JP2000351651A - 濃色着色遮光ガラス及びその製法 - Google Patents

濃色着色遮光ガラス及びその製法

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Noboru Murata
昇 村田
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Central Glass Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】約１５０〜２００℃の低温熱処理で、耐摩耗
性、耐薬品性等に優れる可視光線透過率が２０〜３０％
の着色膜を有する遮光ガラスを得ること。 【解決手段】ガラス表面に、マトリックスとしてのシリ
カ中にＣｕＯ−Ｆｅ2Ｏ3−Ｍｎ2Ｏ3系からなる黒色系顔
料が分散された着色膜が被覆された濃色着色遮光ガラス
であって、該シリカは、アルコキシシランの加水分解物
もしくは部分加水分解物並びにコロイダルシリカより構
成され、そのアルコキシシランの加水分解物もしくは部
分加水分解物の固形分に対するコロイダルシリカの重量
比が６０：４０〜４０：６０であり、且つ該黒色系顔料
は、シリカ固形分との合計重量の５〜１０重量％を含有
する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ガラス板に濃色の
膜を成膜してなり、適度に遮光し、防眩する窓ガラスと
して各種分野で採用できるプライバシーガラスとも言わ
れる濃色着色遮光ガラス（以下「プライバシーガラス」
という）及びその製法に関するもので、該プライバシー
ガラスは、特に建築用、自動車等の車両用、船舶航空機
等の輸送機用窓ガラスとして、単板あるいは他のガラス
板との合わせ、複層ガラスとして最適に採用できるもの
である。
【０００２】
【従来の技術】例えば、特公昭５４−４０５６８号公報
には高反射率高耐久性を有する熱線反射ガラスに関し、
鉄酸化物、クロム酸化物、およびコバルト酸化物を含む
金属酸化物皮膜をガラス表面に形成した熱線反射ガラス
であって、可視光線透過率が３５％以上ものが開示さ
れ、また、特開平６−８０４４１号公報には、熱処理可
能なスパッタ被膜されたガラス製品およびその成型方法
に関し、ａ）Ｎｉ（Ｎｉ合金）の酸化物または窒化物か
らなる第１層と、ｂ）Ｎｉ（Ｎｉ合金）金属からなる第
２層と、ｃ）前記ａ）に記載の金属酸化物または窒化物
からなる第３層と、更にｄ）Ｓｎ，Ｚｎ，Ｔｉ（それら
の合金）の酸化物からなる第４層とを含むコーティング
を有するガラス基板からなる熱処理可能なガラス製品で
あって、例えば膜面の可視光線反射率が３１〜３３％で
あることが開示されている。
【０００３】また、特開平４−２１９３４７号公報に
は、薄膜付窓ガラスの製造方法とその薄膜付窓ガラスに
関し、ガラス基板上に、光によりゲル化する塗布液をフ
レキソ印刷により塗布した後、光照射し、さらに熱処理
して薄膜を形成することが、また塗布液としてキレート
化剤と、その存在下で光によりゲル化する金属アルコキ
シドと、更に着色剤を含むことが開示され、あるいは更
に予め着色セラミックカラーインクにより印刷したうえ
で、前記塗布液を塗布し、上記した如くの処理により薄
膜を形成することが開示されている。
【０００４】或いは更に特開平８−２０８２７４号公報
には、着色膜形成用塗布液、着色膜及び着色膜を形成し
たガラス物品に関し、Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃ
ｏ，Ｎｉ，Ｃｕ及びＺｎのうち１種以上の元素を含む複
合酸化物顔料を分散させた液を含む着色膜形成用塗布液
が、また該塗布液中に、Ｓｎ，Ｉｎ，Ｚｎ，Ａｌ，Ｔ
ｉ，Ｓｉ及びＧａの群から選ばれる１種以上の金属化合
物を含むことが、更に着色膜上に該着色膜より低屈折率
