JP2000336065A - ４，４，４−トリハロアセト酢酸エステルの還元方法 - Google Patents

４，４，４−トリハロアセト酢酸エステルの還元方法

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JP2000336065A
JP2000336065A JP2000137367A JP2000137367A JP2000336065A JP 2000336065 A JP2000336065 A JP 2000336065A JP 2000137367 A JP2000137367 A JP 2000137367A JP 2000137367 A JP2000137367 A JP 2000137367A JP 2000336065 A JP2000336065 A JP 2000336065A
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JP2000137367A
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Joshua Anthony Chong
ヨシュア・アンソニー・チョン
Fereydon Abdesaken
フェレイドン・アブデサケン
Lori Ann Spangler
ロリ・アン・スパングラー
Renee Caroline Roemmele
レネ・キャロライン・ロエメール
Randall Wayne Stephens
ランドル・ウェイン・スティーブンズ
Peter David Nightingale
ピーター・デービッド・ナイチンゲール
David John Hartley
デービッド・ジョン・ハートリー
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Rohm and Haas Co
Original Assignee
Rohm and Haas Co
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
    • C07C67/31—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ４，４，４−トリハロアセト酢酸エステルお
よびその誘導体の新規な還元方法の提供。 【解決手段】 溶媒の非存在下、白金触媒を用い、酸又
は塩基の添加によって共触媒される接触水素化を含む、
４，４，４−トリハロアセト酢酸エステルおよびその誘
導体の還元方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、４，４，４−トリハロアセト酢
酸エステルおよびその誘導体の還元方法に関する。該方
法は、溶媒の非存在下、白金触媒を用い、酸又は塩基の
添加によって共触媒される接触水素化を含む。結果とし
て生成する３−ヒドロキシブチレートエステルは、溶媒
もしくは洗剤として、又は医薬品、農薬、液晶および染
料へのファインケミカル中間体として有用である。
【０００２】開示されているβ−ケトエステルの還元方
法が、数多く存在する。水素化に加え、亜鉛／酢酸を用
いた又は水素化ホウ素試薬を用いた還元は、公知であ
る。文献に報告されている水素化反応では、たいてい、
触媒としてルテニウム、ニッケル、又はパン酵母（ｂａ
ｋｅｒ’ｓ ｙｅａｓｔ）を用いる。すべての場合、溶
媒を用いる。Ｆ．Ｇ．Ｋａｔｈａｗａｌａ等は、Ｈｅｌ
ｖｅｔｉｃａ Ｃｈｉｍｉｃａ Ａｃｔａ、６９、８０
３−８０５（１９８６）で、溶媒としてメタノールを用
い、炭素上に５％で存在する白金を、様々なβ−ケトエ
ステルの還元触媒として用いる例を開示している。Ｔ．
Ｆｕｊｉｍａ等は、日本国特許第０９２６８１４６号、
Ａ２、１０月１４日、１９９７で、テトラヒドロフラン
溶媒中、ニッケル触媒を用い、エチルトリフルオロアセ
トアセテートを水素化し、収率７８％でエチル４，４，
４−トリフルオロ−３−ヒドロキシブチレートを生成す
ることを開示している。Ｎ．Ｓａｙｏ等は、米国特許第
