JP2000318057A - Manufacture of refractive index distribution type plastic lens - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、例えばコンタクト
レンズや眼内レンズのような視力矯正用レンズとして用
いることのできる屈折率分布型プラスチックレンズの製
造方法に関し、特に多焦点タイプの屈折率分布型プラス
チックレンズの製造に好適な方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method of manufacturing a gradient index plastic lens which can be used as a lens for correcting vision, such as a contact lens or an intraocular lens, and more particularly to a multifocal type gradient index lens. The present invention relates to a method suitable for manufacturing a plastic lens.
【０００２】[0002]
【従来の技術】屈折率分布によりレンズ効果をもたせた
屈折率分布型プラスチックレンズは、多焦点タイプのレ
ンズを得ることが比較的容易であることなどから、例え
ば老視用コンタクトレンズとして高い有用性が期待され
ている。このような屈折率分布型プラスチックレンズを
製造するための主要な方法としては二つの方法が知られ
ている（例えば特開平０５−１２７１３２号公報）。一
つは、プラスチック材に設けた孔や凹部に重合性単量
体、およびこの重合性単量体が重合して得られるポリマ
ーの屈折率とは異なる屈折率を有する非重合性の屈折率
分布形成用物質を注入し、それから重合性単量体の重合
を行なわせると共に、この重合性単量体の重合過程を利
用して前記物質の拡散を行なわせることで屈折率分布を
形成する方法である。他の一つは、先ずマトリックス用
のポリマーを形成する重合性単量体のゲルを作製し、次
いでこのゲル中に屈折率分布形成用の物質を拡散させて
屈折率分布を形成する方法である。2. Description of the Related Art A gradient index plastic lens having a lens effect by a refractive index distribution is highly useful as a presbyopic contact lens, for example, because it is relatively easy to obtain a multifocal lens. Is expected. As a main method for producing such a refractive index distribution type plastic lens, two methods are known (for example, JP-A-05-127132). One is a non-polymerizable refractive index distribution having a refractive index different from that of the polymer obtained by polymerizing the polymerizable monomer and the polymer obtained by polymerizing the polymerizable monomer in the holes and recesses provided in the plastic material. A method of forming a refractive index distribution by injecting a forming substance and then polymerizing the polymerizable monomer, and diffusing the substance using the polymerization process of the polymerizable monomer. is there. Another method is to first prepare a gel of a polymerizable monomer that forms a polymer for a matrix, and then diffuse a substance for forming a refractive index distribution into the gel to form a refractive index distribution. .
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】これらの方法は何れ
も、例えば老視用コンタクトレンズで要求される多焦点
タイプの屈折率分布型プラスチックレンズを製造する方
法として有力であり、特にゲルを利用するゲル法は優れ
た可能性をもっている。しかし、現状では屈折率分布形
成用物質の拡散やその安定性に問題があり、老視用コン
タクトレンズなどで求められる屈折率分布を再現性よく
形成することが困難である。Any of these methods is effective as a method for producing a multifocal type gradient index plastic lens required for a presbyopia contact lens, for example, and particularly utilizes a gel. The gel method has excellent potential. However, at present, there is a problem in diffusion and stability of the material for forming a refractive index distribution, and it is difficult to form a refractive index distribution required for a presbyopic contact lens or the like with good reproducibility.
【０００４】すなわち屈折率分布は下記の数式１で表さ
れ、例えば老視用コンタクトレンズであると屈折率分布
係数α＝３〜４である３〜４次の分布が理想的と考えら
れる。しかるにこれまでの技術ではα＝２程度までが限
度であり、しかもそれを安定的に得ることに困難があっ
た。That is, the refractive index distribution is represented by the following formula 1. For example, in a presbyopic contact lens, a third- or fourth-order distribution having a refractive index distribution coefficient α = 3-4 is considered to be ideal. However, in the conventional techniques, the limit is about α = 2, and it is difficult to stably obtain it.