の被膜が順次形成されていることが開示されている。
【０００５】さらに、特開平１０−２９７９３８号公報
には、透明ガラス基板の表面に、２種以上の着色性の酸
化物成分からなる黒色原料を分散したシリカ系のゾルを
前躯体とする濃色グレー系の着色膜を形成してなるプラ
イバシーガラスであって、その可視光線透過率があ２０
〜４０％、可視光線反射率が１０％未満であるプライバ
シーガラスが開示されている。
【０００６】本発明は、それら公知例とは異なり、耐擦
傷性、耐摩耗性、および耐薬品性に優れ、無彩色のグレ
ー色調を有し、プライバシー性に優れ、また光反射性を
抑えてグレアー感がなく、目に対する刺激も小さく、周
辺環境との調和しやすいプライバシーガラスを提供する
ものである。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特公昭
５４−４０５６８号公報あるいは特開平６−８０４４１
号公報記載のものは、金属化合物の熱分解法、あるいは
スパッタリング法により膜形成するもので、可視光線透
過率が比較的高いとともに、ガラス製品は反射が強く、
ギラツキ感、すなわちグレアーな感を呈し、目に対する
刺激が強く、周辺環境、特に自然環境に順応し得るもの
ではない。
【０００８】また、特開平４−２１９３４７号公報記載
のものは、ガラス基板上に成膜した後に高温熱処理する
ものであり、設備等が高価となる欠点がある。
【０００９】さらに、特開平８−２０８２７４号公報記
載のものは、ＴＶ管パネルなど陰極線管用パネル表面に
適用されるものであり、ガラス本体の透過率の低下を抑
えつつ画面のコントラスト比を向上させることを狙いと
するものであり、ガラス基板に成膜後に自動車用窓ガラ
スなどのような曲げ強化行った後、付加価値を付けるた
めに後処理としてアンテナ性能を高めるためのメッキ処
理、反成膜面への撥水処理を行う場合、膜起因よる不具
合が発生する可能性があるという危惧がある。
【００１０】さらに、特開平１０−２９７９３８号公報
記載のものは、塗膜を約２００〜４００℃の高温で加熱
することにより強固で耐久性に優れた膜を形成するもの
であるため、熱効率および装置を耐熱仕様にする必要が
ある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明は、前記従来の問
題点を解消したものであって、約１５０〜２００℃とい
う低温度で塗膜を加熱するだけで耐擦傷性、耐摩耗性、
および耐薬品性に優れた硬化膜を形成出来るとともに、
該膜付きガラスは、無彩色のグレー色調を有し、プライ
バシー性に優れ、また光反射性を抑えてグレアー感がな
く、目に対する刺激も小さく、周辺環境との調和しやす
いプライバシーガラスを提供するものである。
【００１２】すなわち、本発明のプライバシーガラス
は、透明ガラス板の表面に、マトリックスとしてのシリ
カ中にＣｕＯ−Ｆｅ2Ｏ3−Ｍｎ2Ｏ3系からなる黒色系顔
料が分散された着色膜が被覆されたプライバシーガラス
であって、該シリカは、アルコキシシランの加水分解物
もしくは部分加水分解物並びにコロイダルシリカより構
成され、そのアルコキシシランの加水分解物もしくは部
分加水分解物の固形分に対するコロイダルシリカの重量
比が６０：４０〜４０：６０であり、且つ該黒色系顔料
は、シリカ固形分との合計重量の５〜１０重量％含有さ
れてなることを特徴とする。
【００１３】また、本発明のプライバシーガラスは、着
色膜が濃色グレー色を有し、膜厚が３μｍ以上６μｍ以
下であり、しかも可視光線透過率が２０〜３０％、ヘー
ズ値が１．０％以下であることが好ましい。
【００１４】またさらに、本発明のプライバシーガラス
は、ＪＩＳ Ｒ ３２１２に規定する耐摩耗試験法に基
づいたテーバー摩耗試験（荷重：５００ｇｆ×２，１０
０回転）の試験前と試験後のヘイズ値の変化量（試験後
のヘイズ値／試験前のヘイズ値）が、５．０以下である
ことが好ましい。
