JP2000514464A - Conditioning shampoo composition - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 シャンプー中に、０．１５ミクロンよりも小さい粒子寸法範囲を有する、粒状の不溶性の分散した非イオン性コンデイショニング剤、結晶化剤、及び付着性ポリマーを界面活性剤成分と共に含有する、水性シャンプー組成物を開示する。   (57) [Summary] An aqueous shampoo containing a particulate insoluble dispersed nonionic conditioning agent, a crystallization agent, and an adherent polymer with a surfactant component having a particle size range of less than 0.15 microns in the shampoo. A composition is disclosed.

Description

【発明の詳細な説明】 コンデイショニングシャンプー組成物 技術分野 本発明は、シャンプー中に、界面活性剤と共に、二つの粒子寸法範囲を有する 、粒状、不溶性の分散した非イオン性コンデイショニング剤、懸濁剤、及び付着 性ポリマーを含むコンデイショニングシャンプー組成物に関する。この組成物は 、良好な湿潤時の毛髪感触を含む良好なヘアコンデイショニング性能を与える。 発明の背景 人の毛髪は、周囲の雰囲気と接触し、更により大きくは頭によって隠された皮 脂のために汚れた状態となる。皮脂の蓄積は毛髪を汚れた感触とし、美しくない 外観にする。毛髪のこの汚れのために、たびたび定期的にシャンプーすることが 必要となる。 毛髪のシャンプーは、過剰の汚れと皮脂を除去して清潔にする。しかし、シャ ンプーの過程は、毛髪が湿った状態に放置され、絡まり、一般的に取り扱いでき ない状態になるという不利な点がある。シャンプーすることは、又天然の油分や その他の毛髪の保湿物質が除去されるために、毛髪を乾燥した又は「縮れた」(f rizzy)状態にし、光沢を失わせることとなる。シャンプー後、毛髪は又、使用者 が乾燥した時に気づく「柔らかさ」の喪失に悩まされる。これは櫛どきの障害と なり、広がった毛髪(fly-away hair)となる。このようなシャンプー後の問題を 緩和するために種々の試みが行われてきた。これらには、シャンプーの中にヘア コンデイショニング剤を含めることから、ヘアコンデイショナーのシャンプー後 の使用、即ちヘアリンスまでがある。ヘアリンスは、一般的に液状の性質で、シ ャンプーに引き続いて、別のステップとして使用され、ある長さの時間毛髪上に 残し、そして新しい水ですすがなければならない。これは、もちろん時間かか かり、洗浄成分とヘアコンデイショニング成分の両者を含むシャンプーのように 便利ではない。 コンデイショニング剤を含んだ多様なシャンプーが開示されてきたが、これら は種々の理由から完全に満足なものではなかった。カチオン性のコンデイショニ ング剤は、静電気を制御し、湿潤状態のもつれを改善し、使用者にシルクのよう な湿潤毛髪感触を与えることができるためにヘアコンデイショニングの用途に非 常に望ましいものである。シャンプー中で生ずる一つの問題は、良好な洗浄性の アニオン性界面活性剤と、歴史的にコンデイショニング剤として使用されてきた 多くの慣用のカチオン性の薬剤との間の併用性の問題に関する。代わりの界面活 性剤を使用し、カチオン性コンデイショニング剤を改良することによって、この 負の相互作用を少なくする努力がなされてきた。ヘアリンス製品中で良好な総合 的コンデイショニングを与えるカチオン性界面活性剤は、一般的に、アニオン性 洗浄性界面活性剤とコンプレックスを形成し、シャンプーの環境中で貧弱なコン デイショニング性しか与えないという傾向がある。特に、溶解性のイオン性コン プレックスを形成する溶解性カチオン性界面活性剤を使用すると、毛髪に良好に は付着しない。非溶解性のイオン性コンプレックスを形成する溶解性のカチオン 性界面活性剤は、毛髪に付着するが良好なヘアコンデイショニング効果を発揮せ ず、毛髪に汚れた被覆された感触を引き起こす傾向がある。非溶解性カチオン性 界面活性剤、例えばトリセチルメチルアンモニウムクロライドを使用すると、優 れた静電気防止性が得られるが、その他の点で良好な総合的なコンデイショニン グ性は得られない。多くのカチオン性ポリマーは毛髪上に蓄積し、望ましくない「 汚れた」被覆された感触となる。従って、カチオン性ポリマーは、普通はこの問 題を最小にするために限られた量で使用することが望ましい。しかしこれは得ら れる総合的なコンデイショニング効果が限られることとなる。これに加えて、カ チオン性コンデイショニング剤は、シャンプー中に一つの成分として与えられた 時に、特に「柔軟さ」の点で、最適の総合的コンデイショニング効果を与えない。 強化された柔軟性を与える材料は、非イオン性シリコーンである。シャンプー 組成物中のシリコーンは、多数の異なった出版物に開示されてきた。そのような 出版物には、1958年３月11日に発行されたGreenの米国特許2,826,551号、1976年 ６月22日に発行されたDrakoffの米国特許3,964,500号、1982年12月21日に発行さ れたPaderの米国特許4,364,837号、及び1960年９月28日に発行されたWoolstonの 英国特許849,433号が含まれる。これらの特許はシリコーンを含有する組成物を 開示しているが、これらはまた、シリコーンが製品中で十分に分散し懸濁した状 態を維持することが困難であったので、総合的に満足な製品を提供していなかっ た。最近、安定で不溶性のシリコーン含有ヘアコンデイショニングシャンプーが 、1988年３月３日に発行されたGroteとRussellの米国特許4,741,855号、1988年1 1月29日に発行されたBolichとWilliamsの米国特許4,788,066号に開示された。こ れらのシャンプー組成物は、多くの種類の毛髪のタイプに対して、アニオン性の 洗浄性界面活性剤と共にであってさえも、優れた洗浄性能を維持し、毛髪に対し て優れた総合的なコンデイショニング効果を与えることが出来る。 更に最近では、改良されたコンデイショニングシャンプーが、1990年12月５日 に出願され現在放棄されたRobrtL.Wellsの米国出願07/622,699号、及び1991年10 月21日に出願されたその継続出願07/778,765号の中で提供された。ここではシャ ンプーは、アニオン性界面活性剤、分散した不溶性シリコーン、及び相対的に低 いイオン強度のカチオン性ポリマー（約０．４meq./gm以上）が開示された。こ れらの組成物は、多くの種類の毛髪のタイプに対して優れた毛髪の洗浄コンデイ ショニング性を与え、特に染色処理、漂白、パーマネント等によってダメージを 受けた毛髪に対して良好なコンデイショニング性を与える。 1981年６月16日公開のHirotaら(花王石鹸)の日本公開特許56-72095号は又、カ チオン性ポリマーとシリコーンコンデイショニング剤を含むシャンプーを開示し ている。カチオン性の薬剤とシリコーンを持つシャンプーに関するまだその他の 公開特許には、1991年２月20日公開のHartnettらの欧州特許公開0413417号を含 む。 シャンプー組成物にヘアコンデイショニング効果を与えるその他の試みは、接 触して油性である材料を使用することであった。これらの材料は、毛髪に良好な 光沢と輝きを与える。油性材料は、又シャンプー配合中でカチオン性材料と組み 合せられた。1979年10月６日公開のN.Uchino(ライオン油脂)の日本特許出願昭和 53-35902号(昭和54-129135)は、カチオン性ポリマー、脂肪酸塩、及び少なくと も１０％の油性成分を含む、シャンプーの前後で使用するためのヘアトリートメ ント組成物を開示している。適切な油性成分は、炭化水素、高級アルコール、脂 肪酸エステル、グリセライド、及び脂肪酸である。1987年12月25日出願、1989年 ７月４日公開のHorieらの日本特許出願昭和62-327266号、公開番号平1-168612は 、カチオン性界面活性剤及び／又はカチオン性ポリマー、アニオン性界面活性剤 、及び式ＲＣＯＯＲ’(ここで、ＲとＲ’は直鎖又は分岐鎖のアルキル基)の特定 のエステルを含む洗浄組成物を開示している。 洗浄能力とヘアコンデイショニング性の最適な組合わせを与えるこれらの試み にもかかわらず、更に改良されたヘアコンデイショニングシャンプーを提供する ことが望まれている。例えば、シリコーンとカチオン性材料を含むシャンプーで 処理した毛髪の、総合的なコンデイショニング性の改良、及び特に輝きと光沢、 湿潤時と乾燥時の櫛どおり、及び乾燥毛髪の感触の改良が望まれている。カチオ ン性材料と組み合せた油性物質を含むシャンプーについては、総合的なコンデイ ショニング性、特に湿潤時の櫛通りともつれ解消、乾燥時の櫛通り、及び乾燥毛 髪の感触の改良が望まれている。しかし、単に一方の又は両方の成分の濃度を増 加させることは、例えばべとべとした毛髪感触と嵩高さの喪失のような負の結果 となる。これらの欠点に悩まされることのない良好なコンデイショニングが望ま れている。 これを行う一つの試みが、1991年２月20日公開のRobbinsらの欧州公開特許041 3416号に開示されており、アミノシリコーン、アニオン性界面活性剤、カチオン 性界面活性剤、及び炭化水素成分を含むシャンプーを開示している。これらの配 合のタイプは，毛髪の上へのアミノシリコーンの過度の蓄積、そしてべとべとし た毛髪感触と嵩高さの喪失、或いはこのような逆の作用を避けるため意図的にア ミノシリコーンを非常に低い濃度で使用するために比較的限られた程度の改良し か得られないという結果となることが予期される。カチオン性界面活性剤は、 アニオン性界面活性剤との相互作用のために毛髪のコンデイショニング能力が限 られる。 1991年２月20日公開の欧州公開特許0413417号は、アニオン性界面活性剤及び 、例えば不溶性シリコーン(好ましくはアミノシリコーン)、カチオン性界面活性 剤、ポリエチレン、パラフィン、ミクロクリスタリンワックス、Ｃ１８〜Ｃ３６ 脂肪酸又はトリグリセライド、高級脂肪酸の高級脂肪アルコールエステル及びビ ーズワックスのようなコンデイショニング剤を含むシャンプーを開示している。 シャンプー組成物と種々のコンデイショニング剤を開示するもう一つの特許文献 は、1976年６月22日に発行されたDrakoffの米国特許3,964,500号である。この特 許は、シリコーンコンデイショナーとある種の木の樹脂、セラックワニス、蔗糖 アセテートイソブチレート、及びカチオン性アミノセルロースから選ばれる毛髪 の嵩高化剤(hair bodying agent)とを含むシャンプーに関する。 シャンプーにヘアコンデイショニング作用を与える最近の試みは、米国特許5, 085,857号(Reidら)に記載されている。開示された組成物は、界面活性剤システ ム(アニオン、ノニオン、両性、又はこれらの混合物から選ばれる)、カチオン性 グアーから誘導されたポリマー、及び２ミクロンより小さい粒子寸法の非揮発性 シリコーンを組み合せている。 シャンプーとヘアコンデイショナーの最適な組合わせを与えるこれらの全ての 方法や試みにもかかわらず、更に改良されたコンデイショニング性シャンプーを 提供することが望まれている。改良された総合的なコンデイショニング性、特に 湿潤時の櫛通り性が、シャンプー中で界面活性剤成分と、約０．１５ミクロンよ り小さい粒子サイズの範囲を有する粒状で不溶性の分散した非イオン性コンデイ ショニング剤、結晶化剤及び付着性ポリマーとを組み合せることによって達成で きることが見出された。これらの組成物は、良好なコンデイショニング性を与え るが望ましくない副作用を減らし、その結果従来公知のコンデイショニングシス テムにおけるコンデイショニング剤の濃度を増加させることが出来た。前にも述 べたように、あまりに多いシリコーンを含んだコンデイショニング剤システムは 、くり返しの使用で毛髪にシリコーンが蓄積し、毛髪の嵩高さが失われる。あま り に多い油分は、油っぽい感触となり、毛髪の嵩高さを失う。あまりに多いカチオ ン性コンデイショニング剤は、毛髪を被覆された汚れた感触にする。今や本発明 の成分が、従来知られたコンデイショニングシステムにおいて個々の成分の濃度 の増加で生じた、コンデイショニング剤の蓄積という負の作用を最小にしつつ、 良好な総合的なコンデイショニング性を与えることができるということが見出さ れた。 本発明の目的は、過剰のコンデイショニング剤を使用することのための蓄積と 関連したいかなる負の副作用をも最小にしつつ、優れた洗浄性能と良好なコンデ イショニングレベルとを与えることのできるシャンプー組成物を提供することで ある。 本発明の目的は、また、毛髪への過剰のコンデイショニング剤の蓄積に関連し た負の副作用を最小にしつつ、改良されたコンデイショニング性と共に優れた洗 浄性を与えることが出来る毛髪の洗浄及びコンデイショニングのための方法を提 供することである。 多くのその他の目的がここの記載を読んで明らかになるように、これらの目的 は以下の記載から明らかとなるであろう。 発明の要約 以下を含む水性シャンプー組成物： a)約５．０％から約５０％の界面活性剤成分、 b）約０．１５ミクロンより小さい平均粒子寸法を有する非揮発性コンデイショ ニング成分; c）約０．０１％から約３．０％の付着性ポリマー； d）約０．１％から約５％の結晶化剤；及び e)水性担体。 発明の詳細な記載 本発明のシャンプー組成物は、ここに記載する本発明の要素と限定を、なおそ の上にここに記載する付加的な又は任意の成分、要素、又は限定を含み(compris e)、これらからなり(consist of)、又はこれらから実質的になる(consist essen tially of)ことが出来る。 全てのパーセント、部、及び比率は、その他の指定がない場合は、本発明のシ ャンプー組成物の全重量に基づく。リストされた成分に関係する全ての重量は、 有効分濃度に基づき、従ってその他の指示が無い限りは、担体又は商業的に利用 できる材料に含まれる副生物を含まない。 ここで使用するように、用語「溶解性」は、２５℃の水でその材料の０．１重量 ％の濃度で裸眼で実質的に澄明な溶液を形成するように、水に十分に溶解性であ る材料である。逆に、用語「非溶解性」は、２５℃の水で当該他の材料の０．１重 量％の濃度で裸眼で実質的に澄明な溶液を形成するように、水に十分に溶解性で ないその他の全ての材料である。 ここで使用するように、用語「液体」は、周囲の条件下(約２５℃で約１気圧の 圧力)で(裸眼によって)見ることのできる流動性のある流体である。 その必須の及び任意の成分を含む本発明のシャンプー組成物は、以下に詳細に 記載される。 界面活性剤成分 洗浄性界面活性剤 本発明のシャンプー組成物は、毛髪又は皮膚に使用するのに適した洗浄性界面 活性剤を含む。適切な界面活性剤には、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面 活性剤、両性界面活性剤、双イオン性界面活性剤、又はこれらの混合物が含まれ る。洗浄性界面活性剤の目的は、組成物に洗浄能力を与えることである。ここで 使用するように、洗浄性界面活性剤の用語は,主として乳化性の界面活性剤、即 ち乳化作用を与え、低い洗浄能力を持つ界面活性剤である界面活性剤からこれら の界面活性剤を区別することを意図する。大部分の界面活性剤は、洗浄性と乳化 性の両者を有すると認識される。その界面活性剤がここで使用するに十分な洗浄 特性をも有する限り、本発明から乳化性界面活性剤を排除することは意図しない 。 シャンプー組成物中の界面活性剤の濃度は、組成物の重量の約５％から約５ ０％、好ましくは約８％から約３０％、更に好ましくは約１０％から約２５％の 範囲である。アニオン性界面活性剤 ここで有用なアニオン性界面活性剤には、アルキル及びアルキルエーテルサル フェートを含む。これらの物質はそれそれ式ＲＯＳＯ₃Ｍ及びＲＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_x ＳＯ₃Ｍであり、ここでＲは炭素数約８から約３０のアルキル又はアルケニル基 、Ｘは１から約１０、Ｍは水素原子又はカチオン例えばアンモニウム、アルカノ ールアミン（例えば、トリエタノールアミン）、１価金属カチオン（例えば、ナ トリウム、カリウム）、又は多価金属カチオン（例えば、マグネシウム、カルシ ウム）である。好ましくは、Ｍはアニオン界面活性剤が水溶性であるように選ば れるべきである。アニオン性界面活性剤は、クラフト点が約１５℃以下、好まし くは１０℃以下、更に好ましくは０℃以下であるように選ばれるべきである。ア ニオン性界面活性剤は、又組成物自身の中で溶解するように選ばれるべきである 。 クラフト点は、イオン性界面活性剤の溶解度が結晶格子エネルギーと水和熱に よって決定されるようになる点であり、溶解度が温度の増加と共に鋭く不連続に 増加する点に相当する。それそれの界面活性剤の種類で、それ自身の特徴的なク ラフト点を有する。イオン性の界面活性剤のクラフト点は、一般的に当業界で良 く知られ、理解されている。例えば、Myers,Drew，「界面活性剤の科学と技術」,p p.82-85，VCH Publishers，Inc.,(New York,New York),1988年、(ISBN 0-89573- 399-0)を参照。その全体を引用して本文の一部とする。 上述のアルキル及びアルキルエーテルサルフェートでは、Ｒは好ましくはアル キル及びアルキルエーテルサルフェートの両方において約１２から約１８の炭素 原子を有する。アルキルエーテルサルフェートは、典型的にはエチレンオキサイ ドと炭素数約８から約２４の１価アルコールの縮合物として得られる。アルコー ルは、油脂、例えば椰子油、パーム油、牛脂などから誘導する事が出来、又は合 成アルコールであることも出来る。ここでは椰子油又はパーム油から得られるラ ウリルアルコール及び直鎖アルコールが好ましい。このようなアルコールが、エ チレンオキサイドのモル比で１から約１０、特に約３で反応し、例えばアルコー ル１モル当たり平均３モルのエチレンオキサイドを有する分子種の得られた混合 物が硫酸化され、中和される。 本発明で使用できるアルキルエーテルサルフェートの特定な例は、ヤシアルキ ルトリエチレングリコールエーテルサルフェート、牛脂アルキルトリエチレング リコールエーテルサルフェート、牛脂アルキルヘキサオキシエチレンサルフェー トのナトリウム及びアンモニウム塩である。高度に好ましいアルキルエーテルサ ルフェートは、個別の化合物の混合物を含むものであり、このような混合物中の 化合物は、約１２から１６炭素原子の平均アルキル鎖長とエチレンオキサイドが １から約４モルの平均エトキシル化度を有する。かかる混合物は、又Ｃ_12-13化 合物を０〜約２０重量％、Ｃ_14-15-16化合物を約６０〜約１００重量％、Ｃ_{17-1 8-19} 化合物を０〜約２０重量％含み；エトキシル化度が０の化合物を約３から約 ３０重量％、エトキシル化度が１から約４の化合物を約４５から約９０重量％、 エトキシル化度が約４から約８の化合物を約１０から約２５重量％、エトキシル 化度が約８以上の化合物を約０．１から約１５重量％含む。 その他の適当なアニオン性界面活性剤は、一般式［Ｒ¹−ＳＯ₃−Ｍ］の有機硫 酸反応物の水溶性塩である。ここでＲ¹は、直鎖又は分岐鎖の炭素原子数が約８ から約２４、好ましくは約１０から約１８の飽和脂肪族炭化水素基であり、Ｍは この節で既に述べたものである。このような界面活性剤の例は、漂白及び加水分 解を含む公知のスルホネーション法により得られる、イソ、ネオ、及びｎ−パラ フィンを含み、かつ炭素原子数が約８から約２４、好ましくは約１２から約１８ のメタン系列の炭化水素と、硫酸化剤、例えばＳＯ₃、Ｈ₂ＳＯ₄の有機硫酸反応 生成物の塩である。好ましくは硫酸化されたＣ１０−Ｃ１８のｎ−パラフィンの アルカリ金属又はアンモニウムである。 まだその他の適当な界面活性剤は、例えば椰子油又はパーム油から得られる脂 肪酸をイセチオン酸でエステル化し、水酸化ナトリウムで中和した反応生成物； 例えば脂肪酸が椰子油、パーム核油又は椰子油から得られるメチルタウリドの脂 肪酸アミドのナトリウム又はカリウム塩である。その他の類似のアニオン性界面 活性剤は、米国特許２，４８６，９２１、２，４８６，９２２、及び２，３９６ ，２７８号に記載されている。これらの全体をここに引用して本文の一部とする 。 シャンプー組成物の使用に適したその他のアニオン性界面活性剤はコハク酸塩 であり、例えばＮ−オクタデシルスルフォコハク酸二ナトリウム；ラウリルスル フォコハク酸二ナトリウム;ラウリルスルフォコハク酸二アンモニウム;Ｎ−(1,2 −ジカルボキシエチル)−Ｎ−オクタデシルスルフォコハク酸四ナトリウム；ス ルフォコハク酸ナトリウムジアミルエステル；スルフォコハク酸ナトリウムジヘ キシルエステル；及びスルフォコハク酸ナトリウムジオクチルエステルが含まれ る。 シャンプー組成物の使用に適したその他のアニオン性界面活性剤は、アミノ酸 から誘導されるものである。このような界面活性剤の非限定的な例には、Ｎ−ア シル−Ｌ−グルタメート、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラネート、Ｎ−アシ ルサルコシネート及びこれらの塩を含む。 まだその他の有用な界面活性剤は、タウリンから誘導されたものであり、２− アミノエタンスルフォン酸として知られている。このような酸の例は、Ｎ−アシ ル−Ｎ−メチルタウレートである。 その他の適当なアニオン性界面活性剤には、炭素原子数約１０から約２４のオ レフィンスルフォネートを含む。「オレフィンスルフォネート」の用語は、ここで は複合しない三酸化硫黄によりアルファオレフィンをスルフォン化し、反応中に 生成したいかなるサルフォンも加水分解して対応するヒドロキシ−アルカンスル フォネートを与えるような条件でこの酸の反応混合物を中和することによって製 造できる化合物を意味する。三酸化硫黄は液状又はガス状であることができ、通 常は、しかし必ずしも必要ではないが、液の形態で使用する時は、不活性ガス例 えば液状ＳＯ₂、塩素化炭化水素等によって希釈され、ガスの形態で使用する時 は、空気、窒素、ガス状ＳＯ₂等によって希釈される。 オレフィンスルフォネートが作られるα−オレフィンは、炭素原子数約１２か ら約２４の、好ましくは炭素原子数約１４から約１６のモノオレフィンである。 好ましくはそれらは直鎖オレフィンである。 真のアルケンスルフォネート及び一定割合のヒドロキシアルカンスルフォネー トに加えて、オレフィンスルフォネート類は、反応条件、反応物の比率、出発オ レフィンの性質、及びオレフィン原料中の不純物、及びスルフォン化工程中の副 反応に依存して、例えばアルケンジスルフォネートのような少量の他の物質を含 む事ができる。上記のタイプの特定のαオレフィンスルフォネート混合物は、１ ９６７年７月２５日発行のPflaumerとKesslerの米国特許3,332,880号に更に完全 に記載されている。その全体をここに引用して本文の一部とする。 シャンプー組成物の使用に適したその他のクラスのアニオン性界面活性剤はβ −アルコキシアルカンスルフォネートである。これらの化合物は次の式を有する 。： ここで、Ｒ¹は炭素原子数約６から約２０の直鎖アルキル基であり、Ｒ²は炭素原 子数約１から好ましくは約３の低級アルキル基であり、Ｍは前述のものである。 シャンプー組成物の使用に適した多くのその他のアニオン性界面活性剤が、M.C. Publishingから発行されたMc'Cutcheon's Emulsifiers and Detergents，１９８ ９年版、及び米国特許3,929,678号に記載されている。これらの全体をここに引 用して本文の一部とする。 シャンプー組成物の使用に適した好ましいアニオン性界面活性剤は、アンモニ ウムラウリルサルフェート、アンモニウムラウレスサルフェート、トリエチルア ミンラウリルサルフェート、トリエチルアミンラウレスサルフェート、トリエタ ノールアミンラウリルサルフェート、トリエタノールアミンラウレスサルフェー ト、モノエタノールアミンラウリルサルフェート、モノエタノールアミンラウレ スサルフェート、ジエタノールアミンラウリルサルフェート、ジエタノールアミ ンラウレスサルフェート、ラウリルモノグリセリドナトリウムサルフェート、ナ トリウムラウリルサルフェート、ナトリウムラウレスサルフェート、カリウムラ ウリルサルフェート、カリウムラウレスサルフェート、ナトリウムラウリルサル コシネート、ナトリウムラウロイルサルコシネート、ラウリルサルコシン、ココ イルサルコシン、アンモニウムココイルサルフェート、アンモニウムラウロイル サルフェート、ナトリウムココイルサルフェート、ナトリウムラウロイルサルフ ェート、カリウムココイルサルフェート、カリウムラウリルサルフェート、トリ エタノールアミンラウリルサルフェート、モノエタノールアミンココイルサルフ ェート、モノエタノールアミンラウリルサルフェート、トリデシルベンゼンスル フォン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイ ル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸トリエタ ノール、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ −メチル−β−アミノプロピオン酸ナトリウム、及びこれらの組み合せを含む。両性及び双イオン性界面活性剤 シャンプー組成物は、両性及び／又は双イオン性界面活性剤を含むことができ る。 シャンプー組成物の使用に適した両性界面活性剤には、脂肪族二級及び三級ア ミンの誘導体が含まれ、この脂肪族基は、直鎖又は分岐鎖で、脂肪族置換基の１ つは、約８から約１８の炭素原子を含み、１つはアニオン性の水溶性化基、例え ばカルボキシ、スルホネート、サルフェート、ホスフェート又はホスホネートを 含む。 シャンプー組成物の使用に適した双イオン性界面活性剤には、脂肪族四級アン モニウム、ホスホニウム及びスルホニウム化合物の誘導体が含まれ、この脂肪族 基は直鎖又は分岐鎖であり、ここで脂肪族置換基の１つは約８から約１８の炭素 原子を含み、１つはアニオン性基、例えばカルボキシ、スルホネート、サルフェ ート、ホスフェート又はホスホネートを含む。これらの化合物の一般式は下記の ものであり： ここでＲ²は、約８から約１８の炭素原子のアルキル、アルケニル又はヒドロキ シアルキル基、０から約１０のエチレンオキシド部分及び０から約１のグリセリ ル部分を含み；Ｙは、窒素、リン及び硫黄原子からなる群より選択され；Ｒ³は 、１から約３の炭素原子を含むアルキル又はモノヒドロキシアルキル基であり； Ｘは、Ｙが硫黄原子の場合に１であり、Ｙが窒素又はリン原子の場合には２であ り；Ｒ⁴は、１から約４の炭素原子のアルキレン又はヒドロキシアルキレンであ り、Ｚは、カルボキシレート、スルホネート、サルフェート、ホスホネート及び ホスフェート基からなる群より選択された基である。 両性及び双イオン性界面活性剤の例には、またスルタイン及びアミドスルタイ ンも含まれる。アミドスルタインを含んだスルタインには、例えばココジメチル プロピルスルタイン、ステアリルジメチルプロピルスルタイン、ラウリル−ビス −（２−ヒドロキシエチル）プロピルスルタインなど；及びアミドスルタイン、 例えばコカミドジメチルプロピルスルタイン、ステアリルアミドドジメチルプロ ピルスルタイン、ラウリルアミド−ビス−（２−ヒドロキシエチル）プロピルス ルタインなどが含まれる。好ましいのは、アミドヒドロキシスルタイン、例えば Ｃ１２−Ｃ１８ヒドロカルビルアミドプロピルヒドロキシスルタイン、特にＣ１ ２−Ｃ１４ヒドロカルビルアミドプロピルヒドロキシスルタイン、例えばラウリ ルアミドプロピルヒドロキシスルタイン及びコカミドプロピルヒドロキシスルタ インである。他のスルタインは、米国特許第3,950,417号に記述されており、こ れを全文引用して本文の一部とする。 他の適当な両性界面活性剤は、式Ｒ-ＮＨ(ＣＨ₂)_nＣＯＯＭのアミノアルカノ エート、式Ｒ-Ｎ[(ＣＨ₂)_mＣＯＯＭ]₂のイミノジアルカノエート及びこれらの混 合物であり；ここで、ｎ及びｍは１から約４の数であり、ＲはＣ８−Ｃ２２のア ルキル又はアルケニルであり、Ｍは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、ア ンモニウム又はアルカノールアンモニウムである。 適当なアミノアルカノエートの例には、ｎ−アルキルアミノプロピオネート及 びｎ−アルキルイミノジプロピオネートが含まれ、この特定例には、Ｎ−ラウリ ル−ベータ−アミノプロピオン酸又はその塩と、Ｎ−ラウリル−ベータ−イミノ ジプロピオン酸又はその塩と、これらの混合物とが含まれる。 他の適当な両性界面活性剤には、下記の式で表されるものが含まれる：ここでＲ¹は、Ｃ８−Ｃ２２のアルキル又はアルケニルであり、好ましくはＣ１ ２−Ｃ１６であり、Ｒ²及びＲ³は、それぞれ、水素、−ＣＨ₂ＣＯ₂Ｍ、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＭ、又は−(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_mＨから 成る群より選択され、ここでｍは１から約２５の整数であり、Ｒ⁴は水素、−Ｃ Ｈ₂ＣＨ₂ＯＨ又は−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＭであり、Ｚは、ＣＯ₂Ｍ又 はＣＨ₂ＣＯ₂Ｍであり、ｎは２又は３、好ましくは２であり、Ｍは水素又はカチ オン、例えばアルカリ金属（例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム）、アル カリ土類金属（ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリ ウム）又はアンモニウムである。