JP2000313965A - 高耐食性表面処理鋼板およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明は、クロメート皮膜を使用することな
く、有機複合被覆鋼板と同様の耐食性を有し、かつ、自
動車車体用鋼板に要求される加工性、溶接性、塗装性等
の性能を満足する表面処理鋼板を提供する。 【解決手段】少なくとも一方の表面に付着量２0 g m^-2
以上80 g m^-2以下の亜鉛系めっき層を有する母材鋼板
の、少なくとも亜鉛系めっき層面に、式(1)で規定され
るリン酸亜鉛塩系化成処理皮膜層を有し、さらにその上に
式(2)で規定される付着量のリン酸マク゛ネシウム化合物層からな
る封孔処理層を有することを特徴とする高耐食性表面処
理鋼板。 0.3 ≦ (リン酸亜鉛系化成処理皮膜付着量) ≦ 3 (1) (開孔率) x 0.3 ≦ (封孔処理付着量) ≦(開孔率) x 3 (2) 但し、不等式(1)、(2)中の付着量の単位は(g m^-2)。開
孔率は、 (開孔率) ＝1 − (リン酸亜鉛系化成処理による被覆面積)/(観察面積) (3)

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、家電、建材、およ
び自動車と広い分野で用いられる高耐食表面処理鋼板に
関するものであるが、特に耐食性、加工性、および溶接
性に優れ、表面処理皮膜中に6価クロムを含有しない地球に
優しい自動車車体用の防錆鋼板として好適である。

【０００２】

【従来の技術】近年、自動車車体の高耐食性化のため、
各種の表面処理鋼板が開発され、それらの適用部位も増
加している。特に、ドアやボンネットなどの袋構造部や
曲げ加工部では、成形後行われる化成処理、電着塗装が
十分に行き渡りにくいので、無塗装状態での耐食性能が
要求される。このような、部位の防錆性向上のため、有
機複合被覆鋼板または複装鋼板と称される表面処理鋼板
が広く使用されている。

【０００３】この鋼板は、主として、Zn-12%Ni合金電気
めっき鋼板の少なくとも片面にクロメート処理皮膜とそ
の上層に有機樹脂薄膜を設けたのもので、無塗装状態で
の耐食性が優れているのが特徴である。

【０００４】有機複合被覆鋼板はその耐食性向上のた
め、クロメート皮膜を有している。この皮膜の製法は大
別すると、塗布型、反応型および電解型に分類される。
高耐食性を発現させるためには、皮膜中に６価クロムを
含有させることが有効であることが知られており、塗布
型および反応型の皮膜は３価と６価のクロムの両方を含
むものである。

【０００５】有機複合被覆鋼板は、亜鉛ニッケル合金め
っき鋼板という純亜鉛めっきよりも電位的に貴なめっき
鋼板の良好な無塗装状態での耐食性を２層の上層皮膜に
より向上させたものである。すなわち、クロメート皮膜
は３価クロムのつくる緻密な皮膜としてのバリアー効果
と６価クロムの持つ自己修復性と呼ばれる腐食環境中で
のインヒビター効果により、めっき鋼板の耐食性を向上
させる。また、上層の有機樹脂薄膜は、クロメート皮膜
中に含まれる６価クロムの過多の溶出を防止している。
さらに、有機皮膜中に含まれているシリカ微粒子の環境
遮断効果と、亜鉛の腐食生成物の安定化効果によって性
能を向上させているものと考えられている。

【０００６】このような、防食機構を有する有機複合被
覆鋼板と同様な耐食性を発現させるためには、当然、め
っき鋼板の上層に形成される皮膜の開発がポイントとな
るが、残念ながら、クロメート皮膜と同様の厚み、すな
わち、０．１μm以下程度の薄膜で同様の耐食性を示す
皮膜は、実用的なものとしては、有機系あるいは無機系
を問わず未だ開発されていない。

【０００７】しかしながら、最近、地球環境への対応と
いう観点から、有毒物質である６価クロムの使用を控え
ようとする動きがあり、各種の代替手段の開発が行われ
ている。

