JP2000313802A - ポリウレタンウレア組成物およびポリウレタン弾性繊維 - Google Patents
ポリウレタンウレア組成物およびポリウレタン弾性繊維Info
- Publication number
- JP2000313802A JP2000313802A JP11121522A JP12152299A JP2000313802A JP 2000313802 A JP2000313802 A JP 2000313802A JP 11121522 A JP11121522 A JP 11121522A JP 12152299 A JP12152299 A JP 12152299A JP 2000313802 A JP2000313802 A JP 2000313802A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyurethane
- urethane
- tertiary nitrogen
- urea compound
- urea
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】優れた染色性と同時にバランスのとれた優れた
耐黄化性をも有する、ポリウレタン弾性繊維を得るこ
と。 【解決手段】ポリウレタン重合体が、下記一般式で表さ
れるウレタン・ウレア化合物を含有してなることを特徴
とするポリウレタンウレア組成物。 【化１０】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ炭素数１〜３の直鎖若し
くは分岐したアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｉ
は有機ジイソシアネート残基、Ｘは第３級窒素含有ジオ
ール残基、Ａは第３級窒素含有ジアミン残基を表し、
ｎ、ｍはそれぞれ１〜１０の整数を表す。）
耐黄化性をも有する、ポリウレタン弾性繊維を得るこ
と。 【解決手段】ポリウレタン重合体が、下記一般式で表さ
れるウレタン・ウレア化合物を含有してなることを特徴
とするポリウレタンウレア組成物。 【化１０】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ炭素数１〜３の直鎖若し
くは分岐したアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｉ
は有機ジイソシアネート残基、Ｘは第３級窒素含有ジオ
ール残基、Ａは第３級窒素含有ジアミン残基を表し、
ｎ、ｍはそれぞれ１〜１０の整数を表す。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリウレタンウレ
ア組成物およびポリウレタン弾性繊維に関する。
ア組成物およびポリウレタン弾性繊維に関する。
【０００２】さらに詳しくは、交編織物の相手素材であ
るポリアミド繊維等との染色時に於いて同色性に優れ、
更には酸化窒素ガス及び塩素系漂白剤による着色を防止
するために保護された防止性をも同時に改良したポリウ
レタンウレア組成物およびポリウレタン弾性繊維に関す
るものである。
るポリアミド繊維等との染色時に於いて同色性に優れ、
更には酸化窒素ガス及び塩素系漂白剤による着色を防止
するために保護された防止性をも同時に改良したポリウ
レタンウレア組成物およびポリウレタン弾性繊維に関す
るものである。
【０００３】
【従来の技術】一般にポリウレタン弾性繊維は、末端に
水酸基を有するポリエーテルポリオール、ポリエステル
ポリオールの如きポリヒドロキシ化合物と過剰モルの有
機ジイソシアネートとを反応させ、実質的に両末端イソ
シアネート基を有する線状のポリウレタン中間重合体を
製造し、該中間重合体のイソシアネート基と容易に反応
しうるジアミン、ジオール等の多官能性活性化合物を不
活性な有機溶媒中又は無溶媒下で反応させて、実質的に
線状のセグメント化ポリウレタンを製造した後、乾式、
湿式、溶融等の紡糸工程を経て製造される。ポリウレタ
ン弾性繊維は弾性的性質、耐薬品性等に優れた性能を有
することから主にポリアミド繊維等と交編され、ファン