【００１５】さらに、本発明のプライバシーガラスの製
法は、プライバシーガラスを製造するにあたり、（ａ）
透明ガラス板を用意する工程と、（ｂ）黒色系顔料をマ
トリックスとしてのシリカ固形分との合計重量の５〜１
０重量％となるように調合した黒色顔料およびシリカ系
混合ゾルを、分散剤、硬化触媒および溶媒とを含む液に
添加し、分散混合して塗布液を調製する工程と、（ｃ）
前記塗布液を、前記ガラス板表面上に塗布する工程、
（ｄ）塗布したガラス板を熱処理する工程と、によって
ガラス板表面上に着色膜を形成することを特徴とする。
【００１６】また、本発明で用いるシリカ系のゾルは、
成分が一般式Ｒ２Ｓｉ（Ｏ−Ｒ１）3（式中、Ｒ１は炭
素数１または２のアルキル基、Ｒ２はエポキシ基を含有
する有機基を示す。）で表わされるオルガノトリアルコ
キシシランの加水分解物もしくは部分加水分解物並びに
コロイダルシリカの混合ゾルであることが好ましい。
【００１７】さらに、本発明で用いる硬化触媒は、シリ
カ固形分との合計重量の４〜６重量％添加することが好
適であり、その硬化触媒としては、Ａｌ・ＸmＹ3−
m（式中、ＸはＯＲ１（Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル
基）、Ｙは一般式Ｒ２ＣＯＣＨ2 ＣＯＯＲ３（Ｒ２、Ｒ
３はいずれも炭素数１〜４のアルキル基）で示される化
合物に由来する配位子から選ばれる１つであり、ｍは
０，１または２である）で示されるアルミニウムキレー
ト化合物であることがより好ましい。さらにまた、熱処
理温度は１５０〜２００℃の温度であることが好まし
い。
【００１８】
【発明の実施の形態】本発明において、透明ガラス基板
としては、アルカリ（ソーダ）石灰系ガラス、アルミノ
珪酸系ガラス、ほう珪酸ガラス等各種のガラスが採用で
き、それらの製板法はフロート法、フルコール法、ペン
バーノン法、ロールアウト法、ロールアウト−表面研磨
法等いずれでもよいが、ソーダ石灰系ガラスをフロート
法により製板したものが最も一般的である。
【００１９】前記透明ガラス基板は、透明であれば着
色、無着色を問わない。勿論金属線入りガラス等の介在
物を有するガラスや、強化板ガラス、曲げ板ガラス等の
加工されたガラスも対象となる。
【００２０】本発明の製法において、濃色グレー系着色
膜を形成するうえで、マトリックスとしてのシリカ系の
混合ゾルの成分として、例えばオルガノアルコキシシラ
ンを出発原料として、一般式Ｒ２Ｓｉ（Ｏ−Ｒ１）
3（式中、Ｒ１は炭素数１または２のアルキル基、Ｒ２
はエポキシ基を含有する有機基を示す。）で表わされる
オルガノトリアルコキシシランを採用し、その加水分解
物や、部分加水分解物を含むものを前駆体とすることが
できる。
【００２１】また、コロイダルシリカとしては、各種溶
媒で分散されている市販品があるが、例えば、低級アル
コール（例えば、メタノール、エタノール、イソプロパ
ノール）を分散溶媒と使用しているものが適する。
【００２２】なお、マトリックスとしてのシリカは、ガ
ラス形成酸化物であり、着色顔料とのバインディング性
に優れ、耐摩耗性、耐薬品性、耐候性等各種物性にバラ
ンスよく優れさせるため、シリカ分中のアルコキシシラ
ン加水分解物の固形分：コロイダルシリカの重量比が６
０：４０〜４０：６０であることが望ましい。
【００２３】コロイダルシリカの添加比率が６０を越え
る場合には、膜に濁りが生じヘーズ値が高くなり、４０
未満の場合には、耐摩耗性が悪化し規格をクリアー出来
ない。
【００２４】黒色顔料としては、ＣｕＯ−Ｆｅ2Ｏ3−Ｍ
ｎ2Ｏ3系からなる黒色系顔料を使用することにより、良
好な無彩色濃色グレー系の着色膜を形成することがで
き、耐薬品性、耐候性等においても優れた膜を形成でき
る。なお、該顔料は、市販品を用いても差し支えない。
前記黒色系顔料の平均粒径は２５〜５０ｎｍ程度である
