JP2000347027A - Transferring element - Google Patents
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、偏光性を有する回
折光を生じることができるコレステリック液晶フィルム
を転写することができる転写用素子に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a transfer element capable of transferring a cholesteric liquid crystal film capable of generating diffracted light having a polarization property.
【0002】[0002]
【従来の技術】回折素子は、分光光学などの分野で光の
分光や光束の分割を行う目的で広く用いられている汎用
光学素子である。回折素子は、その形状からいくつかの
種類に分類され、光が透過する部分と透過しない部分を
周期的に配置した振幅型回折素子、透過性の高い材料に
周期的な溝を形成した位相型回折素子などに通常分類さ
れる。また、回折光の生じる方向に応じて透過型回折素
子、反射型回折素子と分類される場合もある。2. Description of the Related Art A diffractive element is a general-purpose optical element that is widely used in the field of spectral optics and the like for the purpose of splitting light and splitting a light beam. Diffraction elements are classified into several types based on their shape.Amplitude type diffraction elements, in which light-transmitting and non-light-transmitting parts are periodically arranged, are phase-type, in which periodic grooves are formed in a highly transparent material. It is usually classified as a diffraction element. Further, they may be classified as a transmission type diffraction element or a reflection type diffraction element according to the direction in which diffracted light is generated.
【0003】上記の如き従来の回折素子では、自然光
(非偏光)を入射した際に得られる回折光は非偏光しか
得ることができない。分光光学などの分野で頻繁に用い
られるエリプソメーターのような偏光光学機器では、回
折光として非偏光しか得ることができないため、光源よ
り発した自然光を回折素子により分光し、さらにこれに
含まれる特定の偏光成分だけを利用するために、回折光
を偏光子を通して用いる方法が一般的に行われている。
この方法では、得られた回折光のうちの約50%以上が
偏光子に吸収されるために光量が半減するという問題が
あった。またそのために感度の高い検出器や光量の大き
な光源を用意する必要もあり、回折光自体が円偏光や直
線偏光のような特定の偏光となる回折素子の開発が求め
られていた。In the above-described conventional diffraction element, only non-polarized light can be obtained as diffracted light obtained when natural light (non-polarized light) is incident. Polarizing optical instruments such as ellipsometers, which are frequently used in the field of spectroscopy, can only obtain non-polarized light as diffracted light. In general, a method of using diffracted light through a polarizer in order to use only the polarized light component is used.
In this method, there is a problem that about 50% or more of the obtained diffracted light is absorbed by the polarizer, so that the amount of light is reduced by half. For that purpose, it is necessary to prepare a detector having a high sensitivity and a light source having a large amount of light, and the development of a diffraction element in which the diffracted light itself becomes a specific polarized light such as a circularly polarized light or a linearly polarized light has been required.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題を
解決するものであり、特定の物性を有する高分子液晶を
フィルム材料とすることによって液晶層構造の制御を容
易にし、その結果、コレステリック液晶層の一部に回折
能を示す領域を付与することに成功した。また当該高分
子液晶を用いることにより、配向制御後のフィルムに配
向乱れや割れを生じることなく、偏光回折という新たな
光学特性を有するコレステリック液晶性フィルムを被転
写物に対して容易に転写することができる転写用素子を
発明するに至った。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and makes it easy to control the liquid crystal layer structure by using a polymer liquid crystal having specific physical properties as a film material. We succeeded in providing a region showing diffractive power to a part of the liquid crystal layer. In addition, by using the polymer liquid crystal, it is possible to easily transfer a cholesteric liquid crystal film having a new optical property called polarization diffraction to an object to be transferred without causing alignment disorder or cracking in the film after alignment control. The inventors have invented a transfer element capable of performing the above-mentioned.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、支持
基板/コレステリック液晶層/接着剤層から少なくとも
構成される積層体であって、コレステリック液晶層がG
PC(ポリスチレン換算)で測定した重量平均分子量M
wが1000〜10万、分子量分布(Mw/Mn;Mn
は数平均分子量)が5以下、対数粘度が0.05〜2.
0(フェノール/テトラクロロエタン(重量比60/4
0)混合溶媒において濃度0.5g/dl(温度30
℃))、ガラス転移温度(Tg)が200℃以下、かつ
液晶相から等方相への転移温度(Ti)が40℃以上で
ある高分子液晶を必須成分とするフィルム材料からな
り、かつ少なくとも一部に回折能を示す領域を有したコ
レステリック液晶フィルムから少なくとも構成される転
写用素子に関する。That is, the present invention relates to a laminate comprising at least a support substrate / a cholesteric liquid crystal layer / an adhesive layer, wherein the cholesteric liquid crystal layer has a G layer.
Weight average molecular weight M measured by PC (polystyrene conversion)
w is 1000 to 100,000, molecular weight distribution (Mw / Mn; Mn
Has a number average molecular weight of 5 or less and a logarithmic viscosity of 0.05 to 2.
0 (phenol / tetrachloroethane (weight ratio 60/4)
0) Concentration of 0.5 g / dl (temperature 30
C)), a film material containing a polymer liquid crystal having a glass transition temperature (Tg) of 200 ° C. or less and a transition temperature (Ti) from a liquid crystal phase to an isotropic phase of 40 ° C. or more as an essential component, and at least The present invention relates to a transfer element at least composed of a cholesteric liquid crystal film partially having a region exhibiting a diffraction ability.
【0006】[0006]
【発明の実施の形態】以下、本発明を具体的に説明す
る。本発明の光学積層体は、支持基板/コレステリック
液晶層/接着剤層から少なくとも構成されるものであ
る。ここで支持基板/コレステリック液晶層/接着剤層
とは、支持基板、コレステリック液晶層、接着剤層の順
に積層された構成を意味する。なお支持基板とコレステ
リック液晶層との間には、中間層を有することもでき、
例えば接着剤層、剥離層等を中間層として用いることが
できる。以下、順に本発明の構成要素について説明す
る。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be specifically described below. The optical laminate of the present invention comprises at least a support substrate / cholesteric liquid crystal layer / adhesive layer. Here, the term “support substrate / cholesteric liquid crystal layer / adhesive layer” means a configuration in which a support substrate, a cholesteric liquid crystal layer, and an adhesive layer are laminated in this order. Note that an intermediate layer may be provided between the support substrate and the cholesteric liquid crystal layer,
For example, an adhesive layer, a release layer, or the like can be used as the intermediate layer. Hereinafter, components of the present invention will be described in order.
【0007】本発明の構成要素である支持基板とは、コ
レステリック液晶層の支持体として機能するものであ
り、コレステリック液晶層が被転写物に転写された後、
支持基板は剥離除去される。このような機能を有する支
持基板としては、例えばポリイミド、ポリアミドイミ
ド、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエ
ーテルケトン、ポリエーテルケトン、ポリケトンサルフ
ァイド、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポ
リフェニレンサルファイド、ポリフェニレンオキサイ
ド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアセター
ル、ポリカーボネート、ポリアリレート、アクリル樹
脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコ
ール、セルロース系プラスチックスや、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリ(4−メチル−1−ペンテン)、ノ
ルボルネン系樹脂などの鎖式または脂環式ポリオレフィ
ン等から形成されたプラスチックフィルムやシート等が
挙げられる。また支持基板としては、後述するコレステ
リック液晶フィルム形成の際に用いることができる各種
配向支持基板をそのまま支持基板として利用することも
できる。The support substrate, which is a component of the present invention, functions as a support for the cholesteric liquid crystal layer. After the cholesteric liquid crystal layer has been transferred to the object to be transferred,
The support substrate is separated and removed. As a supporting substrate having such a function, for example, polyimide, polyamide imide, polyamide, polyether imide, polyether ether ketone, polyether ketone, polyketone sulfide, polyether sulfone, polysulfone, polyphenylene sulfide, polyphenylene oxide, polyethylene terephthalate , Polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyacetal, polycarbonate, polyarylate, acrylic resin, epoxy resin, phenolic resin, polyvinyl alcohol, cellulosic plastics, polyethylene,
Plastic films and sheets formed of a chain or alicyclic polyolefin such as polypropylene, poly (4-methyl-1-pentene), norbornene-based resin, and the like are included. As the support substrate, various alignment support substrates that can be used when forming a cholesteric liquid crystal film described later can be used as they are.
【0008】また支持基板としては、プラスチックフィ
ルムやシートの表面にシリコン処理等の表面処理、また
アクリル樹脂、メタクリル樹脂、エポキシ樹脂あるいは
パラフィン系のワックスをコーティングしたもの等も支
持基板として使用することができる。さらには支持基板
となるプラスチックフィルムやシートに対して、エンボ
ス加工等の物理的変形処理、親水化処理、疎水化処理等
を行ったものも本発明の構成要素である支持基板として
使用することができる。As the supporting substrate, a plastic film or sheet having a surface treated with silicon or the like, or an acrylic resin, a methacrylic resin, an epoxy resin, or a paraffin-based wax may be used as the supporting substrate. it can. Further, a plastic film or sheet serving as a support substrate that has been subjected to physical deformation treatment such as embossing, hydrophilic treatment, hydrophobic treatment, or the like may be used as a support substrate which is a component of the present invention. it can.
【0009】支持基板の膜厚は、通常8〜200μm、
好ましくは15〜150μm、さらに好ましくは20〜
100μmである。8μmより薄い場合、得られる転写
用素子のハンドリング性を悪化させる恐れがある。また
200μmより厚い場合には、剥離転写操作がスムーズ
に行えない可能性がある。なお支持基板は、被転写物に
コレステリック液晶層が転写された際には除去されるも
のであり、その剥離界面は通常、支持基板と保護層との
界面間である。The thickness of the supporting substrate is usually 8 to 200 μm,
Preferably from 15 to 150 μm, more preferably from 20 to
100 μm. If the thickness is less than 8 μm, the handling properties of the obtained transfer element may be deteriorated. If the thickness is larger than 200 μm, the peeling transfer operation may not be performed smoothly. Note that the support substrate is removed when the cholesteric liquid crystal layer is transferred to the transfer target, and the separation interface is usually between the interface between the support substrate and the protective layer.
【0010】次いで本発明の構成要素であるコレステリ
ック液晶層とは、GPC(ポリスチレン換算)で測定し
た重量平均分子量Mwが1000〜10万、分子量分布
(Mw/Mn;Mnは数平均分子量)が5以下、対数粘
度が0.05〜2.0(フェノール/テトラクロロエタ
ン(重量比60/40)混合溶媒において濃度0.5g
/dl(温度30℃))、ガラス転移温度(Tg)が2
00℃以下、かつ液晶相から等方相への転移温度(T
i)が40℃以上である高分子液晶を必須成分とするフ
ィルム材料からなり、かつフィルムの一部に回折能を示
す領域を有したコレステリック液晶フィルムから少なく
とも構成されるものである。ここで回折能を示す領域と
は、その領域を透過した光またはその領域で反射された
光が、幾何学的には影になる部分に回り込むような効果
を生じる領域を意味する。また回折能を有する領域の有
無は、例えばレーザー光等を前記領域に入射し、直線的
に透過または反射する光(0次光)以外に、ある角度を
もって出射する光(高次光)の有無により確認すること
ができる。また別法としては、原子間力顕微鏡や透過型
電子顕微鏡などで液晶層の表面形状や断面形状を観察す
ることにより前記領域が形成されているか否か確認する
ことができる。Next, the cholesteric liquid crystal layer which is a component of the present invention has a weight average molecular weight Mw of 1,000 to 100,000 measured by GPC (polystyrene conversion) and a molecular weight distribution (Mw / Mn; Mn is a number average molecular weight) of 5 Hereinafter, the logarithmic viscosity is 0.05 to 2.0 (concentration: 0.5 g in a phenol / tetrachloroethane (weight ratio: 60/40) mixed solvent).
/ Dl (temperature 30 ° C)) and a glass transition temperature (Tg) of 2
100 ° C. or less, and the transition temperature from the liquid crystal phase to the isotropic phase (T
i) is composed of a film material containing, as an essential component, a polymer liquid crystal having a temperature of 40 ° C. or higher, and is at least composed of a cholesteric liquid crystal film having a region exhibiting diffractive ability in a part of the film. Here, the region exhibiting the diffractive power means a region which produces an effect such that the light transmitted through the region or the light reflected by the region wraps around a portion which is geometrically shadow. The presence or absence of a region having a diffractive ability is confirmed by, for example, the presence or absence of light (higher-order light) emitted at a certain angle other than light (0th-order light) that enters a laser beam or the like into the aforementioned region and transmits or reflects linearly. can do. Alternatively, whether or not the region is formed can be confirmed by observing the surface shape or cross-sectional shape of the liquid crystal layer using an atomic force microscope, a transmission electron microscope, or the like.
【0011】回折能を示す領域は、フィルム表面および
/またはフィルム内部のいずれの領域であってもよく、
例えばフィルム表面の一部(フィルム表面領域)、フィ
ルム内部の一部(フィルム内部領域)に有するものでも
よい。また当該領域は、コレステリック液晶フィルムの
複数領域、例えばフィルム表裏面領域、複数のフィルム
内部領域にそれぞれに有するものであってもよい。また
回折能を示す領域は、例えばフィルム表面や内部に均一
な厚さを持った層状態として形成されていることは必ず
しも必要とせず、フィルム表面やフィルム内部の少なく
とも一部に前記領域が形成されていればよい。例えば回
折能を示す領域が、所望の図形、絵文字、数字等の型を
象るように有したものであってもよい。さらに回折能を
示す領域を複数有する場合、全ての前記領域が同じ回折
能を示す必要性はなく、それぞれの領域において異なっ
た回折能を示すものであってもよい。また回折能を示す
領域の配向状態は、螺旋軸方位が膜厚方向に一様に平行
ではないコレステリック配向、好ましくは螺旋軸方位が
膜厚方向に一様に平行でなく、かつ螺旋ピッチが膜厚方
向に一様に等間隔ではないコレステリック配向を形成し
ていることが望ましい。またそれ以外の領域において
は、通常のコレステリック配向と同様の配向状態、すな
わち螺旋軸方位が膜厚方向に一様に平行で、かつ螺旋ピ
ッチが膜厚方向に一様に等間隔な螺旋構造を形成してい
ることが望ましい。なお本発明で言うフィルム表面と
は、コレステリック液晶フィルム単体において外部に接
する部分を、またフィルム内部とは、外部に接する以外
の部分をそれぞれ意味する。[0011] The region exhibiting diffraction ability may be any region on the film surface and / or inside the film,
For example, it may be provided on a part of the film surface (film surface region) or on a part of the inside of the film (film inner region). In addition, the region may be provided in a plurality of regions of the cholesteric liquid crystal film, for example, a film front and back surface region and a plurality of film internal regions. Further, the region exhibiting diffractive power is not necessarily required to be formed as a layer having a uniform thickness on the film surface or inside, for example, and the region is formed on at least a part of the film surface or inside the film. It should just be. For example, the region having the diffraction power may have a shape such as a desired figure, pictogram, or numeral. Further, when there are a plurality of regions exhibiting diffractive power, it is not necessary that all the regions exhibit the same diffractive power, and each region may exhibit a different diffractive power. The orientation state of the region exhibiting diffractive power is such that the helical axis orientation is not uniformly parallel to the film thickness direction, preferably the helical axis orientation is not uniformly parallel to the film thickness direction, and the helical pitch is the film pitch. It is desirable to form a cholesteric alignment that is not uniformly spaced in the thickness direction. In other regions, a helical structure in which the helical axis orientation is uniformly parallel to the film thickness direction and the helical pitch is uniformly spaced uniformly in the film thickness direction is the same as the normal cholesteric orientation. It is desirable to form. In the present invention, the film surface means a portion of the cholesteric liquid crystal film alone which comes into contact with the outside, and the inside of the film means a portion other than the portion which comes into contact with the outside.
