JP2000506927A - ポリアルファオレフィン抵抗低減剤およびそれを含有する組成物の形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 抵抗低減剤として機能するポリアルファオレフィンを含む組成物および抵抗低減剤として機能するポリアルファオレフィンの製造方法が開示される。本方法は、アルファオレフィン単量体を触媒粒子と、炭化水素溶媒を含む重合混合物中で接触させること含む。アルファオレフィン単量体は重合して、少なくとも１０ｄＬ／ｇの対数粘度数を有するポリアルファオレフィン抵抗低減剤が製造される。アルファオレフィン単量体の重合の間、高分子量ポリアルファオレフィン重合体を含んでなる局在ミセルが触媒粒子の周辺のミセル区分中に形成される。重合は、実質的に疎水性の分散剤を含む粘度降下剤の存在下で行われる。粘度降下剤は、反応混合物の粘度を降下させそして局在ミセルを分散させるのに十分な量で存在する。重合工程中に分散剤を添加すると、高分子量のポリアルファオレフィンが得られそしてさらに均一な分子量分布のポリアルファオレフィンが得られる。一つまたはそれ以上の重合反応器中のポリアルファオレフィン抵抗低減剤の形成方法および導管中の抵抗の低減方法も開示される。

Description

【発明の詳細な説明】 ポリアルファオレフィン抵抗低減剤およびそれを含有する組成物の形成方法 発明の背景 １．発明の分野 本発明はポリアルファオレフィン抵抗低減剤の製造方法、特に抵抗低減剤とし て機能するアルファオレフィンの重合体および共重合体の製造方法に関する。 ２．関連技術の説明 パイプのような導管中を液体が流動すると、摩擦エネルギー損失が生じる。こ のエネルギー損失の結果として、導管中の液体の圧力が導管に沿って流動の方向 で低下する。固定された直径の導管の場合、流動速度が増加するにつれて、圧力 降下は増加する。導管中の流動が乱流である場合（約２１００を超えるＲｅｙｎ ｏｌｄ数）、一定の高分子量の重合体が、摩擦エネルギー損失を減少させそして 圧力降下と流速との間の関係を変えるために、導管中を流動する液体に添加され ることがある。これらの重合体は、通常は抵抗低減剤（「ＤＲＡ」）と呼称され 、乱流流動プロセスと相互作用し、そして摩擦圧力損失を減少して、所定の流動 速度についての圧力降下をより小さくするか、または所定の圧力降下についての 流動速度をより大きくする。ＤＲＡは摩擦エネルギー損失を減少させるから、液 体が流動するパイプライン、ホースおよび他の導管の流動容量の増加は達成する ことができる。ＤＲＡの使用によって、流体 をポンプ輸送するコスト、流体をポンプ輸送するのに使用される設備のコストが 低下し、そして所定の流動容量のためにより小さいパイプ直径を使用することが できる。 パイプ中の液体の流動中の摩擦エネルギー損失を減少させる要望を認識して、 多数の重合体、共重合体並びに重合体および共重合体の製造方法が提案されてき た。例えば、一つの方法では、ある重合体は炭化水素溶媒中のアルファオレフィ ンの重合によって製造される。ポリアルファオレフィン、溶媒、および触媒粒子 を含有する全混合物は、原油または他の炭化水素中の重合体の希釈溶液を補充す るために分離することなく使用される。他の方法では、アニオン性または非イオ ン性界面活性剤であってもよいポリアクリルアミド、水および分散剤の組成物が 使用される。初期のＤＲＡ重合体混合物は一定の欠点を有する。例えば、それら のＤＲＡ重合体混合物に関連する問題点の一つは、高分子量である重合体は、重 合体の分解なしにおよび分子量の顕著な低下なしに溶解することが困難である傾 向があることである。 本発明は、初期のＤＲＡ重合体混合物の一つまたはそれ以上の欠点を克服する 。本発明の一つの態様では、実質的に疎水性の分散剤を含む粘度降下剤が重合工 程中に導入される。分散剤の添加は、最終生成物のかさ流体特性および取扱い特 性を改善しそしてまた最終生成物の溶解度も改善すると考えられる。