ことが好ましい。２５ｎｍ未満では液中での分散安定性
に乏しく、５０ｎｍ超過では、成膜品に曇りが生じ易い
という不具合がある。
【００２５】黒色系顔料は、シリカ固形分（アルコキシ
シランの加水分解物もしくは部分加水分解物の固形分と
コロイダルシリカとの合計重量）の５〜１０重量％含有
され、該顔料の含有量が１０重量％を越えると所望の透
過率を得るためには膜厚を薄くする必要があり、薄くな
った場合、耐摩耗性、耐薬品性が劣る傾向にある。ま
た、５重量％未満であると所望の透過率を得るためには
膜厚を厚くする必要があり、厚くした場合、クラックが
発生し易くなる傾向にある。プライバシー性を得るうえ
で更に重要なファクターは可視光線透過率であり、その
範囲は２０〜３０％とすることが好ましい。可視光線透
過率が３０％を越えると、透過性が増大し、プライバシ
ー性を維持するのが困難である。また可視光線透過率が
２０％未満であると、逆に透視性が阻害され、窓材とし
ての役割をなし難い。
【００２６】また、光反射によるグレアー感を抑え、目
を刺激せず、周辺環境、特に自然環境と融和、調和させ
るためには、可視光線反射率が１０％未満、更に好まし
くは５％以下とするのがよい。なお、可視光線反射率
は、特にことわりがない限り膜面側の反射率をいう。
【００２７】硬化触媒としては、Ａｌ・ＸmＹ3−m（式
中、ＸはＯＲ１（Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基）、
Ｙは一般式Ｒ２ＣＯＣＨ2ＣＯＯＲ３（Ｒ２、Ｒ３はい
ずれも炭素数１〜４のアルキル基）で示される化合物に
由来する配位子から選ばれる１つであり、ｍは０，１ま
たは２である）で示されるアルミニウムキレート化合物
が好ましく、その添加量としてはシリカ固形分（アルコ
キシシランの加水分解物もしくは部分加水分解物の固形
分とコロイダルシリカとの合計重量）の４〜６重量％が
好ましく、４重量％未満であると硬化被膜の耐擦傷性が
不十分であり、６重量％を越えると硬化被膜にクラック
が生じやすくなり、更に硬化被膜の透明性が低下する危
険性がある。上記シリカ系のゾル形成用原料、黒色系顔
料、硬化触媒は、アルコール系、エステル系等の有機溶
媒に添加し、更に分散剤としての界面活性剤や、分散助
剤、粘度調整剤としての樹脂を添加する。界面活性剤と
しては、アニオン系やノニオン系の界面活性剤がよく、
樹脂としてはセルロース系、ポリビニルアルコール系等
の樹脂が好適に採用できる。
【００２８】これらをボールミル、アトライタ、サンド
ミル、ジェットミル、ダイノーミル、ホモジナイザー等
の分散装置を使用することにより黒色顔料を微粉砕し、
均一混合する。
【００２９】次いでこれらを塗布液として、ガラス基板
上へ塗布する。塗布手段としてはディップコート、フロ
ーコート、スピンコート、ロールコート、スプレーコー
ト、スクリーン印刷、フレキソ印刷等の公知手段が採用
でき、適宣マスキングすることにより、例えば自動車の
シェードバンドにおけるような部分的な膜形成は勿論、
任意の形状、図柄に塗膜形成することもできる。
【００３０】膜厚は、熱処理後において３〜６μｍ程度
にするのが望ましく、３μｍ未満であると、濃色グレー
系の色調が得難く、可視光線透過率も高すぎてプライバ
シー性に劣るとともに膜強度も弱くなる。他方６μｍを
越えると熱処理において、膜の亀裂や剥離が生じ易い。
【００３１】塗布後、１５０℃〜２００℃の比較的低温
で、約３０分〜６０分加熱することにより、溶媒や有機
物の殆どが飛散するのと同時にシリカがバインダ作用を
発揮する。比較的低温度で加熱するだけで、耐久性の良
好な膜が形成されるのは、膜中にシリカの一部としての
コロイダルシリカを用いていること、或いは硬化触媒と
して前記に示したアルミニウムキレート化合物を用いて
いること等による。