このタイプの界面活性剤は、イミダゾリン中間 体を直接的に又は間接的に介して誘導されなければならない必要はないことは理 解されるべきであるが、時としてイミダゾリンタイプ両性界面活性剤として分類 される。適当なこのタイプの物質は、商品名ＭＩＲＡＮＯＬとして販売され、複 数種の複合混合物を含むものと理解されており、Ｒ²に水素を持つことができる 種については、ｐＨに依存して、プロトン化種及び非プロトン化種で存在するこ とができる。このような変化又は種の全ては、上包含されると意味される。 上記式の界面活性剤の例は、モノカルボキシレート及びジカルボキシレートで ある。これらの物質の例には、ココアンフォカルボキシプロピオネート、ココア ンフォカルボキシプロピオン酸、ココアンフォカルボキシグリシネート（又は、 ココアンフォジアセテートとして呼ばれている）、及びココアンフォアセテート が含まれる。 市販の両性界面活性剤には、商品名MIRANOL C2M CONC．N.P.、MIRANOL C2M CO NC.O.P.、MIRANOL C2M SF、MIRANOL CM SPECIAL(Miranol,Inc.)；ALKATERIC 2CI B(Alkaril Chemicals)；AMPHOTERGE W-2(Lonza,Inc.,)；HONATERIC CDX-38、 MONATERIC CSH-32(Mona Industries)；REWOTERIC AM-2C(Rewo Chemical Group) ；及び、SHERCOTERIC MS-2(Scher Chemicals)として販売されているものが含ま れる。 本シャンプー組成物における使用に適するベタイン界面活性剤、即ち双イオン 性界面活性剤は、下記の式で表されるものである： ここで、Ｒ¹は次のものからなる群より選択されたものであり Ｒ²は、低級アルキル又はヒドロキシアルキルであり； Ｒ³は、低級アルキル又はヒドロキシアルキルであり； Ｒ⁴は、水素及び低級アルキルからなる群より選択されたものであり； Ｒ⁵は、高級アルキル又はアルケニルであり； Ｙは、低級アルキル、好ましくはメチルであり； ｍは２から７、好ましくは２から３の整数であり； ｎは１又は０の整数であり； Ｍは、水素又は既述のカチオン、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属又はア ンモニウムである。用語「低級アルキル」又は「ヒドロキシアルキル」は、１か ら約３炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖の飽和脂肪族炭化水素基及び置換炭化水 素基であり、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ヒドロキシプロ ピル、ヒドロキシエチルなどを意味する。用語「高級アルキル又はアルケニル」 は、約８から約２０の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖の飽和（即ち「高級アル キル」）及び不飽和（即ち「高級アルケニル」）脂肪族炭化水素基であり、例え ばラウリル、セチル、ステアリル、オレイルなどを意味する。用語「高級アルキ ル又はアルケニル」が、例えばエーテル若しくはポリエーテル結合、又は水酸基 若しくはハロゲン基のような非官能性置換物のような、１又はそれ以上の中間結 合を含み得る基、この基は疎水性を保持しているが、の混合物を含むと理解すべ きである。 ここで有用な、式中ｎが０である上記式のベタイン界面活性剤の例には、アル キルベタイン、例えばココジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチ ルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチル−アルファ−カルボキシエチル ベタイン、セチルジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリル−ビス−（２− ヒドロキシエチル）カルボキシメチルベタイン、ステアリル−ビス−（２−ヒド ロキシプロピル）カルボキシメチルベタイン、オレイルジメチル−ガンマ−カル ボキシプロピルベタイン、ラウリル−ビス（２−ヒドロキシプロピル）−アルフ ァ−カルボキシエチルベタインなどが含まれる。スルホベタインは、ココジメチ ルスルホプロピルベタイン、ステアリルジメチルスルホプロピルベタイン、ラウ リル−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−スルホプロピルベタインなどで代表さ れる。 本シャンプー組成物に有用なアミドベタイン及びアミドスルホベタインの特定 例には、アミドカルボキシベタイン、例えばコカミドジメチルカルボキシメチル ベタイン、ラウリルアミドジメチルカルボキシメチルベタイン、セチルアミドジ メチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルアミド−ビス−（２−ヒドロキシエ チル）−カルボキシメチルベタイン、コカミド−ビス−（２−ヒドロキシエチル ）−カルボキシメチルベタインなどが含まれる。アミドスルホベタインは、コカ ミドジメチルスルホプロピルベタイン、ステアリルアミドジメチルスルホプロピ ルベタイン、ラウリルアミド−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−スルホプロピ ルベタインなどで代表される。非イオン性界面活性剤 本発明のシャンプー組成物は、非イオン性界面活性剤を含むことができ、その 適切な例には、脂肪族又はアルキル芳香族である有機疎水性化合物に、親水性で あるアルキレンオキサイド基の縮合によって生成したこれらの化合物が含まれる 。 このシャンプー組成物に用いられる好ましい非イオン性界面活性剤の非限定例 は以下のものである： (1)アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、例えば、直鎖又は分 岐鎖形状の約６から約２０の炭素原子を含むアルキル基を有するアルキルフェノ ールと、エチレンオキシドとの縮合生成物であり、ここでエチレンオキシドは、 アルキルフェノール１モルあたり約１０から約６０モルのエチレンオキシドと等 しい量で存在する； (2)プロピレンオキシド及びエチレンジアミン産物の反応から得られた生成物 とエチレンオキシドとの縮合により誘導されたもの； (3)式［Ｒ¹Ｒ²Ｒ³Ｎ→Ｏ］の長鎖三級アミンオキシドであって、ここで、Ｒ¹ は、約８から約１８の炭素原子を有するアルキル、アルケニル又はモノヒドロキ シアルキル基と、０から約１０のエチレンオキシド部分と、０から約１のグリセ リル部分とを含み、Ｒ²及びＲ³は、約１から約３の炭素原子と０から約１の水酸 基とを含み、例えばメチル、エチル、プロピル、ヒドロキシエチル又はヒドロキ シプロピル基である； (4)式［ＲＲ’Ｒ”Ｐ→Ｏ］の長鎖三級ホスフィンオキシドであって、ここで Ｒは、鎖長が約８から約１８の炭素原子の範囲のアルキル、アルケニル又はモノ ヒドロキシアルキル残基と、０から約１０のエチレンオキシド部分と、０から約 １のグリセリル部分とを含み、Ｒ’及びＲ”はそれぞれ約１から約３の炭素原子 を含むアルキル又はモノヒドロキシアルキル基である； (5)約１から約３の炭素原子の一つの短鎖アルキル又はヒドロキシアルキル基 （通常、メチル）と、約８から約２０の炭素原子を含むアルキル、アルケニル、 ヒドロキシアルキル若しくはケトアルキル基を含む一つの長鎖の疎水性基と、０ から約１０のエチレンオキシド部分と、０から約１のグリセリル部分と、を含む 長鎖ジアルキルスルホキシド類； (6)アルキル多糖（ＡＰＳ）界面活性剤（例えば、アルキルポリグリコシド） であり、このような界面活性剤の例は、米国特許第4,565,647号に記述されてお り、これを全文援用して本文の一部とする。これは、約６から約３０の炭素原子 を有する疎水性基と、親水性基としての多糖（例えばポリグリコシド）とを有す るＡＰＳ界面活性剤であり；場合によっては、疎水性部分と親水性部分の結合し たポリアルキレン−オキシド基であることができ；そして、アルキル基（即ち、 疎水性部分）は、飽和若しくは不飽和、分岐若しくは非分岐、並びに非置換若し くは置換（例えばヒドロキシ又は環状環による）であることができ；好ましい物 質は，Henkel,ICI Americas及びSeppicから商業的に入手できるアルキルポリグ ルコシドである。 本発明の好ましいシャンプー組成物は、約５．０％から約５０％の以下の洗浄 性界面活性剤成分を含む：i)約１から約８モルのエトキシレーションを有するエ トキシル化アルキルサルフェート界面活性剤；ii)組成物に洗浄性能を付与する 両性界面活性剤成分、ここで得られた組成物は５％以下、好ましくは３％以下、 最も好ましくは２％以下の、１モル以下のエトキシレーションを有するエトキシ ル化アルキルサルフェート界面活性剤を含む。 不溶性ヘアコンデイショニング成分 本発明のシャンプー組成物は、更に約０．１５ミクロンよりも小さい平均粒子 寸法を有する不溶性ヘアコンデイショニング成分を含む。 ヘアコンデイショニング成分は、毛髪にヘアコンデイショニング効果を与える に十分な濃度で使用される。このような濃度は、一般的にシャンプー組成物の重 量で約０．００５％から約１０％、好ましくは約０．０５％から約５％、更に好 ましくは約０．１％から約４％、最も好ましくは約０．２％から約３％の範囲で ある。本発明の非揮発性コンデイショニング剤は、約０．１５ミクロン以下、好 ましくは約０．１ミクロン以下、更に好ましくは約０．０５ミクロン以下で、好 ましくは０．０１ミクロン以上の範囲の平均粒子寸法を有する。 ここで使用する時、コンデイショニング剤粒子の平均粒子寸法は、乳化した液 体の平均粒子寸法の決定にこの分野で知られている光散乱法によってシャンプー 組成物で測定しても良い。この方法の一つは堀場ＬＡ−９１０粒子サイズ分析計 を使うことである。 この粒子寸法の範囲の材料は、機械的乳化又は乳化重合によって形成すること が出来、両手段ともこの分野で良く知られている。例えば、1988年３月29日発 行のGeeらの米国特許4,733,677号、1992年２月４日発行のReidらの米国特許5,08 5,857号、及び1995年４月13日発行のMurrayのＷＯ95/09599号を参照。これらの 全文を引用して本文に組み込む。 粒子は、以下に記すように同じ材料でも異なった材料でも、又は異なった材料 の混合物でも良い。有用なコンデイショニング剤は、非揮発性シリコーンコンデ イショニング剤に限定されないが、炭化水素油、脂肪酸エステル油、及びペトロ ラタム、好ましくはシリコーンを含み、以下に詳細に記載する。シリコーンヘアコンデイショニング剤 この使用に最も好ましいものは非揮発性シリコーンコンデイショニング剤であ る。典型的には、分散した不溶性の粒子の、また液滴の、分離した不連続な相の 形になるように、シャンプー組成物中で混合される。これらの液滴は後述するよ うに懸濁剤で懸濁されても良い。シリコーンヘアコンデイショニング剤の相は、 シリコーン流体のようなシリコーン流体ヘアコンデイショニング剤を含み、シリ コーン流体の付着性を強化し、毛髪の光沢を強化するために(特に、高い屈折率 （例えば約1.46以上)のシリコーンコンデイショニング剤(例えば高度にフェニル 化したシリコーン)を使用する時)、シリコーンゴムや樹脂のようなその他の成分 もまた含むことが出来る。 ここで使用する時、「非揮発性」は、この分野で理解されているように、周囲の 条件下でほとんど、又は有意な蒸気圧を持たないシリコーン材料である。１気圧 (atm)下の沸点は、好ましくは約２５０℃以上、更に好ましくは約２７５℃以上 、最も好ましくは約３００℃以上である。蒸気圧は、好ましくは２５℃で約０． ２ｍｍＨｇ又はそれ以下、好ましくは２５℃で約０．１ｍｍＨｇ又はそれ以下で ある。 シリコーンヘアコンデイショニング剤の相は、揮発性シリコーン、非揮発性シ リコーン又はこれらの混合物を含んでも良い。典型的には、もし揮発性シリコー ンが存在する場合は、それはシリコーンゴムや樹脂のような非揮発性シリコーン 材料成分の商業的に入手できる形のための溶媒又は担体としてのその使用と同一 である。 シャンプー組成物に使用するシリコーンヘアコンデイショニング剤は、２５℃ で好ましくは約２０から約２，０００，０００センチストークス、更に好ましく は約１，０００から約１，５００，０００センチストークス、最も好ましくは約 １０，０００から約１，０００，０００センチストークスの粘度を有する。粘度 は1970年７月20日のDow Corning Test Method CTM0004に示されているガラスキ ャピラリー粘度計によって測定することが出来る。 シャンプー組成物に使用するその他のシリコーンヘアコンデイショニング剤は 、２５℃で１，０００，０００センチストークスよりも小さい粘度、好ましくは 約５から約１，０００，０００センチストークス、更に好ましくは約１０から約 ６００，０００センチストークス、更に好ましくは約１０から約５００，０００ センチストークス、最も好ましくは１０から３００，０００センチストークスの 粘度の流動性シリコーン材料であるシリコーンオイルを含む。適切なシリコーン オイルには、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアルキル アリールシロキサン、ポリエーテルシロキサン共重合体、及びこれらの混合物を 含む。ヘアコンデイショニング特性を有するその他の不溶性非揮発性のシリコー ン流体もまた使用することが出来る。 シャンプー組成物に使用する任意成分のシリコーンオイルは、次の式のポリア ルキル又はポリアリールシロキサンを含む： ここで、Ｒは脂肪族基好ましくはアルキル或いはアルケニル又はアリール基であ り、Ｒは置換されていても非置換でも良く、そしてｘは１から約８，０００の整 数である。適切な非置換のＲ基は、アルコキシ、アリーロキシ、アルカリル、ア リールアルキル、アリールアルケニル、アルカミノ、及びエーテル置換、水酸基 置換、及びハロゲン置換された脂肪族基及びアリール基を含む。適切なＲ基には 、カチオン性アミン類及び４級アンモニウム基もまた含む。 シロキサン鎖に置換した脂肪族基又はアリール基は、得られるシリコーンが室 温で流動性で、疎水性で、毛髪に使用した時に刺激性や毒性その他の有害な作用 が無く、シャンプー組成物の他の成分と併用でき、通常の貯蔵及び使用条件下で 化学的に安定であり、シャンプー組成物中で不溶性であり、コンデイショニング で毛髪に付着することが出来る限りどのような構造であっても良い。 それぞれのシリコーンモノマー単位上の二つのＲは、同じ基であっても、異な った基であっても良い。好ましくは二つのＲは、同じ基を表わす。 好ましいアルキル又はアルケニル置換基は、Ｃ１−Ｃ５アルキル又はアルケニ ル、更に好ましくはＣ１−Ｃ４、最も好ましくはＣ１−Ｃ２アルキル又はアルケ ニルである。他のアルキル、アルケニル又はアルキニル基を含むグループ(アル コキシ、アルカリル、及びアルカミノのような)の脂肪族部分は、直鎖又は分岐 鎖であることが出来、そして好ましくは１から５の炭素数、更に好ましくは１か ら４の炭素数、なお更に好ましくは１から３の炭素数、最も好ましくは１から２ の炭素数を有する。上述したように、ここのＲ置換基は、アミノ官能基、例えば １級、２級、３級アミン、又は４級アンモニウムであることが出来るアルカミノ 基等もまた含む事が出来る。これらは、脂肪族部分の鎖長が好ましくは上述のも のであるモノ、ジ、トリ−アルキルアミノ基及びアルコキシアミノ基を含む。Ｒ 置換基は、例えばハロゲン(塩素、フッ素、臭素等)、ハロゲン化脂肪族基又はア リール基、及び水酸基（例えば水酸基置換された脂肪族基）のような他の基で置 換されることも出来る。適切なハロゲン化されたＲ基は、例えば、Ｒ¹がＣ１− Ｃ３アルキルである−Ｒ¹−Ｃ（Ｆ）₃のような、トリ−ハロゲン化(好ましくは フッ化)アルキル基を含む事が出来る。このようなポリシロキサンの例は、ポリ メチル−３,３,３−トリフルオロプロピルシロキサンを含む。 適切なＲ基には、メチル、エチル、プロピル、メチルフェニル及びフェニルメ チルを含む。好ましいシリコーンは、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシ ロキサン及びポリメチルフェニルシロキサンである。ポリジメチルシロキサンが 特に好ましい。その他の適切なＲ基には、メチル、メトキシ、エトキシ、プロポ キシ、及びアリーロキシを含む。シリコーンの末端封鎖の３個のＲ基は同じ基で も異なた基を表わしても良い。 使用してもよい非揮発性ポリアルキルシロキサンは、例えばポリジメチルシロ キサンを含む。これらのシロキサンは、例えばViscasil R及びSF 96シリーズでG eneral Electricから、そしてDow Corning 200シリーズでDow Corningから入手 できる。 使用してもよいポリアルキルアリールシロキサン流体は、例えばポリメチルフ ェニルシロキサンを含む。これらのシロキサンは、SF 1075メチルフェニル流体 でGeneral Electricから、又は556化粧品グレード流体としてDow Corningから入 手できる。 使用してもよいポリエーテルシロキサンコポリマーは、エチレンオキサイド又 はエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの混合物もまた使用できるけれど も、例えばポリプロピレンオキサイド変成したポリジメチルシロキサン（例えば 、Dow Corning DC-1248）を含む。エチレンオキシドとプロピレンオキサイドの 濃度は、水及びこの組成物中での溶解性を防止するために十分に低くなければな らない。 適切なアルキルアミノ置換したシリコーンは、次に式のものを含む： ここで、ｘ及びｙは整数である。このポリマーはまた、「アモジメチコーン」と しても既知である。 適当なカチオン性シリコーン流体には式のものが含まれ、 ここで、Ｇは水素、フェニル、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ８アルキルからなるグループより 選択され、好ましくはメチルであり；ａは０又は１から３の整数を表し、好まし くは０であり；ｂは０又は１を表し、好ましくは１であり；ｎ＋ｍの合計は１か ら２,０００の数であり、好ましくは５０から１５０であって、ｎは０から１， ９９９の数を表すことができ、好ましくは４９から１４９であり、ｍは１から２ ，０００の整数を表すことができ、好ましくは１から１０であり；Ｒ₁は式Ｃ_qＨ_2q Ｌの一価の基であって、式中ｑは２から８の間の整数であり、Ｌは下記の基か ら選択され、 −Ｎ(Ｒ₂)ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｎ(Ｒ₂)₂ −Ｎ(Ｒ₂)₂ −Ｎ(Ｒ₂)₃Ａ^- −Ｎ(Ｒ₂)ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＮＲ₂Ｈ₂Ａ^- 式中、Ｒ₂は水素、フェニル、ベンジル、飽和炭化水素基、好ましくは１から２ ０の炭素原子を含有するアルキル基からなるグループから選択され、Ａ^-はハラ イドイオンを表す。 前記の式に相当する特に好ましいアミノ置換シリコーンは、次の式で表わされ る「トリメチルシリルアモジメチコーン」として既知のポリマーである： シャンプー組成物に使用できるその他のシリコーンカチオン性ポリマーは、次 の式で表されるものである：ここでＲ³は、１から１８の炭素原子を有する一価の炭化水素基を表し、好まし くはアルキル又はアルケニル基例えばメチルであり；Ｒ⁴は炭化水素基を表し、 好ましくはＣ₁〜Ｃ₁₈アルキレン基又はＣ₁〜Ｃ₁₈、より好ましくはＣ₁〜Ｃ₈アル キレンオキシ基であり；Ｑ^-はハライドイオン、好ましくはクロリドであり；ｒ は２から２０、好ましくは２から８の平均統計学的値(average statistical val ue)を表し；ｓは２０から２００、好ましくは２０から５０の平均統計学的値を 表す。このクラスの好ましいポリマーは、“UCAR SILICONE ALE 56”の名称でUn ion Carbideから入手可能である。 シリコーンコンデイショニング剤に使用するためのその他の適切なシリコーン 流体は、不溶性のシリコーンガムである。これらのガムは、２５℃で１，０００ ，０００センチストークス又はそれ以上の粘度を有するポリオルガノシロキサン 物質である。シリコーンガムは、米国特許4,12,416号、NollとWalterの「シリコ ーンの化学と技術」、Newyork、Academic Press、1968年、及びGeneral Electri c Silicone Rubber Data Sheet SE30，SE33，SE54及びSE76に記載されている。 これらの全てを引用して本文に組み込む。シリコーンガムは典型的には、約２０ ０，０００より大きい、一般的には約２００，０００から約１，０００，０００ の重量平均分子量を有し、その特定の例には、ポリジメチルシロキサン、（ポリ ジメチルシロキサン）（メチルビニルシロキサン）コポリマー、ポリ（ジメチル シロキサン）（ジフェニルシロキサン）（メチルビニルシロキサン）コポリマー 、及びこれらの混合物を含む。 シリコーンヘアコンデイショニング剤は、ポリジメチルシロキサンガム（粘度 約１，０００，０００センチストークス以上）及びポリジメチルシロキサンオイ ル（粘度約１０から約１００，０００センチストークス）の混合物もまた含むこ とができる。 その他のカテゴリーの非揮発性不溶性シリコーン流体のコンデイショニング剤 は、屈折率が少なくとも約１．４６、好ましくは少なくとも約１．４８、更に好 ましくは少なくとも約１．５２、最も好ましくは少なくとも１．５５である高屈 折率シリコーンである。必ずしも意図的に限定するものではないが、ポリシロキ サン流体の屈折率は、一般的に１．７０より小さく、典型的には１．６０より小 さい。ポリシロキサン「流体」には、ガムと同様にオイルも含む。 ここの目的のために適した高屈折率ポリシロキサン流体は、上記の式で表わさ れるものはもちろん、次の式で表わされるもののような環状ポリシロキサンも含 む： ここで、Ｒは既に定義してあり、ｎは約３から約７、好ましくは３から５である 。 高屈折率ポリシロキサン流体は、上記のように屈折率を所望のレベルに増加す るために十分な量のアリールを含有するＲ置換基を含む。更に、Ｒとｎは上に定 義したように物質が非揮発性であるように選択されなければならない。 アリール含有置換基は、脂環式及び複素環式の５貢及び６員アリール環、及び 縮合５員又は６員環を含む。アリール環自身が置換されていても非置換でもよい 。置換基は脂肪族置換基を含み、アルコキシ置換基、アシル置換基、ケトン類、 ハロゲン（例えばＣｌ及びＢｒ）、アミン類等を含むことが出来る。アリール含 有基の例は、フェニルのような置換又は非置換のアレーン類、Ｃ１−Ｃ５のアル キル又はアルケニル置換基を持つフェニル類、例えばアリルフェニル、メチルフ ェニル、及びエチルフェニルのようなフェニル誘導体、スチレンのようなビニル フェニル類、及びフェニルアルキン類（例えばフェニルＣ２−Ｃ４アルキン）を 含 む。複素環アリール基には、フラン、イミダゾール、ピロール、ピリジン等から 誘導された置換基を含む。縮合アリール環置換基には、例えばナフタレン、クマ リン、プリンが含まれる。 一般的に高屈折率ポリシロキサン流体は、少なくとも約１５％、好ましくは少 なくとも約２０％、更に好ましくは少なくとも約２５％、なお更に好ましくは少 なくとも約３５％、最も好ましくは少なくとも約５０％の割合のアリール含有置 換基を有する。典型的には、必ずしも発明を限定することを意図するものではな いが、アリール置換の程度は、約９０％より少なく、更に一般的には約８５％よ り少なく、好ましくは約５５％から約８０％である。 ポリシロキサン流体もまたそれらのアリール置換の結果として相対的に高い表 面張力によって特徴づけられる。一般的に、このポリシロキサン流体は、少なく とも約２４ダイン／ｃｍ²、典型的には少なくとも約２７ダイン／ｃｍ²の表面張 力を有する。ここの目的のために、表面張力は、Dow Corning Corporate Test M ethod CTM0461，1971年11月23日に従ってde Nouyリング張力計によって測定され る。表面張力の変化は上記の方法又はASTM D1331に従って測定することができる 。 好ましい高屈折率ポリシロキサン流体は、フェニル又はフェニル誘導体置換基 （好ましくはフェニル）と、アルキル置換基、好ましくはＣ１−Ｃ４アルキル（ 最も好ましくはメチル）、水酸基、Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ基（特に、−Ｒ¹ ＮＨＲ²ＮＨ₂、ここでＲ¹とＲ²はそれぞれ独立にアルキル、アルケニル、及び／ 又はアルコキシである）との組み合せを有する。高屈折率ポリシロキサンは、Do w Corning(Midland Michigan，USA)、Huls America(Piscataway New Jersey，US A)及びGeneral Electric Silicones(Waterford，New York，USA)から入手できる 。 シャンプー組成物に使用するための適切なシリコーン流体のいくらかの例を記 載した参考文献には、米国特許2,826,551号、米国特許3,964,500号、米国特許4, 364,837号、英国特許849,433号、及び「シリコーン化合物」Petrarch Systems，In c.,(1984)があり、これらの全てをここに引用し本文に組み入れる。 シリコーン流体、ガム、及び樹脂はもちろんシリコーンの製造を検討するセク ションを含むシリコーンの背景は、「Encyclopedia of Polymer Science」１５ 巻、第２編、204-308頁、John Wiley & Sons,Inc.,1989に見出すことができ、こ こに引用して組み入れる。結晶化剤 本発明のシャンプー組成物は、更に結晶化剤を含む。理諭により制限されるこ となく、出願人は、これらの結晶化剤がシャンプー組成物中に分散した形態で、 例えば好ましいシリコーンコンデイショニング剤又はその他の水不溶性の物質の ようなコンデイショニング剤について懸濁効果を与えるだけでなく、改良された 湿潤感触を与えるということを信ずる。このような濃度は、シャンプー組成物の 重量で約０．１％から約１０％、好ましくは約０．３％から約５．０％の範囲で ある。これらの剤は、約０．１ミクロンから約５ミクロン、好ましくは約０．１ ミクロンから約２ミクロン、最も好ましくは約０．２ミクロンから約１ミクロン の範囲の平均粒子寸法を有する。 結晶化剤は、アシル誘導体、長鎖アミンオキサイド、及びこれらの混合物とし て分類することが出来るものを含む。これらの剤は米国特許4,741,855号に記載 され、それをここに引用して本文に組み入れる。これらの好ましい剤には、好ま しくは約１６から約２２の炭素原子を有するモノ及びジエチレングリコール脂肪 酸エステルを含む。更に好ましくは、エチレングリコールステアレート、モノ及 びジステアレートの両者であるが、特に約７％以下のモノステアレートを含むジ ステアレートである。 その他の適当な剤は、好ましくは約１６から２２の炭素原子、更に好ましくは 約１６から１８の炭素原子を有する脂肪酸のアルカノールアミドを含み、その好 ましい例には、ステアリン酸モノエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノール アミド、ステアリン酸モノイソプロパノールアミド、及びステアリン酸モノエタ ノールアミドステアレートである。その他の長鎖アシル誘導体には、長鎖脂肪酸 の長鎖エステル（例えば、ステアリルステアレート、セチルパルミテート等）； グリセリルエステル（例えば、グリセリルジステアレート）及び長鎖アルカノー ルアミドの長鎖エステル（例えば、ステアラミドジエタノールアミドジステアレ ート、ステアラミドモノエタノールアミドステアレート）を含む。上記のリスト した好ましい物質に加えて、長鎖アシル誘導体、長鎖カルボン酸エチレングリコ ールエステル、長鎖アミンオキサイド、及び長鎖カルボン酸アルカノールアミド が懸濁剤として使用できる。例えば、Ｃ８−Ｃ２２鎖を有する長鎖炭化水素の懸 濁剤が使用できることが期待できる。 ここで使用するその他の長鎖アシル誘導体は、Ｎ，Ｎ−ジヒドロカルビルアミ ド安息香酸及びこの水溶性塩（例えばＮａ及びＫ塩）、特にＮ，Ｎ−ジ（水素化 ）Ｃ１６、Ｃ１８及び牛脂アミド安息香酸を含み、これはStepan Company（Nort hfield，Illinois，USA）から商業的に入手できる。 ここで使用するための長鎖アミンオキサイドの適切な例には、アルキル（Ｃ１ ６−Ｃ２２）ジメチルアミンオキサイド、例えばステアリルジメチルアミンオキ サイドを含む。 その他の適当な剤は、少なくとも１６の炭素数の脂肪族アルキル基を有する１ 級アミン、その例はパルミトアミン又はステアラミンであり、そしてそれぞれが 約１２の炭素数の２個の脂肪族アルキル基を有する２級アミン、その例はジパル ミトイルアミン又はジ（水素化牛脂）アミンである。なおその他の適当な剤は、 ジ（水素化牛脂）フタル酸アミドを含む。 付着性ポリマー 付着性ポリマーは本発明の必須の成分である。理論により制約されることなく 、出願人は、付着性ポリマーが平均粒子寸法が約２ミクロンよりも小さい第１の コンデイショニング剤の付着を確実にするということを信ずる。それは一般的に 重量で約０．０１％から５％、好ましくは約０．０５％から１％、更に好ましく は約０．０８％から０．５％の濃度で存在する。ポリマーはホモポリマーか又は ２種又はそれ以上のモノマーから形成されてもよい。ポリマーの分子量は、一般 的に約５，０００から約２０，０００，０００の間、好ましくは約５０，０００ から約５，０００，０００の間、最も好ましくは約１００，０００から約２，０ ００，０００の間である。 