JP2000513596A - エポキシ硬化剤を用いたウレタンゴルフボールカバー - Google Patents

エポキシ硬化剤を用いたウレタンゴルフボールカバー

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Abstract

(57)【要約】 ビスフェノールAのジグリシジルエーテルのようなエポキシ硬化剤を含むポリウレタンゴルフボールカバーは、ポリオール硬化剤を含むカバーよりも改良されたずり抵抗を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】 エポキシ硬化剤を用いたウレタンゴルフボールカバー 発明の背景 発明の分野 本発明は、エポキシ硬化剤、特に(2,2−ビス〔4-(2'3'エポキシプロポキシ)フ ェニル〕プロパン)を用いたポリウレタンゴルフボールカバーに関する。本発明 の硬化剤を用いたゴルフボールカバーは、改良されたずり抵抗(shearresistance )を有する。 先行技術の開示 ポリウレタンは、1960年頃からゴルフボールカバーの有用な材料として認 識されている。1960年10月20日に出願された、米国特許第3,147,324号 は、ポリウレタンカバーを有するゴルフボールの製造方法に関するものである。 この特許は、室温ないしゴルフボールの中心の緊張状態にある糸巻を損傷しない 温度で、適用、セット、硬化することができる液体ウレタンポリマーでゴルフボ ールを被覆する改良された方法を開示した。開示された硬化剤は、ジアミン、ポ リオール、又は空気中の水分であった。しかし、'324特許はエポキシ又はジオー ル硬化剤の使用を教示せず、ジオール硬化剤で硬化させたポリウレタンゴルフボ ール中に生じるずり抵抗の問題の存在について認識していなかった。 たとえ最近まで、どのようなゴルフボールも市場に導入されなかったとしても 、種々の会社が限定された手法で、ゴルフボールカバー材料としてのポリウレタ ンを研究し続けた。1978年10月31日に発行された、米国特許第4,123,06 1号明細書は、ポリエーテルのポリウレタンプレポリマーと、硬化剤、例えば3 価のポリオール、4価のポリオール又はジアミン、からゴルフボールを製造する ことができることを教示している。しかし、該特許はポリウレタン及びポリオー ル硬化剤を含むゴルフボールカバーがずり抵抗の減少を示すことを認識していな い。'061特許には、少なくとも1つのエポキシ基を有する有機硬化剤のポリウレ タン ゴルフボールカバー材料への添加が、いくつかの点で製品の性質を改良するだろ うことについて教示していない。 ずり抵抗は、ゴルフクラブ及び/又はアイアンで打った時に適用される剪断力 に抵抗するためのゴルフボールの能力である。ゴルフクラブ及び/又はアイアン の打撃表面に刻まれた溝がゴルフボールとインパクトする時、下向きの斜めのス イングわずかに上向きに横切り、直ちに外側の起動形を強制的に促し、ゴルフボ ールカバーに適用された剪断力が、しばしばゴルフボールのカバー材料の表面に 切断又は摩擦かぶりを生じる。20年の間、ポリウレタンで覆われたゴルフボー ルの研究及び開発において産業のリーダーであったAcushnet Companyのみが、予 想外にエポキシ硬化剤を組み入れたゴルフボールカバーが重大にずり抵抗を重大 に改良することを見いだした。 構造中にエポキシ樹脂を有するポリウレタンは当業界において公知であるが、 ゴルフボールカバーの製造分野においては公知でない。特に、Czerwinskiに対し て与えられた米国特許第4,870,142号明細書は、ポリイソシアネート、ポリヒド ロキシ化合物、連鎖延長剤及びエポキシ樹脂から製造されたポリウレタンを開示 する。Czerwinskiの特許は、ゴルフボールカバーにおける歩留ウレタン組成物の 使用を教示していないだけでなく、現在本発明が解決した不適当なずり抵抗の問 題も開示していない。 30年間にわたってポリウレタン組成物はゴルフボールカバーの処方に有用で あることが知られていたにもかかわらず、1993年のTitleist's PROFESSIONA Lの商標のゴルフボールが市場に導入されるまで商業的に成功したポリウレタン ゴルフボールはなかった。 ポリウレタン組成物ゴルフボールカバーを製造するのに必要な原材料の費用は 、このようなゴルフボールを市場にもたらすことにおいて阻害因子であるけれど 、主要な障害は、均一な厚みを有するゴルフボールカバーを形成するために効果 的にゴルフボールコアにポリウレタン組成物のコーティングを塗布することにお ける異常な困難であった。