デーシヨン、ソックス、パンティストッキング、スポー
ツウエア等多分野において伸縮機能素材として広く使用
されている。
水酸基を有するポリエーテルポリオール、ポリエステル
ポリオールの如きポリヒドロキシ化合物と過剰モルの有
機ジイソシアネートとを反応させ、実質的に両末端イソ
シアネート基を有する線状のポリウレタン中間重合体を
製造し、該中間重合体のイソシアネート基と容易に反応
しうるジアミン、ジオール等の多官能性活性化合物を不
活性な有機溶媒中又は無溶媒下で反応させて、実質的に
線状のセグメント化ポリウレタンを製造した後、乾式、
湿式、溶融等の紡糸工程を経て製造される。ポリウレタ
ン弾性繊維は弾性的性質、耐薬品性等に優れた性能を有
することから主にポリアミド繊維等と交編され、ファン
デーシヨン、ソックス、パンティストッキング、スポー
ツウエア等多分野において伸縮機能素材として広く使用
されている。
【０００４】しかし、ポリウレタン弾性繊維には、その
構成している分子中に有効な染着座席が無いことから、
ポリアミド繊維等と交編された編地を染色した際に、染
着座席が多いポリアミド繊維等は濃染されているが、ポ
リウレタン弾性繊維は殆ど染色されておらず、製品の品
位をすこぶる低下したものとなる。
構成している分子中に有効な染着座席が無いことから、
ポリアミド繊維等と交編された編地を染色した際に、染
着座席が多いポリアミド繊維等は濃染されているが、ポ
リウレタン弾性繊維は殆ど染色されておらず、製品の品
位をすこぶる低下したものとなる。
【０００５】この問題を解決するために、ポリウレタン
重合体の分子鎖中に第３級窒素原子を含有させる方法が
特公昭４７−５１６４５号公報、特公昭４８−２５４３
２号公報、特公昭６１−７２１２号公報等に開示されて
いるが、この方法では、ポリアミド繊維との同色性を満
足させるのは困難であるばかりでなく、ポリウレタン弾
性繊維の物理特性を低下させる問題がある。
重合体の分子鎖中に第３級窒素原子を含有させる方法が
特公昭４７−５１６４５号公報、特公昭４８−２５４３
２号公報、特公昭６１−７２１２号公報等に開示されて
いるが、この方法では、ポリアミド繊維との同色性を満
足させるのは困難であるばかりでなく、ポリウレタン弾
性繊維の物理特性を低下させる問題がある。
【０００６】一方、添加剤による方法が、特公昭５１−
２４２９９号公報、特公昭５４−４３６０７号公報等で
提案されているが、染色性は満足されたが、酸化窒素ガ
ス及び塩素系漂白剤による着色を十分に防止する程のも
のは得られていない。
２４２９９号公報、特公昭５４−４３６０７号公報等で
提案されているが、染色性は満足されたが、酸化窒素ガ
ス及び塩素系漂白剤による着色を十分に防止する程のも
のは得られていない。
【０００７】また、第３級窒素原子を含有させて酸化窒
素ガス及び塩素系漂白剤による着色を防止する方法が、
特公昭５０−４３８６号公報、特公平４−２５９７８号
公報、特公平５−６８４９０号公報、特公平６−７８４
８３号公報等で提案されているが、染色性を満足するも
のではない。
素ガス及び塩素系漂白剤による着色を防止する方法が、
特公昭５０−４３８６号公報、特公平４−２５９７８号
公報、特公平５−６８４９０号公報、特公平６−７８４
８３号公報等で提案されているが、染色性を満足するも
のではない。
【０００８】更にまた、特公昭４７−４８８９５号公
報、特公昭６１−２９６２１号公報、特公平２−４８５
８５号公報、特公平４−５５２２２号公報、特公平４−
５５２２３号公報、特公平８−３３７６３１号公報等で
は、染色性と同時に酸化窒素ガス及び塩素系漂白剤によ
る着色を防止する方法が開示されている。
報、特公昭６１−２９６２１号公報、特公平２−４８５
８５号公報、特公平４−５５２２２号公報、特公平４−
５５２２３号公報、特公平８−３３７６３１号公報等で
は、染色性と同時に酸化窒素ガス及び塩素系漂白剤によ
る着色を防止する方法が開示されている。
【０００９】しかし、これらの方法は第３級窒素含有ジ
オールと有機ジイソシアネートから得たウレタン化合
物、又はこのウレタンにＮ，Ｎ−ジアルキルセミカルバ
ジド末端基を持たせたウレタン化合物を添加することに