好ましい付着性ポリマーは、カチオン性ポリマーであり、好ましくはカチオン 性窒素を含むグループ又はその混合物を有する。カチオン性電荷密度は、少なく とも約０．１meq/g、好ましくは約０．５meq/g以上、最も好ましくは約０．８me q/g以上が必要であることがわかった。カチオン性電荷密度は、約５meq/gを超え るべきではなく、約３以下が好ましく、約２meq/g以下が好ましい。電荷密度は 、Kjeldahl法を使用して測定することができ、使用時の望ましいｐＨ、一般的に 約３から９、好ましくは４から８の間で、上記の限度内であるべきである。 カチオン性窒素含有グループは、一般的にカチオン性ポリマーの全モノマーユ ニットのフラクション上に置換基として存在する。従って、カチオン性ポリマー がホモポリマーでない時は、それはスペーサーの非カチオン性モノマーユニット を含むことが出来る。かかるポリマーはＣＴＦＡ Cosmetic Ingredient Diction ary，第３編に記載されている。 適当なカチオン性ポリマーには、例えば、カチオン性アミン若しくは四級アン モニウム官能性を有するビニルモノマーと、水溶性スペーサーモノマー、例えば （メタ）アクリルアミド、アルキル及びジアルキル（メタ）アクリルアミド、ア ルキル（メタ）アクリレート、ビニルカプロラクトン並びにビニルピロリドンと のコポリマーが含まれる。アルキル及びジアルキル置換モノマーは、好ましくは 、Ｃ１−Ｃ７アルキル基、より好ましくはＣ１−Ｃ３アルキル基を有する。他の 適当なスペーサーモノマーには、ビニルエステル、ビニルアルコール、マレイン 酸無水物、プロピレングリコール及びエチレングリコールが含まれる。 カチオン性アミンは、一級、二級又は三級アミンであることができ、これは、 組成物の特定の種及びｐＨに依存している。一般に、二級及び三級アミン、特に 三級アミンはが好ましい。 アミン置換ビニルモノマーとアミン類は、アミン形態で重合することができ、 四級化反応によってアンモニウムに転化することができる。 適当なカチオン性アミノ及び四級アンモニウムモノマーには、例えば、ジアル キルアミノアルキルアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、 モノアルキルアミノアルキルアクリレート、モノアルキルアミノアルキルメタク リレート、トリアルキルメタクリロキシアルキルアンモニウム塩、トリアルキル アクリロキシアルキルアンモニウム塩、ジアリル四級アンモニウム塩で置換した ビニル化合物；並びに環状カチオン性窒素含有環、例えばピリジニウム、イミダ ゾリウム及び四級化ピロリジンを有するビニル四級アンモニウムモノマー、例え ばアルキルビニルイミダゾリニウム、及び四級化ピロリジン、例えばアルキルビ ニルイミダゾリウム、アルキルビニルピリジニウム、アルキルビニルピロリジン 塩が含まれる。これらのモノマーのアルキル部分は、好ましくはＣ１−Ｃ３アル キル、より好ましくはＣ１−Ｃ２アルキルのような低級アルキルである。 ここで使用する適切なアミン置換ビニルモノマーは、ジアルキルアミノアルキ ルアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタアクリレート、ジアルキルアミ ノアルキルアクリルアミド、及びジアルキルアミノアルキルメタアクリルアミド であり、アルキル基は好ましくはＣ１−Ｃ７炭化水素、更に好ましくはＣ１−Ｃ ３アルキルである。 ここでのカチオン性ポリマーは、アミン−及び／又は四級アンモニウム−置換 モノマー及び／又は適合性のあるスペーサーモノマーから誘導されるモノマーユ ニットの混合物を含むことができる。 適切なカチオン性ヘアコンディショニングポリマーには、例えば、１−ビニル −２−ピロリジン及び１−ビニル−３−メチルイミダゾリウム塩(例えばクロリ ド塩)のコポリマー(Cosmetic,Toiletry and Fragrance Association，“CTFA” により当産業界ではPolyquaternium-16と呼ばれている)、これは例えばBASF Wya ndotte Corp.(Parsippany,NJ,USA)からLUVIQUATの商品名で市販されている（例 えばLUVIQUAT FC 370）；１−ビニル−２−ピロリジンとジメチルアミノエチル メタクリレートのコポリマー(CTFAにより当業界ではPolyquaternium-11と呼ばれ ている)、これは例えばISP Corporation(Wayne，NJ．USA)からGAFQUATの商品名 で市販されている(例えばGAFQAT 755N)；カチオン性ジアリル四級アンモニウム 含有ポリマー、これには例えば、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドホモポ リマー並びにアクリルアミドとジメチルジアリルアンモニウムクロリドのコポリ マーとが含まれ、当産業界(CTFA)ではそれぞれPolyquaternium 6及びPolyquater nium 7と呼ばれている；並びに、３から５の炭素原子を有する不飽和 カルボン酸のホモ及びコポリマーのアミノアルキルエステルの鉱酸塩であって、 引用して本文に組み入れる米国特許第4,009,256号に記述されているものが含ま れる。 使用できるその他のカチオン性ポリマーには、多糖ポリマー、例えばカチオン 性セルロース誘導体及びカチオン性デンプン誘導体が含まれる。ここでの使用に 適するカチオン性多糖ポリマー物質には、下記の式のものが含まれる： ここで：Ａはアンヒドログルコース残基、例えばデンプン又はセルロースのアン ヒドログルコース残基であり、Ｒはアルキレンオキシアルキレン、ポリオキシア ルキレン若しくはヒドロキシアルキレン基又はこれらの組み合わせであり、Ｒ¹ 、Ｒ²及びＲ³は、独立にアルキル、アリール、アルキルアリール、アリールアル キル、アルコキシアルキル又はアルコキシアリール基であり、各基は、約１８ま での炭素原子を有し、各カチオン性部分の炭素原子の総数（即ち、Ｒ¹、Ｒ²及び Ｒ³の炭素原子の合計）は、好ましくは約２０以下であり、Ｘは、既述のアニオ ン性対イオンである。 カチオン性セルロースは、トリメチルアンモニウム置換エポキシドとの反応に よるヒドロキシエチルセルロースの塩として、Polymer JR（商標）及びLR（商標 ）シリーズでAmerchol Corp．(Edison，NJ．USA)から入手可能であり、これは当 産業界(CTFA)でPolyquaternium10と呼ばれている。カチオン性セルロースの他の タイプには、ラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシドとの反応によるヒド ロキシエチルセルロースの重合性四級アンモニウム塩が含まれ、これは当産業界 (CTFA)でPolyquaternium24と呼ばれている。これらの物質は、Polymer LM-200の 商品名でAmerchol Corp．(Edison，NJ，USA)から入手可能である。 ここで使用できる他のカチオン性ポリマーには、カチオン性グアーガム誘導体 、 例えばグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド（商標Jaguarシリーズと してCelanese Corp.から市販されている）が含まれる。他の物質には、四級窒素 含有セルロースエーテル（例えば、引用して本文の一部とされる米国特許第3,96 2,418号に記述されているもの）及びエーテル化セルロースとデンプンとのコポ リマー（例えば、引用して本文の一部とされる米国特許第3,958,581号に記述さ れているもの）が含まれる。 付着性ポリマーはシャンプー組成物中で溶解性であってはならない。しかし、 好ましくは、カチオン性ポリマーはシャンプー組成物中で溶解性であるか、又は カチオン性ポリマーとアニオン性物質によって形成されるシャンプー組成物中の 複合コアセルベート相で溶解性である。カチオン性ポリマーの複合コアセルベー ト相は、元々組成物に任意的に添加することができるアニオン性界面活性剤又は アニオン性ポリマー（例えば、ナトリウムポリスチレンスルフォネート）とで形 成される。 コアセルベートの形成は、分子量、濃度、及び相互作用するイオン性物質、イ オン強度（例えば塩の添加によるイオン強度の変形を含む）、カチオン種とアニ オン種の電荷密度、ｐＨ、及び温度のような様々な条件に依存している。コアセ ルベート系とこれらのパラメーターの影響は、例えば、J.Caelles et al,"混合 系におけるアニオン性及びカチオン性化合物",Cosmeyics & Toiletries、Vol.10 6,April 199149-54頁、C.J.Van Oss,"コアセルベーション、複合コアセルベーシ ョンと凝集",J.Dispersion Science and Technology、Vol9(5,6),1988-89,561-5 73頁、及びD.J.Burgess,"複合コアセルベーション系の実用的分析",J.Colloid a nd Interface Science，Vol,140,No.1，November 1990，227-238頁に記載されて おり、ここに引用して本文に組み入れる。 カチオン性ポリマーがコアセルベート相でシャンプーに存在すること、又はシ ャンプーの使用又はすすぎで毛髪に又は毛髪からコアセルベート相を形成するこ とが特に有利であると信じられる。複合コアセルベートが更に毛髪の上に付着し やすいと信じられる。従って、一般的にカチオン性ポリマーがシャンプー中でコ アセルベート相として存在する、又は希釈時にコアセルベート相を形成すること が好ましい。シャンプー中に既にコアセルベートがない場合は、カチオン性ポリ マーは、好ましくはシャンプー中で、約２０：１、更に好ましくは約１０：１、 なお更に好ましくは約８：１の水：シャンプー組成物の比で水で希釈されて、複 合コアセルベートの形で存在する。 複合コアセルベートの形成の分析技術はこの分野で知られている。例えば、任 意の選択した希釈段階で、シャンプー組成物の顕微鏡分析が、コアセルベート相 が形成されたかどうかを特定するために使用することが出来る。かかるコアセル ベート相は、組成物中で付加的に乳化された相として特定される。染料の使用は コアセルベート相を組成物中に分散するその他の不溶性の相から区別する手助け となる。 好ましくは付着性ポリマーは、ヒドロキシアルキルセルロースエーテルとカチ オン性グアー誘導体を含むグループから選ばれる。特に好ましい付着性ポリマー は、Jaguar C13S、Jaguar C15、Jaguar C17、Jaguar C16及びJaguar C162である 。好ましいセルロースエーテルは、Polymer JR400、JR30M及びJR125である。 水 本発明のシャンプー組成物は、重量で約２０％から約９４％、好ましくは約５ ０％から約９４％、更に好ましくは約６０％から約８５％の水を含む。 その他の任意成分 本発明のシャンプー組成物は、その任意成分がここに記載した必須成分と物理 的及び化学的に併用性があり、製品の安定性、美観、性能を不都合に損なうこと が無ければ、更にシャンプー又はコンデイショニング組成物に使用することが知 られた一種又はそれ以上の任意の成分を含んでもよい。 任意成分には、静電気防止剤、染料、有機溶剤又は希釈剤、パール化剤、泡増 強剤、付加的な界面活性剤又は共界面活性剤(ノニオン性、カチオン性、双性)、 しらみ撲滅剤、ｐＨ調整剤、香料、保存剤、タンパク質、皮膚賦活剤、懸濁剤、 スタイリングポリマー、サンスクリーン剤、濃厚化剤、ビタミン類、及び粘度調 整剤を含む。任意成分のこのリストは排除する意味ではなく、その他の任意の成 分が使用できる。製造方法 本発明のシャンプー組成物は、種々の配合と混合技術、又は界面活性剤又はコ ンデイショニング組成物又はその他の類似した組成物のためにこの分野で知られ た方法を使用して調製することが出来る。 使用方法 本発明のシャンプー組成物は、毛髪又は皮膚を洗浄しコンデイショニングする ために普通の態様で使用する。毛髪又は皮膚を洗浄しコンデイショニングするた めの組成物の有効な量が、毛髪又は皮膚に、好ましくは水で湿った状態で与えら れ、次いですすぎ取られる。この有効な量は、一般的に約１ｇから約５０ｇ、好 ましくは約１ｇから約２０ｇの範囲である。毛髪への適用は、典型的には大部分 又は全ての毛髪が組成物と接触するように毛髪に組成物を作用させることを含む 。 この毛髪を洗浄しコンデイショニングする方法は、a)毛髪を水でぬらす、b)シ ャンプー組成物の有効量を毛髪に適用する、そしてc)水を使用してシャンプー組 成物を毛髪からすすぐというステップを含む。これらのステップは、所望の洗浄 とコンデイショニングの効果が達成されるまで何回でも繰り返すことが出来る。 実施例 実施例Ｉ−Ｘに例示したシャンプー組成物は、本発明のシャンプー組成物の特 定の態様を示すが、しかしそれらを限定することを意図するものではない。当業 者は、本発明の範囲と精神を離れること無くその他の変形が可能である。本発明 のこれらのシャンプー組成物の例示した態様は、毛髪に洗浄性を与え、改良され たヘアコンデイショニング特性を与える。 組成物は以下のようにして調製する。 実施例Ｉ−Ｘについては、アルキルサルフェート界面活性剤（ラウレス−３サ ルフェートアンモニウム(２５％溶液として添加)及び／又はラウリルサルフェー トアンモニウム(２５％溶液として添加)）の全体の約三分の一をジャケット付き の攪拌槽に添加し、ゆるい攪拌下に７４℃まで加熱し、界面活性剤溶液を形成さ せる。コカミドＭＥＡ及び使用する場合は脂肪アルコールを攪拌槽に添加し、分 散させる。ついで、エチレングリコールジステアレート（ＥＧＤＳ）を攪拌槽に 加え、溶融する。ＥＧＤＳが十分に分散した後（通常、約５から２０分）、ポリ エチレングリコール及び使用する場合は保存剤を界面活性剤溶液に加え、混合す る。この混合物を熱交換器を通し、約３５℃に冷却し、仕上げ槽に集める。この 冷却工程の結果として、エチレングリコールジステアレートが結晶化し、製品中 で結晶のネットワークを形成する。ラウレスサルフェートアンモニウム、ラウリ ルサルフェートアンモニウムの残部及びシリコーンエマルジョンを含むその他の 成分を、均一な混合を得るために十分な攪拌と共に仕上げ槽に加える。最終製品 中で所望のジメチコーン濃度を得るために、十分な量のシリコーンエマルジョン を加える。非シリコーン系のポリマーは、最終混合物に加える前に１％から１０ ％の溶液として水に分散する。一旦全ての成分が添加させたなら、キシレンスル ホン酸アンモニウム又は付加的な塩化ナトリウムが、所望の製品粘度を達成する ために、希釈又は濃厚化するためにそれぞれ混合物に添加される。好ましい粘度 は、２５℃で約３５００から約９０００ｃＳ（１５／ｓでWells-Brookfieldコー ン・プレート粘度計で測定）の範囲にある。 実施例の組成物は、使用して、毛髪の洗浄、泡立ち、マイルドさ、ふけの抑制 （適用する場合）、及び特に湿潤時のコンデイショニング性とコンデイショニン グの感じに優れた効果を示した。 (1)ジメチコーンは、粒子寸法約５０ｎｍで１２５，０００ｃｓｋのポリジメチ ルシロキサンのエマルジョンで、Dow Corning(2-1550,13305-92)から入手できる 。 (2)ジメチコーンは、粒子寸法約４５ｎｍで３５０，０００ｃｓｋのポリジメチ ルシロキサンのエマルジョンで、Dow Corning(2-1550,13309-38)から入手できる 。 (3)Polyquaternium-10は、Amercholから入手できるカチオン性セルロース誘導 体ポリマーJR30Mである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION                    Conditioning shampoo composition                                 Technical field   The invention has two particle size ranges in shampoos, with surfactants , Particulate, insoluble, dispersed nonionic conditioning agents, suspending agents, and deposits A conditioning shampoo composition comprising a hydrophilic polymer. This composition is Gives good hair conditioning performance, including good wet hair feel.                                Background of the Invention   Human hair is in contact with the surrounding atmosphere, and even more skin hidden by the head It becomes dirty due to fat. Accumulation of sebum makes hair dirty and not beautiful Make it look. Because of this stain on the hair, it is often necessary to shampoo regularly Required.   Hair shampoos clean and remove excess dirt and sebum. But Sha The process of pumping is when the hair is left moist, tangled and generally handled There is a disadvantage that there is no state. Shampooing also comes from natural oils and The hair is dried or "wrinkled" (f) due to the removal of other hair moisturizing substances. rizzy) state, causing loss of luster. After shampooing, the hair is also used by the user Suffers from the loss of "softness" noticed when they dry. This is an obstacle for combing And spread hair (fly-away hair). Such problems after shampooing Various attempts have been made to mitigate this. These include hair in shampoo After the shampoo of the hair conditioner because it contains a conditioning agent Use, ie, hair rinse. Hair rinses are generally liquid in nature, Following the jump, it is used as a separate step and on the hair for a length of time You have to leave and rinse with fresh water. Is this of course time Like a shampoo that contains both a kari, a cleaning component and a hair conditioning component Not convenient.   A variety of shampoos containing conditioning agents have been disclosed, Was not entirely satisfactory for various reasons. Cationic conditioner Varnish controls static, improves entanglement in wet conditions, and gives users a silky For use in hair conditioning applications because it can give It is always desirable. One problem that arises in shampoos is good cleaning Anionic surfactants and historically used as conditioning agents It concerns compatibility issues with many conventional cationic agents. Alternative surface activity By using cationic agents and improving cationic conditioning agents, this Efforts have been made to reduce negative interactions. Good synthesis in hair rinse products Cationic surfactants that provide effective conditioning are generally anionic Forms a complex with detersive surfactants and creates poor complex in shampoo environments. There is a tendency that only a conditioning property is given. In particular, soluble ionic The use of soluble cationic surfactants that form plexes results in better hair Does not adhere. Soluble cation forming a non-soluble ionic complex Surfactants adhere to the hair but provide good hair conditioning effects And tend to cause a dirty, coated feel to the hair. Insoluble cationic The use of a surfactant such as tricetyl methyl ammonium chloride is excellent. Good anti-static properties, but otherwise good overall conditioning No ruggedness is obtained. Many cationic polymers accumulate on the hair and cause unwanted " It gives a "dirty" coated feel. Therefore, cationic polymers are usually It is desirable to use a limited amount to minimize the problem. But this got The overall conditioning effect is limited. In addition to this, Thionic conditioning agent was given as one component in shampoo Sometimes it does not provide an optimal overall conditioning effect, especially in terms of "softness".   The material that provides enhanced flexibility is a non-ionic silicone. shampoo Silicones in compositions have been disclosed in a number of different publications. like that Publications include Green US Patent No. 2,826,551 issued March 11, 1958, 1976 US Patent No. 3,964,500 to Drakoff, issued June 22, issued December 21, 1982. U.S. Pat. No. 4,364,837 issued to Pader and Woolston issued on September 28, 1960. UK Patent 849,433 is included. These patents disclose compositions containing silicone. Although they disclose, they also disclose that the silicone is well dispersed and suspended in the product. Did not provide comprehensively satisfactory products because it was difficult to maintain Was. Recently, stable and insoluble silicone-containing hair conditioning shampoos Grote and Russell, U.S. Pat. No. 4,741,855, issued Mar. 3, 1988; It was disclosed in Bolich and Williams U.S. Pat. No. 4,788,066, issued Jan. 29. This These shampoo compositions are anionic for many types of hair types. Even with a detersive surfactant, it maintains excellent detergency and reduces hair Excellent overall conditioning effect.   More recently, an improved conditioning shampoo was introduced on December 5, 1990. U.S. Application No. 07 / 622,699 of Robrt L. Wells, now filed and abandoned, and October 1991. Provided in its continuation application No. 07 / 778,765, filed on March 21. Here is Sha Pumps are made up of anionic surfactants, dispersed insoluble silicones, and relatively low High ionic strength cationic polymers (above about 0.4 meq./gm) have been disclosed. This These compositions provide excellent hair cleansing conditions for many types of hair. Gives shocking properties, especially damage by dyeing, bleaching, permanents, etc. Gives good conditioning properties to the received hair.   Japanese published patent No. 56-72095 of Hirota et al. (Kao Soap) published on June 16, 1981 also Disclose a shampoo containing a thionic polymer and a silicone conditioning agent ing. Still other about shampoos with cationic drugs and silicone Published patents include European Patent Publication 0413417 by Hartnett et al., Published February 20, 1991. No.   