即ち、ゴルフボールは、そのカバーの内側及び外側の 直径の間に均一な相違を有している。 特に、十分に硬化してコアの中心を維持すると共に、同時に、不十分に硬化し てカバー材料がコアの周囲に成形できるようなポリウレタンの量で、ゴルフボー ルコアをセンタリングすることが困難であった。この問題は、基本的に解決され 商業的に成功したポリウレタンカバーゴルフボールが、1993年に、上記プロ フェッショナルブランドポリウレタンカバーゴルフボールの導入により市場に現 れた。研究及び開発のゴルフボールカバー用の異なるポリウレタン組成物への継 続は、エポキシ硬化剤でセットされたポリウレタン組成物で覆われたゴルフボー ルコアが、ゴルフクラブで打たれた時にマークを擦傷されずカバーが損傷されな い本発明へと導いた。 発明の要約 本発明は、エポキシ硬化剤を用いた新規なポリウレタンゴルフボールカバーに 関する。 また、本発明は、カバー及びコアを含むゴルフボールであって、上記カバーが 、少なくとも1つのエポキシ基を有する有機硬化剤を含む熱硬化性又は熱可塑性 ポリウレタン組成物から製造されており、且つ上記カバーのヤング係数が約10 ,000psi〜約90,000psiであるゴルフボールに関する。 また、本発明は、ゴルフボールカバーにおいて、少なくとも1つのエポキシ基 を有する有機硬化剤でポリウレタンを硬化させる方法に関する。 発明の詳細な説明 エポキシ樹脂は、下記構造を有する、一般に「エポキシ」官能性として言及さ れる、反応性オキシラン部分を含む。 本発明の硬化剤はエポキシ基を有し、ゴルフボールカバーにおいて用いるため のポリウレタンを硬化することのできる有機化合物である。本発明における硬化 剤は下記式を有する: (式中、Rは直鎖又は分岐アルキル、炭素環又はアリールからなる群から選択 される有機基である。) 本明細書において用いられる、約30までの炭素原子を有する直鎖又は分岐ア ルキル基という用語は、アルカン、アルケン、及びアルキンをはじめとする、置 換又は無置換の非環式炭素含有化合物のすべてを意味する。アルキル基の例とし ては、低級アルキル、例えば、メチル、エチル、n−プロピル、iso−プロピ ル、n−ブチル、iso−ブチル、又はtert−ブチル;高級アルキル、例え ば、オクチル、ノニル、デシル、等;及び低級アルキレン、例えば、エチレン、 プロピレン、プロピリデン、ブチレン、ブチルジエン、等が挙げられる。当業者 は、多数の直鎖及び分岐アルキル基を熟知しており、これらは、本発明の範囲内 のものである。 さらに、このようなアルキル基は、1個以上の水素原子が官能基で置換された 種々の置換基を有していてもよい。官能基は、その例を挙げれば、これに限定さ れないが、ヒドロキシル、アミノ、カルボキシル、アミド、エステル、エーテル 、ハロゲン(フッ素、塩素、臭素及び沃素)、シロキサン、及びスルホン酸アミ ドがある。 本明細書において、約20までの炭素原子を有する置換又は無置換の炭素環基 は、環式炭素含有化合物を意味し、その例としては、限定されないが、シクロペ ンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、アダマンチル、等がある。このよう な環式基は、1個以上の水素原子が官能基で置換されていてもよい種々の置換基 を有していてもよい。このような官能基には、上記のもののほか、上記低級アル キル基がある。本発明の環式基はさらにヘテロ原子を含んでいてもよい。 本明細書において、置換又は無置換のアリール基は、通常は6個以上の偶数個 のパイ電子を含む共役二重結合系を有する炭化水素環を意味する。アリール基の 例としては、限定されないが、フェニル、ナフチル、アニシル、トルイル、キシ レニル、等が挙げられる。本発明では、アリールには、ヘテロアリール、例えば 、ピリミジンやチオフェンも含まれる。これらのアリール基は、種々の官能基の いくつかによって置換されていてもよい。置換アルキル基及び炭素環基に関して 説明した官能基に加えて、アリール基の官能基としては、ニトロ基も挙げられる 。 上記のとおり、Rは、アルキル、炭素環又はアリール基の如何なる組合せも示 し、例えば、1−シクロヘキシルプロピル、ベンジルシクロヘキシルメチル、2 −シクロヘキシルプロピル、2,2−メチルシクロヘキシルプロピル、2,2− メチルフェニルプロピル、2,2−メチルフェニルブチル、が挙げられる。 本発明の硬化剤の更に好ましいクラスは、式IIに示すような2つのエポキシ基 を有する有機化合物である。 (式中、Rは上述した通りである。) 