重合工程中 に分散剤を含む工程によって、高分子量のポリアルファオレフィンおよび得られ るポリアルファオレフィンのさらに均一な分子量分布が達成され、得られるポリ アルファオレフィン抵抗低減剤の溶解度を改善する可能性があることも考えられ る。 発明の要約 広範な態様では、本発明は、パイプラインのような導管を通って流動する物質 の摩擦エネルギー損失を減少するのに有用なポリアルファオレフィン抵抗低減剤 （ＤＲＡ）に関する。本明細書中で使用されるように、用語「ポリアルファオレ フィン抵抗低減剤」および「抵抗低減剤」とは、最終生成物、全重合混合物を含 んでもよい組成物を指し、それは有利には抵抗を低減させるためにパイプライン または他の導管中に直接に導入されてもよい。本明細書中で使用されるように、 用語「ポリアルファオレフィン」または「ポリアルファオレフィン類」は、アル ファオレフィン単量体の重合によって形成される重合体物質を指す。他の態様で は、ポリアルファオレフィン抵抗低減剤はアルファオレフィン単量体の重合によ って形成される。他の態様では、ポリアルファオレフィン抵抗低減剤は抵抗を低 減させるために導管中に導入される。アルファオレフィン単量体の重合は粘度降 下剤の存在下で行われる。粘度降下剤は、初期の粗成分としてかまたは重合工程 中のいずれかの時点で添加物として添加されてもよい。好適には、粘度降下剤は 、アルファオレフィン単量体が添加されるのと同時に重合反応混合物に添加され る。別法として、二段法では、粘度降下剤は第二段に添加され、その間、重合は 継続し、例えば、「触媒キラー」またはいずれの他の重合停止成分も使用しない 。好適には、粘度降下剤は、重合反応混合物の粘度を降下させるのに十分な量で 存在する。 粘度降下剤は好適には、ポリアクリル酸のような実質的に疎水性の分散剤を含 む。本明細書中で使用されるように、用語「実質的に疎水性の」は、実質的に水 に溶解できないことを意味する。他の有用な分散剤は、単独または組合せて、ポ リアクリル酸の共重合体；ポリメタクリル酸； ポリメタクリル酸の共重合体、ポリエチレン；ポリエチレンの共重合体；ポリノ ニルフェノールおよび／またはポリブチルフェノール、ポリノニルフェノールお よびポリブチルフェノールの共重合体を含めて、エチレンオキシドおよび／また はプロピレンオキシドと組合せて；石油スルホネートの重合体および共重合体； 並びにエチレングリコールモノブチルエーテルを含有する化合物を含む。分散剤 は好適には、芳香族ヘビーナフサ、キシレン、トルエン、ベンゼン並びに芳香族 ヘビーナフサ、キシレン、トルエン、ベンゼンの誘導体のような芳香族を基材と する溶媒と混合される。方法はバッチ法であってもよいが、方法はまた連続式で あってもよいと考えられる。方法は一段式または多段式で行われてもよい。 本発明の他の態様では、粘度降下剤の存在下で重合されるアルファオレフィン 単量体は、メタロセン触媒および助触媒の存在下および炭化水素溶媒の存在下で 重合される。しかし、通常のＺｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒のような他の触媒 が使用されてもよいと考えられる。重合は、ポリアルファオレフィンがグラム当 たり少なくとも１０デシリットル（ｄＬ／ｇ）の対数粘度数を有するような条件 下で行われる。特定の態様では、ポリアルファオレフィンは少なくとも約１０〜 １５ｄＬ／ｇの対数粘度数を有する。 本発明のさらに他の態様では、高分子量のポリアルファオレフィン重合体を含 んでなる局在「ミセル」または液滴は、アルファオレフィン単量体の重合中に、 触媒粒子の周辺のミセルまたは液滴区分中に形成される。有利には、重合中に存 在する粘度降下剤は、反応混合物の粘度を降下させそして局在ミセルまたは液滴 を分散させる。 本発明のさらなる他の態様では、メタロセン触媒スラリーは、固体メタロセン 触媒をオレフィンのような炭化水素の少量と混合することによって製造され、そ して貯蔵容器に送られる。