４，９３３，４８２号、６月１２日、１９９０で、アル
コール又はテトラヒドロフランといった極性溶媒中、ル
テニウム触媒を用い、エチルトリフルオロアセトアセテ
ートを水素化し、収率９５％でエチル４，４，４−トリ
フルオロ−３−ヒドロキシブチレートを生成することを
開示している。これらの文献のどれ一つとして、接触水
素化にいかなる溶媒も必要としない本発明方法を、開示
又は示唆していない。
【０００３】水素化プロセスで溶媒を用いない利点は： （１）いかなる溶媒も加えなくて良いため、生成物調製
のコストがより低いこと、（２）廃棄物処理コストがよ
り低いこと、（３）溶媒リサイクルの必要がないこと、
（４）結果として生じる所望の生成物の収率がより高い
こと、（５）体積が減じられるため、プロセス反応器生
産性（ｐｒｏｃｅｓｓ ｒｅａｃｔｏｒ ｐｒｏｄｕｃ
ｔｉｖｉｔｙ）がより高いこと、（６）純粋な生成物を
得るために、溶媒又は生成物を蒸留する必要がなく、触
媒をろ過するだけで良いため、生成物の精製が容易であ
ること、（７）生成物の水素化（ｐｒｏｄｕｃｔｉｖｅ
ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ）に要する触媒含有量が
より低いこと、ならびに（８）固定化触媒床（ｂｅｄ）
上を出発物質が流れることで、プロセスを連続プロセス
にすることができることである。
【０００４】したがって、本発明は、式（ＩＩ）：
【化３】 を有する化合物から式（Ｉ）：
【化４】 を有する化合物を、反応溶媒を存在させずに調製する方
法であり、（ｉ）触媒量の白金、及び触媒量の酸又は塩
基の存在下、式（ＩＩ）を有する化合物を水素と反応さ
せ、式（Ｉ）を有する化合物を生成する工程、ならびに
（ｉｉ）白金触媒から式（Ｉ）を有する化合物を分離す
る工程、を含む調製方法を提供する：〔式中Ｘはフルオ
ロ又はクロロであり、Ｒはアルキル；ハロアルキル；ポ
リハロアルキル；ＮＲ２Ｒ３、ヒドロキシ、もしくはＯ
Ｒ４で置換されたアルキル；フェニル；又はハロ、アル
キル、ヒドロキシ、アルコキシ、ハロアルコキシ、ポリ
ハロアルコキシ、ハロアルキル、もしくはポリハロアル
キルから独立して選択される１つ又はそれ以上の基で置
換されたフェニル；であり、Ｒ’は水素原子；アルキ
ル；ハロアルキル；ポリハロアルキル；ＮＲ２Ｒ３、ヒ
ドロキシ、もしくはＯＲ４で置換されたアルキル；フェ
ニル；又はハロ、アルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、
ハロアルコキシ、ポリハロアルコキシ、ハロアルキル、
もしくはポリハロアルキルから独立して選択される１つ
又はそれ以上の基で置換されたフェニル；であり、Ｒ２
及びＲ３はそれぞれ独立して水素原子、もしくはアルキ
ルであるか、又はそれらが結合している窒素原子と一緒
になって５−もしくは６−員複素環を形成し、ならびに
Ｒ４はアルキル、ハロアルキル、又はポリハロアルキル
である〕。
【０００５】本明細書では、用語「アルキル」は、例え
ば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソア
ミル及びｎ−ヘキシルといった、直鎖又は分岐鎖脂肪族
炭化水素鎖を示す。
【０００６】用語「アルコキシ」は、例えば、メトキ
シ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ及びｎ
−ブトキシといった、酸素原子に結合された直鎖又は分
岐鎖脂肪族炭化水素鎖を示す。
【０００７】用語「ハロアルキル」は、例えば、クロロ
メチル、２−フルオロエチル及び４−ブロモブチルとい
った、フルオロ、クロロもしくはブロモで置換された直
鎖又は分岐鎖脂肪族炭化水素鎖を示す。
【０００８】用語「ポリハロアルキル」は、例えば、ジ
フルオロメチル、トリフルオロメチル、１，１，２，
２，２−ペンタフルオロエチル及びトリクロロメチルと
いった、フルオロもしくはクロロで多置換された直鎖又
は分岐鎖脂肪族炭化水素鎖を示す。
【０００９】用語「ハロアルコキシ」は、例えば、フル
