JP2000327400A - Functional composite ceramic and its production, and composite material obtained by using the same - Google Patents
Functional composite ceramic and its production, and composite material obtained by using the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な機能性複合
セラミックスおよびその製造方法、並びにこれを用いて
なる複合材料に関するものである。特に単体のセラミッ
クス同士を素材として、任意の水素イオン濃度（ｐＨ）
を有してなる機能性複合セラミックスおよびその製造方
法、並びにこれを用いてなる複合材料に関するものであ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel functional composite ceramic, a method for producing the same, and a composite material using the same. In particular, using a single ceramic material as a material, any hydrogen ion concentration (pH)
And a method for producing the same, and a composite material using the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】現在、任意の水素イオン濃度（ｐＨ）に
調整することのできる複合セラミックスは、製造加工さ
れていない。2. Description of the Related Art At present, composite ceramics which can be adjusted to an arbitrary hydrogen ion concentration (pH) have not been manufactured and processed.
【０００３】また、プラスチックの加工には、可塑剤、
酸化防止剤、充填剤、帯電防止剤等の配合剤や添加剤が
必要不可欠である。抗菌・防カビ剤もまた、一部のプラ
スチックにとっては必須の添加剤の１種であり用途によ
っては、プラスチックの種類に限らず必須成分となって
いる。例えば、プラスチックの微生物による被害は今日
では常識であり、軟質塩化ビニル樹脂やウレタン樹脂な
ど被害を受けやすいプラスチック以外にも何らかの抗菌
処理を必要とする場合が多い。[0003] In the processing of plastics, plasticizers,
Compounding agents and additives such as antioxidants, fillers, and antistatic agents are indispensable. Antibacterial and antifungal agents are also one of the essential additives for some plastics, and depending on the application, are not limited to the type of plastic and are also essential components. For example, the damage of plastics caused by microorganisms is commonplace today, and it often requires some kind of antibacterial treatment other than sensitive plastics such as soft vinyl chloride resin and urethane resin.
【０００４】現在提供されているプラスチックに使用さ
れる抗菌・防カビ剤は、大きく分けて有機系と無機系に
区別できる。[0004] Antibacterial and antifungal agents used in plastics currently provided can be roughly classified into organic and inorganic.
【０００５】有機系抗菌・防カビ剤には、従来から殺菌
剤として知られた薬剤のなかで、プラスチックの加工時
の加熱に耐えることができ、プラスチック製品に練り込
んだ状態で持続性を有する安定なものが用いられてお
り、代表的な有機系抗菌・防カビ剤には、２−（４−チ
アゾリル）−ベンズイミダゾール、Ｎ−（フルオロジク
ロロメチルチオ）−フタルイミド、２，３，５，６−チ
トクロロ−４−（メチルスルフォニル）−ピリジン、１
０，１０′−オキシビスフェノキシアルシン、トリメト
キシシリル−プロピルオクタデシルアンモニウムクロラ
イド、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン、ビス（２−ピリジルチオ−１−オキシド）亜鉛等が
ある。[0005] Organic antibacterial and antifungal agents, which are conventionally known as bactericides, can withstand heating during processing of plastics and have long lasting properties when kneaded into plastic products. Stable ones are used, and typical organic antibacterial and antifungal agents include 2- (4-thiazolyl) -benzimidazole, N- (fluorodichloromethylthio) -phthalimide, 2,3,5,6 -Cytochloro-4- (methylsulfonyl) -pyridine, 1
0,10'-oxybisphenoxyarsine, trimethoxysilyl-propyloctadecyl ammonium chloride, 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, bis (2-pyridylthio-1-oxide) zinc and the like.
【０００６】しかしながら、こうした有機系抗菌・防カ
ビ剤は、揮発・溶出によりプラスチックの加工製品よ
り、環境に拡散し即効効果を示すため、その有効期限が
比較的短く、人体等への影響が比較的強いといえる。ま
た、有機系抗菌・防カビ剤の中には催奇性の疑いのある
ものや、廃棄物が毒性を有するものもあるなど、その安
全性の確保に難点があった。さらに、抗菌・防カビ剤自
体の潜在的毒性やガス化した場合の毒性、熱分解物の毒
性など加工、使用、廃棄の全ての段階において安全であ
ることが望まれる様な用途では特にその安全性の確保に
難点があるといえる。また、有機系抗菌・防カビ剤に
は、プラスチックの加工温度（軟質塩化ビニル樹脂のよ
うに２００℃以下のものもあるが、そのほとんどが２０
０℃以上であり、３００℃近くのものさえある。）にお
いて、単品での耐熱性はあるが、プラスチックに添加し
た場合には、それ以下の温度で分解して樹脂を黄変させ
たり、成型に悪影響を及ぼす場合もある。さらには、こ
うした有機系抗菌・防カビ剤は、比較的高価である。However, these organic antibacterial and antifungal agents diffuse into the environment from plastic processed products due to volatilization and elution and exhibit an immediate effect. Therefore, their expiration dates are relatively short, and their effects on the human body and the like are relatively small. It can be said that it is strong. In addition, some of the organic antibacterial and antifungal agents are suspected to be teratogenic, and some of the waste are toxic. Furthermore, it is particularly safe in applications where it is desired to be safe in all stages of processing, use and disposal, such as the potential toxicity of antibacterial and antifungal agents themselves, toxicity when gasifying, and toxicity of thermal decomposition products. It can be said that there is a difficulty in securing the sex. In addition, some of the organic antibacterial and antifungal agents have a processing temperature of plastic (200 ° C or less, such as soft vinyl chloride resin, but most of them have a processing temperature of 20 ° C).
0 ° C or higher, and even near 300 ° C. )) Has heat resistance as a single item, but when added to plastics, it may decompose at lower temperatures to yellow the resin or adversely affect molding. Furthermore, such organic antibacterial and antifungal agents are relatively expensive.
【０００７】一方の無機系抗菌・防カビ剤は、銀、銅、
亜鉛などの抗菌性金属を、燐酸ジルコニウム、ゼオライ
ト、ヒドロキシアパタイト、シリカ・アルミナ、シリカ
ゲル等の無機イオン交換体ないし多孔質体の担体に担持
した金属置換型の抗菌・防カビ剤がほとんどで、なかで
も効果が高く安全性の高い銀系無機抗菌剤が一般に多く
使用されている。こうした無機系抗菌・防カビ剤では、
有機系抗菌・防カビ剤のような上記諸問題は生じないも
のの、有効成分である金属イオンが触媒的にプラスチッ
クの母材樹脂を劣化させたり、銀系無機抗菌剤では、特
に光（紫外線）により金属銀に変化し変色しやすいなど
耐光性に難点があるものもある。また、こうした無機系
抗菌・防カビ剤も、無機イオン交換体や多孔質体に担持
させる必要があり、所定の製造工数を要するため、比較
的高価でもある。また、こうした従来の無機系抗菌・防
カビ剤は、有機系抗菌・防カビ剤のような揮発・溶出は
ほとんど起こさないため、加工製品等のプラスチック成
型品表面に分散したものが細菌、カビ類と接触すること
によって初めて効果を生じるため、母材樹脂（あるいは
プラスチック表面に抗菌性塗膜を形成する場合には、該
塗膜原料である塗料の樹脂成分）に所定の比率で従来既
知の無機系抗菌・防カビ剤を添加混入してプラスチック
（あるいはプラスチック表面に抗菌性塗膜）を加工して
も充分な抗菌性を有するものを製造することはできず、
さらには、母材樹脂等に所定の比率で新規かつ極めて高
い抗菌性を有する複合セラミックスを含む無機系抗菌・
防カビ剤を添加混入してプラスチック等を加工したとし
ても、従来レベルを超える抗菌性を有するものを製造す
ることはできなかった。On the other hand, inorganic antibacterial and antifungal agents include silver, copper,
Most metal-substituted antibacterial and antifungal agents carry an antibacterial metal such as zinc on an inorganic ion exchanger or porous carrier such as zirconium phosphate, zeolite, hydroxyapatite, silica / alumina, and silica gel. However, silver-based inorganic antibacterial agents which are effective and highly safe are generally used in many cases. With these inorganic antibacterial and antifungal agents,
Although the above problems such as organic antibacterial and antifungal agents do not occur, metal ions as active ingredients catalytically degrade the base resin of plastics, and silver inorganic antibacterial agents, especially light (ultraviolet rays) Some of them have difficulty in light fastness, for example, they change into metallic silver and easily discolor. Further, such an inorganic antibacterial and antifungal agent also needs to be carried on an inorganic ion exchanger or a porous body, and requires a predetermined number of manufacturing steps, and is therefore relatively expensive. In addition, since these conventional inorganic antibacterial and antifungal agents hardly volatilize and elute like organic antibacterial and antifungal agents, those dispersed on the surface of plastic molded products such as processed products are bacteria and fungi. Since the effect is produced only by contact with the base material, a known inorganic material is added at a predetermined ratio to the base resin (or the resin component of the paint which is a raw material of the coating when forming an antibacterial coating film on the plastic surface). Even if a plastic (or an antibacterial coating film on a plastic surface) is processed by adding and mixing an antibacterial and antifungal agent, a product having a sufficient antibacterial property cannot be produced.
In addition, inorganic antibacterial materials including composite ceramics with a new and extremely high antibacterial property at a predetermined ratio to base resin, etc.
Even if a plastic or the like is processed by adding and mixing a fungicide, a product having an antibacterial property exceeding the conventional level could not be produced.
【０００８】また、こうしたプラスチックのほか、紙・
パルプ、繊維、木材などの材料やその添加剤、さらには
これらを適当に組み合わせるなどして製造加工される各
種複合材料、例えば、天然ないし合成繊維およびこれを
用いてなる衣類等の繊維加工品；生鮮食品や惣菜や弁当
等を入れるパックやトレーなどの容器類；お菓子等の食
品や飲料品用の包装材料や、天井や壁などの建築用の内
装材や装飾材として使われるプラスチック、不織布、紙
・パルプ、さらにはこれらに蒸着されるアルミニウムな
どで構成される単層または多層構造のフィルム、シート
ないし各種成形加工品；合板や木質ボード等の木材加工
材；各種塗料などは、その製造段階での添加剤などのｐ
Ｈが問題になるほか、得られる製品の性能や品質等によ
っては、製品自身のｐＨが問題になることも多い。[0008] In addition to such plastics, paper and
Materials such as pulp, fiber, wood and the like, and additives thereof, and various composite materials produced and processed by appropriately combining them, for example, natural or synthetic fibers and fiber processed products such as clothing using the same; Containers such as packs and trays for storing fresh foods, prepared foods and lunch boxes; plastics and non-woven fabrics used as packaging materials for foods and beverages such as sweets, and interior and decorative materials for buildings such as ceilings and walls , Paper and pulp, as well as single-layer or multi-layer films, sheets or various molded products composed of aluminum and the like deposited thereon; processed wood materials such as plywood and wood boards; P of additives at the stage
In addition to the problem of H, the pH of the product itself often becomes a problem depending on the performance and quality of the obtained product.
【０００９】一方、現在、全国各地に設置されている焼
却炉から発生されているダイオキシン類および焼却炉の
灰分にも相当量のダイオキシン類が含有しているのが現
状である。On the other hand, at present, dioxins generated from incinerators installed in various parts of the country and ash of incinerators also contain a considerable amount of dioxins.
【００１０】ここで、一般に環境汚染物質として注目さ
れているダイオキシンとは、ポリ塩化ジベンゾパラジオ
キシン(PCDDs)のことで、置換している塩素分子の数と
場所によって７５種類の同族体(異性体を含む)がある。
また通常このPCDDs と一緒に生成し、同じ様な化学構造
と性質を持つポリ塩化ジベンゾフラン(PCDFs)も１３５
種類の同族体を持つ化合物群である。最近はダイオキシ
ン関連物質として、いろいろな塩素化合物が論議の対象
となっているが、その評価は必ずしも確定したものでは
なく、環境中で検出されるダイオキシン関連物質も、一
般に複雑な同族体の混合物であることから、本明細書で
は、環境汚染物質としてＰＣＤＤｓとＰＣＤＦｓの両者
（同族体を含む）をあわせてダイオキシン類とした。こ
れらの化合物は環境中で極めて安定で、生物に対する毒
性の強いものが多く、人類にとって全く有用性に欠ける
物質群であり、商業的な生産は行われていない。ダイオ
キシン類の生成は、各種の化学物質、たとえば塩化フェ
ノール等の防腐剤などの製造の際に、微量ではあるが不
純物として副生し、製品中に混入して市場に出回った
り、生産工場から環境へ直接排出物として放出されたり
する例がある。また、産業廃棄物の埋め立て処理などの
場合、不純物としてのダイオキシンが浸水などで漏出し
て地下水等を汚染する場合があるが、発生源として特に
重要なのは、発生量の大半を占める都市ごみの焼却のよ
うな熱化学反応による生成である。すなわち、近代化学
工業の発展とともに有機塩素化合物の使用が世界的に増
加し、これらの物質が老朽化等により処分され都市ゴミ
などの一般廃棄物として廃棄もしくは産業廃棄物として
分別廃棄され、その焼却の際にダイオキシン類を生成す
ることが問題とされるようになった。特に、我が国は国
土が狭く、埋め立て処理をする場所が少ないこともあっ
て、大半の一般廃棄物が焼却処理されており（例えば、
１９９４年の調べでは、我が国の都市ごみ焼却炉の数は
約２,０００に近く、焼却される廃棄物の量も年間３,７
００万トンと他の国と比べてかなり多く、年々増加傾向
にある。）、ダイオキシン類の発生量の７８〜８８％が
都市固形廃棄物の焼却によるものであるとの報告があ
る。また、廃油、廃プラスチック、汚泥などの焼却処理
も広く行われているが、これらも含めて、焼却処理はダ
イオキシン類発生源として最も重要なものである。この
他にも、医療関係の廃棄物はふつう医療施設に設けられ
た小規模な焼却施設で焼却されるが、運転管理が十分に
行われているとはいえず、ダイオキシン類の生成量は都
市固形廃棄物と同じレベルであると考えられている。[0010] Here, dioxins, which are generally attracting attention as environmental pollutants, are polychlorinated dibenzoparadioxins (PCDDs), and 75 types of homologues (isomers) depend on the number and location of the chlorine molecules to be substituted. Including).
In addition, polychlorinated dibenzofurans (PCDFs), which are usually produced together with these PCDDs and have similar chemical structures and properties, are also 135.
A group of compounds having different homologs. Recently, various chlorine compounds have been the subject of debate as dioxin-related substances, but their evaluation has not necessarily been finalized, and dioxin-related substances detected in the environment are generally mixtures of complex homologs. For this reason, in this specification, both PCDDs and PCDFs (including homologs) as environmental pollutants are combined into dioxins. These compounds are extremely stable in the environment, are often highly toxic to living organisms, are a group of substances having no usefulness to human beings, and are not commercially produced. Dioxins are produced as a small amount of by-products as impurities in the production of various chemicals, such as preservatives such as phenol chloride, etc. In some cases, it is released directly as waste. In the case of landfilling of industrial waste, dioxin as an impurity may leak due to flooding and contaminate groundwater, etc. It is generated by a thermochemical reaction such as In other words, with the development of modern chemical industry, the use of organic chlorine compounds has increased worldwide, and these substances have been disposed of due to aging, etc., and are disposed of as general waste such as municipal waste or separated as industrial waste. At that time, it has become a problem to produce dioxins. In particular, in Japan, most of the general waste is incinerated due to the small land area and few places for landfill disposal (for example,
According to a 1994 survey, the number of municipal waste incinerators in Japan was close to 2,000, and the amount of incinerated waste was 3,7 per year.