次いで触媒スラリーは貯蔵容器から第一反応器中に計 量導入され、そこで別の容器から計量導入される助触媒、粘度降下剤およびアル ファオレフィンと所望の比率で混合される。重合は第一反応器中で適切な温度お よび圧力で開始される。重合が継続されそしてポリアルファオレフィン抵抗低減 剤が回収されてもよい第二反応器が提供されてもよい。一つの態様では、触媒ス ラリー、粘度降下剤、炭化水素溶媒、未反応アルファオレフィン、オリゴマーお よび生成重合体を含めて、物質は、第一反応器から第二反応器中に連続的にポン プ輸送されてもよく、そこで生成重合体の分子量は増加してもよく、その間、物 質が第二反応器中にポンプ輸送されるにつれて、新たな反応物が第一反応器に添 加されてもよい。 図面の簡単な説明 図１は本発明の一段式バッチ法の工程系統図である。 図２は本発明の一段式連続法の工程系統図である。 図３は本発明の二段式連続法の工程系統図である。 発明の詳細な説明 上記のように、本発明は、ポリアルファオレフィン抵抗低減剤およびＤＲＡの 一部を形成するポリアルファオレフィンの形成方法に関する。一つの広範な態様 では、本発明は、炭化水素溶媒および触媒の存在下でのアルファオレフィン単量 体の重合によるポリアルファオレフィン抵抗低減剤の形成方法を目的とする。ア ルファオレフィン単量体の重合によって製造されるポリアルファオレフィンは、 高分子量であり、好適にはグ ラム当たり少なくとも１０デシリットル（ｄＬ／ｇ）の対数粘度数を有する。特 定の態様では、ポリアルファオレフィンは少なくとも１０ｄＬ／ｇの対数粘度数 を有する。 重合反応中の選ばれた点で、粘度降下剤は導入される。粘度降下剤は、重合前 かまたは重合反応中のいずれかの点で、反応物と一緒に添加されてもよい。粘度 降下剤は実質的に疎水性の分散剤を含む。芳香族溶媒が炭化水素溶媒の一部とし て最初に含まれない場合、粘度降下剤は好適には芳香族溶媒を含む。 本発明の他の態様では、重合の工程中、アルファオレフィン単量体の一部は重 合して、高分子量ポリアルファオレフィン重合体の局在ミセルを触媒粒子の周辺 のミセル区分中に形成する。「ミセル」は、本明細書中で呼称されるように、高 分子量の重合体の液滴である。粘度降下剤は好適には、反応混合物の粘度を降下 させそして高分子量ポリアルファオレフィン重合体の局在ミセルを分散させるの に十分な量で存在する。未反応単量体および／または低分子量重合体物質（即ち 、オリゴマー）と未反応単量体および低分子量重合体を重合する触媒との間の接 触を改善して、高分子量ポリアルファオレフィン重合体を形成することが考えら れる。好適な態様では、このように接触が改善されると、高分子量および／また はさらに均一な分子量分布を有する重合体が生成することが考えられる。追加的 に、このように接触が改善されると、完成重合体の高い重量パーセントを有する 最終生成物が生成すると考えられる。 他の態様では、本発明は、実質的に疎水性の分散剤が重合反応中に添加される 方法によって生成する高分子量ポリアルファオレフィン抵抗低減剤を目的とする 。ポリアルファオレフィン抵抗低減剤は、好適にはグ ラム当たり少なくとも１０デシリットルの対数粘度数並びにさらに均一な分子量 分布および高い溶解度を有する高分子量ポリアルファオレフィンを含む。 本発明で重合され得るアルファオレフィン単量体は、重合すると、所望の抵抗 低減効果を達成することができるいずれのアルファオレフィンをも含む。しかし 、一般的に、アルファオレフィンは２〜２０個の炭素原子を有するものである。 本発明の方法によって重合され得る好適なアルファオレフィンは、エチレン、プ ロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテ ン、１−デセン、１−ドデセンおよび１−テトラドデセン；ブタジエンおよび１ ，４−ヘキサジエンのような共役もしくは非共役ジエン；スチレンのような芳香 族ビニル；およびシクロブテンのような環式オレフィンを含む。これらのオレフ ィンの二種またはそれ以上の混合物が重合されてもよい。