【0012】本発明においては、上記いずれのコレステ
リック液晶フィルムを用いることもできるが、フィルム
の製法や回折能の付与方法等の観点から、フィルム表面
領域の少なくとも一部、好ましくはフィルム表面領域の
全面に回折能を示す領域を有するコレステリック液晶性
フィルムが好適に用いられる。また回折能を示す領域を
一方のフィルム表面領域に有する際、そのフィルムの表
裏、すなわち回折能を示す領域を有するフィルム面とそ
の面とは反対のフィルム面とは多少異なった光学効果、
呈色効果等を示すことから、用途や目的とする機能等に
応じてどちらのフィルム面を本発明の光学積層体を構成
する保護層側にするのか選択することができる。さらに
回折能を示す領域が層状態として形成されている場合、
回折能を示す層(領域)の厚みとしては、コレステリッ
ク液晶フィルムの膜厚に対して通常50%以下、好まし
くは30%以下、さらに好ましくは10%以下の厚みを
有する層状態で形成されていることが望ましい。回折能
を示す層(領域)の厚さが50%を超えると、コレステ
リック液晶相に起因する選択反射特性、円偏光特性等の
効果が低下し、本発明の効果を得ることができない恐れ
がある。In the present invention, any of the above-mentioned cholesteric liquid crystal films can be used, but from the viewpoint of the film production method, the method of imparting diffractive power, etc., at least a part of the film surface region, preferably the entire surface of the film surface region. A cholesteric liquid crystal film having a region exhibiting a diffractive power is suitably used. Also, when having a region exhibiting diffractive power in one film surface region, the front and back of the film, that is, a film surface having a region exhibiting diffractive power and a slightly different optical effect from the opposite film surface,
Since it shows a coloration effect and the like, it is possible to select which film surface is to be on the protective layer side constituting the optical laminate of the present invention in accordance with the use and the intended function. Further, when the region showing the diffraction ability is formed in a layer state,
The thickness of the layer (region) exhibiting the diffractive ability is usually 50% or less, preferably 30% or less, more preferably 10% or less with respect to the thickness of the cholesteric liquid crystal film. It is desirable. When the thickness of the layer (region) exhibiting the diffractive ability exceeds 50%, the effects of the present invention such as selective reflection characteristics and circular polarization characteristics due to the cholesteric liquid crystal phase are reduced, and the effect of the present invention may not be obtained. .
【0013】上記の如きコレステリック液晶フィルム
は、GPC(ポリスチレン換算)で測定した重量平均分
子量Mwが1000〜10万、分子量分布(Mw/M
n;Mnは数平均分子量)が5以下、対数粘度が0.0
5〜2.0(フェノール/テトラクロロエタン(重量比
60/40)混合溶媒において濃度0.5g/dl(温
度30℃))、ガラス転移温度(Tg)が200℃以
下、かつ液晶相から等方相への転移温度(Ti)が40
℃以上である高分子液晶を必須成分とするフィルム材料
からなるコレステリック配向フィルムに回折素子基板の
回折パターンを転写することにより形成することができ
る。ここで高分子液晶のGPC(ポリスチレン換算)で
測定した重量平均分子量(Mw)が、1000未満で
は、得られるコレステリック配向フィルムの機械的強度
が低く、各種後処理工程や実用性能面で望ましくない。
また後述において説明する回折パターンを転写する際
に、実用性に耐えうる程度の回折パターンを転写するこ
とができない恐れがある。また10万を越えると液晶の
流動性が悪化し配向性に悪影響を及ぼす恐れがあり、ま
た回折パターンを転写する際にフィルムに割れ、亀裂等
が入る恐れがある。また分子量分布が5を越えると、コ
レステリック配向フィルム作製時の溶融性、溶液への溶
解性が悪くなり、コレステリック相への均一配向も得ら
れ難く実用上問題となる恐れがある。また回折パターン
を転写する際にフィルムに割れ、亀裂等が入る恐れがあ
る。The cholesteric liquid crystal film as described above has a weight average molecular weight Mw of 1,000 to 100,000 measured by GPC (polystyrene conversion) and a molecular weight distribution (Mw / M
n; Mn is 5 or less, and the logarithmic viscosity is 0.0
5 to 2.0 (concentration 0.5 g / dl (temperature 30 ° C) in a phenol / tetrachloroethane (weight ratio 60/40) mixed solvent), a glass transition temperature (Tg) of 200 ° C or less, and isotropic from the liquid crystal phase. Phase transition temperature (Ti) of 40
It can be formed by transferring a diffraction pattern of a diffraction element substrate to a cholesteric alignment film made of a film material containing a high-molecular liquid crystal having a temperature of not less than ° C as an essential component. If the weight average molecular weight (Mw) of the polymer liquid crystal measured by GPC (in terms of polystyrene) is less than 1,000, the resulting cholesteric alignment film has low mechanical strength, which is not desirable in various post-treatment steps and practical performance.
Further, when transferring a diffraction pattern described later, there is a possibility that a diffraction pattern that can withstand practicality may not be transferred. On the other hand, if it exceeds 100,000, the flowability of the liquid crystal deteriorates, which may adversely affect the orientation, and the film may be broken or cracked when a diffraction pattern is transferred. On the other hand, if the molecular weight distribution exceeds 5, the meltability in producing a cholesteric alignment film and the solubility in a solution become poor, and uniform orientation to a cholesteric phase is difficult to obtain, which may pose a practical problem. In addition, when the diffraction pattern is transferred, the film may be cracked or cracked.
【0014】また対数粘度が0.05未満ではコレステ
リック配向フィルムの機械的強度が低くなる恐れがあ
り、各種後工程や実用性能面で望ましくない。また回折
パターンを転写する際に、実用性に耐えうる程度の転写
ができない恐れがある。また2.0を越えると液晶の流
動性が悪化しコレステリック相への均一配向が得られ難
くなる恐れがあり、また回折パターンを転写する際にフ
ィルムに割れ、亀裂等が入る恐れがある。またガラス転
移温度(Tg)が、200℃より高い場合は液晶状態で
の流動性が悪く均一配向が得られ難くなる恐れがあり、
さらに必要により配向時に使用される配向支持基板の選
定が困難という問題も生じる可能性がある。さらに液晶
相から等方相への転移温度(Ti)が40℃より低い場
合は室温付近におけるコレステリック配向フィルムの配
向安定性が悪化する恐れ、また回折パターン転写後のコ
レステリック液晶フィルムにおいては転写した回折パタ
ーンが損なわれる恐れがある等、望ましくない。If the logarithmic viscosity is less than 0.05, the mechanical strength of the cholesteric alignment film may be low, which is not desirable in various post-processes and practical performance. Further, when transferring the diffraction pattern, there is a possibility that the transfer cannot be performed to a degree that can withstand practicality. On the other hand, if it exceeds 2.0, the flowability of the liquid crystal deteriorates, and it may be difficult to obtain a uniform orientation to the cholesteric phase. Further, when a diffraction pattern is transferred, the film may be cracked or cracked. Further, when the glass transition temperature (Tg) is higher than 200 ° C., the fluidity in the liquid crystal state is poor, and it may be difficult to obtain uniform alignment,
Further, if necessary, there is a possibility that a problem that it is difficult to select an alignment support substrate used at the time of alignment may also occur. Further, when the transition temperature (Ti) from the liquid crystal phase to the isotropic phase is lower than 40 ° C., the alignment stability of the cholesteric alignment film near room temperature may be deteriorated. This is undesirable because the pattern may be damaged.
【0015】本発明に用いられる高分子液晶は、上記各
諸物性を満足する高分子液晶であれば何ら限定されるも
のではなく、主鎖型、側鎖型高分子液晶等いずれでも使
用することができる。具体的にはポリエステル、ポリア
ミド、ポリカーボネート、ポリエステルイミドなどの主
鎖型液晶ポリマー、あるいはポリアクリレート、ポリメ
タクリレート、ポリマロネート、ポリシロキサンなどの
側鎖型液晶ポリマーなどが挙げられる。なかでもコレス
テリック配向を形成する上で配向性が良く、合成も比較
的容易である液晶性ポリエステルが望ましい。またポリ
マーの構成単位としては、例えば芳香族あるいは脂肪族
ジオール単位、芳香族あるいは脂肪族ジカルボン酸単
位、芳香族あるいは脂肪族ヒドロキシカルボン酸単位を
好適な例として挙げられる。The polymer liquid crystal used in the present invention is not particularly limited as long as it satisfies the above-mentioned various physical properties, and any of a main chain type and a side chain type polymer liquid crystal may be used. Can be. Specific examples include main-chain liquid crystal polymers such as polyester, polyamide, polycarbonate, and polyesterimide, and side-chain liquid crystal polymers such as polyacrylate, polymethacrylate, polymalonate, and polysiloxane. Among them, a liquid crystalline polyester which has good orientation in forming cholesteric orientation and is relatively easy to synthesize is desirable. Preferred examples of the constituent unit of the polymer include an aromatic or aliphatic diol unit, an aromatic or aliphatic dicarboxylic acid unit, and an aromatic or aliphatic hydroxycarboxylic acid unit.
【0016】また得られるコレステリック液晶フィルム
の耐熱性等を向上させるために、フィルム材料中にコレ
ステリック相の発現を妨げない範囲において、例えばビ
スアジド化合物やグリシジルメタクリレート等の架橋剤
を添加することもでき、これら架橋剤を添加することに
よりコレステリック相を発現させた状態で架橋させるこ
ともできる。さらにフィルム材料中には、二色性色素、
染料、顔料等の各種添加剤を本発明の効果を損なわない
範囲において適宜添加することもできる。In order to improve the heat resistance and the like of the obtained cholesteric liquid crystal film, a crosslinking agent such as a bisazide compound or glycidyl methacrylate may be added to the film material as long as the cholesteric phase is not impaired. By adding these cross-linking agents, cross-linking can be performed while a cholesteric phase is developed. Further, in the film material, dichroic dye,
Various additives such as dyes and pigments may be appropriately added as long as the effects of the present invention are not impaired.
【0017】本発明の構成要素であるコレステリック液
晶層を構成するコレステリック液晶フィルムは、上記の
如きフィルム材料を配向支持基板上に展開し、熱処理、
配向固定化してコレステリック配向フィルムを得た後、
回折素子基板の回折パターンを転写することにより得る
ことができる。The cholesteric liquid crystal film constituting the cholesteric liquid crystal layer, which is a component of the present invention, is obtained by developing the above-mentioned film material on an alignment support substrate,
After fixing the orientation to obtain a cholesteric orientation film,
It can be obtained by transferring the diffraction pattern of the diffraction element substrate.
【0018】回折パターンを転写する前のコレステリッ
ク配向フィルムを得る際に用いられる配向支持基板とし
ては、例えばガラス基板またはプラスチックフィルム、
プラスチックシート等のプラスチック基板を例示するこ
とができる。ガラス基板としては例えばソーダガラス、
シリカコートソーダガラス、ホウケイ酸ガラス基板等を
用いることができる。またプラスチック基板としては、
例えばポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド、ポ
リエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリ
エーテルケトン、ポリケトンサルファイド、ポリエーテ
ルスルフォン、ポリスルフォン、ポリフェニレンサルフ
ァイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンナフタレート、ポリアセタール、ポリカーボネート、
ポリアリレート、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フェノ
ール樹脂、ポリビニルアルコール、トリアセチルセルロ
ース等のセルロース系プラスチックスや、ポリプロピレ
ン、ポリ(4−メチル−1−ペンテン)、ノルボルネン系
樹脂などの鎖式または脂環式ポリオレフィン等を用いる
ことができる。これらの配向支持基板に必要に応じて一
軸または二軸延伸操作を適宜加えることもできる。さら
に上記基板に、親水化処理や疎水化処理や易剥離性処理
などの表面処理を施すこともできる。また配向支持基板
としては1種単独、または2種以上の基板を積層したも
のを配向支持基板として用いることもできる。The alignment support substrate used for obtaining the cholesteric alignment film before transferring the diffraction pattern includes, for example, a glass substrate or a plastic film,
A plastic substrate such as a plastic sheet can be exemplified. As a glass substrate, for example, soda glass,
A silica-coated soda glass, a borosilicate glass substrate, or the like can be used. Also, as a plastic substrate,
For example, polyimide, polyamide imide, polyamide, polyether imide, polyether ether ketone, polyether ketone, polyketone sulfide, polyether sulfone, polysulfone, polyphenylene sulfide, polyphenylene oxide, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyacetal, Polycarbonate,
Cellulose plastics such as polyarylate, acrylic resin, epoxy resin, phenol resin, polyvinyl alcohol, and triacetyl cellulose; and chain or alicyclic resins such as polypropylene, poly (4-methyl-1-pentene), norbornene-based resin Polyolefin and the like can be used. A uniaxial or biaxial stretching operation can be appropriately applied to these alignment support substrates as needed. Further, the substrate may be subjected to a surface treatment such as a hydrophilization treatment, a hydrophobization treatment, and an easy peeling treatment. In addition, as the alignment support substrate, one type alone or a laminate of two or more types of substrates can be used as the alignment support substrate.
【0019】また上記各配向支持基板上に配向膜を形成
したものも本発明では配向支持基板に包含するものであ
る。配向膜としては、ラビング処理したポリイミドフィ
ルムが好適に用いられるが、その他当該分野で公知の配
向膜も適宜使用することができる。またポリイミド等を
塗布することなく、直接ラビング処理によって配向能を
付与して得られるプラスチック基板等もコレステリック
配向フィルムを得る際の配向支持基板として使用するこ
とができる。なお配向処理の方法は特に制限されるもの
ではないが、液晶分子を配向処理界面と一様に平行に配
向させるものであればよい。In the present invention, an alignment film formed on each of the above-mentioned alignment support substrates is also included in the alignment support substrate. As the alignment film, a rubbed polyimide film is suitably used, but other alignment films known in the art can also be used as appropriate. Also, a plastic substrate or the like obtained by directly imparting an orientation ability by a rubbing treatment without applying polyimide or the like can be used as an orientation support substrate when obtaining a cholesteric orientation film. The method of the alignment treatment is not particularly limited, but any method may be used as long as the liquid crystal molecules are uniformly aligned in parallel with the alignment treatment interface.
【0020】次いで配向支持基板上にフィルム材料を展
開する方法としては、溶融塗布、溶液塗布が挙げられる
が、プロセス上溶液塗布が望ましい。Next, as a method of spreading the film material on the alignment supporting substrate, there are a melt coating and a solution coating.
【0021】溶液塗布は、フィルム材料を所定の割合で
溶媒に溶解し、所定濃度の溶液を調製する。溶媒として
は、用いるフィルム材料の種類により異なるが、通常ト
ルエン、キシレン、ブチルベンゼン、テトラヒドロナフ
タレン、デカヒドロナフタレン等の炭化水素系、エチレ
ングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコール
ジメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエー
テル、テトラヒドロフラン等のエーテル系、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン系、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリ
コールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリ
コールモノメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、γ
−ブチロラクトン等のエステル系、N−メチル−2−ピ
ロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド等のアミド系、ジクロロメタン、四塩化炭素、テトラ
クロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素
系、ブチルアルコール、トリエチレングリコール、ジア
セトンアルコール、ヘキシレングリコール等のアルコー
ル系等を用いることができる。これらの溶媒は必要によ
り2種以上を適宜混合して使用することもできる。また
溶液の濃度は用いられる高分子液晶の分子量や溶解性、
さらに最終的に目的とするフィルムの膜厚等により異な
るため一概には言えないが、通常1〜60重量%、好ま
しくは3〜40重量%である。In the solution application, a film material is dissolved at a predetermined ratio in a solvent to prepare a solution having a predetermined concentration. As the solvent, although it varies depending on the type of film material to be used, usually, hydrocarbons such as toluene, xylene, butylbenzene, tetrahydronaphthalene, and decahydronaphthalene, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, propylene glycol dimethyl ether, ether such as tetrahydrofuran, Ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, ethyl acetate, butyl acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, ethyl lactate, γ
-Esters such as butyrolactone, amides such as N-methyl-2-pyrrolidone, dimethylformamide and dimethylacetamide, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, carbon tetrachloride, tetrachloroethane and chlorobenzene, butyl alcohol, triethylene glycol, Alcohols such as diacetone alcohol and hexylene glycol can be used. If necessary, two or more of these solvents can be used as a mixture. The concentration of the solution depends on the molecular weight and solubility of the polymer liquid crystal used,
Further, since it depends on the final film thickness of the target film and the like, it cannot be said unconditionally, but it is usually 1 to 60% by weight, preferably 3 to 40% by weight.