よって行われているが、まだポリアミド繊維との濃色染
め時の染色性が悪く、同時に酸化窒素ガス及び塩素系漂
白剤による着色防止性能をも持つ添加剤が見出されてい
ない。
オールと有機ジイソシアネートから得たウレタン化合
物、又はこのウレタンにＮ，Ｎ−ジアルキルセミカルバ
ジド末端基を持たせたウレタン化合物を添加することに
よって行われているが、まだポリアミド繊維との濃色染
め時の染色性が悪く、同時に酸化窒素ガス及び塩素系漂
白剤による着色防止性能をも持つ添加剤が見出されてい
ない。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、染色
性に優れ、同時に耐黄化性、即ち酸化窒素ガス及び塩素
系漂白剤による着色を防止するためにも、優れた性能等
を具備するポリウレタンウレア組成物およびポリウレタ
ン弾性繊維を提供することにある。
性に優れ、同時に耐黄化性、即ち酸化窒素ガス及び塩素
系漂白剤による着色を防止するためにも、優れた性能等
を具備するポリウレタンウレア組成物およびポリウレタ
ン弾性繊維を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明のポリウレタンウ
レア組成物は、前記課題を解決するため、以下の発明特
定事項を有する。
レア組成物は、前記課題を解決するため、以下の発明特
定事項を有する。
【００１２】すなわち、ポリウレタン重合体が、下記一
般式で表されるウレタン・ウレア化合物を含有してなる
ことを特徴とするポリウレタンウレア組成物である。
般式で表されるウレタン・ウレア化合物を含有してなる
ことを特徴とするポリウレタンウレア組成物である。
【００１３】
【化３】
【００１４】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ炭素数１〜
３の直鎖若しくは分岐したアルキル基又はヒドロキシア
ルキル基、Ｉは有機ジイソシアネート残基、Ｘは第３級
窒素含有ジオール残基、Ａは第３級窒素含有ジアミン残
基を表し、ｎ、ｍはそれぞれ１〜１０の整数を表す。） また本発明のポリウレタン弾性繊維は、前記課題を解決
するため、以下の発明特定事項を有する。
３の直鎖若しくは分岐したアルキル基又はヒドロキシア
ルキル基、Ｉは有機ジイソシアネート残基、Ｘは第３級
窒素含有ジオール残基、Ａは第３級窒素含有ジアミン残
基を表し、ｎ、ｍはそれぞれ１〜１０の整数を表す。） また本発明のポリウレタン弾性繊維は、前記課題を解決
するため、以下の発明特定事項を有する。
【００１５】すなわち、下記一般式で表されるウレタン
・ウレア化合物を含有してなるポリウレタン弾性繊維で
ある。
・ウレア化合物を含有してなるポリウレタン弾性繊維で
ある。
【００１６】
【化４】
【００１７】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ炭素数１〜
３の直鎖若しくは分岐したアルキル基又はヒドロキシア
ルキル基、Ｉは有機ジイソシアネート残基、Ｘは第３級
窒素含有ジオール残基、Ａは第３級窒素含有ジアミン残
基を表し、ｎ、ｍはそれぞれ１〜１０の整数を表す。）
３の直鎖若しくは分岐したアルキル基又はヒドロキシア
ルキル基、Ｉは有機ジイソシアネート残基、Ｘは第３級
窒素含有ジオール残基、Ａは第３級窒素含有ジアミン残
基を表し、ｎ、ｍはそれぞれ１〜１０の整数を表す。）
【００１８】
【発明の実施の形態】本発明は、ポリウレタン重合体
が、下記一般式で表されるウレタン・ウレア化合物を含
有するものである。
が、下記一般式で表されるウレタン・ウレア化合物を含
有するものである。
【００１９】
【化５】
【００２０】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ炭素数１〜
３の直鎖若しくは分岐したアルキル基又はヒドロキシア
ルキル基、Ｉは有機ジイソシアネート残基、Ｘは第３級
窒素含有ジオール残基、Ａは第３級窒素含有ジアミン残
基を表し、ｎ、ｍはそれぞれ１〜１０の整数を表す。） 本発明において第３級窒素含有ジオールとは、次の一般
式Ｉで示される化合物をいう。
３の直鎖若しくは分岐したアルキル基又はヒドロキシア