本発明の好適なアルフ ァオレフィン単量体は１−ヘキセンから１−テトラデセンまでのものである。 重合は、液相重合、気相重合、塊状重合、懸濁重合および乳濁重合のいずれか によって行われてもよい。重合方法は、バッチまたは連続法を実施して使用する ことができ、そして一段またはそれ以上であってもよい。 液相重合は好適である。液相重合のための炭化水素溶媒は、ペンタン、ヘキサ ン、ヘプタン、オクタン、ノナンおよびデカンのような脂肪族炭化水素；シクロ ヘキサンのような脂環式炭化水素；並びにベンゼン、トルエン、キシレンおよび 芳香族ヘビーナフサのような芳香族炭化水素を含む。 本発明の触媒は、四塩化チタンのような液体触媒を含めて、重合することがで きるいずれの触媒をも含む。好適には、Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａおよびメタ ロセン触媒は本発明で使用される。伝統的なＺｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒の さらに詳細については、例えば、米国特許第５，４４２，０１９号明細書を参照 のこと、その開示内容は、本発明の実施と不一致でない程度に、引用することに よって取り込まれている。さらに好適な触媒はメタロセン触媒である。使用され てのよい適切なメタロセン触媒は該技術分野で既知であるいずれのメタロセン化 合物をも含む。メタロセン触媒の一つの利点は、Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａと 異なって、その活性が、酸素を含有する分散剤（下記にさらに記載される）が使 用される場合でも、阻害されないことである。適切なメタロセン化合物の例、そ れらの製造方法、適切な助触媒、および重合方法でのそれらの使用は、米国特許 第５，４４２，０１９号明細書および第５，４１６，１７９号明細書に記載され ていて、その開示内容は、本発明の実施と不一致でない程度に、引用することに よって本明細書中に取り込まれている。メタロセン触媒は該技術分野で既知の支 持物質、例えば、シリカ、アルミナもしくはマグネシアのような無機酸化物、ま たはポリエチレンのような重合物質上に支持されてもよいことがさらに考えられ る。本発明のメタロセン触媒の濃度は、好適には触媒のモル当たり少なくとも約 １〜２０００モルのオレフィンの範囲内およびそれ以上、さらに好適には触媒の モル当たり約１０〜１０００モルのオレフィンの範囲内である。 重合温度は臨界的ではなくそして通常は約−７０℃〜約２３０℃の範囲内であ る。反応混合物の圧力はまた臨界的ではなく、そして通常はほ ぼ大気圧から約１５００ｐｓｉｇまでの範囲内である。 粘度降下剤は疎水性の分散剤を含む。重合の間に、アルファオレフィン単量体 は重合して、高分子量ポリアルファオレフィンの局在ミセルを触媒粒子の周辺の ミセル区分中に形成する。触媒と接触している単量体物質は、触媒と接触してい ない単量体物質よりも急速に高分子量の重合体を形成することが考えられる。高 分子量重合体は、周辺の単量体および重合体物質より高い粘度を有し、さらに周 辺物質の重合を制限する。その結果、最終ポリアルファオレフィン物質の分子量 分布に大きい変動があり得る。従って、実質的に疎水性の分散剤を含みそして重 合前および／または重合中に添加される本発明の粘度降下剤は、反応混合物の粘 度を降下させそして高分子量の重合体の局在ミセルを分散させ、触媒が未反応単 量体および低分子量の重合体物質に接触する傾向を改善することが考えられる。 好適には、本発明の分散剤は実質的には重合方法を損なうことはない。粘度降下 剤は、重合前および／または重合中に、反応混合物の粘度を降下させそして高分 子量の重合体の局在ミセルを分散させるいずれの方式でも導入されてもよい。そ の結果、本発明の他の重要な特徴として、重合の工程前および／または工程中に 粘度降下剤を添加することによって、ポリアルファオレフィンの分子量分布は、 さらに均一な分子量分布を達成するように調節されてもよい。