本発明において用いられる最も好ましいジエポキシ硬化剤は、(2,2−ビス〔4 -(2'3'エポキシプロポキシ)フェニル〕プロパン)であり、一般にビスフェノ ールAのジグリシジルエーテル(DGEBA)と呼ばれ、式IIIの構造を有する 。 DGEBAと関連する、他の硬化剤も、本発明において用いてもよい。高分子 量の同族体は、式IVを有する理論構造によって示される。 nの典型的な値は0.5〜2.5であり、D.E.R.331エポキシ樹脂(エポキシ当量重 量範囲が182〜192であり、粘度は11,000〜14,000cpsであ る)については約0.15である。低融点固体樹脂は、約2.5のnで始まる。高 融点固体樹脂においては、nは18と同じ位高いかもしれない。 分子量が大きくなると、すなわちnが大きくなると、他の反応部位、OH基が 導入される。該基は、付加的な架橋を与えるために、無水、有機酸、アミノ樹脂 、及びフェノール樹脂、又はエポキシド基(触媒する場合)と高温で反応するこ とができる。 請求の範囲に記載の発明の、少なくとも1つのエポキシ基を有する他の有機化 合物も、硬化剤として用いることができ、ダウケミカル社から入手できる、D.E. N.431、D.E.N.438及びD.E.N.439等のD.E.N.(400シリーズ)の商標のエ ポキシ−ノボラック樹脂を含む。更に、D.E.R.732及びD.E.R.736を含むD.E.R .(700シリーズ)の商標の低粘度ポリグリコールエポキシレジンも用いられ る。また、SHELLから入手できるエポキシ樹脂のEPONTMクラスも、本発 明のカバー組成物において用いることができる。 本発明のゴルフボールカバーにおいてポリウレタンと用いられる硬化剤の量は 、上記カバーが約10,000psi〜約90,000psiのヤング係数を有 するポイントでポリウレタンを硬化するのに十分な量である。更に好ましくは、 硬 化剤の量は約14,000psi〜約85,000psiのヤング係数を有する ゴルフボールカバーを提供するのに十分な量である。更に好ましくは、硬化剤は 約17,000psi〜約30,000psiのヤング係数を有するゴルフボー ルカバーを提供するための量存在するだろう。最も好ましくは、硬化剤は16, 000〜約80,000psiのヤング係数を有するゴルフボールカバーを提供 するための量存在するだろう。特に断らない限り、本発明におけるヤング係数の 測定はコードテクニック(chord technique)が用いられるASTMD638−8 4法により測定した。硬化剤の量は、ウレタンプレポリマーへのジオール添加剤 の量と、二者択一的又は別々にすることができる。エポキシ硬化剤/ジオールの 比は、ゴルフボールに用いるのに適切な曲げ弾性率を有するカバー材料を提供す れば、どんな比でもよい。特に、この範囲は0.01EQ〜約0.20EQである ことができる。更に好ましい範囲は、0.1EQ〜約0.20EQであり、最も好 ましい範囲は約0.1EQ〜約0.15EQであろう。 ポリウレタンは、ポリウレタンプレポリマー及び硬化剤の間の反応から生じる 。ポリウレタンプレポリマーは、ポリオール及びジイソシアネートの反応生成物 である。ジアミン、グリコール及びジオール等の硬化剤を、ポリウレタンを硬化 するために用いることができる。硬化剤及びポリウレタンプレポリマーの反応を 促進するために、触媒を用いることができる。 通常は、市場には2種のカテゴリー、即ち熱硬化性及び熱可塑性のポリウレタ ンがある。熱可塑性ポリウレタンは、4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネート (MDI)又は3,3'-ジメチル-4,4'-ビフェニレンジイソシアネート(TODI) 等のジイソシアネート、及び1,4-ブタンジオール等のジオールで硬化したポリオ ールから製造される。熱硬化性ポリウレタンは、2,4-トルエンジイソシアネート (TDI)又はメチレンビス-(4-シクロヘキシルイソシアネート)(MHDI) 等のジイソシアネート、メチレンジアニリン(MDA)等のポリアミンで硬化す るポリオール、トリメチロールプロパン等の3価グリコール、N,N,N',N'-テトラ キス(2-ヒドロキシプロピル)エチレンジアミン等の4価グリコールから得られる 。 好適なポリエーテルポリオールは、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、 ポリ(オキシプロピレン)グリコール、及びポリブタジエングリコールである。 好適なポリエステルポリオールは、ポリエチレンアジペートグリコール、ポリエ チレンプロピレンアジペートグリコール、及びポリブチレンアジペートグリコー ルである。