【０００８】例えば、特開平9-49086号公報には、特定
量のマク゛ネシウムイオンと、ニッケルイオン等を含有するリン酸塩で化成
処理をした良好な塗装性と高白色度を有する電気亜鉛メッ
キ鋼板が開示されている。しかし、自動車用表面処理鋼
板としては、塗装後の耐食性がまだ不十分である。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、クロメート
皮膜を使用することなく、有機複合被覆鋼板と同様の耐
食性を有し、かつ、自動車車体用鋼板に要求される加工
性、溶接性、塗装性等の性能を満足する表面処理鋼板を
提供することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、下記の
(ａ）、（ｂ）および（ｃ）である。

【００１１】（ａ）少なくとも一方の表面に付着量２0
g m^-2以上80 g m^-2以下の亜鉛系めっき層を有する母材
鋼板の、少なくとも亜鉛系めっき層面に、式（１）で規
定されるリン酸亜鉛塩系化成処理皮膜層を有し、さらにそ
の上に式（２）で規定される付着量のリン酸マク゛ネシウム化合
物層からなる封孔処理層を有することを特徴とする高耐
食性表面処理鋼板。

【００１２】 0.3 ≦ (リン酸亜鉛系化成処理皮膜付着量) ≦ 3 (1) (開孔率) x 0.3 ≦ (封孔処理付着量) ≦(開孔率) x 3 (2) 但し、不等式(1)、(2)中の付着量の単位は(g m^-2)。

【００１３】開孔率は、 (開孔率) ＝1 −（リン酸亜鉛系化成処理による被覆面積／観察面積） (3) （ｂ）リン酸マク゛ネシウム化合物による封孔処理層の組成が、
式(4)と式(5)との両方を満足し、不可避的に混入する微
量な酸基を除いて、リン酸基以外の酸基を含有しないこと
を特徴とする上記（ａ）の高耐食性表面処理鋼板。

【００１４】 ([Mg] + [Zn])/ [P] ≧1.5 (4) [Mg] / [P] ≧ 0.3 (5) 但し、不等式(4)、(5)中の[Mg]、[Zn]、[P]は封孔処理
層として付着したMg、Zn、Pのモル量で、単位は(mol
m^-2)。

【００１５】（ｃ）リン酸イオン(PO₄ ^3-)と、リン酸イオンに対す
るモル比でマク゛ネシウムイオン(Mg²⁺)を0.3以上1.5以下、硝酸イオン
(NO₃ ^-)を2以下および過酸化水素(H₂O₂)の1以下を含有す
る、あるいは硝酸イオンと過酸化水素との代わりに亜硝酸イ
オン(NO₂ ^-)を2以下を含有する封孔処理水溶液を塗布、乾
燥することを特徴とする上記（ｂ）記載の高耐食性表面
処理鋼板の製造方法。

【００１６】すなわち、本発明者らは、亜鉛めっき鋼板
に広く用いられているリン酸塩系の化成処理皮膜にさら
に特定の封孔処理を施すという手法によって、有機複合
被覆鋼板とほぼ同等の耐食性を発現させ、かつ、その他
の加工性・溶接性等の性能を損なわない方法を開発し
た。

【００１７】

【発明の実施の形態】１．下層めっき層 本発明鋼板の少なくとも一方の表面上には亜鉛系めっき
層が設けられている。ここで、亜鉛系めっきとは純亜鉛
めっきのほか、Zn-Ni、Zn-Co、Zn-Fe、Zn-Al等の２元系
合金めっきや、Zn-Co-Cr等の３元系合金めっき、さらに
はZn-SiO₂等の複合分めっきも用いることができる。ま
た、めっき層が複層化されているものでもよい。例え
ば、鉄フラッシュとして合金化溶融亜鉛めっきによく適
用されているように、Zn-Fe合金めっき鋼板の上層にさ
らにFeめっきを施したものや、同じく、亜鉛系合金めっ
き鋼板の上層にさらに組成の異なる亜鉛系合金めっきを
施したものであってもよい。このような場合でも、これ
らのめっき層をまとめて、亜鉛系めっき層と称すること
にする。