【0022】また溶液中には、塗布を容易にするために
界面活性剤等を加えても良い。界面活性剤としては、例
えばイミダゾリン、第四級アンモニウム塩、アルキルア
ミンオキサイド、ポリアミン誘導体等の陽イオン系界面
活性剤、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮
合物、第一級あるいは第二級アルコールエトキシレー
ト、アルキルフェノールエトキシレート、ポリエチレン
グリコール及びそのエステル、ラウリル硫酸ナトリウ
ム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸アミン
類、アルキル置換芳香族スルホン酸塩、アルキルリン酸
塩、脂肪族あるいは芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物
等の陰イオン系界面活性剤、ラウリルアミドプロピルベ
タイン、ラウリルアミノ酢酸ベタイン等の両性系界面活
性剤、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリ
オキシエチレンアルキルアミン等の非イオン系界面活性
剤、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロ
アルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルエチレン
オキシド付加物、パーフルオロアルキルトリメチルアン
モニウム塩、パーフルオロアルキル基・親水性基含有オ
リゴマー、パーフルオロアルキル・親油基含有オリゴマ
ーパーフルオロアルキル基含有ウレタン等のフッ素系界
面活性剤などが挙げられる。界面活性剤の添加量は、界
面活性剤の種類や溶剤、あるいは塗布する支持基板にも
よるが、通常、高分子液晶の重量に対する比率にして1
0ppm〜10%、好ましくは50ppm〜5%、さら
に好ましくは0.01%〜1%の範囲である。Further, a surfactant or the like may be added to the solution to facilitate application. Examples of the surfactant include cationic surfactants such as imidazoline, quaternary ammonium salts, alkylamine oxides, and polyamine derivatives, polyoxyethylene-polyoxypropylene condensates, primary and secondary alcohol ethoxylates. , Alkylphenol ethoxylates, polyethylene glycols and esters thereof, sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, lauryl sulfate amines, alkyl-substituted aromatic sulfonates, alkyl phosphates, aliphatic or aromatic sulfonic acid formalin condensates, etc. Surfactants, amphoteric surfactants such as lauryl amide propyl betaine and lauryl amino acetate betaine, and nonionic surfactants such as polyethylene glycol fatty acid esters and polyoxyethylene alkylamine , Perfluoroalkyl sulfonate, perfluoroalkyl carboxylate, perfluoroalkyl ethylene oxide adduct, perfluoroalkyl trimethyl ammonium salt, perfluoroalkyl / hydrophilic group-containing oligomer, perfluoroalkyl / lipophilic group-containing oligomer Fluorinated surfactants such as fluoroalkyl group-containing urethanes and the like are included. The amount of the surfactant to be added depends on the type of the surfactant, the solvent, and the supporting substrate to be coated.
The range is 0 ppm to 10%, preferably 50 ppm to 5%, and more preferably 0.01% to 1%.
【0023】上記の如くして調製したフィルム材料溶液
を配向支持基板上に塗布する。塗布方法としては、例え
ばロールコート法、ダイコート法、バーコート法、グラ
ビアロールコート法、スプレーコート法、ディップコー
ト法、スピンコート法等を採用することができる。The film material solution prepared as described above is applied on an alignment support substrate. Examples of the application method include a roll coating method, a die coating method, a bar coating method, a gravure roll coating method, a spray coating method, a dip coating method, and a spin coating method.
【0024】塗布後溶媒を乾燥により除去し、コレステ
リック液晶相を呈する所定温度、所定時間熱処理してコ
レステリック配向を完成させる。次いで液晶状態におい
て形成したコレステリック配向を、高分子液晶のガラス
転移点以下の温度に急冷することによってコレステリッ
ク配向が固定化されたコレステリック配向フィルムを得
ることができる。After the application, the solvent is removed by drying, and a heat treatment is performed at a predetermined temperature for a predetermined time to give a cholesteric liquid crystal phase, thereby completing cholesteric alignment. Next, the cholesteric alignment film formed in the liquid crystal state is rapidly cooled to a temperature equal to or lower than the glass transition point of the polymer liquid crystal, whereby a cholesteric alignment film in which the cholesteric alignment is fixed can be obtained.
【0025】コレステリック配向フィルムの厚さは、特
に制限されるものではないが、量産性、製造プロセスの
面から、通常0.3〜20μm、好ましくは0.5〜1
0μm、さらに好ましくは0.7〜3μmであることが
望ましい。またコレステリック配向の螺旋巻き数として
は、通常2巻き以上10巻き以下、好ましくは2巻き以
上6巻き以下であることが望ましい。螺旋巻き数が2巻
きより少ない場合、また10巻きより多い場合には、偏
光回折素子としての効果を発現できない恐れがある。The thickness of the cholesteric alignment film is not particularly limited, but is usually 0.3 to 20 μm, preferably 0.5 to 1 in view of mass productivity and the production process.
0 μm, and more preferably 0.7 to 3 μm. The number of spiral windings in the cholesteric orientation is usually 2 or more and 10 or less, preferably 2 or more and 6 or less. If the number of spiral windings is less than 2 or more than 10, the effect as a polarization diffraction element may not be exhibited.
【0026】上記の如くして得られたコレステリック配
向フィルムに回折素子基板の回折パターン面を貼り合わ
せ、熱および/または圧力を加えることによって、フィ
ルムの少なくとも一部に回折能を示す領域を有したコレ
ステリック液晶フィルムを得ることができる。The cholesteric alignment film obtained as described above was bonded to the diffraction pattern surface of the diffraction element substrate, and at least part of the film was provided with a region exhibiting diffractive ability by applying heat and / or pressure. A cholesteric liquid crystal film can be obtained.
【0027】回折パターンの転写に用いられる回折素子
基板の材質としては、金属や樹脂のような材料であって
も良く、あるいはフィルム表面に回折機能を付与したも
の、あるいはフィルムに回折機能を有する薄膜を転写し
たもの等、およそ回折機能を有するものであれば如何な
る材質であっても良い。なかでも取り扱いの容易さや量
産性を考えた場合、回折機能を有するフィルムまたはフ
ィルム積層体がより望ましい。The material of the diffraction element substrate used for transferring the diffraction pattern may be a material such as a metal or a resin, a material having a diffraction function on the film surface, or a thin film having a diffraction function on the film. Any material may be used as long as it has a diffractive function, such as a material obtained by transferring the same. Above all, in view of ease of handling and mass productivity, a film or a film laminate having a diffraction function is more desirable.
【0028】またここでいう回折素子とは、平面型ホロ
グラムの原版等の回折光を生じる回折素子全てをその定
義として含む。またその種類については、表面形状に由
来する回折素子、いわゆる膜厚変調ホログラムのタイプ
であってもよいし、表面形状に因らない、または表面形
状を屈折率分布に変換した位相素子、いわゆる屈折率変
調ホログラムのタイプであっても良い。本発明において
は、回折素子の回折パターン情報をより容易に液晶に付
与することができる点から、膜厚変調ホログラムのタイ
プがより好適に用いられる。また屈折率変調のタイプで
あっても、表面形状に回折を生じる起伏を有したもので
あれば本発明に好適に用いることができる。The term "diffraction element" used herein includes, as its definition, all diffraction elements that generate diffracted light, such as an original flat hologram. The type may be a diffraction element derived from the surface shape, a so-called film thickness modulation hologram type, or a phase element independent of the surface shape or a surface shape converted into a refractive index distribution, a so-called refraction. A rate modulation hologram type may be used. In the present invention, the type of the film thickness modulation hologram is more preferably used because the diffraction pattern information of the diffraction element can be more easily given to the liquid crystal. In addition, any type of refractive index modulation can be suitably used in the present invention as long as it has undulations that cause diffraction in the surface shape.
【0029】また回折パターンの転写方法としては、例
えば一般に用いられるヒートローラー、ラミネーター、
ホットスタンプ、電熱板、サーマルヘッド等を用い、加
熱および/または加圧条件下にて行うことができる。加
温加圧条件は、用いられる高分子液晶の諸物性、回折素
子基板の種類等によって異なり一概には言えないが、通
常、温度30〜400℃、好ましくは40〜300℃の
範囲、圧力0.01〜100MPa、好ましくは0.0
5〜80MPaの範囲において用いられる液晶や基板等
の種類によって適宜選択される。As a method for transferring a diffraction pattern, for example, generally used heat rollers, laminators,
Using a hot stamp, an electric heating plate, a thermal head, or the like, the heating can be performed under heating and / or pressure conditions. The heating and pressurizing conditions differ depending on various physical properties of the polymer liquid crystal used, the type of the diffraction element substrate, and the like, and cannot be unconditionally determined. 0.1 to 100 MPa, preferably 0.0
It is appropriately selected depending on the type of liquid crystal, substrate, and the like used in the range of 5 to 80 MPa.
【0030】本発明の構成要素であるコレステリック液
晶層の構成は、通常、上記の方法によって得られたコレ
ステリック液晶フィルム1層からなる。また用途や要求
される光学特性等に応じてコレステリック液晶フィルム
を複数層積層してなる構成、またコレステリック液晶フ
ィルム1層または複数層と回折能を示す領域を有しない
コレステリック配向フィルム等を1層または複数層とを
積層した構成等であってもよい。さらにコレステリック
液晶フィルムおよび回折能を示す領域を有しないコレス
テリック配向フィルムをそれぞれ2層以上積層する場
合、コレステリック液晶フィルムとコレステリック配向
フィルムを交互に積層した構成とすることもできる。The structure of the cholesteric liquid crystal layer, which is a component of the present invention, usually comprises one layer of the cholesteric liquid crystal film obtained by the above method. In addition, a configuration in which a plurality of cholesteric liquid crystal films are laminated in accordance with the application and required optical characteristics, etc., or a cholesteric liquid crystal film having one layer or a plurality of layers and a cholesteric alignment film having no diffractive region or one layer. A configuration in which a plurality of layers are stacked may be employed. When two or more cholesteric liquid crystal films and cholesteric alignment films having no diffractive area are laminated, two or more cholesteric liquid crystal films and cholesteric alignment films may be alternately laminated.
【0031】コレステリック液晶層の厚さは、通常0.
3〜20μm、好ましくは0.5〜10μm、さらに好
ましくは0.7〜3μmである。この範囲を外れた場合
には本発明の効果を有効に発現できない恐れがある。な
お複数層のフィルムから構成される場合には、その全フ
ィルムの膜厚の合計が上記範囲に入ることが望ましい。The thickness of the cholesteric liquid crystal layer is usually 0.1.
It is 3 to 20 μm, preferably 0.5 to 10 μm, and more preferably 0.7 to 3 μm. If the ratio is out of this range, the effects of the present invention may not be effectively exhibited. When the film is composed of a plurality of layers, it is desirable that the total thickness of all the films falls within the above range.
【0032】本発明の構成要素である接着剤層は、被転
写物とコレステリック液晶層との間の接着を目的として
形成されるものである。接着剤層としては、特に限定さ
れるものではなく、従来公知の様々な粘・接着剤、具体
的にはホットメルト型接着剤、光または電子線硬化型の
反応性接着剤等を適宜用いることができる。なかでも転
写時の作業性の観点からホットメルト型接着剤が本発明
では好適に用いられる。The adhesive layer, which is a component of the present invention, is formed for the purpose of bonding between the object to be transferred and the cholesteric liquid crystal layer. The adhesive layer is not particularly limited, and various conventionally known adhesives and adhesives, specifically, a hot-melt adhesive, a light or electron beam-curable reactive adhesive, or the like may be appropriately used. Can be. Among them, a hot-melt adhesive is preferably used in the present invention from the viewpoint of workability during transfer.
【0033】ホットメルト型接着剤としては特に制限は
ないが、ホットメルトの作業温度が250℃以下、好ま
しくは80〜200℃、さらに好ましくは100〜16
0℃程度のものが作業性等の観点から望ましく用いられ
る。具体的には、例えばエチレン・酢酸ビニル共重合体
系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポ
リアミド系樹脂、熱可塑性ゴム系、ポリアクリル系樹
脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルブチラー
ル等のポリビニルアセタール系樹脂、石油系樹脂、テル
ペン系樹脂、ロジン系樹脂等をベース樹脂とするホット
メルト接着剤を用いることができる。The hot melt type adhesive is not particularly limited, but the working temperature of the hot melt is 250 ° C. or lower, preferably 80 to 200 ° C., more preferably 100 to 16 ° C.
Those having a temperature of about 0 ° C. are desirably used from the viewpoint of workability and the like. Specifically, for example, polyvinyl acetal resins such as ethylene-vinyl acetate copolymer resins, polyester resins, polyurethane resins, polyamide resins, thermoplastic rubbers, polyacrylic resins, polyvinyl alcohol resins, and polyvinyl butyral A hot melt adhesive having a base resin of petroleum resin, terpene resin, rosin resin or the like can be used.
【0034】また反応性接着剤としては、光または電子
線重合性を有するプレポリマーおよび/またはモノマー
に必要に応じて他の単官能性モノマー、多官能性モノマ
ー、各種ポリマー、安定剤、光重合開始剤、増感剤等を
配合したものを用いることができる。As the reactive adhesive, a prepolymer and / or monomer having photo- or electron-beam polymerizability, if necessary, other monofunctional monomers, polyfunctional monomers, various polymers, stabilizers, photopolymerizable Those containing an initiator, a sensitizer and the like can be used.
【0035】光または電子線重合性を有するプレポリマ
ーとしては、具体的にはポリエステルアクリレート、ポ
リエステルメタクリレート、ポリウレタンアクリレー
ト、ポリウレタンメタクリレート、エポキシアクリレー
ト、エポキシメタクリレート、ポリオールアクリレー
ト、ポリオールメタクリレート等を例示することができ
る。また光または電子線重合性を有するモノマーとして
は、単官能アクリレート、単官能メタクリレート、2官
能アクリレート、2官能メタクリレート、3官能以上の
多官能アクリレート、多官能メタクリレート等が例示で
きる。またこれらは市販品を用いることもでき、例えば
アロニックス(アクリル系特殊モノマー、オリゴマー;
東亞合成社製)、ライトエステル(共栄社化学社製)、
ビスコート(大阪有機化学工業社製)等を用いることが
できる。Examples of the prepolymer having photo- or electron beam polymerizability include polyester acrylate, polyester methacrylate, polyurethane acrylate, polyurethane methacrylate, epoxy acrylate, epoxy methacrylate, polyol acrylate, and polyol methacrylate. . Examples of the monomer having photo- or electron beam polymerizability include monofunctional acrylate, monofunctional methacrylate, difunctional acrylate, difunctional methacrylate, trifunctional or higher polyfunctional acrylate, and polyfunctional methacrylate. These can also use a commercial item, for example, Aronix (acrylic special monomer, oligomer;
Toagosei Co., Ltd.), Light Ester (Kyoeisha Chemical Co., Ltd.),
Viscote (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry) or the like can be used.
【0036】また光重合開始剤としては、例えばベンゾ
フェノン誘導体類、アセトフェノン誘導体類、ベンゾイ
ン誘導体類、チオキサントン類、ミヒラーケトン、ベン
ジル誘導体類、トリアジン誘導体類、アシルホスフィン
オキシド類、アゾ化合物等を用いることができる。As the photopolymerization initiator, for example, benzophenone derivatives, acetophenone derivatives, benzoin derivatives, thioxanthones, Michler's ketone, benzyl derivatives, triazine derivatives, acylphosphine oxides, azo compounds and the like can be used. .
【0037】本発明に用いることができる光または電子
線硬化型の反応性接着剤の粘度は、接着剤の加工温度等
により適宜選択するものであり一概にはいえないが、通
常25℃で10〜2000mPa・s、好ましくは50
〜1000mPa・s、さらに好ましくは100〜50
0mPa・sである。粘度が10mPa・sより低い場
合、所望の厚さが得られ難くくなる。また2000mP
a・sより高い場合には、作業性が低下する恐れがあり
望ましくない。粘度が上記範囲から外れている場合に
は、適宜、溶剤やモノマー割合を調整し所望の粘度にす
ることが好ましい。The viscosity of the light or electron beam curable reactive adhesive which can be used in the present invention is appropriately selected depending on the processing temperature of the adhesive and cannot be unconditionally determined. ~ 2000 mPa · s, preferably 50
10001000 mPa · s, more preferably 100 to 50
0 mPa · s. When the viscosity is lower than 10 mPa · s, it becomes difficult to obtain a desired thickness. 2000mP
If it is higher than a · s, the workability may decrease, which is not desirable. When the viscosity is out of the above range, it is preferable to appropriately adjust the solvent and the monomer ratio to obtain a desired viscosity.