オロメトキシ、２−クロロエトキシ及び４−ブロモブト
キシといった、フルオロ、クロロもしくはブロモで置換
され、酸素原子に結合された直鎖又は分岐鎖脂肪族炭化
水素鎖を示す。
【００１０】用語「ポリハロアルコキシ」は、例えば、
ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、１，１，
２，２，２−ペンタフルオロエトキシ及びトリクロロメ
トキシといった、フルオロもしくはクロロで多置換さ
れ、酸素原子に結合された直鎖又は分岐鎖脂肪族炭化水
素鎖を示す。
【００１１】本発明の好ましい方法において、Ｘはフル
オロ又はクロロであり、Ｒは（Ｃ１−Ｃ４）アルキル；
ハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル；ポリハロ（Ｃ１−Ｃ４）
アルキル；ＮＲ２Ｒ３、ヒドロキシ、もしくはＯＲ４で
置換された（Ｃ１−Ｃ４）アルキル；フェニル；又はハ
ロ、（Ｃ１−Ｃ２）アルキル、ヒドロキシ、（Ｃ１−Ｃ
２）アルコキシ、ハロ（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ、ポリ
ハロ（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ、ハロ（Ｃ １−Ｃ２）ア
ルキル、もしくはポリハロ（Ｃ１−Ｃ２）アルキルから
独立して選択される１つ又はそれ以上の基で置換された
フェニル；であり、Ｒ’は水素原子；（Ｃ１−Ｃ４）ア
ルキル；ハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル；ポリハロ（Ｃ１
−Ｃ４）アルキル；ＮＲ２Ｒ３、ヒドロキシ、もしくは
ＯＲ４で置換された（Ｃ１−Ｃ４）アルキル；フェニ
ル；又はハロ、（Ｃ１−Ｃ２）アルキル、ヒドロキシ、
（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ、ハロ（Ｃ１−Ｃ２）アルコ
キシ、ポリハロ（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ、ハロ（Ｃ １
−Ｃ２）アルキル、もしくはポリハロ（Ｃ１−Ｃ２）ア
ルキルから独立して選択される１つ又はそれ以上の基で
置換されたフェニル；であり、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ
独立して水素原子、もしくは（Ｃ１−Ｃ２）アルキルで
あるか、又はそれらが結合している窒素原子と一緒にな
って５−もしくは６−員複素環を形成し、ならびにＲ４
は（Ｃ１−Ｃ２）アルキル、ハロ（Ｃ１−Ｃ２）アルキ
ル、又はポリハロ（Ｃ１−Ｃ２）アルキルである。
【００１２】本発明のさらに好ましい方法において、Ｘ
はフルオロであり、Ｒは（Ｃ１−Ｃ３）アルキル；ポリ
ハロ（Ｃ１−Ｃ２）アルキル；又はＯＲ４で置換された
（Ｃ１−Ｃ２）アルキル；であり、Ｒ’は水素原子；
（Ｃ１−Ｃ２）アルキル；ポリハロ（Ｃ１−Ｃ２）アル
キル；ＮＲ２Ｒ３、ヒドロキシ、もしくはＯＲ４で置換
された（Ｃ１−Ｃ２）アルキル；であり、Ｒ２及びＲ３
はそれぞれ独立して水素原子、もしくは（Ｃ１−Ｃ２）
アルキルであるか、又はそれらが結合している窒素原子
と一緒になって５−もしくは６−員複素環を形成し、な
らびにＲ４は（Ｃ１−Ｃ２）アルキル、又はポリハロ
（Ｃ１−Ｃ２）アルキルである。
【００１３】本発明のなおいっそう好ましい方法におい
て、Ｒはメチル又はエチルであり、Ｒ’は水素原子、
（Ｃ１−Ｃ２）アルキル、又はポリハロ（Ｃ１−Ｃ２）
アルキルである。
【００１４】本発明のもっとも好ましい方法において、
Ｒはエチルであり、Ｒ’は水素原子である。
【００１５】触媒量の白金は、広い表面積を有するいか
なる形態の白金でもよい。そのような触媒は、炭素担体
上の白金、好ましくは炭素上に５重量％で存在する白金
（５％Ｐｔ／Ｃ）、アルミナ担体上の白金、シリカ担体
上の白金、セラミック担体上の白金、酸化白金（ＩＶ）
（ＰｔＯ２）、又は流動床（ｆｌｕｉｄｉｚｅｄ ｂｅ