Other attempts to impart a hair conditioning effect to shampoo compositions include To use a material that is oily to the touch. These materials are good for hair Gives gloss and shine. Oily materials can also be combined with cationic materials in shampoo formulations. Was matched. N. Uchino (lion fat) published in Japan on October 6, 1979 No. 53-35902 (Showa 54-129135) discloses cationic polymers, fatty acid salts, and at least A hair treatment for use before and after shampoo containing 10% oily ingredients The present invention discloses a paint composition. Suitable oily components are hydrocarbons, higher alcohols, fats Fatty acid esters, glycerides, and fatty acids. Filed December 25, 1987, 1989 Japanese Patent Application No. 62-327266, published by Julie, published on July 4th, Publication No. 1-168612, , Cationic surfactant and / or cationic polymer, anionic surfactant And the formula RCOOR '(where R and R' are linear or branched alkyl groups) A cleaning composition comprising an ester of is disclosed.   These attempts to provide the optimal combination of cleaning ability and hair conditioning Nevertheless, provide a further improved hair conditioning shampoo It is desired. For example, with shampoos containing silicone and cationic materials Improved overall conditioning of the treated hair, and especially its shine and sheen, It is desired to improve the feel of wet and dry combs and dry hair. Katio For shampoos containing oily substances in combination with oleaginous materials, a comprehensive condition Shortening properties, especially combing and tangling when wet, combing when dry, and dry hair There is a need for improved hair feel. However, simply increase the concentration of one or both components. Adding negative effects such as loss of greasy hair feel and bulk Becomes Good conditioning that does not suffer from these drawbacks is desirable Have been.   One attempt to do this is described in Robbins et al., European Patent Publication 041, published February 20, 1991. No. 3416, aminosilicone, anionic surfactant, cationic Disclosed is a shampoo comprising a hydrophilic surfactant and a hydrocarbon component. These arrangements The combination type is excessive accumulation of aminosilicone on the hair and is sticky To avoid loss of hair feel and bulkiness, or this adverse effect. A relatively limited degree of improvement for the use of minosilicon at very low concentrations It is expected that the result will not be obtained. Cationic surfactants are Limited conditioning capacity of hair due to interaction with anionic surfactants Can be   EP-A-0413417, published February 20, 1991, describes anionic surfactants and E.g., insoluble silicones (preferably amino silicones), cationic surfactants Agent, polyethylene, paraffin, microcrystalline wax, C18-C36 Fatty acids or triglycerides, higher fatty alcohol esters of higher fatty acids and A shampoo containing a conditioning agent such as powdered wax is disclosed. Another patent discloses a shampoo composition and various conditioning agents No. 3,964,500 issued to Drakoff on June 22, 1976. This feature Yes, silicone conditioner and some wood resin, shellac varnish, sucrose Hair selected from acetate isobutyrate and cationic aminocellulose And a shampoo containing a hair bodying agent.   Recent attempts to provide shampoos with a hair conditioning effect are described in U.S. Pat. No. 085,857 (Reid et al.). The disclosed composition comprises a surfactant system. (Selected from anions, nonions, amphoteric or mixtures thereof), cationic Guar-derived polymers and non-volatiles with particle sizes less than 2 microns Combined with silicone.   All of these give the best combination of shampoo and hair conditioner Despite the methods and attempts, a further improved conditioning shampoo It is desired to provide. Improved overall conditioning, especially The wet combability is about 0.15 micron with the surfactant component in the shampoo. Granular, insoluble, dispersed nonionic condensate with a small particle size range This can be achieved by combining a thinning agent, a crystallization agent and an adhesive polymer. It was found that it could be. These compositions give good conditioning properties Reduced unwanted side effects, and as a result The concentration of conditioning agent in the system could be increased. I mentioned before As you can see, conditioning systems containing too much silicone In addition, repeated use causes accumulation of silicone in the hair, and loss of bulkiness of the hair. Ama R Most oils have an oily feel and lose the bulk of the hair. Too many katio Conditioning agents make the hair feel coated and dirty. Now the invention Are the concentrations of the individual components in known conditioning systems. While minimizing the negative effect of the accumulation of conditioning agents caused by the increase in It has been found that good overall conditioning can be provided. Was.   It is an object of the present invention to provide for accumulation and use of excess conditioning agent. Excellent cleaning performance and good conditioning while minimizing any associated negative side effects. By providing a shampoo composition that can provide an isioning level is there.   An object of the present invention also relates to the accumulation of excess conditioning agent on the hair. Excellent cleaning with improved conditioning while minimizing negative side effects Provide methods for cleaning and conditioning hair that can provide cleanliness Is to provide.   As many other purposes will become apparent upon reading this description, these Will become apparent from the description below.                                Summary of the Invention   Aqueous shampoo composition comprising: a) about 5.0% to about 50% of a surfactant component; b) a non-volatile condition having an average particle size of less than about 0.15 microns Ning ingredients; c) from about 0.01% to about 3.0% of an adhesive polymer; d) about 0.1% to about 5% of a crystallization agent; e) aqueous carrier.                             Detailed description of the invention   The shampoo composition of the present invention furthermore incorporates the elements and limitations of the present invention described herein. Including additional or optional components, elements, or limitations described herein above (compris e), consist of or consist essentially of (consist essen) tially of).   All percentages, parts, and ratios, unless otherwise specified, are based on the present invention. Based on the total weight of the shampoo composition. All weights related to the listed ingredients are Based on active ingredient concentration and therefore unless otherwise indicated, carrier or commercially available Does not contain by-products in the resulting material.   As used herein, the term "solubility" refers to 0.1 weight of the material in water at 25 ° C. Is sufficiently soluble in water to form a substantially clear solution with the naked eye at a concentration of Material. Conversely, the term "insoluble" refers to 0.1 weight of the other material in water at 25 ° C. Sufficiently soluble in water to form a substantially clear solution with the naked eye at a concentration of Not all other materials.   As used herein, the term “liquid” refers to ambient conditions (about 25 ° C. and about 1 atmosphere). A fluid that can be seen (by the naked eye) at pressure).   The shampoo compositions of the present invention, including their essential and optional ingredients, are described in detail below. be written.                              Surfactant component Detergent surfactant   The shampoo composition of the present invention provides a detersive interface suitable for use on hair or skin. Contains activator. Suitable surfactants include anionic surfactants, nonionic surfactants Surfactants, amphoteric surfactants, zwitterionic surfactants, or mixtures thereof You. The purpose of the detersive surfactant is to provide the composition with detergency. here As used, the term detersive surfactant is primarily emulsifying surfactant, immediate These surfactants are emulsifying agents and have a low detergency. It is intended to distinguish between surfactants. Most surfactants are cleansable and emulsified It is recognized to have both sexes. The detergent is clean enough for use here It is not intended to exclude emulsifying surfactants from the invention as long as they also have properties .   The concentration of the surfactant in the shampoo composition can range from about 5% to about 5% by weight of the composition. 0%, preferably about 8% to about 30%, more preferably about 10% to about 25% Range.Anionic surfactant   Useful anionic surfactants include alkyl and alkyl ether sal Including fate. Each of these substances has the formula ROSO_ThreeM and RO (C_TwoH_FourO)_x SO_ThreeM wherein R is an alkyl or alkenyl group having about 8 to about 30 carbon atoms , X is from 1 to about 10, M is a hydrogen atom or a cation such as ammonium, alkano Monoamines (eg, triethanolamine), monovalent metal cations (eg, Thorium, potassium) or polyvalent metal cations (eg, magnesium, calcium Um). Preferably, M is selected such that the anionic surfactant is water-soluble. Should be. Anionic surfactants preferably have a Krafft point of about 15 ° C or less. It should be chosen such that it is below 10 ° C, more preferably below 0 ° C. A The nonionic surfactant should also be chosen to dissolve in the composition itself .   The Krafft point is that the solubility of the ionic surfactant depends on the crystal lattice energy and the heat of hydration. And the solubility becomes sharply discontinuous with increasing temperature. This corresponds to an increasing point. Each type of surfactant has its own characteristic Has a raft point. Kraft points for ionic surfactants are generally good in the industry. Well known and understood. For example, Myers, Drew, “Science and Technology of Surfactants”, p. p.82-85, VCH Publishers, Inc., (New York, New York), 1988, (ISBN 0-89573- 399-0). The whole is quoted and made part of the text.   In the alkyl and alkyl ether sulfates described above, R is preferably About 12 to about 18 carbons in both the kill and alkyl ether sulfates Has atoms. Alkyl ether sulfates are typically ethylene oxide And a condensate of monohydric alcohol having about 8 to about 24 carbon atoms. Alcow Can be derived from oils and fats, such as coconut oil, palm oil, tallow, etc. It can be adult alcohol. Here, coconut oil or palm oil obtained from palm oil Uryl alcohols and straight chain alcohols are preferred. Such alcohols The reaction is carried out in a molar ratio of 1 to about 10, especially about 3 in the methylene oxide. Resulting mixture of molecular species having an average of 3 moles of ethylene oxide per mole of alcohol The material is sulfated and neutralized.   A specific example of an alkyl ether sulfate that can be used in the present invention is coconut alkyl. Rutriethylene glycol ether sulfate, tallow alkyltriethylene glycol Recol ether sulfate, tallow alkyl hexaoxyethylene sulfate Sodium and ammonium salts. Highly preferred alkyl ethers Rufate is intended to include a mixture of individual compounds, and in such a mixture The compounds have an average alkyl chain length of about 12 to 16 carbon atoms and ethylene oxide. It has an average degree of ethoxylation of from 1 to about 4 moles. Such a mixture also contains C_12-13Conversion 0 to about 20% by weight of the compound, C_14-15-16From about 60 to about 100% by weight of the compound,_{17-1 8-19} From 0 to about 20% by weight of the compound; from about 3 to about 30% by weight, about 45 to about 90% by weight of a compound having a degree of ethoxylation of 1 to about 4, About 10 to about 25% by weight of a compound having a degree of ethoxylation of about 4 to about 8, About 0.1 to about 15% by weight of a compound having a degree of conversion of about 8 or more.   Other suitable anionic surfactants are of the general formula [R¹-SO_Three-M] organic sulfur It is a water-soluble salt of an acid reactant. Where R¹Is a linear or branched chain having about 8 carbon atoms. To about 24, preferably from about 10 to about 18, saturated aliphatic hydrocarbon groups, wherein M is This has already been described in this section. Examples of such surfactants are bleaching and Iso, neo, and n-para, obtained by known sulfonation methods including Fins and has from about 8 to about 24, preferably from about 12 to about 18 carbon atoms. And a sulfating agent such as SO_Three, H_TwoSO_FourOrganic Sulfuric Acid Reaction It is the salt of the product. Preferably a sulfated C10-C18 n-paraffin It is an alkali metal or ammonium.   Yet other suitable surfactants are, for example, coconut oil or fats obtained from palm oil. A reaction product obtained by esterifying a fatty acid with isethionic acid and neutralizing with sodium hydroxide; For example, methyl tauride fat whose fatty acid is obtained from coconut oil, palm kernel oil or coconut oil It is a sodium or potassium salt of a fatty amide. Other similar anionic interfaces Activators are disclosed in U.S. Patents 2,486,921, 2,486,922, and 2,396. , 278. These are quoted here as part of the text .   Other anionic surfactants suitable for use in shampoo compositions are succinates For example, disodium N-octadecylsulfosuccinate; lauryl sulfe Disodium succinate; diammonium lauryl sulfosuccinate; N- (1,2 -Dicarboxyethyl) -tetrasodium N-octadecylsulfosuccinate; Sodium rufosuccinate diamyl ester; sodium sulfosuccinate dihe Xyl esters; and sodium dioctyl sulfosuccinate You.   