【００３２】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。但し、本発明はかかる実施例に限定されるものでは
ない。なお、本発明および比較例で得られた、硬化被膜
を有するプライバシーガラスは、以下に示す測定法によ
り諸物性を測定した。
【００３３】〔光学特性〕：（可視光線透過率、可視光
線反射率） ＪＩＳ Ｒ ３１０６に規定する透過率測定方法、反射
率測定方法に基づき、分光光度計（Ｕ ４０００型、日
立製作所製スペクトロフォトメーター）で波長３４０〜
１８００ｎｍの間の透過率を測定し、平均可視光線透過
率Ｔｖ（％）（３８０〜７８０ｎｍ）と平均可視光線反
射率Ｔｒ（％）（３８０〜７８０ｎｍ）を求めた。これ
と合わせ、目視により色調観察し、無彩色の濃色グレー
色調を合格とした。
【００３４】〔光学特性〕：（曇価） 分光光度計（ＮＤＨ−２０Ｄ型、日本電色工業（株）製
ヘーズメーター）でヘイズ値を測定して、１．０以下の
ものを合格とした。
【００３５】〔耐摩耗性〕：ＪＩＳ Ｒ ３２１２ に
規定する耐摩耗性試験方法に基づき、テーバー摩耗試験
機（摩耗輪ＣＳ−１０Ｆ、荷重５００ｇｆ×２、１００
回転）により摩耗試験し、試験後のヘイズ値（Ｈ％）を
測定し、試験前のヘイズ値（Ｈｏ％）に対する変化量
（△Ｈ％）を求めて、５．０以下のものを合格とした。
【００３６】〔耐薬品性〕：耐酸性；３ｗｔ％硫酸（Ｈ
2ＳＯ4）水溶液を着色膜面に滴下し、常温で約４時間放
置後、外観の変化を目視で評価した。滴下部と、周辺部
分の透過・反射色調に変化が認められず、異常ないもの
を合格とした。
【００３７】〔耐候性〕：部分マスキングしたうえで、
サンシャインウエザーメーター（約８３℃、降雨無し）
により、約６００時間経過後の外観変化（色調の変化、
曇りの発生、膜のひび割れ等）を目視で評価した。マス
キング部との間に違和感なく異常ないものを合格とし
た。
【００３８】〔耐煮沸性〕：部分マスキングしたうえ
で、ＪＩＳ Ｒ ３２１２の耐熱試験方法に基づき、煮
沸水に約２時間浸漬した後、外観を目視で評価した。マ
スキング部との間に違和感なく異常ないものを合格とし
た。
【００３９】〔耐湿性〕：部分マスキングしたうえで、
５０℃、９５ＲＨ％以上の環境室内に２４時間保持した
後、外観を目視で評価した。マスキング部との間に違和
感なく異常ないものを合格とした。
【００４０】実施例１ （オルガノアルコキシシランの加水分解物の調製）水温
を１０℃に調整した冷却器内に攪拌機を備えたガラス製
の容器を設置し、γ−グリキドキシプロピルトリメトキ
シシラン（ＧＰＴＭＳ）１００ｇを加え、攪拌しなが
ら、０．０１Ｎ−ＨＣｌ２３ｇを３０分間かけ滴下して
加水分解物を得た。更に、２４時間攪拌することによ
り、シリカ固形分として４３ｗｔ％のシリカ系ゾルを調
整した。
【００４１】（顔料分散）顔料が酸化物換算でシリカ
（固形分）に対して７．５ｗｔ％となり、オルガノアル
コキシシラン加水分解物の固形分：コロイダルシリカの
重量比が５０：５０、Ａｌキレートをシリカ系ゾルの固
形分物に対して５ｗｔ％になるように、シリカ加水分解
物２０．７ｇに加えて、（Ｃｕ，Ｆｅ，Ｍｎ）Ｏ・（Ｆ
ｅ，Ｍｎ）2Ｏ3 で示される黒色顔料〔ダイピロキサイド
＃３５５０：大日精化工業（株）製、平均１次粒径約５
０ｎｍ〕１．３ｇと、メタノール分散コロイダルシリカ
（日産化学工業（株）製、メタノールゾル）４４．４ｇ
及びＡｌキレート０．９ｇ、ｉ−プロパノール溶液３
２．７ｇをミルポットの中に添加し、直径０．６５ｍｍ
のジルコニアビーズとともにボールミルで約２４時間粉
砕、分散、混合処理することにより黒色顔料を含む固形
分濃度が約２０ｗｔ％の分散溶液を得た。
【００４２】（硬化被膜の形成）この分散液を塗布液と
した浸漬槽内に、片面をマスキングしたガラス基板を浸
漬し引き上げるディッピング法により塗布し、該被塗布
ガラス基板を約２００℃で約１時間程度加熱乾燥するこ