【0038】また光硬化型の反応性接着剤を用いた場
合、その接着剤の硬化方法としては公知の硬化手段、例
えば低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハ
ライドランプ、キセノンランプ等を使用することができ
る。また露光量は、用いる反応性接着剤の種類により異
なるため一概にはいえないが、通常50〜2000mJ
/cm2、好ましくは100〜1000mJ/cm2であ
る。When a photo-curing reactive adhesive is used, a known curing method such as a low-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, or the like is used as a method for curing the adhesive. be able to. Although the exposure amount cannot be determined unconditionally because it differs depending on the type of the reactive adhesive used, it is usually 50 to 2000 mJ.
/ Cm 2 , preferably 100 to 1000 mJ / cm 2 .
【0039】また電子線硬化型の反応性接着剤を用いた
場合、その接着剤の硬化方法としては、電子線の透過力
や硬化力により適宜選定されるものであり一概にはいえ
ないが、通常、加速電圧が50〜1000kV、好まし
くは100〜500kVの条件で照射して硬化すること
ができる。When an electron beam-curable reactive adhesive is used, the method of curing the adhesive is appropriately selected depending on the penetrating power and the curing power of the electron beam, and cannot be determined unconditionally. Usually, curing can be carried out by irradiating under an acceleration voltage of 50 to 1000 kV, preferably 100 to 500 kV.
【0040】さらに本発明における接着剤層として粘着
剤を用いる場合も特に制限されるものではなく、例えば
ゴム系、アクリル系、シリコーン系、ポリビニルエーテ
ル系粘着剤などを用いることができる。接着剤層の厚さ
は、用いられる用途やその作業性等により異なるため一
概にはいえないが、通常0.5〜50μm、好ましくは
1〜10μmである。Further, the use of a pressure-sensitive adhesive as the adhesive layer in the present invention is not particularly limited. For example, a rubber-based, acrylic, silicone-, or polyvinyl ether-based pressure-sensitive adhesive can be used. The thickness of the adhesive layer varies depending on the application to be used and its workability and cannot be unconditionally determined, but is usually 0.5 to 50 μm, preferably 1 to 10 μm.
【0041】また接着剤層の形成方法としては、後述す
る転写用素子の製造方法により異なるが、例えばロール
コート法、ダイコート法、バーコート法、カーテンコー
ト法、エクストルージョンコート法、、グラビアロール
コート法、スプレーコート法、スピンコート法等の公知
の方法を用いてコレステリック液晶層上等に形成するこ
とができる。接着剤層の形成は、転写を行う直前に行っ
てもよく、また転写する前に予め接着剤層を形成してお
き、当該接着剤層上に離型紙等を積層する等の方法によ
り保存しておくことも可能である。The method of forming the adhesive layer varies depending on the method of manufacturing a transfer element to be described later. For example, a roll coating method, a die coating method, a bar coating method, a curtain coating method, an extrusion coating method, a gravure roll coating method, and the like. It can be formed on a cholesteric liquid crystal layer or the like by using a known method such as a coating method, a spray coating method, and a spin coating method. The formation of the adhesive layer may be performed immediately before the transfer, or the adhesive layer is formed in advance before the transfer, and is stored by a method such as laminating release paper or the like on the adhesive layer. It is also possible to keep.
【0042】また本発明の転写用素子を構成する支持基
板とコレステリック液晶層との間には中間層を有するこ
ともできる。中間層としては、例えば接着剤層、離型
層、保護層等を挙げることができる。An intermediate layer can be provided between the cholesteric liquid crystal layer and the support substrate constituting the transfer element of the present invention. Examples of the intermediate layer include an adhesive layer, a release layer, and a protective layer.
【0043】接着剤層としては、特に制限されるもので
はないが、例えば先に説明した光または電子線硬化型の
反応性接着剤を適宜用いることができる。また離型層と
しては、例えば熱により流動性を示すワックス、シリコ
ーン、フッ素系離型剤等から形成することができる。The adhesive layer is not particularly limited. For example, the above-described light or electron beam-curable reactive adhesive can be used as appropriate. The release layer can be formed of, for example, wax, silicone, a fluorine-based release agent, or the like, which exhibits fluidity by heat.
【0044】また中間層として保護層を設けておくこと
により、転写後のコレステリック液晶フィルムの表面保
護、強度増加、環境信頼性向上といった効果を得ること
ができる。保護層としては、コレステリック液晶層が被
転写物に転写された後、該液晶層を保護する目的のもの
である。保護層としては、紫外線吸収性および/または
ハードコート性を有するものであれば特に限定されるも
のではない。例えば紫外線吸収剤およびハードコート剤
を含有した保護層形成材料をフィルム状物、シート状
物、薄膜状物、板状物に形成したものが挙げられる。ま
た紫外線吸収剤を含有した保護層形成材料からなる紫外
線吸収性を有した保護層(以下、紫外線吸収層)と、ハ
ードコート剤を含有した保護層形成材料からなるハード
コート性を有した保護層(以下、ハードコート層)との
積層物を保護層として用いることもできる。また一般に
市販されている紫外線カットフィルムとハードコートフ
ィルムとの積層物を保護層として用いることができる。
また紫外線吸収層に各種ハードコート剤を塗布して成膜
した積層物も保護層として用いることができる。ここで
紫外線吸収層およびハードコート層は、それぞれ2層以
上から形成されてもよく、各層はそれぞれ接着剤層等を
介して積層することができる。By providing a protective layer as an intermediate layer, effects such as surface protection, strength increase and environmental reliability of the cholesteric liquid crystal film after transfer can be obtained. The purpose of the protective layer is to protect the cholesteric liquid crystal layer after the cholesteric liquid crystal layer has been transferred to the transfer object. The protective layer is not particularly limited as long as it has an ultraviolet absorbing property and / or a hard coat property. For example, a material in which a protective layer-forming material containing an ultraviolet absorber and a hard coat agent is formed into a film, a sheet, a thin film, or a plate. Further, a protective layer having an ultraviolet absorbing property made of a protective layer forming material containing an ultraviolet absorbent (hereinafter, referred to as an ultraviolet absorbing layer) and a protective layer having a hard coating property made of a protective layer forming material containing a hard coat agent (Hereinafter, a hard coat layer) may be used as a protective layer. In addition, a laminate of a commercially available ultraviolet cut film and a hard coat film can be used as the protective layer.
A laminate formed by applying various hard coat agents to the ultraviolet absorbing layer to form a film can also be used as the protective layer. Here, each of the ultraviolet absorbing layer and the hard coat layer may be formed of two or more layers, and each layer can be laminated via an adhesive layer or the like.
【0045】保護層形成材料としては、光透過性が高い
ものが望ましく、例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ(4−メチル−ペンテン−1)、ポリスチレ
ン、アイオノマー、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタク
リレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、
ポリスルフォン、セルロース系樹脂等に紫外線吸収剤お
よび/またはハードコート剤を添加したものを用いるこ
とができる。また保護層としては、熱、光または電子線
硬化型の反応性接着剤に紫外線吸収剤および/またはハ
ードコート剤を添加した接着剤組成物を用いることもで
き、その接着剤組成物の硬化物を保護層とすることもで
きる。As the material for forming the protective layer, those having high light transmittance are desirable. For example, polyethylene, polypropylene, poly (4-methyl-pentene-1), polystyrene, ionomer, polyvinyl chloride, polymethyl methacrylate, polyethylene terephthalate, polyamide,
A material obtained by adding an ultraviolet absorber and / or a hard coat agent to polysulfone, a cellulose resin, or the like can be used. Further, as the protective layer, an adhesive composition obtained by adding an ultraviolet absorber and / or a hard coat agent to a heat, light or electron beam curing type reactive adhesive can be used, and a cured product of the adhesive composition can be used. Can be used as a protective layer.
【0046】なお本発明の転写用素子を構成する支持基
板とコレステリック液晶層との間には、接着剤層および
離型層の2層、接着剤層、離型層および保護層の3層を
中間層として構成することもできる。また中間層を有す
る場合において、当該転写用素子を転写した際の支持基
板との剥離界面は中間層との界面となる。さらに中間層
として保護層を設けることなく、転写後のコレステリッ
ク液晶フィルム表面に直接保護層を形成することもでき
る。保護層としては上記の如き紫外線吸収性および/ま
たはハードコート性を有するものであれば特に制限され
るものではない。Between the support substrate and the cholesteric liquid crystal layer constituting the transfer element of the present invention, two layers of an adhesive layer and a release layer, and three layers of an adhesive layer, a release layer and a protective layer are provided. It can also be configured as an intermediate layer. In the case where an intermediate layer is provided, a peeling interface between the transfer element and the supporting substrate when the transfer element is transferred is an interface with the intermediate layer. Further, without providing a protective layer as an intermediate layer, the protective layer can be formed directly on the surface of the cholesteric liquid crystal film after transfer. The protective layer is not particularly limited as long as it has an ultraviolet absorbing property and / or a hard coating property as described above.
【0047】本発明の転写用素子の製造方法としては、
(1)支持基板上に順次本発明の構成となるように積層
する、(2)表面にあらかじめ接着剤層を形成した支持
基板に、別途作製した残りの積層体を、加圧、加熱、硬
化等の手段を単独または組み合わせて貼合する、(3)
支持基板に、別途作製した残りの積層体を剥離性基板上
に用意しておき、支持基板側へ加圧、加熱、硬化等の手
段を単独または組み合わせて転写して剥離性基板を取り
除き、最外層となるコレステリック液晶層上に接着剤層
を形成する、といった方法等が挙げられる。The method for manufacturing the transfer element of the present invention includes:
(1) Laminate sequentially on a support substrate to have the configuration of the present invention. (2) Press, heat, and cure the remaining laminate separately manufactured on a support substrate having an adhesive layer formed on the surface in advance. (3)
Prepare the remaining laminated body separately prepared on the support substrate on the peelable substrate, remove the peelable substrate by transferring to the support substrate side by means of pressure, heating, curing, etc. alone or in combination. A method of forming an adhesive layer on a cholesteric liquid crystal layer serving as an outer layer.
【0048】より具体的な製法例としては、(1)配向
支持基板上に形成したコレステリック液晶フィルム層
を、表面にあらかじめ接着剤層を形成した支持基板また
はコレステリック液晶性フィルムに接着剤層を形成して
支持基板に転写し、配向支持基板を剥離除去する。次い
でコレステリック液晶フィルム層に接着剤層を形成する
方法、(2)配向支持基板上に形成したコレステリック
液晶フィルムを配向支持基板とは異なる別の第2の基板
上に接着剤層を介して転写し、配向支持基板を剥離除去
する。次いであらかじめ接着剤層を形成した支持基板ま
たはコレステリック液晶フィルムに接着剤層を形成し
て、支持基板にコレステリック液晶フィルムを転写し、
コレステリック液晶フィルムから第2の基板のみ剥離除
去した後、コレステリック液晶フィルム上に接着剤層を
形成する方法、(3)配向支持基板上に形成したコレス
テリック液晶フィルムを配向支持基板とは異なる第2の
基板に接着剤層を介して転写し、配向支持基板を剥離除
去する。次いで第3の基板上に接着剤層を介してコレス
テリック液晶フィルムを転写し、第2の基板を剥離除去
する。次いであらかじめ接着剤層が形成された支持基板
にコレステリック液晶フィルムを転写し、第3の基板を
剥離除去した後、コレステリック液晶フィルム上に接着
剤層を形成する方法、等が挙げられる。As a more specific example of the production method, (1) forming an adhesive layer on a cholesteric liquid crystal film layer formed on an alignment support substrate and a support substrate or a cholesteric liquid crystal film having an adhesive layer formed on the surface thereof in advance. And transferred to a support substrate, and the alignment support substrate is peeled off. Next, a method of forming an adhesive layer on the cholesteric liquid crystal film layer, (2) transferring the cholesteric liquid crystal film formed on the alignment support substrate onto a second substrate different from the alignment support substrate via the adhesive layer Then, the alignment support substrate is peeled off. Next, an adhesive layer is formed on a support substrate or a cholesteric liquid crystal film on which an adhesive layer has been formed in advance, and the cholesteric liquid crystal film is transferred to the support substrate.
A method of forming an adhesive layer on the cholesteric liquid crystal film after peeling and removing only the second substrate from the cholesteric liquid crystal film, and (3) a method of forming the cholesteric liquid crystal film formed on the alignment support substrate on the second substrate different from the alignment support substrate. It is transferred to a substrate via an adhesive layer, and the alignment support substrate is peeled off. Next, the cholesteric liquid crystal film is transferred onto the third substrate via the adhesive layer, and the second substrate is peeled off. Next, a method of transferring the cholesteric liquid crystal film to a support substrate on which an adhesive layer has been formed in advance, peeling and removing the third substrate, and then forming an adhesive layer on the cholesteric liquid crystal film can be used.
【0049】ここで上記第2および第3の基板(以下、
再剥離性基板という。)とは、再剥離性を有し、自己支
持性を具備する基板であれば特に限定されず、該基板と
しては、通常剥離性を有するプラスチックフィルムが望
ましく用いられる。またここでいう再剥離性とは、接着
剤を介しコレステリック液晶フィルムと再剥離性基板を
接着した状態において、接着剤層と再剥離性基板との界
面で剥離できることを意味する。このような再剥離性基
板の材料としては、具体的にはポリエチレン、ポリプロ
ピレン、4−メチルペンテン−1樹脂等のオレフィン系
樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポ
リエーテルイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテル
ケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルス
ルフォン、ポリケトンサルファイド、ポリスルフォン、
ポリスチレン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェ
ニレンオキサイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリアリレート、ポリアセタ
ール、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、セル
ロース系プラスチック等が挙げられる。これら材料から
形成されるプラスチックフィルムはプラスチックフィル
ム自身を再剥離性基板として用いてもよいし、適度な再
剥離性を持たせるためにプラスチックフィルム表面に、
シリコーンやフッ素系樹脂をコートしたもの、有機薄膜
または無機薄膜を形成したもの、化学的処理を施したも
の、蒸着は表面研磨等の物理的処理を施したものも用い
ることができる。Here, the second and third substrates (hereinafter, referred to as “substrate”)
It is called a removable substrate. ) Is not particularly limited as long as it is a substrate having removability and self-supporting property, and a plastic film having releasability is usually desirably used as the substrate. The term "removability" as used herein means that, when the cholesteric liquid crystal film and the removable substrate are bonded via an adhesive, the releasability can be removed at the interface between the adhesive layer and the removable substrate. Specific examples of the material for such a removable substrate include olefin-based resins such as polyethylene, polypropylene, and 4-methylpentene-1 resin, polyamide, polyimide, polyamideimide, polyetherimide, polyetherimide, and polyether. Ketone, polyether ether ketone, polyether sulfone, polyketone sulfide, polysulfone,
Examples include polystyrene, polyphenylene sulfide, polyphenylene oxide, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyarylate, polyacetal, polycarbonate, polyvinyl alcohol, and cellulose-based plastic. A plastic film formed from these materials may use the plastic film itself as a removable substrate, or on a plastic film surface in order to have an appropriate removability,
Those coated with silicone or a fluorine-based resin, those formed with an organic thin film or inorganic thin film, those subjected to chemical treatment, and those subjected to physical treatment such as surface polishing for vapor deposition can also be used.
【0050】またコレステリック液晶フィルムを再剥離
性基板に転写する際に用いられる接着剤としては、特に
限定されるものではないが、望ましくは上述にて説明し
た熱、光または電子線硬化型の反応性接着剤等を適宜用
いることができる。The adhesive used for transferring the cholesteric liquid crystal film to the removable substrate is not particularly limited, but is preferably a heat, light or electron beam-curable reaction described above. A suitable adhesive or the like can be used as appropriate.
【0051】さらに上記製法例における剥離除去方法と
しては、例えば配向支持基板や再剥離性基板のコーナー
端部に粘着テープを貼り付けて人為的に剥離する方法、
ロール等を用いて機械的に剥離する方法、構造材料全て
に対する貧溶媒に浸漬した後に機械的に剥離する方法、
貧溶媒中で超音波をあてて剥離する方法、配向基板、再
剥離性基板とコレステリック液晶フィルムとの熱膨張係
数の差を利用し、温度変化を与えて剥離する方法等を適
宜採用することができる。なお上記製造方法は、あくま
でも例示であり本発明の転写用素子はこれらに限定され
るものではない。Further, examples of the peeling and removing method in the above-mentioned manufacturing method include, for example, a method of applying an adhesive tape to a corner end of an alignment supporting substrate or a removable substrate and peeling it artificially.
