JP2000327897A - Flame-retardant polycarbonate resin composition - Google Patents
Flame-retardant polycarbonate resin compositionInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、難燃性ポリカーボネー
ト樹脂組成物に関するものである。更に、詳しくはポリ
カーボネート樹脂が本来有する優れた耐衝撃性等の機械
的性質、流動性ならびに成型品の外観等の性能を損なう
ことなく難燃性を向上させ、かつ塩素、臭素化合物等の
ハロゲン系難燃剤を含有しない超薄肉成形用の難燃性ポ
リカーボネート樹脂組成物に関する。The present invention relates to a flame-retardant polycarbonate resin composition. More specifically, polycarbonate resin originally has excellent mechanical properties such as impact resistance, fluidity and flame retardancy without impairing performance such as appearance of molded products, and halogen-based compounds such as chlorine and bromine compounds. The present invention relates to a flame-retardant polycarbonate resin composition for ultra-thin wall molding containing no flame retardant.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、透明性、耐衝
撃性、耐熱性および電気的特性に優れたエンジニアリン
グプラスチックとして電気・電子・ＯＡ分野を始め、広
範な分野にて使用されている。2. Description of the Related Art Polycarbonate resins are used in engineering, plastics, and other fields as an engineering plastic having excellent transparency, impact resistance, heat resistance, and electrical properties, including electric, electronic, and OA fields.
【０００３】これら電気・電子・ＯＡの分野では、リチ
ウム電池用バッテリーケースのように高度な難燃性（Ｕ
Ｌ９４Ｖ）、耐衝撃性、流動性、耐熱性を要求される部
品が少なくない。ポリカーボネート樹脂は、自己消火性
を備えた難燃性の高いプラスチック材料ではあるが、電
気・電子・ＯＡ分野では安全上の要求を満たすため、Ｕ
Ｌ９４Ｖ−０や９４Ｖ−１相当の一層高い難燃性が求め
られており、ポリカーボネート樹脂単独では市場のニー
ズを十分満足させることはできなかった。[0003] In these fields of electric, electronic and OA, high flame retardancy (U.S.
L94V), and there are many parts that require impact resistance, fluidity, and heat resistance. Polycarbonate resin is a self-extinguishing, highly flame-retardant plastic material. However, in the electrical, electronic and OA fields, it meets safety requirements.
Higher flame retardancy equivalent to L94V-0 or 94V-1 has been required, and the market needs could not be sufficiently satisfied by the polycarbonate resin alone.
【０００４】そこでポリカーボネート樹脂の難燃性を向
上するために、従来よりレゾルシンポリフォスフェート
等の燐系難燃剤を多量に配合する方法が提案されてい
る。Therefore, in order to improve the flame retardancy of the polycarbonate resin, a method of blending a large amount of a phosphorus-based flame retardant such as resorcin polyphosphate has conventionally been proposed.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、レゾル
シンポリフォスフェート等の燐系化合物を難燃剤として
多量に配合した場合には、確かにポリカーボネート樹脂
の難燃性や流動性は向上するが、耐衝撃性や耐熱性が低
下してしまうといった致命的な欠点があった。However, when a large amount of a phosphorus compound such as resorcinol polyphosphate is blended as a flame retardant, the flame retardancy and fluidity of the polycarbonate resin are improved, but the impact resistance is improved. There is a fatal defect that the heat resistance and heat resistance are reduced.
【０００６】前述の耐衝撃性については、エラストマー
を多量配合することにより改善できなくもないが、得ら
れた組成物の難燃性や耐熱性が低下するといった新たな
問題が発生してしまい、市場でのニーズを十分満足する
高度な難燃性、耐衝撃性、流動性、耐熱性をバランス良
く具備した材料は得られていなかった。Although the above-mentioned impact resistance cannot be improved by blending a large amount of the elastomer, new problems such as a decrease in the flame retardancy and heat resistance of the obtained composition occur. A material having a high level of flame retardancy, impact resistance, fluidity, and heat resistance that sufficiently satisfies the needs of the market has not been obtained.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の問
題点に鑑み鋭意研究した結果、ポリカーボネート樹脂に
配合する難燃剤として、燐系難燃剤と特定のシリコーン
化合物を併用し、さらにこれらに加えて繊維形成型の含
フッ素ポリマーおよび適量のエラストマーを配合するこ
とにより、耐衝撃性、成形性、流動性を低下させること
なく高度な難燃性を具備した難燃性ポリカーボネート樹
脂組成物を得ることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies in view of the above-mentioned problems, and as a result, they have used a phosphorus-based flame retardant and a specific silicone compound together as a flame retardant to be added to a polycarbonate resin. By blending a fiber-forming type fluoropolymer and an appropriate amount of an elastomer in addition to the above, impact resistance, moldability, a flame-retardant polycarbonate resin composition having a high degree of flame retardancy without lowering fluidity. It was found that the present invention was obtained, and the present invention was completed.
【０００８】すなわち、本発明は、ポリカーボネート樹
脂（Ａ）１００重量部に対し、下記一般式１に示す燐系
難燃剤（Ｂ）５〜１５重量部、主鎖が分岐構造でかつ含
有する有機置換基中に芳香族基を持つシリコーン化合物
（Ｃ）０．０５〜８重量部、繊維形成型の含フッ素ポリ
マー（Ｄ）０．０５〜５重量部およびエラストマー
（Ｅ）０．５〜１０重量部を配合してなることを特徴と
する難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を提供するもの
である。 一般式１：That is, according to the present invention, 5 to 15 parts by weight of a phosphorus-based flame retardant (B) represented by the following general formula 1, based on 100 parts by weight of a polycarbonate resin (A), and an organic substitution having a branched main chain and containing 0.05 to 8 parts by weight of a silicone compound having an aromatic group in the group (C), 0.05 to 5 parts by weight of a fiber-forming fluoropolymer (D) and 0.5 to 10 parts by weight of an elastomer (E) And a flame-retardant polycarbonate resin composition characterized by comprising: General formula 1:
【化７】 式中、ＸはEmbedded image Where X is
【化８】 、Embedded image ,
【化９】 または、Embedded image Or
【化１０】 を表し、Ｒ1〜Ｒ4およびｍ1〜ｍ4はそれぞれ炭素数１〜
３のアルキル基および０〜２の整数を表わし、同一ある
いは異なっていてもよい。ｎは１〜５の整数を表わす。Embedded image And R 1 to R 4 and m 1 to m 4 each have 1 to 1 carbon atoms.
Represents an alkyl group of 3 and an integer of 0 to 2, and may be the same or different. n represents an integer of 1 to 5.
【０００９】また、本発明は、そのもう一つの態様とし
て、上記（Ａ）〜（Ｅ）からなる配合物に対して、更に
芳香族スルホイミド、芳香族スルホンスルホン酸、パー
フルオロアルカンスルホン酸および芳香族スルホン酸の
アルカリ金属塩の中から選択される１種もしくはそれ以
上の有機アルカリ金属塩（Ｆ）を０．５重量部以下
（（Ａ）１００重量部あたり）配合してなることを特徴
とする難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を提供するも
のである。以下に、本発明の難燃性ポリカーボネート樹
脂組成物につき、詳細に説明する。In another aspect of the present invention, an aromatic sulfimide, an aromatic sulfonsulfonic acid, a perfluoroalkanesulfonic acid and an aromatic sulfonimide are further added to the compound comprising the above (A) to (E). One or more organic alkali metal salts (F) selected from alkali metal salts of aromatic sulfonic acids are compounded in an amount of 0.5 part by weight or less (per 100 parts by weight of (A)). The present invention provides a flame-retardant polycarbonate resin composition. Hereinafter, the flame retardant polycarbonate resin composition of the present invention will be described in detail.
【００１０】本発明に使用されるポリカーボネート樹脂
（Ａ）とは、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホ
スゲンとを反応させるホスゲン法、またはジヒドロキシ
ジアリール化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸
エステルとを反応させるエステル交換法によって得られ
る重合体であり、代表的なものとしては、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノール
Ａ）から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられ
る。The polycarbonate resin (A) used in the present invention can be obtained by a phosgene method in which various dihydroxydiaryl compounds are reacted with phosgene, or a transesterification method in which a dihydroxydiaryl compound is reacted with a carbonate such as diphenyl carbonate. A typical example of the obtained polymer is a polycarbonate resin produced from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A).
【００１１】上記ジヒドロキシジアリール化合物として
は、ビスフェノールＡの他に、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オク
タン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−３−メチ
ルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
−３−第三ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３、５−ジブロモフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジクロロフェニル）プロパンのようなビス（ヒドロ
キシアリール）アルカン類、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサンのようなビス（ヒド
ロキシアリール）シクロアルカン類、４，４′−ジヒド
ロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−
３，３′−ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒド
ロキシジアリールエーテル類、４，４′−ジヒドロキシ
ジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジアリール
スルフィド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスル
ホキシド、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチ
ルジフェニルスルホキシドのようなジヒドロキシジアリ
ールスルホキシド類、４，４′−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメ
チルジフェニルスルホンのようなジヒドロキシジアリー
ルスルホン類等が挙げられる。The dihydroxydiaryl compounds include bisphenol A, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl).
Butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl-3-methylphenyl) propane, 1,1-bis (4 -Hydroxy-3-tert-butylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane,
2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,
Bis (hydroxyaryl) alkanes such as 5-dichlorophenyl) propane, bis (hydroxyaryl) such as 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane Cycloalkanes, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-
Dihydroxy diaryl ethers such as 3,3'-dimethyldiphenyl ether; dihydroxy diaryl sulfides such as 4,4'-dihydroxy diphenyl sulfide; 4,4'-dihydroxy diphenyl sulphoxide; 4,4'-dihydroxy-3,3 Dihydroxydiarylsulfoxides such as'-dimethyldiphenylsulfoxide; and dihydroxydiarylsulfones such as 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone and 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylsulfone.
