JP2000319422A - Laminated film and liquid crystal display device using the same - Google Patents
Laminated film and liquid crystal display device using the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は液晶表示装置に用い
られる透明導電性フィルム用の積層フィルムに関するも
のであり、更に積層フィルムを用いた液晶表示装置であ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laminated film for a transparent conductive film used in a liquid crystal display device, and further relates to a liquid crystal display device using the laminated film.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、ポリエーテルスルホンフィル
ムなどの表面に、インジウムと錫の酸化物薄膜などを、
スパッタリングなどの方法により積層した透明導電性フ
ィルムが、フィルム液晶表示装置の透明電極基板用材料
として使用されている。当初は主に電卓、ページャーな
ど表示面積が比較的小さい小型液晶表示装置として使用
されていたが、最近では、主に携帯電話、メールフォ
ン、携帯情報端末など中型の表示素子に使用されてお
り、表示面積が拡大する傾向にある。これに伴い、基板
に対する品質要求も一層厳しいものとなっており、透明
導電膜の低抵抗化や、層間密着力の向上、異方導電性フ
ィルムによる外部接続の信頼性は不可欠な要素である。2. Description of the Related Art Conventionally, a thin film of indium and tin oxide has been applied to the surface of a polyethersulfone film or the like.
A transparent conductive film laminated by a method such as sputtering is used as a material for a transparent electrode substrate of a film liquid crystal display device. Initially, it was mainly used as a small liquid crystal display device with a relatively small display area such as a calculator and pager, but recently, it is mainly used for medium-sized display elements such as mobile phones, mail phones, and portable information terminals. The display area tends to increase. As a result, quality requirements for substrates have become more stringent, and low resistance of the transparent conductive film, improvement in interlayer adhesion, and reliability of external connection using an anisotropic conductive film are indispensable factors.
【０００３】しかし、従来の積層フィルムを用いて低抵
抗値の透明導電膜を成膜しようとすると、透明導電膜の
成膜時や液晶表示装置組立工程中に、透明導電膜にクラ
ックが生じるという不具合が発生し、充分な特性を満足
できなかった。[0003] However, if a transparent conductive film having a low resistance value is to be formed using a conventional laminated film, cracks occur in the transparent conductive film during the formation of the transparent conductive film and during the liquid crystal display device assembling process. Problems occurred, and sufficient characteristics could not be satisfied.
【０００４】また、フィルム液晶表示装置は液晶をフィ
ルム基板で密封して構成されるが、液晶表示装置の層構
成は完全に対称ではない場合があり、ガラスと違ってフ
ィルム自体に充分な剛性が無い場合には、液晶表示装置
組立時や、組立後の加熱処理、吸湿処理時に反りが発生
するという問題がある。この様な不具合を解決するため
に、液晶表示装置を金属枠に固定したり、フィルム基板
にガラス基板と同等の剛性を持たせて、反りが発生しな
いような対策を施すのが有効であるが、いずれの方法で
も種々の異質な膜を積層した液晶表示装置については、
基板の各層の界面に大きな内部応力が働くことになり、
積層フィルムの層界面で剥離が生じる問題があり、液晶
表示装置の表示面積の拡大に伴いその影響は益々大きく
なっている。Further, a film liquid crystal display device is constructed by sealing liquid crystal with a film substrate, but the layer structure of the liquid crystal display device may not be completely symmetric, and unlike glass, the film itself has sufficient rigidity. If not, there is a problem that warpage occurs at the time of assembling the liquid crystal display device or at the time of heat treatment and moisture absorption treatment after assembling. In order to solve such problems, it is effective to fix the liquid crystal display device to a metal frame or to make the film substrate have the same rigidity as the glass substrate and take measures to prevent warpage. In any method, for a liquid crystal display device in which various different films are stacked,
Large internal stress will act on the interface of each layer of the substrate,
There is a problem that peeling occurs at the layer interface of the laminated film, and the influence thereof is increasing more and more as the display area of the liquid crystal display device is increased.
【０００５】さらに、液晶表示装置の面積が拡大するに
伴い、異方導電性フィルムによる外部接続が不可欠な技
術となっている。ガラス基板の場合と異なり、フィルム
基板の場合は接続工程で透明導電膜にクラックが入った
り、接続部分の密着力が充分でないため長期信頼性が不
足し、実用に値しないといった問題があった。Further, as the area of the liquid crystal display device increases, external connection using an anisotropic conductive film has become indispensable technology. Unlike the case of the glass substrate, the film substrate has problems in that the transparent conductive film is cracked in the connecting step and the long-term reliability is insufficient due to insufficient adhesion at the connecting portion, which is not practical.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、プラ
スチックフィルム液晶表示装置に用いられる透明導電性
フィルムに、低抵抗値の透明導電膜と無機バリア性を持
つ無機質膜を、実用上十分な密着力をもって付与するこ
とである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a transparent conductive film used for a plastic film liquid crystal display with a transparent conductive film having a low resistance value and an inorganic film having an inorganic barrier property, which are practically sufficient. It is to be provided with adhesion.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】ガラス転移温度が１２０
℃以上で実質的に非晶質であり、フィルム厚み２００μ
ｍでのリターデーション値が１５ｎｍ以下である透明な
高分子フィルムの少なくとも片側に有機層、無機バリア
層、透明導電薄膜層を設けた積層フィルムにおいて、上
記有機層がイソシアヌレート構造を有する積層フィルム
である。また、上記の積層フィルムの有機層に無機フィ
ラーを含む積層フィルムである。更に好ましい形態とし
ては、上記有機層が高分子フィルムの両側に形成され、
有機層の表面抵抗値が１×１０2から１×１０12Ω／□
の範囲にある積層フィルムである。また、上記の積層フ
ィルムを用いて製作された液晶表示装置である。The glass transition temperature is 120.