【数１】 但し、ｒはレンズの中心からの距離、ｎ0 はレンズ中心
（ｒ＝０）における屈折率、Ｒｃはレンズの半径であ
る。またΔは比屈折率差で、下記の数式２で表される。(Equation 1) Here, r is the distance from the center of the lens, n 0 is the refractive index at the lens center (r = 0), and Rc is the radius of the lens. Δ is a relative refractive index difference, and is represented by the following equation (2).
【数２】 但し、ｎ1 はレンズ外周端の屈折率。(Equation 2) Here, n 1 is the refractive index of the outer peripheral edge of the lens.
【０００５】本願発明者はこのようなゲル法における問
題点について鋭意研究を進めてきた。その結果得られた
のが本発明であり、ゲル法について、所望の屈折率分布
形状を安定的に形成することのできる屈折率分布型プラ
スチックレンズの製造方法を提供するものである。[0005] The inventors of the present application have intensively studied such problems in the gel method. The result is the present invention, which provides a method for producing a gradient index plastic lens that can stably form a desired refractive index distribution shape for the gel method.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は、ゲル法に関し
て従来では常識とされていた屈折率分布形成用物質の拡
散条件についての考え方を洗いなおすことにより得られ
たものである。すなわち従来にあってはゲルを形成する
重合性単量体が重合反応を進行させる条件下では屈折率
分布形成用物質を所望の分布が得られるように制御して
ゲル中に拡散させることは不可能であると考えられてお
り、そのために従来のゲル法では重合性単量体に重合反
応を実質的に生じさせないような条件、例えば重合開始
剤として最も一般的である１０時間半減期温度が７０℃
前後のものを用いる場合であれば、その温度より低い４
０〜６０℃程度の温度条件で屈折率分布形成用物質の拡
散を行なうことを当然の前提として研究がなされてい
た。これに対し、本願発明者はこのような従来の考えに
とらわれずに、様々な条件下で拡散を行なう実験を進め
てきた。その結果、重合性単量体が適度に重合反応を進
行させる温度条件下、例えば上記した最も一般的である
重合開始剤を用いるとすれば、その１０時間半減期温度
より若干高い８０±５℃程度の温度条件がそのような例
であり、このような条件下において高次な屈折率分布を
極めて再現性よく実現できることを見いだした。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been obtained by reconsidering the concept of the diffusion condition of the material for forming the refractive index distribution, which has been conventionally known with respect to the gel method. That is, conventionally, under the condition that the polymerizable monomer forming the gel proceeds the polymerization reaction, it is impossible to diffuse the refractive index distribution forming substance into the gel while controlling the substance so as to obtain a desired distribution. It is considered possible to achieve such a condition that the conventional gel method does not substantially cause a polymerization reaction in the polymerizable monomer, for example, a 10-hour half-life temperature which is most common as a polymerization initiator. 70 ° C
If the previous or next one is used, lower the temperature.
Research has been conducted on the premise that diffusion of a material for forming a refractive index distribution is performed under a temperature condition of about 0 to 60 ° C. On the other hand, the present inventor has proceeded with experiments for performing diffusion under various conditions without being bound by such conventional ideas. As a result, under the temperature conditions under which the polymerizable monomer appropriately proceeds with the polymerization reaction, for example, if the above-described most common polymerization initiator is used, 80 ± 5 ° C. slightly higher than its 10-hour half-life temperature Such a temperature condition is such an example, and it has been found that a high-order refractive index distribution can be realized with extremely high reproducibility under such a condition.
【０００７】したがって本発明による屈折率分布型プラ
スチックレンズの製造方法は、マトリックス用のポリマ
ーを与える重合性単量体によるゲルを作製するゲル作製
処理と、このゲル作製処理で得られたゲルに屈折率分布
形成用物質を拡散させる拡散処理とを含んでなり、そし
て前記拡散処理を、前記ゲルにおける重合性単量体に重
合反応を進行させる条件下で行なうようにしたことを特
徴としている。Therefore, the method for producing a gradient index plastic lens according to the present invention comprises a gel preparation process for preparing a gel with a polymerizable monomer that provides a polymer for a matrix, and a refraction method for the gel obtained by the gel preparation process. And a diffusion treatment for diffusing the material for forming a rate distribution, wherein the diffusion treatment is performed under a condition in which a polymerization reaction proceeds to the polymerizable monomer in the gel.