とにより、膜厚約４．５μｍの着色膜付着ガラスを得
た。上記方法で得られた硬化被膜を有するガラスは、表
１に示すように、耐摩耗性，外観，耐薬品性が良好で、
さらに耐煮沸性にも優れたガラスであることが確認され
た。
【００４３】
【表１】
【００４４】実施例２ オルガノアルコキシシラン加水分解物の固形分：コロイ
ダルシリカ＝６０：４０重量比とした以外は、実施例１
と同様の操作で膜厚が約４μｍの着色膜付着ガラスを得
た。評価結果は、実施例１同様優れた物性を有するもの
であった。
【００４５】実施例３ オルガノアルコキシシラン加水分解物の固形分：コロイ
ダルシリカ＝４０：６０重量比とした以外は、実施例１
と同様の操作で膜厚が約４．５μｍの着色膜付着ガラス
を得た。評価結果は、実施例１同様優れた物性を有する
ものであった。
【００４６】実施例４ 顔料が酸化物換算でシリカ（固形分）に対して１０ｗｔ
％とした以外は、実施例１と同様の操作で膜厚が約３．
５μｍの着色膜付着ガラスを得た。評価結果は、実施例
１同様優れた物性を有するものであった。
【００４７】実施例５ 顔料が酸化物換算でシリカ（固形分）に対して５ｗｔ％
とした以外は、実施例１と同様の操作で膜厚が約５．５
μｍの着色膜付着ガラスを得た。評価結果は、実施例１
同様優れた物性を有するものであった。
【００４８】実施例６ Ａｌキレートをシリカ系ゾルの固形分物に対して４ｗｔ
％になるようにした以外は、実施例１と同様の操作で膜
厚が約４．５μｍの着色膜付着ガラスを得た。評価結果
は、実施例１同様優れた物性を有するものであった。
【００４９】実施例７ Ａｌキレートをシリカ系ゾルの固形分物に対して６ｗｔ
％になるようにした以外は、実施例１と同様の操作で膜
厚が約４．５μｍの着色膜付着ガラスを得た。評価結果
は、実施例１同様優れた物性を有するものであった。
【００５０】比較例１ オルガノアルコキシシラン加水分解物の固形分：コロイ
ダルシリカ＝７０：３０重量比とした以外は、実施例１
と同様の操作で膜厚が約４．５μｍの着色膜付着ガラス
を得た。評価結果は、表２に示すように耐摩耗性におい
て規格値より劣っていた。
【００５１】
【表２】
【００５２】比較例２ オルガノアルコキシシラン加水分解物の固形分：コロイ
ダルシリカ＝３０：７０重量比とした以外は、実施例１
と同様の操作で膜厚が約４μｍの着色膜付着ガラスを得
た。評価結果は、表２に示すように光学特性の曇価にお
いて濁りがみらるとともに耐煮沸性において膜がガラス
基板より剥離した。
【００５３】比較例３ 顔料が酸化物換算でシリカ（固形分）に対して１２ｗｔ
％とした以外は、実施例１と同様の操作で膜厚が約２．
５μｍの着色膜付着ガラスを得た。評価結果は、２表に
示すように耐摩耗性において膜剥離が確認された。
【００５４】比較例４ 顔料が酸化物換算でシリカ（固形分）に対して３ｗｔ％
とした以外は、実施例１と同様の操作で膜厚が約６．５
μｍの着色膜付着ガラスを得た。評価結果は、表２に示
すように膜厚が厚いために外観観察においてクラックが
確認された。
【００５５】比較例５ Ａｌキレートをシリカ系ゾルの固形分に対して３ｗｔ％
になるようにした以外は、実施例１と同様の操作で膜厚
が約４．５μｍの着色膜付着ガラスを得た。評価結果
は、表２に示すように耐摩耗性において規格値より劣っ
ていた。
【００５６】比較例６ Ａｌキレートをシリカ系ゾルの固形分に対して７ｗｔ％
になるようにした以外は、実施例１と同様の操作で膜厚
が約４．５μｍの着色膜付着ガラスを得た。評価結果
は、表２に示すように外観観察においてクラック、濁り
が確認されるとともに、耐煮沸性において膜がガラス基
板より剥離した。
【００５７】比較例７ オルガノアルコキシシラン加水分解物の固形分：コロイ
ダルシリカ＝７０：３０重量比とし、顔料が酸化物換算
でシリカ（固形分）に対して１２ｗｔ％とし、Ａｌキレ
ートをシリカ系ゾルの固形分物に対して７ｗｔ％になる