Is substantially amorphous above 200 ° C. and has a film thickness of 200 μm
In a laminated film having an organic layer, an inorganic barrier layer, and a transparent conductive thin film layer provided on at least one side of a transparent polymer film having a retardation value at m of 15 nm or less, the organic layer is a laminated film having an isocyanurate structure. is there. Further, the present invention is a laminated film containing an inorganic filler in an organic layer of the above-mentioned laminated film. In a more preferred embodiment, the organic layer is formed on both sides of the polymer film,
The surface resistance of the organic layer is from 1 × 10 2 to 1 × 10 12 Ω / □
It is a laminated film in the range of. Further, the present invention is a liquid crystal display device manufactured using the above laminated film.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】ガラス転移温度が１２０℃以上
の、実質的に非晶性である高分子フィルムの樹脂として
は、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリサルホ
ン、ポリエーテルサルホン、環状ポリオレフィン等があ
げられる。ガラス転移温度が１２０℃以上であるのは、
組立工程中の加熱処理工程で高温で加熱でき、信頼性の
高い液晶表示装置等の製品を得る事が可能なためであ
る。なお、本発明の高分子フィルムの中には高分子シー
トも含まれる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Examples of resins for a substantially amorphous polymer film having a glass transition temperature of 120 ° C. or higher include polycarbonate, polyarylate, polysulfone, polyethersulfone, and cyclic polyolefin. . The reason why the glass transition temperature is 120 ° C. or higher is that
This is because heating can be performed at a high temperature in the heat treatment step during the assembly step, and a highly reliable product such as a liquid crystal display device can be obtained. The polymer film of the present invention includes a polymer sheet.
【０００９】これらの樹脂のフィルムを得るには溶融押
出成膜法や溶剤キャスト法等が可能であるが、溶剤キャ
スト法は異物を濾過したり、リターデーションを小さく
するには有利だが、生産性が低く、溶剤が残留する問題
があり、特に肉厚のもので残留溶剤の問題が大きく、溶
融押出成膜が好ましい。溶融押出成膜法はリターデーシ
ョンを小さくすることが難しいと言われているが、成膜
条件を精密に管理することで可能である。To obtain a film of these resins, a melt extrusion film forming method, a solvent casting method, etc. are possible. The solvent casting method is advantageous for filtering foreign substances and reducing retardation, but it is advantageous in productivity. However, there is a problem that the solvent remains, and particularly, it is thick, and the problem of the residual solvent is large. It is said that it is difficult to reduce the retardation in the melt extrusion film forming method, but it is possible by precisely controlling the film forming conditions.
【００１０】なお、リターデーションとは、高分子のよ
うに分極率が方向性を持つ物質中を進む光が直交する二
方向の偏波に分かれて進む場合にフィルムを通り抜ける
間に二偏波の伝達距離がずれる度合いを表しており、偏
光を解消する作用がある。液晶表示装置の多くは偏光を
利用しており、素材としてはリターデーションは全くな
いことが望ましいが、実用的には１５ｎｍ以下であれば
表示品位の低下は感知されない。これらの点より、前述
の樹脂の中でも、ポリエーテルサルホンと環状ポリオレ
フィンが好ましい。[0010] Retardation means that when light traveling in a substance having a directional property such as a macromolecule is split into two orthogonal polarizations, the retardation of the two polarizations during passing through the film is high. It indicates the degree to which the transmission distance shifts, and has the effect of eliminating polarized light. Most liquid crystal display devices use polarized light, and it is desirable that no retardation is used as a material. However, practically, if the thickness is 15 nm or less, a decrease in display quality is not sensed. From these points, among the above-mentioned resins, polyether sulfone and cyclic polyolefin are preferable.
【００１１】ベースフィルムとなる高分子フィルムの少
なくとも一方の面に、イソシアヌレート構造を有する有
機層を形成する。有機層は高分子フィルムの片側だけで
も良いが、積層フィルムの反りなどの特性を考えると有
機層は高分子フィルムの両側に形成することが好まし
い。イソシアヌレート化合物としては、例えば、ビス
（アクリロキシエチル）ヒドロキシエチル イソシアヌ
レート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレー
ト、カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）
イソシアヌレート、トリス（メタクリロキシエチル）イ
ソシアヌレートや、これらの変性体、混合物などが挙げ
られるが、その他イソシアヌレート構造を有するもので
有れば、特に限定されるものでない。これらの中でイソ
シアヌレート化合物として好ましいものはトリス（アク
リロキシエチル）イソシアヌレートである。An organic layer having an isocyanurate structure is formed on at least one surface of a polymer film serving as a base film. The organic layer may be provided on only one side of the polymer film, but it is preferable to form the organic layer on both sides of the polymer film in consideration of characteristics such as warpage of the laminated film. Examples of the isocyanurate compound include bis (acryloxyethyl) hydroxyethyl isocyanurate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, and caprolactone-modified tris (acryloxyethyl).
Examples include isocyanurate, tris (methacryloxyethyl) isocyanurate, and modified products and mixtures thereof, but are not particularly limited as long as they have an isocyanurate structure. Among these, a preferred isocyanurate compound is tris (acryloxyethyl) isocyanurate.
【００１２】イソシアヌレート化合物は三次元構造とな
っていることが好ましく、三次元硬化物を得る方法とし
ては、一般的にエポキシ基、アクリル基、イソシアネー
ト基などの反応性基を有するモノマーを付加反応や縮合
反応により三次元的に硬化させるか、オリゴマーまたは
ポリマーを多官能化合物と反応させて硬化物を得る方法
などがある。生産性を最優先させ、更に得られた三次元
硬化物の耐熱性、耐溶剤性が実用レベルであるために
は、アクリル変性化合物を、ラジカル硬化させる方法が
好ましい。ラジカル反応は反応速度が速く、生産性を上
げるのに非常に有効な手段である。ラジカルは、光や熱
で発生させることができ、硬化性、硬化温度、生産安定
性などを考慮して適時選定することが可能である。The isocyanurate compound preferably has a three-dimensional structure. As a method for obtaining a three-dimensional cured product, a monomer having a reactive group such as an epoxy group, an acryl group or an isocyanate group is generally added. Or a method of three-dimensionally curing by a condensation reaction or a method of obtaining a cured product by reacting an oligomer or polymer with a polyfunctional compound. In order to give the highest priority to productivity, and furthermore, to have the heat resistance and the solvent resistance of the obtained three-dimensional cured product at a practical level, a method of radically curing an acrylic-modified compound is preferred. The radical reaction has a high reaction rate and is a very effective means for increasing productivity. Radicals can be generated by light or heat, and can be appropriately selected in consideration of curability, curing temperature, production stability, and the like.