【００１８】このめっき種の選定は、当然本発明の表面
処理鋼板の性能に多いな影響をあたえるものである。自
動車車体用鋼板としての経済性を加味したトータルバラ
ンスからは、純亜鉛めっき鋼板またはZn-12%Ni合金めっ
き鋼板などが最も好ましい。

【００１９】本発明においてこの様なめっき層の全付着
量は20g m^-2以上80g m^-2以下であることが望ましい。付
着量が20g m^-2未満であると、上層に有効な皮膜ても十
分な耐食性が得られないことがある。また、耐食性の良
好さのみを追求するのであれば、当然めっき付着量が多
いほど性能良好となるので、付着量上限の設定は不要で
ある。しかし、本発明の目的とする、加工性、溶接性等
の他の性能発現の観点から上限の付着量は80g m^-2以下
とするのが望ましい。この上限を超えた場合には、加工
性、溶接性が実用上問題となる。

【００２０】このめっき鋼板の製造方法は特に限定され
るものではなく、常法である電気めっき法、溶融めっき
法、蒸着めっき法などが適宜用いられる。

【００２１】２．化成処理層 本発明において、この亜鉛系めっき皮膜の上層には、化
成処理層を設ける。この化成処理層とは、塗装密着性向
上を目的に、広く自動車・家電産業にて行われている、
いわゆる化成処理によって、生成させる結晶層である。
最も一般的な化成処理として、リン酸亜鉛処理処理やリン酸
マンカ゛ン処理があげられる。

【００２２】リン酸亜鉛処理の場合の処理法は、まず、め
っき鋼板をアルカリ脱脂、水洗した後、チタンコロイト゛を含有する
前調整液に浸漬する。その後、亜鉛イオンとリン酸イオンを含有
し、必要に応じて促進剤や他の亜鉛以外の金属イオンを含
有する市販の処理液が使用される。この処理液を鋼板に
スフ゜レー法または浸漬法により接触させ、亜鉛めっき表面
にホハ゜イトなどのリン酸亜鉛結晶を生成するものである。反
応終了後水洗、乾燥を行う。リン酸マンカ゛ン処理の場合も同
様に、市販の処理液が使用できる。

【００２３】本発明では、使用する化成処理種およびそ
の生成方法に限定はないが、塗装密着性確保の目的か
ら、凹凸を有する結晶性の処理であることが必要であ
る。ここでいう、結晶の凹凸とは数千倍程度の電子顕微
鏡像で結晶が確認できるものないしは通常のＸ線回折法
によって結晶ピークが検出できるものである。通常、こ
の化成結晶は１〜10μm程度のものである。

【００２４】本発明において、化成処理皮膜層の付着量
は0.3g m^-2以上3g m^-2以下であることが必要である。

【００２５】下層の化成処理は結晶性のものであるか
ら、その付着量が0.3g m^-2未満であると、めっき鋼板上
にまばらに結晶が付着しているという状況になり、塗膜
密着性向上への寄与が不十分である。また、結晶性皮膜
は厚ければよいというものではなく、この付着量が3g m
^-2を超えると加工性および溶接性共に劣化し、自動車車
体用鋼板としての実用が困難になる。

【００２６】３．封孔処理層 一方で、化成処理層は結晶性のものである故に、平面的
には緻密、連続的ではなく、亜鉛系めっきの表面全てを
覆い尽くしているわけではない。下地めっきが露出した
開孔部が存在する。従って、化成処理層には下地めっき
に対する防錆効果が殆どなく、耐食性を確保するため
に、開孔部をふさぐ封孔処理が必要である。

【００２７】３−１封孔処理層の付着量 封孔処理層の付着量は、化成処理層の開孔率に応じて、
決定される必要がある。

【００２８】封孔処理の付着量は、式（３）に定義する
化成処理層の開孔率を用いて、式（２）を満足する必要
がある。

【００２９】 (開孔率) x 0.3 ≦ 封孔処理付着量 ≦(開孔率) x 3 (2) 但し、ここでいう付着量はリン酸基、マク゛ネシウム根、亜鉛根
等の有効成分の他に、結晶水等の不可避的に混入する物
質をも含めた皮膜重量であり、単位は(g m^-2)である。