Million tons is much higher than other countries, and it is increasing year by year. ), It has been reported that 78-88% of the generation of dioxins is due to incineration of municipal solid waste. In addition, incineration of waste oil, waste plastic, sludge, etc. is also widely performed, but incineration is the most important source of dioxins including these. In addition, medical waste is usually incinerated in small incineration facilities located in medical facilities, but operation is not sufficiently controlled, and the amount of dioxins generated is limited to urban areas. It is considered to be at the same level as solid waste.
【００１１】次に、都市ごみの焼却のような熱化学反応
によるダイオキシン類の生成のメカニズムについてはい
ろいろな研究報告があるが、現在のところ、下記に示す
化学構造式（化１）を用いて表した「ごみ焼却などによ
る有機物からのダイオキシンの生成機構模式図」にまと
めたように、有機物の分解によって生じた塩化フェノー
ルや塩化ベンゼンのような小分子の化合物が高温で縮合
して生成する、および焼却によって生じた灰の表面の触
媒作用下で、炭素骨格と塩素から合成される(de novo合
成)との考え方が一般的である。また、ダイオキシン類
の生成メカニズムに不可欠な塩素に着目した場合、下記
に示す「塩素および塩素使用製品の主な用途」（化２）
にあるように塩素および塩素使用製品は、あらゆる用途
に使われており、これらが廃棄物として廃棄され、焼却
される際にダイオキシン類の合成に関与しているもので
ある。Next, various research reports have been made on the mechanism of the generation of dioxins by a thermochemical reaction such as the incineration of municipal solid waste. At present, the chemical structure represented by the following chemical formula (Chemical Formula 1) is used. As summarized in the `` Schematic diagram of dioxin formation mechanism from organic matter by incineration of garbage '', small molecule compounds such as phenol chloride and benzene chloride generated by decomposition of organic matter are formed by condensation at high temperature. It is generally considered that ash produced by incineration is synthesized from carbon skeleton and chlorine under the catalytic action of the surface of ash (de novo synthesis). In addition, when focusing on chlorine, which is indispensable for the dioxin generation mechanism, the following "Main uses of chlorine and chlorine-containing products" are shown below.
As described above, chlorine and chlorine-containing products are used for various purposes, and are involved in the synthesis of dioxins when they are disposed of as waste and incinerated.
【００１２】[0012]
【化１】 Embedded image
【００１３】[0013]
【化２】 Embedded image
【００１４】上述したような廃棄物の焼却の際に発生す
るダイオキシン類の排出抑制のためには、焼却対象とな
る廃棄物を減量することがまず第一であるが、廃棄物焼
却施設のダイオキシン排出抑制には、燃焼管理を含めた
完全燃焼により炉（ボイラ）からの生成を極力抑制し、
さらに各種技術の組み合わせによる排ガス処理系で対応
を図ることが重要との観点から開発が進められている。In order to suppress the emission of dioxins generated during the incineration of waste as described above, the first priority is to reduce the amount of waste to be incinerated. To control emissions, complete combustion including combustion management minimizes production from furnaces (boilers).
Furthermore, development is being promoted from the viewpoint that it is important to take measures in an exhaust gas treatment system using a combination of various technologies.
【００１５】このうち、完全燃焼を達成するには、高い
燃焼ガス温度、充分なガスの滞留時間と炉内での充分な
ガス攪拌・二次空気との混合が必要であり、このための
炉体技術とファジィ制御を組み合わせた自動燃焼制御が
実用化されている。しかしながら、高い燃焼ガス温度を
保持する必要があるため、ランニングコストや維持管理
費等が高くなり、また焼却炉の内壁の劣化がはやくなる
ため、より高温耐熱性に優れた耐火材を用いる必要があ
り、さらに炉体技術とファジィ制御を組み合わせた自動
燃焼制御は、これらを要しない既存焼却炉ないし小規模
な焼却施設では容易に対応できず、改修費用が高くなる
問題があり、約２０００に近くある都市ごみ焼却炉その
他の焼却施設にこうした設備を設けることは実際上困難
である。Of these, to achieve complete combustion, high combustion gas temperature, sufficient gas residence time, sufficient gas agitation in the furnace and mixing with secondary air are necessary. Automatic combustion control combining body technology and fuzzy control has been put to practical use. However, since it is necessary to maintain a high combustion gas temperature, running costs and maintenance costs are high, and the inner wall of the incinerator is rapidly deteriorated. Therefore, it is necessary to use a refractory material having better high temperature heat resistance. In addition, automatic combustion control, which combines furnace body technology and fuzzy control, cannot be easily handled by existing incinerators or small-scale incineration facilities that do not require them. It is practically difficult to install such equipment in certain municipal incinerators and other incinerators.
【００１６】また、排ガス処理系では、処理温度の低温
化、ダスト除去性能の向上、吸着作用の利用が図られて
おり、バグフィルタの低温化、粉末活性炭の噴霧、活性
炭系吸着塔による除去、触媒（チタン・バナジウム系、
貴金属系）によるダイオキシン類の分解除去、さらに化
学抑制材（トリエタノールアミン、過酸化水素水等）に
よる低減化技術が開発されている。しかしながら、バグ
フィルタの低温化、粉末活性炭の噴霧、活性炭系吸着塔
による除去方法は、ダイオキシン類の生成を抑制できる
ものではなく、活性炭は選択的にダイオキシン類を吸着
できるものではなく、ダイオキシン類以外の排気ガス中
の他の成分も吸着するため、その吸着寿命が短く、頻繁
に取り替える必要があり、また、回収したダイオキシン
類を吸着した活性炭を処分するには、別途分解し無害化
する処理施設が必要となる為、最終処理段階に至るまで
の工数が多くなり、またコスト高にもなる。さらにこれ
ら活性炭自身が燃焼または爆発するなどの災害を引き起
こすこともあった。また、触媒（チタン・バナジウム
系、貴金属系）によるダイオキシン類の分解除去方法
も、ダイオキシン類の生成を抑制できるものではなく、
例えば、活性炭素繊維に数オングストロームの金（貴金
属）や酸化鉄の粒子を均一に分散（担持）した排ガスフ
ィルターとする場合にダイオキシン類を分解することが
できるとの報告があるが、金等の貴金属触媒を使用する
ため必然的に高コスト化とならざるを得ず、既存焼却炉
ないし小規模な焼却施設では容易に対応できず、改修費
用が高くなる問題があり、約２０００近くある都市ごみ
焼却炉その他の焼却施設にこうした設備を設けることは
実際上困難であるほか、耐久性の見極めが今後の課題と
なっているなど実用化に向けてクリアすべき課題もあ
り、実用化にはなお多くの時間を要するものである。さ
らに化学抑制材（トリエタノールアミン、過酸化水素水
等）による低減化技術では、ダイオキシン類の生成の低
減化が達成されるにとどまり、十分にその発生を抑制で
きるものではなく、また、トリエタノールアミン、過酸
化水素水等の化学抑制材も比較的高価であり、またこれ
らの取り扱いや保管には相当の注意を要するため、こう
した化学物質に対する十分な知識を有するものが当たら
ねばならず、約２０００近くある都市ごみ焼却炉その他
の小規模な焼却施設を含む焼却施設にこうした設備や専
門家を配備して対応することは実際上困難であるほか、
国内で年間に焼却される廃棄物量３７００万トンの処理
に必要な化学抑制材を供給することも実際上困難なもの
である。In the exhaust gas treatment system, the treatment temperature has been lowered, the dust removal performance has been improved, and the adsorbing function has been used. The bag filter has been lowered, the powdered activated carbon has been sprayed, the activated carbon-based adsorption tower has been removed. Catalyst (titanium-vanadium,
Noble metal-based decomposition and removal of dioxins, and reduction techniques using chemical inhibitors (triethanolamine, hydrogen peroxide solution, etc.) have been developed. However, the method of lowering the temperature of the bag filter, spraying powdered activated carbon, and removing it with an activated carbon-based adsorption tower cannot suppress the generation of dioxins, and activated carbon cannot selectively adsorb dioxins, and other than dioxins. Since other components in the exhaust gas are also adsorbed, their adsorption life is short, and they need to be replaced frequently.In addition, to dispose of the activated carbon that has adsorbed the recovered dioxins, it must be separately decomposed and made harmless. Is required, the number of steps required to reach the final processing stage increases, and the cost increases. Further, these activated carbons themselves sometimes caused disasters such as burning or explosion. Also, the method of decomposing and removing dioxins with a catalyst (titanium / vanadium-based, noble metal-based) cannot suppress the production of dioxins,
For example, it has been reported that dioxins can be decomposed when used as an exhaust gas filter in which several Å of gold (noble metal) or iron oxide particles are uniformly dispersed (supported) in activated carbon fiber. The use of precious metal catalysts inevitably increases costs, and existing incinerators or small-scale incineration facilities cannot easily cope with them. It is practically difficult to install such facilities in incinerators and other incineration facilities, and there are also issues that need to be cleared for practical use, such as determining durability in the future. It takes a lot of time. Furthermore, the reduction technology using chemical inhibitors (triethanolamine, hydrogen peroxide solution, etc.) can only reduce the production of dioxins, and cannot sufficiently suppress the generation of dioxins. Chemical inhibitors such as amines and aqueous hydrogen peroxide are also relatively expensive, and they require considerable care in their handling and storage. It is practically difficult to deploy such equipment and specialists in incineration facilities, including nearly 2,000 municipal incinerators and other small incineration facilities,
It is also difficult in practice to supply the chemical inhibitors needed to treat 37 million tons of waste incinerated annually in the country.
【００１７】また、塩化水素の抑制剤としては、従来、
方解石（ＣａＣＯ3 ）が使われているが、焼却炉の場
合、一次燃焼室では反応効率が悪いため、二次燃焼室よ
り後の工程で使用されるのが通例であり、ダイオキシン
の発生を抑制する解決策になり得ていなかった。Further, as an inhibitor of hydrogen chloride, conventionally,
Although calcite (CaCO 3 ) is used, in the case of an incinerator, the reaction efficiency is poor in the primary combustion chamber, so it is usually used in a process after the secondary combustion chamber, and the generation of dioxin is suppressed. Couldn't be a solution.
【００１８】一方、新築のマンションや一戸建ての住宅
では、壁紙や木質ボードや合板等の内装材やその接着剤
などに含有されているホルムアルデヒド・尿素などのよ
うな人体に有害な物質が、適当な温度、湿度の環境下に
気化する。この現象は、通常２〜３年間持続する。従来
の木造建築様式のように通気性の高い構造ではその影響
は低いが、近年、エアコン等の使用頻度の増加に伴っ
て、気密性の高い構造のものが好まれるようになってき
たため、こうした気密性の高い室内では、梅雨時や冬期
暖房した部屋の換気が悪い場合などでは、こうした気化
したホルムアルデヒド等により皮膚や気管支など人体へ
の強い刺激（例えば、ホルムアルデヒドの気中濃度が
０．８ｐｐｍ以上で異臭を感じ、３ｐｐｍ以上で涙が出
るなどの目にしみる刺激、４ｐｐｍ以上で鼻に刺激、５
ｐｐｍで喉に刺激、１５ｐｐｍで咳をするなどの気管支
の刺激、２０ｐｐｍ以上で気管支や肺などに刺激）によ
る影響が問題となっており、特にアレルギー体質（アト
ピー）の人では、皮膚炎や気管支ぜんそく等の症状がお
こり易くなるという報告もある。そのため、近年では低
アルデヒドの建材が作られるようになってはいるが、完
全に不使用にまでは至っておらず、換気孔を設けたり、
頻繁に換気して部屋の空気を入れ換えたり、さらには活
性炭等の脱臭・吸着剤を多量に部屋に置くなどして、強
制的に除去する対策しかなかった。On the other hand, in a newly-built condominium or a detached house, substances harmful to the human body such as formaldehyde and urea contained in interior materials such as wallpaper, wood board and plywood, and adhesives thereof are not suitable. Evaporates under temperature and humidity conditions. This phenomenon usually lasts for a few years. The effect is low for structures with high air permeability such as the traditional wooden building style, but in recent years, with the increase in the frequency of use of air conditioners and the like, highly airtight structures have become preferred. In a highly airtight room, in the case of poor ventilation in a room heated in the rainy season or winter, such as vaporized formaldehyde, etc., strongly irritates the human body such as the skin and bronchi (for example, when the air concentration of formaldehyde is 0.8 ppm or more). Stimulates eyes such as tearing at 3 ppm or more, and irritates the nose at 4 ppm or more.
Stimulation of the throat with ppm, stimulation of the bronchus such as coughing with 15 ppm, and bronchial and lung irritation with a concentration of 20 ppm or more) has become a problem. In particular, dermatitis and bronchi in people with allergic constitution (atopy) There are also reports that symptoms such as asthma are likely to occur. For this reason, building materials with low aldehydes have been made in recent years, but they have not been completely used.
The only option was to replace the air in the room by frequent ventilation, or to remove the deodorant or adsorbent such as activated carbon in the room in a large amount, forcibly removing it.
【００１９】[0019]
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、抗菌性、脱臭性に優れ、ホルムアルデヒドの分解・
吸着能を有し、かつ焼却する際にダイオキシン類の発生
を抑制することができ、さらに複合材料の特性（製造段
階を含む。以下同様）に応じて所望のｐＨに調整し得
る、機能性複合セラミックスおよびその製造方法、並び
にこれを用いてなる複合材料を提供するものである。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide an excellent antibacterial property and deodorizing property, and a method for decomposing formaldehyde.
A functional composite which has an adsorbing ability, can suppress the generation of dioxins during incineration, and can be adjusted to a desired pH according to the characteristics of the composite material (including the production stage; the same applies hereinafter). An object of the present invention is to provide a ceramic, a method for producing the same, and a composite material using the same.
【００２０】また、本発明の目的は、安価に安定して大
量に入手できるものであって、さらに簡便な手法によ
り、優れた抗菌性、脱臭性に優れ、ホルムアルデヒドの
分解・吸着能を有し、かつ焼却する際にダイオキシン類
の発生を抑制することができ、さらに複合材料の特性に
応じて所望のｐＨに調整し得る、機能性複合セラミック
スおよびその製造方法、並びにこれを用いてなる複合材
料を提供するものである。Another object of the present invention is to obtain a large amount of the compound in a stable and inexpensive manner, and to have an excellent antibacterial property and deodorizing property and a formaldehyde decomposition / adsorption ability by a simpler method. Functional composite ceramics, which can suppress generation of dioxins during incineration, and can be adjusted to a desired pH according to the characteristics of the composite material, a method for producing the same, and a composite material using the same Is provided.