【０００８】また本発明による屈折率分布型プラスチッ
クレンズの製造方法は、１０時間半減期温度が７０℃前
後の重合開始剤を用いる場合に、拡散処理を８０±５℃
の温度条件下で行なうことをより好ましいものとしてい
る。Further, in the method for producing a gradient index plastic lens according to the present invention, when a polymerization initiator having a 10-hour half-life temperature of about 70 ° C. is used, diffusion treatment is performed at 80 ± 5 ° C.
It is more preferable to carry out the reaction under the following temperature conditions.
【０００９】本発明が要求する条件が高次の屈折率分布
を安定的に実現できる理由は以下のように推察される。
すなわち重合性単量体の重合の進行は一般に屈折率分布
形成用物質の拡散を抑制するように働くが、その一方で
重合性単量体に重合を生じさせるような温度条件は一般
に高温であり、したがって屈折率分布形成用物質の拡散
を高めるようにも働く。そのため従来では考えられなか
った重合進行条件下でもその重合の進行と併存して拡散
が適度に進行する。そして上記した最も一般的である重
合開始剤を用いる場合であれば８０±５℃というよう
に、温度条件を適当に選択することで、重合の進行と拡
散の進行に最善のバランスを与えることができる。つま
り初期には拡散が比較的容易に進行し、このために例え
ばゲルを円柱体に形成する場合であれば、その中心部ま
で屈折率分布形成用物質が拡散し得るが、重合が進行す
るにつれて拡散に対する抑制が強まると、拡散は円柱体
の周辺部に限定されるようになる、といったバランスが
得られ、これにより、高次分布曲線に対応する急峻な分
布を実現できるようになる。The reason why the conditions required by the present invention can stably realize a high-order refractive index distribution is presumed as follows.
That is, the progress of the polymerization of the polymerizable monomer generally acts to suppress the diffusion of the material for forming the refractive index distribution, while the temperature conditions for causing polymerization of the polymerizable monomer are generally high temperatures. Therefore, it also works to enhance the diffusion of the material for forming the refractive index distribution. For this reason, even under conditions of polymerization that have not been considered heretofore, diffusion proceeds appropriately together with the progress of the polymerization. When the most common polymerization initiator described above is used, the best balance can be given to the progress of polymerization and the progress of diffusion by appropriately selecting the temperature conditions, such as 80 ± 5 ° C. it can. In other words, the diffusion proceeds relatively easily in the initial stage. For this reason, for example, when a gel is formed into a cylindrical body, the material for forming the refractive index distribution can diffuse to the center thereof, but as the polymerization proceeds, As the suppression of the diffusion increases, the balance is obtained such that the diffusion is limited to the peripheral portion of the cylindrical body, whereby a steep distribution corresponding to a higher-order distribution curve can be realized.
【００１０】また重合性単量体に重合を生じさせるよう
な条件であることにより、重合と拡散が最善にバランス
しつつも、従来における条件下に比べ、屈折率分布形成
用物質の拡散力がより大きなものとなり、そしてこのこ
とが外乱要因の影響を相対的に小さなものとすることに
働き、その結果、高い安定性（再現性）が得られること
になる。[0010] In addition, the conditions for causing polymerization of the polymerizable monomer allow the diffusing power of the material for forming the refractive index distribution to be higher than that in the conventional condition, while the polymerization and the diffusion are optimally balanced. It is larger, and this serves to make the influence of disturbance factors relatively smaller, resulting in higher stability (reproducibility).