ｄ）の形態をとることができる。触媒含有量は、０．０
０１から１０％、好ましくは０．００１から０．１％、
さらに好ましくは０．００１から０．０５％、なおいっ
そう好ましくは０．０１から０．０５％の範囲であるこ
とができる。触媒含有量は、出発物質４，４，４−トリ
ハロアセトアセテートの重量に対する白金の重量として
測定される。ラネーニッケル、炭素上のパラジウム、及
び炭素上のルテニウムを含む、他の金属を触媒として調
べてきた。４，４，４−トリハロ−３−ヒドロキシブチ
レートエステル生成物が、ほんのわずかな収率で得られ
た（０−２５％）。
【００１６】水素圧は、１から１００バール、好ましく
は２から５バールの範囲であることができる。還元反応
温度は、周囲温度から１５０℃、好ましくは周囲温度か
ら８０℃、さらに好ましくは３０から６０℃の範囲であ
ることができる。反応時間は、反応器のデザイン（ｒｅ
ａｃｔｏｒ ｄｅｓｉｇｎ）、反応温度、水素圧などに
よるが、通常１から２４時間、好ましくは２から１０時
間である。反応混合物をよく攪拌することが、反応時間
をより短くすることにつながる。
【００１７】塩基又は酸を、共触媒として加える。共触
媒の含有量は、出発物質トリハロアセトアセテートの重
量に対して、０．１から１０重量％であることができ
る。好ましくは、０．１から３重量％である。共触媒
は、可溶性又は不溶性の酸もしくは塩基であることがで
きる。共触媒として、酸より塩基のほうがより好まし
い。酸の共触媒の例としては、ＨＣｌ、Ｈ２ＳＯ４、ｐ
−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、酢酸、トリ
クロロ酢酸、陽イオン交換樹脂等といった、有機及び無
機酸が挙げられる。塩基の例としては、トリエチルアミ
ン（ならびに、他のモノ−、ジ−、及びトリアルキルア
ミン）、ピリジン、置換ピリジン、水酸化物、炭酸塩、
炭酸水素塩、陰イオン交換樹脂等といった、有機及び無
機塩基が挙げられる。好適な塩基は、トリエチルアミ
ン、ならびにモノ−、ジ−、及びトリアルキルアミンで
ある。かなり高純度の４，４，４−トリハロ−３−ヒド
ロキシブチレートエステル生成物が求められる際には、
ろ過によって生成物から除去されることができるポリ
（ビニルピリジン）又は陰イオン交換樹脂といった、不
溶性の塩基を使用するのが最も好ましい。
【００１８】４，４，４−トリハロアセトアセテート出
発物質、白金触媒及び共触媒を投入し、反応器に水素ガ
スを供給し、攪拌して生成物を生成する、バッチ反応と
して、プロセスを行うことができる。その後、ろ過、遠
心分離、又は他の触媒除去に適した方法で、生成物を分
離する。固定化触媒床上を、共触媒を含む４，４，４−
トリハロアセトアセテート出発物質を通過させ、最後に
純粋な生成物を集める、半連続（ｓｅｍｉ−ｃｏｎｔｉ
ｎｕｏｕｓ）方法で、プロセスを行うこともできる。触
媒床は、機械的に安定で表面積の広い白金を提供する方
法で作られなければならない。担体物質は、炭素、アル
ミナ、セラミック、又は他の物質であることができる。
反応物は、どちらの操作形式でも加熱されることができ
る。
【００１９】以下の実施例及び実験手順は、実験者にさ
らなる手引きを与える。
【００２０】実施例１：エチル４，４，４−トリフルオ
ロ−３−ヒドロキシブチレートの調製 窒素ガスシール下、エチル４，４，４−トリフルオロア
セトアセテート（３５０ｇ）を、４０℃まで加熱し、白
金（０．７ｇの５％Ｐｔ／Ｃ、含有量０．０１％）及び
トリエチルアミン（１．５ｇ、含有量０．４％）を用い
て処理した。水素を圧力が５バールになるまで供給し、
混合物を４０℃で６時間攪拌した。触媒をろ過して除去
した後、３４１ｇ（収率９６％）のエチル４，４，４−
トリフルオロ−３−ヒドロキシブチレートを得た。
【００２１】実施例２：エチル４，４，４−トリフルオ
ロ−３−ヒドロキシブチレートの調製 窒素ガスシール下、エチル４，４，４−トリフルオロア
セトアセテート（５０ｇ）を、４０℃まで加熱し、白金