【００１３】しかし、アクリル変成化合物をラジカル硬
化させる系は、エポキシ化合物などの硬化系と比較して
一般に硬化収縮が大きいため内部応力が大きくなりやす
い。積層フィルムの層間密着性を上げるには、この内部
応力を低減する事が不可欠であるが、この様な理由か
ら、ラジカル硬化系は密着性に関しては必ずしも良好で
なかった。However, a system for radically curing an acrylic modified compound generally has a large curing shrinkage as compared with a curing system such as an epoxy compound, so that the internal stress tends to increase. In order to increase the interlayer adhesion of the laminated film, it is indispensable to reduce the internal stress, but for such a reason, the radical curing system was not always good in adhesiveness.
【００１４】また液晶表示装置組立工程中で必要な耐熱
性や耐溶剤性を付与するためには架橋密度を有る程度大
きくする必要があるが、架橋密度を上げようとすればす
るほど、硬化収縮の影響が大きくなり密着性は低下し
て、液晶表示装置としての特性を満足することは非常に
困難であった。本発明はこの問題を解決するのに、イソ
シアヌレート構造を有する化合物を用いることで、実質
上充分な架橋密度を有するにも関わらず硬化収縮を小さ
く、液晶表示装置としての層間密着性、耐熱性、耐溶剤
性などの特性をバランス良く得ることが可能となったこ
とを見出したものである。Further, in order to provide the heat resistance and solvent resistance required during the liquid crystal display device assembling process, it is necessary to increase the crosslinking density to a certain degree. And the adhesion was reduced, and it was very difficult to satisfy the characteristics as a liquid crystal display device. In order to solve this problem, the present invention uses a compound having an isocyanurate structure to reduce curing shrinkage despite having a substantially sufficient crosslink density, and to achieve interlayer adhesion and heat resistance as a liquid crystal display device. It has been found that properties such as solvent resistance and the like can be obtained in a well-balanced manner.
【００１５】生産性の面では若干劣るものの、イソシア
ヌレート構造を有する三次元硬化物はラジカル硬化方法
以外の方法で得ることも可能である。但しこの場合もイ
ソシアヌレート化合物を用いることが、密着性向上に不
可欠な要素となる事にかわりはない。Although the productivity is slightly inferior, a three-dimensional cured product having an isocyanurate structure can be obtained by a method other than the radical curing method. However, also in this case, the use of the isocyanurate compound is an essential element for improving the adhesion.
【００１６】また有機層を積層するにあたっては、界面
活性剤、レベリング材などを必要に応じて添加しても良
い。In laminating the organic layer, a surfactant, a leveling material and the like may be added as required.
【００１７】高分子フィルムを液晶表示装置の電極用フ
ィルムとして用いると、フィルム自体に十分な剛性が無
い場合などには、液晶表示装置組立時や、組立後の加熱
処理、吸湿処理時に反りが発生する問題がある。そこで
有機層に無機フィラーを添加することで、その反りを低
減する効果があることを見出した。無機フィラーの添加
により高分子フィルムまたはシートにおいても剛性が大
きくなるために、反りの低減効果が発現する。When a polymer film is used as a film for an electrode of a liquid crystal display device, if the film itself does not have sufficient rigidity, warpage occurs at the time of assembling the liquid crystal display device, or performing heat treatment and moisture absorption treatment after assembly. There is a problem to do. Therefore, they have found that adding an inorganic filler to the organic layer has the effect of reducing the warpage. Since the rigidity of the polymer film or sheet is increased by the addition of the inorganic filler, the effect of reducing the warpage is exhibited.
【００１８】無機フィラーは可視光領域での透明性を損
なわない粒径と添加量であれば特に制限されるものでは
ないが、好ましくは平均粒径として０．０１〜１ミクロ
ン、樹脂中の添加量として１〜８０重量％である。平均
粒径として０．０１ミクロン未満であれば、粒子が凝集
して分散性が悪くなったり表面抵抗値が高くなる問題が
あり、平均粒径として１ミクロンを越えると表示物とし
て機能上良くない。また、樹脂中の添加量として、１重
量％未満であれば反り低減の効果はなく、８０重量％を
越えると耐屈曲性が低下するという問題がある。無機フ
ィラーとしては、例えばシリカ、酸化チタン、酸化アル
ミニウム、酸化亜鉛等公知のフィラーを用いることが出
来る。The inorganic filler is not particularly limited as long as it has a particle size and an addition amount which do not impair the transparency in the visible light region. The amount is 1 to 80% by weight. If the average particle size is less than 0.01 micron, there is a problem that the particles are agglomerated and the dispersibility deteriorates or the surface resistance value becomes high. . Further, if the amount of addition in the resin is less than 1% by weight, there is no effect of reducing the warpage, and if it exceeds 80% by weight, there is a problem that the bending resistance is reduced. As the inorganic filler, for example, known fillers such as silica, titanium oxide, aluminum oxide, and zinc oxide can be used.
【００１９】続いて、バリア性を有する無機バリア層を
形成するが、有機層の上に無機バリア層を形成すること
が好ましい。バリア性付与は、無機質のバリア性の有す
る物質を塗布や蒸着等の手段で形成する方法を取ること
が出来る。Subsequently, an inorganic barrier layer having a barrier property is formed. Preferably, the inorganic barrier layer is formed on the organic layer. The barrier property can be imparted by a method in which an inorganic substance having a barrier property is formed by means such as coating or vapor deposition.