好適なポリラクトンポリオールは、ジエチレングリコール開始カプロ ラクトン、1,4−ブタンジオール開始カプロラクトン、トリメチロールプロパ ン開始カプロラクトン、及びネオペンチルグリコール開始カプロラクトンである 。好ましいポリオールは、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリエチレ ンアジペートグリコール、ポリブチレンアジペートグリコール、及びジエチレン グリコール開始カプロラクトンである。 本発明に使用するのに好適な硬化剤は、3,5−ジメチルチオ−2,4−トル エンジアミン;3,5−ジメチルチオ−2,6−トルエンジアミン;N,N’− ジアルキルジアミノジフェニルメタン;トリメチレン−グリコール−ジ−p−ア ミノベンゾエート;ポリテトラメチレンオキシド−ジ−p−アミノベンゾエート ;又は2価グリコール;及びこれらの混合物からなる遅反応性ポリアミン群から 選ばれる。3,5−ジメチルチオ−2,4−トルエンジアミン及び3,5−ジメ チルチオ−2,6−トルエンジアミンは異性体であり、エチルコーポレーション から、ETHACURE(登録商標)300の商品名で販売されている。トリメチレン−グ リコール−ジ−p−アミノベンゾエートはPOLACURE 740Mの商品名で、ポリテト ラメチレンオキシド−ジ−p−アミノベンゾエートは、POLAMINESの商品名で、 ポラロイド社から販売されている。N,N’−ジアルキルジアミノジフェニルメ タンは、UOPからUNILINK(登録商標)の商品名で販売されている。好ましいグリ コールは、PTMEG、ポリ(テトラメチレンエーテル)グリコールである。 好適な2価グリコールは、1,4−ブタンジオール;1,3−ブタンジオール ;2,3−ブタンジオール:2,3−ジメチル−2,3−ブタンジオール;ジプ ロピレングリコール;及びエチレングリコールである。2価グリコールは本来的 に遅反応性である。本発明の好ましい態様においては、2種の硬化剤がポリウレ タンの製造に用いられ、1つはジオール硬化剤であり、1つは少なくとも1つの エポキシ基を有する硬化剤である。 好ましくは、本発明のゴルフボールは、コアの周囲にカバーを成形することに より製造され、このカバーはポリウレタンプレポリマー及び遅反応性ポリアミン 硬化剤又は2価グリコール及びエポキシ硬化剤を含むポリウレタン組成物から形 成される。 カバー組成物に所定量の顔料及び/又はバイオレット剤を添加することが有用 であることがわかった。これは、カバー材料に、ゴルフボールに添加された塗料 又は他のコーティングの色に近い色を与えるのに有効である。好適なバイオレッ ト剤には、PV Fast Violet RL Special及びHostapern Violet RL Extra Strong (ヘキストセラニーズ社);及びViolet 23(サンケミカル社)がある。カバー 組成物に添加するバイオレット剤の量は好ましくは、カバーストックの全重量に 対して約0.0005%〜約0.002%である。約0.001重量%の使用で良好な結果が得ら れた。好ましくは、本発明のカバーストック中、全カバー組成物の重量に対して 約3.5%の白色顔料が使用される。 本発明のゴルフボールカバーには、ウルトラマリンブルー顔料も使用できる。 好ましくは、ウルトラマリンブルー顔料の使用量は、約0.01%〜約1.0%、より 好ましくは、約0.4%〜約0.8%である。 好ましい白色顔料は、二酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化亜鉛及び硫化亜鉛 である。これらの白色顔料は、本発明のゴルフボールカバーに望ましい明度の均 一な白色を与えるのに適切な量で使用できる。特にこれらの白色顔料は約0.001 %〜約5.0%の量で使用できる。白色顔料のさらに好ましい範囲は約0.2%〜約 4%である。 カバー組成物に添加できる他の成分としては、例えばTinuvin 213及びTinuvin 328等のU.V.安定剤がある。Tinuvin 770、Tinuvin 765等の光安定剤も使用でき る。更に、U.V.安定剤及と光安定剤との組み合わせも使用できる。他の染料、蛍 光増白剤及び蛍光顔料及び酸化防止剤も本発明のゴルフボールカバーに使用する ことができる。このような追加の成分は、所望の目的を達成するような任意の量 で使用できる。しかし通常は、約0.05%〜約1.5%、より好ましくは、約0.5%〜 約1.0%である。