有利的には、分子 量分布を調節することにによって、得られるポリアルファオレフィン抵抗低減剤 の溶解度は改善されてもよい。分散剤の濃度を変えることによって、ポリアルフ ァオレフィンの分子量は調節されてもよいと考えられる。分散剤の好適な濃度は 重合混合物の０．５ｐｐｍ〜約５０，０００ｐｐｍの範囲内であることがさらに 考えられる。 好適な分散剤はアクリレートおよびメタクリレートの重合体および共重合体； エチレンの重合体および共重合体；エチレンオキシドおよび／またはプロピレン オキシドと組合せて、ノニルフェノールおよびブチルフェノールの重合から製造 される重合体および共重合体；石油スルホネートを含有する化合物または化合物 の配合物；並びにエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチル「セロソルブ 」）を含有する化合物である。最も好適には、アクリレートおよびメタクリレー トの重合体および共重合体は分散剤として利用される。 本発明の他の特徴として、粘度降下剤もまた芳香族溶媒を含んでもよい。好適 な芳香族溶媒はキシレン、トルエン、ベンゼンおよび芳香族ヘビーナフサである 。好適な態様では、芳香族溶媒は粘度降下剤の約８５〜９５重量％であり、分散 剤は約５〜１５重量％である。さらに好適には、芳香族溶媒は粘度降下剤の約８ ８〜９３重量％でありそして分散剤は約７〜１２重量％であり、最も好適には芳 香族溶媒は粘度降下剤の約９０重量％でありそして分散剤は約１０重量％である 。 本発明のポリアルファオレフィンは高分子量を有する。一般的に、これらのポ リアルファオレフィンは、グラム当たり少なくとも１０デシリットル（ｄＬ／ｇ ）の対数粘度数を有する。ポリアルファオレフィンの対数粘度数は、Ｃａｎｎｏ ｎ−Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅの四バルブシャー希釈粘度計（０．１ｇ重合体／１００ ｍｌのトルエン、２５℃）によって決定される。対数粘度数は４つのバルブの各 々について算出される。次いで粘度が剪断速度の関数としてプロットされる。次 いでプロットを使用して、３００ｓｅｃ−１の剪断速度で対数粘度数を測定する 。 図１を参照すると、特定の態様では、ポリアルファオレフィン抵抗低 減剤はバッチ重合系で製造される。装置は触媒製造タンク１０およびバッチ反応 容器２０を含む。触媒製造タンク１０は、触媒を受け入れるための第一入口１１ および炭化水素溶媒もしくはアルファオレフィン、またはそれらの組合せを受け 入れるための第二入口１５を含む。適切な混合または撹拌機器１７は、触媒物質 を、炭化水素溶媒、アルファオレフィン、またはそれらの組合せと混合して、触 媒スラリー１８を形成する。触媒製造タンク１０は、バッチ反応容器２０の第一 入口２１と連絡している出口１６を有する。バルブ、ポンプおよび他の機器（示 されていない）は、触媒製造タンクの前および触媒製造タンク１０とバッチ反応 容器２０との間に必要に応じて挿入されてもよい。バッチ反応容器２０は、重合 されるアルファオレフィン物質の導入のための第二入口２２を有する。バッチ反 応容器２０もまた、助触媒の導入のための第三入口２３、実質的に疎水性の分散 剤を含む粘度降下剤の導入のための第四入口２４、および炭化水素溶媒の導入の ための第五入口２５を有する。芳香族溶媒もまた入口２４を介して導入されても よいか、または別法として別個に入口２５を介して導入されてもよい。バッチ反 応容器２０もまた適切な混合または撹拌機器１９を含む。一つの態様では、触媒 製造タンク１０中で製造された触媒スラリー１８は、バッチ反応容器２０の入口 ２１を介してバッチ反応容器２０に導入され、そしてそれぞれ入口２３、２４お よび２２を介してバッチ反応容器２０中に計量導入される助触媒、粘度降下剤お よびアルファオレフィン物質と所望の比率で混合される。重合は適切な温度およ び圧力で開始される。別法として、重合は適切な温度および圧力で粘度降下剤の 導入前に開始され、その後粘度降下剤が重合中に導入されてもよい。