ルキル基、Ｉは有機ジイソシアネート残基、Ｘは第３級
窒素含有ジオール残基、Ａは第３級窒素含有ジアミン残
基を表し、ｎ、ｍはそれぞれ１〜１０の整数を表す。） 本発明において第３級窒素含有ジオールとは、次の一般
式Ｉで示される化合物をいう。
【００２１】
【化６】
【００２２】（式中、Ｒ3 は炭素数１〜２０の直鎖若し
くは分岐したアルキル基又はアラルキル基を示し、Ｒ4
は炭素数２〜３の直鎖若しくは分岐したアルキレン基を
表す。） 具体的には、例えば、Ｎ- メチル- Ｎ，Ｎ- ジエタノー
ルアミン（以下、ＭＤＥＡと略す。）、Ｎ- メチル-
Ｎ，Ｎ- ジプロパノールアミン、Ｎ- メチル- Ｎ，Ｎ-
ジイソプロパノールアミン、Ｎ- ブチル- Ｎ，Ｎ- ジエ
タノールアミン、Ｎ-t- ブチル- Ｎ，Ｎ- ジエタノール
アミン（以下、ＴＢＤＥＡと略す。）、Ｎ- オクタデカ
ン- Ｎ，Ｎ- ジエタノールアミン、Ｎ- ベンジル- Ｎ，
Ｎ- ジエタノールアミン（以下、ＢＤＥＡと略す。）、
Ｎ-t- ブチル- Ｎ，Ｎ- ジイソプロパノールアミン等を
使用することができる。
くは分岐したアルキル基又はアラルキル基を示し、Ｒ4
は炭素数２〜３の直鎖若しくは分岐したアルキレン基を
表す。） 具体的には、例えば、Ｎ- メチル- Ｎ，Ｎ- ジエタノー
ルアミン（以下、ＭＤＥＡと略す。）、Ｎ- メチル-
Ｎ，Ｎ- ジプロパノールアミン、Ｎ- メチル- Ｎ，Ｎ-
ジイソプロパノールアミン、Ｎ- ブチル- Ｎ，Ｎ- ジエ
タノールアミン、Ｎ-t- ブチル- Ｎ，Ｎ- ジエタノール
アミン（以下、ＴＢＤＥＡと略す。）、Ｎ- オクタデカ
ン- Ｎ，Ｎ- ジエタノールアミン、Ｎ- ベンジル- Ｎ，
Ｎ- ジエタノールアミン（以下、ＢＤＥＡと略す。）、
Ｎ-t- ブチル- Ｎ，Ｎ- ジイソプロパノールアミン等を
使用することができる。
【００２３】または、ビスヒドロキシエチルピペラジン
（以下、ＢＨＥＰと略す。）、ビスヒドロキシイソプロ
ピルピペラジン等のピペラジン誘導体も使用することが
できる。
（以下、ＢＨＥＰと略す。）、ビスヒドロキシイソプロ
ピルピペラジン等のピペラジン誘導体も使用することが
できる。
【００２４】本発明においてはＭＤＥＡ、ＴＢＤＥＡ又
はＢＤＥＡを使用するのが好ましい。
はＢＤＥＡを使用するのが好ましい。
【００２５】本発明においては有機ジイソシアネートと
して、メチレン−ビス（４−シクロヘキシル）イソシア
ネート（以下、ＰＩＣＭと略す。）、イソホロンジイソ
シアネート（以下、ＩＰＤＩと略す。）、リジンジイソ
シアネート、ダイマー酸から誘導されるＤＤＩ等の脂肪
族ジイソシアネート等を使用することができる。特に、
ＩＰＤＩ又はＰＩＣＭを使用するのが好ましい。
して、メチレン−ビス（４−シクロヘキシル）イソシア
ネート（以下、ＰＩＣＭと略す。）、イソホロンジイソ
シアネート（以下、ＩＰＤＩと略す。）、リジンジイソ
シアネート、ダイマー酸から誘導されるＤＤＩ等の脂肪
族ジイソシアネート等を使用することができる。特に、
ＩＰＤＩ又はＰＩＣＭを使用するのが好ましい。
【００２６】本発明における第３級窒素含有ジアミンと
は、一般式II又は一般式III で示される化合物をいう。
は、一般式II又は一般式III で示される化合物をいう。
【００２７】
【化７】
【００２８】（式中、Ｒ5 は炭素数２〜５の直鎖若しく
は分岐したアルキル基又はアラルキル基を表し、Ｒ6 は
炭素数２〜３の直鎖若しくは分岐したアルキレン基を表
す。）
は分岐したアルキル基又はアラルキル基を表し、Ｒ6 は
炭素数２〜３の直鎖若しくは分岐したアルキレン基を表
す。）
【００２９】
【化８】
【００３０】（式中、Ｒ7 は炭素数２〜３の直鎖若しく
は分岐したアルキレン基を表し、Ｒ8は水素又は炭素数
１〜１０のアルキル基を表す。） 具体的には、例えば、Ｎ- メチル- ３，３’- イミノビ
ス（プロピルアミン）（以下、ＭＩＢＰＡと略す。）、
Ｎ- ブチル- アミノビス- プロピルアミン、Ｎ- メチル
- アミノビス- エチルアミン、Ｎ-t- ブチル- アミノビ
ス- プロピルアミン、ピペラジン- Ｎ，Ｎ’- ビス（３
- アミノプロピル）（以下、ＢＡＰＰと略す。）、ピペ
ラジン- Ｎ，Ｎ’- ビス（２- アミノエチル）等を使用
することができる。特に、ＭＩＢＰＡ又はＢＡＰＰ等を
使用するのが好ましい。
は分岐したアルキレン基を表し、Ｒ8は水素又は炭素数
１〜１０のアルキル基を表す。） 具体的には、例えば、Ｎ- メチル- ３，３’- イミノビ
ス（プロピルアミン）（以下、ＭＩＢＰＡと略す。）、
Ｎ- ブチル- アミノビス- プロピルアミン、Ｎ- メチル
- アミノビス- エチルアミン、Ｎ-t- ブチル- アミノビ
ス- プロピルアミン、ピペラジン- Ｎ，Ｎ’- ビス（３
- アミノプロピル）（以下、ＢＡＰＰと略す。）、ピペ
ラジン- Ｎ，Ｎ’- ビス（２- アミノエチル）等を使用
することができる。特に、ＭＩＢＰＡ又はＢＡＰＰ等を
使用するのが好ましい。
【００３１】本発明においては、イソシアネートと反応
して末端セミカルバジド基を形成させるために、次の一
般式IVに示す化合物（置換- ヒドラジン）が用いられる
のが好ましい。
して末端セミカルバジド基を形成させるために、次の一
般式IVに示す化合物（置換- ヒドラジン）が用いられる
のが好ましい。
【００３２】
【化９】
【００３３】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ炭素数１〜
３の直鎖若しくは分岐したアルキル基又はヒドロキシア
ルキル基を表す。） 具体的には、例えば、Ｎ，Ｎ- ジメチルヒドラジン（以
下、ＵＤＭＨと略す。）、Ｎ，Ｎ- ジエチルヒドラジ
ン、Ｎ，Ｎ- ジプロピルヒドラジン、Ｎ，Ｎ- ジイソプ
ロピルヒドラジン、Ｎ，Ｎ- ジブチルヒドラジン、Ｎ，
Ｎ- ジイソブチルヒドラジン、Ｎ，Ｎ- ジヒドロキシエ
チルヒドラジン（以下、ＵＤＨＥＨと略す。）、Ｎ，Ｎ
- ジヒドロキシイソプロピルヒドラジン等を使用するこ
とができる。特にＵＤＭＨ又はＵＤＨＥＨを使用するの
が好ましい。
３の直鎖若しくは分岐したアルキル基又はヒドロキシア
ルキル基を表す。） 具体的には、例えば、Ｎ，Ｎ- ジメチルヒドラジン（以
下、ＵＤＭＨと略す。）、Ｎ，Ｎ- ジエチルヒドラジ
ン、Ｎ，Ｎ- ジプロピルヒドラジン、Ｎ，Ｎ- ジイソプ
ロピルヒドラジン、Ｎ，Ｎ- ジブチルヒドラジン、Ｎ，
Ｎ- ジイソブチルヒドラジン、Ｎ，Ｎ- ジヒドロキシエ
チルヒドラジン（以下、ＵＤＨＥＨと略す。）、Ｎ，Ｎ
- ジヒドロキシイソプロピルヒドラジン等を使用するこ
とができる。特にＵＤＭＨ又はＵＤＨＥＨを使用するの
が好ましい。
【００３４】本発明で使用するウレタン・ウレア化合物
は、平均分子量が１０００〜１００００の範囲内にある
のが好ましい。
は、平均分子量が１０００〜１００００の範囲内にある
のが好ましい。
【００３５】また、全第３級窒素が１．５〜３ｍ−ｅｑ
／ｇの範囲にあるのが好ましく、そのうちジアミンによ
る第３級窒素が１０〜５０％であり、且つセミカルバジ
ド基を０．１５〜１．５ｍ−ｅｑ／ｇの範囲で含有する
のが好ましい。
／ｇの範囲にあるのが好ましく、そのうちジアミンによ
る第３級窒素が１０〜５０％であり、且つセミカルバジ
ド基を０．１５〜１．５ｍ−ｅｑ／ｇの範囲で含有する
のが好ましい。
【００３６】本発明においては、前記ウレタン・ウレア
化合物がポリウレタン重合体に対して０．５〜１０重量
％含有されるのが好ましく、２〜６重量％含有されるの
がより好ましい。
化合物がポリウレタン重合体に対して０．５〜１０重量
％含有されるのが好ましく、２〜６重量％含有されるの
がより好ましい。
【００３７】本発明のポリウレタンウレア組成物を用い
てポリウレタン弾性繊維を得るには、基本的には過剰の
有機ジイソシアナートと実質的に線状のポリヒドロキシ
ル化合物とで調整された両末端にイソシアナート基を有
する中間重合体に、多官能性活性水素原子を有する鎖伸
長剤及び単官能性活性水素原子を有する末端停止剤を、
１段または多段階に反応せしめて得られる分子内にウレ
タン基を有するポリウレタン重合体を乾式紡糸、湿式紡
糸又は溶融紡糸することによってポリウレタン弾性繊維
を製造する方法が採用される。
てポリウレタン弾性繊維を得るには、基本的には過剰の
有機ジイソシアナートと実質的に線状のポリヒドロキシ
ル化合物とで調整された両末端にイソシアナート基を有
する中間重合体に、多官能性活性水素原子を有する鎖伸
長剤及び単官能性活性水素原子を有する末端停止剤を、
１段または多段階に反応せしめて得られる分子内にウレ
タン基を有するポリウレタン重合体を乾式紡糸、湿式紡
糸又は溶融紡糸することによってポリウレタン弾性繊維
を製造する方法が採用される。
【００３８】本発明で用いられる有機ジイソシアナート
としては、脂肪族、脂環族及び芳香族のジイソシアネー
ト化合物のうち、反応条件下で使用されるものであれば
特に制限されない。例えば、メチレンービス（４−フェ
ニルイソシアネート）、２，４−トリレンジイソシアネ
ート、ｍ−キシリレンジイソシアネート及びｐ−キシリ
レンジイソシアネート、４，４’−ジメチル−１，３−
キシリレンジイソシアネート、メチレン−ビス（４−シ
クロヘキシルイソシアネート）、テトラメチレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート等を使用することができる。なか
でも、メチレン−ビス（４−フェニルイソシアネート）
が好ましい。
としては、脂肪族、脂環族及び芳香族のジイソシアネー
ト化合物のうち、反応条件下で使用されるものであれば
特に制限されない。例えば、メチレンービス（４−フェ
ニルイソシアネート）、２，４−トリレンジイソシアネ
ート、ｍ−キシリレンジイソシアネート及びｐ−キシリ
レンジイソシアネート、４，４’−ジメチル−１，３−
キシリレンジイソシアネート、メチレン−ビス（４−シ
クロヘキシルイソシアネート）、テトラメチレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート等を使用することができる。なか
でも、メチレン−ビス（４−フェニルイソシアネート）
が好ましい。
【００３９】ポリヒドロキシ化合物としては、ポリオキ
シエチレングライコール、ポリオキシテトラメチレング
ライコール、テトラヒドロフランとメチルテトラヒドロ
フランとの共重合体、テトラヒドロフランとネオペンチ
ルグライコールとの共重合体等のポリエーテルジオー
ル、アジピン酸、マレイン酸等の二塩基酸とエチレング
ライコール、ブタンジオール、デカンジオール等のグラ
イコールとから得られるポリエステルジオール、ポリエ
ーテルエステルジオール、ポり−ε−カプロラクトンジ
オール、ポリバレロラクトンジオール等のポリラクトン
ジオール、ポリカーボネートジオール等を使用すること
ができる。
シエチレングライコール、ポリオキシテトラメチレング
ライコール、テトラヒドロフランとメチルテトラヒドロ
フランとの共重合体、テトラヒドロフランとネオペンチ
ルグライコールとの共重合体等のポリエーテルジオー
ル、アジピン酸、マレイン酸等の二塩基酸とエチレング
ライコール、ブタンジオール、デカンジオール等のグラ
イコールとから得られるポリエステルジオール、ポリエ
ーテルエステルジオール、ポり−ε−カプロラクトンジ
オール、ポリバレロラクトンジオール等のポリラクトン
ジオール、ポリカーボネートジオール等を使用すること
ができる。
【００４０】これらのポリヒドロキシ化合物の数平均分
子量は通常１０００〜５０００の範囲が好ましい。
子量は通常１０００〜５０００の範囲が好ましい。
【００４１】本発明で用いる多官能性活性水素原子を有
する鎖伸長剤としては、例えばヒドラジン、エチレンジ
アミン、プロピレンジアミン、エチレングライコール、
ブタンジオール、ヒドロキシルアミン、水等を使用する
ことができる。なかでも、エチレンジアミンが好まし
い。
する鎖伸長剤としては、例えばヒドラジン、エチレンジ
アミン、プロピレンジアミン、エチレングライコール、
ブタンジオール、ヒドロキシルアミン、水等を使用する
ことができる。なかでも、エチレンジアミンが好まし
い。
【００４２】本発明で用いる単官能性活性水素原子を有
する末端停止剤としては、例えば、ジエチルアミン、ジ
−ｎ−ブチルアミン、ジエタノールアミン、メタノー
ル、ｎ−ブタノール等を使用することができる。なかで
も、ジエチルアミンが好ましい。
する末端停止剤としては、例えば、ジエチルアミン、ジ
−ｎ−ブチルアミン、ジエタノールアミン、メタノー
ル、ｎ−ブタノール等を使用することができる。なかで
も、ジエチルアミンが好ましい。
【００４３】また、前記ポリウレタンウレア組成物に
は、それぞれの目的に応じてヒンダードフエノール系化
合物、例えば、Ｐ−クレゾールとジビニールベンゼンの
縮合生成物、グッドイヤー・ケミカルズ社製“Ｗｉｎｇ
ｓｔａｙ−Ｌ”、アメリカンサイヤナミド社製“Ｃｙａ
ｎｏｘ−１７９０”、モンサント社製“サントホワイト
パウダー”、住友化学工業社製“スミライザーＧＡ−８
０”等および酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウ
ム、硫酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステア
リン酸カルシウム、ベンゾフェノン系化合物、ヒンダー
ドアミン系化合物、オルガノポリシロキサン等の無機ま
たは有機の配合剤を必要量含有させることも好ましく行
われる。
は、それぞれの目的に応じてヒンダードフエノール系化
合物、例えば、Ｐ−クレゾールとジビニールベンゼンの
縮合生成物、グッドイヤー・ケミカルズ社製“Ｗｉｎｇ
ｓｔａｙ−Ｌ”、アメリカンサイヤナミド社製“Ｃｙａ
ｎｏｘ−１７９０”、モンサント社製“サントホワイト
パウダー”、住友化学工業社製“スミライザーＧＡ−８
０”等および酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウ
ム、硫酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステア
リン酸カルシウム、ベンゾフェノン系化合物、ヒンダー
ドアミン系化合物、オルガノポリシロキサン等の無機ま
たは有機の配合剤を必要量含有させることも好ましく行
われる。
【００４４】本発明において、溶液重合反応を行う場合
に用いられる不活性有機溶剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド（以下、ＤＭＡC と略す。）、ジメチルスルオキシド
等を使用することができる。なかでも、ＤＭＡC が好ま
しい。
に用いられる不活性有機溶剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド（以下、ＤＭＡC と略す。）、ジメチルスルオキシド
等を使用することができる。なかでも、ＤＭＡC が好ま
しい。
【００４５】
【実施例】以下、本発明を実施例によってさらに詳細に
説明する。
説明する。
【００４６】本発明で用いた評価方法を下記に示す。 ［耐黄化性試験］ （１）試験試料の準備 ポリウレタン弾性繊維を５×１０×０．５ｃｍのテフロ
ン板に僅かに張力をかけながら、厚さ約３ｍｍの層にな
るように巻き付け試験試料とした。 （２）ＮＯＸガス黄変テスト プロパンガスストーブを設置した５０〜６０℃の排気口
つき密閉室内で、プロパンガスを燃焼させた雰囲気中に
試験試料を１日に５Ｈｒ暴露させた。この処理を３回行
った後に黄変度の測定を行った。 （３）塩素漂白黄変テスト 市販の次亜塩素酸ナトリウムを主成分とする漂白剤（花
王（株）“ハイター”）を純水中に１０ｍｌ／Ｌの割合
で加え、その浴中に３０分試験試料を浸漬後、純水で１
０分間流水中で洗浄した後風乾した。この処理を５回繰
り返し行った後、黄変度の測定を行った。 （４）耐黄化性の測定 ハンターラボ社製のＤ２５ ＤＰ−９０００型カラーメ
ーターを使用して、各試験試料の処理前後のｂ値を測定
した。この処理前後のｂ値差を黄変度Δｂ値とした。こ
のΔｂ値を用いて下記式から耐黄化性を評価した。
ン板に僅かに張力をかけながら、厚さ約３ｍｍの層にな
るように巻き付け試験試料とした。 （２）ＮＯＸガス黄変テスト プロパンガスストーブを設置した５０〜６０℃の排気口
つき密閉室内で、プロパンガスを燃焼させた雰囲気中に
試験試料を１日に５Ｈｒ暴露させた。この処理を３回行
った後に黄変度の測定を行った。 （３）塩素漂白黄変テスト 市販の次亜塩素酸ナトリウムを主成分とする漂白剤（花