【００１２】これらは、単独または２種類以上混合して
使用されるが、ハロゲンで置換されていない方が燃焼時
に懸念される当該ハロゲンを含むガスの環境への排出防
止の面から好ましい。これらの他に、ピペラジン、ジピ
ペリジルハイドロキノン、レゾルシン、４，４′−ジヒ
ドロキシジフェニル等を混合して使用してもよい。These are used singly or as a mixture of two or more kinds. However, it is preferable that they are not substituted with halogen from the viewpoint of preventing the emission of a gas containing the halogen, which is a concern during combustion, to the environment. In addition to these, piperazine, dipiperidyl hydroquinone, resorcinol, 4,4'-dihydroxydiphenyl and the like may be used as a mixture.
【００１３】さらに、上記のジヒドロキシアリール化合
物と以下に示すような３価以上のフェノール化合物を混
合使用してもよい。Further, the above-mentioned dihydroxyaryl compound and a phenol compound having three or more valences as shown below may be mixed and used.
【００１４】３価以上のフェノールとしてはフロログル
シン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−ヘプテン、２，４，６−ジメチル
−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘ
プタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−ベンゾール、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキ
シフェニル）−エタンおよび２，２−ビス−［４，４−
（４，４′−ジヒドロキシジフェニル）−シクロヘキシ
ル］−プロパンなどが挙げられる。The phenols having three or more valences include phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) -heptene, and 2,4,6-dimethyl-2,4,6-triphenol. -(4-hydroxyphenyl) -heptane, 1,3,5-tri- (4-hydroxyphenyl) -benzol, 1,1,1-tri- (4-hydroxyphenyl) -ethane and 2,2-bis- [4,4-
(4,4'-dihydroxydiphenyl) -cyclohexyl] -propane.
【００１５】ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分
子量は通常１００００〜１０００００、好ましくは１５
０００〜３５０００である。かかるポリカーボネート樹
脂を製造するに際し、分子量調節剤、触媒等を必要に応
じて使用することができる。The viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin (A) is usually from 10,000 to 100,000, preferably from 15 to 100,000.
000-35,000. In producing such a polycarbonate resin, a molecular weight regulator, a catalyst and the like can be used as required.
【００１６】本発明にて使用される燐系難燃剤（Ｂ）
は、下記一般式１に示される化合物である。 一般式１：The phosphorus-based flame retardant (B) used in the present invention
Is a compound represented by the following general formula 1. General formula 1:
【化１１】 式中、ＸはEmbedded image Where X is
【化１２】 、Embedded image ,
【化１３】 または、Embedded image Or
【化１４】 を表し、Ｒ1〜Ｒ4およびｍ1〜ｍ4はそれぞれ炭素数１〜
３のアルキル基および０〜２の整数を表わし、同一ある
いは異なっていてもよい。ｎは１〜５の整数を表わす。Embedded image And R 1 to R 4 and m 1 to m 4 each have 1 to 1 carbon atoms.
Represents an alkyl group of 3 and an integer of 0 to 2, and may be the same or different. n represents an integer of 1 to 5.
【００１７】とりわけ、下記一般式２および３に示され
る化合物が好適に用いられる。 一般式２：In particular, compounds represented by the following general formulas 2 and 3 are preferably used. General formula 2:
【化１５】 式中ｎは１〜５の整数を表わす。 一般式３：Embedded image In the formula, n represents an integer of 1 to 5. General formula 3:
【化１６】 式中ｎは１〜５の整数を表わす。Embedded image In the formula, n represents an integer of 1 to 5.
【００１８】燐系難燃剤（Ｂ）の配合量は、ポリカーボ
ネート樹脂（Ａ）１００重量部あたり５〜１５重量部で
ある。配合量が５重量部未満では難燃効果が不十分な場
合があり、また１５重量部を超えると衝撃強度が大幅に
低下する場合がある。より好ましくは、６〜１４重量
部、更に好ましくは８〜１２重量部の範囲である。この
範囲では難燃性、成形性、衝撃強度、さらに耐熱性のバ
ランスが一層良好となる。また、燐系難燃剤（Ｂ）にモ
ノ燐酸エステル化合物を併用してもよい。The compounding amount of the phosphorus-based flame retardant (B) is 5 to 15 parts by weight per 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). If the amount is less than 5 parts by weight, the flame retardant effect may be insufficient, and if it exceeds 15 parts by weight, the impact strength may be significantly reduced. More preferably, it is in the range of 6 to 14 parts by weight, still more preferably 8 to 12 parts by weight. Within this range, the balance between flame retardancy, moldability, impact strength, and heat resistance is further improved. Further, a monophosphate compound may be used in combination with the phosphorus-based flame retardant (B).
【００１９】本発明にて使用されるシリコーン化合物
（Ｃ）としては、下記一般式４に示されるような、主鎖
が分岐構造でかつ有機置換基として芳香族基を含有する
ものである。The silicone compound (C) used in the present invention has a main chain of a branched structure and contains an aromatic group as an organic substituent as shown in the following general formula 4.
【００２０】一般式４：General formula 4:
【化１７】 ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は主鎖の有機置換基を、
Ｘは末端の置換基を、ｎ、ｍおよびｌはそれぞれのユニ
ットのモル数を表わす。Embedded image Here, R1, R2 and R3 represent an organic substituent of the main chain,
X represents a terminal substituent, and n, m and l represent the number of moles of each unit.
【００２１】難燃剤として用いられているシリコーン化
合物は、以下に示す４つのシロキサン単位（Ｍ単位、Ｄ
単位、Ｔ単位、Ｑ単位）から構成されている。The silicone compound used as a flame retardant has the following four siloxane units (M unit, D unit)
(Unit, T unit, Q unit).
【００２２】Ｍ単位 ここで、Ｒは有機置換基を表わす。M unit Here, R represents an organic substituent.
【００２３】Ｄ単位 ここで、Ｒは有機置換基を表わす。D unit Here, R represents an organic substituent.
【００２４】Ｔ単位 ここで、Ｒは有機置換基を表わす。T unit Here, R represents an organic substituent.
【００２５】 [0025]
【００２６】この内、特にＴ単位および／またはＱ単位
を含有すると分岐状構造となる。本発明にて使用される
シリコーン化合物（Ｃ）は、その分岐単位としてＴ単位
および／またはＱ単位を持つことを特徴とする。これら
は全体のシロキサン単位の２０ｍｏｌ％以上含有するこ
とが好ましい。２０ｍｏｌ％未満であると、シリコーン
化合物（Ｃ）の耐熱性が低下してその難燃性の効果が下
がり、またシリコーン化合物（Ｃ）自体の粘度が低すぎ
てポリカーボネート樹脂（Ａ）との混練性や成形性に悪
影響を及ぼす場合がある。さらに好ましくは３０〜９５
ｍｏｌ％である。３０ｍｏｌ％以上だとシリコーン化合
物（Ｃ）の耐熱性が一層上がり、これを含有したポリカ
ーボネート樹脂の難燃性が大幅に向上する。しかし９５
ｍｏｌ％を越えるとシリコーンの主鎖の自由度が減少し
て、燃焼時の芳香環の縮合が生じにくくなる場合があ
り、顕著な難燃性を発現しにくくなる場合がある。Of these, a branched structure is obtained particularly when a T unit and / or a Q unit are contained. The silicone compound (C) used in the present invention is characterized by having a T unit and / or a Q unit as a branch unit. These are preferably contained in an amount of 20 mol% or more of the whole siloxane units. When the amount is less than 20 mol%, the heat resistance of the silicone compound (C) is reduced and its flame-retardant effect is reduced, and the viscosity of the silicone compound (C) itself is too low and the kneadability with the polycarbonate resin (A) is low. And adversely affect moldability. More preferably, 30 to 95
mol%. When the content is 30 mol% or more, the heat resistance of the silicone compound (C) is further increased, and the flame retardancy of the polycarbonate resin containing the compound is greatly improved. But 95
If the amount exceeds mol%, the degree of freedom of the main chain of the silicone decreases, so that condensation of the aromatic ring during combustion may be difficult to occur, and it may be difficult to exhibit remarkable flame retardancy.
【００２７】また、シリコーン化合物（Ｃ）は、含有さ
れる有機置換基のうち芳香族基が２０ｍｏｌ％以上であ
ることが好ましい。この範囲以下であると、燃焼時に芳
香族基同士の縮合が起こりにくくなり難燃効果が低下す
る場合がある。さらに好ましくは４０〜９５ｍｏｌ％の
範囲である。４０ｍｏｌ％以上だと燃焼時の芳香族基が
一層効率的に縮合できると同時に、ポリカーボネート樹
脂（Ａ）中でのシリコーン化合物（Ｃ）の分散性が大幅
に改良され、極めて良好な難燃効果を発現できる。しか
し９５ｍｏｌ％を超えると芳香族基同士の立体障害によ
り、これらの縮合が生じにくくなる場合があり、顕著な
難燃効果を発現できにくくなる場合がある。In the silicone compound (C), it is preferable that an aromatic group is at least 20 mol% among organic substituents contained therein. If it is less than this range, condensation between aromatic groups hardly occurs during combustion, and the flame retardant effect may be reduced. More preferably, it is in the range of 40 to 95 mol%. When it is 40 mol% or more, the aromatic group at the time of combustion can be more efficiently condensed, and at the same time, the dispersibility of the silicone compound (C) in the polycarbonate resin (A) is greatly improved, and an extremely good flame retardant effect is obtained. Can be expressed. However, if it exceeds 95 mol%, steric hindrance between aromatic groups may make it difficult for these to condense, and it may be difficult to exert a remarkable flame retardant effect.