【００２１】[0021]
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成すべく、鋭意検討した結果、焼成ドロマイトで
は、ダイオキシン類の発生を抑制し、また発生したダイ
オキシン類を分解するのにも極めて有用であり、さら
に、高い抗菌性、脱臭性、放射率を半永久的に発現する
ことができ、その安全性も確認されている（食品添加物
である）ため、該焼成ドロマイトを担持体等を用いなく
とも母材原料に添加する事で複合材料化することができ
ることを知得した。また、単独では水に懸濁するとアル
カリ性を示すものである。一方、酸性白土や活性白土
等の層構造を有する粘土鉱物では、高い放射率、吸着
性、触媒性を有し、単独では水に懸濁すると酸性を示す
ものである。そこで、両者を所定の割合で混合すること
で、焼成ドロマイトの持つ特性を損なうことなく、かつ
任意にｐＨを調節できることを知得するとともに、また
耐熱性、耐光性を有しているので、プラスチックや紙・
パルプなどに添加した場合に製造段階で分解して樹脂や
紙を黄変、劣化させたり、成形加工に悪影響を及ぼすこ
ともなく、複合材料の製造加工が容易となり、その性能
や品質の劣化等を防止することができ、さらに壁紙や木
質ボードなどの複合材料では、ホルムアルデヒド等の人
体に有害な物質を分解・吸着等の作用により揮発するの
を防止できることをも知得し、これらにより多くの製品
への利用を図ることができ、得られた複合材料でも、十
分な抗菌性、脱臭性、放射性を発現でき、さらにホルム
アルデヒドのような人体に有害な物質を分解・吸着で
き、該複合材料を（さらには他の一般廃棄物と共に）焼
却した際にダイオキシン類の発生を抑制することがで
き、排ガスおよびその焼却灰中のダイオキシン類を極め
て低濃度に抑えるのに、より有効で、かつ有用であるこ
とを見出し、本発明を完成するに至ったものである。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies in order to achieve the above-mentioned object. As a result, calcined dolomite is extremely effective in suppressing the generation of dioxins and decomposing the generated dioxins. It is useful and can exhibit high antibacterial properties, deodorizing properties and emissivity semipermanently, and its safety has been confirmed (it is a food additive). It has been found that a composite material can be formed by adding it to a base material without using it. When used alone, it shows alkalinity when suspended in water. On the other hand, clay minerals having a layer structure such as acid clay and activated clay have high emissivity, adsorptivity, and catalytic properties, and exhibit acidity when suspended alone in water. Therefore, by mixing the two at a predetermined ratio, it is known that the pH can be arbitrarily adjusted without impairing the properties of the calcined dolomite, and since it has heat resistance and light resistance, plastics and paper·
When added to pulp, etc., it does not decompose at the manufacturing stage to yellow or degrade the resin or paper, and does not adversely affect the molding process, making it easier to manufacture composite materials, deteriorating their performance and quality, etc. It is also known that composite materials such as wallpaper and wood board can prevent substances harmful to the human body such as formaldehyde from volatilizing by the action of decomposition / adsorption, etc. It can be used for products, and even the obtained composite material can exhibit sufficient antibacterial properties, deodorization, radioactivity, and can decompose and adsorb substances harmful to the human body such as formaldehyde. It can reduce the generation of dioxins when incinerated (along with other municipal waste), and keep the dioxins in exhaust gas and incinerated ash at extremely low concentrations. It found that more effective and useful, in which the present invention has been completed.
【００２２】すなわち、本発明の目的は、下記（１）〜
（１６）に記載の新規な機能性複合セラミックスおよび
その製造方法、並びにこれを用いてなる複合材料により
達成されるものである。That is, the objects of the present invention are as follows:
This is achieved by a novel functional composite ceramic described in (16), a method for producing the same, and a composite material using the same.
【００２３】（１） 層構造を有する粘土鉱物および焼
成ドロマイトを含有することを特徴とする機能性複合セ
ラミックス。(1) A functional composite ceramic comprising a clay mineral having a layer structure and calcined dolomite.
【００２４】（２） 前記焼成ドロマイトの粒度が、１
０μｍ以下であることを特徴とする上記（１）に記載の
機能性複合セラミックス。(2) The particle size of the calcined dolomite is 1
The functional composite ceramic according to the above (1), wherein the thickness is 0 μm or less.
【００２５】（３） 前記焼成ドロマイトが、９００〜
１２００℃の範囲で焼成されてなるものであることを特
徴とする上記（１）または（２）に記載の機能性複合セ
ラミックス。(3) The calcined dolomite is 900-
The functional composite ceramic according to the above (1) or (2), which is fired at a temperature of 1200 ° C.
【００２６】（４） 前記焼成ドロマイトの含有量が、
機能性複合セラミックスの総重量を基準として１０〜９
０重量％であることを特徴とする上記（１）〜（３）の
いずれか１つに記載の機能性複合セラミックス。(4) The content of the calcined dolomite is
10 to 9 based on the total weight of the functional composite ceramics
The functional composite ceramic according to any one of the above (1) to (3), which is 0% by weight.
【００２７】（５） 前記層構造を有する粘土鉱物の粒
度が、１０μｍ以下であることを特徴とする上記（１）
〜（４）のいずれか１つに記載の機能性複合セラミック
ス。(5) The particle size of the clay mineral having a layer structure is 10 μm or less.
The functional composite ceramics according to any one of (1) to (4).
【００２８】（６） 前記層構造を有する粘土鉱物が、
活性白土であることを特徴とする上記（１）〜（５）の
いずれか１つに記載の機能性複合セラミックス。(6) The clay mineral having the layer structure is
The functional composite ceramic according to any one of the above (1) to (5), which is activated clay.
【００２９】（７） 前記層構造を有する粘土鉱物の含
有量が、機能性複合セラミックスの総重量を基準として
１０〜９０重量％であることを特徴とする上記（１）〜
（６）のいずれか１つに記載の機能性複合セラミック
ス。(7) The content of the clay mineral having the layer structure is 10 to 90% by weight based on the total weight of the functional composite ceramics.
The functional composite ceramic according to any one of (6).
【００３０】（８） 前記焼成ドロマイトと前記層構造
を有する粘土鉱物との組成比率（重量比）が１：０．１
〜１０の範囲であることを特徴とする上記（１）〜
（７）のいずれか１つに記載の機能性複合セラミック
ス。(8) The composition ratio (weight ratio) of the calcined dolomite to the clay mineral having the layer structure is 1: 0.1.
(1) to (10), which are in the range of
The functional composite ceramic according to any one of (7).
【００３１】（９） 層構造を有する粘土鉱物と焼成ド
ロマイトとを含むセラミックスの原料を乾式混合するこ
とを特徴とする機能性複合セラミックスの製造方法。。(9) A method for producing a functional composite ceramics, which comprises dry-mixing a ceramic raw material containing a clay mineral having a layer structure and calcined dolomite. .
【００３２】（１０） 前記焼成ドロマイトが、ドロマ
イトを９００〜１２００℃の範囲で焼成し、乾式粉砕
し、さらにふるい分けを行って粒度１０μｍ以下に調整
されてなるものであることを特徴とする上記（９）に記
載の機能性複合セラミックスの製造方法。(10) The above-mentioned calcined dolomite is obtained by calcining dolomite at a temperature of 900 to 1200 ° C., dry-pulverizing, and sieving to a particle size of 10 μm or less. The method for producing a functional composite ceramic according to 9).
【００３３】上記（１１） 前記焼成ドロマイトの配合
量が、原料の総重量を基準として１０〜９０重量％であ
ることを特徴とする上記（９）または（１０）に記載の
機能性複合セラミックスの製造方法。(11) The functional composite ceramic according to (9) or (10), wherein the compounded amount of the calcined dolomite is 10 to 90% by weight based on the total weight of the raw materials. Production method.
【００３４】（１２） 前記層構造を有する粘土鉱物
が、ハロサイドおよび／またはモンモリロナイトを主成
分とする酸性白土を酸処理加工してなる粒度１０μｍ以
下の活性白土であることを特徴とする上記（９）〜（１
１）のいずれか１つに記載の機能性複合セラミックスの
製造方法。(12) The clay mineral having a layered structure is activated clay having a particle size of 10 μm or less obtained by subjecting an acidic clay having haloside and / or montmorillonite as a main component to an acid treatment. ) To (1)
The method for producing a functional composite ceramic according to any one of 1).
【００３５】（１３） 前記層構造を有する粘土鉱物の
配合量が、原料の総重量を基準として１０〜９０重量％
であることを特徴とする上記（９）〜（１２）のいずれ
か１つに記載の機能性複合セラミックスの製造方法。(13) The amount of the clay mineral having the layer structure is 10 to 90% by weight based on the total weight of the raw materials.
The method for producing a functional composite ceramic according to any one of the above (9) to (12), wherein
【００３６】（１４） 前記焼成ドロマイトと前記層構
造を有する粘土鉱物との配合比率（重量比）が１：０．
１〜１０であることを特徴とする上記（９）〜（１３）
のいずれか１つに記載の機能性複合セラミックスの製造
方法。(14) The compounding ratio (weight ratio) of the calcined dolomite and the clay mineral having the layer structure is 1: 0.
(9) to (13), which are 1 to 10.
The method for producing a functional composite ceramic according to any one of the above.
【００３７】（１５） 上記（１）〜（８）のいずれか
１つに記載の機能性複合セラミックスを含有してなる複
合材料。(15) A composite material comprising the functional composite ceramic according to any one of the above (1) to (8).
【００３８】（１６） 前記機能性複合セラミックスの
添加量が、複合材料の総重量を基準として１０〜９０重
量％であることを特徴とする上記（１５）に記載の複合
材料。(16) The composite material as described in (15) above, wherein the amount of the functional composite ceramic added is 10 to 90% by weight based on the total weight of the composite material.
【００３９】[0039]
【発明の実施の形態】本発明の機能性複合セラミックス
は、層構造を有する粘土鉱物および焼成ドロマイトを含
有することを特徴とするものである。これらのセラミッ
クスを複合化することにより、抗菌性、脱臭性、放射性
等の諸特性に優れ、ホルムアルデヒドのような人体に有
害な物質の分解・吸着能を発現し、かつ焼却する際にダ
イオキシン類の発生抑制能をも発現することができ、さ
らに機能性複合セラミックスの組成成分を変えることで
複合材料の特性上要求されるｐＨに自在に調節すること
ができるため、複合材料がセラミックス由来の酸やアル
カリによって劣化するようなこともなく、高い性能及び
品質を長期間保持することもできる。すなわち、抗菌・
防カビ性や脱臭性、さらにはホルムアルデヒドのような
有害物質の低減、除去などを要求される多くの複合材料
（成形加工品）に適用できるものである。さらに製造段
階や成形加工品のｐＨの調節が必要である多くの複合材
料（成形加工品）に適用できるものである。したがっ
て、極めて汎用性に優れるため、現在ある成形加工品の
ほとんど全てに適用できる。さらに、現在問題になって
いる廃棄物を焼却する場合に発生するダイオキシン類の
ほか、塩化水素等の塩素化合物や塩素系ガスをも分解・
吸着することができるため、本発明の複合材料に由来す
るダイオキシン類の発生を抑制することができ、さらに
発生してしまったダイオキシン類も十分に分解すること
ができるものである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The functional composite ceramic of the present invention is characterized by containing a clay mineral having a layer structure and calcined dolomite. By compounding these ceramics, they have excellent properties such as antibacterial properties, deodorizing properties, radioactivity, etc., exhibit the ability to decompose and adsorb substances harmful to the human body such as formaldehyde, and produce dioxins when incinerated. It can also exhibit the ability to suppress generation, and furthermore, it is possible to freely adjust the pH required for the characteristics of the composite material by changing the composition components of the functional composite ceramic, so that the composite material can be made of ceramic-derived acid or High performance and quality can be maintained for a long time without being deteriorated by alkali. That is, antibacterial
It can be applied to many composite materials (molded products) which are required to have fungicidal properties, deodorizing properties, and reduction and removal of harmful substances such as formaldehyde. Furthermore, the present invention can be applied to many composite materials (molded products) that require adjustment of the pH of the production stage or the molded product. Therefore, since it is extremely excellent in versatility, it can be applied to almost all existing molded products. Furthermore, in addition to dioxins generated when incinerating waste, which is currently a problem, chlorine compounds such as hydrogen chloride and chlorine-based gases are also decomposed.
Since it can be adsorbed, generation of dioxins derived from the composite material of the present invention can be suppressed, and the generated dioxins can be sufficiently decomposed.
【００４０】本発明に用いることのできる焼成ドロンマ
イトとしては、特に制限されるものではなく、未焼成の
ドロマイトを７００℃未満で焼成した焼成ドロマイト、
７００〜８００℃で焼成した焼成ドロマイト、９００℃
以上で焼成した焼成ドロマイトのいずれであってもよ
い。好ましくはドロマイトを９００〜１２００℃、より
好ましくは１０００〜１１００℃で焼成したものがよ
い。これらの焼成ドロマイトでは、ドロマイトや他の焼
成ドロマイトに比して、抗菌性、脱臭性、放射性等が高
く、またダイオキシン類の発生抑制効果が相対的に高い
ためである。ここで、ドロマイトとは、別名、白雲石ま
たは苦灰石と呼ばれる、カルシウムとマグネシウムの複
合炭酸塩ＣａＭｇ（ＣＯ3 ）2 またはこれを主成分とす
る岩石をいう。また、このドロマイトを加熱すると７０
０〜８００℃でＭｇＣＯ3 分が分解してＣＯ2 を放出
し、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3 ）と酸化マグネシウム
（ＭｇＯ）を主成分とする焼成物（焼成ドロマイト）と
なり、さらに９００〜９５０℃でＣａＣＯ3 が分解して
ＣＯ2 を放出し、酸化カルシウム（ＣａＯ）と酸化マグ
ネシウム（ＭｇＯ）を主成分とする焼成物（焼成ドロマ
イト）となる特性を有している。The calcined dolomite that can be used in the present invention is not particularly limited, and calcined dolomite obtained by calcining uncalcined dolomite at less than 700 ° C.
Calcined dolomite calcined at 700-800 ° C, 900 ° C
Any of the fired dolomite fired above may be used. Preferably, dolomite is calcined at 900 to 1200C, more preferably 1000 to 1100C. This is because these calcined dolomite have high antibacterial properties, deodorizing properties, radioactivity, etc., and a relatively high effect of suppressing the generation of dioxins as compared with dolomite or other calcined dolomite. Here, the dolomite refers to CaMg (CO 3 ) 2, a composite carbonate of calcium and magnesium, which is also called dolomite or dolomite, or a rock mainly containing the same. When this dolomite is heated, 70
At 0 to 800 ° C., the MgCO 3 component decomposes to release CO 2, and becomes a calcined product (calcined dolomite) containing calcium carbonate (CaCO 3 ) and magnesium oxide (MgO) as main components. 3 decomposes to release CO 2 , and has the property of becoming a calcined product (calcined dolomite) containing calcium oxide (CaO) and magnesium oxide (MgO) as main components.