【００２０】従来の技術では、バリア性の物質がポリビ
ニルアルコールやポリ塩化ビニリデン等の樹脂の場合
は、生産性が良く設備や技術の完成度の高い塗布方式が
採られるが、樹脂のバリア性は温度・湿度により影響を
受けるため完全とは言えないという問題がある。一方金
属酸化物やガラスを無機バリア性物質として、蒸着等の
技術によりプラスチックフィルムに積層することが検討
され、生産性、設備、技術の面で実用レベルに来てい
る。また塗布方式により、バリア性物質として優れてい
る金属酸化物やガラスをプラスチックフィルム基板に形
成することも可能である。具体的には、酸化珪素、酸化
アルミなど公知のものが使用できる。なお、無機バリア
層の上には必要に応じて保護層を積層しても良い。In the prior art, when the barrier substance is a resin such as polyvinyl alcohol or polyvinylidene chloride, a coating method with high productivity and a high degree of perfection of equipment and technology is employed. There is a problem that it is not perfect because it is affected by temperature and humidity. On the other hand, studies have been made on laminating a metal film or glass as an inorganic barrier substance on a plastic film by a technique such as vapor deposition, and it has reached a practical level in terms of productivity, equipment and technology. Further, a metal oxide or glass excellent as a barrier substance can be formed on a plastic film substrate by a coating method. Specifically, known materials such as silicon oxide and aluminum oxide can be used. Note that a protective layer may be laminated on the inorganic barrier layer as necessary.
【００２１】続いて、透明導電性を有する薄膜を積層
（透明導電薄膜層）する。透明導電薄膜層は有機層の上
か、無機バリア層の上に成膜するのが好ましく、バリア
性の要求値や製品コストなどの条件に応じて適時選択す
る。透明導電薄膜層としては、インジウム、錫、アンチ
モン、亜鉛、カドミウム等の酸化物や、それらの複合
体、金、銀、パラジウム等の公知の金属を用いることが
でき、特に限定されるものでは無いが、液晶表示装置に
は通常はインジウム錫酸化物（ＩＴＯという）が用いら
れる。透明導電性を有する薄膜の積層方法は、蒸着、ス
パッタリング、イオンプレーティング、プラズマＣＶＤ
等公知の方法があげられるが、通常は、透明導電薄膜層
の薄膜を積層する場合はスパッタリングが採用される。Subsequently, a transparent conductive thin film is laminated (transparent conductive thin film layer). The transparent conductive thin film layer is preferably formed on an organic layer or an inorganic barrier layer, and is appropriately selected according to conditions such as a required value of barrier property and product cost. As the transparent conductive thin film layer, oxides such as indium, tin, antimony, zinc, and cadmium, and composites thereof, and known metals such as gold, silver, and palladium can be used, and there is no particular limitation. However, in a liquid crystal display device, indium tin oxide (referred to as ITO) is usually used. The method of laminating a thin film having transparent conductivity includes vapor deposition, sputtering, ion plating, and plasma CVD.
For example, when a thin film of a transparent conductive thin film layer is laminated, sputtering is adopted.
【００２２】更に有機層は最外層にも用いることが出来
る。最外層の有機層に無機フィラーを添加した場合に
は、液晶表示装置の表示品位に影響しない範囲で、表面
に非常に微細な凹凸を施すことが可能となる。高分子フ
ィルムの表面に微細な凹凸を設けると、摩擦係数が低減
するため、生産速度を上げることが可能である。また摩
擦により発生する帯電を低減する効果も付与される。Further, the organic layer can be used as the outermost layer. When an inorganic filler is added to the outermost organic layer, very fine irregularities can be provided on the surface within a range that does not affect the display quality of the liquid crystal display device. When minute irregularities are provided on the surface of the polymer film, the coefficient of friction is reduced, so that the production speed can be increased. In addition, an effect of reducing electrification generated by friction is also provided.
【００２３】さらに有機層の表面抵抗値が１×１０2か
ら１×１０12Ω／□であると、さらに帯電防止による生
産性向上に効果がある。高分子フィルムは絶縁物である
ため、液晶表示装置組立時や、組立後の取り扱い時に帯
電しやすく、液晶表示装置組立時の異物混入原因となっ
たり搬送性が低下して、生産性が著しく低下する問題が
ある。この問題を解決するためには、上記の表面凹凸に
加えて、有機層の表面抵抗値が１×１０2から１×１０
12Ω／□とするのが良い。表面抵抗値が１×１０2より
小さい場合表面抵抗値上問題はないが処方構成上達成が
難しく、１×１０12より大きい場合は帯電防止の効果は
なくなる。この有機層は必ずしも最外層に積層される必
要はなく、積層フィルムの層構成の中間層に位置しても
充分帯電防止効果が得られる。なお、表面抵抗値はアド
バンテスト製超高抵抗／微小電流計（Ｒ８３４０）にレ
ジスティビティ・チェンバ（Ｒ１２７０２Ｂ）を接続し
て測定した。Further, when the surface resistance of the organic layer is from 1 × 10 2 to 1 × 10 12 Ω / □, it is more effective to improve the productivity by preventing static electricity. Since the polymer film is an insulator, it is easily charged when assembling the liquid crystal display device or when handling it after assembling. This may cause foreign matter to enter the liquid crystal display device or reduce transportability, resulting in a significant decrease in productivity. There is a problem to do. In order to solve this problem, in addition to the above-mentioned surface unevenness, the surface resistance of the organic layer is from 1 × 10 2 to 1 × 10 2
A good value is 12 Ω / □. When the surface resistance value is smaller than 1 × 10 2 , there is no problem in the surface resistance value, but it is difficult to achieve in the prescription composition, and when the surface resistance value is larger than 1 × 10 12, the antistatic effect is lost. This organic layer does not necessarily have to be laminated on the outermost layer, and a sufficient antistatic effect can be obtained even if it is located on the intermediate layer in the layer structure of the laminated film. The surface resistance was measured by connecting a resistance chamber (R12702B) to an ultra-high resistance / microammeter (R8340) manufactured by Advantest.
