JP2000352789A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 帯電防止能に優れ、且つ、熱現像後の耐傷性
に優れたレーザーイメージャー又はレーザーイメージセ
ッター用熱現像感光材料の提供。 【解決手段】 支持体の一方の側に、感光性ハロゲン化
銀粒子を含有する感光性層及び非感光性層を有する熱現
像感光材料において、感光性層又は非感光性層から選ば
れる１層に、下記一般式（１）で表される化合物又は
（２）で表される化合物を含有することを特徴とする。 一般式（２） 〔Ｎ＝Ｐ（ＸＲ）（Ｘ′Ｒ′）〕ｎ 例えば（ＮＰ（ＮＨＣ_６Ｈ_５）_１．６（ＮＨＣ_６Ｈ_４Ｓ
Ｏ_３Ｈ）_０．４）_ｎｎは３〜１２である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱現像感光材料
（以下、単に感光材料ともいう）に関し、特に帯電防止
性能が高く、熱現像後の耐傷性に優れたレーザーイメー
ジャー又はレーザーイメージセッター用熱現像感光材料
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、印刷製版や医療の分野では、画像
形成材料の湿式処理に伴う廃液が、作業性の上で問題と
なっており、近年では、環境保全、省スペースの観点か
らも処理廃液の減量が強く望まれている。そこで、レー
ザーイメージャーやレーザーイメージセッターにより効
率的な露光が可能で、高解像度で鮮明な黒色画像を形成
することができ処理廃液を伴わない処理のできる感光材
料に関する技術が必要とされている。

【０００３】この技術として、例えば、米国特許第３，
１５２，９０４号、同第３，４５７，０７５号、及び
Ｄ．Ｍｏｒｇａｎ Ｄｒｙ Ｓｉｌｖｅｒ Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ ＭａｔｅｒｉａｌやＤ．Ｍｏｒｇａｎ
Ｂ．Ｓｈｅｌｙ Ｔｈｅｒｍａｌｌｙ Ｐｒｏｃｅｓ
ｓｅｄ Ｓｉｌｖｅｒｓｙｓｔｅｍｓ、Ｓｔｕｒｇｅ、
Ｖ．Ｗａｌｗｏｒｔｈ Ａ．Ｓｈｅｐｐ編集 Ｎｅｂｌ
ｅｔｔｅ 第８版 第２頁 １９６９年等に記載されて
いるように、支持体上に有機銀塩、感光性ハロゲン化銀
粒子および還元剤を含有する熱現像感光材料が知られて
いる。

【０００４】これら熱現像感光材料は、通常８０〜１４
０℃で熱現像して画像を形成させるため、熱現像感光材
料を撮影及び現像処理する搬送系において、搬送時、ロ
ーラーとの摩擦や剥離で生じる帯電量が多く、静電気に
よるくっつきで搬送不良が起きてしまう欠点があり、感
光材料には現像前、現像後いずれも充分な帯電防止機能
を付与しなければならない。具体的には、２０％ＲＨで
測定したときの表面電気抵抗（ＬｏｇΩ・ｃｍ）を少な
くとも一方の面は１２．５以下、好ましくは１２．０以
下、更に１１．５以下に下げることが好ましい。

【０００５】これらの対策として、特開平９−１４６２
２２号で開示されている導電性金属酸化物を用いること
が有効である。一般的には、支持体と感光層の間に設け
られた、例えば下引き層に金属酸化物を含有させること
が知られている。しかし、これらの方法では現像後の耐
傷性が劣化を伴うため、現像後の耐傷性の劣化のない熱
現像感光材料が望まれていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の上記目的は、
帯電防止能に優れ、且つ、熱現像後の耐傷性に優れたレ
ーザーイメージャー又はレーザーイメージセッター用熱
現像感光材料を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、熱現像感
光材料の研究を進める中で、特に加熱（熱現像）後の表
面電気抵抗を下げることに取り組み、本発明の構成が耐
傷性を劣化させずに表面電気抵抗を充分に下げ、現像後
の耐傷性を向上することを発見し、上記目的は以下の構
成により達成できることを見い出した。

【０００８】１．支持体の少なくとも一方の側に、感光
性ハロゲン化銀粒子を含有する感光性層及び非感光性層
を有する熱現像感光材料において、該感光性層又は非感
光性層から選ばれる少なくとも１層に、下記一般式
（１）で表される化合物を含有することを特徴とする熱
現像感光材料。

【０００９】

【化２】

【００１０】式中、ｑは０又は１で、ｑ＝１のとき、Ａ
は−（Ｘ）ａ−（Ｙ）ｂ−（Ｚ）ｃ−基（但し、Ｘ及び
Ｚは１個の末端エーテル残基をもつ炭素数の合計が１０
０以下の含酸素炭化水素基、Ｙは−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ
−（Ｃ＝Ｏ）−基（但し、Ｒは炭素数１〜８２の炭化水
素基）又は−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ′ＮＨ（−Ｃ＝
Ｏ）−基（但し、Ｒ′は炭素数２〜１３の炭化水素基）
であり、ａ、ｂ及びｃはそれぞれ０又は１であり、ｐは
１０〜１０００である。なお、式中の←は配位結合を示
す。

【００１１】２．支持体の少なくとも一方の側に、感光
性ハロゲン化銀粒子を含有する感光性層及び非感光性層
を有する熱現像感光材料において、該感光性層又は非感
光性層から選ばれる少なくとも１層に、下記一般式
（２）で表される化合物を含有することを特徴とする熱
現像感光材料。

【００１２】一般式（２） 〔Ｎ＝Ｐ（ＸＲ）（Ｘ′Ｒ′）〕ｎ 式中、Ｘ、Ｘ′は−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ″−から選
ばれる基であり、Ｒ、Ｒ′、Ｒ″はＨ、Ｂ、Ｃ、Ｎ、
Ｏ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎａ、Ｋから選ばれ
る少なくとも１種の原子から構成され、ｎは３以上の整
数を表す。

【００１３】以下、本発明について詳細に述べる。

【００１４】本発明の熱現像感光材料は、熱現像処理し
て写真画像を形成するもので、還元可能な銀源（有機銀
塩）、感光性ハロゲン化銀、還元剤及び必要に応じて銀
の色調を制御する色調剤等を有機マトリックス中に分散
した状態で含有する熱現像感光材料である。

【００１５】本発明の一般式（１）で表される化合物に
ついて説明する。

【００１６】前記、一般式（１）において、ｑは０又は
１で、ｑ＝１のとき、Ａは−（Ｘ）ａ−（Ｙ）ｂ−
（Ｚ）ｃ−基、但し、Ｘ及びＺは１個の末端エーテル残
基をもつ炭素数１００以下の含酸素炭化水素基、Ｙは−
Ｏ（−Ｃ＝Ｏ）−Ｒ（−Ｃ＝Ｏ）−基、但し、Ｒは炭素
数１〜８２の炭化水素基又は−Ｏ（−Ｃ＝）Ｏ−ＮＨ−
Ｒ′ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−基、但し、Ｒ′は炭素数２〜１
３の炭化水素基等であり、ａ、ｂ及びｃはそれぞれ０又
は１であり、ｐは１０〜１００である。なお、式中の←
は配位結合を示す。

【００１７】本発明の一般式（１）で表される化合物の
具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。

【００１８】

【化３】

【００１９】

【化４】

【００２０】

【化５】

【００２１】

【化６】

【００２２】本発明の一般式（１）で表される化合物は
特開平１−２５９０５１号、同１−２５９０５２号、同
１−２６６１５３号、同１−２３０６５３号に記載の方
法で容易に合成することができる。また、前記化合物は
ボロンインターナショナル社より市販されており、容易
に入手できる。

【００２３】一般式（１）で表される化合物の添加方法
は水、メタノール、エタノール、イソプロパノールなど
のアルコール類に溶解して添加することができる。

【００２４】一般式（１）で表される化合物の添加層
は、感光性乳剤層又は非感光性層の少なくとも１層に添
加されるが、好ましくは支持体に対して最も遠くに塗設
される層である。

【００２５】添加量は、付量として０．０１〜５ｇ／ｍ
²で、好ましくは０．５〜３ｇ／ｍ²である。添加量が付
量として０．０１ｇ／ｍ²未満では所望の帯電防止効果
が得られず、５ｇ／ｍ²を越えると現像処理性に影響を
及ぼす。

【００２６】前記一般式（２）で表される化合物につい
て説明する。

【００２７】前記一般式（２）で表される化合物は、基
本骨格がＰ＝Ｎ結合で構成されるホスファゼン誘導体
で、置換基の一部がイオン性の側鎖基もしくは導電性を
発揮するπ電子系の側鎖基、ポリエーテル系側鎖基であ
り、これらの化合物群には、Ｐ＝Ｎ結合で線状の高分子
量の化合物群と環状の化合物群がある。線状の高分子量
の化合物は、環状の化合物の開環重合により合成され
る。

【００２８】以下に、これら一般式（２）で表される化
合物を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