（０．１ｇの５％Ｐｔ／Ｃ、含有量０．０１％）及びト
リエチルアミン（１．５ｇ、含有量２．９％）を用いて
処理した。水素を圧力が５バールになるまで供給し、混
合物を４０℃で６時間攪拌した。触媒をろ過して除去し
た後、４８．５ｇ（収率９６％）のエチル４，４，４−
トリフルオロ−３−ヒドロキシブチレートを得た。
【００２２】実施例３：エチル２−メチル−４，４，４
−トリフルオロ−３−ヒドロキシブチレートの調製 窒素ガスシール下、エチル２−メチル−４，４，４−ト
リフルオロアセトアセテート（５０ｇ）を、４０℃まで
加熱し、白金（０．１ｇの５％Ｐｔ／Ｃ、含有量０．０
１％）及びトリエチルアミン（０．２ｇ、含有量０．４
％）を用いて処理した。水素を圧力が５バールになるま
で供給し、混合物を４０℃で６時間攪拌した。触媒をろ
過して除去した後、４８．５ｇ（収率９６％）のエチル
２−メチル−４，４，４−トリフルオロ−３−ヒドロキ
シブチレートを得た。
【００２３】実施例４：エチル４，４，４−トリフルオ
ロ−３−ヒドロキシブチレートの調製 窒素ガスシール下、エチル４，４，４−トリフルオロア
セトアセテート（５０ｇ）を、４０℃まで加熱し、白金
（０．１ｇの５％Ｐｔ／Ｃ、含有量０．０１％）及びメ
タンスルホン酸（１．５ｇ、含有量２．９％）を用いて
処理した。水素を圧力が５バールになるまで供給し、混
合物を４０℃で６時間攪拌した。触媒をろ過して除去し
た後、２５．３ｇ（収率５０％）のエチル４，４，４−
トリフルオロ−３−ヒドロキシブチレートを得た。
【００２４】実施例５：エチル４，４，４−トリフルオ
ロ−３−ヒドロキシブチレートの調製 窒素ガスシール下、エチル４，４，４−トリフルオロア
セトアセテート（５０ｇ）を、４０℃まで加熱し、白金
（０．５ｇの１％Ｐｔ／Ｃ、含有量０．０１％）及びト
リエチルアミン（０．２ｇ、含有量０．４％）を用いて
処理した。水素を圧力が５バールになるまで供給し、混
合物を４０℃で６時間攪拌した。触媒をろ過して除去し
た後、４８．５ｇ（収率９６％）のエチル４，４，４−
トリフルオロ−３−ヒドロキシブチレートを得た。
【００２５】実施例６：エチル４，４，４−トリフルオ
ロ−３−ヒドロキシブチレートの調製 窒素ガスシール下、エチル４，４，４−トリフルオロア
セトアセテート（５０ｇ）を、４０℃まで加熱し、白金
（０．１ｇの５％Ｐｔ／アルミナ、含有量０．０１％）
及びトリエチルアミン（０．２ｇ、含有量０．４％）を
用いて処理した。水素を圧力が５バールになるまで供給
し、混合物を４０℃で６時間攪拌した。触媒をろ過して
除去した後、４８．５ｇ（収率９６％）のエチル４，
４，４−トリフルオロ−３−ヒドロキシブチレートを得
た。
【００２６】実施例７：イソプロピル４，４，４−トリ
フルオロ−３−ヒドロキシブチレートの調製 窒素ガスシール下、イソプロピル４，４，４−トリフル
オロアセトアセテート（５０ｇ）を、４０℃まで加熱
し、白金（０．１ｇの５％Ｐｔ／Ｃ、含有量０．０１
％）及びトリエチルアミン（０．２ｇ、含有量０．４
％）を用いて処理した。水素を圧力が５バールになるま
で供給し、混合物を４０℃で６時間攪拌した。触媒をろ
過して除去した後、４８．５ｇ（収率９６％）のイソプ
ロピル４，４，４−トリフルオロ−３−ヒドロキシブチ
レートを得た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 209/78 Ｃ０７Ｃ 209/78 211/03 211/03 239/22 239/22 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 フェレイドン・アブデサケン アメリカ合衆国ペンシルバニア州19025, ドレッシャー，ウエストウインド・ウェ イ・269 (72)発明者 ロリ・アン・スパングラー アメリカ合衆国ペンシルバニア州18966, チャーチビル，エルム・アベニュー・115 (72)発明者 レネ・キャロライン・ロエメール アメリカ合衆国ペンシルバニア州19002, メープル・グレン，フルトン・ロード・ 1030 (72)発明者 ランドル・ウェイン・スティーブンズ アメリカ合衆国ペンシルバニア州18944, パーカジー，ストーニークレスト・ドライ ブ・114 (72)発明者 ピーター・デービッド・ナイチンゲール イギリス，エスケー６・５エルダブリュ ー，ストックポート，マープル・ブリッ ジ，ベイル・コテージ・ミルブロー（番地 なし) (72)発明者 デービッド・ジョン・ハートリー イギリス，エム30・９エヌゼット，マンチ ェスター，モントン・エクレス，ベルモン ト・ストリート・４