【００４１】本発明に用いられる焼成ドロマイトの粒度
は、複合化セラミックスの形態や使用用途に応じて最適
な粒度のものを適宜選択して使用されればよいが、天然
の層構造を有する粘土鉱物がごく微細な粉末からなる粘
土であることから、複合化の観点からはこれらと同等の
粒度を有するものが好ましく、通常、１０μｍ以下、好
ましくは１〜５μｍ、より好ましくは１〜３μｍであ
る。焼成ドロマイトの粒度が１０μｍを超える場合に
は、粒度調整コストがかさむほか、得られた複合化セラ
ミックスを透明なプラスチック等に添加して利用を図る
場合には、透明度が低下したり、フィルム形態では、薄
膜化する上で障害となる場合があるなど好ましくない。
なお、焼成ドロマイトの粒度の下限は特に制限されるも
のではないが、１μｍ未満の場合には、微粉化に要する
コストがかかり、また取り扱い時に粉塵が発生しやすい
など好ましくない。The particle size of the calcined dolomite used in the present invention may be appropriately selected and used according to the form of the composite ceramics and the intended use, and may be a clay mineral having a natural layer structure. Since these are clays made of very fine powder, those having a particle size equivalent to these are preferable from the viewpoint of composite formation, and usually 10 μm or less, preferably 1 to 5 μm, and more preferably 1 to 3 μm. If the particle size of the calcined dolomite exceeds 10 μm, the particle size adjustment cost increases, and if the obtained composite ceramic is added to a transparent plastic or the like to be used, the transparency is reduced, or the film form is reduced. However, it is not preferable because it may be an obstacle in forming a thin film.
The lower limit of the particle size of the calcined dolomite is not particularly limited, but if it is less than 1 μm, the cost required for pulverization is high, and dust is easily generated during handling.
【００４２】上記焼成ドロマイトの含有量は、機能性複
合セラミックスの総重量を基準として１〜９９重量％、
好ましくは１０〜９０重量％である。１０重量％未満の
場合でも、機能性複合セラミックスに抗菌性、脱臭性、
ホルムアルデヒドの分解・吸着能、ダイオキシン類の発
生抑制能を発現させることはできるものの、その発現レ
ベルが相対的に低く所望のレベルを達成することができ
ない場合があるため好ましくない。一方、９０重量％を
超えても、機能性複合セラミックスの性能上特に問題は
ない（すなわち、単独で使用しても性能上の問題はな
い）が、機能性複合セラミックスを用いた複合材料の特
性によってｐＨの調節が必要な場合に単独では性能の劣
化を招く場合がある。The content of the calcined dolomite is 1 to 99% by weight based on the total weight of the functional composite ceramics,
Preferably it is 10 to 90% by weight. Even when the content is less than 10% by weight, the functional composite ceramic has antibacterial properties, deodorant properties,
Although the ability to decompose and adsorb formaldehyde and the ability to suppress the generation of dioxins can be expressed, the expression level is relatively low, and it may not be possible to achieve a desired level, which is not preferable. On the other hand, if the content exceeds 90% by weight, there is no particular problem in the performance of the functional composite ceramics (that is, there is no problem in performance even when used alone), but the characteristics of the composite material using the functional composite ceramics In some cases, when the pH needs to be adjusted, performance alone may be deteriorated.
【００４３】上記焼成ドロマイトの特性は、以下の表１
及び２に示すとおりであり、極めて高い抗菌性、脱臭
性、放射率、並びにすぐれたＨＣｌ分解能、ダイオキシ
ン類の発生抑制能を有することが判る。ここでは９００
〜１２００℃の範囲で焼成した焼成ドロマイトを用い
た。The properties of the calcined dolomite are shown in Table 1 below.
And 2, showing that it has extremely high antibacterial properties, deodorizing properties, emissivity, excellent HCl decomposability, and ability to suppress generation of dioxins. Here is 900
A calcined dolomite calcined at a temperature in the range of ~ 1200 ° C was used.
【００４４】[0044]
【表１】 [Table 1]
【００４５】[0045]
【表２】 [Table 2]
【００４６】上記表１中の放射率は、赤外法（分光器；
日本分光工業株式会社製）により仮想黒体と試料（粉体
成形により加工したもの）の放射率を比較することによ
り求めた。より詳しくは、試料の表面温度を所定の温度
（１００℃）にし、仮想黒体との比較放射率を計測し求
めた。The emissivity in the above Table 1 was measured by the infrared method (spectroscope;
It was determined by comparing the emissivity of a virtual black body with that of a sample (processed by powder molding) using JASCO Corporation. More specifically, the surface temperature of the sample was set to a predetermined temperature (100 ° C.), and the emissivity in comparison with the virtual black body was measured and obtained.
【００４７】上記表１中のｐＨは、試料１ｇを水１リッ
ルに懸濁させてなる懸濁液のｐＨ（２５℃）を市販のｐ
Ｈ計測器により測定した。The pH in the above Table 1 is obtained by measuring the pH (25 ° C.) of a suspension obtained by suspending 1 g of a sample in
It was measured by an H meter.
【００４８】上記表１中の表面積（ｍ2 ／ｇ）は、ＢＥ
Ｔ法により測定した。The surface area (m 2 / g) in Table 1 is BE
It was measured by the T method.
【００４９】上記表１中のＨＣｌの分解率は、容器内に
ＨＣｌ水溶液を入れ、容器上部に機焼成ドロマイト試料
を充填したフィルターを設け、容器を加熱した際に該フ
ィルターを通して出てくるガスをサンプリングし、ガス
クロマトグラフ分析計を用いて測定した。同様にフィル
ターを設けることなく同様にブランクガスのサンプリン
グを行い、ガスクロマトグラフ分析計を用いて測定し
た。ブランクガス中のＨＣｌ由来のガス発生量Ａを基準
として、焼成ドロマイト試料経由のＨＣｌ由来のガス発
生量Ｂとし、ＨＣｌ発生抑制率（分解率）（％）＝（１
−Ｂ／Ａ）×１００として算出し、ＨＣｌ発生抑制作用
ないし分解作用を調べた。The decomposition rate of HCl in the above Table 1 was determined by placing an aqueous HCl solution in a container, installing a filter filled with a calcined dolomite sample on the upper portion of the container, and measuring the gas flowing through the filter when the container was heated. It was sampled and measured using a gas chromatograph analyzer. Similarly, the blank gas was sampled in the same manner without providing a filter, and the measurement was performed using a gas chromatograph analyzer. Based on the amount A of gas generated from HCl in the blank gas as a reference, the amount B of gas generated from HCl via the calcined dolomite sample was used.
−B / A) × 100, and the inhibitory action or decomposition action of HCl generation was examined.
【００５０】上記表１中の脱臭率は（％）は、テドラー
バッグ内の焼成ドロマイト試料１ｇ及び臭いガス６００
ｍｌを投入し３時間経過後のガス濃度の変化を測定し、
下記式により脱臭率を求めた：脱臭率(%)＝（ブランク
ガス濃度−試料ガス濃度）／ブランクガス濃度×100な
お、ガス種には、アンモニア（アルカリ）、硫化水素
（酸性）を使用した。尚、ガス濃度は、アンモニアは吸
光光度法ないし電位差計を用い、硫化水素はガスクロマ
トグラフ分析計ないし炎光光度検出器を用いて行った。The deodorization rate (%) in the above Table 1 means 1 g of the calcined dolomite sample in the Tedlar bag and 600 g of the odor gas.
The change in gas concentration after 3 hours has elapsed after the addition of
The deodorization rate was determined by the following equation: deodorization rate (%) = (blank gas concentration−sample gas concentration) / blank gas concentration × 100. As the gas type, ammonia (alkali) and hydrogen sulfide (acid) were used. . In addition, the gas concentration was measured using an absorption spectrophotometer or a potentiometer for ammonia and using a gas chromatograph analyzer or a flame photometer for hydrogen sulfide.
【００５１】上記表１中の抗菌作用は、粉末形態の焼成
ドロマイトが対象であるため、大腸菌およびブドウ状球
菌のいずれも下記に示すシェーク法により測定し、抗菌
作用ないし抗菌率（％）を調べた。Since the antibacterial activity in Table 1 above is intended for powdered baked dolomite, both Escherichia coli and staphylococci are measured by the following shake method to determine the antibacterial activity or antibacterial rate (%). Was.
【００５２】シェーク法；粉末形態の加工製品等に適用
し得る抗菌力評価方法であって、リン酸緩衝液中にサン
プル（粉末の焼成ドロマイト）と、供試菌とを共存さ
せ、一定の時間振とう後に生残菌数を測定するものであ
る。すなわち、水溶液中に分散させた焼成ドロマイトサ
ンプルと供試菌とを振とうにより強制的に接触作用させ
て効果を確認する方法である。Shake method: a method for evaluating antibacterial activity applicable to powdered processed products, etc., in which a sample (powder dolomite of powder) and a test bacterium are allowed to coexist in a phosphate buffer for a certain period of time. The number of surviving bacteria is measured after shaking. That is, this method is a method in which the fired dolomite sample dispersed in an aqueous solution and the test bacteria are forcibly brought into contact with each other by shaking to confirm the effect.
【００５３】上記表１中の抗菌率（％）は、粉末形態の
焼成ドロマイトが対象であるため、大腸菌およびブドウ
状球菌のいずれも下記に示すシェーク法により測定し
た。The antibacterial rate (%) in the above Table 1 was measured for both Escherichia coli and Staphylococcus by the shaking method described below, since the powdered form of calcined dolomite was targeted.
【００５４】シェーク法；粉末形態の加工製品に適用し
得る抗菌力評価方法であって、リン酸緩衝液中にサンプ
ル（粉末の焼成ドロマイト）と、供試菌とを共存させ、
一定の時間振とう後に生残菌数を測定するものである。
すなわち、水溶液中に分散させたサンプルと供試菌とを
振とうにより強制的に接触作用させて効果を確認する方
法である。Shaking method: A method for evaluating antibacterial activity applicable to powdered processed products, in which a sample (baked dolomite of powder) and a test bacterium coexist in a phosphate buffer,
After shaking for a certain period of time, the number of surviving bacteria is measured.
That is, a method in which the sample dispersed in the aqueous solution and the test bacteria are forcibly brought into contact with each other by shaking to confirm the effect.
【００５５】上記表２中のダイオキシン類の濃度（毒性
等価濃度）は、一般的な汎用の小・中型ゴミ焼却炉（用
瀬電機株式会社製）で都市固形廃棄物１００重量部（１
００ｋｇ）（このうちポリ塩化ビニルなどの有機塩素化
合物５ｋｇを含有する。ただしこのほかにも食塩等の塩
素化合物が含まれ得る。）と、焼成ドロマイトの１０重
量部を予め混合してから該焼却炉に投入し、炉内温度６
５０℃で焼却処理を行い、燃焼開始時から適当な間隔毎
に排気ガスを収集して、排ガス中のダイオキシン類（Ｐ
ＣＤＤｓ、ＰＣＤＦｓ及びこれらの合計）の濃度（毒性
等価濃度）を測定したものである。また、上記被焼却物
を完全に焼却した後に、炉内の焼却灰についても、ダイ
オキシン類（ＰＣＤＤｓ、ＰＣＤＦｓ及びこれらの合
計）の濃度（毒性等価濃度）を測定したものである。こ
れら排ガスおよび灰（焼却灰）中のダイオキシン類の濃
度（毒性等価濃度）は、財団法人鳥取県保険事業団にそ
れぞれのサンプルガス及び灰分を採取したものを持ち込
み、排気ガスおよび灰中のダイオキシン類の濃度（毒性
等価濃度）に関しては、財団法人広島県環境保険協会に
て分析した結果である。The concentration of dioxins (toxic equivalent concentration) in Table 2 above was determined by using a general-purpose small and medium-sized garbage incinerator (manufactured by Youse Electric Co., Ltd.) in an amount of 100 parts by weight of municipal solid waste (1
00 kg) (including 5 kg of an organic chlorine compound such as polyvinyl chloride. However, a chlorine compound such as salt may be further included) and 10 parts by weight of calcined dolomite, and then incinerated. Put into furnace, furnace temperature 6
The incineration process is performed at 50 ° C, and exhaust gas is collected at appropriate intervals from the start of combustion, and dioxins (P
CDDs, PCDFs, and the sum of these concentrations (toxic equivalent concentration) were measured. Further, after the incinerated material was completely incinerated, the concentration (toxic equivalent concentration) of dioxins (PCDDs, PCDFs and their sum) was also measured for the incineration ash in the furnace. The concentration of dioxins (equivalent toxic concentration) in these exhaust gas and ash (incinerated ash) can be obtained by bringing the sample gas and ash sampled to the Tottori Prefectural Insurance Corporation and collecting dioxin in the exhaust gas and ash. Is the result of analysis by the Hiroshima Environmental Insurance Association.
【００５６】また、本発明に用いることのできる層構造
を有する粘土鉱物としては、特に制限されるものではな
く、ハロイサイトおよび／またはモンモリロナイトを主
成分とする天然粘土（以下、単に酸性白土ともいう）お
よびこれらを酸処理してなる酸処理土（以下、単に活性
白土ともいう）が挙げられる。このうち、酸性白土のｐ
Ｈは、産地やその成分組成比率等により若干変動はする
が、通常６．５〜６．８の範囲である。一方、活性白土
のｐＨも、酸処理前の酸性白土の組成や酸処理条件等に
より若干変動はするが、通常２．５〜３．０の範囲であ
る。したがって、上記焼成ドロマイトとの配合調整によ
り、より広範囲なｐＨの調節が可能である活性白土が望
ましい。The clay mineral having a layer structure that can be used in the present invention is not particularly limited, and a natural clay containing halloysite and / or montmorillonite as a main component (hereinafter, also simply referred to as acid clay). And acid-treated soil obtained by acid-treating these (hereinafter also simply referred to as activated clay). Of these, acid clay
H slightly varies depending on the place of production, the composition ratio of the components, and the like, but is usually in the range of 6.5 to 6.8. On the other hand, the pH of the activated clay also slightly varies depending on the composition of the acid clay before the acid treatment, the acid treatment conditions, and the like, but is usually in the range of 2.5 to 3.0. Therefore, an activated clay capable of adjusting the pH over a wider range by adjusting the blending with the calcined dolomite is desirable.
【００５７】上記層構造を有する粘土鉱物の粒度は、１
０μｍ以下、好ましくは１〜５μｍ、より好ましくは１
〜３μｍである。通常、天然に産出される粘土鉱物であ
る酸性白土は、ごく微細な粉末からなるものであって、
粘土鉱物の粒度が１０μｍを超えるものはさほど多くは
ない。粒度が１０μｍを超える場合には、粒度調整コス
トがかさむほか、得られた複合化セラミックスを透明な
プラスチック等に添加して利用を図る場合には、透明度
が低下したり、フィルム形態では、薄膜化する上で障害
となる場合があるなど好ましくない。なお、粘土鉱物の
粒度の下限は特に制限されるものではないが、１μｍ未
満の場合には、微粉化に要するコストがかかり、また取
り扱い時に粉塵が発生しやすいなど好ましくない。The particle size of the clay mineral having the above layer structure is 1
0 μm or less, preferably 1 to 5 μm, more preferably 1 μm
３3 μm. Usually, acid clay, a naturally occurring clay mineral, consists of very fine powder,
Not many clay minerals have a particle size exceeding 10 μm. When the particle size exceeds 10 μm, the cost of adjusting the particle size increases, and when the obtained composite ceramic is added to transparent plastic or the like to be used, the transparency is reduced. It is not preferable because it may be an obstacle in doing so. The lower limit of the particle size of the clay mineral is not particularly limited. However, if the particle size is less than 1 μm, the cost required for pulverization is high, and dust is easily generated during handling.