【００２９】２−１ （ＮＰ（ＮＨＣ₆Ｈ₅）_1.6（ＮＨ
Ｃ₆Ｈ₄ＳＯ₃Ｈ）_0.4）_n ２−２ （ＮＰ（ＮＨＣ₆Ｈ₅）_1.6（ＮＨＣ₆Ｈ₄ＳＯ₃Ｎ
ａ）_0.4）_n ｎは３〜１２である。

【００３０】一般式（２）で表される化合物群の合成法
を更に詳しく述べれば、（ＰＮＦ₂）₃、（ＰＮＦ₂）₄、
（ＰＮＦ₂）ｎ（ｎ＜１５）等の側鎖基がＦ原子の三量
体、四量体、ｎ量体の化合物、（ＰＮＣｌ₂）₃、（ＰＮ
Ｃｌ₂）₄、（ＰＮＣｌ₂）ｎ（ｎ＜１５）等の側鎖基が
Ｃｌ原子の三量体、四量体、ｎ量体の化合物、（ＰＮＢ
ｒ₂）₃、（ＰＮＢｒ₂）₄、（ＰＮＢｒ₂）ｎ（ｎ＜１
５）等の側鎖基がＢｒ原子の三量体、四量体、ｎ量体の
化合物、（ＰＮＩ₂）₃、（ＰＮＩ₂）₄、（ＰＮＩ₂）ｎ
（ｎ＜１５）等の側鎖基がＩ原子の三量体、四量体、ｎ
量体の化合物のハロゲン原子をＣ₆Ｈ₅ＯＮａ、ＣＨ₃Ｃ₆
Ｈ₄ＯＮａ、（Ｃ₆Ｈ₅Ｏ）₂Ｃａ、ＣＦ₃ＣＨ₂ＯＮａのよ
うな芳香族化合物の金属塩との反応、Ｃ₆Ｈ₅ＯＨのよう
な水酸基を有する芳香族化合物又はＣＨ₂（ＣＨ₃）＝Ｃ
−ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨのような脂肪族アルコール、Ｃ
₆Ｈ₅ＮＨ₂のような芳香族アミン類などのようなＰ原子
上のハロゲン原子と求核置換しうる芳香族化合物と、ア
ニリンなどのアミン類、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリ
ウムなどのハロゲン受容体化合物との混合による方法を
挙げることができる。

【００３１】一般式（２）で表される化合物は、一般に
このようにして容易に合成できる。

【００３２】また、芳香族側鎖基とは、一般に芳香族環
を有する化合物から誘導される基であり、

【００３３】

【化７】

【００３４】などの芳香環に官能基として水酸基を有す
る化合物から誘導される基がある。

【００３５】さらにアニリン、フェニレンジアミンなど
の芳香環において、官能基としてアミノ基を有する化合
物から誘導される基、あるいは、チオフェノール、ジメ
ルカプトベンゼンなどの芳香族環に官能基としてメルカ
プト基を有する化合物から誘導される基などである。ま
た、側鎖基の組み合わせとしては、必ずしも単一の基で
構成されなくてもよく、これらの中から複数選ばれた組
み合わせでもよい。

【００３６】また、テトラシアノキノジメタン（ＴＣＮ
Ｑ）、テトラチオフルバレン、ポリアセチレン（ＴＴ
Ｆ）、コーテリレン、ポリパラフェニレン、ポリチオフ
ェン、ポリピロール、ポリアニリン等の共役系高分子或
いはそれらに適当なドーピング剤をドープした高分子或
いはポリビニルベンゼンスルホン酸塩類、ポリビニルベ
ンジルトリメチルアンモニウムクロリド、四級塩ポリマ
ー類などのイオン導電性高分子からなる化合物も用いる
ことができる。

【００３７】また、炭素材料を有機高分子に分散し、硬
化させた微粒子なども用いることができる。炭素材料に
関しては、有機化合物を出発原料として、炭化プロセス
により製造された材料であり、コークス、炭素繊維、ガ
ラス状炭素、熱分解炭素、ホイスカー、カーボンブラッ
クなどを挙げることができる。

【００３８】炭素材料に関しては、原料により様々な形
態があるが、その構成元素の９０ｗｔ％以上を占める主
成分は、多い順に挙げればＣ、Ｏ、Ｈ、Ｎであり、化合
物中に含まれるＣ成分が７０ｗｔ％以上であれば本発明
を達成することができる。

【００３９】これら７０ｗｔ％以上の成分がＨ、Ｂ、
Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎａ、Ｋか
ら選ばれる原子で構成される微粒子の粒子径（以下、粒
径ともいう）は、平滑性などの面から平均粒径１０μｍ
以下が好ましく、さらに好ましくは１μｍ以下である。
平均粒子径（以下、平均粒径ともいう）の測定方法に関
しては、特に制限はないが、適当な溶媒に分散し遠心沈
降速度から求める方法が一般に採られる。

【００４０】しかし、主成分がＨ、Ｂ、Ｃ、Ｎ、Ｏ、
Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎａ、Ｋから選ばれる原
子で構成される微粒子を含む粉体から任意にサンプリン
グされた試料から電子顕微鏡により求めてもよい。ま
た、ここに記載した方法以外の方法で平均粒径を測して
もよい。

【００４１】主成分がＨ、Ｂ、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｆ、Ｐ、
Ｓ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎａ、Ｋから選ばれる原子で構成
される微粒子の比重の測定は、でき得る限り微粒子を構
成する材料の比重に近い方法を選択する。例えば、重量
を化学天秤で測定後、適当な気体、流体等を用いて微粒
子の体積を測定し、比重を求める方法が一般に用いられ
る。比重の測定方法については、特に制限を加えるもの
ではないが、主成分がＨ、Ｂ、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｆ、Ｐ、
Ｓ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎａ、Ｋから選ばれる原子で構成
される微粒子の比重の値については、塗布液中における
粒子の沈降の問題を回避するため２０℃の水を基準にし
て３．０以下が好ましい。

【００４２】これら導電性もしくは半導電性粒子の製造
方法は、本発明の目的を達成できるものであれば如何な
る方法でもよく、例えば、化合物を適当な溶媒に溶解
後、スプレードライなどを用いて微粒子を製造する方
法、溶媒に分散後、ボールミル、サンドグラインダーな
どで粉砕する方法、ジェットミルなどの乾式粉砕機によ
る粉砕或いは化合物製造時に溶媒相と生成物が２相分離
する方法もしくは予め２相以上に分離している状態で化
合物を製造する方法などを用いて製造時に微粒子化する
方法など本発明の目的を達成する方法であれば何でもよ
い。

【００４３】これら粉体及び導電性化合物は、バインダ
ー中に分散又は溶解させて用いられる。或いは、金属酸
化物粒子を導電性高分子化合物で表面処理もしくはマイ
クロカプセル化などの処理を行った粉体、金属酸化物粒
子を導電性高分子化合物の溶解もしくは分散された溶液
中に混合後、スプレードライ法、凍結乾燥法などの処理
を行った粉体をバインダー中に分散して塗布を行っても
よい。

【００４４】粒子と有機バインダーによる塗布方法の場
合の添加量であるが、導電性高分子化合物は、導電性な
どの物性を損なわない程度に添加され、その添加量に制
限を加えないが、塗布乾燥後のポリマー中の体積分率で
６０％以下、好ましくは５０％以下、さらに好ましくは
４０％以下で十分発明の目的は達成される。しかし、こ
のような粉末は、そもそもより添加量が少ない方が好ま
しいので３０％以下が好ましく、さらに好ましくは２０
％以下である。しかし、体積分率で０．１％以上、好ま
しくは０．５％以上の添加は必要で、化合物によっては
１％以上の添加が必要の場合もあるが、添加量について
は特に制限を加えるものではない。

【００４５】これらの添加により、良好な透明性と帯電
防止性が得られ、また、導電性物質のみならず、熱現像
感光材料の取り扱い中の圧力カブリ、擦り傷等の発生を
防止することができる。また、このような添加量のとき
に、本発明で得られた熱現像感光材料の表面比抵抗は１
０¹³Ω・ｃｍ未満となり、帯電防止を達成することがで
きる。

【００４６】本発明の一般式（２）で表される化合物の
添加量は、熱現像感光材料１ｍ²当たり０．５〜３００
０ｍｇであることが好ましく、より好ましくは１０ｍｇ
〜１０００ｍｇである。

【００４７】本発明における感光性ハロゲン化銀粒子に
ついて説明する。

【００４８】本発明の熱現像感光材料は、画像形成後の
白濁を低く抑えるため及び良好な画質を得るために平均
粒径が小さい方が好ましく、平均粒径が０．２μｍ以
下、より好ましくは０．０１〜０．１７μｍ、特に好ま
しくは０．０２〜０．１４μｍである。

【００４９】ここでいう粒径とは、ハロゲン化銀粒子が
立方体或いは八面体のいわゆる正常晶である場合には、
ハロゲン化銀粒子の稜の長さを言い、また、ハロゲン化
銀粒子が平板状粒子である場合には主表面の投影面積と
同面積の円像に換算したときの直径を言う。ハロゲン化
銀は単分散であることが好ましい。ここでいう単分散と
は、下記式で求められる単分散度が４０以下をいう。更
に好ましくは３０以下であり、特に好ましくは０．１以
上２０以下である。

【００５０】単分散度＝（粒径の標準偏差）／（粒径の
平均値）×１００ ハロゲン化銀粒子の形状としては立方体、八面体、平板
状粒子、球状粒子、棒状粒子、ジャガイモ状粒子などを
挙げることができるが、本発明においては、特に立方体
状粒子、平板状粒子が好ましい。

【００５１】平板状ハロゲン化銀粒子を用いる場合の平
均アスペクト比は２〜１００が好ましく、より好ましく
は３〜５０である。

【００５２】これら平板状ハロゲン化銀粒子は、米国特
許第５，２６４，３３７号、第５，３１４，７９８号、
第５，３２０，９５８号等に記載されており、容易に目
的の平板状粒子を得ることができる。

【００５３】更に、ハロゲン化銀粒子のコーナーが丸ま
った粒子も好ましく用いることができる。ハロゲン化銀
粒子の外表面としては、特に制限はないが、ミラー指数
〔１００〕面の占める割合が高いことが好ましく、この
割合が５０％以上、更には７０％以上、特に８０％以上
であることが好ましい。ミラー指数〔１００〕面の比率
は増感色素の吸着における〔１１１〕面と〔１００〕面
との吸着依存性を利用したＴ．Ｔａｎｉ，Ｊ．Ｉｍａｇ
ｉｎｇ Ｓｃｉ．，２９，１６５（１９８５年）により
求めることができる。

【００５４】ハロゲン組成としては特に制限はなく塩化
銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、沃化銀
のいずれであってもよい。本発明においては臭化銀、あ
るいは沃臭化銀を好ましく用いることができる。特に好
ましくは沃臭化銀であり、沃臭化銀含有率は０．１〜４
０モル％が好ましく、０．１〜２０モル％以下がより好
ましい。

【００５５】粒子内におけるハロゲン組成の分布は均一
であっても、ハロゲン組成がステップ状に変化したもの
でもよく、あるいは連続的に変化したものでもよいが、
好ましい例としては、粒子内部の沃化銀含有率の高い沃
臭化銀子である。また、コア／シェル構造を有すハロゲ
ン化銀粒子を用いることが好ましい。

【００５６】本発明に用いられる写真乳剤は、Ｐ．Ｇｌ
ａｆｋｉｄｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ ｅｔ Ｐｈｙｓｉｑｕ
ｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ Ｍｏｎ
ｔｅｌ社刊、１９６７年）、Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ著
ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ（Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ刊、１９
６６年）、Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ ａｌ著Ｍ
ａｋｉｎｇ ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐ
ｒｅｓｓ刊、１９６４年）等に記載された方法を用いて
調製することができる。

【００５７】即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等の
いずれでもよく、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形成としては、片側混合法、同時混合法、それ
らの組合せ等のいずれを用いてもよい。このハロゲン化
銀はいかなる方法で画像形成層に添加されてもよく、こ
のときハロゲン化銀は還元可能な銀源に近接するように
配置する。また、ハロゲン化銀は有機酸銀とハロゲンイ
オンとの反応による有機酸銀中の銀の一部又は全部をハ
ロゲン化銀に変換することによって調製してもよいし、
ハロゲン化銀を予め調製しておき、これを有機銀塩を調
製するための溶液に添加してもよく、又はこれらの方法
の組み合わせも可能であるが、後者が好ましい。

【００５８】一般にハロゲン化銀は有機銀塩に対して
０．７５〜３０重量％の量で含有することが好ましい。

【００５９】本発明に用いられるハロゲン化銀には、周
期表の６族から１１族に属する金属イオンを含有するこ
とが好ましい。上記の金属としては、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、
Ｎｉ、Ｃｕ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐ
ｔ、Ａｕが好ましい。

【００６０】これらの金属イオンは金属錯体または金属
錯体イオンの形でハロゲン化銀に導入できる。これらの
金属錯体または金属錯体イオンとしては、下記一般式で
表される６配位金属錯体が好ましい。

【００６１】一般式 〔ＭＬ₆〕^m 式中、Ｍは周期表の６〜１１族の元素から選ばれる遷移
金属、Ｌは配位子、ｍは０、−、２−、３−または４−
を表す。Ｌで表される配位子の具体例としては、ハロゲ
ン化物（弗化物、塩化物、臭化物及び沃化物）、シアン
化物、シアナート、チオシアナート、セレノシアナー
ト、テルロシアナート、アジド及びアコの各配位子、ニ
トロシル、チオニトロシル等が挙げられ、好ましくはア
コ、ニトロシル及びチオニトロシル等である。アコ配位
子が存在する場合には、配位子の一つまたは二つを占め
ることが好ましい。Ｌは同一でもよく、また異なってい
てもよい。

【００６２】Ｍとして特に好ましい具体例は、ロジウム
（Ｒｈ）、ルテニウム（Ｒｕ）、レニウム（Ｒｅ）、イ
リジウム（Ｉｒ）及びオスミウム（Ｏｓ）である。

【００６３】以下に遷移金属錯体イオンの具体例を示す
が、本発明はこれらに限定されない。

【００６４】 １：〔ＲｈＣｌ₆〕^3- ２：〔ＲｕＣｌ₆〕^3- ３：〔ＲｅＣｌ₆〕^3- ４：〔ＲｕＢｒ₆〕^３− ５：〔ＯｓＣｌ_６〕^3- ６：〔ＩｒＣｌ₆〕^4- ７：〔Ｒｕ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2- ８：〔ＲｕＢｒ₄（Ｈ₂Ｏ）〕^2- ９：〔Ｒｕ（ＮＯ）（Ｈ₂Ｏ）Ｃｌ₄〕^- １０：〔ＲｈＣｌ₅（Ｈ₂Ｏ）〕^2- １１：〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2- １２：〔Ｒｅ（ＮＯ）（ＣＮ）₅〕^2- １３：〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ（ＣＮ）₄〕^2- １４：〔Ｒｈ（ＮＯ）₂Ｃｌ₄〕^- １５：〔Ｒｈ（ＮＯ）（Ｈ₂Ｏ）Ｃｌ₄〕^- １６：〔Ｒｕ（ＮＯ）（ＣＮ）₅〕^2- １７：〔Ｆｅ（ＣＮ）₆〕^3- １８：〔Ｒｈ（ＮＳ）Ｃｌ₅〕^2- １９：〔Ｏｓ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2- ２０：〔Ｃｒ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2- ２１：〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^- ２２：〔Ｏｓ（ＮＳ）Ｃｌ₄（ＴｅＣＮ）〕^2- ２３：〔Ｒｕ（ＮＳ）Ｃｌ₅〕^2- ２４：〔Ｒｅ（ＮＳ）Ｃｌ₄（ＳｅＣＮ）〕^2- ２５：〔Ｏｓ（ＮＳ）Ｃｌ（ＳＣＮ）₄〕^2- ２６：〔Ｉｒ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2- ２７：〔Ｉｒ（ＮＳ）Ｃｌ₅〕^2- これらの金属イオン、金属錯体または金属錯体イオンは
一種類でもよいし、同種の金属及び異種の金属を二種以
上併用してもよい。これらの金属イオン、金属錯体また
は金属錯体イオンの含有量としては、一般的にはハロゲ
ン化銀１モル当たり１×１０^-9〜１×１０^-2モルが適当
であり、好ましくは１×１０^-8〜１×１０^-4モルであ
る。

【００６５】これらの金属を提供する化合物は、ハロゲ
ン化銀粒子形成時に添加し、ハロゲン化銀粒子中に組み
込まれることが好ましく、ハロゲン化銀粒子の調製、つ
まり核形成、成長、物理熟成、化学増感の前後のどの段
階で添加してもよいが、特に核形成、成長、物理熟成の
段階で添加するのが好ましく、更には核形成、成長の段
階で添加するのが好ましく、最も好ましくは核形成の段
階で添加する。

【００６６】添加に際しては、数回に渡って分割して添
加してもよく、ハロゲン化銀粒子中に均一に含有させる
こともできるし、特開昭６３−２９６０３号、特開平２
−３０６２３６号、同３−１６７５４５号、同４−７６
５３４号、同６−１１０１４６号、同５−２７３６８３
号等に記載されている様に粒子内部に分布を持たせて含
有させることもできる。好ましくは粒子内部に分布を持
たせて含有させたものである。

【００６７】これらの金属化合物は、水或いは適当な有
機溶媒（例えば、アルコール類、エーテル類、グリコー
ル類、ケトン類、エステル類、アミド類）に溶解して添
加することができるが、例えば金属化合物の粉末の水溶
液もしくは金属化合物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶
解した水溶液を、粒子形成中の水溶性銀塩溶液または水
溶性ハライド溶液中に添加しておく方法、或いは銀塩溶
液とハライド溶液が同時に混合されるとき第３の水溶液
として添加し、３液同時混合の方法でハロゲン化銀粒子
を調製する方法、粒子形成中に必要量の金属化合物の水
溶液を反応容器に投入する方法、或いはハロゲン化銀調
製時に予め金属のイオンまたは錯体イオンをドープして
ある別のハロゲン化銀粒子を添加して溶解させる方法等
がある。特に、金属化合物の粉末の水溶液もしくは金属
化合物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶解した水溶液を
水溶性ハライド溶液に添加する方法が好ましい。

【００６８】粒子表面に添加する時には、粒子形成直後
または物理熟成時途中もしくは終了時または化学熟成時
に必要量の金属化合物の水溶液を反応容器に投入するこ
ともできる。

【００６９】感光性ハロゲン化銀粒子はヌードル法、フ
ロキュレーション法、限外濾過法、電気透析法等の公知
の脱塩法により脱塩することができる。

【００７０】本発明における感光性ハロゲン化銀粒子は
化学増感されていることが好ましく、増感方法としては
イオウ増感、セレン増感、テルル増感、貴金属増感、還
元増感等公知の増感法を用いることができる。また、こ
れら増感法は２種以上組み合わせて用いることもでき
る。イオウ増感にはチオ硫酸塩、チオ尿素化合物、無機
イオウ等を用いることができる。セレン増感、テルル増
感に好ましく用いられる化合物としては、特開平９−２
３０５２７号記載の化合物を挙げることがきる。

【００７１】貴金属増感法に好ましく用いられる化合物
としては、例えば塩化金酸、カリウムクロロオーレー
ト、カリウムオーリチオシアネート、硫化金、金セレナ
イド或いは米国特許第２，４４８，０６０号、英国特許
第６１８，０６１号等に記載されている化合物を挙げる
ことができる。還元増感法の貝体的な化合物としてはア
スコルビン酸、２酸化チオ尿素、塩化第１スズ、ヒドラ
ジン誘導体、ボラン化合物、シラン化合物、ポリアミン
化合物等を用いることができる。また、乳剤のｐＨを７
以上またはｐＡｇを８．３以下に保持して熟成すること
により還元増感することができる。

【００７２】本発明の熱現像感光材料には、分光増感色
素としてシアニン色素、メロシアニン色素、コンプレッ
クスシアニン色素、コンプレックスメロシアニン色素、
ホロポーラーシアニン色素、スチリル色素、ヘミシアニ
ン色素、オキソノール色素、ヘミオキソノール色素等を
用いることができる。例えば特開昭６３−１５９８４１
号、同６０−１４０３３５号、同６３−２３１４３７
号、同６３−２５９６５１号、同６３−３０４２４２
号、同６３−１５２４５号、米国特許第４，６３９，４
１４号、同第４，７４０，４５５号、同第４，７４１，
９６６号、同第４，７５１，１７５号、同第４，８３
５，０９６号に記載された分光増感色素が使用できる。

【００７３】本発明の熱現像感光材料に使用される有用
な分光増感色素は、例えばリサーチディスクロージャー
（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）（ＲＤ）
Ｉｔｅｍ１７６４３ＩＶ−Ａ項（１９７８年１２月ｐ．
２３）、同Ｉｔｅｍ１８３１Ｘ項（１９７８年８月ｐ．
４３７）に記載もしくは引用された文献に記載されてい
る。特に各種レーザーイメージャーやスキャナーの光源
の分光特性に適した分光感度を有する分光増感色素を有
利に選択することができる。例えば特開平９−３４０７
８号、同９−５４４０９号、同９−８０６７９号記載の
化合物が好ましく用いられる。

【００７４】有用なシアニン色素としては、例えば、チ
アゾリン核、オキサゾリン核、ピロリン核、ピリジン
核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核お
よびイミダゾール核などの塩基性核を有するシアニン色
素である。有用なメロシアニン染料で好ましいものは、
上記の塩基性核に加えて、チオヒダントイン核、ローダ
ニン核、オキサゾリジンジオン核、チアゾリンジオン
核、バルビツール酸核、チアゾリノン核、マロノニトリ
ル核およびピラゾロン核などの酸性核も含む。

【００７５】これらの分光増感色素は単独に用いてもよ
いが、それらの組合せを用いてもよく、分光増感色素の
組合せは、特に強色増感の目的でしばしば用いられる。

【００７６】分光増感色素とともに、それ自身分光増感
作用をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しな
い物質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んで
もよい。

【００７７】有用な分光増感色素、強色増感を示す色素
の組合せおよび強色増感を示す物質は、前記ＲＤ１７６
巻１７６４３（１９７８年１２月発行）第２３頁ＩＶの
Ｊ項あるいは特公昭４３−４９３３号、特開昭５９−１
９０３２号、同５９−１９２２４２号等に記載されてい
る。

【００７８】本発明の熱現感光材料に好ましく用いられ
る有機銀塩は、還元可能な銀源であり、還元可能な銀イ
オン源を含有する有機酸又はヘテロ有機酸の銀塩、特に
長鎖（１０〜３０、好ましくは１５〜２８の炭素原子
数）の脂肪族カルボン酸の銀塩が好ましい。また、配位
子が４．０〜１０．０の銀イオンに対する錯安定度定数
を有する有機又は無機の銀錯体も有用であり、例えば次
のものが挙げられる：有機酸の銀塩（例えば、没食子
酸、シュウ酸、ベヘン酸、ステアリン酸、パルミチン
酸、ラウリン酸、オレイン酸、カプロン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、マレイン酸、リノール酸等の銀
塩）；銀のカルボキシアルキルチオ尿素塩（例えば、１
−（３−カルボキシプロピル）チオ尿素、１−（３−カ
ルボキシプロピル）−３，３−ジメチルチオ尿素等銀
塩）；アルデヒドとヒドロキシ置換芳香族カルボン酸と
のポリマー反応生成物の銀錯体（例えば、アルデヒド類
（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデ
ヒド等の銀錯体）、ヒドロキシ置換酸類（例えば、サリ
チル酸、安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、
５，５−チオジサリチル酸）、チオエン類の銀塩又は錯
体（例えば、３−（２−カルボキシエチル）−４−ヒド
ロキシメチル−４−（チアゾリン−２−チオエン、及び
３−カルボキシメチル−４−チアゾリン−２−チオエン
等）、イミダゾール、ピラゾール、ウラゾール、１，
２，４−チアゾール及び１Ｈ−テトラゾール、３−アミ
ノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−トリアゾール及び
ベンゾトリアゾールから選択される窒素酸と銀との錯体
又は塩；サッカリン、５−クロロサリチルアルドキシム
等の銀塩；又はメルカプチド類の銀塩。

【００７９】好適な銀塩の例は、ＲＤ第１７０２９及び
２９９６３に記載されており、特に好ましい銀源はベヘ
ン酸銀である。

【００８０】有機銀塩化合物は、水溶性銀化合物と銀と
錯形成する化合物を混合することにより得られるが、正
混合法、逆混合法、同時混合法又は特開平９−１２７６
４３号に記載されているようなコントロールドダブルジ
ェット法等が好ましく用いられる。

【００８１】有機銀塩の形状としては特に制限はない
が、短軸と長軸を有する針状結晶が好ましい。感光性ハ
ロゲン化銀感光材料でよく知られているように銀塩結晶
粒子の粒径とその被覆力の間の反比例の関係は本発明に
おける熱現像感光材料においても成立し、すなわち熱現
像感光材料の画像形成部である有機銀塩粒子が大きいと
被覆力が小さく画像濃度が低くなることを意味すること
から有機銀塩の粒径を小さくすることが必要である。

【００８２】有機酸塩の粒径は、短軸０．０１〜０．２
０μｍ、長軸０．１０〜５．０μｍが好ましく、短軸
０．０１〜０．１５μｍ、長軸０．１０〜４．０μｍが
より好ましい。

【００８３】有機銀塩の粒径分布は、単分散であること
が好ましい。単分散とは短軸、長軸それぞれの長さの標
準偏差を短軸、長軸それぞれで割った値の百分率が好ま
しくは１００％以下、より好ましくは、８０％以下、さ
らに好ましくは５０％以下がよい。有機銀塩の形状の測
定方法としては有機銀塩分散物の透過型電子顕微鏡像よ
り求めることができる。

【００８４】単分散牲を測定する別の方法として、有機
銀塩の体積荷重平均直径の標準偏差を求める方法があ
り、体積荷重平均直径で割った値の百分率（変動係数）
が好ましくは１００％以下、より好ましくは８０％以
下、さらに好ましくは５０％以下である。測定方法とし
ては例えば液中に分散した有機銀塩にレーザー光を照射
し、その散乱光のゆらぎの時間変化に対する自己相関係
数を求めることにより得られた粒径（体積荷重平均直
径）から求めることができる。

【００８５】本発明の熱現像感光材料における有機銀
塩、特に有機酸銀の塗布量は感光材料１ｍ²当たり０．
５〜５．０ｇが好ましく、さらには１．０〜３．０ｇが
好ましい。

【００８６】本発明の熱現像感光材料に好適な還元剤の
例は、米国特許第３，７７０，４４８号、同第３，７７
３，５１２号、同第３，５９３，８６３号及び前記ＲＤ
第１７０２９及び同２９９６３に記載されており、次の
ものがある。

【００８７】アミノヒドロキシシクロアルケノン化合物
（例えば、２−ヒドロキシピペリジノ−２−シクロヘキ
セノン）；還元剤の前駆体としてアミノレダクトン類
（ｒｅｄｕｃｔｏｎｅｓ）エステル（例えば、ピペリジ
ノヘキソースレダクトンモノアセテート）；Ｎ−ヒドロ
キシ尿素誘導体（例えば、Ｎ−ｐ−メチルフェニル−Ｎ
−ヒドロキシ尿素）；アルデヒド又はケトンのヒドラゾ
ン類（例えば、アントラセンアルデヒドフェニルヒドラ
ゾン）；ホスファーアミドフェノール類；ホスファーア
ミドアニリン類；ポリヒドロキシベンゼン類（例えば、
ヒドロキノン、ｔ−ブチル−ヒドロキノン、イソプロピ
ルヒドロキノン及び（２，５−ジヒドロキシ−フェニ
ル）メチルスルホン）；スルフヒドロキサム酸類（例え
ば、ベンゼンスルフヒドロキサム酸）；スルホンアミド
アニリン類（例えば、４−（Ｎ−メタンスルホンアミ
ド）アニリン）；２−テトラゾリルチオヒドロキノン類
（例えば、２−メチル−５−（１−フェニル−５−テト
ラゾリルチオ）ヒドロキノン）；テトラヒドロキノキサ
リン類（例えば、１，２，３，４−テトラヒドロキノキ
サリン）；アミドオキシン類；アジン類（例えば、脂肪
族カルボン酸アリールヒドラザイド類とアスコルビン酸
の組み合わせ）；ポリヒドロキシベンゼンとヒドロキシ
ルアミンの組み合わせ、リダクトン及び／又はヒドラジ
ン；ヒドロキサン酸類；アジン類とスルホンアミドフェ
ノール類の組み合わせ；α−シアノフェニル酢酸誘導
体；ビス−β−ナフトールと１，３−ジヒドロキシベン
ゼン誘導体の組み合わせ；５−ピラゾロン類；スルホン
アミドフェノール還元剤；２−フェニルインダン−１，
３−ジオン等；クロマン；１，４−ジヒドロピリジン類
（例えば、２，６−ジメトキシ−３，５−ジカルボエト
キシ−１，４−ジヒドロピリジン）；ヒンダードフェノ
ール類、紫外線感応性アスコルビン酸誘導体及び３−ピ
ラゾリドン類。中でも特に好ましい還元剤はヒンダード
フェノール類である。ヒンダードフェノール類としては
下記一般式（Ａ）で表される化合物が挙げられる。

【００８８】

【化８】

【００８９】一般式（Ａ）において、Ｒは水素原子、又
は炭素原子数１〜１０のアルキル基（例えば、−Ｃ
₄Ｈ₉、２，４，４−トリメチルペンチル）を表し、Ｒ′
及びＲ″は炭素原子数１〜５のアルキル基（例えば、メ
チル、エチル、ｔ−ブチル）を表す。

【００９０】一般式（Ａ）で表される化合物の具体例を
以下に示す。ただし、本発明は、以下の化合物に限定さ
れるものではない。

【００９１】

【化９】

【００９２】

【化１０】

【００９３】前記一般式（Ａ）で表される化合物を始め
とする還元剤の使用量は好ましくは銀１モル当り１×１
０^-2〜１０モル、特に１×１０^-2〜１．５モルである。

【００９４】本発明の熱現像感光材料に好適なバインダ
ーは透明又は半透明で、一般に無色であり、天然ポリマ
ー、合成樹脂、ポリマー及びコポリマー、その他フィル
ムを形成する媒体、例えばゼラチン、アラビアゴム、ポ
リビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、セ
ルロースアセテート、セルロースアセテートブチレー
ト、ポリビニルピロリドン、カゼイン、デンプン、ポリ
アクリル酸、ポリメチルメタクリル酸、ポリ塩化ビニ
ル、ポリメタクリル酸、コポリスチレン−無水マレイン
酸共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ス
チレン−ブタジエン共重合体、ポリビニルアセタール類
（例えば、ポリビニルホルマール及びポリビニルブチラ
ール）、ポリエステル類、ポリウレタン類、フェノキシ
樹脂、ポリ塩化ビニリデン、ポリエポキシド類、ポリカ
ーボネート類、ポリビニルアセテート、セルロースエス
テル類、ポリアミド類が挙げられ、これらは親水性でも
非親水性でもよい。

【００９５】本発明の熱現像感光材料においては、熱現
像後の寸法変動を防ぐ目的として、感光性層のバインダ
ー量が１．５〜１０ｇ／ｍ²であることが好ましい。さ
らに好ましくは１．７〜８ｇ／ｍ²である。感光性層の
バインダー量が１．５ｇ／ｍ²未満では未露光部の濃度
が大幅に上昇し、使用に耐えない場合がある。

【００９６】本発明の熱現像感光材料は、感光性層側に
マット剤を含有することが好ましく、熱現像後の画像の
傷つき防止のためには、熱現像感光材料の表面にマット
剤を配することが好ましく、そのマット剤を乳剤層側の
全バインダーに対し、重量比で０．５〜１０％含有する
ことが好ましい。

【００９７】本発明の熱現像感光材料に好ましく用いら
れるマット剤の材質は、有機物及び無機物のいずれでも
よい。例えば、無機物としては、スイス特許第３３０，
１５８号等に記載のシリカ、仏国特許第１，２９６，９
９５号等に記載のガラス粉、英国特許第１，１７３，１
８１号等に記載のアルカリ土類金属又はカドミウム、亜
鉛等の炭酸塩等をマット剤として用いることができる。
有機物としては、米国特許第２，３２２，０３７号等に
記載の澱粉、ベルギー特許第６２５，４５１号や英国特
許第９８１，１９８号等に記載された澱粉誘導体、特公
昭４４−３６４３号等に記載のポリビニルアルコール、
スイス特許第３３０，１５８号等に記載のポリスチレン
或いはポリメタアクリレート、米国特許第３，０７９，
２５７号等に記載のポリアクリロニトリル、米国特許第
３，０２２，１６９号等に記載されたポリカーボネート
の様な有機マット剤を用いることができる。

【００９８】マット剤の形状は定形、不定形のどちらで
も良いが、好ましくは定形で、球形が好ましく用いられ
る。マット剤の大きさはマット剤の体積を球形に換算し
たときの直径で表される。マット剤の粒径とはこの球形
換算した直径のことを示すものとする。

【００９９】本発明に好ましく用いられるマット剤は、
平均粒径が０．５〜１０μｍであることが好ましく、更
に好ましくは１．０〜８．０μｍである。また、粒径分
布の変動係数としては、５０％以下であることが好まし
く、更に好ましくは４０％以下であり、特に好ましくは
３０％以下となるマット剤である。

【０１００】ここで、粒径分布の変動係数は、下記の式
で表される値である。

【０１０１】 （粒径の標準偏差）／（粒径の平均値）×１００ マット剤は任意の構成層中に含むことができるが、本発
明の目的を達成するためには好ましくは感光性層以外の
構成層であり、更に好ましくは支持体から見て最も外側
の層である。

【０１０２】マット剤の添加方法は、予め塗布液中に分
散させて塗布する方法であってもよいし、塗布液を塗布
した後、乾燥が終了する以前にマット剤を噴霧する方法
を用いてもよい。また複数の種類のマット剤を添加する
場合は、両方の方法を併用してもよい。

【０１０３】本発明の熱現像感光材料は、熱現像処理に
て写真画像を形成するもので、還元可能な銀源（有機銀
塩）、触媒活性量のハロゲン化銀、ヒドラジン誘導体、
還元剤及び必要に応じて銀の色調を抑制する色調剤を、
通常、有機バインダーマトリックス中に分散した状態で
含有している熱現像感光材料であることが好ましい。

【０１０４】本発明の熱現像感光材料は常温で安定であ
るが、露光後高温（例えば、８０℃〜１４０℃）に加熱
することで現像される。加熱することで有機銀塩（酸化
剤として機能する）と還元剤との間の酸化還元反応を通
じて銀を生成する。この酸化還元反応は露光でハロゲン
化銀に発生した潜像の触媒作用によって促進される。露
光領域中の有機銀塩の反応によって生成した銀は黒色画
像を提供し、これは非露光領域と対照をなし、画像の形
成がなされる。この反応過程は、外部から水等の処理液
を供給することなしで進行する。

【０１０５】本発明の熱現像感光材料は、支持体上に少
なくとも一層の感光性層を有している。支持体上に感光
性層のみを形成してもよいが、感光性層上に少なくとも
一層の非感光性層を形成することが好ましい。

【０１０６】感光性層を通過する光の量又は波長分布を
制御するため、感光性層と同じ側のフィルター染料及び
反対側のアンチハレーション染料層から選ばれる少なく
とも１層に、いわゆるバッキング層を形成してもよい
し、感光性層に染料又は顔料を含ませてもよい。用いら
れる染料、顔料としては所望の波長範囲で目的の吸収を
有するものであれば如何なる化合物でもよいが、例えば
特開昭５９−６４８１号、同５９−１８２４３６号、米
国特許第４，２７１，２６３号、同第４，５９４，３１
２号、欧州特許公開５３３００８号、同号６５２４７３
号、特開平２−２１６１４０号、同４−３４８３３９
号、同７−１９１４３２号、同７−３０１８９０号など
に記載の化合物が好ましく用いられる。

【０１０７】また、これらの非感光性層には、前記のバ
インダーやマット剤を含有することが好ましく、さらに
ポリシロキサン化合物、ワックス又は流動パラフィンの
ようなスベリ剤を含有してもよい。

【０１０８】感光性層は複数層にしてもよく、また階調
の調節のため感度を高感層／低感層又は低感層／高感層
にしてもよい。各種の添加剤は感光性層、非感光性層、
又はその他の形成層のいずれに添加しても良い。

【０１０９】本発明の熱現像感光材料には、例えば界面
活性剤、酸化防止剤、安定化剤、可塑剤、紫外線吸収
剤、被覆助剤等を用いても良い。

【０１１０】本発明の熱現像感光材料には、色調剤を添
加することが好ましい。色調剤は、米国特許第３，０８
０，２５４号、同第３，８４７，６１２号及び同第４，
１２３，２８２号に示されるように、写真技術において
周知の材料である。好適な色調剤の例は、前記ＲＤ第１
７０２９号に開示されており、次のものがある。

【０１１１】イミド類（例えば、フタルイミド）；環状
イミド類、ピラゾリン−５−オン類及びキナゾリノン
（例えば、サクシンイミド、３−フェニル−２−ピラゾ
リン−５−オン、１−フェニルウラゾール、キナゾリン
及び２，４−チアゾリジンジオン等）；ナフタールイミ
ド類（例えば、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタールイ
ミド）；コバルト錯体（例えば、コバルトのヘキサミン
トリフルオロアセテート）、メルカプタン類（例えば、
３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール）；Ｎ−
（アミノメチル）アリールジカルボキシイミド類（例え
ば、Ｎ−（ジメチルアミノメチル）フタルイミド）；ブ
ロックされたピラゾール類、イソチウロニウム誘導体及
びある種の光漂白剤の組み合わせ（例えば、Ｎ，Ｎ′−
ヘキサメチレン（１−カルバモイル−３，５−ジメチル
ピラゾール）、１，８−（３，６−ジオキサオクタン）
ビス（イソチウロニウムトリフルオロアセテート）及び
２−（トリブロモメチルスルホニル）ベンゾチアゾール
の組み合わせ）；メロシアニン染料（例えば、３−エチ
ル−５−（（３−エチル−２−ベンゾチアゾリニリデン
（ベンゾチアゾリニリデン））−１−メチルエチリデ
ン）−２−チオ−２，４−オキサゾリジンジオン）；フ
タラジノン、フタラジノン誘導体又はこれらの誘導体の
金属塩（例えば、４−（１−ナフチル）フタラジノン、
６−クロロフタラジノン、５，７−ジメチルオキシフタ
ラジノン及び２，３−ジヒドロ−１，４−フタラジンジ
オン）；フタラジノンとスルフィン酸誘導体の組み合わ
せ（例えば、６−クロロフタラジノン及びベンゼンスル
フィン酸ナトリウム又は８−メチルフタラジノン及びｐ
−トリスルホン酸ナトリウム）；フタラジン及びフタル
酸の組み合わせ；フタラジン（フタラジンの付加物を含
む）とマレイン酸無水物及びフタル酸、２，３−ナフタ
レンジカルボン酸又はｏ−フェニレン酸誘導体及びその
無水物（例えば、フタル酸、４−メチルフタル酸、４−
ニトロフタル酸及びテトラクロロフタル酸無水物）から
選択される少なくとも１つの化合物との組み合わせ；キ
ナゾリンジオン類、ベンズオキサジン、ナフトキサジン
誘導体；ベンズオキサジン−２，４−ジオン類（例え
ば、１，３−ベンズオキサジン−２，４−ジオン）；ピ
リミジン類及び不斉−トリアジン類（例えば、２，４−
ジヒドロキシピリミジン）及びテトラアザペンタレン誘
導体（例えば、３，６−ジメルカプト−１，４−ジフェ
ニル−１Ｈ，４Ｈ−２，３ａ，５，６ａ−テトラアザペ
ンタレン）。好ましい色調剤としてはフタラゾン又はフ
タラジンである。

【０１１２】本発明には現像の抑制又は促進などの現像
の制御、分光増感効率を向上又は現像前後の保存性を向
上させるためにメルカプト化合物、ジスルフィド化合
物、チオン化合物を含有させることが好ましい。

【０１１３】本発明にメルカプト化合物を使用する場
合、いかなる構造のものでもよいが、ＡｒＳＭ、Ａｒ−
Ｓ−Ｓ−Ａｒで表されるものが好ましい。式中、Ｍは水
素原子又はアルカリ金属原子であり、Ａｒは１個以上の
窒素、イオウ、酸素、セレニウム又はテルリウム原子を
有する芳香環または縮合芳香環である。好ましくは、複
素芳香環はベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、
ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ベンズオキサゾ
ール、ナフトオキサゾール、ベンゾセレナゾール、ベン
ゾテルゾール、イミダゾール、オキサゾール、ピラゾー
ル、トリアゾール、チアジアゾール、テトラゾール、ト
リアジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、ピリジ
ン、プリン、キノリンまたはキナゾリノン等の複素芳香
環である。

【０１１４】この複素芳香環は、例えば、ハロゲン原子
（例えば、Ｂｒ、Ｃｌ等の各原子）、ヒドロキシ基、ア
ミノ基、カルボキシ基、アルキル基（例えば、１個以上
の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素原子を有するも
の）及びアルコキシ基（例えば、１個以上の炭素原子、
好ましくは１〜４個の炭素原子を有するもの）からなる
置換基群から選択されるものを有してもよい、メルカプ
ト基で置換された複素芳香族化合物としては、２−メル
カプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンズオキ
サゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メル
カプト−５−メチルベンズイミダゾール、６−エトキシ
−２−メルカプトベンゾチアゾール、２，２’−ジチオ
ビスベンゾチアゾール、３−メルカプト−１，２，４−
トリアゾール、４，５−ジフェニル−２−イミダゾール
チオール、２−メルカプトイミダゾール、１−エチル−
２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトキ
ノリン、８−メルカプトプリン、２−メルカプト−４−
（３Ｈ）キナゾリノン、７−トリフルオロメチル−４−
キノリンチオール、２，３，５，６−テトラクロロ−４
−ピリジンチオール、４−アミノ−６−ヒドロキシ−２
−メルカプトピリミジンモノヒドレート、２−アミノ−
５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、３−ア
ミノ−５−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、４
−ヒドロキシ−２−メルカプトピリミジン、２−メルカ
プトピリミジン、４，６−ジアミノ−２メルカプトピリ
ミジン、２−メルカプト−４−メチルピリミジンヒドロ
クロリド、３−メルカプト−５−フェニル−１，２，４
−トリアゾール、２−メルカプト−４−フェニルオキサ
ゾール等のメルカプト基で置換された複素芳香族化合物
などが挙げられるが、本発明はこれらに限定されない。

【０１１５】これらのメルカプト化合物の添加量として
は乳剤層中に銀１モル当たり０．００１〜１．０モルの
範囲が好ましく、さらに好ましくは、銀の１モル当たり
０．０１〜０．３モルの量である。

【０１１６】最も有効なカブリ防止剤として知られてい
るものは水銀イオンである。熱現像感光材料中にカブリ
防止剤として水銀化合物を使用することについては、例
えば米国特許第３，５８９，９０３号に開示されてい
る。しかし、水銀化合物は環境的に好ましくない。非水
銀カブリ防止剤としては例えば米国特許第４，５４６，
０７５号及び同第４，４５２，８８５号及び特開昭５９
−５７２３４号に開示されている様なカブリ防止剤が好
ましい。

【０１１７】特に好ましい非水銀カブリ防止剤は、米国
特許第３，８７４，９４６号及び同第４，７５６，９９
９号に開示されているような化合物−Ｃ（Ｘ１）（Ｘ
２）（Ｘ３）（ここでＸ１及びＸ２はハロゲン原子でＸ
３は水素原子又はハロゲン原子）で表される１以上の置
換基を備えたヘテロ環状化合物である。好適なカブリ防
止剤の例としては、特開平９−９０５５０号の段落番号
〔００６２〕〜〔００６３〕に記載されている化合物等
が好ましく用いられる。

【０１１８】更に、より好適なカブリ防止剤は米国特許
第５，０２８，５２３号及び英国特許出願第９，２２
２，１３８．４号、同第９，３００，１４７．７号、同
第９，３１１，７９０．１号に開示されている。

【０１１９】本発明に於ける感光層には、可塑剤及び潤
滑剤として多価アルコール（例えば、米国特許第２，９
６０，４０４号に記載された種類のグリセリン及びジオ
ール）、米国特許第２，５８８，７６５号及び同第３，
１２１，０６０号に記載の脂肪酸又はエステル、英国特
許第９５５，０６１号に記載のシリコーン樹脂などを用
いることができる。

【０１２０】本発明の熱現像感光材料の感光層、保護
層、バック層など各層には硬膜剤を用いてもよい、硬膜
剤の例としては、イソシアネート化合物類、米国特許第
４，７９１，０４２号などに記載されているエポキシ化
合物類、特開昭６２−８９０４８号などに記載されてい
るビニルスルホン系化合物類などが用いられる本発明の
熱現像感光材料には塗布性、帯電改良などを目的として
界面活性剤を用いてもよい。界面活性剤の例としては、
アニオン系、カチオン系、ベタイン系、ノニオン系、フ
ッ素系などいかなるものも適宜用いられる。具体的に
は、特開昭６２−１７０９５０号、米国特許第５，３８
２，５０４号などに記載のフッ素系高分子界面活性剤、
特開昭６０−２４４９４５号、特開昭６３−１８８１３
５号などに記載のフッ素系界面活性剤、米国特許第３，
８８５，９６５号などに記載のポリシロキサン系界面活
性剤、特開平６−３０１１４０号などに記載のポリアル
キレンオキサイドやアニオン系界面活性剤などが挙げら
れる。

【０１２１】本発明における熱現像感光材料はディップ
塗布法、エアナイフ塗布法、フロー塗布法又は米国特許
第２，６８１，２９４号に記載の種類のホッパーを用い
る押出塗布法を含む種々の塗布方法を用いることができ
る。また、必要により、米国特許第２，７６１，７９１
号および英国特許第８３７，０９５号に記載の方法によ
り２層又はそれ以上の層を同時に塗布することができ
る。

【０１２２】本発明の熱現像感光材料に用いられる支持
体は、現像処理後に所定の光学濃度を得るため及び現像
処理後の画像の変形を防ぐためにプラスチックフイル
ム、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボ
ネート、ポリイミド、ナイロン、セルローストリアセテ
ート、ポリエチレンナフタレート等が好ましい。特に好
ましくはポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと
略す）、ポリエチレンナフタレート（以下、ＰＥＮと略
す）、及びシンジオタクチック構造を有するスチレン系
重合体を含むプラスチック（以下、ＳＰＳと略す）の支
持体が挙げられる。

【０１２３】支持体の厚みとしては５０〜３００μｍ程
度、好ましくは７０〜１８０μｍである。

【０１２４】また熱処理したプラスチック支持体を用い
ることもできる。採用するプラスチックとしては、前記
のプラスチックが挙げられる。支持体の熱処理とはこれ
らの支持体を製膜後、感光性層が塗布されるまでの間
に、支持体のガラス転移点より３０℃以上高い温度で、
好ましくは３５℃以上高い温度で、更に好ましくは４０
℃以上高い温度で加熱することがよい。但し、支持体の
融点を超えた温度で加熱しては本発明の効果は得られな
い。

【０１２５】次に本発明の熱現像感光材料の支持体に好
ましく用いられるプラスチックについて説明する。

【０１２６】本発明の熱現像感光材料の支持体に好まし
く用いられるＰＥＴとしては、ポリエステルの成分が全
てポリエチレンテレフタレートからなるものであるがポ
リエチレンテレフタレート以外に、酸成分としてテレフ
タル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、イソフタ
ル酸、ブチレンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸、アジピン酸等とグリコール成分としてエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、シクロヘキサンジメタノール等との変性ポリエステ
ル成分が全ポリエステルの１０モル％以下含まれたポリ
エステルであってもよい。

【０１２７】ＰＥＮとしては、ポリエチレン−２，６−
ナフタレート及びテレフタル酸と２，−６ナフタレンジ
カルボン酸とエチレングリコールからなる共重合ポリエ
ステル及びこれらのポリエステルの二種以上の混合物を
主要な構成成分とするポリエステルが好ましい。また、
さらに他の共重合成分が共重合されていても良いし、他
のポリエステルが混合されていても良い。

【０１２８】ＳＰＳとしては、通常のポリスチレン（ア
タクチックポリスチレン）と異なり立体的に規則性を有
したポリスチレンである。ＳＰＳの規則的な立体規則性
構造部分をラセモ連鎖といい、２連鎖、３連鎖、５連
鎖、あるいはそれ以上と規則的な部分がより多くあるこ
とが好ましく、本発明において、ラセモ連鎖は、２連鎖
で８５％以上、３連鎖で７５％以上、５連鎖で５０％以
上、それ以上の連鎖で３０％以上であることが好まし
い。ＳＰＳの重合は特開平３−１３１８４３号公報記載
の方法に準じて行うことが出来る。

【０１２９】本発明に用いられる支持体の製膜方法及び
下引製造方法は公知の方法を用いることができるが、好
ましくは特開平９−５００９４号の段落番号〔００３
０〕〜同〔００７０〕に記載された方法を用いることで
ある。

【０１３０】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明の実施態様はこれに限定されるものでは
ない。

【０１３１】実施例１ （粉体Ｐ１）（ＮＰ（ＮＨＣ₆Ｈ₅）_1.6（ＮＨＣ₆Ｈ₄Ｓ
Ｏ₃Ｈ）_0.4）_n（ｎは３〜１２）の１０％溶液をスプレ
ードライ法により噴霧乾燥後、粉体として回収する。得
られた粉体は、平均粒子径０．１５μｍで、比１．２
５、体積固有抵抗２．３×１０^-4Ωｃｍであった。

【０１３２】（粉体Ｐ２）（ＮＰ（ＮＨＣ₆Ｈ₅）
_1.6（ＮＨＣ₆Ｈ₄ＳＯ₃Ｎａ）_0.4）_n（ｎは３〜１２）の
１０％溶液をスプレードライ法により噴霧乾燥後、粉体
として回収する。得られた粉体は、平均粒子径０．１１
μｍで、比１．３５、体積固有抵抗８．５×１０^-4Ω・
ｃｍであった。

【０１３３】（下引済み感光材料用支持体の作製）市販
の２軸延伸熱固定済みの厚さ１００μｍのＰＥＴフイル
ムの両面に８Ｗ／ｍ²・分のコロナ放電処理を施し、一
方に面に、下記下引塗布液ａ−１を乾燥膜厚み０．８μ
ｍになるように塗設し、乾燥させて下引層（Ａ−１）と
した。

【０１３４】次に、反対側の面に、下記下引塗布液ｂ−
１を乾燥膜厚み０．８μｍになるように塗設し、乾燥さ
せて下引層（Ｂ−１）とした。

【０１３５】 〈下引塗布液ａ−１〉 ブチルアクリレート（３０重量％）、ｔ−ブチルアクリレート （２０重量％）、スチレン（２５重量％）、２−ヒドロキシ エチルアクリレート（２５重量％）の共重合体ラテックス液 （固形分３０％） ２７０ｇ 化合物（Ｃ−１） ０．６ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア） ０．８ｇ 水で１リットルに仕上げる。

【０１３６】 〈下引塗布液ｂ−１〉 ブチルアクリレート（４０重量％）、スチレン（２０重量％）、 グリシジルアクリレート（４０重量％）の共重合体ラテックス （固形分３０％） ２７０ｇ 化合物（Ｃ−１） ０．６ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア） ０．８ｇ 水で１リットルに仕上げる。

【０１３７】次に、塗設した下引層（Ａ−１）、（Ｂ−
１）の表面に８Ｗ／ｍ²・分のコロナ放電を施し、下引
層（Ａ−１）の上には、下記下引上層塗布液ａ−２を乾
燥膜厚０．１μｍになるように下引層（Ａ−２）として
塗設し、下引層（Ｂ−１）の上には、下記下引上層塗布
液ｂ−２を乾燥膜厚０．８μｍになるように下引層（Ｂ
−２）として下引上層を塗設した。

【０１３８】また、下記下引上層塗布液ｂ−２から化合
物（Ｃ−４）、（Ｃ−５）を除いたものを、下引上層塗
布液（ｂ−３）とし、これを乾燥膜厚０．８μｍになる
ように下引層（Ｂ−３）として下引上層に塗設したもの
も併せて作製した。

【０１３９】 〈下引上層塗布液ａ−２〉 ゼラチン ０．４ｇ／ｍ²になる量 化合物（Ｃ−１） ０．２ｇ 化合物（Ｃ−２） ０．２ｇ 化合物（Ｃ−３） ０．１ｇ シルカ粒子（平均粒径３μｍ） ０．１ｇ 水で１リットルに仕上げる。

【０１４０】 〈下引上層塗布液ｂ−２〉 化合物（Ｃ−４） ６０ｇ 化合物（Ｃ−５）を成分とするラテックス（固形分２０％） ８０ｇ 硫酸アンモニウム ０．５ｇ 化合物（Ｃ−６） １２ｇ ポリエチレングリコール（平均分子量６００） ６ｇ 水で１リットルに仕上げる。

【０１４１】

【化１１】

【０１４２】

【化１２】

【０１４３】（ハロゲン化銀乳剤Ａの調製）水９００ｍ
ｌ中にイナートゼラチン７．５ｇ及び臭化カリウム１０
ｍｇを溶解して温度３５℃、ｐＨを３．０に合わせた
後、硝酸銀７４ｇを含む水溶液３７０ｍｌと（９８／
２）のモル比の臭化カリウムと沃化カリウムを含む水溶
液及び〔Ｉｒ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^3-塩を銀１モル当たり１
×１０^-4モルを、ｐＡｇ７．７に保ちながらコントロー
ルドダブルジェット法で１０分間かけて添加した。その
後４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テ
トラザインデン０．３ｇを添加し、ＮａＯＨでｐＨを５
に調整して平均粒子サイズ０．０６μｍ、粒子サイズの
変動係数１１％、〔１００〕面比率８７％の立方体沃臭
化銀粒子を得た。

【０１４４】この乳剤にゼラチン凝集剤を用いて凝集沈
降させ脱塩処理を行い、その後フェノキシエタノール
０．１ｇを加え、ｐＨ５．９、ｐＡｇ７．５に調整して
ハロゲン化銀乳剤Ａを得た。

【０１４５】（ベヘン酸Ｎａ溶液の調製）３４０ｍｌの
イソプロパノールにベヘン酸３４ｇを６５℃で溶解し
た。次に撹拌しながら０．２５Ｎの水酸化ナトリウム水
溶液をｐＨ８．７になるように添加した。この際、水酸
化ナトリウム水溶液４００ｍｌを必要とした。得られた
ベヘン酸ナトリウム水溶液を減圧濃縮し、ベヘン酸ナト
リウムの濃度が重量％で８．９％とした。

【０１４６】（ベヘン酸銀の調製）７５０ｍｌの蒸留水
中に３０ｇのオセインゼラチンを溶解した溶液に２．９
４モルの硝酸銀溶液を加え、銀電位を４００ｍＶとし
た。この中にコントロールドダブルジェット法を用いて
７８℃の温度下で、前記ベヘン酸ナトリウム水溶液３７
４ｍｌを４４．６ｍｌ／分の速度で添加し、同時に２．
９４モルの硝酸銀水溶液を銀電位が４００ｍＶになるよ
うに添加した。添加時のベヘン酸銀ナトリウム及び硝酸
銀の使用量はそれぞれ０．０９２モル、０．１０１モル
であった。

【０１４７】添加終了後、さらに３０分攪拌し、限外濾
過により水溶性塩類を除去した。

【０１４８】（感光性乳剤の調製）上記のベヘン酸分散
物に、上記ハロゲン化銀乳剤Ａを１５．１ｇ加え、撹拌
しながらポリ酢酸ビニルの酢酸ｎ−ブチル溶液（１．２
ｗｔ％）１００ｇを徐々に添加して分散物のフロックを
形成後、水を取り除き、更に２回の水洗と水の除去を行
った後、バインダーとしてポリビニルブチラール（平均
分子量３０００）の２．５ｗｔ％の酢酸ｎ−ブチルとイ
ソプロピルアルコールの１：２混合溶液６０ｇを撹拌し
ながら加えた後、得られたゲル状のベヘン酸銀及びハロ
ゲン化銀の混合物にバインダーとしてポリビニルブチラ
ール（平均分子量４０００）及びイソプロピルアルコー
ルを加え分散した。

【０１４９】前記、支持体上に、以下の各層を順次形成
し、試料を作製した。なお、乾燥は各々７５℃、５分間
で行った。

【０１５０】〈バック面側塗布〉以下の組成の液を乾燥
膜厚５μｍになるように塗布した。

【０１５１】 ポリビニルブチラール（１０％イソプロパノール溶液） １５０ｍｌ／ｍ² 染料−Ｂ ７０ｍｇ／ｍ² 染料−Ｃ ７０ｍｇ／ｍ^２

【０１５２】

【化１３】

【０１５３】（感光層面側塗布） 〈感光性層〉以下の組成の液をバインダーとしてポリビ
ニルブチラールを用いて乾燥後の膜厚が２５μｍになる
ように塗布した。

【０１５４】 感光性乳剤Ａ 銀量として３ｇ／ｍ²になる量 増感色素−１（０．１％Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液） ２ｍｌ カブリ防止剤−２（１．５％メタノール溶液） ８ｍｌ 現像剤−１（２．４％Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液） ５ｍｌ フタラゾン（４．５％Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液） ８ｍｌ 本発明の一般式（１）で表される化合物 表１記載の量 本発明の一般式（２）で表される化合物 表１記載の量 一般式（Ａ）で表される化合物 例示Ａ−４（１０％メタノール溶液） １３ｍｌ 硬調化剤Ｈ（１％メタノール／Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液 ４：１溶液） ２ｍｌ

【０１５５】

【化１４】

【０１５６】

【化１５】

【０１５７】表面保護層：以下の組成の液を感光層の上
に塗布した。

【０１５８】 アセトン １７５ｍｌ／ｍ² ２−プロパン ４０ｍｌ／ｍ² メタノール １５ｍｌ／ｍ² セルロースアセテート ８．０ｇ／ｍ² フタラジン １．０ｇ／ｍ² ４−メチルフタル酸 ０.７２ｇ／ｍ² テトラクロロフタル酸 ０．２２ｇ／ｍ² テトラクロロフタル酸無水物 ０．５ｇ／ｍ² マット剤(単分散度１０％平均粒子サイズ４μｍ単分散シリカ) ３０ｍｇ／ｍ² （熱現像感光材料の性能評価） 〈露光及び現像処理〉上記で作製した熱現像感光材料に
８１０ｎｍの半導体レーザーを有するイメージャーで露
光した。その後ヒートドラムを有する自動現像機を用い
て、１１０〜１３０℃で１５秒熱現像処理した。その
際、露光及び現像は２３℃、５０％ＲＨに調湿した部屋
で行った。

【０１５９】〈表面比抵抗の測定〉１３．５×１０ｃｍ
に裁断した試料を８０℃で５分間加熱した後、２３℃、
２０％ＲＨの条件で２時間調湿し、感光性層側の表面電
気抵抗をテラオームメーターＶＥ−３０（川口電機
〔株〕製）を用いて測定し、表１にｌｏｇΩ・ｃｍで示
した。

【０１６０】〈耐傷性の評価〉先端が半径０．１ｍｍの
サファイア針を試料表面に圧着し、１秒間１０ｍｍの速
度で膜面上を平行に移動させながら０〜２００ｇの範囲
で荷重を連続的に変化させて試料の膜面に損傷が生ずる
針の荷重を求めた。

【０１６１】以上の結果を表１に示した。

【０１６２】

【表１】

【０１６３】表１より、本発明の感光性層中に一般式
（１）又は（２）で表される化合物を含有する熱現像感
光材料は表面比抵抗も低く、熱現像後の耐傷性にも優れ
ていることが分かる。

【０１６４】

【発明の効果】実施例で実証した如く、本発明による熱
現像感光材料は、帯電防止能に優れ、且つ、熱現像後の
耐傷性に優れた効果を有する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の少なくとも一方の側に、感光性
   ハロゲン化銀粒子を含有する感光性層及び非感光性層を
   有する熱現像感光材料において、該感光性層又は非感光
   性層から選ばれる少なくとも１層に、下記一般式（１）
   で表される化合物を含有することを特徴とする熱現像感
   光材料。 【化１】 式中、ｑは０又は１で、ｑ＝１のとき、Ａは−（Ｘ）ａ
   −（Ｙ）ｂ−（Ｚ）ｃ−基（但し、Ｘ及びＺは１個の末
   端エーテル残基をもつ炭素数の合計が１００以下の含酸
   素炭化水素基、Ｙは−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ−（Ｃ＝Ｏ）
   −基（但し、Ｒは炭素数１〜８２の炭化水素基）又は−
   Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ′ＮＨ（−Ｃ＝Ｏ）−基（但
   し、Ｒ′は炭素数２〜１３の炭化水素基）であり、ａ、
   ｂ及びｃはそれぞれ０又は１であり、ｐは１０〜１００
   ０である。なお、式中の←は配位結合を示す。
2. 【請求項２】 支持体の少なくとも一方の側に、感光性
   ハロゲン化銀粒子を含有する感光性層及び非感光性層を
   有する熱現像感光材料において、該感光性層又は非感光
   性層から選ばれる少なくとも１層に、下記一般式（２）
   で表される化合物を含有することを特徴とする熱現像感
   光材料。 一般式（２） 〔Ｎ＝Ｐ（ＸＲ）（Ｘ′Ｒ′）〕ｎ 式中、Ｘ、Ｘ′は−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＮＲ″−から選
   ばれる基であり、Ｒ、Ｒ′、Ｒ″はＨ、Ｂ、Ｃ、Ｎ、
   Ｏ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎａ、Ｋから選ばれ
   る少なくとも１種の原子から構成され、ｎは３以上の整
   数を表す。