ZnO、硫化バリウム、TiO2ガラス及びプラスチック球等の 不活性充填剤、繊維、ガラス強化繊維等も本発明において用いることができる。 本発明において製造されるポリウレタン組成物の硬化の程度は、時間、温度、 硬化剤の種類、及び使用した触媒の量により変化する。カバー組成物の硬化度は 、組成物の硬度に直接比例することがわかった。中間硬化工程(すなわち、最終 成形工程の直前)の最後におけるカバーストックのショアD硬度は、約10D〜30 Dが本発明において好適であることがわかった。より好ましくは、約12D〜20D の硬度である。 他に明記しない限り、ショアD硬度は、ショアインストルメント社製のショア Dジュロメーターで好適に測定される。測定はASTM D 2240「ジュロメーターに よるゴム及びプラスチックの押込硬度」に従って行われる。この試験はテストス ラブ型で、140°F(60℃)、5.5分で成形した0.25インチ(6mm)厚のテストプラーク について行われる。プラークの硬度は5.5分後及び次いで1分間隔で全体で30分 まで測定される。中間硬化工程の時間の長さは、カバーストックが、ジュロメー ター硬度測定法で測定して10D〜30Dの硬度に達した時に決定される。この時間 の長さは5〜30分であることが好適である。 最終成形工程からのディンプル付きゴルフボール製品は、この技術分野に周知 の手法により、バフィング、塗装、品名表示付け、及び包装等の標準ゴルフボー ル仕上げ処理にかけられる。 本発明のゴルフボールカバー組成物は、ゴルフボールの分野で周知の通常のツ ーピース及びスリーピース(糸巻き)ゴルフボール等のゴルフボール構成の何れ のタイプにおいても用いることができる。更に、本発明のゴルフボールカバー材 料は、複合コア層、複合中間又はマントル層、複合カバー層又はそれらの組み合 わせを含む複合層ゴルフボール構成においても用いることができる。そのような 複合層ゴルフボールのいくつかの特定の例、及びそのようなボールは、以下の米 国特許明細書に見つけることができる:Cavallaroらによって1995年6月7 日に出願された複合層ゴルフボール;及びBoehmらによって1995年6月7日 に出願された複合ゴルフボールの製造方法。 本発明のこれらの及び他の特徴は、以下の実施例を参照して更に理解される。実施例 本発明のゴルフボールカバーは、多くの経路によって合成することができる。 特定の化合物を製造するために用いることができる種々の異なる合成プロトコー ルは、有機合成の分野において周知である。上記の異なる経路は、多かれ少なか れ高価な試薬、簡単な又は困難な分離又は精製方法、簡単な又は扱いにくいスケ ールアップ、及び高い又は低い収率の経路を含む。合成戦略の競争している特徴 のバランスの釣り合いをどのようにとるかを、熟練した化学者は良く知っている 。従って、本発明の化合物は合成戦略の選択によって限定されず上述した化合物 を得るための合成戦略を用いることができる。 実施例1 323.85gのAirthane QE-130、28.50gのDER-331エポキシ樹脂、36 .00gの1,4-ブタンジオール及び13.59gのHCC-15181着色剤分散液の重さ を測り、脱気した。DER-331エポキシ樹脂をAirthane QE-130に加え、該混合物を 2分間、手で配合した。この混合物に1,4-ブタンジオールを加え、該材料を更に 4分間配合した。最終混合物の一部を79.4℃(175°F)に維持した雄型 キャビティー、及び60℃(140°F)に維持した雌型キャビティーに加えた 。ゲルで、4.0cm(1.580インチ)の糸巻きコアを上記雄型キャビティー に入れ、これを直ちに、上記雌型キャビティーと合わせた。アッセンブルした型 を4個型区ランプ装置に固定した。周囲温度で1時間固定した後、成形されたゴ ルフボールを型から取り出した。このようにして成形したボールの物性及びずり 抵抗を試験し、下記表1に示した。 実施例2 376.57gのVibrathane CFM-4-147、28.50gのDER-331エポキシ樹脂 、36.00gの1,4-ブタンジオール及び15.44gのHCC-15181色素分散液の 重さを測り、脱気した。DER-331エポキシ樹脂をVibrathane CFM-4-147に加え、 該混合物を2分間、手で配合した。この混合物に1,4-ブタンジオールを加え、該 材料を更に4分間配合した。最終混合物の一部を79.4℃(175°F)に維 持した 雄型キャビティー、及び60℃(140°F)に維持した雌型キャビティーに加 えた。ゲルで、4.0cm(1.580インチ)の糸巻きコアを上記雄型キャビテ ィーに入れ、これを直ちに、上記雌型キャビティーと合わせた。