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式（ＩＩ）： 【化１】 を有する化合物から式（Ｉ）： 【化２】 を有する化合物を、反応溶媒を存在させずに調製する方
    法であり、（ｉ）触媒量の白金、及び触媒量の酸又は塩
    基の存在下、式（ＩＩ）を有する化合物を水素と反応さ
    せ、式（Ｉ）を有する化合物を生成する工程、ならびに
    （ｉｉ）白金触媒から式（Ｉ）を有する化合物を分離す
    る工程、を含む調製方法：〔式中Ｘはフルオロ又はクロ
    ロであり、 Ｒはアルキル；ハロアルキル；ポリハロアルキル；ＮＲ
    ２Ｒ３、ヒドロキシ、もしくはＯＲ４で置換されたアル
    キル；フェニル；又はハロ、アルキル、ヒドロキシ、ア
    ルコキシ、ハロアルコキシ、ポリハロアルコキシ、ハロ
    アルキル、もしくはポリハロアルキルから独立して選択
    される１つ又はそれ以上の基で置換されたフェニル；で
    あり、 Ｒ’は水素原子；アルキル；ハロアルキル；ポリハロア
    ルキル；ＮＲ２Ｒ３、ヒドロキシ、もしくはＯＲ４で置
    換されたアルキル；フェニル；又はハロ、アルキル、ヒ
    ドロキシ、アルコキシ、ハロアルコキシ、ポリハロアル
    コキシ、ハロアルキル、もしくはポリハロアルキルから
    独立して選択される１つ又はそれ以上の基で置換された
    フェニル；であり、 Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して水素原子、もしくはア
    ルキルであるか、又はそれらが結合している窒素原子と
    一緒になって５−もしくは６−員複素環を形成し、なら
    びにＲ４はアルキル、ハロアルキル、又はポリハロアル
    キルである〕。
  2. 【請求項２】 Ｘはフルオロ又はクロロであり、 Ｒは（Ｃ１−Ｃ４）アルキル；ハロ（Ｃ１−Ｃ４）アル
    キル；ポリハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル；ＮＲ２Ｒ３、
    ヒドロキシ、もしくはＯＲ４で置換された（Ｃ１−
    Ｃ４）アルキル；フェニル；又はハロ、（Ｃ１−Ｃ２）
    アルキル、ヒドロキシ、（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ、ハ
    ロ（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ、ポリハロ（Ｃ１−Ｃ２）
    アルコキシ、ハロ（Ｃ １−Ｃ２）アルキル、もしくはポ
    リハロ（Ｃ１−Ｃ２）アルキルから独立して選択される
    １つ又はそれ以上の基で置換されたフェニル；であり、 Ｒ’は水素原子；（Ｃ１−Ｃ４）アルキル；ハロ（Ｃ１
    −Ｃ４）アルキル；ポリハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル；
    ＮＲ２Ｒ３、ヒドロキシ、もしくはＯＲ４で置換された
    （Ｃ１−Ｃ４）アルキル；フェニル；又はハロ、（Ｃ１
    −Ｃ２）アルキル、ヒドロキシ、（Ｃ１−Ｃ２）アルコ
    キシ、ハロ（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ、ポリハロ（Ｃ１
    −Ｃ２）アルコキシ、ハロ（Ｃ １−Ｃ２）アルキル、も
    しくはポリハロ（Ｃ１−Ｃ２）アルキルから独立して選