A method of mechanically peeling using a roll or the like, a method of mechanically peeling after dipping in a poor solvent for all structural materials,
A method of exfoliating by applying ultrasonic waves in a poor solvent, an orientation substrate, a method of exfoliating by giving a temperature change using a difference in thermal expansion coefficient between a removable substrate and a cholesteric liquid crystal film, or the like may be appropriately adopted. it can. The above manufacturing method is merely an example, and the transfer element of the present invention is not limited thereto.
【0052】また本発明の転写用素子は、該素子を構成
する接着剤層の種類にもよるが、例えばポリイミド、ポ
リアミドイミド、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポ
リエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトン、ポリ
ケトンサルファイド、ポリエーテルスルフォン、ポリス
ルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレ
ンオキサイド、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプ
ロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチ
レンナフタレート、ポリカーボネート、ポリビニルアル
コール、ポリアセタール、ポリアリレート、セルロース
系プラスチックス、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等の
シート、フィルムあるいは各種成型品、または紙、合成
紙等の紙類、金属箔、ガラス等の様々な被転写物に対し
て容易に支持基板からコレステリック液晶層を配向乱れ
や割れを生じることなく、また所望の形状で転写するこ
とができる。また本発明の構成要素である接着剤として
ホットメルト型接着剤を用いた場合には、加熱、加圧、
衝撃を瞬時に加えることができるいわゆるホットスタン
プ装置を用いた際には、転写、剥離、除去の一連の操作
が同時に、また瞬時に行うことが可能である。The transfer element of the present invention depends on the kind of the adhesive layer constituting the element. For example, polyimide, polyamideimide, polyamide, polyetherimide, polyetheretherketone, polyetherketone, polyketonesulfide , Polyether sulfone, polysulfone, polyphenylene sulfide, polyphenylene oxide, polyvinyl chloride, polystyrene, polypropylene, polymethyl methacrylate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycarbonate, polyvinyl alcohol, polyacetal, polyarylate, cellulose-based plastic Sheet, film or various molded products of paper, epoxy resin, phenolic resin, etc., paper such as paper and synthetic paper, metal Easily from the supporting substrate without causing alignment disturbance or cracking the cholesteric liquid crystal layer for different transfer target such as glass, also it can be transcribed in a desired shape. When a hot-melt adhesive is used as the adhesive which is a component of the present invention, heating, pressing,
When a so-called hot stamping device capable of instantaneously applying an impact is used, a series of operations of transfer, peeling and removal can be performed simultaneously and instantaneously.
【0053】本発明の転写用素子は、回折光が円偏光性
を有するという、従来の光学部材には無い特異な効果を
有するコレステリック液晶層を被転写物に転写すること
ができる。この特異な効果により、例えばエリプソメー
ターのような偏光を必要とする分光光学機器にコレステ
リック液晶層を転写して用いることにより、光の利用効
率を極めて高くすることが可能となる。従来の偏光を必
要とする分光光学機器では、光源より発した光を回折格
子やプリズム等の分光素子を用いて波長ごとに分光した
後に偏光子を透過させる、または偏光子を透過させた後
に分光する必要があり偏光子が必須であった。この偏光
子は、入射した光の約50%を吸収してしまい、また界
面での反射が生じるために光の利用効率が極めて悪いと
いった問題があったが、本発明の転写用素子を用いてコ
レステリック液晶層を所望の箇所に転写することにより
光の利用効率を極めて高く、理論的には約100%利用
することが可能となる。The transfer element of the present invention can transfer a cholesteric liquid crystal layer having a unique effect that a diffracted light has a circular polarization property, which is not possible with a conventional optical member, to an object to be transferred. Due to this unique effect, for example, by transferring the cholesteric liquid crystal layer to a spectroscopic optical device such as an ellipsometer that requires polarized light, the light use efficiency can be extremely increased. Conventional spectroscopic optical devices that require polarized light use a diffraction element such as a diffraction grating or prism to separate the light emitted from the light source for each wavelength and then transmit the light through the polarizer, or transmit the light through the polarizer and then separate the light. It was necessary to have a polarizer. This polarizer has a problem that it absorbs about 50% of the incident light and the reflection at the interface occurs, resulting in extremely low light utilization efficiency. By transferring the cholesteric liquid crystal layer to a desired portion, the light use efficiency is extremely high, and it is theoretically possible to use about 100%.
【0054】また本発明の転写用素子を構成するコレス
テリック液晶層は、通常の偏光板を用いることによって
容易に回折光の透過および遮断をコントロールすること
が可能である。通常、偏光性を有していない回折光で
は、どのような偏光板と組み合わせても完全に遮断する
ことはできない。すなわち本発明の転写用素子の構成要
素であるコレステリック液晶層では、例えば右偏光性を
有する回折光は、左円偏光板を用いた時にのみ完全に遮
断することができ、それ以外の偏光板を用いても完全な
遮断を実現することができないものである。このような
特異な効果を有することから、例えば観察者が偏光板越
しに回折像を観察する環境において、偏光板の状態を変
化させることによって、回折像を暗視野から突然浮かび
上がらせたり、また突然消失させたりすることが可能と
なる。In the cholesteric liquid crystal layer constituting the transfer element of the present invention, transmission and blocking of diffracted light can be easily controlled by using an ordinary polarizing plate. Normally, diffracted light having no polarization cannot be completely blocked by any combination of polarizing plates. That is, in the cholesteric liquid crystal layer that is a component of the transfer element of the present invention, for example, diffracted light having right polarization can be completely blocked only when a left circular polarizer is used, and other polarizers can be used. Even if used, complete interruption cannot be realized. Due to such a unique effect, for example, in an environment where an observer observes a diffraction image through a polarizing plate, by changing the state of the polarizing plate, the diffraction image suddenly emerges from the dark field, or It can be eliminated.
【0055】以上のように本発明の転写用素子は、被転
写物に容易にコレステリック液晶層を転写することがで
き、また転写されたコレステリック液晶層は新たな回折
機能素子として応用範囲は極めて広く、種々の光学用素
子や光エレクトロニクス素子、装飾用部材、偽造防止用
素子等として使用することができる。As described above, the transfer element of the present invention can easily transfer a cholesteric liquid crystal layer to an object to be transferred, and the transferred cholesteric liquid crystal layer has a very wide application range as a new diffraction function element. Can be used as various optical elements, optoelectronic elements, decorative members, forgery prevention elements, and the like.
【0056】具体的に光学用素子や光エレクトロニクス
素子としては、例えば支持基板として透明かつ等方なフ
ィルム、例えばフジタック(富士写真フィルム社製)、
コニカタック(コニカ社製)などのトリアセチルセルロ
ースフィルム、TPXフィルム(三井化学社製)、アー
トンフィルム(日本合成ゴム社製)、ゼオネックスフィ
ルム(日本ゼオン社製)、アクリプレンフィルム(三菱
レーヨン社製)等に本発明の転写用素子を用いてコレス
テリック液晶層を転写し、光学積層体を得ることによっ
て様々な光学用途への展開を図ることが可能である。例
えば前記光学積層体をTN(twisted nema
tic)−LCD(Liquid Crystal D
isplay)、STN(Super Twisted
Nematic)−LCD、ECB(Electri
cally Controlled Birefrin
gence)−LCD、OMI(Optical Mo
de Interference)−LCD、OCB
(Optically Compensated Bi
refringence)−LCD、HAN(Hybr
id Aligned Nematic)−LCD、I
PS(In Plane Switching)−LC
D等の液晶ディスプレーに備えることによって色補償お
よび/または視野角改良された各種LCDを得ることが
できる。また前記光学積層体を上記したように分光され
た偏光を必要とする分光光学機器、回折現象により特定
の波長を得る偏光光学素子、光学フィルター、円偏光
板、光拡散板等として用いることも可能であり、さらに
1/4波長板と組み合わせることによって直線偏光板を
得ることもできる等、光学用素子や光エレクトロニクス
素子として従来にない光学効果を発現しうる様々な光学
部材を提供することができる。Specific examples of the optical element and the optoelectronic element include a transparent and isotropic film as a support substrate, for example, Fujitac (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.),
Triacetylcellulose films such as Konikatac (manufactured by Konica), TPX films (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), Arton films (manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.), Zeonex films (manufactured by Nippon Zeon), acrylene films (manufactured by Mitsubishi Rayon) The cholesteric liquid crystal layer is transferred by using the transfer element of the present invention to the above-mentioned method to obtain an optical laminate, which can be applied to various optical applications. For example, the optical laminated body is formed by TN (twisted nema).
tic) -LCD (Liquid Crystal D)
display), STN (Super Twisted)
Nematic) -LCD, ECB (Electri)
cally Controlled Birefrin
gence) -LCD, OMI (Optical Mo)
de Interference)-LCD, OCB
(Optically Compensated Bi
(refringence) -LCD, HAN (Hybr)
id Aligned Nematic) -LCD, I
PS (In Plane Switching) -LC
By providing a liquid crystal display such as D, various LCDs with improved color compensation and / or improved viewing angle can be obtained. Further, the optical laminate can be used as a spectroscopic optical device that requires polarized light separated as described above, a polarizing optical element that obtains a specific wavelength by a diffraction phenomenon, an optical filter, a circularly polarizing plate, a light diffusing plate, and the like. In addition, it is possible to provide various optical members that can exhibit an optical effect that has not existed conventionally as an optical element or an optoelectronic element, such as obtaining a linear polarizing plate by combining with a quarter-wave plate. .
【0057】装飾用部材としては、回折能による虹色呈
色効果とコレステリック液晶による色鮮やかな呈色効果
等を併せ持った新たな部材としてさまざまな製品等にコ
レステリック液晶層を転写することができる。また容易
にコレステリック液晶層を転写することができることか
ら既存製品等に添付する、一体化する等の方法によっ
て、他の類似製品との差別化にも大きく貢献することが
期待できる。例えば、意匠性のある回折パターンを組み
込んだ本発明のコレステリック液晶層をガラス窓等に転
写すると、外部からはその視角によって前記回折パター
ンを伴ったコレステリック液晶特有の選択反射が異なっ
た色に見え、ファッション性に優れたものとなる。また
明るい外部からは内部が見え難く、それにもかかわらず
内部からは外部の視認性がよい窓とすることができる。As a decorative member, a cholesteric liquid crystal layer can be transferred to various products and the like as a new member having a combination of iridescent coloring effect by diffractive ability and colorful coloring effect by cholesteric liquid crystal. In addition, since the cholesteric liquid crystal layer can be easily transferred, it can be expected to greatly contribute to differentiation from other similar products by methods such as attachment to existing products and integration. For example, when the cholesteric liquid crystal layer of the present invention incorporating a diffractive pattern having a design is transferred to a glass window or the like, the selective reflection specific to the cholesteric liquid crystal with the diffraction pattern looks different from the outside depending on the viewing angle, It will be excellent in fashionability. In addition, it is possible to provide a window in which the inside is hardly seen from the bright outside, and the outside is excellent in the interior from the inside.
【0058】偽造防止用素子としては、回折素子および
コレステリック液晶のそれぞれの偽造防止効果を併せ持
った新たな偽造防止フィルム、シール、ラベル等として
用いることができる。具体的には本発明の転写用素子を
用いて例えば自動車運転免許証、身分証明証、パスポー
ト、クレジットカード、プリペイドカード、各種金券、
ギフトカード、有価証券等のカード基板、台紙等に転写
することによって、コレステリック液晶層をカード基
板、台紙等と一体化するまたは一部に設ける、具体的に
は貼り付ける、埋め込む、紙類に織り込むことができ
る。また本発明の転写用素子を構成するコレステリック
液晶層は、回折能を示す領域がコレステリック液晶層の
一部に有しており、またコレステリック液晶の波長選択
反射性、円偏光選択反射性、色の視角依存性、コレステ
リックカラーの美しい色を呈する効果を併せ持ったもの
である。したがって本発明の転写用素子の構成要素であ
るコレステリック液晶層を、偽造防止用素子として用い
た場合には、該コレステリック液晶層の偽造は極めて困
難である。また偽造防止効果あわせて、回折素子の虹色
呈色効果、コレステリック液晶の色鮮やかな呈色効果を
有することから意匠性にも優れたものである。これらの
ことから本発明の転写用素子を構成するコレステリック
液晶層は偽造防止用素子として非常に有用である。The anti-counterfeit element can be used as a new anti-counterfeit film, seal, label, etc. having both the anti-counterfeit effect of the diffraction element and the cholesteric liquid crystal. Specifically, using the transfer element of the present invention, for example, a car driver's license, identification card, passport, credit card, prepaid card, various cash vouchers,
The cholesteric liquid crystal layer is integrated with or partially provided on the card substrate, the mount, etc. by transferring it to a card substrate, a mount, etc. of gift cards, securities, etc., specifically, attached, embedded, or woven into paper. be able to. Further, the cholesteric liquid crystal layer constituting the transfer element of the present invention has a region exhibiting diffractive power in a part of the cholesteric liquid crystal layer, and also has a wavelength-selective reflectivity, a circularly-polarized light selective reflectivity, and color It has both viewing angle dependence and the effect of exhibiting a beautiful cholesteric color. Therefore, when the cholesteric liquid crystal layer which is a component of the transfer element of the present invention is used as a forgery prevention element, it is extremely difficult to forge the cholesteric liquid crystal layer. In addition to the anti-counterfeiting effect, it also has an iridescent color effect of the diffraction element and a vivid color effect of the cholesteric liquid crystal, and thus has excellent design properties. From these facts, the cholesteric liquid crystal layer constituting the transfer element of the present invention is very useful as a forgery prevention element.
【0059】これらの用途はほんの一例であり、本発明
の転写用素子は、従来、回折素子単体、コレステリック
液晶性フィルム単体が使用されている各種用途や、新た
な光学的効果を発現することが可能であること等から前
記用途以外の様々な用途に、その特異な光学効果を発現
するコレステリック液晶層を容易に、かつ該液晶層に配
向乱れ、割れ等が生じることなく転写することができる
ことから、様々な用途において応用展開が可能である。These applications are only examples, and the transfer element of the present invention can be used for various applications in which a single diffractive element or a single cholesteric liquid crystal film has been used, or can exhibit a new optical effect. Because it is possible, the cholesteric liquid crystal layer exhibiting its unique optical effect can be easily transferred to various applications other than the above-mentioned applications, and the liquid crystal layer can be transferred without disordered alignment, cracks, etc. Application development is possible in various applications.
【0060】[0060]
【実施例】以下に実施例について述べるが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。本発明で使用した各種
測定法を記す。EXAMPLES Examples will be described below, but the present invention is not limited to these examples. Various measurement methods used in the present invention will be described.
【0061】(GPC測定法)東ソー製GPC(CP8
000、CO8000、UV8000)に、TSKG3
000HXL、G2000HXL、G1000HXLの
構成のカラムを接続し、25℃℃でテトラヒドロフラン
(THF)溶媒、流量0.7ml/分で測定を行った。
同条件で標準ポリスチレンを用いて検量線を別途作成
し、ポリスチレン換算の重量平均分子量Mw、数平均分
子量Mnおよび分子量分布Mw/Mnを求めた。 (ガラス転移温度(Tg)の測定)Du Pont製D
SC990にて測定した。 (液晶相から等方相への転移温度(Ti)の測定)ホッ
トステージを設置したオリンパス(株)製偏光顕微鏡B
X50にて測定を行った。(GPC Measurement Method) Tosoh GPC (CP8
000, CO8000, UV8000), TSKG3
A column having a configuration of 000HXL, G2000HXL, and G1000HXL was connected, and measurement was performed at 25 ° C. with a tetrahydrofuran (THF) solvent at a flow rate of 0.7 ml / min.
A calibration curve was separately prepared using standard polystyrene under the same conditions, and the weight average molecular weight Mw, number average molecular weight Mn, and molecular weight distribution Mw / Mn in terms of polystyrene were determined. (Measurement of glass transition temperature (Tg)) D manufactured by Du Pont
It was measured by SC990. (Measurement of transition temperature (Ti) from liquid crystal phase to isotropic phase) Polarizing microscope B manufactured by Olympus Corporation equipped with a hot stage
The measurement was performed at X50.