Other anionic surfactants suitable for use in shampoo compositions include amino acids Is derived from Non-limiting examples of such surfactants include N-A Syl-L-glutamate, N-acyl-N-methyl-β-alanate, N-acy Lusarcosinate and salts thereof.   Still other useful surfactants are those derived from taurine, 2- Also known as aminoethanesulfonic acid. Examples of such acids are N-acyls It is ru-N-methyltaurate.   Other suitable anionic surfactants include those having from about 10 to about 24 carbon atoms. Including refin sulfonate. The term "olefin sulfonate" is used herein Sulfonates alpha olefins with uncomplexed sulfur trioxide, Any sulfone formed is hydrolyzed to the corresponding hydroxy-alkanesul It is prepared by neutralizing the reaction mixture of this acid under conditions that give phonates. Means a compound that can be made. Sulfur trioxide can be in liquid or gaseous form. Usually, but not necessarily, when used in liquid form, an inert gas For example, liquid SO_TwoWhen diluted with chlorinated hydrocarbons and used in gaseous form Is air, nitrogen, gaseous SO_TwoAnd so on.   The α-olefin from which the olefin sulfonate is made has about 12 carbon atoms. From about 24, preferably from about 14 to about 16 carbon atoms. Preferably they are linear olefins.   True alkene sulfonate and a certain percentage of hydroxyalkane sulfonate In addition to the olefin sulfonates, the reaction conditions, proportions of reactants, starting Refining properties and impurities in the olefin feedstock and by-products in the sulfonation process Depending on the reaction, small amounts of other substances such as, for example, alkene disulfonates may be included. I can do it. Certain α-olefin sulfonate mixtures of the type described above include More complete in Pflaumer and Kessler U.S. Pat. No. 3,332,880 issued Jul. 25, 967. It is described in. The whole is quoted here and made part of the text.   Another class of anionic surfactants suitable for use in shampoo compositions is β -Alkoxyalkanesulfonates. These compounds have the formula . : Where R¹Is a straight-chain alkyl group having about 6 to about 20 carbon atoms;^TwoIs a carbon source It is a lower alkyl group having about 1 to about 3 children, and M is as described above. Many other anionic surfactants suitable for use in shampoo compositions are available from M.C. Mc'Cutcheon's Emulsifiers and Detergents, published by Publishing, 198. 9th edition and in U.S. Pat. No. 3,929,678. Pull these whole here As part of the text.   Preferred anionic surfactants suitable for use in the shampoo composition are ammonia Umlauryl sulfate, ammonium laureth sulfate, triethyl alcohol Minlauryl sulfate, triethylamine laureth sulfate, trieta Nolamine lauryl sulfate, triethanolamine laureth sulfate Monoethanolamine lauryl sulfate, monoethanolamine laureate Sulfate, diethanolamine lauryl sulfate, diethanolamine Laureth sulfate, lauryl monoglyceride sodium sulfate, na Thorium lauryl sulfate, sodium laureth sulfate, potassium la Uryl sulfate, potassium laureth sulfate, sodium lauryl sal Cosinate, sodium lauroyl sarcosine, lauryl sarcosine, coco Ilsarcosine, ammonium cocoyl sulfate, ammonium lauroyl Sulfate, sodium cocoyl sulfate, sodium lauroyl sulfate Sulfate, potassium cocoyl sulfate, potassium lauryl sulfate, bird Ethanolamine lauryl sulfate, monoethanolamine cocoyl sulfate Sulfate, monoethanolamine lauryl sulfate, tridecylbenzenesulfate Sodium fonate, sodium dodecylbenzenesulfonate, N-lauroy Sodium ru-L-glutamate, N-lauroyl-L-glutamate trieta Nol, N-lauroyl-N-methyltaurine sodium, N-lauroyl-N -Methyl-β-aminopropionate, and combinations thereof.Amphoteric and zwitterionic surfactants   The shampoo composition may include an amphoteric and / or zwitterionic surfactant. You.   Amphoteric surfactants suitable for use in shampoo compositions include aliphatic secondary and tertiary surfactants. Derivatives of the amines are included, wherein the aliphatic group is linear or branched and has one of the aliphatic substituents. One contains from about 8 to about 18 carbon atoms and one is an anionic water solubilizing group, such as For example, carboxy, sulfonate, sulfate, phosphate or phosphonate Including.   Zwitterionic surfactants suitable for use in shampoo compositions include aliphatic quaternary polymers. Derivatives of monium, phosphonium and sulfonium compounds, The group is straight or branched, wherein one of the aliphatic substituents has about 8 to about 18 carbon atoms. Atoms, one of which is an anionic group such as carboxy, sulfonate, Including phosphates, phosphates or phosphonates. The general formula of these compounds is Is: Where R^TwoIs an alkyl, alkenyl or hydroxy of about 8 to about 18 carbon atoms. A cycloalkyl group, from 0 to about 10 ethylene oxide moieties and from 0 to about 1 glycerol. R is selected from the group consisting of nitrogen, phosphorus and sulfur atoms;^ThreeIs An alkyl or monohydroxyalkyl group containing 1 to about 3 carbon atoms; X is 1 when Y is a sulfur atom, and 2 when Y is a nitrogen or phosphorus atom. R;^FourIs an alkylene or hydroxyalkylene of 1 to about 4 carbon atoms. And Z is carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphonate and It is a group selected from the group consisting of phosphate groups.   Examples of amphoteric and zwitterionic surfactants also include sultaine and amide sulphate. Also included. Sultaines containing amide sultaine include, for example, cocodimethyl Propylsultaine, stearyldimethylpropylsultaine, lauryl-bis -(2-hydroxyethyl) propyl sultaine and the like; and amido sultaine, For example, cocamido dimethylpropyl sultaine, stearyl amido dimethylpro Pilsultine, laurylamide-bis- (2-hydroxyethyl) propyls Lutein is included. Preferred are amidohydroxysultaines, for example C12-C18 hydrocarbylamidopropylhydroxysultaine, especially C1 2-C14 hydrocarbylamidopropylhydroxysultaine such as lauri Luamidopropyl hydroxysultaine and cocamidopropylhydroxysulta Inn. Other sultaines are described in U.S. Pat. Quote it in full text and make it part of the text.   Other suitable amphoteric surfactants have the formula R-NH (CH_Two)_nAmino alkano of COOM Eat, formula RN [(CH_Two)_mCOOM]_TwoImino dialkanoates and mixtures thereof Wherein n and m are numbers from 1 to about 4 and R is an amino acid of C8-C22. M is hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal, Ammonium or alkanol ammonium.   Examples of suitable aminoalkanoates include n-alkylaminopropionate and And n-alkyliminodipropionates, particular examples of which include N-lauryl. Ru-beta-aminopropionic acid or a salt thereof, and N-lauryl-beta-imino Includes dipropionic acid or its salts and mixtures thereof.   Other suitable amphoteric surfactants include those represented by the formula:Where R¹Is C8-C22 alkyl or alkenyl, preferably C1 2-C16, R^TwoAnd R^ThreeIs hydrogen, -CH_TwoCO_TwoM, -CH_Two CH_TwoOH, -CH_TwoCH_TwoOCH_TwoCH_TwoCOOM or-(CH_TwoCH_TwoO)_mFrom H Selected from the group consisting of: wherein m is an integer from 1 to about 25;^FourIs hydrogen, -C H_TwoCH_TwoOH or -CH_TwoCH_TwoOCH_TwoCH_TwoCOOM, and Z is CO_TwoM also Is CH_TwoCO_TwoM, n is 2 or 3, preferably 2, and M is hydrogen or ON, for example, alkali metals (eg, lithium, sodium, potassium), Potassium earth metals (beryllium, magnesium, calcium, strontium, burr Um) or ammonium. This type of surfactant is an imidazoline intermediate It is not necessary that it be induced directly or indirectly through the body. Should be understood, but sometimes classified as imidazoline-type amphoteric surfactants Is done. A suitable substance of this type is sold under the trade name MIRANOL, It is understood to include several complex mixtures,^TwoCan have hydrogen For species, depending on the pH, they can be present in both protonated and unprotonated species. Can be. All such variations or species are meant to be encompassed above.   Examples of surfactants of the above formula are monocarboxylates and dicarboxylates. is there. Examples of these materials include cocoamphocarboxypropionate, cocoa Amphocarboxypropionic acid, cocoamphocarboxyglycinate (or Cocoamphoacetate), and cocoamphoacetate Is included.   Commercially available amphoteric surfactants include the trade name MIRANOL C2M CONC. N.P., MIRANOL C2M CO NC.O.P., MIRANOL C2M SF, MIRANOL CM SPECIAL (Miranol, Inc.); ALKATERIC 2CI B (Alkaril Chemicals); AMPHOTERGE W-2 (Lonza, Inc.,); HONATERIC CDX-38, MONATERIC CSH-32 (Mona Industries); REWOTERIC AM-2C (Rewo Chemical Group) Including those sold as SHERCOTERIC MS-2 (Scher Chemicals) It is.   Betaine surfactants suitable for use in the present shampoo compositions, i.e., zwitterions The surfactant is represented by the following formula: Where R¹Is selected from the group consisting of: R^TwoIs lower alkyl or hydroxyalkyl; R^ThreeIs lower alkyl or hydroxyalkyl; R^FourIs selected from the group consisting of hydrogen and lower alkyl; R^FiveIs higher alkyl or alkenyl; Y is lower alkyl, preferably methyl; m is an integer from 2 to 7, preferably from 2 to 3; n is an integer of 1 or 0; M is hydrogen or a cation as described above, for example, an alkali metal, an alkaline earth metal or Nummonium. The term “lower alkyl” or “hydroxyalkyl” refers to Linear or branched saturated aliphatic hydrocarbon groups having about 3 carbon atoms and substituted hydrocarbons Radicals such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, hydroxypro Pill, hydroxyethyl and the like. The term "higher alkyl or alkenyl" Is a straight or branched chain having about 8 to about 20 carbon atoms (ie, "higher alky! “Alkyl”) and unsaturated (ie, “higher alkenyl”) aliphatic hydrocarbon groups, eg, For example, lauryl, cetyl, stearyl, oleyl and the like. The term "high-grade archi For example, an ether or polyether bond, or a hydroxyl group. Or one or more intermediate bonds, such as non-functional substituents such as halogen groups. A group that may contain union, which group retains hydrophobicity but should be understood to include a mixture of It is.   Examples of useful betaine surfactants of the above formula wherein n is 0, useful herein include al Quilbetaine, such as cocodimethylcarboxymethylbetaine, lauryldimethy Rucarboxymethylbetaine, lauryldimethyl-alpha-carboxyethyl Betaine, cetyldimethylcarboxymethylbetaine, lauryl-bis- (2- Hydroxyethyl) carboxymethylbetaine, stearyl-bis- (2-hydrido) Roxypropyl) carboxymethylbetaine, oleyldimethyl-gamma-cal Boxypropyl betaine, lauryl-bis (2-hydroxypropyl) -alph Α-carboxyethyl betaine and the like. Sulfobetaine is Coco Dimethi Rusulfopropyl betaine, stearyl dimethyl sulfopropyl betaine, lau Represented by ril-bis- (2-hydroxyethyl) -sulfopropylbetaine and the like. It is.   Identification of amidobetaine and amidosulfobetaine useful in the present shampoo composition Examples include amidocarboxybetaines, such as cocamidodimethylcarboxymethyl Betaine, laurylamide dimethylcarboxymethyl betaine, cetylamidedi Methylcarboxymethylbetaine, laurylamide-bis- (2-hydroxy Tyl) -carboxymethyl betaine, cocamido-bis- (2-hydroxyethyl ) -Carboxymethyl betaine and the like. Amidosulfobetaine is coca Midodimethylsulfopropylbetaine, stearylamidodimethylsulfopropyl Lubetaine, laurylamide-bis- (2-hydroxyethyl) -sulfoprop It is represented by Lubetaine.Nonionic surfactant   The shampoo composition of the present invention can include a nonionic surfactant, Suitable examples include organic hydrophobic compounds that are aliphatic or alkylaromatic, Includes those compounds formed by the condensation of certain alkylene oxide groups .   Non-limiting examples of preferred nonionic surfactants used in this shampoo composition Is the following:   (1) polyethylene oxide condensate of alkylphenol, for example, linear or branched Alkylpheno having branched-chain alkyl groups containing from about 6 to about 20 carbon atoms And ethylene oxide, where ethylene oxide is About 10 to about 60 moles of ethylene oxide per mole of alkylphenol Present in new amounts;   (2) Products obtained from the reaction of propylene oxide and ethylenediamine products Derived by the condensation of ethylene with ethylene oxide;   (3) Formula [R¹R^TwoR^ThreeN → O] is a long-chain tertiary amine oxide, wherein R¹ Is an alkyl, alkenyl or monohydroxy having about 8 to about 18 carbon atoms. A cycloalkyl group, 0 to about 10 ethylene oxide moieties, and 0 to about 1 glycerol. A ril moiety;^TwoAnd R^ThreeIs about 1 to about 3 carbon atoms and 0 to about 1 hydroxyl Groups such as methyl, ethyl, propyl, hydroxyethyl or hydroxy A cypropyl group;   (4) a long-chain tertiary phosphine oxide of the formula [RR′R ″ P → O], wherein R is alkyl, alkenyl or monoalkyl having a chain length in the range of about 8 to about 18 carbon atoms. A hydroxyalkyl residue, 0 to about 10 ethylene oxide moieties, and 0 to about R 'and R "each comprise from about 1 to about 3 carbon atoms. Or an alkyl or monohydroxyalkyl group containing   (5) one short chain alkyl or hydroxyalkyl group of about 1 to about 3 carbon atoms (Usually methyl) and alkyl, alkenyl containing from about 8 to about 20 carbon atoms, One long-chain hydrophobic group containing a hydroxyalkyl or ketoalkyl group; From about 10 to about 10 ethylene oxide moieties and from 0 to about 1 glyceryl moiety Long-chain dialkyl sulfoxides;   (6) Alkyl polysaccharide (APS) surfactant (eg, alkyl polyglycoside) Examples of such surfactants are described in U.S. Patent No. 4,565,647. This is used as a part of the text with full support. This is about 6 to about 30 carbon atoms And a polysaccharide (eg, polyglycoside) as a hydrophilic group APS surfactants; in some cases, binding of hydrophobic and hydrophilic moieties A polyalkylene-oxide group; and an alkyl group (ie, Hydrophobic moiety) is saturated or unsaturated, branched or unbranched, and unsubstituted or unsubstituted. Or substituted (eg, by a hydroxy or cyclic ring); The quality is based on commercially available alkyl polygnes from Henkel, ICI Americas and Seppic. It is rucoside.   