    択される１つ又はそれ以上の基で置換されたフェニル；
    であり、 Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して水素原子、もしくは
    （Ｃ１−Ｃ２）アルキルであるか、又はそれらが結合し
    ている窒素原子と一緒になって５−もしくは６−員複素
    環を形成し、ならびにＲ４は（Ｃ１−Ｃ２）アルキル、
    ハロ（Ｃ１−Ｃ２）アルキル、又はポリハロ（Ｃ１−Ｃ
    ２）アルキルである、請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 Ｘはフルオロであり、 Ｒは（Ｃ１−Ｃ３）アルキル；ポリハロ（Ｃ１−Ｃ２）
    アルキル；又はＯＲ４で置換された（Ｃ１−Ｃ２）アル
    キル；であり、 Ｒ’は水素原子；（Ｃ１−Ｃ２）アルキル；ポリハロ
    （Ｃ１−Ｃ２）アルキル；ＮＲ２Ｒ３、ヒドロキシ、も
    しくはＯＲ４で置換された（Ｃ１−Ｃ２）アルキル；で
    あり、 Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して水素原子、もしくは
    （Ｃ１−Ｃ２）アルキルであるか、又はそれらが結合し
    ている窒素原子と一緒になって５−もしくは６−員複素
    環を形成し、ならびにＲ４は（Ｃ１−Ｃ２）アルキル、
    又はポリハロ（Ｃ１−Ｃ２）アルキルである、請求項２
    記載の方法。
  4. 【請求項４】 Ｒはメチル又はエチルであり、Ｒ’は水
    素原子、（Ｃ１−Ｃ ２）アルキル、又はポリハロ（Ｃ１
    −Ｃ２）アルキルである、請求項３記載の方法。
  5. 【請求項５】 Ｒはエチルであり、Ｒ’は水素原子であ
    る、請求項４記載の方法。
  6. 【請求項６】 工程（ｉ）の触媒量の白金が、炭素担体
    上の白金、アルミナ担体上の白金、シリカ担体上の白
    金、セラミック担体上の白金及び酸化白金（ＩＶ）から
    なる群から選択される、請求項１から５のいずれか１項
    記載の方法。
  7. 【請求項７】 触媒量の白金が、炭素担体上に５重量％
    で存在する白金である、請求項６記載の方法。
  8. 【請求項８】 触媒量の酸又は塩基が、ＨＣｌ、Ｈ２Ｓ
    Ｏ４、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、酢
    酸、トリクロロ酢酸、陽イオン交換樹脂、モノアルキル
    アミン、ジアルキルアミン、トリアルキルアミン、ピリ
    ジン、置換ピリジン、水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、
    陰イオン交換樹脂、及びポリ（ビニルピリジン）からな
    る群から選択される、請求項６記載の方法。
  9. 【請求項９】 塩基がジアルキルアミン又はトリアルキ
    ルアミンである、請求項８記載の方法。
  10. 【請求項１０】 アミンがトリエチルアミンである、請
    求項９記載の方法。
  11. 【請求項１１】 酸又は塩基が、式（ＩＩ）を有する化
    合物の重量に対して０．１から１０重量％の量で存在す
    る、請求項８記載の方法。
  12. 【請求項１２】 触媒量の白金が、式（ＩＩ）を有する
    化合物の重量に対して０．００１から１０重量％の量で
    存在する、請求項６記載の方法。
  13. 【請求項１３】 触媒量の白金が、０．００１から０．
    １重量％の量で存在する、請求項１２記載の方法。
  14. 【請求項１４】 水素圧が１から１００バールである、
    請求項６記載の方法。
  15. 【請求項１５】 反応温度が周囲温度から１５０℃であ
    る、請求項６記載の方法。
  16. 【請求項１６】 反応温度が周囲温度から８０℃であ
    る、請求項１５記載の方法。
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