【００１１】上記のような製造方法については一般的
に、屈折率分布形成用物質の拡散に先立ってゲルに含ま
れる溶媒を除去する必要がある。本発明ではこの溶媒除
去処理を利用してマトリックスの屈折率を高めるように
している。すなわち、ゲルを形成する重合性単量体が重
合して得られるマトリックス用のポリマーよりも高い屈
折率を有するポリマーとなる重合性単量体を用いてゲル
に含まれる溶媒の置換を行うようにしている。したがっ
て、最終的なマトリックスは、それぞれ屈折率がｎa と
ｎb （ｎa ＜ｎb ）であるポリマーによる共重合体で形
成されることになり、屈折率ｎa のポリマーだけで形成
される場合に比べ高い屈折率となる。このようにマトリ
ックスポリマーの屈折率を高くすることにより、マトリ
ックスポリマーと屈折率分布形成用物質との屈折率差を
大きくすることができる。このことはマトリックス用ポ
リマーや屈折率分布形成用物質の選択について自由度を
高めることになる。In the above manufacturing method, it is generally necessary to remove the solvent contained in the gel prior to the diffusion of the material for forming the refractive index distribution. In the present invention, the refractive index of the matrix is increased by using this solvent removal treatment. That is, the solvent contained in the gel is replaced by using a polymerizable monomer that becomes a polymer having a higher refractive index than the polymer for the matrix obtained by polymerizing the polymerizable monomer that forms the gel. ing. Therefore, the final matrix if each refractive index is to be formed of a copolymer with a polymer is a n a and n b (n a <n b ), is formed by a polymer having a refractive index na Has a higher refractive index than. By increasing the refractive index of the matrix polymer in this way, the difference in the refractive index between the matrix polymer and the material for forming a refractive index distribution can be increased. This increases the degree of freedom in selecting the polymer for the matrix and the substance for forming the refractive index distribution.
【００１２】[0012]
【発明の実施の形態】本発明を好ましい形態で実施する
のに用いるマトリックス用のポリマーを形成する重合性
単量体としては、例えばメチルメタクリレート（屈折率
1.492 ）、ベンジルメチルメタクリレート（屈折率1.56
8 ）、２，２，２−トリフルオロエチルメチルメタクリ
レート（屈折率1.437 ）、４−メチルシクロヘキシルメ
タクリレート（屈折率1.4975）、シクロヘキシルメタク
リレート（屈折率1.5066）、フルフリルメタクリレート
（屈折率1.5381）、１−フェニルエチルメタクリレート
（屈折率1.5487）、１−フェニルシクロヘキシルメタク
リレート（屈折率1.5645）、フェニルメタクリレート
（屈折率1.5706）などを挙げることができる。なお括弧
中に記した屈折率はポリマー化した状態での屈折率であ
る。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As a polymerizable monomer forming a polymer for a matrix used for carrying out the present invention in a preferred mode, for example, methyl methacrylate (refractive index)
1.492), benzyl methyl methacrylate (refractive index 1.56
8), 2,2,2-trifluoroethyl methyl methacrylate (refractive index 1.437), 4-methylcyclohexyl methacrylate (refractive index 1.4975), cyclohexyl methacrylate (refractive index 1.5066), furfuryl methacrylate (refractive index 1.5381), 1- Examples thereof include phenylethyl methacrylate (refractive index 1.5487), 1-phenylcyclohexyl methacrylate (refractive index 1.5645), and phenyl methacrylate (refractive index 1.5706). The refractive index described in parentheses is the refractive index in a polymerized state.