Preferred shampoo compositions of the present invention have from about 5.0% to about 50% less washing A) a surfactant having an ethoxylation of from about 1 to about 8 moles. Toxylated alkyl sulfate surfactant; ii) imparts cleaning performance to the composition An amphoteric surfactant component, wherein the composition obtained is 5% or less, preferably 3% or less; Most preferably ethoxy having an ethoxylation of no more than 2% and no more than 1 mole Alkyl sulfate surfactants.                     Insoluble hair conditioning ingredients   The shampoo composition of the present invention further comprises an average particle size of less than about 0.15 microns. Includes an insoluble hair conditioning component having dimensions.   Hair conditioning ingredients give hair a hair conditioning effect Used at a concentration sufficient for Such a concentration is generally the weight of the shampoo composition. From about 0.005% to about 10%, preferably from about 0.05% to about 5%, more preferably Preferably from about 0.1% to about 4%, most preferably from about 0.2% to about 3%. is there. The non-volatile conditioning agents of the present invention have a thickness of about 0.15 microns or less, preferably Preferably less than about 0.1 micron, more preferably less than about 0.05 micron. Preferably it has an average particle size in the range of 0.01 microns or more.   As used herein, the average particle size of the conditioning agent particles refers to the emulsified liquid Shampoo by light scattering method known in the art to determine the average particle size of the body You may measure with a composition. One such method is the Horiba LA-910 particle size analyzer. Is to use   Materials in this particle size range must be formed by mechanical emulsification or emulsion polymerization. And both means are well known in the art. For example, departure March 29, 1988 Gee et al., U.S. Pat.No. 4,733,677, issued Feb. 4, 1992 to Reid et al. U.S. Pat. See US Pat. No. 5,857 and Murray's WO 95/09599 issued Apr. 13, 1995. these Quote the full text and include it in the text.   The particles can be of the same or different materials, as described below, or different materials. May be used. Useful conditioning agents are non-volatile silicone conditioners. Hydrocarbon oils, fatty acid ester oils, and petroleum oils It contains latam, preferably silicone, and is described in detail below.Silicone hair conditioning agent   Most preferred for this use are nonvolatile silicone conditioning agents. You. Typically, of dispersed, insoluble particles, and of droplets, of discrete, discrete phases Mix in the shampoo composition to form. These droplets will be described later It may be suspended in a suspending agent as described above. The phase of the silicone hair conditioning agent is Including silicone fluid hair conditioning agent such as silicone fluid In order to enhance the adhesion of cone fluid and enhance the gloss of hair (especially high refractive index (Eg, about 1.46 or more) silicone conditioning agents (eg, highly phenyl When using (modified silicone)), other components such as silicone rubber and resin Can also be included.   As used herein, "non-volatile" refers to the surrounding environment, as understood in the art. A silicone material that has little or no significant vapor pressure under conditions. 1 atm The boiling point under (atm) is preferably about 250 ° C or higher, more preferably about 275 ° C or higher. , Most preferably above about 300 ° C. The vapor pressure is preferably about 0. 2 mmHg or less, preferably about 0.1 mmHg or less at 25 ° C. is there.   The silicone hair conditioning agent phase can be volatile silicone, non-volatile silicone It may contain a cone or a mixture thereof. Typically, if volatile silicon If present, it is non-volatile silicone such as silicone rubber or resin. Same as its use as a solvent or carrier for commercially available forms of material components It is.   The silicone hair conditioning agent used in the shampoo composition is at 25 ° C. Preferably from about 20 to about 2,000,000 centistokes, more preferably Is from about 1,000 to about 1,500,000 centistokes, most preferably about It has a viscosity of 10,000 to about 1,000,000 centistokes. viscosity Is the glass key shown in the Dow Corning Test Method CTM0004 on July 20, 1970. It can be measured by a capillary viscometer.   Other silicone hair conditioning agents used in shampoo compositions are Less than 1,000,000 centistokes at 25 ° C, preferably About 5 to about 1,000,000 centistokes, more preferably about 10 to about 1,000,000 centistokes 600,000 centistokes, more preferably from about 10 to about 500,000 Centistokes, most preferably from 10 to 300,000 centistokes Includes silicone oil, a viscous flowable silicone material. Suitable silicone Oil includes polyalkylsiloxane, polyarylsiloxane, polyalkyl Aryl siloxanes, polyether siloxane copolymers, and mixtures thereof Including. Other insoluble, non-volatile silicones with hair conditioning properties Fluids can also be used.   The optional silicone oil used in the shampoo composition is a polymer of the formula Including alkyl or polyaryl siloxane: Here, R is an aliphatic group, preferably an alkyl or alkenyl or aryl group. Where R is substituted or unsubstituted, and x is an integer from 1 to about 8,000. Is a number. Suitable unsubstituted R groups are alkoxy, aryloxy, alkaryl, Reel alkyl, arylalkenyl, alkamino, and ether substitution, hydroxyl group It includes substituted and halogen-substituted aliphatic and aryl groups. Suitable R groups include , Cationic amines and quaternary ammonium groups.   Aliphatic or aryl groups substituted on the siloxane chain may be Warm and fluid, hydrophobic and irritating, toxic and other harmful effects when used on hair And can be used in combination with other components of the shampoo composition, under normal storage and use conditions Chemically stable, insoluble in shampoo compositions, conditioning Any structure may be used as long as it can adhere to the hair.   Two Rs on each silicone monomer unit are different even if they are the same group. Group. Preferably two Rs represent the same group.   Preferred alkyl or alkenyl substituents are C1-C5 alkyl or alkenyl. , More preferably C1-C4, most preferably C1-C2 alkyl or alkyl. Nil. Groups containing other alkyl, alkenyl or alkynyl groups (alk Aliphatic moieties (such as koxy, alkaryl, and alkamino) can be straight or branched Can be a chain and preferably has 1 to 5 carbon atoms, more preferably 1 Carbon number from 4 to 4, even more preferably from 1 to 3 carbon atoms, most preferably from 1 to 2 carbon atoms. Has the carbon number of As mentioned above, the R substituent herein is an amino functional group, such as Alcamino which can be a primary, secondary, tertiary amine or quaternary ammonium Groups can also be included. These have a chain length of the aliphatic moiety which is preferably as described above. And mono-, di-, tri-alkylamino and alkoxyamino groups. R The substituent is, for example, halogen (chlorine, fluorine, bromine, etc.), a halogenated aliphatic group or Reel groups, and other groups such as hydroxyl groups (eg, hydroxyl-substituted aliphatic groups). It can be exchanged. Suitable halogenated R groups are, for example, R¹Is C1- -R which is C3 alkyl¹-C (F)_ThreeTri-halogenation (preferably It can contain a (fluorinated) alkyl group. Examples of such polysiloxanes are polysiloxanes. Contains methyl-3,3,3-trifluoropropylsiloxane.   Suitable R groups include methyl, ethyl, propyl, methylphenyl and phenylmethyl. Including chill. Preferred silicones are polydimethylsiloxane, polydiethylsiloxane. Loxane and polymethylphenylsiloxane. Polydimethylsiloxane Particularly preferred. Other suitable R groups include methyl, methoxy, ethoxy, propo Including xy, and aryloxy. The three R groups of the silicone endblocker are the same group May also represent different groups.   Non-volatile polyalkylsiloxanes that may be used include, for example, polydimethylsiloxane. Contains xane. These siloxanes are used, for example, in the Viscasil R and SF 96 series G Obtained from eneral Electric and from Dow Corning in the Dow Corning 200 series it can.   Polyalkylaryl siloxane fluids that may be used include, for example, Phenyl siloxane. These siloxanes are SF 1075 methylphenyl fluids From General Electric or from Dow Corning as a 556 cosmetic grade fluid I can do it.   Polyether siloxane copolymers that may be used include ethylene oxide or Can also use a mixture of ethylene oxide and propylene oxide, but Also, for example, polypropylene oxide-modified polydimethylsiloxane (eg, , Dow Corning DC-1248). Ethylene oxide and propylene oxide The concentration must be low enough to prevent solubility in water and this composition. No.   Suitable alkylamino-substituted silicones include those of the formula: Here, x and y are integers. This polymer is also called "Amodimethicone" It is also known.   Suitable cationic silicone fluids include those of the formula Here, G is a group consisting of hydrogen, phenyl, OH, and C1-C8 alkyl. Selected and preferably methyl; a represents 0 or an integer from 1 to 3, and is preferably B is 0 or 1, preferably 1, and the sum of n + m is 1 2,000, preferably 50 to 150, and n is 0 to 1, 999, preferably from 49 to 149, and m is from 1 to 2 000, preferably from 1 to 10;₁Is the formula C_qH_2q L is a monovalent group, wherein q is an integer between 2 and 8, and L is Selected from         −N (R_Two) CH_Two-CH_Two−N (R_Two)_Two         −N (R_Two)_Two         −N (R_Two)_ThreeA^-         −N (R_Two) CH_Two-CH_Two-NR_TwoH_TwoA^- Where R_TwoIs hydrogen, phenyl, benzyl, a saturated hydrocarbon group, preferably 1 to 2 A selected from the group consisting of alkyl groups containing 0 carbon atoms,^-Is Hara Represents the id ion.   Particularly preferred amino-substituted silicones corresponding to the above formula are represented by the following formula: Is a polymer known as "trimethylsilyl amodimethicone":   Other silicone cationic polymers that can be used in shampoo compositions include: Is represented by the formula:Where R^ThreeRepresents a monovalent hydrocarbon radical having 1 to 18 carbon atoms, and is preferably R is an alkyl or alkenyl group such as methyl;^FourRepresents a hydrocarbon group, Preferably C₁~ C₁₈Alkylene group or C₁~ C₁₈, More preferably C₁~ C₈Al Qyleneoxy; Q^-Is a halide ion, preferably chloride; r Is the average statistical value of 2 to 20, preferably 2 to 8. ue); s represents the average statistical value of 20 to 200, preferably 20 to 50 Represent. A preferred polymer of this class is called “UCAR SILICONE ALE 56” under the name Un Available from ion Carbide.   Other suitable silicones for use in silicone conditioning agents The fluid is an insoluble silicone gum. These gums are 1000 at 25 ° C. Polyorganosiloxane having a viscosity of 2,000 centistokes or more Substance. Silicone gums are available from U.S. Pat. Chemistry and Technology ", Newyork, Academic Press, 1968, and General Electri c Silicone Rubber Data Sheet SE30, SE33, SE54 and SE76. All of these are quoted and incorporated into the text. Silicone gum is typically about 20 Greater than 0,000, typically from about 200,000 to about 1,000,000 Specific examples include polydimethylsiloxane, (poly Dimethylsiloxane) (methylvinylsiloxane) copolymer, poly (dimethyl Siloxane) (diphenylsiloxane) (methylvinylsiloxane) copolymer , And mixtures thereof.   Silicone hair conditioning agents are polydimethylsiloxane gums (viscosity About 1,000,000 centistokes or more) and polydimethylsiloxane oil A mixture having a viscosity of about 10 to about 100,000 centistokes. Can be.   Other categories of non-volatile insoluble silicone fluid conditioning agents Has a refractive index of at least about 1.46, preferably at least about 1.48, and more preferably Preferably a high flexure of at least about 1.52, most preferably at least 1.55 It is a silicone with a refractive index. Although not necessarily intended to be limiting, polysiloki The refractive index of the Sun fluid is generally less than 1.70, typically less than 1.60. Please. The polysiloxane "fluid" includes oils as well as gums.   High refractive index polysiloxane fluids suitable for the purposes herein are represented by the formula above. As well as cyclic polysiloxanes such as those represented by the following formula: M: Where R is as previously defined and n is about 3 to about 7, preferably 3 to 5 .   