重合は、反 応器中のすべての単量体が消費さ れたときに自然にか、または別法として、不活性化剤の導入によって停止されて もよい。重合の工程によって形成されるポリアルファオレフィン抵抗低減剤物質 は、バッチ反応タンク２０から入口２６を介して取り出されてもよい。バルブ、 ポンプおよび他の機器（示されていない）は、生成したポリアルファオレフィン を含めて全混合物をバッチ反応重合容器から取り出すために、必要に応じて挿入 されてもよい。 図２に示した本発明の他の態様によれば、メタロセン触媒を含む触媒スラリー １８０は、入口１１０を介して導入されたメタロセン触媒を、入口１５０を介し て導入されたアルファオレフィンもしくは炭化水素溶媒またはそれらの組合せと 混合して触媒スラリーを形成することによって、触媒製造および貯蔵容器１００ 中で製造されてもよい。触媒製造および貯蔵容器は、必要に応じて混合または撹 拌機器１７０を含んでもよい。触媒製造および貯蔵容器は、第一反応器２００の 第一入口２１０と連絡している入口１６０を有する。触媒スラリー１８０は、触 媒製造および貯蔵容器１００から、第一反応器２００の第一入口２１０と連絡し ている出口１６０を介して、第一反応器２００中に連続的に計量導入されてもよ く、そこで触媒スラリー１８０は、第二入口２３０を介して導入される助触媒、 第三入口２２０を介して導入されるアルファオレフィン単量体および第四入口２ ３５を介して導入される炭化水素溶媒と所望の比率で混合され、それらは示され てない他の源から連続的に計量導入される。重合は第一反応器２００中で適切な 温度および圧力で開始される。第一反応器２００は、適切な混合または撹拌機器 ２７０並びに反応器２００中のポリアルファオレフィンおよび他の物質を取り出 すための出口２５０を含む。実質的に疎水性の分散剤を含む粘度降下剤もまた、 別の源から、第一反応器２００中に、第四入口２４０を介して、重合反応を開始 する前に計量導入されてもよい。追加的に、または別法として、粘度降下剤もま た、重合中に第四入口２４０を介して第一反応器２００中に計量導入されてもよ い。重合が継続しそして高分子量ポリアルファオレフィン抵抗低減剤生成物が回 収されうる追加の反応器もまた提供されてもよい。 他の態様では、図３を参照すると、第二反応器３００が提供され、そこでは、 触媒スラリー、炭化水素溶媒、未反応アルファオレフィン、オリゴマーおよびポ リアルファオレフィンを含む第一反応器２００（図２にも示された）の物質は、 第一反応器の出口２５０からポンプ２６０によって第二反応器３００中に入口３ １０を介して連続的にポンプ輸送されてもよく、そこではポリアルファオレフィ ンの分子量はさらに増加する。追加的に、粘度降下剤はまた第二反応器（示され ていない）中に計量導入されてもよい。第二反応器３００は、適切な混合または 撹拌機器３７０並びに第二反応器３００中のポリアルファオレフィンおよび他の 残留物質を含むＤＲＡ生成物の取り出しのための出口３８０を含む。反応器３０ ０中のポリアルファオレフィンおよび他の残留物質の取り出しはポンプ３９０に よって達成されてもよい。バルブ、ポンプおよび他の機器（示されていない）は 必要に応じて挿入されてもよい。本発明の他の特徴として、新たな反応物は、物 質が第一反応器２００から第二反応器３００にポンプ輸送されるにつれて、第一 反応器２００に添加されてもよい。反応は、不活性化剤（示されていない）を導 入することによって停止されてもよいか、または別法として、反応は反応器中の すべての単量体が消費されるとき自然に停止してもよい。本発明の追加の選択お よび追加の特徴として、反応は、生成ポリアルファオレフィンおよび他の残留物 質を加圧貯蔵容器（示されていない）に転送することによって継続されてもよく 、そこで生成ポリアルファオレフィンの分子量がさらに増加してもよい。ポリア ルファオレフィン抵抗低減剤は、導管を流動する物質の摩擦エネルギー損失を減 少するために、導管中に導入されてもよい。 