【００２８】この含有される芳香族基としては、フェニ
ル、ビフェニル、ナフタレン、またはこれらの誘導体で
あるが、シリコーン化合物（Ｃ）の健康上の安全面から
は、特にフェニル基が好ましい。本シリコーン化合物
（Ｃ）中の有機置換基で、主鎖や分岐した側鎖に付いた
もののうち、芳香族基以外の有機基としてはメチル基が
好ましく、さらに、末端基はメチル基、フェニル基、水
酸基、アルコキシ基（特にメトキシ基）の内から、選ば
れた１種またはこれらの２種から４種までの混合物であ
ることが好ましい。これらの末端基の場合、反応性が低
いため、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とシリコーン化合
物（Ｃ）の混練時に、シリコーン化合物（Ｃ）のゲル化
（架橋化）が起こりにくいので、シリコーン化合物
（Ｃ）がポリカーボネート樹脂（Ａ）中に均一に分散で
き、その結果、一層良好な難燃効果を持つことができ、
さらに成形性も向上する。特に好ましくはメチル基であ
る。これの場合、極端に反応性が低いので、分散性が極
めて良好になり、難燃性をさらに向上することができ
る。The aromatic group contained therein is phenyl, biphenyl, naphthalene, or a derivative thereof. From the viewpoint of the health of the silicone compound (C), a phenyl group is particularly preferred. Among the organic substituents in the present silicone compound (C), among those attached to the main chain or branched side chain, the organic group other than the aromatic group is preferably a methyl group, and the terminal group is a methyl group or a phenyl group. , A hydroxyl group, or an alkoxy group (particularly, a methoxy group), or a mixture of two to four of these. In the case of these terminal groups, since the reactivity is low, gelation (crosslinking) of the silicone compound (C) does not easily occur during kneading of the polycarbonate resin (A) and the silicone compound (C). Can be uniformly dispersed in the polycarbonate resin (A), and as a result, it can have a better flame retardant effect,
Further, the moldability is improved. Particularly preferred is a methyl group. In this case, since the reactivity is extremely low, the dispersibility is extremely good, and the flame retardancy can be further improved.
【００２９】シリコーン化合物（Ｃ）の平均分子量（重
量平均）は、好ましくは５０００〜５０００００であ
る。５０００未満だとシリコーン化合物自体の耐熱性が
低下して難燃性の効果が低下し、さらに溶融粘度が低す
ぎて成形時にポリカーボネート樹脂（Ａ）の成形体表面
にシリコーン化合物が浸み出して成形性を低下させる場
合があり、また５０００００を超えると溶融粘度が増加
してポリカーボネート樹脂（Ａ）中での均一な分散が損
なわれ難燃性の効果や成形性が低下する場合がある。さ
らに特に好ましくは１００００〜２７００００である。
この範囲ではシリコーン化合物（Ｃ）の溶融粘度が最適
となるため、ポリカーボネート樹脂（Ａ）中でシリコー
ン化合物（Ｃ）が極めて均一に分散でき、表面への過度
な浸みだしもないため、一層良好な難燃性と成形性を達
成できる。The average molecular weight (weight average) of the silicone compound (C) is preferably 5,000 to 500,000. If the molecular weight is less than 5,000, the heat resistance of the silicone compound itself is reduced and the flame-retardant effect is reduced, and the melt viscosity is too low so that the silicone compound oozes out on the surface of the molded body of the polycarbonate resin (A) at the time of molding. If it exceeds 500,000, the melt viscosity increases, and the uniform dispersion in the polycarbonate resin (A) is impaired, and the flame retardant effect and moldability may be reduced. More particularly preferably, it is from 10,000 to 270,000.
In this range, the melt viscosity of the silicone compound (C) is optimal, so that the silicone compound (C) can be dispersed very uniformly in the polycarbonate resin (A), and the surface does not excessively seep out. Flame retardancy and moldability can be achieved.
【００３０】シリコーン化合物（Ｃ）の配合量は、ポリ
カーボネート樹脂（Ａ）１００重量部あたり０．０５〜
８重量部である。この場合、シリコーン化合物（Ｃ）は
難燃性の改善のみにとどまらず、衝撃強度をも改良する
という利点も併せ持つ。配合量が０．０５重量部未満で
は難燃効果が不十分な場合があり、また８重量部を超え
ると成形品表面に表層剥離が発生し外観に劣る場合があ
る。より好ましくは、０．１〜５重量部、更に好ましく
は０．１〜２重量部の範囲である。この範囲では難燃性
と成形性、さらに衝撃強度のバランスが一層良好とな
る。The amount of the silicone compound (C) is 0.05 to 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A).
8 parts by weight. In this case, the silicone compound (C) has an advantage of improving not only flame retardancy but also impact strength. If the amount is less than 0.05 part by weight, the flame retardant effect may be insufficient, and if the amount exceeds 8 parts by weight, the surface layer may be peeled off on the surface of the molded product and the appearance may be poor. More preferably, it is in the range of 0.1 to 5 parts by weight, even more preferably 0.1 to 2 parts by weight. Within this range, the balance between flame retardancy, moldability, and impact strength is further improved.
【００３１】本発明にて使用される繊維形成型の含フッ
素ポリマー（Ｄ）としては、ポリカーボネート樹脂
（Ａ）中で繊維構造（フィブリル状構造）を形成するも
のがよく、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオ
ロエチレン系共重合体（例えば、テトラフルオロエチレ
ン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、等）、米国特
許第４３７９９１０号に示される様な部分フッ素化ポリ
マー、フッ素化ジフェノールから製造されるポリカーボ
ネート等が挙げられる。これらは、本発明の燐系難燃剤
（Ｂ）とシリコーン化合物（Ｃ）およびエラストマー
（Ｅ）の併用系に併せて使用した場合、ドリッピング防
止効果を発現するものである。As the fiber-forming fluoropolymer (D) used in the present invention, those which form a fiber structure (fibril-like structure) in a polycarbonate resin (A) are preferable. Fluoroethylene copolymers (eg, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer, etc.), partially fluorinated polymers as shown in US Pat. No. 4,379,910, polycarbonates produced from fluorinated diphenols, and the like. Can be When these are used in combination with the combination system of the phosphorus-based flame retardant (B) of the present invention, the silicone compound (C) and the elastomer (E), they exhibit an anti-dripping effect.
【００３２】繊維形成型の含フッ素ポリマー（Ｄ）の配
合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対
し、０．０５〜５重量部である。配合量が０．０５重量
部未満では燃焼時のドリッピング防止効果に劣る場合が
あり、かつ５重量部を超えると造粒が困難となることか
ら安定生産に支障をきたす場合がある。より好適には、
０．０５〜１重量部、更に好適には０．１〜０．５重量
部の範囲である。この範囲では、難燃性、成形性、衝撃
強度、および造粒性のバランスが一層良好となる。The compounding amount of the fiber-forming fluoropolymer (D) is 0.05 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). If the compounding amount is less than 0.05 part by weight, the effect of preventing dripping during combustion may be poor, and if it exceeds 5 parts by weight, granulation becomes difficult, which may hinder stable production. More preferably,
It is in the range of 0.05 to 1 part by weight, more preferably 0.1 to 0.5 part by weight. In this range, the balance between flame retardancy, moldability, impact strength, and granulation properties is further improved.
【００３３】本発明にて使用されるエラストマー（Ｅ）
としては、コアーシェル型メチルメタアクリレート・ス
チレン・ブタジエンゴム、コアーシェル型メチルメタア
クリレート・スチレン・アクリル酸エステルゴム、コアー
シェル型メチルメタアクリレート・グリシジルメタアク
リレート・スチレン・アクリル酸エステルゴム、コアーシ
ェル型メチルメタアクリレート・スチレン・シリコン・ア
クリル酸エステルゴム、コアーシェル型メチルメタアク
リレート・スチレン・アクリロニトリル・アクリル酸エス
テルゴム、エチレン・プロピレン・ゴム、エチレン・プロ
ピレン・ジエン・メチレンゴム、ポリエステル系エラスト
マー、ポリエステル・ポリエーテル共重合体、ポリアク
リル酸エステル、ポリイソプレン、水添ポリイソプレ
ン、スチレン・水添ポリイソプレンブロック共重合体、
ポリアミド系エラストマー、エチレン・酢酸ビニル共重
合体、エチレン・酢酸ビニル・グリシジルメタアクリレー
ト共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、
エチレン・アクリル酸エステルゴム・無水マレイン酸共重
合体、エチレン・アクリル酸エステル・グリシジルメタア
クリレート共重合体、水添スチレン・エチレン・ブチレン
・スチレンブロック共重合体、エチレン・ポリアクリル酸
エステル・一酸化炭素系共重合体等が挙げられる。これ
らは、単独または併用して使用してもよい。Elastomer (E) used in the present invention
Core-shell type methyl methacrylate / styrene / butadiene rubber, core-shell type methyl methacrylate / styrene / acrylate rubber, core-shell type methyl methacrylate / glycidyl methacrylate / styrene / acrylate rubber, core-shell type methyl methacrylate / Styrene / silicone / acrylate rubber, core-shell type methyl methacrylate / styrene / acrylonitrile / acrylate rubber, ethylene / propylene rubber, ethylene / propylene / diene / methylene rubber, polyester elastomer, polyester / polyether copolymer , Polyacrylate, polyisoprene, hydrogenated polyisoprene, styrene / hydrogenated polyisoprene block copolymer,
Polyamide-based elastomer, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / vinyl acetate / glycidyl methacrylate copolymer, ethylene / acrylate copolymer,
Ethylene / acrylate rubber / maleic anhydride copolymer, ethylene / acrylate / glycidyl methacrylate copolymer, hydrogenated styrene / ethylene / butylene / styrene block copolymer, ethylene / polyacrylate / monoxide And carbon-based copolymers. These may be used alone or in combination.