アッセンブルし た型を4個型区ランプ装置に固定した。周囲温度で1時間固定した後、成形され たゴルフボールを型から取り出した。このようにして成形したボールの物性及び ずり抵抗を試験し、下記表1に示した。 実施例3 376.57gのVibrathane CFM-4-147、42.75gの1,4-ブタンジオール及 び14.68gのHCC-15181色素分散液の重さを測り、脱気した。この混合物に1, 4-ブタンジオールを加え、該材料を更に4分間配合した。最終混合物の一部を7 9.4℃(175°F)に維持した雄型キャビティー、及び60℃(140°F) に維持した雌型キャビティーに加えた。ゲルで、4.0cm(1.580インチ) の糸巻きコアを上記雄型キャビティーに入れ、これを直ちに、上記雌型キャビテ ィーと合わせた。アッセンブルした型を4個型区ランプ装置に固定した。周囲温 度で1時間固定した後、成形されたゴルフボールを型から取り出した。このよう にして成形したボールの物性及びずり抵抗を試験し、下記表1に示した。 表1 成形 サイズ、 圧縮 初速度 スピン速度,RPM カバー ボール インチグラム NP EQ PGA Pt/秒 ドライバー5アイアン 8アイアン 硬度Dプロフェッショナル 45.33 1.680 1.683 92 251.26 3855 - 8566 59ツアーバラタ 45.28 1.681 1.682 85 251.77 4078 - 8846 50 実験1-NT 45.61 1.683 1.683 88 250.41 3590 - 8174 58 実験1-UB 45.36 1.666 1.685 93 251.78 3996 - 8762 58 実験2-NT 45.35 1.685 1.684 90 253.88 4124 - 8999 51実験2-UB 45.19 1.684 1.685 89 253.53 4409 - 9346 51 NT-12秒の引張遅延(tension delay)を伴う4.0cm(1.580インチ)に 0.05cm(0.020インチ)の繊維を持つ細い壁センター糸巻き UB-2.秒の引張遅延を伴う4.0cm(1.580インチ)に0.05cm(0. 020インチ)の繊維を持つ384ツアーセンター糸巻き ずり抵抗 ペイント カバーツアーバラタ 6 6 プロフェッショナル 2 2 実験3 7 7 実験1-NT 6 1 実験1-UB 6 1 実験2-NT 6 1 実験2-UB 6 1 「ずり抵抗」と題名をつけられた上記表に示されるように、少なくとも1つの エポキシ基を有する有機硬化剤を用いて本発明によって製造されたゴルフボール は、1と評価されるずり抵抗を有する。本発明のエポキシ硬化剤を用いていない 実施例3により製造されたゴルフボールは、7と評価されるずり抵抗を有する。 「剪断試験評価」と題名を付けられた以下の表に示すように、1が、ゴルフボー ルが有することのできる、最も高く最も良い評価である。 剪断試験評価: −15.5℃(4°F)における、実施例1及び実施例2に従って製造された ゴルフボールの冷間割れ抵抗を15分後の割れていないツアーバラタ及びプロフ ェッショナルのものと比較した。 上述の全ての特許、特許出願人及び出版物は、全体が参考文献として本明細書 に組み込まれる。 特許請求の範囲は、本発明の精神及び範囲を逸脱しない範囲において説明の目 的のために選択される本発明の変更及び改良の全てをカバーすることを意図する ものと理解される。
【手続補正書】 【提出日】平成10年8月5日(1998.8.5) 【補正内容】 (1)請求の範囲を別紙の通り補正する。 (2)明細書第4頁下から22〜21行の“用語は、アルカン、・・・・化合物の すべて”を以下の通り補正する。 「用語は、アルキル、アルケニル、及びアルキニルをはじめとする、置換又は 無置換の非環式炭素含有置換基のすべて」 (3)明細書第4頁下から18〜17行の“低級アルキレン、・・・・・ブチルジ エン、等”を以下の通り補正する。 「低級アルケニル、例えば、エテニル、プロペニル、プロパジエニル、ブテニ ル、ブタジエニル、等」 (4)明細書第4頁下から12〜11行の“ヒドロキシル、・・・・・スルホン酸 アミド”を以下の通り補正する。 「ヒドロキシ、アミノ、カルボキシ、アミド、エステル、エーテル、ハロゲン (フッ素、塩素、臭素及び沃素)、シロキサニル、及びスルホニルアミド」 請求の範囲 1. ずり抵抗が改良された、カバー及びコアを含むゴルフボールであって、上記 カバーが、少なくとも1つのエポキシ基を有する有機硬化剤を含む熱硬化性又 は熱可塑性ポリウレタン組成物から製造されており、且つ上記カバーのヤング 係数が約5,000psi〜約100,000psiであるゴルフボール。 