【0062】(実施例1)Mwが3000、Mw/Mn
2.0、対数粘度が0.124、Tgが80℃、Tiが
230℃の液晶性ポリエステル(R体光学活性化合物を
含有)をラビング処理したポリフェニレンスルフィドフ
ィルム上にスピンコート法で製膜した。次いで180℃
5分間熱処理したところ、金色の鏡面反射を呈するフィ
ルムが得られた。(Example 1) Mw is 3000, Mw / Mn
A film was formed by a spin coating method on a rubbed polyphenylene sulfide film of a liquid crystalline polyester (containing an R-form optically active compound) having a 2.0, logarithmic viscosity of 0.124, Tg of 80 ° C, and Ti of 230 ° C. Then 180 ° C
After heat treatment for 5 minutes, a film having a golden specular reflection was obtained.
【0063】得られたフィルムを日本分光(株)製紫外
可視近赤外分光光度計V−570にて透過スペクトルを
測定したところ,中心波長が約600nm、選択反射波
長帯域幅が約100nmの選択反射を示すコレステリッ
ク配向が固定化されたコレステリック配向フィルムが得
られていることが確認された。When the transmission spectrum of the obtained film was measured with an ultraviolet-visible-near-infrared spectrophotometer V-570 manufactured by JASCO Corporation, a center wavelength of about 600 nm and a selective reflection wavelength bandwidth of about 100 nm were selected. It was confirmed that a cholesteric alignment film having a fixed cholesteric alignment exhibiting reflection was obtained.
【0064】次いでエドモンド・サイエンティフィック
・ジャパン社製刻線式回折格子フィルム(900本/m
m)の回折面とコレステリック配向フィルムの液晶面が
向き合うように重ね、東京ラミネックス社製ラミネータ
ーDX−350を用い、120℃、0.3MPa、ロー
ル接触時間0.5秒の条件で加熱加圧を行った。室温ま
で冷却後、回折格子フィルムを取り除いた。Next, a ruled line diffraction grating film (900 / m) manufactured by Edmund Scientific Japan
m), so that the diffraction surface and the liquid crystal surface of the cholesteric alignment film face each other, and using a laminator DX-350 manufactured by Tokyo Laminex Co., Ltd., heat-presses at 120 ° C., 0.3 MPa and a roll contact time of 0.5 second. went. After cooling to room temperature, the diffraction grating film was removed.
【0065】回折格子フィルムが重ねられていたコレス
テリック配向フィルム面を観察したところ、回折パター
ンに起因する虹色とコレステリック液晶に特有の選択反
射とが明瞭に認められた。また回折格子フィルムを取り
除いた当該フィルム面の配向状態を偏光顕微鏡観察およ
び液晶層断面の透過型電子顕微鏡観察をしたところ、コ
レステリック相における螺旋軸方位が膜厚方向に一様に
平行ではなく、かつ螺旋ピッチが膜厚方向に一様に等間
隔ではないコレステリック配向が液晶層の表面領域に形
成されていることが確認された。またそれ以外の領域に
おいては、螺旋軸方位が膜厚方向に一様に平行で、かつ
螺旋ピッチが膜厚方向に一様に等間隔なコレステリック
配向が形成していることが確認された。この領域のコレ
ステリック配向の螺旋巻き数は4であった。また当該フ
ィルム面内に垂直にHe−Neレーザー(波長632.
8nm)を入射したところ、0゜および約±35゜の出
射角にレーザー光が観察された。さらに偏光特性を確認
するために、通常の室内照明下に得られた積層体をお
き、右円偏光板(右円偏光のみ透過)を介して観察した
ところ、虹色の反射回折光が観察され、偏光板なしで観
察した場合の明るさとほぼ同じであった。これに対し左
円偏光板(左円偏光のみ透過)を介して観察したとこ
ろ、暗視野となり、虹色の反射回折光は観察されなかっ
た。When the cholesteric alignment film surface on which the diffraction grating film was superimposed was observed, the rainbow color caused by the diffraction pattern and the selective reflection characteristic of the cholesteric liquid crystal were clearly recognized. In addition, when the orientation state of the film surface from which the diffraction grating film was removed was observed by a polarizing microscope and a transmission electron microscope of the liquid crystal layer cross section, the helical axis orientation in the cholesteric phase was not uniformly parallel to the film thickness direction, and It was confirmed that cholesteric alignment in which the helical pitch was not uniformly spaced in the film thickness direction was formed in the surface region of the liquid crystal layer. In other regions, it was confirmed that a cholesteric orientation in which the helical axis orientation was uniformly parallel to the film thickness direction and the helical pitch was uniformly uniform in the film thickness direction was formed. The number of spiral turns of cholesteric orientation in this region was 4. Also, a He-Ne laser (wavelength 632.
8 nm), a laser beam was observed at an emission angle of 0 ° and about ± 35 °. In order to further confirm the polarization characteristics, the obtained laminate was placed under normal room illumination and observed through a right circularly polarizing plate (transmitting only right circularly polarized light). And the brightness when observed without a polarizing plate was almost the same. On the other hand, observation through a left circularly polarizing plate (transmitting only left circularly polarized light) revealed a dark field, and no iridescent reflected and diffracted light was observed.
【0066】以上の観察結果から、回折格子フィルムの
回折面をコレステリック配向フィルムに転写することに
より、回折能を示す領域を有するコレステリック液晶フ
ィルムをポリフェニレンスルフィドフィルム上に形成で
きたことが判明した。次いで回折格子フィルムを取り除
いたコレステリック液晶層上にホットメルト接着剤層を
形成して転写用素子を得た。得られた転写用素子を、1
0cm角、厚さ1mmのポリ塩化ビニル製のプラスチッ
クシートの上に、ホットスタンプ装置を用いて140℃
で転写した。From the above observation results, it was found that a cholesteric liquid crystal film having a region exhibiting diffractive ability could be formed on a polyphenylene sulfide film by transferring the diffraction surface of the diffraction grating film to a cholesteric alignment film. Next, a hot melt adhesive layer was formed on the cholesteric liquid crystal layer from which the diffraction grating film had been removed to obtain a transfer element. The obtained transfer element was
140 ° C. on a 0 cm square, 1 mm thick plastic sheet made of polyvinyl chloride using a hot stamping device.
Transcribed.
【0067】その結果、ポリ塩化ビニルシートの右隅に
約1cm角の、コレステリック液晶層を転写することが
できた。なお支持基板として用いたポリフェニレンスル
フィドフィルムは、ホットスタンプ時にコレステリック
液晶層から剥離した。また接着層は、ポリ塩化ビニルシ
ートと強固に接着されていた。転写後、コレステリック
液晶層に光を当てると、転写前と同様に鮮やかな選択反
射光と回折光が観察された。As a result, a 1 cm square cholesteric liquid crystal layer could be transferred to the right corner of the polyvinyl chloride sheet. The polyphenylene sulfide film used as the support substrate was separated from the cholesteric liquid crystal layer during hot stamping. The adhesive layer was firmly bonded to the polyvinyl chloride sheet. When light was applied to the cholesteric liquid crystal layer after transfer, bright selective reflection light and diffracted light were observed as in the case before transfer.
【0068】(実施例2)Mwが7000、Mw/Mn
2.0、対数粘度が0.144、Tgが85℃、Tiが
230℃の液晶性ポリエステル(R体光学活性化合物を
含有)をラビング処理したポリフェニレンスルフィド上
にスピンコート法で製膜した。次いで200℃5分間熱
処理したところ、金色の鏡面反射を呈するフィルムが得
られた。(Example 2) Mw is 7000, Mw / Mn
A film was formed by spin coating on polyphenylene sulfide rubbed with a liquid crystalline polyester (containing an R-form optically active compound) having a 2.0, logarithmic viscosity of 0.144, Tg of 85 ° C and Ti of 230 ° C. Then, when the film was heat-treated at 200 ° C. for 5 minutes, a film having a golden specular reflection was obtained.
【0069】同フィルムを日本分光(株)製紫外可視近
赤外分光光度計V−570にて透過スペクトルを測定し
たところ、中心波長が約600nm、選択反射波長帯域
幅が約100nmの選択反射を示すコレステリック配向
が固定化されたフィルムが形成されていることが確認さ
れた。When the transmission spectrum of the film was measured with an ultraviolet-visible-near-infrared spectrophotometer V-570 manufactured by JASCO Corporation, the selective reflection having a center wavelength of about 600 nm and a selective reflection wavelength bandwidth of about 100 nm was observed. It was confirmed that a film in which the cholesteric orientation shown was fixed was formed.
【0070】エドモンド・サイエンティフィック・ジャ
パン社製刻線式回折格子フィルム(900本/mm)の
回折面と前記で得られたコレステリック配向フィルムの
液晶面が向き合うように重ね、東京ラミネックス社製ラ
ミネーターDX−350を用い、120℃、0.3MP
a、ロール接触時間0.5秒の条件で加熱加圧を行っ
た。室温まで冷却後、刻線式回折格子フィルムを取り除
いた。A laminator manufactured by Tokyo Laminex Co., Ltd. was overlapped so that the diffraction surface of the ruled line diffraction grating film (900 lines / mm) manufactured by Edmund Scientific Japan and the liquid crystal surface of the cholesteric alignment film obtained above faced each other. Using DX-350, 120 ° C, 0.3MP
a, Heating and pressurization was performed under the condition of a roll contact time of 0.5 seconds. After cooling to room temperature, the ruled line diffraction grating film was removed.
【0071】回折格子フィルムが重ねられていたコレス
テリック液晶フィルム面を観察したところ、回折パター
ンに起因する虹色とコレステリック液晶に特有の選択反
射とが明瞭に認められた。また回折格子フィルムを取り
除いた当該フィルム面の配向状態を偏光顕微鏡観察およ
び液晶層断面の透過型電子顕微鏡観察をしたところ、コ
レステリック相における螺旋軸方位が膜厚方向に一様に
平行ではなく、かつ螺旋ピッチが膜厚方向に一様に等間
隔ではないコレステリック配向が液晶層の表面領域に形
成されていることが確認された。またそれ以外の領域に
おいては、螺旋軸方位が膜厚方向に一様に平行で、かつ
螺旋ピッチが膜厚方向に一様に等間隔なコレステリック
配向が形成していることが確認された。また当該フィル
ム面内に垂直にHe−Neレーザー(波長632.8n
m)を入射したところ、0゜および約±35゜の出射角
にレーザー光が観察された。さらに偏光特性を確認する
ために、通常の室内照明下に得られた積層体をおき、右
円偏光板(右円偏光のみ透過)を介して観察したとこ
ろ、虹色の反射回折光が観察され、偏光板なしで観察し
た場合の明るさとほぼ同じであった。これに対し左円偏
光板(左円偏光のみ透過)を介して観察したところ、暗
視野となり、虹色の反射回折光は観察されなかった。When the surface of the cholesteric liquid crystal film on which the diffraction grating film was superimposed was observed, rainbow colors caused by the diffraction pattern and selective reflection peculiar to the cholesteric liquid crystal were clearly recognized. In addition, when the orientation state of the film surface from which the diffraction grating film was removed was observed by a polarizing microscope and a transmission electron microscope of the liquid crystal layer cross section, the helical axis orientation in the cholesteric phase was not uniformly parallel to the film thickness direction, and It was confirmed that cholesteric alignment in which the helical pitch was not uniformly spaced in the film thickness direction was formed in the surface region of the liquid crystal layer. In other regions, it was confirmed that a cholesteric orientation in which the helical axis orientation was uniformly parallel to the film thickness direction and the helical pitch was uniformly uniform in the film thickness direction was formed. Also, a He-Ne laser (wavelength 632.8 n
m), laser light was observed at an emission angle of 0 ° and about ± 35 °. In order to further confirm the polarization characteristics, the obtained laminate was placed under normal room illumination and observed through a right circularly polarizing plate (transmitting only right circularly polarized light). And the brightness when observed without a polarizing plate was almost the same. On the other hand, observation through a left circularly polarizing plate (transmitting only left circularly polarized light) revealed a dark field, and no iridescent reflected and diffracted light was observed.
【0072】以上の観察結果から、回折格子フィルムの
回折面をコレステリック配向フィルムに転写することに
より、回折能を示す領域を有するコレステリック液晶フ
ィルムをポリフェニレンスルフィドフィルム上に形成で
きたことが判明した。From the above observation results, it was found that a cholesteric liquid crystal film having a region exhibiting a diffractive ability could be formed on a polyphenylene sulfide film by transferring the diffraction surface of the diffraction grating film to a cholesteric alignment film.
【0073】この得られたコレステリック液晶フィルム
のコレステリック液晶面にバーコーターを使用してハー
ドコート剤を含有する市販の光硬化型アクリル系オリゴ
マーからなる接着剤を厚さ5μmとなるように塗布し
た。次に塗布面にポリエチレンテレフタレートフィルム
(支持基板)を卓上ラミネーターを用いて貼り合わせ、
紫外線照射し、接着剤を硬化させた。接着剤を硬化させ
た後、配向基板として用いたポリフェニレンスルフィド
フィルムの端部を手で持ち、180°方向にポリフェニ
レンスルフィドフィルムをコレステリック液晶層との界
面で剥離させた。A cholesteric liquid crystal surface of the obtained cholesteric liquid crystal film was coated with an adhesive made of a commercially available photocurable acrylic oligomer containing a hard coat agent to a thickness of 5 μm using a bar coater. Next, a polyethylene terephthalate film (support substrate) is attached to the application surface using a desktop laminator,
The adhesive was cured by irradiation with ultraviolet rays. After the adhesive was cured, the end of the polyphenylene sulfide film used as the alignment substrate was held by hand, and the polyphenylene sulfide film was peeled in the 180 ° direction at the interface with the cholesteric liquid crystal layer.
【0074】次いでポリフェニレンスルフィドフィルム
を除去したコレステリック液晶面上にホットメルト接着
剤層を形成し、転写用素子を作製した。Next, a hot-melt adhesive layer was formed on the cholesteric liquid crystal surface from which the polyphenylene sulfide film had been removed, to produce a transfer element.
【0075】この転写用素子を、10cm角、厚さ1m
mのポリ塩化ビニル製のプラスチックシート上に、ホッ
トスタンプ装置を用いて140℃で転写した。その結
果、ポリ塩化ビニル製のプラスチックシートの右隅に約
1cm角の、コレステリック液晶層を転写することがで
きた。なお転写用素子の支持基板として用いたポリエチ
レンテレフタレートフィルムは、ホットスタンプ時にコ
レステリック液晶層から剥離した。また接着層は、ポリ
塩化ビニルシートと強固に接着されていた。The transfer element was 10 cm square and 1 m thick.
m was transferred onto a polyvinyl chloride plastic sheet at 140 ° C. using a hot stamping device. As a result, a 1 cm square cholesteric liquid crystal layer could be transferred to the right corner of the polyvinyl chloride plastic sheet. The polyethylene terephthalate film used as the support substrate of the transfer element was peeled off from the cholesteric liquid crystal layer during hot stamping. The adhesive layer was firmly bonded to the polyvinyl chloride sheet.
【0076】転写後、コレステリック液晶層に光を当て
ると、転写前と同様に鮮やかな選択反射光と回折光が観
察された。また転写用素子を用いて、A4サイズの紙の
上にコレステリック液晶層を転写することを試みたとこ
ろ、ポリ塩化ビニルシートを被転写物としたときと同
様、コレステリック液晶層に配向乱れや割れなどが生じ
ることなく転写を行うことができた。また転写されたコ
レステリック液晶層は、転写前と同様に鮮やかな選択反
射光と回折光が観察された。After the transfer, when light was applied to the cholesteric liquid crystal layer, bright selective reflected light and diffracted light were observed as before the transfer. When the transfer element was used to transfer the cholesteric liquid crystal layer onto A4 size paper, the alignment of the cholesteric liquid crystal layer was disturbed or cracked in the same way as when the polyvinyl chloride sheet was used as the transfer object. The transfer was able to be performed without occurrence of blemishes. In the transferred cholesteric liquid crystal layer, bright selective reflected light and diffracted light were observed as in the case before the transfer.