【００２４】なお、上記の表面抵抗値を得るためには導
電性のある無機フィラー、導電性高分子、界面活性剤な
どを添加すれば良く、例えば無機フィラーとして、酸化
錫、インジウム錫酸化物、５酸化アンチモンを、導電性
高分子としてはポリアセチレン、ポリパラフェニレン、
ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリチ
アジル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルベンジル
型カチオン、ポリアクリル酸型カチオンを、帯電防止剤
としてはポリ（オキシエチレン）アルキルアミン、ポリ
（オキシエチレン）アルキルアミド、ポリ（オキシエチ
レン）アルキルエーテル、ポリ（オキシエチレン）アル
キルフェニルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ソ
ルビタン脂肪酸エステル、アルキルスルホネート、アル
キルベンゼンスルホネート、アルキルサルフェート、ア
ルキルホスフェート、4級アンモニウムクロライド、4級
アンモニウムサルフェート、4級アンモニウムナイレー
ト、アルキルベタイン型化合物、アルキルイミダゾイン
型化合物、アルキルアラニン型化合物を用いるのが好ま
しい。In order to obtain the above-mentioned surface resistance value, a conductive inorganic filler, a conductive polymer, a surfactant or the like may be added. For example, tin oxide, indium tin oxide, Antimony pentoxide, polyacetylene, polyparaphenylene as conductive polymer,
Polypyrrole, polythiophene, polyaniline, polythiazyl, polyvinylcarbazole, polyvinylbenzyl-type cation, polyacrylic acid-type cation; poly (oxyethylene) alkylamine, poly (oxyethylene) alkylamide, poly (oxyethylene) alkyl as antistatic agent Ether, poly (oxyethylene) alkyl phenyl ether, glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, alkyl sulfonate, alkyl benzene sulfonate, alkyl sulfate, alkyl phosphate, quaternary ammonium chloride, quaternary ammonium sulfate, quaternary ammonium nitrate, alkyl betaine type It is preferable to use a compound, an alkylimidazoin type compound, or an alkylalanine type compound.
【００２５】また無機フィラーを用いて、有機層を着色
したり、反射防止効果を付与することも可能であり、必
要に応じて適時選択することが可能である。It is also possible to color the organic layer or to provide an antireflection effect by using an inorganic filler, and it is possible to select an appropriate one as needed.
【００２６】積層フィルムの構成としては、例えば、高
分子フィルム（Ａ）＋有機層（Ｂ）＋無機バリア層
（Ｃ）＋透明導電薄膜層（Ｄ）、有機層（Ｂ）＋高分子
フィルム（Ａ）＋有機層（Ｂ）＋無機バリア層（Ｃ）＋
透明導電薄膜層（Ｄ）、有機層（Ｂ）＋無機バリア層
（Ｃ）＋有機層（Ｂ）＋高分子フィルム（Ａ）＋有機層
（Ｂ）＋透明導電薄膜層（Ｄ）、有機層（Ｂ）＋無機バ
リア層（Ｃ）＋有機層（Ｂ）＋高分子フィルム（Ａ）＋
有機層（Ｂ）＋無機バリア層（Ｃ）＋有機層（Ｂ）＋透
明導電薄膜層（Ｄ）等があるが、特にこれらに限定され
るものではない。As the structure of the laminated film, for example, polymer film (A) + organic layer (B) + inorganic barrier layer (C) + transparent conductive thin film layer (D), organic layer (B) + polymer film ( A) + organic layer (B) + inorganic barrier layer (C) +
Transparent conductive thin film layer (D), organic layer (B) + inorganic barrier layer (C) + organic layer (B) + polymer film (A) + organic layer (B) + transparent conductive thin film layer (D), organic layer (B) + inorganic barrier layer (C) + organic layer (B) + polymer film (A) +
There are an organic layer (B) + an inorganic barrier layer (C) + an organic layer (B) + a transparent conductive thin film layer (D), and the like, but the invention is not particularly limited thereto.
【００２７】本発明の積層フィルムを液晶表示装置の透
明導電フィルムとして用いることが出来る。この透明導
電フィルムを用いた液晶表示装置は、ガラスを基板とし
て用いた液晶表示装置と比較して軽くかつ割れないと言
う利点がある。積層フィルムを用いて液晶表示装置を製
作する方法は公知の方法を用いることが出来る。The laminated film of the present invention can be used as a transparent conductive film of a liquid crystal display. The liquid crystal display device using this transparent conductive film has advantages that it is lighter and does not break as compared with a liquid crystal display device using glass as a substrate. As a method for manufacturing a liquid crystal display device using the laminated film, a known method can be used.
【００２８】[0028]
【実施例】＜実施例１＞ポリエーテルサルホンフィルム
（住友ベークライト製スミライトＦＳ−５３００、ガラ
ス転移温度２２３℃、厚み２００μｍ、リターデーショ
ン１０ｎｍ）の両面に、イソシアヌレート化合物として
トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート３０重
量部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
２重量部、チバスペシャルティケミカルズ製のイルガキ
ュア６５１を１重量部、酢酸ブチル６５重量部を混合し
た塗布液を、グラビアコーターにより、乾燥厚み３μｍ
となるよう塗布し硬化させた。さらに、バリア性を有す
る酸化珪素膜を蒸着により一層設けた後（厚さ０．１μ
ｍ）、その表面に最初の工程でポリエーテルサルホンフ
ィルムに塗布した塗布液と同じものを、リバースコータ
ーにより乾燥厚み３μｍとなるように塗布し、硬化させ
た。<Example 1> Tris (acryloxyethyl) as an isocyanurate compound was formed on both surfaces of a polyether sulfone film (Sumilite FS-5300 manufactured by Sumitomo Bakelite, glass transition temperature: 223 ° C, thickness: 200 µm, retardation: 10 nm). A coating solution obtained by mixing 30 parts by weight of isocyanurate, 2 parts by weight of γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 1 part by weight of Irgacure 651 manufactured by Ciba Specialty Chemicals, and 65 parts by weight of butyl acetate was dried with a gravure coater to a dry thickness of 3 μm.