本発明は、本明細書中に記載の特定の態様に限定または制限されず、態様は本 発明を実施する際に当業者を助成することを意図していることは理解されるべき である。本発明は好適にはポリアルファオレフィン抵抗低減剤の形成または回収 を目的とするが、必ずしもかかる適用に限定されない。本発明はまた、高分子量 ポリアルファオレフィンの分子量分布を調節して、さらに耐久性のあるまたはよ り強力な分子が所望通り製造されるために使用されてもよい。追加的に、種々の 成分が、本発明の方法を実施するために、多種類の方法で配列または連結されて もよい。従って、本発明の範囲は、下記の請求の範囲（それらのいずれの均等物 も含めて）に基づいて決定されるべきである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，Ｓ Ｄ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ， ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，Ｇ Ｂ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ， ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，Ｎ Ｏ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ， ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ (72)発明者 モナハン，マイケル・ジエイ アメリカ合衆国テキサス州77080ヒユース トン・ナンバー301・スプリングブランチ ドライブ9137

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．アルファオレフィン単量体を触媒粒子と、炭化水素溶媒を含んでなる重合 混合物中で接触させ；そして 前記アルファオレフィン単量体を重合して、グラム当たり少なくとも１０デシリ ットルの対数粘度数を有するポリアルファオレフィンを得ることからなり；ここ で 前記重合の間、前記アルファオレフィン単量体の少なくとも一部は前記重合混合 物中で重合して、高分子量ポリアルファオレフィン重合体を含んでなる局在ミセ ルを前記触媒粒子の周辺のミセル区分中に形成し；そして 前記重合は、実質的に疎水性の分散剤を含んでなる粘度降下剤の存在下で行われ 、前記粘度降下剤は、反応混合物の粘度を降下させそして前記局在ミセルを分散 させるのに十分な量で存在する、 ポリアルファオレフィン抵抗低減剤の形成方法。 ２．触媒粒子がメタロセンを含んでなる請求の範囲第１項に記載の方法。 ３．粘度降下剤が追加的に芳香族溶媒を含んでなる請求の範囲第１項に記載の 方法。 ４．芳香族溶媒が、キシレン、トルエン、ベンゼン、芳香族ヘビーナフサ、並 びにキシレン、トルエン、ベンゼン、および芳香族ヘビーナフサの誘導体よりな る群から選ばれる物質を含んでなる請求の範囲第３項に記載の方法。 ５．炭化水素溶媒が芳香族溶媒を含んでなる請求の範囲第１項に記載の方法。 ６．分散剤が重合混合物の約０．５ｐｐｍ〜約５０，０００ｐｐｍを占める請 求の範囲第１項に記載の方法。 ７．粘度降下剤が約５〜１５重量％の分散剤および約８５〜９５重量％の芳香 族溶媒を含んでなる請求の範囲第３項に記載の方法。 ８．粘度降下剤が約７〜１２重量％の分散剤および約８８〜９３％の芳香族溶 媒を含んでなる請求の範囲第３項に記載の方法。 ９．粘度降下剤が約１０重量％を超える分散剤および約９０重量％未満の芳香 族溶媒を含んでなる請求の範囲第３項に記載の方法。 １０．実質的に疎水性の分散剤がポリアクリル酸またはポリメタクリル酸を含 んでなる請求の範囲第１項に記載の方法。 １１．