【００３４】好適には、コアーシェル型メチルメタアク
リレート・スチレン・ブタジエンゴム、コアーシェル型メ
チルメタアクリレート・スチレン・アクリル酸エステルゴ
ム、コアーシェル型メチルメタアクリレート・グリシジ
ルメタアクリレート・スチレン・アクリル酸エステルゴ
ム、コアーシェル型メチルメタアクリレート・スチレン・
シリコン・アクリル酸エステルゴム、コアーシェル型メ
チルメタアクリレート・スチレン・アクリロニトル・アク
リル酸エステルゴム、スチレン・水添ポリイソプレンブ
ロック共重合体が用いられる。Preferably, core-shell type methyl methacrylate / styrene / butadiene rubber, core-shell type methyl methacrylate / styrene / acrylate rubber, core-shell type methyl methacrylate / glycidyl methacrylate / styrene / acrylate rubber, core-shell type Methyl methacrylate / styrene /
Silicon-acrylate rubber, core-shell type methyl methacrylate-styrene-acrylonitrile-acrylate rubber, styrene-hydrogenated polyisoprene block copolymer are used.
【００３５】エラストマー（Ｅ）の配合量は、ポリカー
ボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対し、０．５〜１０
重量部である。配合量が０．５重量部未満では衝撃強度
の改善効果が得られず、配合量が１０重量部を超えると
衝撃強度はより良好となるものの、難燃性が著しく低下
するので好ましくない。より好適には、１〜８重量部、
更に好適には２〜６重量部の範囲である。この範囲で
は、難燃性、成形性、および衝撃強度のバランスが一層
良好となる。The amount of the elastomer (E) is 0.5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A).
Parts by weight. If the amount is less than 0.5 part by weight, the effect of improving the impact strength cannot be obtained. If the amount exceeds 10 parts by weight, the impact strength becomes better, but the flame retardancy is remarkably reduced, which is not preferable. More preferably, 1 to 8 parts by weight,
More preferably, it is in the range of 2 to 6 parts by weight. Within this range, the balance between flame retardancy, moldability, and impact strength is further improved.
【００３６】本発明にて使用される有機アルカリ金属塩
（Ｆ）は、芳香族スルホイミド、芳香族スルホンスルホ
ン酸、パーフルオロアルカンスルホン酸および芳香族ス
ルホン酸のアルカリ金属塩の中から選択される１種もし
くはそれ以上の有機アルカリ金属塩であり、Ｎ−（ｐ−
トリルスルホニル）−ｐ−トルエンスルホイミドのカリ
ウム塩、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸カリウ
ム、パーフルオロブタンスルホン酸カリウムおよびｐ−
トルエンスルホン酸ナトリウムが好適に使用できる。The organic alkali metal salt (F) used in the present invention is selected from aromatic sulfimide, aromatic sulfonsulfonic acid, perfluoroalkanesulfonic acid and alkali metal salt of aromatic sulfonic acid. Species or higher organic alkali metal salts, N- (p-
Potassium salt of (tolylsulfonyl) -p-toluenesulfonimide, potassium diphenylsulfon-3-sulfonate, potassium perfluorobutanesulfonate and p-
Sodium toluenesulfonate can be suitably used.
【００３７】有機アルカリ金属塩（Ｆ）の配合量は、ポ
リカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部あたり０．５重
量部以下である。配合量が０．５重量部を超えると射出
成形時の熱安定性に劣る場合がある。The amount of the organic alkali metal salt (F) is 0.5 parts by weight or less per 100 parts by weight of the polycarbonate resin (A). If the amount exceeds 0.5 parts by weight, the thermal stability during injection molding may be poor.
【００３８】更に、本発明の効果を損なわない範囲で、
ポリカーボネート樹脂（Ａ）に各種の熱安定剤、酸化防
止剤、酸化チタンやカーボンブラックをはじめとする着
色剤、蛍光増白剤、充填材、離型剤、軟化材、帯電防止
剤、紫外線吸収剤等の添加剤、他のポリマーを配合して
も良い。Further, as long as the effects of the present invention are not impaired,
Various heat stabilizers, antioxidants, coloring agents such as titanium oxide and carbon black, fluorescent brighteners, fillers, mold release agents, softeners, antistatic agents, and ultraviolet absorbers in polycarbonate resin (A) And other polymers may be blended.
【００３９】熱安定剤としてはフォスファイト、フォス
フォナイト系等化合物を、また酸化防止剤としてはフェ
ノール系化合物を配合しても良い。Compounds such as phosphite and phosphonite may be blended as a heat stabilizer, and phenol compounds may be blended as an antioxidant.
【００４０】着色剤として使用される酸化チタンとして
は、塩素法、硫酸法どちらの製造方法で製品化されたも
のでもよく、その結晶構造はルチル型、アナターゼ型の
どちらであってもかまわない。また、これらの酸化チタ
ンは、特定のシリコーン化合物、例えば各種のシランカ
ップリング剤やポリメチル水素シロキサン等により表面
処理されたものを使用しても良い。The titanium oxide used as a coloring agent may be a product produced by either a chlorine method or a sulfuric acid method, and its crystal structure may be either rutile type or anatase type. These titanium oxides may be surface treated with a specific silicone compound, for example, various silane coupling agents, polymethyl hydrogen siloxane, or the like.
【００４１】充填材としては、例えばガラス繊維、ガラ
スビーズ、ガラスフレーク、炭素繊維、タルク粉、クレ
ー粉、マイカ、チタン酸カリウムウィスカー、ワラスト
ナイト粉、シリカ粉等が挙げられる。Examples of the filler include glass fiber, glass beads, glass flake, carbon fiber, talc powder, clay powder, mica, potassium titanate whisker, wollastonite powder, and silica powder.
【００４２】他のポリマーとしては、例えばポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポ
リエステル；ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレ
ン共重合体等のスチレン系ポリマー、ポリプロピレン、
さらにポリカーボネート樹脂とアロイ化して通常使用さ
れるポリマーが挙げられる。Other polymers include, for example, polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate; styrene-based polymers such as polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymer; polypropylene;
Further, there may be mentioned a polymer which is usually used after being alloyed with a polycarbonate resin.
【００４３】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物中の各種配合成分の混合方法には、特に制限はなく、
公知の混合機、例えばタンブラー、リボンブレンダー
等による混合や押出機による溶融混練が挙げられる。The method of mixing the various components in the flame-retardant polycarbonate resin composition of the present invention is not particularly limited.
Known mixers, such as tumblers and ribbon blenders
And melt kneading with an extruder.
【００４４】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物を成形する方法としては、特に制限はなく、公知の射
出成形法、射出・圧縮成形法等を用いることができる。The method for molding the flame-retardant polycarbonate resin composition of the present invention is not particularly limited, and a known injection molding method, injection / compression molding method, or the like can be used.
【００４５】[0045]
【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はそれら実施例に制限されるものではな
い。尚、「部」は重量基準に基づく。EXAMPLES The present invention will be described below in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The “parts” are based on weight.
【００４６】（実施例１〜３９および比較例１〜２４）
ビスフェノールＡから製造されたポリカーボネート樹脂
１００部に対し、各種配合物を表２〜８に示す配合量に
基づき３７ｍｍ径の二軸押出機（神戸製鋼所製ＫＴＸ−
３７）を用いて、シリンダー温度２８０℃にて溶融混練
し、各種ペレットを得た。(Examples 1 to 39 and Comparative Examples 1 to 24)
Based on 100 parts of the polycarbonate resin produced from bisphenol A, various compounds were mixed based on the compounding amounts shown in Tables 2 to 8 in a twin-screw extruder having a diameter of 37 mm (Kobe Steel KTX-
Using 37), the mixture was melt-kneaded at a cylinder temperature of 280 ° C. to obtain various pellets.
【００４７】使用された原料の詳細は、それぞれ次のと
おりである。 １．ポリカーボネート樹脂（Ａ）： 住友ダウ社製カリバー ２００−１０（粘度平均分子量
２２,４０００）The details of the raw materials used are as follows. 1. Polycarbonate resin (A): Caliber 200-10 manufactured by Sumitomo Dow (viscosity average molecular weight 22,4000)
【００４８】２．燐系難燃剤（Ｂ）： ・旭電化工業社製 アデカスタブＰＦＲ（以下、Ｂ−１
と略記）2. Phosphorus flame retardant (B):-ADK STAB PFR manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.
Abbreviation)
【化１８】 式中ｎは１〜５の整数を表わす。 ・旭電化工業社製 アデカスタブＦＰ５００（以下、Ｂ
−２と略記）Embedded image In the formula, n represents an integer of 1 to 5.・ ADK STAB FP500 made by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.
Abbreviated as -2)
【化１９】 式中ｎは１〜５の整数を表わす。Embedded image In the formula, n represents an integer of 1 to 5.
【００４９】３．シリコーン化合物（Ｃ）：シリコーン
化合物（Ｃ）は、一般的な製造方法に従って製造した。
すなわち、シリコーン化合物成分の分子量およびシリコ
ーン化合物を構成するＭ単位、Ｄ単位、Ｔ単位およびＱ
単位の割合に応じて、適量のジオルガノジクロロシラ
ン、モノオルガノトリクロロシランおよびテトラクロロ
シラン、あるいはそれらの部分加水分解縮合物を有機溶
剤中に溶解し、水を添加して加水分解して、部分的に縮
合したシリコーン化合物を形成し、さらにトリオルガノ
クロロシランを添加して反応させることによって、重合
を終了させ、その後、溶媒を蒸留等で分離した。上記方
法で合成された１９種のシリコーン化合物の構造特性を
表１に示す。3. Silicone compound (C): Silicone compound (C) was produced according to a general production method.
That is, the molecular weight of the silicone compound component and the M unit, D unit, T unit and Q unit constituting the silicone compound
Depending on the ratio of the units, an appropriate amount of diorganodichlorosilane, monoorganotrichlorosilane and tetrachlorosilane, or a partially hydrolyzed condensate thereof is dissolved in an organic solvent, and water is added thereto to hydrolyze and partially The polymerization was terminated by adding and reacting a triorganochlorosilane to form a silicone compound which was condensed with the above. Thereafter, the solvent was separated by distillation or the like. Table 1 shows the structural characteristics of the 19 silicone compounds synthesized by the above method.