【００１３】一方、屈折率分布形成用物質としては、大
別してマトリックス用のポリマーと共重合体を形成する
重合性の物質と非重合性の物質に分けられる。これら重
合性の物質と非重合性の物質にはそれぞれに一長一短が
ある。例えば重合性の物質は、屈折率分布の経時的安定
性に優れるが、屈折率の異なるポリマーによる共重合体
に起因する光の散乱で透明性を低下させる。逆に非重合
性の物質は、高い透明性は得られるものの、屈折率分布
の経時的安定性に劣る。ただ、視力矯正用レンズなどの
場合にはその厚みが非常に薄くて済むことから、上記の
ような透明性の低下は実質的な影響をもたらさないとい
える。したがって、一般的には重合性の物質を屈折率分
布用に用いるのが好ましいといえる。On the other hand, the refractive index distribution forming substance is roughly classified into a polymerizable substance which forms a copolymer with a matrix polymer and a non-polymerizable substance. Each of these polymerizable substances and non-polymerizable substances has advantages and disadvantages. For example, a polymerizable substance is excellent in the stability of the refractive index distribution over time, but reduces transparency due to light scattering caused by a copolymer of polymers having different refractive indexes. Conversely, a non-polymerizable substance can provide high transparency, but is inferior in stability over time of the refractive index distribution. However, in the case of a vision correction lens or the like, since the thickness of the lens can be extremely small, it can be said that the decrease in transparency as described above has no substantial effect. Therefore, it can be generally said that it is preferable to use a polymerizable substance for the refractive index distribution.
【００１４】本発明を好ましい形態で実施するには、先
ず母材を製造し、それからこの母材をスライスするなど
して個々のレンズを作製する。母材の製造は、通常、以
下の処理工程を経てなされる。先ずゲル作製処理を行な
う。ゲル作製処理ではマトリックス用のポリマーを形成
する上記のような重合性単量体に例えば１％程度の架橋
性の単量体を添加したものを適当な溶媒に溶解させ、そ
れから例えば７０℃程度の温度で２４時間加熱する。こ
の場合に用いる架橋性の単量体としては、例えばエチレ
ングリコールジメタクリレートやジビニルベンゼンなど
が挙げられる。また溶媒としては例えばＮ，Ｎジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）を使用することができる。ゲル
は、例えば視力矯正用レンズの作製の場合であれば、円
柱体にして作製する。In order to carry out the present invention in a preferred mode, a preform is first manufactured, and then the preform is sliced to produce individual lenses. The production of the base material is usually performed through the following processing steps. First, a gel preparation process is performed. In the gel preparation treatment, a polymer obtained by adding a crosslinkable monomer of, for example, about 1% to the above polymerizable monomer forming a polymer for a matrix is dissolved in a suitable solvent, and then, for example, at about 70 ° C. Heat at temperature for 24 hours. Examples of the crosslinkable monomer used in this case include ethylene glycol dimethacrylate and divinylbenzene. As the solvent, for example, N, N dimethylformamide (DMF) can be used. The gel is formed into a cylindrical body, for example, in the case of manufacturing a lens for correcting vision.
【００１５】次いで例えばアセトンなどを用いてゲルの
洗浄処理を行ない、これ終えたら溶媒除去処理を行な
う。溶媒除去処理は、マトリックス用のベースポリマー
と共重合体を形成する重合性単量体で溶媒を置換するこ
とで行なう。この処理は例えば５時間ごとに置換用の重
合性単量体を更新して３回程度繰り返す。この場合の重
合性単量体には、それが重合して生成するポリマーの屈
折率がベースポリマーのそれよりも大きいものを用いる
のが好ましいことは上記の通りである。Next, the gel is washed with, for example, acetone or the like, and after this, the solvent is removed. The solvent removal treatment is performed by replacing the solvent with a polymerizable monomer that forms a copolymer with the matrix base polymer. This process is repeated about three times, for example, renewing the polymerizable monomer for substitution every 5 hours. As described above, it is preferable to use, as the polymerizable monomer in this case, a polymer having a refractive index higher than that of the base polymer formed by polymerization.