ようにした以外は、実施例１と同様の操作で膜厚が約
２．５μｍの着色膜付着ガラスを得た。評価結果は、表
２に示すように外観観察において濁りが確認され、耐摩
耗性で膜剥離が確認されるとともに、耐煮沸性において
膜がガラス基板より剥離した。
【００５８】比較例８ オルガノアルコキシシラン加水分解物の固形分：コロイ
ダルシリカ＝３０：７０重量比とし、顔料が酸化物換算
でシリカ（固形分）に対して３ｗｔ％とし、Ａｌキレー
トをシリカ系ゾルの固形分物に対して２ｗｔ％になるよ
うにした以外は、実施例１と同様の操作で膜厚が約６．
５μｍの着色膜付着ガラスを得た。評価結果は、表２に
示すように外観観察において濁りが確認され、耐摩耗性
が規格値より劣っており、耐煮沸性において膜がガラス
基板より剥離した。
【００５９】比較例９ シリカ分としてコロイダルシリカを添加せずオルガノア
ルコキシシラン加水分解物のみを使用して顔料が酸化物
換算でシリカ（固形分）に対して１２ｗｔ％となり、Ａ
ｌキレートをシリカ系ゾルの固形分物に対して２ｗｔ％
になるように、した以外は、実施例１と同様の操作で膜
厚が約２．５μｍの着色膜付着ガラスを得た。評価結果
は、表２に示すように、耐摩耗性で膜剥離が確認され
た。
【００６０】比較例１０ シリカ分としてコロイダルシリカを添加せずオルガノア
ルコキシシラン加水分解物のみを使用して顔料が酸化物
換算でシリカ（固形分）に対して３ｗｔ％となり、Ａｌ
キレートをシリカ系ゾルの固形分に対して２ｗｔ％にな
るように、した以外は、実施例１と同様の操作で膜厚が
約６．５μｍの着色膜付着ガラスを得た。評価結果は、
表２に示すように、耐摩耗性で膜剥離が確認された。
【００６１】比較例１１ （オルガノアルコキシシランの加水分解物の調製）水温
を１０℃に調整した冷却器内に攪拌機を備えたガラス製
の容器を設置し、メチルトリエトキシシラン１００ｇを
加え、攪拌しながら、０．０１Ｎ−ＨＣｌ３０ｇを３０
分間かけ滴下して加水分解物を得た。更に、２４時間攪
拌することにより、シリカ固形分として２９％のシリカ
系ゾルを調製した。
【００６２】（顔料分散）顔料が酸化物換算でシリカ
（固形分）に対して１２ｗｔ％となり、Ａｌキレートを
シリカ系ゾルの固形分物に対して５ｗｔ％になるよう
に、シリカ加水分解物６４．２ｇに加えて、（Ｃｕ，Ｆ
ｅ，Ｍｎ）Ｏ・（Ｆｅ，Ｍｎ）2Ｏ3で示される黒色顔料
〔ダイピロキサイド＃３５５０：大日精化工業（株）
製、平均１次粒径約５０ｎｍ〕２．２ｇと、Ａｌキレー
ト０．９ｇ、ｉ−プロパノール溶液３２．７ｇをミルポ
ットの中に添加し、直径０．６５ｍｍのジルコニアビー
ズとともにボールミルで約２４時間粉砕、分散、混合処
理することにより黒色顔料を含む固形分濃度が約２０ｗ
ｔ％の分散溶液を得た。
【００６３】（硬化被膜の形成）この分散液を塗布液と
した浸漬槽内に、片面をマスキングしたガラス基板を浸
漬し引き上げるディッピング法により塗布し、該被塗布
ガラス基板を約２００℃で約１時間程度加熱乾燥するこ
とにより、膜厚約２．５μｍの着色膜付着ガラスを得
た。上記方法で得られた硬化被膜を有するガラスは、第
２表に示すように、耐摩耗性で膜剥離が確認され、耐煮
沸性試験において膜がガラス基板より剥離した。
【００６４】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば、
比較的低温でプライバシーガラスを製造できるため、曲
げ加工、整形まで完了した自動車用ガラスに、グレー色
系ないし黒色系の着色膜を全面もしくは部分的に成膜す
ることが可能となる。

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】透明ガラス板の表面に、マトリックスとし
    てのシリカ中にＣｕＯ−Ｆｅ2Ｏ3−Ｍｎ2Ｏ3系からなる
    黒色系顔料が分散された着色膜が被覆された濃色着色遮