【００５０】[0050]
【表１】 ＊：フェニル基は、Ｔ単位を含むシリコーン中ではＴ単
位にまず含まれ、残った場合がＤ単位に含まれる。Ｄ単
位にフェニル基が付く場合、１個付くものが優先し、さ
らにさらにフェニル基が残余する場合に２個付く。末端
基を除き、有機置換基は、フェニル基以外は全てメチル
基である。 ＊＊：重量平均分子量は、有効数字２桁。[Table 1] *: The phenyl group is first included in the T unit in the silicone containing the T unit, and the remaining case is included in the D unit. When a phenyl group is attached to the D unit, one having one is preferred, and when a phenyl group remains, two are attached. Except for the terminal group, the organic substituents are all methyl groups except for the phenyl group. **: Weight average molecular weight is 2 significant figures.
【００５１】４．繊維形成型の含フッ素ポリマー
（Ｄ）： ポリテトラフルオロエチレン（ダイキン社製ポリフロン
ＦＡ−５００） （以下、ＰＴＦＥと略記）4. Fiber-forming fluoropolymer (D): Polytetrafluoroethylene (Polyflon FA-500 manufactured by Daikin) (hereinafter abbreviated as PTFE)
【００５２】５．エラストマー（Ｅ）： ・呉羽化学工業社製 パラロイドＥＸＬ２６０２（以
下、Ｅ−１と略記） （コアーシェル型メチルメタアクリレート・スチレン・ブ
タジエンゴム） ・呉羽化学工業社製 パラロイドＥＸＬ２３１４（以
下、Ｅ−２と略記） （コアーシェル型メチルメタアクリレート・グリシジル
メタアクリレート・スチレン・アクリル酸エステルゴム） ・武田薬品工業社製 スタフィロイドＡＣ１０１３（以
下、Ｅ−３と略記） （コアーシェル型メチルメタアクリレート・スチレン・ア
クリロニトル・アクリル酸エステルゴム） ・三菱レイヨン社製 メタブレン Ｓ２００１（以
下、Ｅ−４と略記） （コアーシェル型メチルメタアクリレート・スチレン・シ
リコン・アクリル酸エステルゴム）5. Elastomer (E):-Paraloid EXL2602 manufactured by Kureha Chemical Industry Co., Ltd. (hereinafter abbreviated as E-1) (core-shell type methyl methacrylate styrene-butadiene rubber)-Paraloid EXL2314 manufactured by Kureha Chemical Industry Co., Ltd. (hereinafter abbreviated as E-2) (Core-shell type methyl methacrylate / glycidyl methacrylate / styrene / acrylate rubber) Staphyloid AC1013 (hereinafter abbreviated as E-3) manufactured by Takeda Pharmaceutical Company (core-shell type methyl methacrylate / styrene / acrylonitrile / acrylic acid) Ester rubber)-METABLEN S2001 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. (hereinafter abbreviated as E-4) (core-shell type methyl methacrylate / styrene / silicon / acrylic ester rubber)
【００５３】５．有機アルカリ金属塩（Ｆ）： ・Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）−ｐ−トルエンスルホ
イミドのカリウム塩（以下、Ｆ−１と略記） ・ジフェニルスルホン−３−スルホン酸カリウム（以
下、Ｆ−２と略記） ・パーフルオロブタンスルホン酸カリウム（以下、Ｆ−
３と略記） ・ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム（以下、Ｆ−４と
略記）5. Organic alkali metal salt (F): potassium salt of N- (p-tolylsulfonyl) -p-toluenesulfonimide (hereinafter abbreviated as F-1) potassium potassium diphenylsulfon-3-sulfonate (hereinafter F-2) Abbreviation) ・ Potassium perfluorobutanesulfonate (hereinafter referred to as F-
3) ・ Sodium p-toluenesulfonate (hereinafter abbreviated as F-4)
【００５４】得られた各種ペレットを９０〜１２５℃で
８時間、乾燥した後に、射出成形機（日本製鋼社製Ｊ１
００−Ｅ−Ｃ５）を用いて２７０〜３００℃の溶融温度
下、難燃性評価用の試験片（１２７ｘ１２．７ｘ０．７
５ｍｍ）を成形した。After drying the obtained various pellets at 90 to 125 ° C. for 8 hours, an injection molding machine (J1 manufactured by Nippon Steel Corporation) was used.
00-E-C5), at a melting temperature of 270 to 300 ° C., a test piece for evaluating flame retardancy (127 × 12.7 × 0.7).
5 mm).
【００５５】該試験片を温度２３℃、湿度５０％の恒温
室の中で４８時間放置し、アンダーライターズ・ラボラ
トリーズが定めているＵＬ９４試験（機器の部品用プラ
スチック材料の燃焼性試験）に準拠して難燃性の評価を
行った。ＵＬ９４Ｖとは、鉛直に保持した所定の大きさ
の試験片にバーナーの炎を１０秒間接炎した後の残炎時
間やドリップ性から難燃性を評価する方法であり、以下
のクラスに分けられる。 Ｖ−０ Ｖ−１ Ｖ−２ 各試料の残炎時間 １０秒以下 ３０秒以下 ３０秒以下 ５試料の全残炎時間 ５０秒以下 ２５０秒以下 ２５０秒以下 ドリップによる綿の着火 なし なし あり 上に示す残炎時間とは、着火源を遠ざけた後の、試験片
が有炎燃焼を続ける時間の長さであり、ドリップによる
綿の着火とは、試験片の下端から約３００ｍｍ下にある
標識用の綿が、試験片からの滴下（ドリップ）物によっ
て着火されるかどうかによって決定される。結果を表２
〜９に示す。The test piece was left in a constant temperature room at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% for 48 hours, and complied with the UL94 test (flammability test of plastic materials for parts of equipment) specified by Underwriters Laboratories. Was evaluated for flame retardancy. UL94V is a method for evaluating the flame retardancy from the residual flame time and drip property after indirectly igniting a burner flame for 10 seconds on a test piece of a predetermined size held vertically, and is classified into the following classes. . V-0 V-1 V-2 Afterflame time of each sample 10 seconds or less 30 seconds or less 30 seconds or less Total afterflame time of 5 samples 50 seconds or less 250 seconds or less 250 seconds or less Cotton ignited by drip No No Yes Above The indicated afterflame time is the length of time that the test piece continues to burn with flame after the ignition source is moved away, and the ignition of cotton by drip is a sign about 300 mm below the lower end of the test piece. Is determined by whether the application cotton is ignited by dripping material from the test specimen. Table 2 shows the results
-9.
【００５６】また、得られた各種ペレットを用いて、同
様に射出成形を行い、衝撃強度評価用試験片（３．２ｘ
１２．７ｘ６３．５ｍｍ）を作成した。この試験片を用
いて、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準じて２３℃におけるノ
ッチ付き衝撃強度を測定し、数値が３５以上を合格とし
た。また、成形品の外観についても衝撃強度測定の前に
試験片を目視判定し、表層剥離や表面のヒケの有無を評
価した。さらに、押出機内で溶融混練した樹脂がストラ
ンド状に押し出されペレットへ加工される際の状態を目
視判定した。結果をそれぞれ表２〜９に示す。Using the various pellets obtained, injection molding was performed in the same manner, and a test piece for evaluating impact strength (3.2 ×
12.7 x 63.5 mm). Using this test piece, the notched impact strength at 23 ° C. was measured in accordance with ASTM D-256. In addition, regarding the appearance of the molded article, the test piece was visually judged before the impact strength measurement, and the presence or absence of surface layer peeling or surface sink was evaluated. Furthermore, the state when the resin melt-kneaded in the extruder was extruded into a strand and processed into pellets was visually determined. The results are shown in Tables 2 to 9, respectively.
【００５７】尚、表２〜９においては、 ・燐系難燃剤、シリコーン化合物、ＰＴＦＥ、エラスト
マーおよび有機金属塩の数値は、ポリカーボネート樹脂
１００部に対する添加量（部）を示す。 ・表中の難燃性の評価結果で、( )値は５試料の残炎時
間（着火後の燃焼時間）の合計（秒）を示す。また、表
中の［ ］値はドリップによる標識綿の着火発生の個数
（５試料中の発生試料数）を示す。難燃性ＵＬ９４がＶ
０を合格とした。 ・成形性は、成形試験片の表層剥離や表面のムラ、ヒケ
の発生を下記のとおり評価し、○と△のレベルを合格と
した。 ○：発生せず。 △：５試料中１〜２試料で発生。 ×：５試料中３試料以上で発生。 ・造粒性は、押出機内で溶融混練した樹脂がストランド
状に押し出されペレットへ加工される際の状態を目視判
定した。○と△のレベルを合格とした。 ○：問題なくペレット化できた。 △：ペレット化がやや困難である。 ×：ペレット化できない。In Tables 2 to 9, the values of phosphorus-based flame retardants, silicone compounds, PTFE, elastomers and organic metal salts indicate the amounts (parts) added to 100 parts of the polycarbonate resin. -In the evaluation results of the flame retardancy in the table, the value in () indicates the total (second) of the afterflame time (burn time after ignition) of the five samples. In addition, [] values in the table indicate the number of ignitions of the labeled cotton caused by the drip (the number of samples generated out of five samples). Flame retardant UL94 is V
0 was regarded as a pass. The moldability was evaluated as follows in terms of the occurrence of surface layer peeling, surface unevenness, and sink marks on the molded test pieces, and the levels of ○ and Δ were evaluated as acceptable. ：: Not generated. Δ: Generated in 1 to 2 samples out of 5 samples. ×: Generated in 3 or more of 5 samples. -The granulation property was visually determined when the resin melt-kneaded in the extruder was extruded into a strand and processed into pellets. ○ and ○ levels were accepted. ：: Pellets could be formed without any problem. Δ: Pelletization is somewhat difficult. ×: Cannot be pelletized.