【0077】(実施例3)Mwが7000、Mw/Mn
2.0、対数粘度が0.144、Tgが85℃、Tiが
230℃の液晶性ポリエステル(R体光学活性化合物を
含有)をラビング処理したポリフェニレンスルフィド上
にスピンコート法で製膜した。次いで200℃5分間熱
処理したところ、金色の鏡面反射を呈するフィルムが得
られた。Example 3 Mw is 7000, Mw / Mn
A film was formed by spin coating on polyphenylene sulfide rubbed with a liquid crystalline polyester (containing an R-form optically active compound) having a 2.0, logarithmic viscosity of 0.144, Tg of 85 ° C and Ti of 230 ° C. Then, when the film was heat-treated at 200 ° C. for 5 minutes, a film having a golden specular reflection was obtained.
【0078】同フィルムを日本分光(株)製紫外可視近
赤外分光光度計V−570にて透過スペクトルを測定し
たところ,中心波長が約600nm、選択反射波長帯域
幅が約100nmの選択反射を示すコレステリック配向
が固定化されたフィルムが形成されていることが確認さ
れた。When the transmission spectrum of this film was measured with an ultraviolet-visible-near-infrared spectrophotometer V-570 manufactured by JASCO Corporation, the selective reflection having a center wavelength of about 600 nm and a selective reflection wavelength bandwidth of about 100 nm was observed. It was confirmed that a film in which the cholesteric orientation shown was fixed was formed.
【0079】エドモンド・サイエンティフィック・ジャ
パン社製刻線式回折素子フィルム(900本/mm)の
回折面と前記で得られたコレステリック配向フィルムの
液晶面が向き合うように重ね、東京ラミネックス社製ラ
ミネーターDX−350を用い、120℃、0.3MP
a、ロール接触時間0.5秒の条件で加熱加圧を行っ
た。室温まで冷却後、刻線式回折格子フィルムを取り除
いた。A laminator manufactured by Tokyo Laminex Co., Ltd. was overlapped so that the diffraction surface of the ruled line diffractive element film (900 lines / mm) manufactured by Edmund Scientific Japan and the liquid crystal surface of the cholesteric alignment film obtained above faced each other. Using DX-350, 120 ° C, 0.3MP
a, Heating and pressurization was performed under the condition of a roll contact time of 0.5 seconds. After cooling to room temperature, the ruled line diffraction grating film was removed.
【0080】回折格子フィルムが重ねられていたコレス
テリック配向フィルム面を観察したところ、回折パター
ンに起因する虹色とコレステリック液晶に特有の選択反
射とが明瞭に認められた。また回折格子フィルムを取り
除いた当該フィルム面の配向状態を偏光顕微鏡観察およ
び液晶層断面の透過型電子顕微鏡観察をしたところ、コ
レステリック相における螺旋軸方位が膜厚方向に一様に
平行ではなく、かつ螺旋ピッチが膜厚方向に一様に等間
隔ではないコレステリック配向が液晶層の表面領域に形
成されていることが確認された。またそれ以外の領域に
おいては、螺旋軸方位が膜厚方向に一様に平行で、かつ
螺旋ピッチが膜厚方向に一様に等間隔なコレステリック
配向が形成していることが確認された。また当該フィル
ム面内に垂直にHe−Neレーザー(波長632.8n
m)を入射したところ、0゜および約±35゜の出射角
にレーザー光が観察された。さらに偏光特性を確認する
ために、通常の室内照明下に得られた積層体をおき、右
円偏光板(右円偏光のみ透過)を介して観察したとこ
ろ、虹色の反射回折光が観察され、偏光板なしで観察し
た場合の明るさとほぼ同じであった。これに対し左円偏
光板(左円偏光のみ透過)を介して観察したところ、暗
視野となり、虹色の反射回折光は観察されなかった。When the surface of the cholesteric alignment film on which the diffraction grating film was superimposed was observed, iridescence caused by the diffraction pattern and selective reflection peculiar to the cholesteric liquid crystal were clearly recognized. In addition, when the orientation state of the film surface from which the diffraction grating film was removed was observed by a polarizing microscope and a transmission electron microscope of the liquid crystal layer cross section, the helical axis orientation in the cholesteric phase was not uniformly parallel to the film thickness direction, and It was confirmed that cholesteric alignment in which the helical pitch was not uniformly spaced in the film thickness direction was formed in the surface region of the liquid crystal layer. In other regions, it was confirmed that a cholesteric orientation in which the helical axis orientation was uniformly parallel to the film thickness direction and the helical pitch was uniformly uniform in the film thickness direction was formed. Also, a He-Ne laser (wavelength 632.8 n
m), laser light was observed at an emission angle of 0 ° and about ± 35 °. In order to further confirm the polarization characteristics, the obtained laminate was placed under normal room illumination and observed through a right circularly polarizing plate (transmitting only right circularly polarized light). And the brightness when observed without a polarizing plate was almost the same. On the other hand, observation through a left circularly polarizing plate (transmitting only left circularly polarized light) revealed a dark field, and no iridescent reflected and diffracted light was observed.
【0081】以上の観察結果から、回折格子フィルムの
回折面をコレステリック配向フィルムに転写することに
より、回折能を示す領域を有するコレステリック液晶フ
ィルムをポリフェニレンスルフィドフィルム上に形成で
きたことが判明した。From the above observation results, it was found that a cholesteric liquid crystal film having a region exhibiting a diffractive ability could be formed on a polyphenylene sulfide film by transferring the diffraction surface of the diffraction grating film to a cholesteric alignment film.
【0082】次いで前記回折格子フィルムを取り除いた
フィルム面上にアクリル樹脂からなる粘着層を形成し、
転写用素子を作製した。得られた転写用素子を、1cm
角のサイズに切り出し、粘着層を介してガラス板に貼り
合わせた。次いで、転写用素子の支持基板であるポリフ
ェニレンサルファイドフィルムにセロテープを貼り、ポ
リフェニレンサルファイドフィルムを剥離除去した。転
写後のコレステリック液晶層に光を当てると、選択反射
光と同時に、回折光も観察された。またこのことからコ
レステリック液晶層に回折能が付与されていることが確
認できた。また得られた転写用素子を用い、同様にして
ポリ塩化ビニルシートや紙への転写にも適用できること
を確認した。Next, an adhesive layer made of an acrylic resin is formed on the film surface from which the diffraction grating film has been removed,
A transfer element was prepared. The obtained transfer element is 1 cm
It was cut into a corner size and bonded to a glass plate via an adhesive layer. Next, a cellophane tape was adhered to a polyphenylene sulfide film as a support substrate of the transfer element, and the polyphenylene sulfide film was peeled off. When light was applied to the cholesteric liquid crystal layer after transfer, diffracted light was observed simultaneously with the selectively reflected light. This also confirmed that the cholesteric liquid crystal layer had a diffractive ability. In addition, it was confirmed that the obtained transfer element could be similarly applied to transfer to a polyvinyl chloride sheet or paper.
【0083】(実施例4)実施例3で得られたポリフェ
ニレンスルフィドフィルム上の回折能を示す領域を有す
るコレステリック液晶フィルムを用い、当該液晶フィル
ム面にアクリルオリゴマー系のリポキシSP−1509
(昭和高分子(株)製品)にアエロジルR812(日本
アエロジル(株)製品)を5重量%及び光重合開始剤と
してイルガキュアー907(チバガイギー社商品名)3
重量%添加した試製紫外線硬化型ハードコート剤(イソ
プロピルアルコール溶液(固形分20重量%))をバー
コーターで厚さ5μmとなるよう塗布した。次いで表面
をシリコン処理を施したポリエチレンテレフタレートフ
ィルムで覆い、該ポリエチレンテレフタレートフィルム
の上から高圧水銀灯による紫外光を照射して、該ハード
コート剤を硬化させ(保護層)、ポリフェニレンスルフ
ィドフィルムを剥離して除去した。この上にさらにポリ
ビニルアルコール系ホットメルト接着剤層を形成させ、
転写用素子を完成させた。Example 4 Using a cholesteric liquid crystal film having a region exhibiting diffractive ability on the polyphenylene sulfide film obtained in Example 3, an acrylic oligomer-based lipoxy SP-1509 was formed on the liquid crystal film surface.
5% by weight of Aerosil R812 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and Irgacure 907 (trade name of Ciba Geigy) 3 as a photopolymerization initiator
A prototype UV-curable hard coat agent (isopropyl alcohol solution (solid content: 20% by weight)) to which a% by weight was added was applied by a bar coater to a thickness of 5 μm. Next, the surface is covered with a silicon-treated polyethylene terephthalate film, and the polyethylene terephthalate film is irradiated with ultraviolet light from a high-pressure mercury lamp to cure the hard coat agent (protective layer) and peel off the polyphenylene sulfide film. Removed. Further form a polyvinyl alcohol-based hot melt adhesive layer on this,
The transfer element was completed.
【0084】この転写用素子を、10cm角、厚さ1m
mのポリ塩化ビニル製のプラスチックシート上に、ホッ
トスタンプ装置を用いて1cm角の保護層/コレステリ
ック液晶性フィルム/接着剤層の積層体を140℃で転写
を試みた。その結果、ポリ塩化ビニル製のプラスチック
シートに1cm角の、保護層/コレステリック液晶性フ
ィルム/接着剤層の積層体を転写することができた。転
写用素子の支持基板であるポリエチレンテレフタレート
フィルムは、ホットスタンプ時に保護層から剥離した。
また接着剤層は、ポリ塩化ビニルシートに強固に接着さ
れていた。転写後のコレステリック液晶性フィルムには
配向乱れや割れ等は発生していなかった。This transfer element was 10 cm square and 1 m thick.
Using a hot stamping device, a 1 cm square protective layer / cholesteric liquid crystal film / adhesive layer laminate was attempted to be transferred at 140 ° C. onto a polyvinyl chloride m plastic sheet. As a result, a 1 cm square laminate of the protective layer / cholesteric liquid crystal film / adhesive layer could be transferred to a polyvinyl chloride plastic sheet. The polyethylene terephthalate film as a support substrate of the transfer element was peeled off from the protective layer during hot stamping.
Further, the adhesive layer was firmly adhered to the polyvinyl chloride sheet. The cholesteric liquid crystal film after the transfer did not show any disorder in alignment or cracks.
【0085】次いでポリ塩化ビニルシート上の積層体の
耐摩擦性試験をスガ試験機(株)製摩擦試験機FR−I
型を用いて行った。試験片として該積層体を保護層が上
面になるように固定し、摩擦子に乾燥状態の白綿布を装
着して試験片上10cmの間を50秒間50往復の摩擦
操作を行い、試験後のフィルムの保護層を目視観察した
ところ、保護層にほとんど傷は見られなかった。変色の
判定基準による評価は、4−5であった。 また、この
転写用素子を用いて、A4サイズの紙の上に転写するこ
とを試みた。ポリ塩化ビニルシートを被転写体としたと
きと同様、良好な転写が行えた。Next, a friction resistance test of the laminate on the polyvinyl chloride sheet was performed by using a friction tester FR-I manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.
Performed using a mold. As a test piece, the laminated body was fixed so that the protective layer was on the upper surface, a dry white cotton cloth was attached to the friction element, and a friction operation of 50 reciprocations was performed between 10 cm on the test piece for 50 seconds, and the film after the test was performed. When the protective layer was visually observed, almost no damage was found on the protective layer. The evaluation based on the criterion for discoloration was 4-5. Using this transfer element, an attempt was made to transfer the image onto A4 size paper. As in the case where a polyvinyl chloride sheet was used as the transfer object, good transfer was performed.
【0086】(比較例1)Mwが950、Mw/Mn
2、対数粘度が0.06、Tgが60℃、Tiが220
℃の液晶性ポリエステル(R体光学活性化合物を含有)
をラビング処理したポリフェニレンスルフィド上にスピ
ンコート法で製膜した。次いで180℃5分間熱処理し
たところ、金色の鏡面反射を呈するフィルムが得られ
た。同フィルムを日本分光(株)製紫外可視近赤外分光
光度計V−570にて透過スペクトルを測定したとこ
ろ、中心波長が約600nm、選択反射波長帯域幅が約
100nmの選択反射を示すコレステリック配向が固定
化されたフィルムが形成されていることが確認された。Comparative Example 1 Mw is 950, Mw / Mn
2, logarithmic viscosity 0.06, Tg 60 ° C, Ti 220
° C liquid crystalline polyester (contains R-form optically active compound)
Was formed on a rubbed polyphenylene sulfide by spin coating. Subsequently, when heat-treated at 180 ° C. for 5 minutes, a film exhibiting a golden specular reflection was obtained. When the transmission spectrum of the film was measured with an ultraviolet-visible-near-infrared spectrophotometer V-570 manufactured by JASCO Corporation, a cholesteric orientation showing a selective reflection having a center wavelength of about 600 nm and a selective reflection wavelength bandwidth of about 100 nm was obtained. It was confirmed that a film in which was fixed was formed.
【0087】エドモンド・サイエンティフィック・ジャ
パン社製刻線式回折格子フィルム(900本/mm)の
回折面と上記で得られたコレステリック配向フィルムの
液晶面が向き合うように重ね、東京ラミネックス社製ラ
ミネーターDX−350を用い、120℃、0.3MP
a、ロール接触時間0.5秒の条件で加熱加圧を行っ
た。次に室温まで冷却後、刻線式回折格子フィルムを取
り除いた。得られたフィルムは、フィルムの一部に割れ
が生じるとともに、コレステリック配向に乱れ配向ムラ
が発生していた。また回折パターンに起因する虹色も呈
していなかった。The laminator manufactured by Tokyo Laminex Co., Ltd. was overlapped so that the diffraction surface of the ruled-type diffraction grating film (900 lines / mm) manufactured by Edmund Scientific Japan and the liquid crystal surface of the cholesteric alignment film obtained above faced each other. Using DX-350, 120 ° C, 0.3MP
a, Heating and pressurization was performed under the condition of a roll contact time of 0.5 seconds. Next, after cooling to room temperature, the ruled line diffraction grating film was removed. In the obtained film, cracks occurred in a part of the film, and the cholesteric orientation was disturbed and uneven alignment occurred. Neither did iridescence caused by the diffraction pattern.
【0088】(比較例2)Mw(重量平均分子量)が約
12万、Mw/Mnが4.0、対数粘度が2.0、Tg
が150℃、Tiが240℃の液晶性ポリエステル(R
体光学活性化合物を含有)をラビング処理したポリフェ
ニレンスルフィド上にスピンコート法で製膜し、220
℃20分間熱処理したところ、淡黄色系の弱い選択反射
を呈するフィルムが得られた。同フィルムを日本分光
(株)製紫外可視近赤外分光光度計V−570にて透過
スペクトルを測定したところ、中心波長が約550〜6
00nmで明確に特定できず、選択反射波長帯域がブロ
ードの弱い選択反射を示した。オリンパス(株)製顕微
鏡BX50で観察したところ、液晶層に多数の配向欠陥
が観察された。Comparative Example 2 Mw (weight average molecular weight) was about 120,000, Mw / Mn was 4.0, logarithmic viscosity was 2.0, Tg
Is 150 ° C and Ti is 240 ° C.
(Containing an optically active compound) on a rubbed polyphenylene sulfide by spin coating.
After heat treatment at 20 ° C. for 20 minutes, a light yellowish film exhibiting weak selective reflection was obtained. When the transmission spectrum of this film was measured with an ultraviolet-visible-near-infrared spectrophotometer V-570 manufactured by JASCO Corporation, the center wavelength was about 550-6.
It could not be clearly identified at 00 nm, and the selective reflection wavelength band showed a weak broad selective reflection. When observed with a microscope BX50 manufactured by Olympus Corporation, a number of alignment defects were observed in the liquid crystal layer.
【0089】次いでエドモンド・サイエンティフィック
・ジャパン社製刻線式回折格子フィルム(900本/m
m)の回折面と上記で得られたフィルムの液晶面が向き
合うように重ね、東京ラミネックス社製ラミネーターD
X−350を用い、120℃、3MPa、ロール接触時
間0.5秒の条件で加熱加圧を行った。次に室温まで冷
却後、刻線式回折格子フィルムを取り除いた。回折格子
フィルムを取り除いた液晶面は、さらに多くの配向欠陥
が発生し、また回折パターンに起因する虹色も全く呈し
ていなかった。Next, a ruled line diffraction grating film manufactured by Edmund Scientific Japan (900 / m)
m) and the liquid crystal surface of the film obtained above are overlapped with each other, and a laminator D manufactured by Tokyo Laminex Co., Ltd.