High refractive index polysiloxane fluids increase the refractive index to the desired level as described above. The R substituent containing an aryl in a sufficient amount to contain. Further, R and n are defined above. The material must be selected to be non-volatile as defined.   Aryl-containing substituents include alicyclic and heterocyclic 5- and 6-membered aryl rings, and Contains a fused 5- or 6-membered ring. The aryl ring itself may be substituted or unsubstituted . Substituents include aliphatic substituents, alkoxy substituents, acyl substituents, ketones, It can include halogens (eg, Cl and Br), amines, and the like. Including aryl Examples of groups include substituted or unsubstituted arenes such as phenyl, C1-C5 alenes. Phenyls having a kill or alkenyl substituent, such as allylphenyl, methylphenyl Phenyl and phenyl derivatives such as ethylphenyl, vinyl such as styrene Phenyls and phenylalkynes (eg phenyl C2-C4 alkynes) Including No. Heterocyclic aryl groups include furan, imidazole, pyrrole, and pyridine. Including derived substituents. Fused aryl ring substituents include, for example, naphthalene, bear Contains phosphorus and pudding.   Generally, the high refractive index polysiloxane fluid is at least about 15%, and preferably at least about 15%. At least about 20%, more preferably at least about 25%, and even more preferably At least about 35%, most preferably at least about 50%, of the aryl-containing moiety; Having a substituent. Typically, they are not necessarily intended to limit the invention. However, the degree of aryl substitution is less than about 90%, and more typically less than about 85%. Less preferably about 55% to about 80%.   Polysiloxane fluids also have relatively high tables as a result of their aryl substitution. Characterized by surface tension. In general, this polysiloxane fluid About 24 dynes / cm^Two, Typically at least about 27 dynes / cm^TwoSurface tension Have power. For the purposes here, surface tension is measured by Dow Corning Corporate Test M ethod CTM0461, measured by de Nouy ring tensiometer according to November 23, 1971 You. The change in surface tension can be measured according to the method described above or ASTM D1331 .   Preferred high refractive index polysiloxane fluids are phenyl or phenyl derivative substituents (Preferably phenyl) and an alkyl substituent, preferably a C1-C4 alkyl ( Most preferably methyl), a hydroxyl group, a C1-C4 alkylamino group (particularly -R¹ NHR^TwoNH_Two, Where R¹And R^TwoAre independently alkyl, alkenyl, and / or Or alkoxy). High refractive index polysiloxane is Do w Corning (Midland Michigan, USA), Huls America (Piscataway New Jersey, US A) and available from General Electric Silicones (Waterford, New York, USA) .   Note some examples of suitable silicone fluids for use in shampoo compositions. References listed include U.S. Patent 2,826,551, U.S. Patent 3,964,500, U.S. Pat. 364,837, UK Patent 849,433, and "Silicone Compounds" Petrarch Systems, In c., (1984), all of which are incorporated herein by reference.   Sections that consider the manufacture of silicone as well as silicone fluids, gums, and resins The background of silicone including the application is “Encyclopedia of Polymer Science” 15 Volume, Volume 2, pages 204-308, John Wiley & Sons, Inc., 1989. Incorporated by reference.Crystallizing agent   The shampoo composition of the present invention further comprises a crystallization agent. This is restricted by the teacher On the contrary, the Applicant has stated that these crystallization agents are dispersed in the shampoo composition, For example, a preferred silicone conditioning agent or other water-insoluble material. Not only provide a suspending effect for such conditioning agents, but also improved I believe it gives a moist feel. Such a concentration is a factor in the shampoo composition. In the range of about 0.1% to about 10%, preferably about 0.3% to about 5.0% by weight is there. These agents may range from about 0.1 micron to about 5 microns, preferably about 0.1 micron. Micron to about 2 microns, most preferably about 0.2 micron to about 1 micron Has an average particle size in the range of   The crystallization agent is an acyl derivative, a long-chain amine oxide, or a mixture thereof. Includes items that can be classified as These agents are described in U.S. Pat.No. 4,741,855 It is quoted here and incorporated into the text. These preferred agents include Or mono- and diethylene glycol fats having about 16 to about 22 carbon atoms Contains acid esters. More preferably, ethylene glycol stearate, Distearate, especially those containing less than about 7% monostearate. Steerate.   Other suitable agents are preferably about 16 to 22 carbon atoms, more preferably Alkanolamides of fatty acids having about 16 to 18 carbon atoms, Good examples are stearic acid monoethanolamide, stearic acid diethanolate Amides, monoisopropanolamide stearic acid, and monoeta stearic acid Nolamide stearate. Other long-chain acyl derivatives include long-chain fatty acids Long-chain esters (eg, stearyl stearate, cetyl palmitate, etc.); Glyceryl esters (eg, glyceryl distearate) and long-chain alkanos Long-chain esters (eg, stearamide diethanolamide disteare) , Stearamide monoethanolamide stearate). The above list Long-chain acyl derivatives, long-chain carboxylic acid ethylene glycol Esters, long-chain amine oxides, and long-chain carboxylic alkanolamides Can be used as a suspending agent. For example, suspensions of long chain hydrocarbons having C8-C22 chains It can be expected that turbidity agents can be used.   Other long-chain acyl derivatives used herein are N, N-dihydrocarbylamido. Debenzoic acid and its water-soluble salts (eg, Na and K salts), especially N, N-di (hydrogenated ) C16, C18 and tallowamide benzoic acid, which are available from Stepan Company (Nort hfield, Illinois, USA).   Suitable examples of long chain amine oxides for use herein include alkyl (C1 6-C22) dimethylamine oxide, for example, stearyl dimethylamine oxide Including the side.   Other suitable agents include those having an aliphatic alkyl group of at least 16 carbon atoms. Secondary amines, examples of which are palmitoamine or stearamine, and Secondary amines having two aliphatic alkyl groups of about 12 carbon atoms, such as dipalm Mitoylamine or di (hydrogenated tallow) amine. Other suitable agents are Contains di (hydrogenated tallow) phthalamide.                              Adhesive polymer   The adhesive polymer is an essential component of the present invention. Without being bound by theory Applicants have reported that the adhesive polymer has a first particle size of less than about 2 microns. We believe in ensuring the adhesion of the conditioning agent. It is generally About 0.01% to 5% by weight, preferably about 0.05% to 1%, more preferably Is present at a concentration of about 0.08% to 0.5%. The polymer is a homopolymer or It may be formed from two or more monomers. The molecular weight of the polymer is generally Between about 5,000 and about 20,000,000, preferably about 50,000 To about 5,000,000, most preferably from about 100,000 to about 2.0. Between 00,000.   Preferred adhesive polymers are cationic polymers, preferably cationic Or a group containing nitrogen or a mixture thereof. Low cationic charge density About 0.1 meq / g, preferably about 0.5 meq / g or more, and most preferably about 0.8 meq / g. It turned out that q / g or more was necessary. Cationic charge density exceeds about 5 meq / g Should not be greater than about 3 and preferably less than about 2 meq / g. The charge density is , Can be measured using the Kjeldahl method, and the desired pH at the time of use, generally It should be within the above limits, between about 3 and 9, preferably between 4 and 8.   The cationic nitrogen-containing group generally comprises all monomer units of the cationic polymer. Present as a substituent on the knit fraction. Therefore, cationic polymers When is not a homopolymer, it is the non-cationic monomer unit of the spacer Can be included. Such polymers are CTFA Cosmetic Ingredient Diction ary, Volume 3   Suitable cationic polymers include, for example, cationic amines or quaternary amines. A vinyl monomer having a monium functionality, and a water-soluble spacer monomer, for example, (Meth) acrylamide, alkyl and dialkyl (meth) acrylamide, Alkyl (meth) acrylate, vinylcaprolactone and vinylpyrrolidone Are included. The alkyl and dialkyl substituted monomers are preferably , A C1-C7 alkyl group, more preferably a C1-C3 alkyl group. other Suitable spacer monomers include vinyl esters, vinyl alcohol, maleic Includes acid anhydrides, propylene glycol and ethylene glycol.   The cationic amine can be a primary, secondary or tertiary amine, which comprises Depends on the particular species and pH of the composition. In general, secondary and tertiary amines, especially Tertiary amines are preferred.   Amine-substituted vinyl monomers and amines can be polymerized in amine form, It can be converted to ammonium by a quaternization reaction.   Suitable cationic amino and quaternary ammonium monomers include, for example, dial Killaminoalkyl acrylate, dialkylaminoalkyl methacrylate, Monoalkylaminoalkyl acrylate, monoalkylaminoalkyl methacrylate Relate, trialkyl methacryloxyalkyl ammonium salt, trialkyl Acryloxyalkyl ammonium salt, substituted with diallyl quaternary ammonium salt Vinyl compounds; and cyclic cationic nitrogen-containing rings such as pyridinium, imida Vinyl quaternary ammonium monomers with zolium and quaternized pyrrolidine, such as Alkylvinyl imidazolinium, and quaternized pyrrolidines, such as Nilimidazolium, alkyl vinyl pyridinium, alkyl vinyl pyrrolidine Contains salt. The alkyl portion of these monomers is preferably a C1-C3 And more preferably lower alkyl such as C1-C2 alkyl.   Suitable amine-substituted vinyl monomers for use herein are dialkylaminoalkyl Acrylate, dialkylaminoalkyl methacrylate, dialkylamido Noalkylacrylamide and dialkylaminoalkylmethacrylamide Wherein the alkyl group is preferably a C1-C7 hydrocarbon, more preferably a C1-C7 hydrocarbon. 3 alkyl.   The cationic polymers here are amine- and / or quaternary ammonium-substituted. Monomers derived from monomers and / or compatible spacer monomers A mixture of knits may be included.   Suitable cationic hair conditioning polymers include, for example, 1-vinyl -2-pyrrolidine and 1-vinyl-3-methylimidazolium salt (e.g. Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, “CTFA” Is referred to in the industry as Polyquaternium-16) by BASF Wya Commercially available under the trade name LUVIQUAT from ndotte Corp. (Parsippany, NJ, USA) LUVIQUAT FC 370); 1-vinyl-2-pyrrolidine and dimethylaminoethyl Methacrylate copolymer (known in the industry as Polyquaternium-11 by CTFA) This is, for example, the product name of GAFQUAT from ISP Corporation (Wayne, NJ. USA) Commercially available (eg, GAFQAT 755N); cationic diallyl quaternary ammonium Containing polymers, such as dimethyldiallylammonium chloride homopolymer Limmer and copolyamide of acrylamide and dimethyldiallylammonium chloride In the industry (CTFA), Polyquaternium 6 and Polyquaternium 6 respectively called nium 7; and unsaturated with 3 to 5 carbon atoms Mineral acid salts of aminoalkyl esters of homo- and copolymers of carboxylic acids, Includes those described in U.S. Patent No. 4,009,256, which is incorporated by reference. It is.   Other cationic polymers that can be used include polysaccharide polymers such as cationic Cellulose derivatives and cationic starch derivatives. For use here Suitable cationic polysaccharide polymer materials include those of the formula: Where: A is an anhydroglucose residue, such as starch or cellulose R is an alkyleneoxyalkylene, A alkylene or hydroxyalkylene group or a combination thereof;¹ , R^TwoAnd R^ThreeIs independently alkyl, aryl, alkylaryl, aryl Alkyl, alkoxyalkyl, or alkoxyaryl groups, each group comprising up to about 18 And the total number of carbon atoms in each cationic moiety (ie, R¹, R^Twoas well as R^ThreeIs preferably about 20 or less, and X is the aforementioned anio. Counter ion.   Cationic cellulose reacts with trimethylammonium substituted epoxide Polymer JR (trademark) and LR (trademark) ) Amerchol Corp. series. (Edison, NJ. USA), which is Called Polyquaternium10 by the industry (CTFA). Other cationic cellulose Types include hydrides by reaction with lauryl dimethyl ammonium substituted epoxides. Roxyethylcellulose contains polymerizable quaternary ammonium salts, which are (CTFA) is called Polyquaternium24. These substances are available from Polymer LM-200 Amerchol Corp. under the trade name. (Edison, NJ, USA).   Other cationic polymers that can be used here include cationic guar gum derivatives , For example, guar hydroxypropyltrimonium chloride (trademark Jaguar series and Commercially available from Celanese Corp.). Other substances include quaternary nitrogen Containing cellulose ethers (eg, US Pat. No. 3,963, incorporated herein by reference) 2,418) and a copolymer of etherified cellulose and starch Remar (for example, as described in US Pat. No. 3,958,581, which is hereby incorporated by reference). Are included).   