【００５８】[0058]
【表２】 [Table 2]
【００５９】[0059]
【表３】 [Table 3]
【００６０】[0060]
【表４】 [Table 4]
【００６１】[0061]
【表５】 [Table 5]
【００６２】[0062]
【表６】 [Table 6]
【００６３】[0063]
【表７】 [Table 7]
【００６４】[0064]
【表８】 [Table 8]
【００６５】[0065]
【表９】 [Table 9]
【００６６】実施例１〜３４に示すように、燐系難燃剤
（Ｂ）５〜１５部、主鎖が分岐構造でかつ芳香族基を持
つシリコーン化合物（Ｃ）０．０５〜８部、繊維形成型
の含フッ素ポリマー（Ｄ）０．０５〜５部およびエラス
トマー（Ｅ）０．５〜１０部を添加してなるポリカーボ
ネート樹脂組成物は、燐系難燃剤（Ｂ）、シリコーン化
合物（Ｃ）、繊維形成型の含フッ素ポリマー（Ｄ）およ
びエラストマー（Ｅ）を併せ持たないポリカーボネート
樹脂組成物（比較例３〜５、７、９、１２、１６、１
９）または本発明以外の構造のシリコーン化合物を添加
したポリカーボネート樹脂組成物（比較例１、２）より
も極めて優れた難燃性と衝撃強度を示した。さらに、比
較例１０、１２〜１５、１９、２４に示すような、燐系
難燃剤の添加した際に問題となっているポリカーボネー
ト樹脂組成物の衝撃強度の低下については、本実施例に
示すように著しく改善されている。As shown in Examples 1 to 34, 5 to 15 parts of phosphorus-based flame retardant (B), 0.05 to 8 parts of silicone compound (C) having a branched main chain and an aromatic group, fiber The polycarbonate resin composition obtained by adding 0.05 to 5 parts of the formable fluoropolymer (D) and 0.5 to 10 parts of the elastomer (E) comprises a phosphorus-based flame retardant (B) and a silicone compound (C). , A polycarbonate resin composition having neither a fiber-forming fluoropolymer (D) nor an elastomer (E) (Comparative Examples 3 to 5, 7, 9, 12, 16, 1 and 2)
9) or a flame retardancy and an impact strength which were extremely superior to those of the polycarbonate resin composition (Comparative Examples 1 and 2) to which a silicone compound having a structure other than the present invention was added. Further, as shown in Comparative Examples 10, 12 to 15, 19, and 24, the reduction in impact strength of the polycarbonate resin composition, which is a problem when a phosphorus-based flame retardant is added, is shown in this example. Has been significantly improved.
【００６７】燐系難燃剤（Ｂ）とシリコーン化合物
（Ｃ）の添加量については、実施例１８〜２５と比較例
５〜１５に示すように、それぞれ５〜１５部および０．
０５〜８部で、良好な難燃性と衝撃強度を兼ね備えるた
めには、燐系難燃剤（Ｂ）とシリコーン化合物（Ｃ）を
かかる範囲において併用することが必須条件である。実
施例１８、１９と比較例５〜１０の比較から明らかなよ
うに、燐系難燃剤（Ｂ）とシリコーン化合物（Ｃ）の添
加量がそれぞれ５部および０．０５部よりも少ないと
（比較例５）難燃性に劣り、シリコーン化合物（Ｃ）の
添加量が規定範囲内で燐系難燃剤（Ｂ）の添加量が５部
未満であると（比較例３、４、６）、難燃性が低下し、
燐系難燃剤（Ｂ）の添加量が規定範囲内でシリコーン化
合物の添加量が０．０５部未満であると（比較例７〜１
０）、難燃性または衝撃強度が低下する。また、燐系難
燃剤（Ｂ）の添加量が規定範囲内でシリコーン化合物
（Ｃ）の添加量が８部よりも多くなると（比較例１
１）、特に成形性に劣るので好ましくない。一方、燐系
難燃剤（Ｂ）の添加量が１５部よりも多くなると（比較
例１２〜１４）、特に衝撃強度の低下が著しく、さらに
燐系難燃剤（Ｂ）の添加量およびシリコーン化合物
（Ｃ）の添加量がそれぞれ１５部および８部よりも多く
なると（比較例１５）、衝撃強度のみならず成形性まで
も低下する。As shown in Examples 18 to 25 and Comparative Examples 5 to 15, the addition amounts of the phosphorus-based flame retardant (B) and the silicone compound (C) were 5 to 15 parts and 0.1 to 0.5 parts, respectively.
In order to provide good flame retardancy and impact strength in the range of 0.5 to 8 parts, it is an essential condition that the phosphorus-based flame retardant (B) and the silicone compound (C) are used together in such a range. As is clear from the comparison between Examples 18 and 19 and Comparative Examples 5 to 10, when the addition amounts of the phosphorus-based flame retardant (B) and the silicone compound (C) are less than 5 parts and 0.05 part, respectively (Comparative Examples) Example 5) Inferior in flame retardancy, when the addition amount of the silicone compound (C) is within the specified range and the addition amount of the phosphorus-based flame retardant (B) is less than 5 parts (Comparative Examples 3, 4, and 6), Reduced flammability,
When the addition amount of the phosphorus-based flame retardant (B) is within the specified range and the addition amount of the silicone compound is less than 0.05 part (Comparative Examples 7-1)
0), flame retardancy or impact strength is reduced. Further, when the addition amount of the phosphorus-based flame retardant (B) is within the specified range and the addition amount of the silicone compound (C) exceeds 8 parts (Comparative Example 1)
1) It is not preferable because the moldability is particularly poor. On the other hand, when the addition amount of the phosphorus-based flame retardant (B) is more than 15 parts (Comparative Examples 12 to 14), particularly the impact strength is significantly reduced, and the addition amount of the phosphorus-based flame retardant (B) and the silicone compound ( When the addition amount of C) is more than 15 parts and 8 parts, respectively (Comparative Example 15), not only the impact strength but also the moldability is reduced.
【００６８】繊維形成型の含フッ素ポリマー（Ｄ）は、
燃焼時におけるポリカーボネート樹脂のドリップ防止効
果が著しく改善され、難燃性向上のために必要不可欠な
添加剤である。実施例２６〜２８と比較例１６〜１８に
示すように、繊維形成型の含フッ素ポリマー（Ｄ）の添
加量は０．０５〜５部であり、０．０５部未満であると
（比較例１６、１７）、燃焼時にドリップが発生し、難
燃性が低下する。また、本含フッ素ポリマー（Ｄ）を７
部添加した組成物を作成しようとしたところ（比較例１
８）、造粒が極めて困難となり、ペレット化することが
できなかった。The fiber-forming type fluorine-containing polymer (D) is
The drip prevention effect of the polycarbonate resin during combustion is remarkably improved, and it is an indispensable additive for improving flame retardancy. As shown in Examples 26 to 28 and Comparative Examples 16 to 18, the addition amount of the fiber-forming fluoropolymer (D) is 0.05 to 5 parts, and is less than 0.05 part (Comparative Example 16, 17), drip is generated at the time of combustion, and the flame retardancy is reduced. In addition, the present fluorine-containing polymer (D)
(Comparative Example 1)
8) Granulation became extremely difficult, and pelletization was not possible.
【００６９】燐系難燃剤（Ｂ）の添加によって、著しく
低下する衝撃強度を向上させるためには、シリコーン化
合物（Ｃ）の添加だけでは十分ではなく、さらにエラス
トマー（Ｅ）を０．５〜１０部の範囲において添加する
ことが必須である。実施例２９〜３１と比較例１９〜２
４の比較から明らかなように、エラストマー（Ｅ）の添
加量が０．５部未満であると（比較例１９、２０）、難
燃性は良好であるものの、衝撃強度の低下が著しく、１
０部よりも多くなると（比較例２１、２２、２３）、衝
撃強度は良好であるものの、難燃性の著しい低下が見ら
れ、さらに燐系難燃剤（Ｂ）およびシリコーン化合物
（Ｃ）を規定範囲を超えて添加した場合（比較例２
４）、難燃性のみならず衝撃強度と成形性が低下した。
また、実施例４、３２〜３４に示すように、エラストマ
ー（Ｅ）の種類を変更した場合においても、良好な難燃
性と衝撃性を兼ね備えた組成物が得られた。In order to improve the impact strength, which is significantly reduced by adding the phosphorus-based flame retardant (B), the addition of the silicone compound (C) alone is not sufficient. It is essential to add in the range of parts. Examples 29 to 31 and Comparative Examples 19 to 2
As is clear from the comparison of No. 4, when the added amount of the elastomer (E) is less than 0.5 part (Comparative Examples 19 and 20), although the flame retardancy is good, the impact strength is significantly reduced.
When the content exceeds 0 parts (Comparative Examples 21, 22, and 23), the impact strength is good, but the flame retardancy is remarkably reduced. Further, the phosphorus-based flame retardant (B) and the silicone compound (C) are specified. When added outside the range (Comparative Example 2
4) Not only the flame retardancy but also the impact strength and moldability were reduced.
Further, as shown in Examples 4 and 32 to 34, even when the type of the elastomer (E) was changed, a composition having both good flame retardancy and impact resistance was obtained.