【００３０】また、ここでいう開孔率の概念は式(3)で
定義されるものであり、 (開孔率) ＝ (化成処理による被覆面積)/(観察面積) (3) 実際に開孔率を測定するには、化成処理層のSEM像を観
察し、視野内の化成結晶の上から見た平均断面積と化成
結晶の個数との積を視野の面積で除すことにより求めら
れる。その他、化成結晶を溶解しない中性緩衝溶液中で
インヒ゜ータ゛ンス測定を行うことにより、観測される電気2重層
容量から算出することも可能である。通常の良好に施さ
れた化成処理層においては0.1〜0.8程度の開孔率が観測
される。

【００３１】封孔処理付着量が(開孔率) x 0.3 g m^-2に
満たない場合は充分な耐食性が得られない。封孔処理付
着量が(開孔率) x 3 g m^-2を超えると、スホ゜ット溶接性が
悪化する他、電着塗装性が悪化する。

【００３２】３−２封孔処理層の組成 封孔処理層の組成としては、次の理由から、マク゛ネシウム塩
・マク゛ネシウム酸化物が好適であり、中でも溶解度の小さいマ
ク゛ネシウム−リン酸化合物であることが必要である。

【００３３】というのも、塗装塗膜下では、通常、拡散
してくる酸素の還元反応が腐食のカソート゛反応となり、腐
食の進行と共にpHが上昇する。また、通常、このカソート゛
反応が腐食の律速反応である。従って、耐食皮膜組成物
としては、このカソート゛反応を抑制するために、強アルカリ環
境下での不溶性及び絶縁性を有する物質であることが必
要であるからである。

【００３４】実際の封孔処理層の組成は、封孔処理薬液
から供給されるカチオンとしてのマク゛ネシウム、アニオンとしてのリン
酸基の他に、下地めっき層との反応により供給される金
属カチオン、つまり、亜鉛根、アルミニウム根、マク゛ネシウム根、鉄
根、であるが、殆どが亜鉛根である。

【００３５】ここで、第１に、封孔処理層が、耐食性を
悪化させないための必要条件として、組成物質間で式
(4)を成立させなければならない。

【００３６】 ([Mg] + [Zn])/[P] ≧ 1.5 (4) 但し、[Mg]、[Zn]、[P]は封孔処理層として付着したM
g、Zn、Pのモル量で、単位は(mol m^-2)である。

【００３７】つまり、3価のアニオンである全てのリン酸基と
の電気的中性を、2価のカチオンであるマク゛ネシウム根、亜鉛根で
満たした場合に左辺の値は1.5となる。左辺の値が1.5に
満たない場合は、処理層中に遊離のリン酸基が残留してお
り、処理層が吸湿性を帯び、著しく耐食性が悪化する。
式(4)の左辺の値が、1.5以上の場合は耐食性良好とな
る。

【００３８】式(4)の左辺の値が1.5を超える場合は、リン
酸基に対する金属カチオンが過剰となり、電気的中性を満足
するには、他の酸基が必要となる。この場合、処理層中
に強酸基が混入すると著しく耐食性が悪化するため、過
剰の金属カチオンは酸化物、または水酸化物として存在する
ことが必要である。

【００３９】第２に、封孔処理による充分な耐食性を発
現させるには式 (5)を成立させることが必要である。

【００４０】 [Mg]/ [P] ≧ 0.3 (5) 但し、[Mg]、[P]は封孔処理層として付着したMg、Zn、P
のモル量で、単位は(molm^-2)である。