【００５８】上記層構造を有する粘土鉱物の含有量は、
機能性複合セラミックスの総重量を基準として１〜９９
重量％、好ましくは１０〜９０重量％である。粘土鉱物
の含有量が１０重量％未満の場合でも、機能性複合セラ
ミックスの性能上、特に問題はない（すなわち、相対的
に焼成ドロマイトの比率が高まるため性能上の問題はな
い）が、機能性複合セラミックスを用いた複合材料の特
性によってｐＨの調節が必要な場合に粘土鉱物の比率が
少なく、充分なｐＨの調節ができ難くなり、性能の劣化
を招く場合がある。一方、粘土鉱物の含有量が９０重量
％を超える場合には、機能性複合セラミックスに抗菌
性、脱臭性、ホルムアルデヒドの分解・吸着能、ダイオ
キシン類の発生抑制能を発現させることはできるもの
の、その発現レベルが相対的に低く所望のレベルを達成
することができない場合があるため好ましくない。The content of the clay mineral having the above layer structure is as follows:
1 to 99 based on the total weight of the functional composite ceramics
% By weight, preferably 10 to 90% by weight. Even when the content of the clay mineral is less than 10% by weight, there is no particular problem in the performance of the functional composite ceramics (that is, there is no problem in performance because the ratio of calcined dolomite is relatively increased). When the pH needs to be adjusted depending on the characteristics of the composite material using the composite ceramics, the ratio of the clay mineral is small, and it is difficult to adjust the pH sufficiently, which may lead to deterioration in performance. On the other hand, when the content of the clay mineral exceeds 90% by weight, the functional composite ceramic can exhibit antibacterial properties, deodorizing properties, ability to decompose and adsorb formaldehyde, and ability to suppress the generation of dioxins. It is not preferred because the expression level may be relatively low and the desired level may not be achieved.
【００５９】上記層構造を有する粘土鉱物の特性は、以
下の表３に示すとおりであり、極めて高い放射率を有す
ることが判る。ここでは活性白土を用いた。The properties of the clay mineral having the above layer structure are as shown in Table 3 below, and it is understood that the clay mineral has an extremely high emissivity. Here, activated clay was used.
【００６０】[0060]
【表３】 [Table 3]
【００６１】上記表３中の放射率、ｐＨおよび表面積
は、上記表１に示す測定方法と同様にして行った。The emissivity, pH and surface area in Table 3 were measured in the same manner as in the measuring method shown in Table 1.
【００６２】上記焼成ドロマイトと上記層構造を有する
粘土鉱物との組成比率（重量比）は、特に制限されるも
のではなく、下記に表４に示すように所定の比率をとる
ことができる。よって、焼成ドロマイトと層構造を有す
る粘土鉱物との組成比率（重量比）は、通常、１：０．
０１〜１００、好ましくは１：０．１〜１０のように極
めて広い範囲とすることができる。すなわち、あらゆる
組成比率で両者を組み合わせることができるものであ
り、基本的には、複合材料の特性に応じて、酸性（ｐＨ
２．５）からアルカリ性（ｐＨ１２．５）までの範囲
で、所望のｐＨを有する複合セラミックスを製造するこ
とができる。したがって、これを用いてなる複合材料で
は、酸ないしアルカリによる性能および品質を害するよ
うな劣化や黄変等を招くような問題もなく、極めて良好
な性能及び品質（上記に示す諸特性を含む）を呈するこ
とができるものである。The composition ratio (weight ratio) between the calcined dolomite and the clay mineral having the layer structure is not particularly limited, and can be a predetermined ratio as shown in Table 4 below. Therefore, the composition ratio (weight ratio) between the calcined dolomite and the clay mineral having a layer structure is usually 1: 0.
It can be in a very wide range, such as 01-100, preferably 1: 0.1-10. In other words, both can be combined at any composition ratio. Basically, depending on the characteristics of the composite material, the acidity (pH
In the range from 2.5) to alkaline (pH 12.5), a composite ceramic having a desired pH can be produced. Therefore, in the composite material using the same, there is no problem such as deterioration or yellowing which impairs the performance and quality due to acid or alkali, and extremely good performance and quality (including the above-mentioned characteristics). Can be presented.
【００６３】[0063]
【表４】 [Table 4]
【００６４】上記表４中、焼成ドロマイトは、焼成温度
９００〜１２００℃で焼成したｐＨ１２．５の焼成ドロ
マイトを用いた。また、層構造を有する粘土鉱物として
は、上記表４に示すように、活性白土（ｐＨ２．５〜
３．０のもの）を用いた。またｐＨは、上記表１に示す
測定方法と同様にして求めた。In Table 4, as the calcined dolomite, calcined dolomite having a pH of 12.5 calcined at a calcining temperature of 900 to 1200 ° C. was used. As shown in Table 4 above, the clay mineral having a layered structure is activated clay (pH 2.5 to
3.0) was used. The pH was determined in the same manner as in the measurement method shown in Table 1 above.
【００６５】また、本発明の機能性複合セラミックスに
は、上記焼成ドロマイトと層構造を有する粘土鉱物以外
にも、必要に応じて、他の成分を含んでいても良いこと
は言うまでもいなく、例えば、ＭｇＯ、ＳｉＯ2 、Ｚｎ
Ｏ、ＴｉＯ2 、角門石、蛇紋石等の鉱物や金属類などが
含有されていても良い。これらの成分は、通常、ｐＨが
８．０〜９．０であり、高い放射率、忌避率、防かび
性、脱臭性、抗菌性を有することが知られているもので
ある。It is needless to say that the functional composite ceramics of the present invention may contain other components, if necessary, in addition to the above-mentioned fired dolomite and clay mineral having a layer structure. For example, MgO, SiO 2 , Zn
It may contain minerals such as O, TiO 2 , kakumonite and serpentine, metals, and the like. These components usually have a pH of 8.0 to 9.0 and are known to have high emissivity, repellency, fungicidal properties, deodorizing properties, and antibacterial properties.
【００６６】なお、本発明の機能性複合セラミックスの
形態としては、上記に規定する大きさの粉末状の他に
も、使用目的に応じて、製造時に適当な結合剤（例え
ば、シリカおよび／またはアルミナを主成分とする粘土
鉱物等）や揮散成分（例えば、ナフタリン、アントラセ
ン、アントラキノン等の芳香族化合物など）等を添加し
て、所望の形態（例えば、数ｍｍ〜数十ｍｍ程度の大き
さの粒状物や多孔質体であってもよい）にすることもで
きる。The form of the functional composite ceramics of the present invention is not limited to the powdery form having the above-specified size, but may be an appropriate binder (for example, silica and / or Add a desired form (for example, a size of several mm to several tens mm) by adding a clay mineral having alumina as a main component, a volatile component (for example, an aromatic compound such as naphthalene, anthracene, anthraquinone, or the like). Or a porous material).
【００６７】上記したように本発明の機能性複合セラミ
ックスでは、上記に記載のほか、下記実施例の表５〜８
に示すように、優れた放射率、抗菌性、脱臭性を有し、
またホルムアルデヒドの分解・吸着能を有し、かつ焼却
する際にダイオキシン類の発生を抑制することができ、
さらに複合材料の特性（製造段階を含む。以下同様）に
応じて所望のｐＨに調整し得るため、抗菌剤、脱臭剤、
ホルムアルデヒドの分解・吸着剤、ダイオキシン類の発
生抑制剤等として、そのまま使用することができるの
か、後述するように他の成分（樹脂や紙・パルプ）に上
記諸特性を有し、かつｐＨ調節機能を有する添加剤とし
て使用することもできる。As described above, in the functional composite ceramics of the present invention, in addition to those described above, Tables 5 to 8 in the following Examples
As shown in, has excellent emissivity, antibacterial properties, deodorant,
In addition, it has the ability to decompose and adsorb formaldehyde, and can suppress the generation of dioxins during incineration,
Furthermore, since the pH can be adjusted to a desired value according to the properties of the composite material (including the production stage, the same applies hereinafter), an antibacterial agent, a deodorant,
Can it be used as it is as a formaldehyde decomposition / adsorbent, a dioxin generation inhibitor, etc.? As described later, other components (resin, paper, pulp) have the above-mentioned various properties, and have a pH control function. Can also be used as an additive having
【００６８】なお、本発明の機能性複合セラミックスの
構成成分ごとの含有量を上記に示したが、これら構成成
分の和は、如何なる組み合わせであれ、１００重量％に
ならなければならないことはいうまでもない。Although the contents of the functional composite ceramics of the present invention for each component are shown above, it is needless to say that the sum of these components must be 100% by weight in any combination. Nor.
【００６９】次に、本発明の機能性複合セラミックスの
製造方法としては、層構造を有する粘土鉱物と焼成ドロ
マイトとを含むセラミックスの原料を乾式混合するもの
である。本発明の製造方法では、安価に安定して大量に
入手できる原料も用いて、簡便な手法により製造するこ
とにより、機能性に優れた複合セラミックスを製造する
ことができる。Next, as a method for producing the functional composite ceramics of the present invention, a raw material for ceramics containing a clay mineral having a layer structure and calcined dolomite is dry-mixed. In the production method of the present invention, a composite ceramic having excellent functionality can be produced by using a raw material that can be stably obtained in large quantities at low cost and by a simple method.
【００７０】上記製造方法において、原料の焼成ドロマ
イトは、機能性複合セラミックス中に含まれる焼成ドロ
マイト成分と同じものを使用すればよく、具体的には、
ドロマイトを９００〜１２００℃、より好ましくは１０
００〜１１００℃の範囲で焼成し、乾式粉砕し、さらに
ふるい分けを行って粒度１０μｍ以下、好ましくは１〜
５μｍ、より好ましくは１〜３μｍに調整されてなるも
のであることが望ましい。In the above production method, the same fired dolomite as the raw material may be used as the fired dolomite component contained in the functional composite ceramics.
Dolomite at 900-1200 ° C, more preferably at 10
Baking in the range of 00 to 1100 ° C., dry pulverization, and sieving to obtain a particle size of 10 μm or less, preferably 1 to
It is desirable that the thickness be adjusted to 5 μm, more preferably 1 to 3 μm.
【００７１】また、焼成ドロマイトの配合量も、機能性
複合セラミックス中に含まれる焼成ドロマイト成分と同
じ分量を使用すればよく、具体的には、原料の総重量を
基準として１〜９９重量％、より好ましくは１０〜９０
重量％であることが望ましい。The amount of the calcined dolomite may be the same as the calcined dolomite component contained in the functional composite ceramics. Specifically, 1 to 99% by weight based on the total weight of the raw materials, More preferably 10 to 90
% By weight.
【００７２】また上記製造方法において、原料の層構造
を有する粘土鉱物も、機能性複合セラミックス中に含ま
れる粘土鉱物成分と同じものを使用すればよく、具体的
には、ハロサイドおよび／またはモンモリロナイトを主
成分とする酸性白土、好ましくは該酸性白土を酸処理加
工してなる活性白土を粒度１０μｍ以下、好ましくは１
〜５μｍ、より好ましくは１〜３μｍに調整されてなる
ものであることが望ましい。また、ここでいう酸性白土
の酸処理方法としては、特に制限されるものではなく、
従来公知の酸性白土の酸処理方法を適宜利用することが
できるものである。通常、酸性白土を２０〜４０％硫酸
で８０〜９０℃で１〜５時間加熱し、よく水洗した後乾
燥してつくることができる。In the above-mentioned production method, the clay mineral having the layer structure of the raw material may be the same as the clay mineral component contained in the functional composite ceramic. Specifically, haloside and / or montmorillonite may be used. Acid clay as a main component, preferably activated clay obtained by acid-treating the acid clay, has a particle size of 10 μm or less, preferably 1 μm or less.
It is desirable that the thickness be adjusted to 5 μm, more preferably 1 to 3 μm. In addition, the acid treatment method for the acid clay described herein is not particularly limited,
A conventionally known acid treatment method for acidic clay can be appropriately used. Usually, it can be made by heating acid clay with 20 to 40% sulfuric acid at 80 to 90 ° C. for 1 to 5 hours, thoroughly washing with water, and then drying.
【００７３】また、層構造を有する粘土鉱物の配合量
も、機能性複合セラミックス中に含まれる層構造を有す
る粘土鉱物成分と同じ分量を使用すればよく、具体的に
は、原料の総重量を基準として１〜９９重量％、より好
ましくは１０〜９０重量％であることが望ましい。The amount of the clay mineral having a layered structure may be the same as the amount of the clay mineral having a layered structure contained in the functional composite ceramics. It is desirable that the content be 1 to 99% by weight, more preferably 10 to 90% by weight.
【００７４】また、焼成ドロマイトと層構造を有する粘
土鉱物との配合比率（重量比）も、機能性複合セラミッ
クス中に含まれる両者の配合比率（重量比）と同じであ
ればよく、具体的には、１：０．０１〜１００、好まし
くは１：０．１〜１０である。The compounding ratio (weight ratio) of the calcined dolomite and the clay mineral having a layer structure may be the same as the compounding ratio (weight ratio) of both of them contained in the functional composite ceramics. Is from 1: 0.01 to 100, preferably from 1: 0.1 to 10.
【００７５】さらに、上記製造方法において、原料に
は、上記焼成ドロマイトおよび層構造を有する粘土鉱物
以外にも、機能性複合セラミックス中に含まれる成分を
配合することができるものであり、ここでは省略する。
なお、本発明の機能性複合セラミックスの製造方法にお
いて、原料ごとの配合量を上記に示したが、これら原料
の和は、如何なる組み合わせであれ、１００重量％にな
らなければならないことはいうまでもない。Further, in the above-mentioned production method, in addition to the above-mentioned fired dolomite and clay mineral having a layered structure, the components contained in the functional composite ceramics can be blended as the raw materials, and are omitted here. I do.
In the method for producing a functional composite ceramic of the present invention, the compounding amounts for each raw material are shown above, but it goes without saying that the sum of these raw materials must be 100% by weight in any combination. Absent.
【００７６】なお、本発明の機能性複合セラミックスの
製造方法としては、上記製造方法に制限されるものでは
なく、使用目的に応じて、これら粉末状の機能性複合セ
ラミックスに適当な結合材や揮散成分等を添加して、各
種形態（例えば、数ｍｍ〜数十ｍｍ程度の大きさの粒状
物や多孔体であってもよい）に成形加工してもよい。The method for producing the functional composite ceramics of the present invention is not limited to the above-mentioned production method, and a suitable binder or volatile material for these powdery functional composite ceramics may be used according to the purpose of use. A component or the like may be added and molded into various forms (for example, a granular material or a porous material having a size of several mm to several tens mm).