【００１６】次いで、ゲルの重合反応を進行させつつ屈
折率分布形成用物質を拡散させる重合拡散処理を行な
う。この重合拡散処理は重合性単量体に重合反応を生じ
させる温度条件で行なう。例えば重合性単量体にメタク
リレート系のものを用い、重合開始剤として１０時間半
減期温度が７０℃前後のパーオキシエステル系のものを
用いる場合であれば、８０±５℃の温度条件となる。処
理時間は通常、３０分程度である。なおここで必要にな
る重合開始剤は上記の洗浄処理の最終段階で添加するこ
ともできる。Next, a polymerization diffusion process for diffusing the material for forming the refractive index distribution while advancing the polymerization reaction of the gel is performed. This polymerization diffusion treatment is performed under a temperature condition that causes a polymerization reaction in the polymerizable monomer. For example, if a methacrylate-based polymerizable monomer is used and a peroxyester-based polymer having a 10-hour half-life temperature of about 70 ° C. is used as a polymerization initiator, the temperature condition is 80 ± 5 ° C. . The processing time is usually about 30 minutes. The polymerization initiator required here can be added at the final stage of the above-mentioned washing treatment.
【００１７】ここで、上記の例では重合開始剤に１０時
間半減期温度が７０℃前後のものを用いるとしている
が、これは下記のように残存重合性単量体の重合を水中
で行なう場合における一般的な例であり、重合開始剤の
選択は重合条件に応じて適宜になされることになる。参
考までに１０時間半減期温度が７０℃前後の重合開始剤
の代表的例を挙げると、１，１，３，３−テトラメチル
ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート（６５．
３）、サクシン酸パーオキサイド（６５．９）、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルパー
オキシ）ヘキサン（６６．２）、１−シクロヘキシル１
−メチルエチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート
（６７．５）、ｔ−ヘキシルパーオキシ２−エチルヘキ
サノエート（６９．９）、ｔ−ブチルパーオキシ２−エ
チルヘキサノエート（７２．１）、ｍ−トルオイル−ベ
ンゾイルパーオキサイド（７３．１）、過酸化ベンゾイ
ル（７３．６）、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート
（７７．３）などがある。なお括弧中の数字はそれぞれ
の１０時間半減期温度である。Here, in the above example, a polymerization initiator having a 10-hour half-life temperature of about 70 ° C. is used. This is because the polymerization of the residual polymerizable monomer is performed in water as described below. And the selection of the polymerization initiator is appropriately performed according to the polymerization conditions. For reference, a typical example of a polymerization initiator having a 10-hour half-life temperature of about 70 ° C. is 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy 2-ethylhexanoate (65.
3), succinic peroxide (65.9), 2,5
-Dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoylperoxy) hexane (66.2), 1-cyclohexyl 1
-Methylethyl peroxy 2-ethylhexanoate (67.5), t-hexylperoxy 2-ethylhexanoate (69.9), t-butylperoxy 2-ethylhexanoate (72.1) , M-toluoyl-benzoyl peroxide (73.1), benzoyl peroxide (73.6), t-butyl peroxyisobutyrate (77.3) and the like. The numbers in parentheses are the respective 10-hour half-life temperatures.
【００１８】最後に残存重合性単量体の重合のための後
処理を行なう。この後処理に大別して２段階の処理が含
まれる。第１段階では、重合拡散処理で生成させた屈折
率分布を固定するために、水中で加熱する。この処理で
の加熱温度と時間は例えば７０℃程度、２４時間程度で
ある。第２段階の加熱は空気中での加熱であり、例えば
７０℃、２４時間程度の加熱と、１１０℃、４０時間程
度の加熱、および減圧条件下での１１０℃、１２時間程
度の加熱を連続的に行なう。Finally, a post-treatment for polymerizing the remaining polymerizable monomer is performed. This post-processing roughly includes two-stage processing. In the first stage, heating is performed in water in order to fix the refractive index distribution generated by the polymerization diffusion treatment. The heating temperature and time in this process are, for example, about 70 ° C. and about 24 hours. The heating in the second stage is heating in air, for example, heating at about 70 ° C. for about 24 hours, heating at about 110 ° C. for about 40 hours, and heating at about 110 ° C. for about 12 hours under reduced pressure. It is done regularly.