And cured. Further, after a silicon oxide film having a barrier property is further provided by vapor deposition (having a thickness of 0.1 μm).
m) The same coating solution as that applied to the polyethersulfone film in the first step was applied to the surface thereof by a reverse coater to a dry thickness of 3 μm and cured.
【００２９】次に、この酸化珪素膜の裏面の有機層の上
に、インジウム錫酸化物を用いてスパッタリングによ
り、透明導電薄膜層を表面抵抗が４０Ω/□、全光線透
過率が８０％となるように形成した。このようにして得
られた透明導電フィルムを用いて、プラスチックフィル
ム製液晶表示装置を作成した。８０℃高温保存、６０℃
９５％ＲＨ高温高湿保存試験を行ったが、１０００時間
経過後も、液晶表示装置を構成する積層フィルムを引き
剥がす剥離試験において、剥離強度が１０００ｇ／ｃｍ
以上で、剥離面がシール材の凝集剥離であり、充分に実
用レベルを維持していた。更に、異方導電性フィルムに
よる外部接続特性においても、接続抵抗値の上昇や、密
着力の低下などの不具合は無かった。このことは、積層
フィルムの層間密着性や、低抵抗透明導電薄膜層の信頼
性が、プラスチックフィルム製の液晶表示装置作成工程
における、熱、薬品、曲げ、外部端子接続等の処理によ
っても損なわれなかったことを示している。Next, the transparent conductive thin film layer is formed on the organic layer on the back surface of the silicon oxide film by sputtering using indium tin oxide to have a surface resistance of 40 Ω / □ and a total light transmittance of 80%. Formed as follows. Using the thus obtained transparent conductive film, a liquid crystal display device made of a plastic film was prepared. 80 ℃ high temperature storage, 60 ℃
A 95% RH high-temperature and high-humidity storage test was performed. Even after 1000 hours, in a peel test for peeling a laminated film constituting a liquid crystal display device, a peel strength was 1000 g / cm.
As described above, the peeling surface was the cohesive peeling of the sealing material, and the practical level was sufficiently maintained. Further, in the external connection characteristics of the anisotropic conductive film, there were no problems such as an increase in connection resistance and a decrease in adhesion. This means that the interlayer adhesion of the laminated film and the reliability of the low-resistance transparent conductive thin film layer are also impaired by processes such as heat, chemicals, bending, and external terminal connection in the process of producing a liquid crystal display device made of a plastic film. It was not shown.
【００３０】＜実施例２＞実施例１のイソシアヌレート
化合物をヒドロキシエチルイソシアヌレートとして用
い、ＵＶ架橋開始材を添加する代わりにジフェニルメタ
ンジイソシアネート２０重量部を用いた以外は実施例１
と同様にしてプラスチックフィルム製液晶表示装置を作
成した。８０℃高温保存、６０℃９５％ＲＨ高温高湿保
存試験を行ったが、１０００時間経過後も、液晶表示装
置を構成する積層フィルムを引き剥がす剥離試験におい
て、剥離強度が１０００ｇ／ｃｍ以上で、剥離面がシー
ル材の凝集剥離であり、充分に実用レベルを維持してい
た。更に、異方導電性フィルムによる外部接続特性にお
いても、接続抵抗値の上昇や、密着力の低下などの不具
合は無かった。Example 2 Example 1 was repeated except that the isocyanurate compound of Example 1 was used as hydroxyethyl isocyanurate and 20 parts by weight of diphenylmethane diisocyanate was used instead of adding a UV crosslinking initiator.
A plastic film liquid crystal display device was prepared in the same manner as described above. A high-temperature storage test at 80 ° C. and a high-temperature high-humidity storage test at 60 ° C. and 95% RH were performed. The peeling surface was cohesive peeling of the sealing material, and sufficiently maintained a practical level. Further, in the external connection characteristics of the anisotropic conductive film, there were no problems such as an increase in connection resistance and a decrease in adhesion.
【００３１】＜実施例３＞実施例１において透明導電薄
膜層を積層する前に、実施例１と同様の酸化珪素層及び
有機層を各１層積層した以外は実施例１と同様にしてプ
ラスチックフィルム製液晶表示装置を作成した。このプ
ラスチックフィルム製液晶表示装置は実施例１と同等の
効果が得られた。<Example 3> In Example 1, before laminating a transparent conductive thin film layer, a plastic oxide film was formed in the same manner as in Example 1 except that one silicon oxide layer and one organic layer were laminated as in Example 1. A liquid crystal display made of film was created. This liquid crystal display device made of a plastic film has the same effect as that of the first embodiment.
【００３２】＜実施例４＞実施例１において、酸化珪素
層上に積層した有機層の表面に、透明導電薄膜層を積層
してフィルムを作成したところ、実施例１と同等の効果
が得られた。Example 4 In Example 1, when a film was formed by laminating a transparent conductive thin film layer on the surface of the organic layer laminated on the silicon oxide layer, the same effect as in Example 1 was obtained. Was.
【００３３】＜実施例５＞実施例１において透明導電薄
膜層を積層する前に、実施例１と同様の酸化珪素層を積
層した以外は実施例１と同様にしてプラスチックフィル
ム製液晶表示装置を作成した。このプラスチックフィル
ム製液晶表示装置は実施例１と同等の効果が得られた。Fifth Embodiment A plastic film liquid crystal display device is manufactured in the same manner as in the first embodiment except that the silicon oxide layer similar to the first embodiment is stacked before the transparent conductive thin film layer is stacked in the first embodiment. Created. This liquid crystal display device made of a plastic film has the same effect as that of the first embodiment.