2. 用いられるポリウレタンがキャストし得るものである、請求の範囲第1項記 載のゴルフボール。 3. 上記ポリウレタンが熱硬化性である、請求の範囲第1項記載のゴルフボール 。 4. 上記有機硬化剤が2つのエポキシ基を有する、請求の範囲第1項記載のゴル フボール。 5. 上記有機硬化剤が1つのエポキシ基を有する、請求の範囲第1項記載のゴル フボール。 6. 上記カバーのヤング係数が約10,000psi〜約85,000psiで ある、請求の範囲第1項記載のゴルフボール。 7. 上記ヤング係数が約15,000psi〜約85,000psiである、請 求の範囲第1項記載のゴルフボール。 8. 上記ヤング係数が約20,000psi〜約75,000psiである、請 求の範囲第1項記載のゴルフボール。 9. 上記有機硬化剤が下記式を有する、請求の範囲第1項記載のゴルフボール。 (式中、Rはアルキル、炭素環又はアリールである) 10.上記有機硬化剤が下記式を有する、請求の範囲第1項記載のゴルフボール。 (式中、Rはアルキル、炭素環又はアリールである) 11.上記有機硬化剤が下記式を有する、請求の範囲第1項記載のゴルフボール。 12.ポリウレタンカバーを有する、塗料を塗っていないゴルフボールのずり抵抗 を改良する方法であって、ポリウレタン組成物に、少なくとも1つのエポキシ 基を含む有機硬化剤を加える工程を含む方法。 13.上記有機硬化剤が2つのエポキシ基を有する、請求の範囲第12項記載のポ リウレタンカバーを有する、塗料を塗っていないゴルフボールのずり抵抗を改 良する方法。 14.上記有機硬化剤が1つのエポキシ基を有する、請求の範囲第12項記載のポ リウレタンカバーを有する、塗料を塗っていないゴルフボールのずり抵抗を改 良する方法。 15.上記有機硬化剤が下記式を有する、請求の範囲第12項記載のポリウレタン カバーを有する、塗料を塗っていないゴルフボールのずり抵抗を改良する方法 。 (式中、Rはアルキル、炭素環又はアリールである) 16.上記有機硬化剤が下記式を有する、請求の範囲第12項記載のポリウレタン カバーを有する、塗料を塗っていないゴルフボールのずり抵抗を改良する方法 。 (式中、Rはアルキル、炭素環又はアリールである) 17.上記有機硬化剤が下記式を有する、請求の範囲第12項記載のポリウレタン カバーを有する、塗料を塗っていないゴルフボールのずり抵抗を改良する方法 。18.上記有機硬化剤が下記式を有する、請求の範囲第1項記載のゴルフボール。 (式中、nは0〜約2.5の範囲である。) 19.Rが約30までの炭素原子の直鎖又は分岐鎖アルキルである、請求の範囲第1 0項記載のゴルフボール。 20.Rが、メチル、エチル、n−プロピル、iso−プロピル、n−ブチル、i so−ブチル、tert−ブチル、オクチル、ノニル、デシル、エテニル、プ ロペニル、プロパジエニル、ブテニル及びブタジエニルからなる置換基から選 択される、請求の範囲第10項記載のゴルフボール。 21.Rが、1以上の水素原子が官能基で置換されている置換アルキルである、請 求の範囲第10項記載のゴルフボール。 22.上記官能基が、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシ、アミド、エステル、エー テル、ハロゲン、シロキサニル及びスルホニルアミドからなる群から選択され る、請求の範囲第21項記載のゴルフボール。 23.上記ハロゲンが、フッ素、塩素、臭素及び沃素からなる群から選択される、 請求の範囲第22項記載のゴルフボール。 24.Rが、20までの炭素原子の炭素環基である、請求の範囲第10項記載のゴ ルフボール。 25.Rが、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びアダマンチル からなる群から選択される、請求の範囲第10項記載のゴルフボール。 26.Rが、1以上の水素原子が官能基で置換されている置換炭素環基である、請 求の範囲第10項記載のゴルフボール。 27.上記官能基が、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシ、アミド、エステル、エー テル、ハロゲン、シロキサニル及びスルホニルアミドからなる群から選択され る、請求の範囲第26項記載のゴルフボール。 28.Rが、ヘテロ原子を含む置換炭素環基である、請求の範囲第10項記載のゴ ルフボール。 