【００７０】シリコーン化合物（Ｃ）の構造としては実
施例１〜１７と比較例１に示すように、主鎖の分岐単
位、すなわち式ＲＳｉＯ1.5の単位（Ｔ単位）および／
または式ＳｉＯ2.0の単位（Ｑ単位）が含まれると、こ
れらが含まれないシリコーンに比べ（比較例１）、添加
したポリカーボネート樹脂組成物の難燃性、成形性およ
び衝撃強度が大幅に向上し、特に全体のシロキサン単位
（Ｒ3 〜 0ＳｉＯ2 〜 0.5）に対して２０ｍｏｌ％以上含有
するもの（実施例９〜１２）では、難燃性が一層良好と
なる。さらに、特に実施例９と１２の比較から明らかな
ように、これらの分岐単位が特に３０ｍｏｌ％以上含有
するシリコーン化合物（実施例９）は、難燃性がさらに
向上する。また、これらの分岐単位が９５ｍｏｌ％より
多くなると顕著な難燃効果が発現しにくくなることがあ
る。このように、分岐単位すなわち、式ＲＳｉＯ1.5の
単位（Ｔ単位）および／または式ＳｉＯ2.0の単位（Ｑ
単位）は、全体のシロキサン単位（Ｒ3 〜 0Ｓｉ
Ｏ2 〜 0.5）に対して２０ｍｏｌ％以上が好ましく、特に
３０ｍｏｌ％以上９５ｍｏｌ％以下が難燃性、成形性お
よび衝撃強度に対して好ましい。さらに、実施例１０に
示すように、分岐単位として式ＳｉＯ2.0の単位（Ｑ単
位）を含むものは、式ＲＳｉＯ1.5の単位（Ｔ単位）だ
けのものと同等の難燃性を示す。As shown in Examples 1 to 17 and Comparative Example 1, the structure of the silicone compound (C) is a branch unit of the main chain, that is, a unit of the formula RSiO 1.5 (T unit) and / or
Alternatively, when a unit (Q unit) of the formula SiO 2.0 is contained, the flame retardancy, moldability and impact strength of the added polycarbonate resin composition are significantly improved as compared with silicones not containing these (Comparative Example 1). In particular, those containing 20 mol% or more (Examples 9 to 12) with respect to the whole siloxane units (R 3 to 0 SiO 2 to 0.5 ) have better flame retardancy. Furthermore, as apparent from the comparison between Examples 9 and 12, in particular, the silicone compound (Example 9) containing these branch units in an amount of at least 30 mol% further improves the flame retardancy. Further, when these branching units are more than 95 mol%, a remarkable flame retardant effect may not be easily exhibited. Thus, the branch units, ie units of the formula RSiO 1.5 (T units) and / or units of the formula SiO 2.0 (Q
Units), total siloxane units (R 3 ~ 0 Si
Preferably 20 mol% or more with respect to O 2 ~ 0.5), in particular more than 30 mol% 95 mol% or less is preferred for flame retardance, moldability and impact strength. Furthermore, as shown in Example 10, those comprising units (Q units) of the formula SiO 2.0 as branching units, show comparable flame retardancy and merely units of the formula RSiO 1.5 (T units).
【００７１】また、シリコーン化合物（Ｃ）の有機置換
基中の芳香族基（フェニル基）は、実施例１４〜１７お
よび比較例２に示すように、これらが含有されると、含
有されないものに比べ（比較例２）添加したポリカーボ
ネート樹脂組成物の難燃性、成形性および衝撃強度が向
上し、特に２０ｍｏｌ％以上含有（実施例１４〜１６）
されると難燃性、成形性および衝撃強度は一層良好とな
り、さらに実施例１４、１５と実施例１６、１７に示す
ように、４０ｍｏｌ％（実施例１４、１５）で難燃性を
大幅に向上することができる。また、有機置換基中の芳
香族基（フェニル基）が９５ｍｏｌ％より多くなると顕
著な難燃効果が発現しにくくなる場合がある。このよう
にシリコーン化合物（Ｃ）の有機置換基中の芳香族基
（フェニル基）は、２０ｍｏｌ％以上が好ましく、特に
４０ｍｏｌ％以上９５ｍｏｌ％以下が、難燃性、成形性
および衝撃強度から好ましい。Further, as shown in Examples 14 to 17 and Comparative Example 2, the aromatic group (phenyl group) in the organic substituent of the silicone compound (C) is not contained when these are contained. Comparison (Comparative Example 2) Flame retardancy, moldability, and impact strength of the added polycarbonate resin composition are improved, and particularly 20 mol% or more is contained (Examples 14 to 16)
Then, the flame retardancy, moldability and impact strength are further improved, and as shown in Examples 14 and 15 and Examples 16 and 17, the flame retardancy is significantly increased by 40 mol% (Examples 14 and 15). Can be improved. Further, when the aromatic group (phenyl group) in the organic substituent is more than 95 mol%, a remarkable flame retardant effect may not be easily exhibited. As described above, the aromatic group (phenyl group) in the organic substituent of the silicone compound (C) is preferably 20 mol% or more, and particularly preferably 40 mol% or more and 95 mol% or less from the viewpoint of flame retardancy, moldability, and impact strength.
【００７２】シリコーン化合物（Ｃ）の末端基について
は、実施例１〜１７に示すように、メチル基（実施例１
〜６、８〜１０、１５〜１７）、フェニル基（実施例１
４）、水酸基（実施例７）、アルコキシ基（メトキシ
基）（実施例１１）を含むものが良好な難燃性、成形性
および衝撃強度を示すことがわかる。さらに、実施例５
と実施例７の比較から、末端基が水酸基よりもメチル基
が、また、実施例９と実施例１１に示すように、アルコ
キシ基よりもメチル基が難燃性に良好である。さらに、
フェニル基よりもメチル基が難燃性に良好である。ま
た、エポキシ基（γ−グリシドキシプロピル基）やビニ
ル基を含むものは、特に反応性が強いため、ポリカーボ
ネート樹脂との混練の際に反応が起こり、シリコーン化
合物（Ｃ）がゲル化してしまい、ポリカーボネート樹脂
の成形性が大幅に低下し、さらにポリカーボネート樹脂
中での分散性も低下するため、十分な難燃効果や衝撃強
度が得られなくなる。よって、シリコーン化合物（Ｃ）
の末端基はメチル基が最も好ましい。As shown in Examples 1 to 17, the terminal group of the silicone compound (C) was a methyl group (Example 1).
-6, 8-10, 15-17), phenyl group (Example 1)
4) Those containing a hydroxyl group (Example 7) and an alkoxy group (methoxy group) (Example 11) show good flame retardancy, moldability and impact strength. Further, Example 5
From the comparison between Example 7 and Example 7, the terminal group has a better flame retardancy than the hydroxyl group, and the methyl group has a better flame retardancy than the alkoxy group as shown in Examples 9 and 11. further,
Methyl groups have better flame retardancy than phenyl groups. Further, those containing an epoxy group (γ-glycidoxypropyl group) or a vinyl group have a particularly strong reactivity, so that a reaction occurs during kneading with a polycarbonate resin, and the silicone compound (C) gels. In addition, since the moldability of the polycarbonate resin is greatly reduced, and the dispersibility in the polycarbonate resin is also reduced, a sufficient flame retardant effect and impact strength cannot be obtained. Therefore, the silicone compound (C)
Is most preferably a methyl group.
【００７３】本シリコーン化合物（Ｃ）の分子量は、実
施例２、３、５、６からわかるように、成形性と難燃性
の点から５０００〜５０００００、特に１００００〜２
７００００が好ましい。As can be seen from Examples 2, 3, 5 and 6, the molecular weight of the silicone compound (C) is from 5,000 to 500,000, particularly from 10,000 to 2,500, from the viewpoint of moldability and flame retardancy.
70000 is preferred.
【００７４】実施例４の配合物に、有機アルカリ金属塩
（Ｆ）を０．５部以下配合することにより難燃性の向上
がみとめられた。（実施例３５〜３９）Improvement of flame retardancy was found by adding 0.5 parts or less of the organic alkali metal salt (F) to the composition of Example 4. (Examples 35 to 39)
【００７５】[0075]
【発明の効果】本発明における難燃性ポリカーボネート
樹脂組成物は、燐系難燃剤の添加による衝撃強度の著し
い低下を改善し、これまで極めて困難であった難燃性、
衝撃強度の両立を達成し、超薄肉成形品用途へ好適に使
用可能な難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を提供する
ことができる。The flame-retardant polycarbonate resin composition according to the present invention improves the remarkable decrease in impact strength due to the addition of a phosphorus-based flame retardant, and has an extremely difficult flame retardancy.
It is possible to provide a flame-retardant polycarbonate resin composition which achieves both impact strength and can be suitably used for ultra-thin molded articles.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 83:04 27:12 21:00） (72)発明者 梅山 哲 大阪府高槻市塚原二丁目10番１号 住友ダ ウ株式会社内 (72)発明者 位地 正年 東京都港区芝五丁目７番１号 日本電気株 式会社内 (72)発明者 芹澤 慎 東京都港区芝五丁目７番１号 日本電気株 式会社内 Ｆターム(参考） 4J002 AC065 BB065 BB075 BB155 BD154 BD164 BF035 BG045 BN125 BN165 BN175 BP015 CD195 CF105 CF165 CG011 CG021 CG031 CJ005 CL095 CP033 CP053 CP175 CQ012 EU027 EV237 EV257 EW046 FA040 FD010 FD020 FD050 FD060 FD070 FD090 FD100 FD132 FD133 FD136 FD160 GQ00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification FI FI Theme Court ゛ (Reference) C08L 83:04 27:12 21:00) (72) Inventor Satoshi Umeyama 2-10-10 Tsukahara, Takatsuki City, Osaka Prefecture No. 1 In Sumitomo Dow Co., Ltd. (72) Inventor Masatoshi 5-7-1 Shiba, Minato-ku, Tokyo NEC Corporation (72) Inventor Shin Serizawa 5-7-1 Shiba, Minato-ku, Tokyo No. 1 F-term in NEC Corporation (Reference) 4J002 AC065 BB065 BB075 BB155 BD154 BD164 BF035 BG045 BN125 BN165 BN175 BP015 CD195 CF105 CF165 CG011 CG021 CG031 CJ005 CL095 CP033 CP053 CP175 CFD012 070010FD EV 040040 FD132 FD133 FD136 FD160 GQ00
Claims (11)
に対し、下記一般式１に示す燐系難燃剤（Ｂ）５〜１５
重量部、主鎖が分岐構造でかつ含有する有機置換基中に
芳香族基を持つシリコーン化合物（Ｃ）０．０５〜８重
量部、繊維形成型の含フッ素ポリマー（Ｄ）０．０５〜
５重量部およびエラストマー（Ｅ）０．５〜１０重量部
を配合してなることを特徴とする難燃性ポリカーボネー
ト樹脂組成物。 一般式１： 【化１】 式中、Ｘは 【化２】 、 【化３】 または、 【化４】 を表し、Ｒ1〜Ｒ4およびｍ1〜ｍ4はそれぞれ炭素数１〜
３のアルキル基および０〜２の整数を表わし、同一ある
いは異なっていてもよい。ｎは１〜５の整数を表わす。1. A phosphorus-based flame retardant (B) represented by the following general formula 1 in an amount of 5 to 15 parts by weight per 100 parts by weight of a polycarbonate resin (A).