    光ガラスであって、該シリカは、アルコキシシランの加
    水分解物もしくは部分加水分解物並びにコロイダルシリ
    カより構成され、そのアルコキシシランの加水分解物も
    しくは部分加水分解物の固形分に対するコロイダルシリ
    カの重量比が６０：４０〜４０：６０であり、且つ該黒
    色系顔料は、シリカ固形分との合計重量の５〜１０重量
    ％含有されてなることを特徴とする濃色着色遮光ガラ
    ス。
  2. 【請求項２】着色膜は、濃色グレー色を有し、その膜厚
    が３μｍ以上６μｍ以下であり、しかも可視光線透過率
    が２０〜３０％、ヘーズ値が１．０％以下であることを
    特徴とする請求項１記載の濃色着色遮光ガラス。
  3. 【請求項３】ＪＩＳ Ｒ ３２１２に規定する耐摩耗試
    験法に基づいたテーバー摩耗試験（荷重：５００ｇｆ×
    ２，１００回転）の試験前と試験後のヘイズ値の変化量
    （試験後のヘイズ値／試験前のヘイズ値）が、５．０以
    下であることを特徴とする請求項１または２記載の濃色
    着色遮光ガラス。
  4. 【請求項４】請求項１記載の濃色着色遮光ガラスを製造
    するにあたり、（ａ）透明ガラス板を用意する工程と、
    （ｂ）黒色系顔料をマトリックスとしてのシリカ固形分
    との合計重量の５〜１０重量％となるように調合した黒
    色顔料およびシリカ系混合ゾルを、分散剤、硬化触媒お
    よび溶媒とを含む液に添加し、分散混合して塗布液を調
    製する工程と、（ｃ）前記塗布液を、前記ガラス板表面
    上に塗布する工程、（ｄ）塗布したガラス板を熱処理す
    る工程と、によってガラス板表面上に着色膜を形成する
    ことを特徴とする濃色着色遮光ガラスの製法。
  5. 【請求項５】シリカ系のゾルの成分が、一般式Ｒ２Ｓｉ
    （Ｏ−Ｒ１）3（式中、Ｒ１は炭素数１または２のアル
    キル基、Ｒ２はエポキシ基を含有する有機基を示す。）
    で表わされるオルガノトリアルコキシシランの加水分解
    物もしくは部分加水分解物並びにコロイダルシリカの混
    合ゾルであることを特徴とする請求項４記載の濃色着色
    遮光ガラスの製法。
  6. 【請求項６】硬化触媒は、シリカ固形分との合計重量の
    ４〜６重量％添加することを特徴とする請求項４記載の
    濃色着色遮光ガラスの製法。
  7. 【請求項７】硬化触媒が、Ａｌ・ＸmＹ3−m（式中、Ｘ
    はＯＲ１（Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基）、Ｙは一
    般式Ｒ２ＣＯＣＨ2ＣＯＯＲ３（Ｒ２、Ｒ３はいずれも
    炭素数１〜４のアルキル基）で示される化合物に由来す
    る配位子から選ばれる１つであり、ｍは０，１または２
    である）で示されるアルミニウムキレート化合物である
    ことを特徴とする請求項６記載の濃色着色遮光ガラスの
    製法。
  8. 【請求項８】熱処理温度は１５０〜２００℃であること
    を特徴とする請求項４記載の濃色着色遮光ガラスの製
    法。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008536791A (ja) * 2005-04-19 2008-09-11 ショット アクチエンゲゼルシャフト 装飾コーティングを有するガラス、又はガラス・セラミック製品
US7553519B2 (en) * 2004-03-26 2009-06-30 Eurokera Glass-ceramic and glass plates, heating plates, and preparation

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