Using X-350, heating and pressing were performed under the conditions of 120 ° C., 3 MPa, and a roll contact time of 0.5 seconds. Next, after cooling to room temperature, the ruled line diffraction grating film was removed. On the liquid crystal surface from which the diffraction grating film was removed, more alignment defects occurred, and no iridescent color due to the diffraction pattern was exhibited.
【0090】(比較例3)Mwが95000、Mw/M
nが6.0、対数粘度が1.5、Tgが145℃、Ti
が240℃の液晶性ポリエステル(R体光学活性化合物
を含有)をラビング処理したポリフェニレンスルフィド
上にスピンコート法で製膜し、220℃20分間熱処理
したところ、淡黄色系の弱い選択反射を呈するフィルム
が得られた。同フィルムを日本分光(株)製紫外可視近
赤外分光光度計V−570にて透過スペクトルを測定し
たところ、中心波長が約550〜600nmで明確に特
定できず、選択反射波長帯域がブロードの弱い選択反射
を示した。オリンパス(株)製顕微鏡BX50で観察し
たところ、液晶層に多数の配向欠陥が観察された。(Comparative Example 3) Mw is 95,000, Mw / M
n = 6.0, logarithmic viscosity = 1.5, Tg = 145 ° C., Ti
Is formed on a polyphenylene sulfide rubbed with a liquid crystalline polyester (containing an R-form optically active compound) at 240 ° C. by spin coating and then heat-treated at 220 ° C. for 20 minutes. was gotten. When the transmission spectrum of this film was measured with an ultraviolet-visible-near-infrared spectrophotometer V-570 manufactured by JASCO Corporation, the center wavelength was not clearly specified at about 550 to 600 nm, and the selective reflection wavelength band was broad. It showed weak selective reflection. When observed with a microscope BX50 manufactured by Olympus Corporation, a number of alignment defects were observed in the liquid crystal layer.
【0091】次いでエドモンド・サイエンティフィック
・ジャパン社製刻線式回折格子フィルム(900本/m
m)の回折面と上記で得られたフィルムの液晶面が向き
合うように重ね、東京ラミネックス社製ラミネーターD
X−350を用い、120℃、3MPa、ロール接触時
間0.5秒の条件で加熱加圧を行った。次に室温まで冷
却後、刻線式回折格子フィルムを取り除いた。回折格子
フィルムを取り除いた液晶面は、さらに多くの配向欠陥
が発生し、また回折パターンに起因する虹色も全く呈し
ていなかった。Next, a ruled line diffraction grating film manufactured by Edmund Scientific Japan (900 / m)
m) and the liquid crystal surface of the film obtained above are overlapped with each other, and a laminator D manufactured by Tokyo Laminex Co., Ltd.
Using X-350, heating and pressing were performed under the conditions of 120 ° C., 3 MPa, and a roll contact time of 0.5 seconds. Next, after cooling to room temperature, the ruled line diffraction grating film was removed. On the liquid crystal surface from which the diffraction grating film was removed, more alignment defects occurred, and no iridescent color due to the diffraction pattern was exhibited.
【0092】(比較例4)Mwが98000、Mw/M
nが3.0、対数粘度が1.8、Tgが205℃、Ti
が250℃の液晶性ポリエステル(R体光学活性化合物
を含有)をラビング処理したポリフェニレンスルフィド
上にスピンコート法で製膜し、230℃20分間熱処理
したところ、淡黄色系の弱い選択反射を呈するフィルム
が得られた。(Comparative Example 4) Mw is 98,000, Mw / M
n is 3.0, logarithmic viscosity is 1.8, Tg is 205 ° C, Ti
Is formed on a rubbed polyphenylene sulfide by rubbing a liquid crystalline polyester (containing an R-form optically active compound) at 250 ° C. by a spin coating method and then heat-treated at 230 ° C. for 20 minutes to give a pale yellow weak selective reflection film was gotten.
【0093】同フィルムを日本分光(株)製紫外可視近
赤外分光光度計V−570にて透過スペクトルを測定し
たところ、中心波長が約550〜600nmで明確に特
定できず、選択反射波長帯域がブロードの弱い選択反射
を示した。オリンパス(株)製顕微鏡BX50で観察し
たところ、液晶層に多数の配向欠陥が観察された。When the transmission spectrum of this film was measured with an ultraviolet-visible-near-infrared spectrophotometer V-570 manufactured by JASCO Corporation, the center wavelength was not clearly specified at about 550 to 600 nm. Showed a broad weak selective reflection. When observed with a microscope BX50 manufactured by Olympus Corporation, a number of alignment defects were observed in the liquid crystal layer.
【0094】次いでエドモンド・サイエンティフィック
・ジャパン社製刻線式回折格子フィルム(900本/m
m)の回折面と上記で得られたフィルムの液晶面が向き
合うように重ね、東京ラミネックス社製ラミネーターD
X−350を用い、120℃、3MPa、ロール接触時
間0.5秒の条件で加熱加圧を行った。次に室温まで冷
却後、刻線式回折格子フィルムを取り除いた。回折格子
フィルムを取り除いた液晶面は、さらに多くの配向欠陥
が発生し、また回折パターンに起因する虹色も全く呈し
ていなかった。Next, a scored diffraction grating film (900 / m) manufactured by Edmund Scientific Japan
m) and the liquid crystal surface of the film obtained above are overlapped with each other, and a laminator D manufactured by Tokyo Laminex Co., Ltd.
Using X-350, heating and pressing were performed under the conditions of 120 ° C., 3 MPa, and a roll contact time of 0.5 seconds. Next, after cooling to room temperature, the ruled line diffraction grating film was removed. On the liquid crystal surface from which the diffraction grating film was removed, more alignment defects occurred, and no iridescent color due to the diffraction pattern was exhibited.
【0095】(比較例5)Mw(重量平均分子量)が1
040、Mw/Mnが2.1、対数粘度が0.06、T
gが15℃、Tiが36℃の液晶性ポリエステル(R体
光学活性化合物を含有)をラビング処理したポリフェニ
レンスルフィド上にスピンコート法で製膜し、30℃5
分間熱処理したところ、金色の鏡面反射を呈するフィル
ムが得られた。同フィルムを日本分光(株)製紫外可視
近赤外分光光度計V−570にて透過スペクトルを測定
したところ、中心波長が約600nm、選択反射波長帯
域幅が約100nmの選択反射を示すコレステリック液
晶層が形成されていることが確認された。(Comparative Example 5) Mw (weight average molecular weight) of 1
040, Mw / Mn 2.1, logarithmic viscosity 0.06, T
A film was formed by spin coating on polyphenylene sulfide rubbed with a liquid crystalline polyester (containing an R-form optically active compound) having a g of 15 ° C and a Ti of 36 ° C.
After heat treatment for 5 minutes, a film exhibiting a golden specular reflection was obtained. When the transmission spectrum of the film was measured with an ultraviolet-visible-near-infrared spectrophotometer V-570 manufactured by JASCO Corporation, a cholesteric liquid crystal exhibiting selective reflection having a center wavelength of about 600 nm and a selective reflection wavelength bandwidth of about 100 nm was obtained. It was confirmed that a layer was formed.
【0096】エドモンド・サイエンティフィック・ジャ
パン社製刻線式回折素子フィルム(900本/mm)の
回折面と上記で得られたコレステリック配向フィルムの
液晶面が向き合うように重ね、東京ラミネックス社製ラ
ミネーターDX−350を用い、40℃、0.3MP
a、ロール接触時間0.5秒の条件で加熱加圧を行っ
た。次に室温まで冷却後、刻線式回折素子フィルムを取
り除いた。得られたフィルムは、コレステリック液晶相
の一部が等方相に転移するとともに、コレステリック配
向が乱れ、配向ムラが発生していた。また回折パターン
に起因する虹色も呈していなかった。A laminator manufactured by Tokyo Laminex Co., Ltd. is overlapped so that the diffraction surface of the ruled line diffractive element film (900 lines / mm) manufactured by Edmund Scientific Japan and the liquid crystal surface of the cholesteric alignment film obtained above face each other. 40 ° C, 0.3MP using DX-350
a, Heating and pressurization was performed under the condition of a roll contact time of 0.5 seconds. Next, after cooling to room temperature, the ruled-type diffraction element film was removed. In the obtained film, a part of the cholesteric liquid crystal phase was changed to an isotropic phase, the cholesteric alignment was disturbed, and uneven alignment occurred. Neither did iridescence caused by the diffraction pattern.
【0097】(比較例6)Mw(重量平均分子量)が1
030、Mw/Mnが2.2、対数粘度が0.046、
Tgが20℃、Tiが115℃の液晶性ポリエステル
(R体光学活性化合物を含有)をラビング処理したポリ
フェニレンスルフィド上にスピンコート法で製膜し、1
00℃5分間熱処理したところ、金色の鏡面反射を呈す
るフィルムが得られた。同フィルムを日本分光(株)製
紫外可視近赤外分光光度計V−570にて透過スペクト
ルを測定したところ、中心波長が約600nm、選択反
射波長帯域幅が約100nmの選択反射を示すコレステ
リック配向が固定化されたフィルムが形成されているこ
とが確認された。(Comparative Example 6) Mw (weight average molecular weight) of 1
030, Mw / Mn of 2.2, logarithmic viscosity of 0.046,
A film was formed by spin coating on polyphenylene sulfide rubbed with a liquid crystalline polyester (containing an R-form optically active compound) having a Tg of 20 ° C. and a Ti of 115 ° C.
After heat treatment at 00 ° C. for 5 minutes, a film having a golden specular reflection was obtained. When the transmission spectrum of the film was measured with an ultraviolet-visible-near-infrared spectrophotometer V-570 manufactured by JASCO Corporation, a cholesteric orientation showing a selective reflection having a center wavelength of about 600 nm and a selective reflection wavelength bandwidth of about 100 nm was obtained. It was confirmed that a film in which was fixed was formed.
【0098】エドモンド・サイエンティフィック・ジャ
パン社製刻線式回折素子フィルム(900本/mm)の
回折面と上記で得られたコレステリック配向フィルムの
液晶面が向き合うように重ね、東京ラミネックス社製ラ
ミネーターDX−350を用い、50℃、0.3MP
a、ロール接触時間0.5秒の条件で加熱加圧を行っ
た。次に室温まで冷却後、刻線式回折素子フィルムを取
り除いた。得られたフィルムは、フィルムの一部に割れ
が生じるとともに、コレステリック配向に乱れ配向ムラ
が発生していた。また回折パターンに起因する虹色も呈
していなかった。[0098] A laminator manufactured by Tokyo Laminex Co., Ltd. is overlapped so that the diffraction surface of the ruled line diffractive element film (900 lines / mm) manufactured by Edmund Scientific Japan and the liquid crystal surface of the cholesteric alignment film obtained above face each other. Using DX-350, 50 ° C, 0.3MP
a, Heating and pressurization was performed under the condition of a roll contact time of 0.5 seconds. Next, after cooling to room temperature, the ruled-type diffraction element film was removed. In the obtained film, cracks occurred in a part of the film, and the cholesteric orientation was disturbed and uneven alignment occurred. Neither did iridescence caused by the diffraction pattern.
【0099】(比較例7)Mwが98900、Mw/M
nが4.0、対数粘度が2.5、Tgが148℃、Ti
が250℃の液晶性ポリエステル(R体光学活性化合物
を含有)をラビング処理したポリフェニレンスルフィド
上にスピンコート法で製膜し、220℃20分間熱処理
したところ、淡黄色系の弱い選択反射を呈するフィルム
が得られた。同フィルムを日本分光(株)製紫外可視近
赤外分光光度計V−570にて透過スペクトルを測定し
たところ、中心波長が約550〜600nmで明確に特
定できず、選択反射波長帯域がブロードの弱い選択反射
を示した。オリンパス(株)製顕微鏡BX50で観察し
たところ、液晶層に多数の配向欠陥が観察され、均一な
コレステリック配向は得られていなかった。次いでエド
モンド・サイエンティフィック・ジャパン社製刻線式回
折格子フィルム(900本/mm)の回折面と上記で得
られたフィルムの液晶面が向き合うように重ね、東京ラ
ミネックス社製ラミネーターDX−350を用い、12
0℃、3MPa、ロール接触時間0.5秒の条件で加熱
加圧を行った。次に室温まで冷却後、刻線式回折格子フ
ィルムを取り除いた。回折格子フィルムを取り除いた液
晶面は、さらに多くの配向欠陥が発生し、また回折パタ
ーンに起因する虹色も全く呈していなかった。(Comparative Example 7) Mw is 98900, Mw / M
n = 4.0, logarithmic viscosity = 2.5, Tg = 148 ° C., Ti
Is formed on a rubbed polyphenylene sulfide by rubbing a liquid crystalline polyester (containing an R-form optically active compound) at 250 ° C. by spin coating, and then heat-treated at 220 ° C. for 20 minutes to give a pale yellow weak selective reflection film was gotten. When the transmission spectrum of this film was measured with an ultraviolet-visible-near-infrared spectrophotometer V-570 manufactured by JASCO Corporation, the center wavelength was not clearly specified at about 550 to 600 nm, and the selective reflection wavelength band was broad. It showed weak selective reflection. When observed with a microscope BX50 manufactured by Olympus Corporation, a number of alignment defects were observed in the liquid crystal layer, and uniform cholesteric alignment was not obtained. Next, a laminator DX-350 manufactured by Tokyo Laminex Co., Ltd. was overlapped so that the diffraction surface of the scored type diffraction grating film (900 lines / mm) manufactured by Edmund Scientific Japan and the liquid crystal surface of the film obtained above faced each other. Used, 12
The heating and pressurization were performed under the conditions of 0 ° C., 3 MPa, and a roll contact time of 0.5 seconds. Next, after cooling to room temperature, the ruled line diffraction grating film was removed. On the liquid crystal surface from which the diffraction grating film was removed, more alignment defects occurred, and no iridescent color due to the diffraction pattern was exhibited.
【0100】[0100]
【発明の効果】本発明は、回折光が円偏光性を示すとい
う特異な特徴を有するコレステリック液晶性フィルム
を、その光学特性を損なうことなく被転写物に容易に転
写することができる。また特定の諸物性を有するフィル
ム材料から形成することにより、転写後のフィルムに配
向乱れや割れ等を生じることなく、フィルム強度、環境
信頼性等にも優れる等、工業的価値が極めて高い。According to the present invention, a cholesteric liquid crystal film having a unique feature that diffracted light exhibits circular polarization can be easily transferred to an object to be transferred without impairing its optical characteristics. Further, by forming from a film material having specific physical properties, the film after transfer does not suffer from disorder in orientation or cracks, and is excellent in film strength, environmental reliability, and the like, and has extremely high industrial value.
Claims (1)
着剤層から少なくとも構成される積層体であって、コレ
ステリック液晶層がコレステリック液晶層がGPC(ポ
リスチレン換算)で測定した重量平均分子量Mwが10
00〜10万、分子量分布(Mw/Mn;Mnは数平均
分子量)が5以下、対数粘度が0.05〜2.0(フェ
ノール/テトラクロロエタン(重量比60/40)混合
溶媒において濃度0.5g/dl(温度30℃))、ガ
ラス転移温度(Tg)が200℃以下、かつ液晶相から
等方相への転移温度(Ti)が40℃以上である高分子
液晶を必須成分とするフィルム材料からなり、かつ少な
くとも一部に回折能を示す領域を有したコレステリック
液晶フィルムから少なくとも構成される転写用素子。1. A laminate comprising at least a support substrate / cholesteric liquid crystal layer / adhesive layer, wherein the cholesteric liquid crystal layer has a cholesteric liquid crystal layer having a weight average molecular weight Mw of 10 measured by GPC (polystyrene conversion).
00-100,000, molecular weight distribution (Mw / Mn; Mn is number average molecular weight) of 5 or less, logarithmic viscosity of 0.05-2.0 (concentration of 0.1 in a phenol / tetrachloroethane (weight ratio 60/40) mixed solvent). 5 g / dl (temperature 30 ° C.), a film having a glass transition temperature (Tg) of 200 ° C. or less and a polymer liquid crystal having a transition temperature (Ti) from a liquid crystal phase to an isotropic phase of 40 ° C. or more as an essential component. A transfer element composed of a material and at least partially composed of a cholesteric liquid crystal film having a region exhibiting diffractive power.
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