【００７７】次に、本発明の複合材料は、上記機能性複
合セラミックスを含有してなることを特徴とするもので
ある。これにより、抗菌性、脱臭性に優れ、ホルムアル
デヒドの分解・吸着能を有し、かつ焼却する際にダイオ
キシン類の発生を抑制することができ、さらに複合材料
の特性（製造段階を含む。以下同様）に応じて所望のｐ
Ｈに調整することができるものである。Next, the composite material of the present invention is characterized by containing the above-mentioned functional composite ceramics. As a result, it has excellent antibacterial properties and deodorizing properties, has the ability to decompose and adsorb formaldehyde, can suppress the generation of dioxins when incinerated, and further has the properties of composite materials (including the production stage. ) Depending on the desired p
H can be adjusted.
【００７８】本発明の複合材料において、機能性複合セ
ラミックスの添加量は、複合材料の形態や使用用途に応
じて変わることから一義的に規定することはできず、む
しろ形態や用途に適した添加量を事前に小規模なサンプ
ル等の試作するなどして最適な範囲を決定するのが望ま
しい。複合材料の総重量を基準として１〜９９重量％、
好ましくは１０〜９０重量％である。機能性複合セラミ
ックスの添加量が１０重量％未満の場合には、機能性複
合セラミックスの持つ優れた諸機能を十分に発現するこ
とが困難となる場合があるため好ましくない。また、機
能性複合セラミックスの添加量が９０重量％を超える場
合には、機能性複合セラミックスの持つ優れた諸機能を
十分に発現することができるが、複合材料の形態によっ
ては、透明性が低下したり、薄膜化や機械特性が低下す
ることが生ずるため、使用用途によっては十分に留意す
る必要がある。In the composite material of the present invention, the addition amount of the functional composite ceramics cannot be uniquely defined because it varies depending on the form of the composite material and the intended use. It is desirable to determine the optimum range in advance by trial production of a small sample or the like. 1-99% by weight based on the total weight of the composite material,
Preferably it is 10 to 90% by weight. If the added amount of the functional composite ceramics is less than 10% by weight, it may be difficult to sufficiently exhibit the excellent functions of the functional composite ceramics, which is not preferable. When the amount of the functional composite ceramics exceeds 90% by weight, the excellent functions of the functional composite ceramics can be sufficiently exhibited, but the transparency is reduced depending on the form of the composite material. In some cases, it is necessary to pay careful attention to the use depending on the application because the film may be thinned or the mechanical properties may be deteriorated.
【００７９】また、本発明の複合材料の母材原料として
は、特に制限されるものではなく、あらゆる種類の樹
脂、ゴム、紙・パルプ等の高分子化合物、好ましくは可
燃性の高分子化合物を母材原料である。さらにアルミニ
ウム等の金属材料、ガラスなどの無機材料などの不燃性
の母材原料（基材）や木材等と組み合わせることもでき
る。すなわち、本発明の複合材料としては、該母材原料
に機能性複合セラミックスおよび他の添加剤（副資材）
を配合し成形加工して得られるプラスチック、ゴム、紙
などの一次加工品やこれらの二次加工品があり、こうし
た複合材料において、本発明の作用効果を十分に発揮す
ることができるものである。The base material for the composite material of the present invention is not particularly limited, and may be any kind of polymer, such as resin, rubber, paper and pulp, preferably a flammable polymer. It is a base material. Further, it can be combined with a non-combustible base material (substrate) such as a metal material such as aluminum, an inorganic material such as glass, or wood. That is, as the composite material of the present invention, a functional composite ceramic and other additives (sub-materials) are added to the base material.
There are primary processed products such as plastics, rubbers, papers, etc. obtained by compounding and molding, and secondary processed products thereof, and in such composite materials, the effects of the present invention can be sufficiently exerted. .
【００８０】特に、汎用性のある樹脂を母材原料とする
プラスチックの成形加工品（複合材料）が幅広い分野に
適用でき、またあらゆる形態に成形加工できる利点を有
する。In particular, molded plastic products (composite materials) using versatile resins as base materials can be applied to a wide range of fields, and have the advantage of being molded into any form.
【００８１】こうした母材原料としては、例えば、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ−ｐ−
キシリレン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリレート、ポリ
メタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、フッ素系プラスチック、ポリアクリロニトリル、ポ
リビニルエーテル、ポリビニルケトン、ポリエーテル、
ポリカーボネート、熱可塑性ポリエステル、ポリアミド
（ナイロン類）、ジエン系プラスチック、ポリウレタン
系プラスチック、耐熱性高分子（芳香族ポリアミド、ポ
リフェニレン、ポリキシリレン、ポリフェニレンオキシ
ド、ポリスルホン、芳香族ヘテロ環ポリマー、はしご型
ポリマーなど）等の熱可塑性樹脂（熱可塑性プラスチッ
ク）、フェノール樹脂、フラン樹脂、キシレン・ホルム
アルデヒド樹脂、ケトン・ホルムアルデヒド樹脂、尿素
樹脂、メラミン樹脂、アニリン樹脂、アルキド樹脂、不
飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、トリアリルシア
ヌレート樹脂、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシ
アヌレートのホルムアルデヒド樹脂、アクロレイン系樹
脂、トリアジン系樹脂等の熱硬化性樹脂（熱硬化性プラ
スチック）、天然ゴム系プラスチック、セルロース系プ
ラスチック、タンパク質系プラスチック、デンプンから
のプラスチック等の天然プラスチック、パルプ、天然ゴ
ム、合成ゴム等が挙げられ、例としては、ポリテトラク
ロロエチレン、ポリジメチルシロキサン（シリコン）、
ブチルゴム、ポリプロピレン、ポリエチレン、水素添加
ポリブタジエン、ポリブタジエン／スチレン（８５／１
５、７５／２５、６０／４０）、ポリイソブチレン、ポ
リブタジエン、ポリブチルアクリレート、ポリエチレル
ヘキシルメタクリレート、ポリエトキシメチルメタクリ
レート、ポリプロピルアクリレート、ポリスチレン、ポ
リサルファイド（チオコールゴム）、ポリスチレンジビ
ニルベンゼン、ポリメチルメタクリレート、ネオプレ
ン、ポリブタジエン／アクリロニトリル（７５／２
５）、ポリエチルアクリレート、ポリメチルアクリレー
ト、ポリウレタン、エチルセルロース、ポリビニルクロ
ルアセテート、ポリエチレングリコールテレフタレート
（テトロン）、セルロースジアセテート、セルロースジ
ニトレート、ポリメチレノキサイド（デルリン）、ポリ
ビニルデンクロライド（サラン）、ポリメタアクリロニ
トリル、ポリアクリロニトリル等が例示できる。特に、
フィルムおよびシート材料に適するものとしては、例え
ば、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢ
Ｓ）；アクリロニトリル−アクリル酸メチル共重合体
（ゴム変成品）；セロハン（再生セルロース）；エチル
セルロース、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、プ
ロピオン酸セルロース、三酢酸セルロース等のセルロー
ス類；エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体（Ｅ
ＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプ
ロピレン共重合体（ＦＥＰ）、ポリクロロエチレン−ト
リフルオロエチレン共重合体（ＰＣＴＦＥ）、ポリテト
ラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニル
（ＰＶＦ）等のフッ素系プラスチック；アイオノマー；
ナイロン−６、ナイロン−６，６、ナイロン−１１、ナ
イロン−１２等のポリアミド；ポリブチレン；ポリカー
ボネート；ポリエステル（ポリエチレンテレフタレー
ト）；低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエ
チレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰ
Ｅ）、超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）などの
ポリエチレン；酢酸ビニル、アクリル酸メチルなどのエ
チレン共重合体；ポリイミド；ポリメタクリル酸メチル
（ＰＭＭＡ）；ポリプロピレン（押出成形品、二軸延伸
品など）；ポリスチレン（配向グレード、発泡体な
ど）；ポリスチレン、ポリエーテルスルホンなどのスル
ホン系ポリマー；ポリウレタネラストマー；ポリビニル
アルコール；ポリ塩化ビニル（非可塑化グレード、可塑
化グレードなど）；塩化ビニル−アセテート共重合体
（非可塑化グレード、可塑化グレードなど）等が例示で
きる。特にフィルム材料では、好ましくは非吸水性樹脂
であることが望ましく、例えば、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹
脂、ポリスチレン系樹脂、ナイロン（ポリアミド）系樹
脂、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリ塩化ビニ
ル系樹脂等が例示できる。さらに、吸水性である不織布
およびアルミ箔などに母材原料を張り合わせることによ
って、よれぞれの素材の特性（吸水性、耐水・耐油性、
熱・光反射性、ガスバリヤー性など）をさらに生かすこ
とができるので、多くの分野で用いることができる。Examples of such a base material include polyethylene, polypropylene, polystyrene, poly-p-
Xylylene, polyvinyl acetate, polyacrylate, polymethacrylate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, fluoroplastic, polyacrylonitrile, polyvinyl ether, polyvinyl ketone, polyether,
Polycarbonate, thermoplastic polyester, polyamide (nylons), diene plastic, polyurethane plastic, heat-resistant polymer (aromatic polyamide, polyphenylene, polyxylylene, polyphenylene oxide, polysulfone, aromatic heterocyclic polymer, ladder polymer, etc.) Thermoplastic resin (thermoplastic), phenolic resin, furan resin, xylene / formaldehyde resin, ketone / formaldehyde resin, urea resin, melamine resin, aniline resin, alkyd resin, unsaturated polyester resin, epoxy resin, triallyl cyanurate Resin, thermosetting resin (thermosetting plastic) such as formaldehyde resin of tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, acrolein resin, triazine resin, etc., natural Beam based plastic, cellulosic plastics, protein based plastics, natural plastic such as plastic, for example from starch, pulp, natural rubber, synthetic rubber and the like, and examples include poly tetrachlorethylene, polydimethylsiloxane (silicone),
Butyl rubber, polypropylene, polyethylene, hydrogenated polybutadiene, polybutadiene / styrene (85/1
5, 75/25, 60/40), polyisobutylene, polybutadiene, polybutyl acrylate, polyethyl hexyl methacrylate, polyethoxy methyl methacrylate, polypropyl acrylate, polystyrene, polysulfide (thiochol rubber), polystyrene divinyl benzene, polymethyl methacrylate, neoprene, Polybutadiene / acrylonitrile (75/2
5), polyethyl acrylate, polymethyl acrylate, polyurethane, ethyl cellulose, polyvinyl chloride, polyethylene glycol terephthalate (tetron), cellulose diacetate, cellulose dinitrate, polymethylenoxide (delulin), polyvinyl denchloride (salan), poly Examples thereof include methacrylonitrile and polyacrylonitrile. In particular,
Suitable for film and sheet materials include, for example, acrylonitrile-butadiene-styrene (AB
S); acrylonitrile-methyl acrylate copolymer (modified rubber); cellophane (regenerated cellulose); celluloses such as ethyl cellulose, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, cellulose propionate, cellulose triacetate; ethylene-tetrafluoroethylene copolymer Polymer (E
TFE), fluoroplastics such as tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (FEP), polychloroethylene-trifluoroethylene copolymer (PCTFE), polytetrafluoroethylene (PTFE), and polyvinyl fluoride (PVF) An ionomer;
Polyamides such as nylon-6, nylon-6,6, nylon-11 and nylon-12; polybutylene; polycarbonate; polyester (polyethylene terephthalate); low-density polyethylene (LDPE), medium-density polyethylene (MDPE), and high-density polyethylene (HDP).
E), polyethylene such as ultra high molecular weight polyethylene (UHMWPE); ethylene copolymer such as vinyl acetate and methyl acrylate; polyimide; polymethyl methacrylate (PMMA); polypropylene (extruded product, biaxially stretched product, etc.); Polystyrene (orientation grade, foam, etc.); Sulfone polymers such as polystyrene and polyether sulfone; Polyurethanelastomer; Polyvinyl alcohol; Polyvinyl chloride (Non-plasticized grade, plasticized grade, etc.); Vinyl chloride-acetate copolymer (Non-plasticized grade, plasticized grade, etc.). In particular, the film material is preferably a non-water-absorbing resin. For example, polyethylene, a polyolefin resin such as polypropylene, a polyester resin, a polystyrene resin, a nylon (polyamide) resin, an ethylene vinyl alcohol copolymer, Examples thereof include polyvinyl chloride resins. Furthermore, by laminating the base material on water-absorbent non-woven fabric and aluminum foil, the characteristics of each material (water absorption, water and oil resistance,
Since heat and light reflectivity and gas barrier properties can be further utilized, it can be used in many fields.
【００８２】また、本発明の複合材料には、必要に応じ
て、従来既知の各種添加剤、例えば、発泡剤、滑剤、着
色剤、顔料、熱安定剤、紫外線安定剤（紫外線吸収
剤）、酸化防止剤（抗酸化剤）、可塑剤、硬化剤、触
媒、充填剤、補強材、増量剤、帯電防止剤、難燃剤、抗
菌・防カビ剤等がそれぞれの性能（機能）が十分に発現
し得る範囲内で適宜含有されていてもよい。The composite material of the present invention may contain, if necessary, various conventionally known additives such as a foaming agent, a lubricant, a colorant, a pigment, a heat stabilizer, an ultraviolet stabilizer (ultraviolet absorber), Antioxidants (antioxidants), plasticizers, curing agents, catalysts, fillers, reinforcing materials, extenders, antistatic agents, flame retardants, antibacterial and antifungal agents, etc., fully exhibit their performance (functions). It may be appropriately contained within a possible range.
【００８３】本発明の複合材料の形態としては、なんら
制限されるものではなく、塗装品、棒、管、フォーム、
板（シート）、成形品、フィルム等あらゆる形態を取り
得るものであり、異種原料が多層（ラミネート）に形成
されているものであってもよく、この場合には、少なく
ともいずれか１層に機能性複合セラミックスが含有され
ていればよいが、好ましくは、抗菌性が求められる層、
例えば、抗菌性が強く求められる腐敗しやすい生鮮食品
を入れる包装材料に適用する場合には、生鮮食品を入れ
る内側の表層部に機能性複合セラミックスが含有されて
いることが抗菌性能を高める上で特に有用であり、ま
た、焼却時に本発明の複合材料に由来するダイオキシン
類が発生する危険性の強い層、例えば、ダイオキシン類
の生成に不可欠な塩素含有芳香族樹脂を母材原料として
成形加工されている層にも焼成ドロマイトが含有されて
いることが、焼却時にダイオキシン類の発生を抑制し得
る上で特に有用である。さらに、いかなる使用態様にお
いても、抗菌性を発現できるし、また、ダイオキシン類
の発生メカニズムは十分に解明されておらず、他の一般
廃棄物と一緒に焼却された場合に、塩素含有芳香族樹脂
を持たなくともダイオキシン類の発生に関与し得ること
もあり得るため、如何なる環境下で焼却処理されようと
ダイオキシン類の発生を抑制できるべく、全ての層に機
能性複合セラミックスが含有されていることがより好ま
しいといえる。The form of the composite material of the present invention is not limited at all, and may be a coated product, a rod, a tube, a foam,
It can take any form such as a plate (sheet), a molded product, a film, etc., and a heterogeneous raw material may be formed in a multilayer (laminated). In this case, at least one of the layers has a function. It is sufficient that the conductive composite ceramic is contained, but preferably, a layer required to have antibacterial properties,
For example, when applied to packaging materials that contain perishable perishable foods that are strongly required to have antibacterial properties, the inclusion of a functional composite ceramic in the inner surface layer that contains the perishable foods is important for enhancing antibacterial performance. Particularly useful, and a layer having a high risk of generating dioxins derived from the composite material of the present invention at the time of incineration, for example, is formed and processed using a chlorine-containing aromatic resin essential for the generation of dioxins as a base material. It is particularly useful that the calcined dolomite also contains the calcined dolomite in order to suppress the generation of dioxins during incineration. Furthermore, in any use mode, antibacterial properties can be exhibited, and the generation mechanism of dioxins has not been sufficiently elucidated, and when incinerated together with other general waste, chlorine-containing aromatic resin is used. Even if it does not have, it is possible that it may be involved in the generation of dioxins, so that no matter what environment it is incinerated, the generation of dioxins can be suppressed, so that all layers contain functional composite ceramics Is more preferable.