Parts by weight, 0.05 to 8 parts by weight of a silicone compound (C) having a main chain having a branched structure and having an aromatic group in an organic substituent contained therein, and 0.05 to 5 parts by weight of a fiber-forming fluoropolymer (D)
A flame-retardant polycarbonate resin composition comprising 5 parts by weight and 0.5 to 10 parts by weight of an elastomer (E). General formula 1: In the formula, X is , Or And R 1 to R 4 and m 1 to m 4 each have 1 to 1 carbon atoms.
Represents an alkyl group of 3 and an integer of 0 to 2, and may be the same or different. n represents an integer of 1 to 5.
部、主鎖が分岐構造でかつ含有する有機置換基中に芳香
族基を持つシリコーン化合物（Ｃ）の配合量が０．１〜
５重量部、繊維形成型の含フッ素ポリマー（Ｄ）の配合
量が０．０５〜１重量部およびエラストマー（Ｅ）の配
合量が１〜８重量部である請求項１に記載の難燃性ポリ
カーボネート樹脂組成物。2. The compounding amount of the phosphorus-based flame retardant (B) is 6 to 14 parts by weight, and the compounding amount of the silicone compound (C) having a branched main chain and having an aromatic group in an organic substituent contained therein. 0.1 ~
The flame retardant according to claim 1, wherein 5 parts by weight, the compounding amount of the fiber-forming type fluoropolymer (D) is 0.05 to 1 part by weight, and the compounding amount of the elastomer (E) is 1 to 8 parts by weight. Polycarbonate resin composition.
れる化合物である請求項１または２に記載の難燃性ポリ
カーボネート樹脂組成物。 一般式２： 【化５】 式中ｎは１〜５の整数を表わす。3. The flame-retardant polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the phosphorus-based flame retardant (B) is a compound represented by the following general formula 2. General formula 2: In the formula, n represents an integer of 1 to 5.
れる化合物である請求項１または２に記載の難燃性ポリ
カーボネート樹脂組成物。 一般式３： 【化６】 式中ｎは１〜５の整数を表わす。4. The flame-retardant polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the phosphorus-based flame retardant (B) is a compound represented by the following general formula 3. General formula 3: In the formula, n represents an integer of 1 to 5.
中に芳香族基を持つシリコーン化合物（Ｂ）が、式ＲＳ
ｉＯ1. 5の単位（Ｔ単位）および／または式ＳｉＯ2.0の
単位（Ｑ単位）を全体のシロキサン単位（Ｒ3 〜 0ＳｉＯ
2 〜 0.5）に対して２０ｍｏｌ％以上含有することを特徴
とする請求項１または２に記載の難燃性ポリカーボネー
ト樹脂組成物。（Ｒは有機置換基を表わす。）5. A silicone compound (B) having a branched main chain and having an aromatic group in an organic substituent contained therein has the formula RS
iO 1. 5 units (T units) and / or units of the formula SiO 2.0 (Q units) of the total siloxane units (R 3 ~ 0 SiO
The flame-retardant polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the content is at least 20 mol% based on 2 to 0.5 ). (R represents an organic substituent.)
中に芳香族基を持つシリコーン化合物（Ｂ）が、含有さ
れる有機置換基のうち芳香族基が２０ｍｏｌ％以上であ
ることを特徴とする請求項１または２あるいは請求項５
に記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。6. The silicone compound (B) having a branched main chain and having an aromatic group in an organic substituent contained therein, wherein the amount of the aromatic group in the contained organic substituent is 20 mol% or more. Claim 1 or Claim 2 or Claim 5
3. The flame-retardant polycarbonate resin composition according to item 1.
中に芳香族基を持つシリコーン化合物（Ｂ）が、含有さ
れる有機置換基のうち芳香族基がフェニル基であり、残
りがメチル基であり、また末端基がメチル基、フェニル
基、水酸基、アルコキシ基の内から、選ばれた１種、ま
たはこれらの２種から４種までの混合物であることを特
徴とする請求項１または２あるいは請求項５または６に
記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。7. The silicone compound (B) having a branched main chain and having an aromatic group in an organic substituent contained therein, wherein the aromatic group among the organic substituents contained is a phenyl group, and the remainder is a phenyl group. 2. A methyl group, wherein the terminal group is one selected from a methyl group, a phenyl group, a hydroxyl group and an alkoxy group, or a mixture of two to four of these. Or 2 or the flame-retardant polycarbonate resin composition according to claim 5 or 6.
ポリテトラフルオロエチレンであることを特徴とする請
求項１または２に記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組
成物。8. The fiber-forming type fluorine-containing polymer (D),
The flame-retardant polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the composition is polytetrafluoroethylene.
チルメタアクリレート・スチレン・ブタジエンゴム、コア
ーシェル型メチルメタアクリレート・スチレン・アクリル
酸エステルゴム、コアーシェル型メチルメタアクリレー
ト・グリシジルメタアクリレート・スチレン・アクリル酸
エステルゴム、コアーシェル型メチルメタアクリレート
・スチレン・シリコン・アクリル酸エステルゴム、コアー
シェル型メチルメタアクリレート・スチレン・アクリロニ
トリル・アクリル酸エステルゴム、スチレン・水添ポリイ
ソプレンブロック共重合体から選ばれた１種またはそれ
以上である請求項１または２に記載の難燃性ポリカーボ
ネート樹脂組成物。9. The elastomer (E) is a core-shell type methyl methacrylate / styrene / butadiene rubber, a core-shell type methyl methacrylate / styrene / acrylate rubber, a core-shell type methyl methacrylate / glycidyl methacrylate / styrene / acrylate ester. Rubber, one or more selected from core-shell type methyl methacrylate / styrene / silicone / acrylate rubber, core-shell type methyl methacrylate / styrene / acrylonitrile / acrylate ester rubber, styrene / hydrogenated polyisoprene block copolymer The flame-retardant polycarbonate resin composition according to claim 1 or 2, which is the above.
樹脂組成物に、芳香族スルホイミド、芳香族スルホンス
ルホン酸、パーフルオロアルカンスルホン酸および芳香
族スルホン酸のアルカリ金属塩の中から選択される１種
もしくはそれ以上の有機アルカリ金属塩（Ｆ）を０．５
重量部以下（ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部
あたり）配合してなることを特徴とする難燃性ポリカー
ボネート樹脂組成物。10. The flame-retardant polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the flame-retardant polycarbonate resin composition is selected from aromatic sulfimides, aromatic sulfonesulfonic acids, perfluoroalkanesulfonic acids, and alkali metal salts of aromatic sulfonic acids. 0.5 or more kinds of organic alkali metal salts (F)
A flame-retardant polycarbonate resin composition characterized by being blended in an amount of not more than 100 parts by weight (per 100 parts by weight of polycarbonate resin (A)).
トリルスルホニル）−ｐ−トルエンスルホイミドのカリ
ウム塩、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸カリウ
ム、パーフルオロブタンスルホン酸カリウムおよびｐ−
トルエンスルホン酸ナトリウムの中から選択される１種
もしくはそれ以上であることを特徴とする請求項１０記
載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。11. An organic alkali metal salt (F) comprising N- (p-
Potassium salt of (tolylsulfonyl) -p-toluenesulfonimide, potassium diphenylsulfon-3-sulfonate, potassium perfluorobutanesulfonate and p-
The flame-retardant polycarbonate resin composition according to claim 10, wherein the composition is one or more selected from sodium toluenesulfonate.
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Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001270997A (en) * | 2000-01-21 | 2001-10-02 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | Flame retardant organic resin composition |
| WO2001083606A1 (en) * | 2000-04-28 | 2001-11-08 | General Electric Company | Fire-retarded polycarbonate resin composition |
| WO2002046288A3 (en) * | 2000-12-04 | 2003-11-06 | Gen Electric | Flame retardant resin composition and molded products thereof |
| US6753367B2 (en) | 2001-08-20 | 2004-06-22 | General Electric Company | Flame retardant polycarbonate compositions with improved weathering performance containing cyanoacrylic esters |
| JP2005082723A (en) * | 2003-09-09 | 2005-03-31 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | Flame-retardant polycarbonate resin composition |
| JP2006316100A (en) * | 2005-05-10 | 2006-11-24 | Sumitomo Dow Ltd | Flame-retardant polycarbonate resin composition |
| JP2020037632A (en) * | 2018-09-03 | 2020-03-12 | 住化ポリカーボネート株式会社 | Flame-retardant polycarbonate resin composition and molded article containing the same |
| JP2020164869A (en) * | 2018-07-11 | 2020-10-08 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | Thermoplastic resin compositions and mold product |
| JP2021038298A (en) * | 2019-09-02 | 2021-03-11 | 住化ポリカーボネート株式会社 | Flame-retardant polycarbonate resin composition and resin molding |
-
1999
- 1999-05-24 JP JP14384099A patent/JP3891382B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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