29.Rが、フェニル、ナフチル、アニシル、トルイル及びキシレニルからなる群 から選択される、請求の範囲第10項記載のゴルフボール。 30.アリールがヘテロアリールである、請求の範囲第10項記載のゴルフボール 。 31.上記ヘテロアリールが、ピリミジン及びチオフェンからなる群から選択され る、請求の範囲第30項記載のゴルフボール。 32.Rが、1以上の官能基を有する置換アリールである、請求の範囲第10項記 載のゴルフボール。 33.上記官能基が、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシ、アミド、エステル、エー テル、ハロゲン、シロキサニル、スルホニルアミド及びニトロからなる群から 選択される、請求の範囲第32項記載のゴルフボール。 34.Rが、アルキル、炭素環又はアリール基の組み合わせである、請求の範囲第 10項記載のゴルフボール。 35.上記アルキル、炭素環又はアリール基の組み合わせが、1−シクロヘキシル プロピル、ベンジル、メチルシクロヘキシルプロピル、2−シクロヘキシルプ ロピル、2,2−メチルシクロヘキシルプロピル、2,2−メチルフェニルプ ロピル、及び2,2−メチルフェニルブチルからなる群から選択される、請求 の範囲第34項記載のゴルフボール。 36.上記有機硬化剤が下記式を有する、請求の範囲第12項記載の塗料を塗って いないポリウレタンカバーを有するゴルフボールのずり抵抗を改良する方法。 (式中、nは0〜約2.5の範囲である。)

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1. ずり抵抗が改良された、カバー及びコアを含むゴルフボールであって、上記 カバーが、少なくとも1つのエポキシ基を有する有機硬化剤を含む熱硬化性又 は熱可塑性ポリウレタン組成物から製造されており、且つ上記カバーのヤング 係数が約5,000psi〜約100,000psiであるゴルフボール。 2. 用いられるポリウレタンがキャストし得るものである、請求の範囲第1項記 載のゴルフボール。 3. 上記ポリウレタンが熱硬化性である、請求の範囲第1項記載のゴルフボール 。 4. 上記有機硬化剤が2つのエポキシ基を有する、請求の範囲第1項記載のゴル フボール。 5. 上記有機硬化剤が1つのエポキシ基を有する、請求の範囲第1項記載のゴル フボール。 6. 上記カバーのヤング係数が約10,000psi〜約85,000psiで ある、請求の範囲第1項記載のゴルフボール。 7. 上記ヤング係数が約15,000psi〜約85,000psiである、請 求の範囲第1項記載のゴルフボール。 8. 上記ヤング係数が約20,000psi〜約175,000psiである、 請求の範囲第1項記載のゴルフボール。 9. 上記有機硬化剤が下記式を有する、請求の範囲第1項記載のゴルフボール。 (式中、Rはアルキル、炭素環又はアリールである) 10.上記有機硬化剤が下記式を有する、請求の範囲第1項記載のゴルフボール。 (式中、Rはアルキル、炭素環又はアリールである) 11.上記有機硬化剤が下記式を有する、請求の範囲第1項記載のゴルフボール。 (式中、Rはアルキル、炭素環又はアリールである) 12.ポリウレタンカバーを有する、塗料を塗っていないゴルフボールのずり抵抗 を改良する方法であって、ポリウレタン組成物に、少なくとも1つのエポキシ 基を含む有機硬化剤を加える工程を含む方法。 13.上記有機硬化剤が2つのエポキシ基を有する、請求の範囲第12項記載のポ リウレタンカバーを有する、塗料を塗っていないゴルフボールのずり抵抗を改 良する方法。 14.上記有機硬化剤が1つのエポキシ基を有する、請求の範囲第12項記載のポ リウレタンカバーを有する、塗料を塗っていないゴルフボールのずり抵抗を改 良する方法。 15.上記有機硬化剤が下記式を有する、請求の範囲第12項記載のポリウレタン カバーを有する、塗料を塗っていないゴルフボールのずり抵抗を改良する方法 。 (式中、Rはアルキル、炭素環又はアリールである) 16.上記有機硬化剤が下記式を有する、請求の範囲第12項記載のポリウレタン カバーを有する、塗料を塗っていないゴルフボールのずり抵抗を改良する方法 。 (式中、Rはアルキル、炭素環又はアリールである) 17.上記有機硬化剤が下記式を有する、請求の範囲第12項記載のポリウレタン カバーを有する、塗料を塗っていないゴルフボールのずり抵抗を改良する方法 。 (式中、Rはアルキル、炭素環又はアリールである)
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