【００８４】本発明の機能性複合セラミックスを含有し
てなる複合材料も、機能性複合セラミックスの持つ諸性
能を発現することができることから、優れた放射率、抗
菌性、脱臭性を有し、またホルムアルデヒドの分解・吸
着能を有し、かつ焼却する際にダイオキシン類の発生を
抑制することができ、さらに複合材料の特性（製造段階
を含む。以下同様）に応じて所望のｐＨに調整し得るた
め、これら抗菌性、脱臭性、ホルムアルデヒドの分解・
吸着性、ダイオキシン類の発生抑制性などが各種用途に
要求される各種複合材料、例えば、プラスチック、紙・
パルプ、繊維、木材などの材料やその添加剤、さらには
これらを適当に組み合わせるなどして製造加工される各
種複合材料、例えば、天然ないし合成繊維およびこれを
用いてなる衣類等の繊維加工品；生鮮食品や惣菜や弁当
等を入れるパックやトレーなどの容器類；お菓子等の食
品や飲料品用の包装材料や、天井や壁などの建築用の内
装材や装飾材として使われるプラスチック、不織布、紙
・パルプ、さらにはこれらに蒸着されるアルミニウムな
どで構成される単層または多層構造のフィルム、シート
ないし成形加工品；合板や木質ボード等の木材加工材；
各種塗料、各種皮革加工品などに幅広く使用することが
できる。The composite material containing the functional composite ceramics of the present invention can also exhibit various performances of the functional composite ceramics, so that it has excellent emissivity, antibacterial property and deodorizing property. It has the ability to decompose and adsorb formaldehyde, can suppress the generation of dioxins during incineration, and can be adjusted to a desired pH according to the characteristics of the composite material (including the production stage; the same applies hereinafter). Therefore, these antibacterial properties, deodorizing properties, decomposition of formaldehyde
Various composite materials, such as plastic, paper, etc., which are required for various uses, such as adsorption and dioxin generation suppression
Materials such as pulp, fiber, wood and the like, and additives thereof, and various composite materials produced and processed by appropriately combining them, for example, natural or synthetic fibers and fiber processed products such as clothing using the same; Containers such as packs and trays for storing fresh foods, prepared foods and lunch boxes; plastics and non-woven fabrics used as packaging materials for foods and beverages such as sweets, and interior and decorative materials for buildings such as ceilings and walls , Paper and pulp, as well as single-layer or multi-layer films, sheets or molded products composed of aluminum and the like deposited thereon; wood processed materials such as plywood and wood boards;
It can be widely used for various paints and various leather products.
【００８５】次に、本発明の機能性複合セラミックスを
含有してなる複合材料の成形加工法としては、特に制限
されるものではなく、従来既知のプラスチック、ゴム、
紙などの製造技術を適用する事ができるものであり、上
記に例示したような母材原料の樹脂やパルプなどに、機
能性複合セラミックス、さらには上記に説明した各種添
加剤を必要に応じて配合してなる配合材料を用いて成形
加工するものである。かかる配合操作は、目的とする複
合材料の形態に応じて適宜選択されるべきものであり、
（１）母材原料、機能性複合セラミックス及び他の添加
剤（副資材）を適量づつ配合し、これに必要に応じて適
当な溶剤を用いて液状混合し、更に必要に応じて含浸、
乾燥、粉砕、造粒操作を単独で行って、あるいは２以上
の操作を順次行って、ペースト、溶液、プリプレグ、樹
脂含浸塗布紙、プリミックス、粉末、ペレットなど形態
の配合材料を形成しても良いし、（２）母材原料、機能
性複合セラミックス及び他の添加剤（副資材）を適量づ
つ配合し、これに必要に応じて適当な溶剤を用いて固
（粉）状混合し混練し、さらに必要に応じて粉砕または
造粒して、混練物、粉末、ペレットなど形態の配合材料
を形成しても良い。また、その後の、成形・加工方法
も、目的とする複合材料の形態に応じて適宜選択される
べきものであり、各種配合材料に適した成形加工法、例
えば、スラッシュ成形（ペースト）、ディップ成形（ペ
ースト）、注型（溶液）、発泡加工・発泡成形（溶液、
ペレット）、積層成形（プリプレグ、樹脂含浸塗布紙、
シート；配合材料である混練物を、さらにカレンダ加工
または押出成形して得られる配合材料の形態の１つ）、
粉末成形（粉末）、圧縮成形（プリミックス、粉末、ペ
レット）、トランスファ成形（粉末、ペレット）、射出
成形（ペレット）、カレンダ加工（混練物）、押出成形
（さらにブロー成形することもある）（混練物）、真空
成形（シート）を利用すれば良い。さらに、こうした成
形品は、適当な処理によって加工できる。例えば、印刷
適性の改良、放射線によるポリマーの架橋、真空蒸着を
用いた成形品表面への金属薄膜コーティング等を挙げる
ことができるなど、従来公知の様々な成形加工法を適用
することができる。また、これら樹脂加工品である容
器、フィルム、シート等の成形加工品以外にも、繊維、
塗料、木材加工品、皮革などに関しても、従来既知の製
造方法を適宜利用して製造することができる。Next, the method of forming a composite material containing the functional composite ceramics of the present invention is not particularly limited.
It is possible to apply manufacturing technology such as paper, and to the resin or pulp of the base material as exemplified above, the functional composite ceramics, and further various additives described above as necessary The molding is performed using the compounded material. Such a blending operation is to be appropriately selected depending on the form of the intended composite material,
(1) The base material, functional composite ceramics, and other additives (sub-materials) are mixed in appropriate amounts, and if necessary, liquid-mixed with an appropriate solvent, and further impregnated if necessary.
Drying, crushing, and granulating operations may be performed alone or two or more operations may be sequentially performed to form a compound material in the form of paste, solution, prepreg, resin-impregnated coated paper, premix, powder, pellet, or the like. Good, (2) the base material, functional composite ceramics and other additives (sub-materials) are blended in appropriate amounts and then solid (powder) mixed and kneaded with an appropriate solvent if necessary. Further, if necessary, the compounded material may be ground or granulated to form a compounded material in the form of a kneaded material, a powder, a pellet, or the like. Further, the subsequent forming / processing method should also be appropriately selected according to the form of the target composite material, and a forming method suitable for various compounding materials, for example, slash forming (paste), dip forming (Paste), casting (solution), foaming / foaming (solution,
Pellet), lamination molding (prepreg, resin impregnated coated paper,
Sheet; one of the forms of the compounded material obtained by further calendering or extruding the kneaded material as the compounded material),
Powder molding (powder), compression molding (premix, powder, pellet), transfer molding (powder, pellet), injection molding (pellet), calendering (kneaded material), extrusion molding (further blow molding) ( Kneaded material) and vacuum forming (sheet) may be used. Further, such molded articles can be processed by appropriate processing. For example, conventionally known various molding methods can be applied, such as improvement of printability, crosslinking of a polymer by radiation, coating of a thin metal film on the surface of a molded article using vacuum evaporation, and the like. In addition, in addition to molded products such as containers, films, sheets, etc., which are resin processed products, fibers,
Paints, processed wood products, leather, and the like can also be manufactured by appropriately utilizing conventionally known manufacturing methods.
【００８６】[0086]
【実施例】以下、本発明の実施例により具体的に説明す
る。The present invention will be described more specifically below with reference to examples.
【００８７】実施例１ 上記表４に示す層構造を有する粘土鉱物と焼成ドロマイ
トとからなるセラミックスの原料を乾式混合すること複
合セラミックスＡ、Ｂ、Ｃを作製した。Example 1 Composite ceramics A, B and C were prepared by dry mixing a ceramic raw material comprising a clay mineral having a layer structure shown in Table 4 and calcined dolomite.
【００８８】ここで、焼成ドロマイトは、ドロマイトを
９００〜１２００℃の範囲で焼成し、乾式粉砕し、さら
にふるい分けを行って粒度１０μｍ以下に調整されてな
るｐＨ１２．５の焼成ドロマイトを用いた。また、層構
造を有する粘土鉱物としては、上記表４に示すように、
ハロサイドおよび／またはモンモリロナイトを主成分と
する酸性白土を酸処理加工してなる（２０〜４０％硫酸
で８０〜９０℃で１〜５時間加熱し、よく水洗した後乾
燥してなる）粒度１０μｍ以下でｐＨ２．５〜３．０の
活性白土を用いた。Here, as the calcined dolomite, calcined dolomite having a pH of 12.5 obtained by calcining dolomite in the range of 900 to 1200 ° C., dry-pulverizing and further sieving to a particle size of 10 μm or less was used. Further, as the clay mineral having a layer structure, as shown in Table 4 above,
Acid clay made mainly of haloside and / or montmorillonite is subjected to acid treatment (heated with 20 to 40% sulfuric acid at 80 to 90 ° C for 1 to 5 hours, washed well with water, and dried). Activated clay having a pH of 2.5 to 3.0 was used.
【００８９】得られた複合セラミックスＡ、Ｂ、Ｃの特
性を下記表５〜８に示す。The properties of the obtained composite ceramics A, B and C are shown in Tables 5 to 8 below.
【００９０】[0090]
【表５】 [Table 5]
【００９１】[0091]
【表６】 [Table 6]
【００９２】[0092]
【表７】 [Table 7]
【００９３】[0093]
【表８】 [Table 8]
【００９４】上記表５〜７中の放射率、ｐＨ、表面積、
ＨＣｌ分解率、脱臭率、抗菌率は、上記表１の測定方法
と同様にして行った。The emissivity, pH, surface area, and
The HCl decomposition rate, deodorization rate, and antibacterial rate were measured in the same manner as in the measurement method in Table 1 above.
【００９５】上記表８中のＨＣＨＯ（ホルムアルデヒ
ド）分解率は、株式会社島津製作所製ホルムアルデヒド
測定装置により測定した。The decomposition rate of HCHO (formaldehyde) in Table 8 was measured by a formaldehyde measuring device manufactured by Shimadzu Corporation.
【００９６】また、上記機能性複合セラミックスＡ、
Ｂ、Ｃのうち、複合木質ボードおよび複合壁紙に最適な
ｐＨを有する複合セラミックスＢを用いて、所定の比率
（木質ボードおよび壁紙の全重量を基準として３〜５重
量％）で木質ボードおよび壁紙に含浸ないし添加するこ
とで、複合木質ボードおよび複合壁紙を作製し、実際に
ホルムアルデヒドを含有する接着剤により室内に施工し
た。The above-mentioned functional composite ceramics A,
Among the B and C, using the composite ceramics B having the optimum pH for the composite wood board and the composite wallpaper, the wood board and the wallpaper at a predetermined ratio (3 to 5% by weight based on the total weight of the wooden board and the wallpaper). The composite wood board and the composite wallpaper were produced by impregnating or adding to the interior of the room, and were actually installed indoors with an adhesive containing formaldehyde.
【００９７】施工後の複合木質ボードおよび複合壁紙に
つき、ＨＣＨＯ（ホルムアルデヒド）の気中発生濃度を
測定した。また、得られた複合木質ボードおよび複合壁
紙の抗菌特性につき測定を行った。測定結果を下記表９
および１１に示す。なお、室内環境におけるホルムアル
デヒドの許容範囲を下記表１０に示す。日本の基準は、
ＪＩＳ、ＪＡＳに規定してある値を示した。The airborne concentration of HCHO (formaldehyde) was measured for the composite wood board and the composite wallpaper after construction. The antibacterial properties of the obtained composite wood board and composite wallpaper were measured. Table 9 below shows the measurement results.
And 11. The allowable range of formaldehyde in the indoor environment is shown in Table 10 below. Japanese standards are:
The values specified in JIS and JAS were shown.
【００９８】[0098]
【表９】 [Table 9]
【００９９】[0099]
【表１０】 [Table 10]
【０１００】[0100]
【表１１】 [Table 11]
【０１０１】上記表９及び１０中のＨＣＨＯ（ホルムア
ルデヒド）の気中発生濃度および上記基準値は、空気中
のホルムアルデヒドをＯＮＰＨ（ジニトロクエニルヒド
ラジン）を誘導体として捕集し定性定量分析はＨＰＬＣ
（高速液体クロマトグラフィー）により測定した。The airborne concentrations of HCHO (formaldehyde) in Tables 9 and 10 and the above-mentioned reference values were obtained by collecting formaldehyde in air as a derivative of ONPH (dinitrophenylhydrazine) and conducting qualitative quantitative analysis by HPLC.
(High performance liquid chromatography).
【０１０２】上記表１１中の放射率、ｐＨ，ＨＣｌ分解
率および脱臭率は、上記表１の測定方法と同様にして行
った。また、抗菌率は、一定の形状を有する加工品であ
ることから、大腸菌および緑膿菌のいずれも下記に示す
加圧法により測定した。The emissivity, pH, HCl decomposition rate and deodorization rate in Table 11 were measured in the same manner as in the measurement method in Table 1. Further, the antibacterial rate was measured by the pressurization method shown below for both Escherichia coli and Pseudomonas aeruginosa because the product was a processed product having a certain shape.