実質的に疎水性の分散剤が、単独および組合せで、エチレングリコール モノブチルエーテル；第一共単量体と第二共単量体との共重合によって形成され る共重合体、第一共単量体はアクリル酸を含んでなり；第一共単量体と第二共単 量体との共重合によって形成される共重合体、第一共単量体はメタクリル酸を含 んでなり；第一共単量体と第二共単量体との共重合によって形成される共重合体 、第一共単量体はエチレンを含んでなり；石油スルホネートの重合から製造され る重合体；第一共単量体と第二共単量体との共重合によって形成される共重合体 、第一共単量体は石油スルホネートを含んでなり；ポリノニルフェノールおよび ポリブチルフェノールよりなる群から選ばれる重合体を含んでなる第一物質、並 びにエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの群から選ばれる第二物質；第 一共単量体と第二共単量体との共重合によって形成される共重合体を含んでなる 第一物質、第一共単量体はノニルフェノールを含んでなりそして第二共単量体は ブチルフェノールを含んでなり、並び にエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの群から選ばれる第二物質、を含 んでなる請求の範囲第１項に記載の方法。 １２．炭化水素溶媒がキシレン、トルエン、ベンゼンまたはナフサを含んでな る請求の範囲第１項に記載の方法。 １３．炭化水素が芳香族ヘビーナフサを含んでなる請求の範囲第１項に記載の 方法。 １４．アルファオレフィン単量体を触媒粒子と、炭化水素溶媒を含んでなる重 合混合物中で接触させ； 前記アルファオレフィン単量体を重合して、グラム当たり少なくとも１０デシリ ットルの対数粘度数を有するポリアルファオレフィンを得て；ポリアルファオレ フィンを含んでなるポリアルファオレフィン抵抗低減剤を回収することからなり ；ここで 前記重合の間、前記アルファオレフィン単量体の少なくとも一部が前記重合混合 物中で重合して、高分子量ポリアルファオレフィン重合体を含んでなる局在ミセ ルを前記触媒粒子の周辺のミセル区分中に形成し；そして 前記重合が、実質的に疎水性の分散剤を含んでなる粘度降下剤の存在下で行われ 、前記粘度降下剤が、反応混合物の粘度を降下させそして前記局在ミセルを分散 させるのに十分な量で存在し、そして 前記ポリアルファオレフィン抵抗低減剤を前記導管中に導入する、 導管中の抵抗の低減方法。 １５．アルファオレフィン単量体を触媒粒子と、炭化水素溶媒を含んでなる重 合混合物中で接触させ；そして前記アルファオレフィン単量体を重合して、グラ ム当たり少なくとも１ ０デシリットルの対数粘度数を有するポリアルファオレフィンを得ることからな り；ここで 前記重合が実質的に疎水性の分散剤を含んでなる粘度降下剤の存在下で行われる 、 ポリアルファオレフィン抵抗低減剤の形成方法。 １６．第一反応器のアルファオレフィン単量体を触媒粒子と、炭化水素溶媒を 含んでなる重合混合物中で接触させ； 前記アルファオレフィン単量体の少なくとも一部を重合して、ポリアルファオレ フィンを形成し； ポリアルファオレフィン、アルファオレフィン単量体および触媒粒子の少なくと も一部を第二反応器に移動させ； 前記第二反応器中でアルファオレフィンの重合を継続させ；そして 第二反応器に移動させたポリアルファオレフィンの少なくとも一部を重合して、 グラム当たり少なくとも１０デシリットルの対数粘度数を有するポリアルファオ レフィンを形成することからなり：ここで 前記重合の間、前記アルファオレフィン単量体の少なくとも一部が重合して、高 分子量ポリアルファオレフィン重合体を含んでなる局在ミセルを前記触媒粒子の 周辺のミセル区分中に形成し；そして 前記重合が、実質的に疎水性の分散剤を含んでなる粘度降下剤の存在下で行われ 、前記粘度降下剤が、反応混合物の粘度を降下させそして前記局在ミセルを分散 させるのに十分な量で存在する、 ポリアルファオレフィン抵抗低減剤の回収方法。 １７．重合混合物中で重合したグラム当たり少なくとも１０デシリットルの対 数粘度数を有するポリアルファオレフィンおよび重合中に重合 混合物に導入された実質的に疎水性の分散剤を含んでなる抵抗低減剤組成物。