【００４１】つまり、封孔処理層中のマク゛ネシウム根濃度が
高いほど、式(5)の左辺の値が大きいほど、耐食性が向
上する。腐食の初期には、封孔処理によって化成処理層
の溶解が抑制さる。腐食が進行してゆき、化成処理層及
び封孔処理層の成分の殆どが流出してしまった場合に
も、マク゛ネシウムだけは水酸化マク゛ネシウムとして腐食界面に残留
し、下地めっきの腐食を抑制し続ける。式(4)の左辺の
値が0.3未満の場合には、化成処理層溶解に対する抑制
効果が発現されない。

【００４２】式(4)の左辺の値が1.5を超える場合には、
過剰のマク゛ネシウム根が、式(4)での記述と同様の理由から、
酸化物、または水酸化物として存在することが必要であ
る。

【００４３】３−３．封孔処理方法 封孔処理層は重リン酸マク゛ネシウム等のリン酸−マク゛ネシウム系の水溶
液を化成処理した鋼板に塗布、乾燥することにより形成
できる。

【００４４】リン酸2水素マク゛ネシウム水溶液によっては、薬液
中のマク゛ネシウム根がリン酸基とのモル比で0.5を超えるとリン酸水
素マク゛ネシウムによるスラッシ゛が発生してしまい、皮膜組成が式
(4)満足できない場合が生ずる。薬液中のマク゛ネシウム根を、
リン酸基とのモル比で0.5を超えて増す場合には、分解性の
強酸基とのマク゛ネシウム塩の形で薬液に添加することによ
り、処理層中のマク゛ネシウム根濃度を増加させると共に強酸
基残留を防止することができる。このような、分解性の
強酸基としては、たとえば亜硝酸基、硝酸基と過酸化水
素の組み合わせ等が使用できる。

【００４５】具体的な薬液組成としては、リン酸イオン(PO₄
^3-)と、リン酸イオンに対するモル比で、マク゛ネシウムイオン(Mg²⁺)の0.
3以上1.5以下と、硝酸イオン(NO₃ ^-)の2以下と、更に、過酸
化水素(H₂O₂)の1以下とを含有する、あるいは硝酸イオンと
過酸化水素との代わりに亜硝酸イオン(NO₂ ^-)の2以下を含有
する水溶液を使用することができる。

【００４６】封孔処理液の塗布法は、スフ゜レー法やロールコート
法など常法が使用でき、乾燥は熱風炉などで行える。乾
燥温度は水分が除去される程度でよく、最高到達鋼板温
度として60〜100℃で十分である。

【００４７】

【実施例】１．供試材 １−１．下層めっき母材 板厚0.7mmの極低炭冷延鋼板を母材とした純亜鉛電気め
っき鋼板を皮膜の処理母材とした。片面のめっき付着量
は10、20、30、40、60、90g m^-2で両面めっきしたもの
を用いた。

【００４８】１−２．化成処理層 下記の処理工程で下層のリン酸亜鉛系化成処理皮膜を形成
した。

【００４９】(1)めっき鋼板を市販のアルカリ脱脂液（日本ハ
゜ーカライシ゛ンク゛社製・ファイン クリーナー4336）を用いてスフ゜レー脱脂
した。

【００５０】(2)スフ゜レー水洗にて残アルカリ分を除去した。

【００５１】(3)チタンコロイト゛系活性処理剤（日本ハ゜ーカライシ゛ン
ク゛社製・フ゜レハ゜レンZN）を用いてスフ゜レーによる表面調整処理
を行った。

【００５２】(4)リン酸亜鉛化成処理液（日本ハ゜ーカライシ゛ン
ク゛社製・ハ゜ルホ゛ント゛L3020）を用いてスフ゜レー処理にて化成皮
膜を形成した後、水洗・乾燥を行った。

【００５３】(5)化成処理層付着量は、クロム酸アンモニウム水溶
液を用いて、化成処理層のみを溶解除去した前後の重量
差により求めた。また、溶解液の原子吸光による元素分
析により、化成処理層の成分定量を行った。

【００５４】(6)化成処理層の開孔率を、化成処理層のS
EM像を観察し、視野内の化成結晶の上から見た結晶面積
と化成結晶の個数との積を視野の面積で除すことにより
求めた。

【００５５】１−３．封孔処理層 封孔処理層は以下の方法で形成した。

【００５６】（１）処理液組成 処理液組成を表１に示す。

【００５７】

【表１】

【００５８】（２）塗布乾燥方法 A〜Dの処理液をヘ゛ースとして、希釈倍率を変化させて塗布
することにより、封孔処理付着量を制御した。処理液の
塗布はバーコーターで行い、塗布直後に水洗することな
く、設定温度120℃の電気オーブンにて到達鋼板温度が1
00℃になるように乾燥をおこなった。

【００５９】（３）付着量測定、及び処理層成分定量法 各上層皮膜の付着量は5%クロム酸水溶液にて上層皮膜と下
層皮膜を同時に除去したのち除去した後に重量測定を行
い、上述の通りにもとめた下層皮膜の付着量を差し引い
て、上層皮膜の付着量とした。また、溶解液の原子吸光
による元素分析と、上述の化成処理層成分の定量結果と
により、封孔処理層の成分定量を行った。

【００６０】（４）比較材(従来技術) 比較材として、Zn-12%Ni合金めっき鋼板（片面のめっき
付着量20g m^-2、両面めっき材）の片面（耐食性評価
面）に塗布型クロメート処理（Cr付着量:50mg m^-2）を施し、
さらに上層にシリカ微粒子を含有するエホ゜キシ樹脂皮膜を膜厚
1μmとなるように設けた有機複合被覆鋼板を使用した。

【００６１】２．評価方法 ２−１．無塗装耐食性試験 5%塩水噴霧、乾燥、湿潤試験から構成される複合腐食試
験(1サイクル24時間、ウェット率：(塩水噴霧時間＋湿潤試験時
間)/(1サイクル合計時間)＝0.85)を使用して無塗装の平板状
態での耐食性を評価した。但し、試験片の端面および裏
面はホ゜リエステルテーフ゜によるシールを施した。30サイクル終了後、錆
をクエン酸水溶液で除去したのち最大腐食深さをホ゜イントマイクロ
メーターで測定した。

【００６２】 ◎ 最大腐食深さ 0.1mm未満 (合格) ○ 最大腐食深さ 0.1mm〜0.2mm (合格) △ 最大腐食深さ 0.2mm超え〜0.4mm (合格) × 最大腐食深さ 0.4mm超え (不合格) ２−２．塗装後耐食性 ５％塩水噴霧、乾燥、湿潤試験から構成される複合腐食
試験(1サイクル8時間、ウェット率：(塩水噴霧時間＋湿潤試験時
間)/(1サイクル合計時間)＝0.25)を使用して塗装後の疵部耐
食性を評価した。塗装は供試材にリン酸亜鉛化成処理（前
述のリン酸亜鉛系化成処理と同じ処理、無処理の電気亜鉛
めっき鋼板で付着量が2g m^-2となる条件）を施した後、
自動車外板用の3コート塗装を施した。すなわち、電着塗装
・中塗りスフ゜レー塗装・上塗りスフ゜レー塗装である。電着塗装
は厚み20μmで焼き付け温度175℃、中塗り塗装は厚み30
μmで焼き付け温度140℃、上塗り塗装は厚み40μmで焼
き付け温度140℃とした。この塗膜にカッターナイフを用いて鋼
板母材に達するカット疵を入れた後、腐食試験に供した。
評価は270サイクル後の最大塗膜膨れ幅で評価した。

【００６３】 ○ 膨れ幅 ２mm未満 (極めて良好:合格) △ 膨れ幅 ２mm〜３mm (良好:合格) × 膨れ幅 ３mm超え (不良:不合格) ２−３．加工性 円筒絞り試験機を用いて防錆油塗布の状態で以下の条件
でカッフ゜成形を行い、外面壁部のハ゜ウタ゛リンク゛量をテーフ゜剥離
した前後の重量測定によって測定した。

【００６４】ハ゜ンチ 直径:50mm 肩Ｒ:5mmタ゛イス 直径:52.4mm 肩Ｒ:5mmフ゛ランク 直経:90mm 絞り比:1.8 ○ ハ゜ウタ゛リンク゛量 15mg未満 (合格) × ハ゜ウタ゛リンク゛量 15mg以上 (不合格) ２−４．溶接性 以下の条件でスホ゜ット溶接連続打点性を調査した。終点はナ
ケ゛ット径が4t^1/2(t:鋼板厚み)より小さくなるまでの打点
数で評価した。

【００６５】 電極:ト゛ーム型電極 加圧力:2450N 通電時間:12サイクル 打点電流:チリ発生電流に設定 ○ 3000打点以上 (合格) △ 3000未満 (不合格) ３．試験結果 試験結果をまとめて表２に示す。

【００６６】本発明条件を満足する発明例は、無塗装耐
食性、塗装後耐食性、加工性、および、溶接性の全ての
性能がクロメート処理した実施例No.33に劣らない。

【００６７】ここで、実施例No.33についてはクロメート処理
剤であり、6価クロムを皮膜中に含有するため、優れた性能
ハ゛ランスを示してはいるが、総合評価で×とした。

【００６８】また、実施例No.26については、表２の皮
膜組成について条件外事項が見あたらないが、後の詳細
な皮膜分析により、皮膜中に硝酸基が残留していること
が判明し、請求項２のリン酸基以外の酸基を含有しない条
件を満たしていないことが判明した。

【００６９】

【表２】

【００７０】

【発明の効果】付表から明らかなように、本発明の実施
例は、裸耐食性、塗装後耐食性、加工性、溶接性の全て
を満足すると共に、皮膜中に地球環境に有害な化合物を
含有しないので、自動車車体用表面処理鋼板として最適
なものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4K026 AA02 AA07 AA12 BA03 BA04 BA12 BB06 BB08 BB09 BB10 CA16 CA18 CA23 CA32 CA35 DA16 EA11 EB02 4K044 AA02 BA10 BA17 BB04 BC02 BC04 BC05 BC08 CA16 CA18 CA53

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも一方の表面に付着量２0 g m^-2
   以上80 g m^-2以下の亜鉛系めっき層を有する母材鋼板
   の、少なくとも亜鉛系めっき層面上に、式（１）で規定
   されるリン酸亜鉛塩系化成処理皮膜層を有し、さらにその
   上に式（２）で規定される付着量のリン酸マク゛ネシウム化合物
   層からなる封孔処理層を有することを特徴とする高耐食
   性表面処理鋼板。 0.3 ≦ (リン酸亜鉛系化成処理皮膜付着量) ≦ 3 (1) (開孔率) x 0.3 ≦ (封孔処理付着量) ≦(開孔率) x 3 (2) 但し、不等式(1)、(2)中の付着量の単位は(g m^-2)。開
   孔率は、 (開孔率) ＝1 −（リン酸亜鉛系化成処理による被覆面積／観察面積） (3)
2. 【請求項２】リン酸マク゛ネシウム化合物による封孔処理層の組
   成が、式(4)と式(5)との両方を満足し、不可避的に混入
   する微量な酸基を除いて、リン酸基以外の酸基を含有しな
   いことを特徴とする請求項1に記載の高耐食性表面処理
   鋼板。 ([Mg] + [Zn])/ [P] ≧1.5 (4) [Mg] / [P] ≧ 0.3 (5) 但し、不等式(4)、(5)中の[Mg]、[Zn]、[P]は封孔処理
   層として付着したMg、Zn、Pのモル量で、単位は(mol
   m^-2)。
3. 【請求項３】リン酸イオン(PO₄ ^3-)と、リン酸イオンに対するモル比
   でマク゛ネシウムイオン(Mg²⁺)を0.3以上1.5以下、ならびに硝酸イオ
   ン(NO₃ ^-)を2以下および過酸化水素(H₂O₂)の1以下、また
   は、硝酸イオンと過酸化水素との代わりに亜硝酸イオン(NO₂ ^-)
   を2以下を含有する封孔処理水溶液を塗布、乾燥するこ
   とを特徴とする請求項１または請求項２に記載の高耐食
   性表面処理鋼板の製造方法。