【０１０３】加圧法；一定の形状の加工製品（複合壁紙
等）に好適に適用し得る抗菌力評価方法であって、所定
の大きさ（例えば、２５×２５ｍｍ）のサンプルである
複合壁紙に、１％ペプトン水溶液に供試菌を懸濁したも
のを適量（例えば、０．０５０ｍｌ）塗布する（サンプ
ル１枚当たり各表に示す初発菌数を接種）。次に、殺菌
したポリエチレンフィルム（３０×３０ｍｍ）を密着さ
せ適当な温度（例えば、３０℃）と湿度（加湿状態）を
保ち２４時間後、適量のＳＣＤＬＰ培地（例えば、１０
ｍｌ）で菌液を洗い出し適宜希釈を行い平板混釈法（Ｓ
ＣＤＬＰ寒天培地 培養３２℃６時間）により生菌数を
測定するものである。Pressurization method: a method for evaluating antibacterial activity that can be suitably applied to processed products (composite wallpaper and the like) having a fixed shape. The method includes applying a sample of a predetermined size (for example, 25 × 25 mm) to a composite wallpaper. An appropriate amount (for example, 0.050 ml) of a suspension of the test bacteria in a 1% peptone aqueous solution is applied (inoculation of the initial bacterial count shown in each table per sample). Next, a sterilized polyethylene film (30 × 30 mm) is brought into close contact and kept at an appropriate temperature (eg, 30 ° C.) and humidity (humidified state) for 24 hours.
ml), wash the bacterial solution, appropriately dilute, and use the plate pour method (S
The number of viable cells is measured on a CDLP agar medium (culture at 32 ° C. for 6 hours).
【０１０４】また、上記により得られた複合木質ボード
および複合壁紙をまとめて焼却処理し、この際の排ガス
および焼却灰中に含まれるダイオキシン類の濃度を測定
した。結果を下記表１２に示す。Further, the composite wood board and composite wallpaper obtained as described above were collectively incinerated, and the concentrations of dioxins contained in the exhaust gas and incinerated ash at this time were measured. The results are shown in Table 12 below.
【０１０５】[0105]
【表１２】 [Table 12]
【０１０６】上記表１２中のダイオキシン類の濃度（毒
性等価濃度）は、一般的な汎用の小・中型ゴミ焼却炉
（用瀬電機株式会社製）を用いて行った。詳しくは、複
合木質ボードおよび複合壁紙の廃棄物１００重量部（１
００ｋｇ）を該焼却炉に投入し、炉内温度６５０℃で焼
却処理を行い、燃焼開始時から適当な間隔毎に排気ガス
を収集して、排ガス中のダイオキシン類（ＰＣＤＤｓ、
ＰＣＤＦｓ及びこれらの合計）の濃度（毒性等価濃度）
を測定したものである。また、上記被焼却物を完全に焼
却した後に、炉内の焼却灰についても、ダイオキシン類
（ＰＣＤＤｓ、ＰＣＤＦｓ及びこれらの合計）の濃度
（毒性等価濃度）を測定したものである。これら排ガス
および灰（焼却灰）中のダイオキシン類の濃度（毒性等
価濃度）は、財団法人鳥取県保険事業団にそれぞれのサ
ンプルガス及び灰分を採取したものを持ち込み、排気ガ
スおよび灰中のダイオキシン類の濃度（毒性等価濃度）
に関しては、財団法人広島県環境保険協会にて分析した
結果である。The concentrations (toxic equivalent concentrations) of dioxins in Table 12 above were measured using a general-purpose general-purpose small and medium-sized garbage incinerator (manufactured by Youse Electric Co., Ltd.). Specifically, 100 parts by weight of waste of composite wood board and composite wallpaper (1
00kg) into the incinerator, incinerate at 650 ° C. in the furnace, collect exhaust gas at appropriate intervals from the start of combustion, and obtain dioxins (PCDDs,
Concentration of PCDFs and their sum) (toxic equivalent concentration)
Is measured. Further, after the incinerated material was completely incinerated, the concentration (toxic equivalent concentration) of dioxins (PCDDs, PCDFs and their sum) was also measured for the incineration ash in the furnace. The concentration of dioxins (equivalent toxic concentration) in these exhaust gas and ash (incinerated ash) can be obtained by bringing the sample gas and ash sampled to the Tottori Prefectural Insurance Corporation and collecting dioxin in the exhaust gas and ash. Concentration (toxic equivalent concentration)
Is the result of analysis by the Hiroshima Environmental Insurance Association.
【０１０７】[0107]
【発明の効果】本発明の機能性複合セラミックスおよび
その製造方法、並びにこれを用いてなる複合材料は、抗
菌性、脱臭性に優れ、ホルムアルデヒドの分解・吸着能
を有し、かつ焼却する際にダイオキシン類の発生を抑制
することができ、さらに複合材料の特性（製造段階を含
む。以下同様）に応じて所望のｐＨに調整し得るため、
機能性複合セラミックスを含有する母材原料を用いて生
鮮食料品の容器、袋に成形加工したり、魚介類等のバッ
ク商品内に入れるドリップシート等に成形加工して使用
し、短時間に抗菌作用効果が得られ、長持間鮮度維持で
きる複合材料、特に複合フィルムおよびシートの形態の
ものが極めて簡単かつ安価に得ることができるものであ
る。そのため、Ｏ−１５７のような大腸菌の変異体等の
細菌類に対して十分な抗菌性を発現できる。また、焼却
によりダイオキシン類の発生を効果的に抑制できる。ま
た、複合セラミックスを使用して複合材料（例えば、繊
維、容器、フィルム、シート、塗料、木材など）を製造
加工するとき、複合材料の特性によって、複合セラミッ
クスのｐＨが問題となることが多く、かかるｐＨを調整
できなければ複合材料の特性を阻害することがあるが、
本発明の機能性複合セラミックスでは、最適なｐＨ値を
有するものを提供することができるものである。これに
より複合材料の特性（物性や劣化や変色など）を害する
ことなく所期の複合材料を製造加工することができる。
例えば、ｐＨの調節が重要となる壁紙や木質ボードなど
の多くの複合材料に幅広く適用できる。また、現在問題
となっているホルムアルデヒドなど人体に有害な物質に
対しても有効に作用硬化を有しているため、接着剤や複
合材料自身にホルムアルデヒドを用いてあっても、機能
性複合セラミックスに充分な吸着・分解能を有するた
め、これを所定の比率で含有するように含浸ないし添加
等することにより、得られる複合材料からの気中発生濃
度をＷＨＯや国内基準（ＪＩＳやＪＡＳ）で定める「室
内環境におけるホルムアルデヒドの許容範囲」になるよ
うにすることができる。さらにダイオキシン類の分解に
必要な高温（８００℃以上）での焼却を行わなくとも十
分低温でダイオキシン類の発生を極めて効果的に抑制で
きる。したがって、一般廃棄物と一緒に廃棄されても本
発明の複合セラミックスを含有する複合材料に由来する
（起因する）ダイオキシン類の発生を抑制でき、さら
に、本発明の複合材料の含有量によっては、焼却物全体
からダイオキシン類の発生を抑制できるため、現有の焼
却炉の改良なく焼却処理してもダイオキシン類を格段に
低減できるとする利点を有する。特に、製造物責任の観
点から、一般廃棄物として焼却した場合にダイオキシン
類を発生するため、回収が望まれる（さらには回収義務
が求められる）ような製品に利用することで、回収後に
効率よく焼却処理することができ、有用であるといえ
る。Industrial Applicability The functional composite ceramics of the present invention, a method for producing the same, and a composite material using the same have excellent antibacterial properties and deodorizing properties, have the ability to decompose and adsorb formaldehyde, and can be used for incineration. Since the generation of dioxins can be suppressed and the pH can be adjusted to a desired value according to the characteristics of the composite material (including the production stage, the same applies hereinafter).
Uses raw materials containing functional composite ceramics to form and process perishable food containers and bags, or drip sheets for backpacks such as fish and shellfish. A composite material which can obtain the function and effect and can maintain the freshness over a long period of time, in particular, in the form of a composite film and a sheet, can be obtained very simply and inexpensively. Therefore, sufficient antibacterial properties can be exhibited against bacteria such as mutants of Escherichia coli such as O-157. Further, generation of dioxins can be effectively suppressed by incineration. Also, when a composite material (eg, fiber, container, film, sheet, paint, wood, etc.) is manufactured and processed using the composite ceramic, the pH of the composite ceramic often becomes a problem due to the characteristics of the composite material. If the pH cannot be adjusted, the properties of the composite material may be impaired,
The functional composite ceramics of the present invention can provide those having an optimum pH value. As a result, the desired composite material can be manufactured and processed without deteriorating the characteristics (physical properties, deterioration, discoloration, etc.) of the composite material.
For example, it can be widely applied to many composite materials such as wallpaper and wood board where pH adjustment is important. In addition, it effectively cures substances that are harmful to the human body, such as formaldehyde, which is currently a problem, so even if adhesives or composite materials themselves use formaldehyde, they can be used as functional composite ceramics. Since it has sufficient adsorption and resolution, it is impregnated or added in such a manner as to contain it at a predetermined ratio, and the concentration in the air generated from the obtained composite material is determined by WHO or domestic standards (JIS and JAS). Formaldehyde tolerance in indoor environments ". Furthermore, the generation of dioxins can be extremely effectively suppressed at a sufficiently low temperature without incineration at a high temperature (800 ° C. or higher) required for the decomposition of dioxins. Therefore, the generation of dioxins derived from (caused by) the composite material containing the composite ceramics of the present invention can be suppressed even when discarded together with the general waste. Further, depending on the content of the composite material of the present invention, Since the generation of dioxins can be suppressed from the entire incineration, there is an advantage that dioxins can be remarkably reduced even if the incineration treatment is performed without improving the existing incinerator. In particular, from the viewpoint of product liability, dioxins are generated when incinerated as general waste, so they can be used efficiently for products that require collection (and are required to be collected), so that they can be efficiently used after collection. It can be incinerated and is useful.
【０１０８】また、機能性複合セラミックスおよびこれ
を用いた複合材料の製造方法に関しても、従来のセラミ
ックスや、プラスチック・紙等の製造技術を適用するこ
とができるものであり、焼成ドロマイトや層構造を有す
る粘土鉱物の混合操作も既存の製造技術を利用して、極
めて高付加価値な複合セラミックスを製造する事がで
き、さらに得られた機能性複合セラミックスも、その添
加、混合操作も、他の添加剤（配合剤）などの副資材を
母材原料に添加する際に合わせて加えれば良く、既存の
製造技術を利用して、極めて高付加価値の複合材料を製
造する事ができるとする利点を有するものである。Also, as for the method of manufacturing the functional composite ceramics and the composite material using the same, it is possible to apply the conventional manufacturing techniques of ceramics, plastics and paper, etc. Using the existing manufacturing technology, it is possible to produce extremely high value-added composite ceramics by mixing existing clay minerals.Furthermore, the obtained functional composite ceramics, their addition and mixing operations, and other additions It is only necessary to add auxiliary materials such as additives (compounding agents) at the time of adding to the base material, and it is possible to produce an extremely high value-added composite material using existing manufacturing technology. Have
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Claims (16)
マイトを含有することを特徴とする機能性複合セラミッ
クス。1. A functional composite ceramic comprising a clay mineral having a layer structure and calcined dolomite.
０℃の範囲で焼成されてなるものであることを特徴とす
る請求項１に記載の機能性複合セラミックス。2. The calcined dolomite according to claim 2, wherein the calcined dolomite is 900 to 120.
2. The functional composite ceramic according to claim 1, wherein the functional composite ceramic is fired at a temperature of 0 ° C.
以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の
機能性複合セラミックス。3. The calcined dolomite has a particle size of 10 μm.
The functional composite ceramics according to claim 1 or 2, wherein:
複合セラミックスの総重量を基準として１０〜９０重量
％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項
に記載の機能性複合セラミックス。4. The functionality according to claim 1, wherein the content of the calcined dolomite is 10 to 90% by weight based on the total weight of the functional composite ceramics. Composite ceramics.
１０μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜４のい
ずれか１項に記載の機能性複合セラミックス。5. The particle size of the clay mineral having a layer structure,
The functional composite ceramics according to any one of claims 1 to 4, wherein the thickness is 10 µm or less.
土であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項
に記載の機能性複合セラミックス。6. The functional composite ceramic according to claim 1, wherein the clay mineral having the layer structure is activated clay.
が、機能性複合セラミックスの総重量を基準として１０
〜９０重量％であることを特徴とする請求項１〜６のい
ずれか１項に記載の機能性複合セラミックス。7. The content of the clay mineral having the layer structure is 10% based on the total weight of the functional composite ceramics.
The functional composite ceramic according to any one of claims 1 to 6, wherein the content is from 90 to 90% by weight.
る粘土鉱物との組成比率（重量比）が１：０．１〜１０
の範囲であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか
１項に記載の機能性複合セラミックス。8. The composition ratio (weight ratio) of the calcined dolomite and the clay mineral having the layer structure is 1: 0.1 to 10:10.
The functional composite ceramics according to any one of claims 1 to 7, wherein:
トとを含むセラミックスの原料を乾式混合することを特
徴とする機能性複合セラミックスの製造方法。9. A method for producing a functional composite ceramics, which comprises dry-mixing a ceramic raw material containing a clay mineral having a layer structure and calcined dolomite.
９００〜１２００℃の範囲で焼成し、乾式粉砕し、さら
にふるい分けを行って粒度１０μｍ以下に調整されてな
るものであることを特徴とする請求項９に記載の機能性
複合セラミックスの製造方法。10. The calcined dolomite is obtained by calcining dolomite at a temperature in the range of 900 to 1200 ° C., dry-grinding, and sieving to a particle size of 10 μm or less. 3. The method for producing a functional composite ceramic according to 1.).
の総重量を基準として１０〜９０重量％であることを特
徴とする請求項９または１０に記載の機能性複合セラミ
ックスの製造方法。11. The method according to claim 9, wherein the amount of the calcined dolomite is 10 to 90% by weight based on the total weight of the raw materials.
サイドおよび／またはモンモリロナイトを主成分とする
酸性白土を酸処理加工してなる粒度１０μｍ以下の活性
白土であることを特徴とする請求項９〜１１のいずれか
１項に記載の機能性複合セラミックスの製造方法。12. The clay mineral having a particle structure of 10 μm or less, obtained by subjecting an acidic clay having haloside and / or montmorillonite as a main component to an acid treatment, wherein the clay mineral having the layer structure is processed. 12. The method for producing a functional composite ceramic according to any one of items 11 to 12.
が、原料の総重量を基準として１０〜９０重量％である
ことを特徴とする請求項９〜１２のいずれか１項に記載
の機能性複合セラミックスの製造方法。13. The function according to claim 9, wherein the amount of the clay mineral having the layer structure is 10 to 90% by weight based on the total weight of the raw materials. Method for manufacturing conductive composite ceramics.
する粘土鉱物との配合比率（重量比）が１：０．１〜１
０であることを特徴とする請求項９〜１３のいずれか１
項に記載の機能性複合セラミックスの製造方法。14. A compounding ratio (weight ratio) of the calcined dolomite to the clay mineral having the layer structure is 1: 0.1 to 1: 1.
14. The method according to claim 9, wherein the value is 0.
13. The method for producing a functional composite ceramic according to item 10.
機能性複合セラミックスを含有してなる複合材料。A composite material comprising the functional composite ceramic according to any one of claims 1 to 8.
が、複合材料の総重量を基準として１０〜９０重量％で
あることを特徴とする請求項１５に記載の複合材料。16. The composite material according to claim 15, wherein the amount of the functional composite ceramic added is 10 to 90% by weight based on the total weight of the composite material.
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-
1999
- 1999-05-25 JP JP14556199A patent/JP2000327400A/en not_active Withdrawn
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