【００１９】[0019]
【実施例】以下、一実施例として老視用コンタクトレン
ズの製造例を説明する。 ゲル作製処理；内径が１１ｍｍのガラス管内にメチルメ
タクリレート（ベースポリマー用の重合性単量体：屈折
率1.492 ）とエチレングリコールジメタクリレート（架
橋性単量体：屈折率1.506 ）、およびＤＭＦ（溶媒）を
充填し、７０℃、２４時間の加熱を行なう。メチルメタ
クリレートとエチレングリコールジメタクリレートの重
量比は９９：１とし、これら単量体とＤＭＦの重量比は
５：５とする。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, an example of manufacturing a contact lens for presbyopia will be described as one embodiment. Gel preparation process: In a glass tube having an inner diameter of 11 mm, methyl methacrylate (polymerizable monomer for base polymer: refractive index 1.492), ethylene glycol dimethacrylate (crosslinkable monomer: refractive index 1.506), and DMF (solvent) And heated at 70 ° C. for 24 hours. The weight ratio between methyl methacrylate and ethylene glycol dimethacrylate is 99: 1, and the weight ratio between these monomers and DMF is 5: 5.
【００２０】ゲルの洗浄処理；上記で得られたゲル円柱
体をアセトンで洗浄する。Gel washing treatment: The gel column obtained above is washed with acetone.
【００２１】溶媒除去処理；ゲル円柱体を溶媒置換用の
単量体液に浸漬する。単量体液は、ベンジルメチルメタ
クリレート（屈折率1.568 ）に９：１の比率でエチレン
グリコールジメタクリレートを加えたものを用いる。こ
の処理は、５時間ごとに置換用の単量体を更新して３回
繰り返す。そして最後の３回目の処理に際して重合開始
剤としてｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエー
ト（１０時間半減期温度72.1℃）を単量体全体に対し１
ｗｔ％添加する。Solvent removal treatment: The gel column is immersed in a monomer solution for solvent replacement. As the monomer liquid, a liquid obtained by adding ethylene glycol dimethacrylate at a ratio of 9: 1 to benzyl methyl methacrylate (refractive index: 1.568) is used. This process is repeated three times with the replacement monomer being updated every 5 hours. Then, at the time of the final third treatment, t-butylperoxy 2-ethylhexanoate (10-hour half-life temperature: 72.1 ° C.) was used as a polymerization initiator in an amount of 1 to the whole monomer.
wt% is added.
【００２２】拡散処理；溶媒の除去がなされたゲル円柱
体を屈折率分布形成用物質である２，２，２−トリフル
オロエチルメチルメタクリレート（屈折率1.437 ）液に
浸漬し、８０℃で３０分加熱する。Diffusion treatment: The gel column from which the solvent has been removed is immersed in a 2,2,2-trifluoroethylmethyl methacrylate (refractive index: 1.437) liquid as a material for forming a refractive index distribution, and is then subjected to a temperature of 80 ° C. for 30 minutes. Heat.
【００２３】後処理；重合拡散を経たポリマー円柱を先
ず水中に入れて７０℃で２４時間加熱する。次いで、水
中からゲル円柱を取り出し、これを空気中において７０
℃で４０時間加熱し、さらに１１０℃で２４時間加熱す
る。そして最後に減圧下（１ｍｍＨｇ以下）において１
１０℃で１２時間加熱する。Post-treatment: The polymer cylinder after polymerization diffusion is first placed in water and heated at 70 ° C. for 24 hours. Next, the gel cylinder was taken out of the water, and was placed in air for 70 minutes.
Heat at 40 ° C. for 40 hours and then at 110 ° C. for 24 hours. And finally, under reduced pressure (1 mmHg or less)
Heat at 10 ° C. for 12 hours.
【００２４】レンズの作製；以上の処理で得られた円柱
状の母材から切削研磨法により直径１１ｍｍ、厚さ0.2
の円板状レンズを得た。その屈折率分布を測定した結果
は、図１に示す通りである。図２には比較のために、上
記式から導かれるα＝２〜４までの各屈折率分布曲線を
示す。なお各図においては縦軸が屈折率であり、横軸が
レンズの半径（ｍｍ）である。Preparation of lens: The cylindrical base material obtained by the above-mentioned treatment was cut and polished to a diameter of 11 mm and a thickness of 0.2.
Was obtained. The result of measuring the refractive index distribution is as shown in FIG. FIG. 2 shows respective refractive index distribution curves for α = 2 to 4 derived from the above equation for comparison. In each figure, the vertical axis represents the refractive index, and the horizontal axis represents the radius (mm) of the lens.
【図１】実施例で得られた屈折率分布型プラスチックレ
ンズにおける屈折率分布図。FIG. 1 is a refractive index distribution diagram of a gradient index plastic lens obtained in an example.
【図２】理論的に導かれた屈折率分布図。FIG. 2 is a refractive index distribution diagram theoretically derived.
Claims (3)
性単量体によるゲルを作製するゲル作製処理と、このゲ
ル作製処理で得られたゲルに屈折率分布形成用物質を拡
散させる拡散処理とを含んでなる屈折率分布型プラスチ
ックレンズの製造方法において、前記拡散処理を、前記
ゲルにおける重合性単量体に重合反応を進行させる条件
下で行なうようにしたことを特徴とする屈折率分布型プ
ラスチックレンズの製造方法。1. A gel producing process for producing a gel with a polymerizable monomer that provides a polymer for a matrix, and a diffusion process for diffusing a substance for forming a refractive index distribution into the gel obtained by the gel producing process. The method of manufacturing a gradient index plastic lens according to the above, wherein the diffusion treatment is performed under conditions that allow the polymerizable monomer in the gel to undergo a polymerization reaction. Manufacturing method.
開始剤を用いる場合に、拡散処理を８０±５℃の温度条
件下で行なうようにした請求項１に記載の製造方法。2. The method according to claim 1, wherein when a polymerization initiator having a 10-hour half-life temperature of about 70 ° C. is used, the diffusion treatment is performed at a temperature of 80 ± 5 ° C.
得られるマトリックス用のポリマーとは異なる屈折率を
有するポリマーとなる重合性単量体を用いて前記ゲルに
含まれる溶媒の置換を行う溶媒除去処理をさらに含む請
求項１または請求項２に記載の製造方法。3. Replacement of a solvent contained in the gel by using a polymerizable monomer which becomes a polymer having a refractive index different from that of a matrix obtained by polymerizing a polymerizable monomer forming a gel. The method according to claim 1 or 2, further comprising a solvent removal treatment for performing the following.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13246099A JP2000318057A (en) | 1999-05-13 | 1999-05-13 | Manufacture of refractive index distribution type plastic lens |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13246099A JP2000318057A (en) | 1999-05-13 | 1999-05-13 | Manufacture of refractive index distribution type plastic lens |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000318057A true JP2000318057A (en) | 2000-11-21 |
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ID=15081891
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| JP13246099A Pending JP2000318057A (en) | 1999-05-13 | 1999-05-13 | Manufacture of refractive index distribution type plastic lens |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000318057A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004068202A1 (en) * | 2003-01-31 | 2004-08-12 | Keio University | Method for manufacturing light transmitting article of refractive index distribution type trough spontaneous frontal polymerization utilizing heat accumulation effect |
| JP2011227466A (en) * | 2010-04-02 | 2011-11-10 | Canon Inc | Lens and producing method therefor |
-
1999
- 1999-05-13 JP JP13246099A patent/JP2000318057A/en active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004068202A1 (en) * | 2003-01-31 | 2004-08-12 | Keio University | Method for manufacturing light transmitting article of refractive index distribution type trough spontaneous frontal polymerization utilizing heat accumulation effect |
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