【００３４】＜実施例６＞実施例１において、有機層に
粒径２０ｎｍの酸化珪素フィラーを１０重量部添加して
積層フィルムを作成した。８０℃高温保存、６０℃９５
％ＲＨ高温高湿保存試験を行ったが、１０００時間経過
後で、液晶表示装置の反りは２ｍｍ以下であり充分に実
用レベルを維持していた。また表面には０．１μｍ以下
の微細な凹凸が形成され、これにより摩擦係数が低下
し、フィルムの搬送性が著しく向上した。なおフィラー
を添加しても透明導電薄膜層成膜後の全光線透過率は８
０％を維持していた。Example 6 A laminated film was prepared by adding 10 parts by weight of a silicon oxide filler having a particle size of 20 nm to the organic layer in Example 1. 80 ℃ high temperature storage, 60 ℃ 95
A% RH high-temperature high-humidity storage test was performed. After 1000 hours, the liquid crystal display had a warpage of 2 mm or less, which was sufficiently at a practical level. Fine irregularities of 0.1 μm or less were formed on the surface, which reduced the coefficient of friction and significantly improved the film transportability. Even when a filler is added, the total light transmittance after forming the transparent conductive thin film layer is 8
0% was maintained.
【００３５】＜実施例７＞実施例１において、有機層に
粒径１００ｎｍの酸化錫フィラーを１０重量部添加して
積層フィルムを作成した。有機層の表面抵抗値は１×１
０8Ω／□であり、実施例６の構成での１×１０14Ω／
□に対して表面抵抗値は減少した。その結果、帯電量が
減少して液晶表示装置組立時の付着異物量が減少した。Example 7 A laminated film was prepared by adding 10 parts by weight of a tin oxide filler having a particle size of 100 nm to the organic layer in Example 1. The surface resistance of the organic layer is 1 × 1
0 8 Ω / □, and 1 × 10 14 Ω / in the configuration of the sixth embodiment.
The surface resistance decreased with respect to □. As a result, the charge amount was reduced, and the amount of adhered foreign substances during the assembly of the liquid crystal display device was reduced.
【００３６】＜比較例１＞実施例１において、有機層を
高分子フィルムに形成しなかった以外は、実施例１と同
様にしてプラスチックフィルム製液晶表示装置を作成し
た。このプラスチックフィルム製液晶表示装置は組立工
程中で透明導電薄膜層と酸化珪素膜が部分的に剥離し
て、実用に値しなかった。Comparative Example 1 A liquid crystal display device made of a plastic film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the organic layer was not formed on the polymer film. In this plastic film liquid crystal display device, the transparent conductive thin film layer and the silicon oxide film were partially peeled off during the assembling process, and were not practical.
【００３７】＜比較例２＞実施例１の有機層のイソシア
ヌレート化合物をジペンタエリスリトールヘキサアクリ
レートに変更した以外は、実施例１と同様にしてプラス
チックフィルム製液晶表示装置を作成した。このプラス
チックフィルム製液晶表示装置は高温高湿保存試験にお
いて、４８０時間でシール樹脂部分で剥がれが生じてい
ることが判明した。透明導電薄膜層をエッチング除去し
た面同士を、エポキシ樹脂で接着しピールテストを行っ
たところ、５０ｇ／ｃｍ程度の剥離強度しか無く、剥離
面を調べたところ、透明導電薄膜層とポリエーテルスル
ホンフィルム上の有機層の間で剥がれていた。<Comparative Example 2> A liquid crystal display device made of a plastic film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the isocyanurate compound of the organic layer in Example 1 was changed to dipentaerythritol hexaacrylate. This plastic film-made liquid crystal display device was found to have peeled off at the sealing resin portion in 480 hours in a high temperature and high humidity storage test. The surfaces of the transparent conductive thin film layer removed by etching were adhered to each other with an epoxy resin and subjected to a peel test. The peel strength was only about 50 g / cm, and the peeled surfaces were examined. The transparent conductive thin film layer and the polyether sulfone film were examined. Peeled between the upper organic layers.
【００３８】＜比較例３＞実施例１の有機層のイソシア
ヌレート化合物をウレタンオリゴマーのアクリレート化
合物に変更した以外は、実施例１と同様にしてプラスチ
ックフィルム製液晶表示装置を作成した。このプラスチ
ックフィルム製液晶表示装置は高温高湿保存試験におい
て、４８０時間でシール樹脂部分で剥がれが生じている
ことが確認された。透明導電薄膜層をエッチング除去し
た面どうしを、エポキシ樹脂で接着しピールテストを行
ったところ、５０ｇ／ｃｍ程度の剥離強度しか無く、剥
離面を調べたところ、透明導電薄膜層とポリエーテルス
ルホンフィルム上の有機層の間で剥がれていた。Comparative Example 3 A liquid crystal display device made of a plastic film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the isocyanurate compound in the organic layer in Example 1 was changed to an acrylate compound of a urethane oligomer. In this high temperature and high humidity storage test, it was confirmed that the plastic film liquid crystal display had peeled off at the sealing resin portion in 480 hours. The surfaces where the transparent conductive thin film layer was removed by etching were bonded with an epoxy resin and subjected to a peel test. The peel strength was only about 50 g / cm, and the peeled surfaces were examined. The transparent conductive thin film layer and the polyether sulfone film were examined. Peeled between the upper organic layers.
【００３９】[0039]
【発明の効果】本発明により、低抵抗値の透明導電膜と
無機バリア性を持ち、実用上十分な密着力、耐熱性を有
する積層フィルムが得られ、本積層フィルムを用いて製
作されたプラスチック製の液晶表示装置は信頼性が高く
表示機能に優れた液晶表示装置である。According to the present invention, it is possible to obtain a laminated film having a transparent conductive film having a low resistance value and an inorganic barrier property and having sufficient adhesion and heat resistance for practical use, and a plastic produced using the laminated film. Is a liquid crystal display device having high reliability and excellent display function.
【図１】本発明による一実施例の断面図である。FIG. 1 is a sectional view of an embodiment according to the present invention.
【図２】本発明による一実施例の断面図である。FIG. 2 is a sectional view of an embodiment according to the present invention.
【図３】本発明による一実施例の断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view of one embodiment according to the present invention.
Ａ・・・高分子フィルム Ｂ・・・有機層 Ｃ・・・無機バリア層 Ｄ・・・透明導電薄膜層 A: Polymer film B: Organic layer C: Inorganic barrier layer D: Transparent conductive thin film layer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０９Ｆ 9/35 ３０３ Ｇ０９Ｆ 9/35 ３０３ // Ｃ０８Ｌ 79/00 Ｃ０８Ｌ 79/00 Ｆターム(参考） 2H090 JA07 JA09 JB03 JB13 JC07 JD11 JD17 LA01 4F071 AA14 AA31 AA48 AA50 AA62 AA64 AA86 AB06 AB17 AF35Y AF36Y AH12 AH16 BB02 BB06 BC01 BC10 BC12 4F100 AA00C AA20C AH03B AK01A AK01E AK52B AK52H AK54A AK54E AK55A AK55E AK80B BA04 BA05 BA07 BA10A BA10D BA13 CA02B CC00B EH66C GB41 JA05A JA05E JA12A JA12E JD02C JG01D JG04B JJ03 JK06 JM02D JN01A JN01D JN01E JN30A JN30E YY00A YY00B YY00E 4J002 BB011 BG072 BJ001 BM001 BQ001 CE001 CF161 CG011 CH071 CM051 CN031 CN061 DA076 DA116 DE096 DE106 DE136 DE146 DJ016 GF00 GP00 GQ00 5C094 AA14 AA33 AA36 AA38 BA43 DA06 DA13 EA05 EB02 FA02 FB01 FB02 FB03 FB12 FB15 GB10 JA05 JA08 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) G09F 9/35 303 G09F 9/35 303 // C08L 79/00 C08L 79/00 F-term (reference) 2H090 JA07 JA09 JB03 JB13 JC07 JD11 JD17 LA01 4F071 AA14 AA31 AA48 AA50 AA62 AA64 AA86 AB06 AB17 AF35Y AF36Y AH12 AH16 BB02 BB06 BC01 BC10 BC12 4F100 AA00C AA20C AH03B AK01A AK01E AK52B AK52H AK54A AK54E AK55A AK55E AK80B BA04 BA05 BA07 BA10A BA10D BA13 CA02B CC00B EH66C GB41 JA05A JA05E JA12A JA12E JD02C JG01D JG04B JJ03 JK06 JM02D JN01A JN01D JN01E JN30A JN30E YY00A YY00B YY00E 4J002 BB011 BG072 BJ001 BM001 BQ001 CE001 CF161 CG011 CH071 CM051 CN031 CN061 DA076 DA116 DE096 DE106 DE136 DE146 DJ016 GF00 GP00 GQ00 5C094 AA14 AA33 AA36 AA38 BA43 DA06 DA13 EA05 EB02 FA02 FB01 FB02 FB03 FB12 FB15 GB10 JA05 JA08
Claims (6)
に非晶質であり、フィルム厚み２００μｍでのリターデ
ーション値が１５ｎｍ以下である透明な高分子フィルム
の少なくとも片側に有機層、無機バリア層、透明導電薄
膜層を設けた積層フィルムにおいて、上記有機層がイソ
シアヌレート構造を有することを特徴とする積層フィル
ム。1. An organic layer and an inorganic barrier layer on at least one side of a transparent polymer film which is substantially amorphous at a glass transition temperature of 120 ° C. or more and has a retardation value of 15 nm or less at a film thickness of 200 μm. A laminated film provided with a transparent conductive thin film layer, wherein the organic layer has an isocyanurate structure.
に非晶質であり、フィルム厚み２００μｍでのリターデ
ーション値が１５ｎｍ以下である透明な高分子フィルム
の少なくとも片側に有機層、無機バリア層、透明導電薄
膜層を設けた積層フィルムにおいて、上記有機層がイソ
シアヌレート構造を有し、無機フィラーを含有すること
を特徴とする積層フィルム。2. An organic layer and an inorganic barrier layer on at least one side of a transparent polymer film which is substantially amorphous at a glass transition temperature of 120 ° C. or higher and has a retardation value of 15 nm or less at a film thickness of 200 μm. A laminated film provided with a transparent conductive thin film layer, wherein the organic layer has an isocyanurate structure and contains an inorganic filler.
けられている請求項１または２記載の積層フィルム。3. The laminated film according to claim 1, wherein the organic layer is provided on both sides of the polymer film.
１×１０12Ω／□の範囲にある請求項１または２記載の
積層フィルム。4. The laminated film according to claim 1, wherein the surface resistance of the organic layer is in the range of 1 × 10 2 to 1 × 10 12 Ω / □.
てトリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレートであ
る請求項１または２記載の積層フィルム。5. The laminated film according to claim 1, wherein the one having the isocyanurate structure is tris (acryloxyethyl) isocyanurate.
用いて製作された液晶表示装置。6. A liquid crystal display device manufactured using the laminated film according to claim 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11133552A JP2000319422A (en) | 1999-05-14 | 1999-05-14 | Laminated film and liquid crystal display device using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11133552A JP2000319422A (en) | 1999-05-14 | 1999-05-14 | Laminated film and liquid crystal display device using the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000319422A true JP2000319422A (en) | 2000-11-21 |
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ID=15107492
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|---|---|---|---|
| JP11133552A Pending JP2000319422A (en) | 1999-05-14 | 1999-05-14 | Laminated film and liquid crystal display device using the same |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000319422A (en) |
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- 1999-05-14 JP JP11133552A patent/JP2000319422A/en active Pending
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