The adhesive polymer must not be soluble in the shampoo composition. But, Preferably, the cationic polymer is soluble in the shampoo composition, or In a shampoo composition formed by a cationic polymer and an anionic substance Soluble in the complex coacervate phase. Composite coacervate of cationic polymer A phase is an anionic surfactant or a surfactant that can be optionally added to the composition originally. Formed with an anionic polymer (eg, sodium polystyrene sulfonate) Is done.   The formation of coacervate depends on the molecular weight, concentration and interacting ionic, On-strength (including deformation of ionic strength by addition of salt, for example) It depends on various conditions such as the charge density of the ON species, pH, and temperature. Coace The effects of the rubeate system and these parameters are described, for example, in J. Caelles et al, "Mixed Anionic and Cationic Compounds in Systems ", Cosmeyics & Toiletries, Vol.10 6, April 199149-54, C.J.Van Oss, "Coacervation, complex coacervacy And Coagulation ", J. Dispersion Science and Technology, Vol 9 (5, 6), 1988-89, 561-5 73, and D.J.Burgess, "Practical analysis of complex coacervation systems", J.Colloid a nd Interface Science, Vol. 140, No. 1, November 1990, pp. 227-238. And quoted here and incorporated into the text.   That the cationic polymer is present in the shampoo in the coacervate phase, or The use of a shampoo or rinsing to form a coacervate phase on or from the hair Is believed to be particularly advantageous. Complex coacervate adheres further to the hair I believe it is easy. Therefore, cationic polymers are generally used in shampoos Exist as an acervate phase or form a coacervate phase upon dilution Is preferred. If there is no coacervate already in the shampoo, The mer is preferably in a shampoo about 20: 1, more preferably about 10: 1, Still more preferably, it is diluted with water in a water: shampoo composition ratio of about 8: 1 to form a multiple Present in the form of a coacervate.   Analytical techniques for the formation of complex coacervates are known in the art. For example, At any chosen dilution step, the microscopic analysis of the shampoo composition will reveal the coacervate phase. Can be used to determine if a is formed. Such a core cell The bait phase is specified as an additionally emulsified phase in the composition. The use of dyes Help distinguish coacervate phase from other insoluble phases dispersed in the composition Becomes   Preferably, the adhesive polymer is a hydroxyalkyl cellulose ether and a click It is selected from a group containing an on-guar derivative. Particularly preferred adhesive polymers Are Jaguar C13S, Jaguar C15, Jaguar C17, Jaguar C16 and Jaguar C162 . Preferred cellulose ethers are Polymer JR400, JR30M and JR125.                                    water   The shampoo compositions of the present invention comprise from about 20% to about 94% by weight, preferably about 5%. It contains from 0% to about 94%, more preferably from about 60% to about 85% water.                             Other optional ingredients   The shampoo composition of the present invention is characterized in that its optional components are physically Incompatible, chemically and chemically, which undesirably impairs product stability, aesthetics, and performance If not, it is known that it can be further used in shampoos or conditioning compositions. One or more optional components.   Optional ingredients include antistatic agents, dyes, organic solvents or diluents, pearling agents, foam boosters Strong agents, additional surfactants or co-surfactants (nonionic, cationic, zwitterionic), Eradication agent, pH adjuster, fragrance, preservative, protein, skin activator, suspending agent, Styling polymer, sunscreen, thickener, vitamins, and viscosity control Contains a preparation. This list of optional ingredients is not meant to be exclusive, but any other optional Minutes available.Production method   The shampoo composition of the present invention can be prepared by various compounding and mixing techniques, Known in the art for conditioning compositions or other similar compositions. Can be prepared using any of the methods described above.                                 how to use   The shampoo composition of the present invention cleans and conditions hair or skin Used in the usual manner. For cleaning and conditioning hair or skin An effective amount of the composition is applied to the hair or skin, preferably wetted with water. And then rinsed. This effective amount generally ranges from about 1 g to about 50 g, preferably Preferably, it ranges from about 1 g to about 20 g. Hair applications are typically predominantly Or including applying the composition to the hair such that all hair is in contact with the composition .   Methods for cleaning and conditioning this hair include: a) wetting the hair with water, b) Applying an effective amount of the shampoo composition to the hair and c) shampooing using water Rinsing the product from the hair. These steps are the desired cleaning And can be repeated any number of times until the conditioning effect is achieved.                                  Example   The shampoo compositions exemplified in Examples IX are characteristics of the shampoo compositions of the present invention. Certain embodiments are set forth, but are not intended to be limiting. Business Other variations are possible without departing from the scope and spirit of the invention. The present invention The exemplified embodiments of these shampoo compositions of the present invention provide cleansing and improved hair Gives hair conditioning properties.   The composition is prepared as follows.   For Examples IX, an alkyl sulfate surfactant (Laureth-3S) Ammonium sulfate (added as a 25% solution) and / or lauryl sulfate About one third of total ammonium (added as a 25% solution)) is jacketed And heated to 74 ° C with gentle stirring to form a surfactant solution. Let Add Cocamide MEA and, if used, fatty alcohol to a stirred tank and add Sprinkle. Then, ethylene glycol distearate (EGDS) is added to the stirring tank. In addition, it melts. After the EGDS is fully dispersed (typically about 5 to 20 minutes), the poly Add ethylene glycol and, if used, preservatives to the surfactant solution and mix. You. The mixture is passed through a heat exchanger, cooled to about 35 ° C. and collected in a finishing tank. this As a result of the cooling process, ethylene glycol distearate crystallizes and To form a crystal network. Ammonium laureth sulfate, lauri Lusulphate ammonium residue and other The ingredients are added to the finishing tank with sufficient agitation to obtain a uniform mix. Final product A sufficient amount of silicone emulsion to obtain the desired dimethicone concentration in Add. The non-silicone polymer should be 1% to 10% before being added to the final mixture. Disperse in water as a% solution. Once all the ingredients have been added, xylene Ammonium phonate or additional sodium chloride achieves the desired product viscosity For dilution or thickening, respectively, to the mixture. Preferred viscosity Is about 3500 to about 9000 cS at 25 ° C. (Wells-Brookfield Measured with a plate viscometer).   The compositions of the examples can be used to cleanse, lather, milden and control dandruff Conditioning and conditioning, especially when wet, and where applicable It showed an excellent effect on the feeling of banging. (1) Dimethicone is a polydimethicone having a particle size of about 50 nm and a molecular weight of 125,000 csk. Siloxane emulsion, available from Dow Corning (2-1550,13305-92) . (2) Dimethicone is a polydimethicone having a particle size of about 45 nm and a molecular weight of 350,000 csk. Siloxane emulsion, available from Dow Corning (2-1550,13309-38) .   (3) Polyquaternium-10 is a cationic cellulose derivative available from Amerchol Body polymer JR30M.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 コールドウェル，ブルース ホーマン アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 イースト、アレンハースト、ブールヴァー ド 10915────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page    (72) Inventor Caldwell, Bruce Homan             United States Ohio, Cincinnati,             East, Allenhurst, Boulevard             De 10915

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １．a)５．０％から５０％の界面活性剤成分、 b)０．１５ミクロンより小さい平均粒子寸法を有する非揮発性コンデイショ ニング成分; c)０．０１％から３．０％の付着性ポリマー； d)０．１％から５％の結晶化剤；及び e)水性担体 を含有する水性シャンプー組成物。 ２．８％から３０％の前記界面活性剤成分を含有し、前記第１の非揮発性コンデ イショニング剤が０．１ミクロンよりも小さい平均粒子寸法を有し、好ましくは 前記非揮発性コンデイショニング剤が０．０１から０．１ミクロンの平均粒子寸 法範囲を有し、なお更に好ましくは前記第１の非揮発性コンデイショニング剤が ０．０１から０．０５ミクロンの平均粒子寸法範囲を有する、請求項１記載の水 性シャンプー組成物。 ３.前記コンデイショニング成分が、非揮発性シリコーンコンデイショニング剤 、炭化水素油、脂肪エステル油、ペトロラタム、及びこれらの混合物からなるグ ループから選ばれ、好ましくは前記コンデイショニング成分が、ポリアリールシ ロキサン、ポリアルキルシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、これら の誘導体、及びこれらの混合物からなるグループから選ばれる非揮発性シリコー ンコンデイショニング剤であり、そしてなお更に好ましくは非揮発性シリコーン コンデイショニング剤がポリジメチルシロキサンである、先行する請求項のいず れか一つに記載の水性シャンプー組成物。 ４．前記懸濁剤が、１６から２２の炭素原子を有するアシル誘導体、１６から２ ２の炭素原子を有する長鎖アミン及びアミンオキサイドからなるグループから選 ばれ、好ましくは前記懸濁剤が１６から２２の炭素原子を有する脂肪酸のエチレ ングリコールエステルである、先行する請求項のいずれか一つに記載の水性シャ ンプー組成物。 ５．前記界面活性剤成分が、i)１から８モルのエチレンオキサイドを有するエト キシル化アルキルサルフェート界面活性剤及びii)両性界面活性剤を含有し、該 組成物が５％未満の１モルより少ないエチレンオキサイドを有するエトキシル化 アルキルサルフェート界面活性剤を含有し、そして前記付着性ポリマーが０．７ meq/gramからのカチオン性電荷密度を有するカチオン性セルロース性ポリマーヘ アコンデイショニング剤である、先行する請求項のいずれか一つに記載の水性シ ャンプー組成物。 ６．前記組成物が付加的なアニオン性界面活性剤を含み、該組成物が２％未満の １モルより少ないエチレンオキサイドを有するエトキシル化アルキルサルフェー ト界面活性剤を含有し、そして前記カチオン性セルロース性ポリマーヘアコンデ イショニング剤がPolyquaternium-10である、先行する請求項のいずれか一つに 記載の水性シャンプー組成物。 ７．前記カチオン性セルロース性ポリマーヘアコンデイショニング剤が０．９me q/gramから１．５meq/gramのカチオン性電荷密度を有する、先行する請求項のい ずれか一つに記載の水性シャンプー組成物。 ８．前記両性界面活性剤が、ココアミドプロピルベタインであり、かつ組成物の １％から１０％で含有する、先行する請求項のいずれか一つに記載の水性シャン プー組成物。 ９．前記両性界面活性剤が、ココアミドプロピルベタインであり、かつ組成物の ２％から５％で含有する、先行する請求項のいずれか一つに記載の水性シャンプ ー組成物。 １０．非揮発性シリコーンコンデイショニング剤が組成物の０．０５％から４％ で含まれる、先行する請求項のいずれか一つに記載の水性シャンプー組成物。[Claims] 1. a) 5.0% to 50% of a surfactant component;     b) a non-volatile condition having an average particle size of less than 0.15 microns       Ning ingredients;     c) 0.01% to 3.0% adhesive polymer;     d) 0.1% to 5% of a crystallization agent;     e) aqueous carrier An aqueous shampoo composition containing The first nonvolatile condensate comprising 2.8% to 30% of the surfactant component; The ishoning agent has an average particle size of less than 0.1 micron, preferably The non-volatile conditioning agent has an average particle size of 0.01 to 0.1 microns. Has a legal scope, and even more preferably said first non-volatile conditioning agent The water of claim 1 having an average particle size range of 0.01 to 0.05 microns. Shampoo composition. 3. The conditioning component is a non-volatile silicone conditioning agent. , Hydrocarbon oils, fatty ester oils, petrolatum, and mixtures thereof. Selected from a loop, preferably wherein the conditioning component is a polyarylsilane. Roxane, polyalkylsiloxane, polyalkylarylsiloxane, these Non-volatile silicone selected from the group consisting of A conditioning agent, and even more preferably a non-volatile silicone Any of the preceding claims wherein the conditioning agent is polydimethylsiloxane. An aqueous shampoo composition according to any one of the preceding claims. 4. The suspending agent is an acyl derivative having 16 to 22 carbon atoms, 16 to 2 Selected from the group consisting of long chain amines having two carbon atoms and amine oxides And preferably, the suspending agent is an ethylenic fatty acid having 16 to 22 carbon atoms. The aqueous seal according to any one of the preceding claims, which is a glycol ester. Pumpkin composition. 5. Wherein the surfactant component comprises: i) ethoxy having 1 to 8 moles of ethylene oxide; A xylated alkyl sulfate surfactant and ii) an amphoteric surfactant. Ethoxylation wherein the composition has less than 5% and less than 1 mole of ethylene oxide An alkyl sulphate surfactant and the adhesive polymer is 0.7 To cationic cellulosic polymer with cationic charge density from meq / gram The aqueous system according to any one of the preceding claims, which is an conditioning agent. Jumper compositions. 6. The composition comprises an additional anionic surfactant, wherein the composition comprises less than 2% Ethoxylated alkyl sulfates having less than 1 mole of ethylene oxide A cationic cellulosic polymer hair conditioner. Any one of the preceding claims, wherein the isionizing agent is Polyquaternium-10. Aqueous shampoo composition as described. 7. The cationic cellulosic polymer hair conditioning agent has 0.9me any preceding claim having a cationic charge density of from q / gram to 1.5 meq / gram An aqueous shampoo composition according to any one of the preceding claims. 8. The amphoteric surfactant is cocoamidopropyl betaine, and An aqueous sham according to any one of the preceding claims, containing from 1% to 10%. Pooh composition. 9. The amphoteric surfactant is cocoamidopropyl betaine, and Aqueous sham according to any one of the preceding claims, containing from 2% to 5%. -Composition. 10. Non-volatile silicone conditioning agent from 0.05% to 4% of the composition An aqueous shampoo composition according to any one of the preceding claims, comprising: