JP2000351890A - 中空容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 炭酸飲料等に使用できるガスバリア性に優
れ、また、容器としたときの耐ストレスクラック性等の
機械的強度にも優れ、さらには耐熱性、耐水性、透明性
にも優れた中空容器を提供する。 【解決手段】 原料として、２種以上のポリエステル重
合体を用いて射出成形又は押出成形行程を経て製造する
ことができる中空容器であって、該中空容器を構成する
組成物中の全カルボン酸単位中のテレフタル酸単位の合
計が８０〜９９．０モル％、フェニレンジオキシジ酢酸
単位の合計が０．５〜１０モル％及びナフタレンジカル
ボン酸単位の合計が０．５〜１０モル％含有されてなる
中空容器。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は透明性が高く、かつ
耐ストレスクラック性等の強度、ガスバリア性及び保香
性に優れた中空容器に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート（以下、
「ＰＥＴ」という場合がある）等に代表されるポリエス
テルは機械的強度、化学的安定性、衛生性、リサイクル
性、透明性、保香性、ガスバリア性及び成形性に優れて
いるため、ボトル、フィルム、シート、熱成形容器等に
幅広く用いられている。

【０００３】しかしながら、ＰＥＴのガスバリア性は、
ポリオレフィンやポリカーボネート等の他の樹脂に較べ
れば優れているものの、更に高い性能が要求されている
分野、例えば、炭酸飲料、ビール、ワイン等の包装用の
用途においては、内容物の品質保持の点から特に厳しい
酸素ガスバリア性、炭酸ガスバリア性が要求されてお
り、通常の二軸延伸ＰＥＴボトルでは、必ずしも十分な
ガスバリア性を有しているとは言えないものであった。
そして、近年の小型ボトルの盛況にともない、充分なガ
スバリア性能の要求はより強まってきているのが現状で
ある。

【０００４】このようなガスバリア性を向上させた共重
合ポリエステルとしてＰＥＴをフェニレンジオキシジ酢
酸成分で変性した共重合ポリエステル（特表昭６０−５
０１０６０号公報、特開平５−１８６５７０号公報）等
が提案されている。しかしながら、これらのガスバリア
性に優れた共重合ポリエステルは炭酸飲料容器等の成形
体として用いた場合、機械的強度、特に応力下でのクラ
ック発生の抑制、すなわち耐ストレスクラック性が充分
ではなく、容器保存時の経時変化によってもクラック発
生、破壊を起こさないポリエステル製容器が望まれてい
た。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、炭酸
飲料等の用途に使用できる、ガスバリア性に優れ、また
延伸成形し容器としたときの耐ストレスクラック性等の
機械的強度にも優れ、さらには耐熱性、耐水性、透明性
にも優れた中空容器を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、原料として、
２種以上のポリエステル重合体を用いて射出成形又は押
出成形工程を経て製造することができる中空容器であっ
て、該中空容器を構成する組成物中の全ジカルボン酸単
位中のテレフタル酸単位の合計が８０〜９９．０モル
％、フェニレンジオキシジ酢酸単位の合計が０．５〜１
０モル％、及びナフタレンジカルボン酸単位の合計が
０．５〜１０モル％含有されてなることを特徴とする中
空容器に関する。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の中空容器を製造する原料としては、２種以上の
ポリエステル重合体を使用する。ポリエステル重合体と
しては、１種のジカルボン酸成分とジオール成分からな
るホモポリエステル及び２種以上のジカルボン酸成分及
びジオール成分からなるポリエステル共重合体が挙げら
れる。これらの原料は、中空容器を構成する組成物中の
全ジカルボン酸中のテレフタル酸単位の合計が８０〜９
９．０モル％、フェニレンジオキシジ酢酸単位の合計が
０．５〜１０モル％、及びナフタレンジカルボン酸単位
の合計が０．５〜１０モル％含有されるように、組み合
わせて使用すればよい。

【０００８】組成物中の全ジカルボン酸単位中のテレフ
タル酸単位は、好ましくは９０〜９９．０モル％であ
り、フェニレンジオキシジ酢酸単位は、好ましくは１．
０〜４．５モル％、より好ましくは１．０〜４．０モル
％であり、さらにナフタレンジカルボン酸単位は、好ま
しくは２〜８モル％、より好ましくは３〜６モル％の範
囲である。

【０００９】フェニレンジオキシジ酢酸単位の量が０．
５モル％に満たない場合は、ガスバリア性改良効果が充
分でなく、１０モル％を越える場合は、着色が強くなり
好ましくない。またナフタレンジカルボン酸単位の量が
０．５モル％に満たない場合は、耐ストレスクラック性
改良効果が充分でなく、１０モル％を越える場合は、蛍
光が強くなり外観を損ねるので好ましくない。ナフタレ
ンジカルボン酸単位のモル量についてはフェニレンジオ
キシジ酢酸単位のモル量の１／２以上であると耐ストレ
スクラック性が良好で、ガスバリア性とのバランスがよ
り優れたものとなり好ましい。

【００１０】原料として使用されるポリエステル共重合
体としては、例えば、ジカルボン酸成分として、テレフ
タル酸又はそのエステル形成性誘導体、フェニレンジオ
キシジ酢酸又はそのエステル形成性誘導体、ナフタレン
ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体等を１種以
上と、ジオール成分とより成るポリエステル重合体であ
る。

【００１１】ここで、テレフタル酸又はそのエステル形
成性誘導体の具体例としては、テレフタル酸、２ークロ
ルテレフタル酸や１ーメトキシテレフタル酸などの核置
換体、またテレフタル酸ジメチルやテレフタル酸ジエチ
ルなどの炭素数１〜４程度のアルキルエステル体、更に
テレフタル酸ジクロライドなどのテレフタル酸ハロゲン
化物等が挙げられる。

【００１２】フェニレンジオキシジ酢酸又はそのエステ
ル形成性誘導体の具体例としては、ｌ，２−フェニレン
ジオキシジ酢酸、１，３−フェニレンジオキシジ酢酸、
１，４−フェニレンジオキシジ酢酸、２−メチル−１，
３−フェニレンジオキシジ酢酸、５−メチル−１，３−
フェニレンジオキシジ酢酸、６−メチル−１，３−フェ
ニレンジオキシジ酢酸、５−エチル−１，３−フェニレ
ンジオキシジ酢酸、６−エチル−１，３−フェニレンジ
オキシジ酢酸、５−メトキシ−１，３−フェニレンジオ
キシジ酢酸、６−メトキシ−１，３−フェニレンジオキ
シジ酢酸、４−クロロー１，２−フェニレンジオキシジ
酢酸、４−クロロ−１，３−フェニレンジオキシジ酢酸
などのほか、これらの酸無水物、酸ハライド、エステル
などに由来するものが挙げられる。

【００１３】これらの化合物は単独で使用するばかりで
なく、例えば、１，２体と１，３体のごとく置換位置の
異なる化合物の混合物として用いることもできる。以上
のうち、好ましくは１，３−フェニレンジオキシジ酢酸
またはその誘導体であり、更に好ましくは、１，３−フ
ェニレンジオキシジ酢酸である。ナフタレンジカルボン
酸又はそのエステル形成性誘導体の具体例としては、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレン
ジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，
５−ナフタレンジカルボン酸及び２，６−ナフタレンジ
カルボン酸ジメチルや２，６−ナフタレンジカルボン酸
ジエチルなどの炭素数１〜４程度のアルキルエステル
体、更には２，６−ナフタレンジカルボン酸ジクロライ
ドなどのようなジオール成分と反応する化合物に由来す
るものが挙げられる。これらのうち、好ましくは２，６
−ナフタレンジカルボン酸および２，６−ナフタレンジ
カルボン酸ジメチルである。

【００１４】また、前記以外のジカルボン酸としては、
フタル酸、イソフタル酸、４，４’−ジフェノキシエタ
ンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルスルホンジカル
ボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸及びこれら
の構造異性体、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバ
シン酸などの脂肪族カルボン酸や、オキシ酸またはその
誘導体の、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸エステル、及びグリコール酸なども使用すること
ができる。更に、多官能酸成分として、トリメリット
酸、トリメシン酸、及びピロメリット酸等の芳香族カル
ボン酸類を、単官能酸成分としては安息香酸、トルイル
酸、に代表される芳香族カルボン酸類、ラウリン酸、ス
テアリン酸、パルチミン酸、オレイン酸、ビヘニン酸に
代表される脂肪族カルボン酸類も使用することができ
る。

【００１５】ポリエステル共重合体を構成するジオール
成分としては、具体的には、エチレングリコール、ｌ，
２−プロパンジオール、ｌ，３−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール、ペンタメチレングリコール、
ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
デカメチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリ
アルキレングリコール等の脂肪族グリコール、シクロヘ
キサンジメタノールのような指環式グリコールや、ビス
フェノールＡ、ビスフェノールＳなどの芳香族ジヒドロ
キシ化合物誘導体などを挙げられる。

【００１６】ジオール成分としてはこれらの内少なくと
も１種以上を用いることができるが、主成分としてはエ
チレングリコールが最も好ましい。ジオール成分は前述
のジカルボン酸成分と実質的に当量となる量が用いられ
る。このほかに、本発明の効果を損なわない範囲でビス
フエノールＡジグリシジルエーテルに代表される芳香族
ジヒドロキシ化合物のグリシジルエーテル、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール、グリセリン等に
代表される多価ヒドロキシ化合物、フェノール、クレゾ
ール、ナフトール等に代表される芳香族ヒドロキシ化合
物、ラウリルアルコール、ステアリルアルコールに代表
される脂肪族ヒドロキシ化合物由来の成分を含んでいて
も良い。

【００１７】これらポリエステル共重合体の中で、ジカ
ルボン酸成分としてテレフタル酸又はそのエステル形成
性誘導体とフェニレンジオキシジ酢酸又はそのエステル
形成性誘導体、及びジオール成分とを重合させたポリエ
ステル重合体（Ａ）と、ジカルボン酸成分としてテレフ
タル酸又はそのエステル形成性誘導体とナフタレンジカ
ルボン酸又はそのエステル形成性誘導体、及びジオール
成分とを重合させたポリエステル重合体（Ｂ）とを使用
するのが好ましく、特に、ポリエステル重合体（Ａ）と
して、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸又はそのエ
ステル形成性誘導体を８０〜９９．０モル％とフェニレ
ンジオキシジ酢酸又はそのエステル形成性誘導体を１．
０〜２０モル％とジオール成分からなる共重合体であ
り、ポリエステル重合体（Ｂ）としては、ジカルボン酸
成分としてテレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体
を１．０〜２０モル％とナフタレンジカルボン酸又はそ
のエステル形成性誘導体を８０〜９９．０モル％とジオ
ール成分からなる共重合体の組み合わせがブレンド性が
よく、中空容器にした際に白化等の現象も起こりにくく
好ましい。

【００１８】また、ホモポリエステルを用いる場合は、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト及びポリエチレンフェニレンジオキシジアセテートを
混合して使用することができる。これらポリエステル重
合体は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）と同様
な従来から公知の重合方法で製造することができる。例
えば、ジカルボン酸成分とジオール成分とを加圧下で直
接エステル化反応又はエステル交換反応させて、その
後、減圧とし重縮合反応させる。

【００１９】反応温度、圧力等は、従来公知のポリエス
テルの重合方法に準じて行えば良い。具体的には、スラ
リー化は常圧下で常温付近で行い、エステル化反応は必
要に応じて加圧下で、エステル交換反応は常圧下で、２
００〜２７０℃程度の温度で行い、重縮合反応は０．１
〜１０ｍｍＨｇ程度の減圧下で２４０〜２９０℃程度の
温度で行う。

【００２０】更に、必要に応じて、重縮合反応後、再
度、加熱処理を実施することで、高重合度化、低アセト
アルデヒド化や低オリゴマー化することができる。加熱
処理は、通常、８０〜１８０℃の温度でチップ表面を結
晶化した後、窒素等の不活性ガスの雰囲気下、及び／又
は、０．１〜１０ｍｍＨｇ程度の減圧下で、１８０〜２
４０℃程度の温度で数十時間以下の範囲内において行
う。

【００２１】これらのエステル化反応、エステル交換反
応、重縮合反応においては、触媒及び／または安定剤な
どを使用することが好ましい。エステル交換触媒として
は、公知の化合物、例えば、カルシウム、マンガン、亜
鉛、マグネシウム、コバルト、ナトリウム及びリチウム
化合物などのｌ種以上を用いることができるが透明性の
観点からマグネシウム及びマンガン化合物が好ましい。

【００２２】重縮合触媒としては、公知のアンチモン、
ゲルマニウム、チタン及びコバルト化合物などの１種以
上を用いることができるが、アンチモン、ゲルマニウム
及びチタン化合物が好ましい。安定剤としては５価及び
／または３価のリン化合物、例えば正リン酸及びそのエ
ステル類、亜リン酸及びそのエステル類が用いられる
が、価格、安定性の点から正リン酸及びそのエステル化
物が好ましい。触媒量は、エステル交換触媒、重縮合触
媒および安定剤とも、金属またはリン元素量として、全
重合原料中、通常５〜２０００重量ｐｐｍ、好ましくは
１０〜５００重量ｐｐｍの範囲で用いられる。

【００２３】これら原料より製造される本発明の中空容
器とは、射出成形又は押出成形により製造されたプリフ
ォーム、またプリフォームを二軸延伸ブロー成形した二
軸延伸ボトル、更には押出ブローボトル等を指すもので
ある。これらの原料のブレンド方法としては、容器ごと
回転できる装置やパドルのついた容器を用いペレット状
態でブレンドさせる方法、複数のホッパー及び計量器を
持つ混練機や成型機を用い溶融状態で混練させる方法が
挙げられる。

【００２４】ペレット状態でのブレンドは０〜２００
℃、好ましくは１０〜６０℃の範囲で行う。ガラス転移
点を超える温度でブレンドする場合は、樹脂同士の融
着、ブレンド容器への融着を防ぐためにあらかじめ結晶
化させておく。得られたブレンド物はそのまま成型機に
投入しても良く、前もって混練機で混練、ペレット化し
た後成型機に投入しても良い。

【００２５】溶融状態でのブレンドは２６０〜３００
℃、好ましくは２７０〜２９０℃で行う。中空容器を製
造するには、例えば、射出成形及び押出成形で、いった
んプリフォームやパリソンといった中空容器を成形す
る。成形条件については、通常採用されている範囲であ
って、押出成形ならばシリンダー温度２４０〜３００
℃、冷却金型温度５〜４０℃の範囲、また、射出成形条
件ならば、シリンダー温度２６０〜３００℃、金型温度
５〜４０℃、スクリュー回転数４０〜３００ｒｐｍ、射
出圧力４０〜１４０ｋｇ／ｃｍ²の範囲である。

【００２６】これらのプリフォーム及びパリソンは、そ
のままで、または口栓部や底部を加工後それを再加熱
し、ホットパリソン法やコールドパリソン法等の二軸延
伸ブロー成形法でブロー成形される。延伸温度は、７０
〜１２０℃、好ましくは、８０〜１１０℃で、延伸倍率
は縦方向に１．５〜３．５倍、円周方向に２〜５倍の範
囲で行うことができる。ブロー成形された容器は、その
ままで使用することもできるが、特に果汁飲料などのよ
うに熱充填を必要とする内容液の場合には、一般に更に
成形に用いた同じブロー成形金型内、または別途設けた
金型内で熱固定し、耐熱性を向上させて使用する。この
熱固定の方法は、一般的には圧縮空気、機械的伸長など
による緊張下、通常、金型温度１００〜２００℃、好ま
しくは１２０〜１８０℃、通常、１秒〜５分間、好まし
くは３秒〜１分間行われる。また、押出ブロー成型法に
よっても製造される。

【００２７】本発明の中空容器を製造する際には、必要
に応じて、従来から公知の添加剤、例えば酸化防止剤、
紫外線吸収剤、蛍光増白剤、離型剤、帯電防止剤、分散
剤及び染顔料などの着色剤を中空容器の製造時のいずれ
かの階段で添加しても良く、成形加工前にいわゆるマス
ターバッチ処方で添加することもできる。また、本発明
の中空容器は、その極限粘度〔フェノール／テトラクロ
ロエタン（重量比１／１）の混合溶媒を用いて３０℃で
測定した値〕が、通常０．４〜２．０、好ましくは０．
５〜１．５の範囲であることが望ましい。

【００２８】極限粘度が０．４未満では、ポリエステル
製中空容器の強度が低く、一方、２．０を超える場合に
は、溶融粘度が高くなり過ぎて射出、押出、ブローなど
の成形が困難となる傾向がある。本発明の中空容器は、
ガスバリア性及び耐ストレスクラック性等の性能が要求
される食品包装分野において有用なものである。

【００２９】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例
に限定されるものではない。なお、実施例中「部」は
「重量部」を意味するものとし、実施例において使用し
た測定・評価方法は以下の通りである。

【００３０】ジカルボン酸単位量：試料となる成形片
０．０２ｇを重テトラフルオロ酢酸に濃度２重量％とな
るよう溶解させ、日本電子社（ＧＳＸ−４００）にてプ
ロトンＮＭＲを測定し、積算値の比より計算した。 極限粘度：試料となる成形片約０．２５ｇ（０．２４〜
０．２７ｇ）をフェノール／１，１，２，２−テトラク
ロロエタン（重量比＝１／１）の混合溶媒約２５ｍｌに
１．０重量／体積％となるように１１０℃（固相重合後
のレジンは１２０℃）で３０分間溶解させた後、３０℃
まで冷却し、中央理化製２ＣＨ型全自動溶液粘度計（Ｄ
Ｊ５０４）にて粘度測定を行った。同じく濃度を０．２
５、０．５０及び０．７５としたときについてもそれぞ
れ、粘度を測定した後、還元粘度を濃度に対しプロット
し、濃度を０に外挿したときの値を極限粘度とした。

【００３１】耐ストレスクラック性：クエン酸一水和物
１２．５ｇに、０℃に調温した蒸留水を加え溶かし、次
にこの水溶液全量を試作瓶に充填し、更に重炭酸ナトリ
ウム１５．０ｇ投入後、直ちに密栓し、数十秒間振とう
して重炭酸ナトリウムを溶解させた。このとき、瓶内
は、０℃、１気圧の状態で約４．０倍容量の炭酸ガスを
充填した状態に相当する。

【００３２】２３℃で一昼夜保持後、０．１重量％の水
酸化ナトリウム水溶液を満たした容器にボトルの下部１
／３が浸るようにし、２３℃で３時間保持した。２５本
のボトルについてテストを行い、水酸化ナトリウム溶液
に浸してから破裂するまでの時間を、口部から漏れのあ
ったサンプルを除いた平均値で示した。 ガス透過率：耐ストレスクラック性評価で成形した試作
ボトルの胴体部分を２３℃、１００％ＲＨの条件下、
「ＯＸ−ＴＲＡＮ１０／５０Ａ」酸素透過率測定装置
（米国Ｍｏｄｅｒｎ Ｃｏｎｔｒｏｌｓ社製）で酸素ガ
ス透過率を、また「ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ Ｃ−ＩＶ」炭
酸ガス透過率測定装置（米国ＭｏｄｅｒｎＣｏｎｔｒｏ
ｌｓ社製）で炭酸ガス透過率を測定し、ｃｃ・ｍｍ／ｍ
²・ｄａｙ・ａｔｍで示した。

【００３３】

【実施例１】原料１：テレフタル酸ジメチル９３２１
部、１，３−フェニレンジオキシジ酢酸４５２部（全酸
成分に対し４モル％）、エチレングリコール６２０７部
及び及び酢酸マンガン・４水塩１．９部を反応缶に加
え、１６０℃から２３０℃まで、４時間かけて漸次昇温
し、エステル交換反応を行った。この反応物に、正リン
酸１．４部、二酸化ゲルマニウム１．２部を加え、２３
０℃から徐々に昇温するとともに、重合槽内を常圧から
漸次減圧にし、２８０℃０．５ｔｏｒｒの真空下、全重
合時間３時間で重合を行った後、窒素にて反応缶内を常
圧に戻し、底部より抜き出したストランドをペレタイザ
ーにてカッティングし、極限粘度０．６３ｄｌ／ｇの透
明なポリエステル共重合体チップを得た。

【００３４】該ポリエステル共重合体チップ表面を撹拌
結晶化機（米国Ｂｅｐｅｘ社製）中、１５０℃で結晶化
させた後、静置式固相重合塔に移し、流量２０ｌ／ｋｇ
・ｈｒの窒素気体流通下、１２０〜１６０℃で３時間乾
燥し、２００℃で８時間固相重合した。得られたポリエ
ステル共重合体の極限粘度は０．８６ｄｌ／ｇであっ
た。ここで２０ｌ／ｋｇ・ｈｒの窒素気体流量は、単位
時間（ｈｒ）当たりおよび単位樹脂重量（ｋｇ）当たり
の流通した気体重を１気圧、２５℃に換算した体積重
（ｌ）で示したものである。

【００３５】原料２：テレフタル酸成分８ｍｏｌ％を含
む共重合ポリエチレンナフタレート（日本ユニペット
（株）社製「ＮＳ６６３」） 原料１のポリエステル重合体を９２部と原料２の共重合
ポリエチレンナフタレートを８部とを、ダブルコニカル
型ブレンダに投入し常温、常圧下で１００回、回転させ
ブレンドした。得られたペレットブレンド物を、シリン
ダー各部およびノズル２８０℃、スクリュー回転数１０
０ｒｐｍ、射出時間１０秒、金型冷却水温１０℃に設定
した東芝（株）製射出成形機ＩＳ−６０Ｂでプリフォー
ムに成形した。このプリフォームを予熱炉９０℃、ブロ
ー圧力２０ｋｇ／ｃｍ²、ブロー金型温度２０℃、成形
サイクル１０秒に設定した二軸延伸ブロー成形機により
胴部平均肉厚３００μ、内容積約１リットルの試作瓶を
得た。試作瓶の評価結果を表１に示した。

【００３６】

【実施例２】実施例１において、原料１をテレフタル酸
ジメチルの量を８７３９部に代え、１，３−フェニレン
ジオキシジ酢酸の量を１１３１部（全酸成分に対し１０
モル％）に代えた他は同様な方法で得られた極限粘度
０．８７ｄｌ／ｇのポリエステル共重合体に代えた他
は、同様な方法で試作瓶を得た。試作瓶の評価結果を表
１に示した。

【００３７】

【実施例３】原料１：実施例１の原料ポリエステル共重
合体の製造方法において、ジカルボン酸成分として１，
３−フェニレンジオキシジ酢酸ジメチル１２７００部の
みに代えた他は、同様な方法で、極限粘度０．８８ｄｌ
／ｇのポリエチレンフェニレンジオキシジアセテートを
得た。 原料２：ポリエチレンナフタレート（日本ユニペット
（株）社製「ＮＳ７５３」） 原料３：ポリエチレンテレフタレート（日本ユニペット
（株）社製「ＲＴ５５３Ｃ」） 実施例１において、原料を原料１のポリエチレンフェニ
レンジオキシジアセテートを４重量部、原料２のポリエ
チレンナフタレートを６重量部、および原料３のポリエ
チレンテレフタレートを９０重量部に代えた他は同様な
方法で試作瓶を得た。試作瓶の評価結果を表１に示し
た。

【００３８】

【実施例４】実施例１において、二軸延伸ブロー成形を
ブロー金型温度を１５０℃とし、ブロー後に金型中で保
持した後、内部にエアを吹き込み冷却し取り出た他は同
様な方法で試作瓶を得た。試作瓶の評価結果を表１に示
した。

【００３９】

【実施例５】実施例１において、原料をシリンダー各部
温度２４０〜２９０℃、ノズル温度２５０℃、金型温度
１５℃に設定した日本製鋼所（株）製ダイレクトブロー
成形機ＪＥＢ−７／Ｐ５０／ＷＳ６０Ｓを用い押出速度
２０ｋｇ／ｈで押出成形して、プリフォーム内部を液体
窒素により冷却させてプリフォームを得た他は、同様な
方法で胴部平均肉厚３００μ、内容積約１リットルの試
作瓶を得た。試作瓶の評価結果を表１に示した。

【００４０】

【比較例１】実施例１において、原料としてポリエチレ
ンテレフタレート（日本ユニペット（株）製「ＲＴ５５
３Ｃ」）を用いた他は同様な方法で試作瓶を得た。試作
瓶の評価結果を表１に示した。

【００４１】

【比較例２】実施例に１において、原料として原料１の
ポリエステル重合体を用いた他は同様な方法で試作瓶を
得た。試作瓶の評価結果を表１に示した。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【発明の効果】本発明の中空容器は、透明性が高く、か
つガスバリア性、機械的強度、耐水性、耐熱性、保香性
などに優れ、様々な成形体として好適に使用することが
できる。特に耐ストレスクラック性、ガスバリア性、保
香性に優れるため、内圧のかかる密閉容器に用いた際に
も、内容物の性質を長期に渡って維持できるだけでな
く、破裂等をおこさないので長期の保存が可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 新國 時生 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社四日市事業所内 Ｆターム(参考） 3E033 AA20 BA17 BA18 BB01 BB04 BB05 CA03 CA07 CA09 CA16 CA18 CA20 FA02 FA03 GA02 4F071 AA45 AA46 AH05 BB05 BB06 BC04 4J002 CF04U CF06W CF06Y CF08X CF08Z 4J029 AA03 AB01 AC01 AE01 BA03 CB03A CB06A CC05A CC06A HA01 HB01 HB02 HB03A KB02

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 原料として、２種以上のポリエステル重
   合体を用いて射出成形又は押出成形工程を経て製造する
   ことができる中空容器であって、該中空容器を構成する
   組成物中の全ジカルボン酸単位中のテレフタル酸単位の
   合計が８０〜９９．０モル％、フェニレンジオキシジ酢
   酸単位の合計が０．５〜１０モル％、及びナフタレンジ
   カルボン酸単位の合計が０．５〜１０モル％含有されて
   なることを特徴とする中空容器。
2. 【請求項２】 原料として、ジカルボン酸成分としてテ
   レフタル酸又はそのエステル形成性誘導体とフェニレン
   ジオキシジ酢酸又はそのエステル形成性誘導体、及びジ
   オール成分とを重合させたポリエステル重合体（Ａ）
   と、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸又はそのエス
   テル形成性誘導体とナフタレンジカルボン酸又はそのエ
   ステル形成性誘導体、及びジオール成分とを重合させた
   ポリエステル重合体（Ｂ）を用いることを特徴とする請
   求項１記載の中空容器。
3. 【請求項３】 請求項２に記載のポリエステル重合体
   （Ａ）が、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸又はそ
   のエステル形成性誘導体を８０〜９９．０モル％とフェ
   ニレンジオキシジ酢酸又はそのエステル形成性誘導体を
   １．０〜２０モル％とジオール成分とを重合させたポリ
   エステル重合体であり、ポリエステル重合体（Ｂ）が、
   ジカルボン酸成分としてテレフタル酸又はそのエステル
   形成性誘導体を１．０〜２０モル％とナフタレンジカル
   ボン酸又はそのエステル形成性誘導体を８０〜９９．０
   モル％とジオール成分とを重合させたポリエステル重合
   体であることを特徴とする請求項２記載の中空容器。
4. 【請求項４】 原料として、ジカルボン酸成分としてテ
   レフタル酸又はそのエステル形成性誘導体を８０モル％
   以上とジオール成分とを重合させたポリエステル重合体
   （Ｃ）と、ジカルボン酸成分としてナフタレンジカルボ
   ン酸又はそのエステル形成性誘導体を８０モル％以上と
   ジオール成分とを重合させたポリエステル共重合体
   （Ｄ）と、ジカルボン酸成分としてフェニレンジオキシ
   ジ酢酸又はそのエステル形成性誘導体を８０モル％以上
   とジオール成分とを重合させたポリエステル重合体
   （Ｅ）を用いることを特徴とする請求項１記載の中空容
   器。
5. 【請求項５】 請求項４記載のポリエステル重合体
   （Ｃ）が、ポリエチレンテレフタレートであり、ポリエ
   ステル重合体（Ｄ）がポリエチレンナフタレートであ
   り、ポリエステル重合体（E）がポリエチレンフェニレ
   ンジオキシジアセテートであることを特徴とする請求項
   ４記載の中空容器。
6. 【請求項６】 フェニレンジオキシジ酢酸が１，３−フ
   ェニレンジオキシジ酢酸であることを特徴とする請求項
   １ないし５のいずれか１項に記載の中空容器。
7. 【請求項７】 フェニレンジオキシジ酢酸単位が１．０
   〜４．５モル％であることを特徴とする請求項１ないし
   ６のいずれか１項に記載の中空容器。
8. 【請求項８】 ポリエステル重合体を構成するジオール
   成分がエチレングリコールであることを特徴とする請求
   項１ないし７のいずれか１項に記載の中空容器。