王（株）“ハイター”）を純水中に１０ｍｌ／Ｌの割合
で加え、その浴中に３０分試験試料を浸漬後、純水で１
０分間流水中で洗浄した後風乾した。この処理を５回繰
り返し行った後、黄変度の測定を行った。 （４）耐黄化性の測定 ハンターラボ社製のＤ２５ ＤＰ−９０００型カラーメ
ーターを使用して、各試験試料の処理前後のｂ値を測定
した。この処理前後のｂ値差を黄変度Δｂ値とした。こ
のΔｂ値を用いて下記式から耐黄化性を評価した。
【００４７】
【数１】
【００４８】従って、Δｂ値比が１よりも小さくなる
程、黄変防止効果に優れていることを意味する。 ［染色性試験］ポリアミド繊維（東レ（株）製ナイロ
ン、７０Ｄ−２４ｆ）及び、ポリウレタン弾性繊維をそ
れぞれ“サンデットＧ−９００”（三洋化成（株））２
ｇ／Ｌ、ピロリン酸ソーダ１ｇ／Ｌの精練剤を用い、浴
比１：７５、温度８０℃で２０分間精練を行い、水洗、
乾燥後染色試験の試料とした。
程、黄変防止効果に優れていることを意味する。 ［染色性試験］ポリアミド繊維（東レ（株）製ナイロ
ン、７０Ｄ−２４ｆ）及び、ポリウレタン弾性繊維をそ
れぞれ“サンデットＧ−９００”（三洋化成（株））２
ｇ／Ｌ、ピロリン酸ソーダ１ｇ／Ｌの精練剤を用い、浴
比１：７５、温度８０℃で２０分間精練を行い、水洗、
乾燥後染色試験の試料とした。
【００４９】染料に“ＣＩ Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ−１１
７”の１％ｏｗｆと、助剤に酢酸と酢酸アンモニュウム
の各１％ｏｗｆを用い、ｐＨ４．５に調整された染色液
にポリアミド繊維７：ポリウレタン弾性繊維３の割合
で、浴比１：５０、温度９８℃で６０分間、同浴染めを
行った。
７”の１％ｏｗｆと、助剤に酢酸と酢酸アンモニュウム
の各１％ｏｗｆを用い、ｐＨ４．５に調整された染色液
にポリアミド繊維７：ポリウレタン弾性繊維３の割合
で、浴比１：５０、温度９８℃で６０分間、同浴染めを
行った。
【００５０】固着処理は“サンライフ−ＴＮ”４％ｏｗ
ｆと酢酸１％ｏｗｆで、浴比１：５０、温度８０℃で２
０分間処理後、水洗、乾燥した。 ［同色性の判定］ポリアミド繊維とポリウレタン弾性繊
維の染り度合いが同等のものを５級、弾性繊維が殆ど染
まらないものを１級として肉眼判定した。 ［染料脱落量の測定］固着処理時の染料脱落量を下記の
方法にて求めた。 （１）弾性繊維への染料吸尽の測定 染色された弾性繊維５０ｍｇを２５％ピリジン水溶液４
０ｍｌに浸漬した。４０℃で２時間処理後、２５℃で一
昼夜放置した後、抽出された染料濃度を可視分光光度計
を用いて求めた。この値をＡとした。 （２）固着処理液に脱落した染料濃度を可視分光光度計
を用いて求めた。この値をＢとした。
ｆと酢酸１％ｏｗｆで、浴比１：５０、温度８０℃で２
０分間処理後、水洗、乾燥した。 ［同色性の判定］ポリアミド繊維とポリウレタン弾性繊
維の染り度合いが同等のものを５級、弾性繊維が殆ど染
まらないものを１級として肉眼判定した。 ［染料脱落量の測定］固着処理時の染料脱落量を下記の
方法にて求めた。 （１）弾性繊維への染料吸尽の測定 染色された弾性繊維５０ｍｇを２５％ピリジン水溶液４
０ｍｌに浸漬した。４０℃で２時間処理後、２５℃で一
昼夜放置した後、抽出された染料濃度を可視分光光度計
を用いて求めた。この値をＡとした。 （２）固着処理液に脱落した染料濃度を可視分光光度計
を用いて求めた。この値をＢとした。
【００５１】ここで、脱落％＝（Ｂ／Ａ＋Ｂ）×１００
とした。 ［ウレタンウレア化合物の調整］本発明で使用する第３
級窒素とセミカルバジド基含有ウレタン・ウレア化合物
の調製は、下記の方法で行った。
とした。 ［ウレタンウレア化合物の調整］本発明で使用する第３
級窒素とセミカルバジド基含有ウレタン・ウレア化合物
の調製は、下記の方法で行った。
【００５２】第３級窒素含有ジオール２Ｍｏｌと有機ジ
イソシアネート、３Ｍｏｌを攪拌下で８０℃、３ｈｒ反
応させて、両末端にイソシアネート基を持つ中間生成物
を得た。固形分が５０％になるようにジメチルアセトア
ミド（ＤＭＡC ）を加え、６０℃で素早く溶解させた。
この中間生成物２Ｍｏｌに対して、第３級窒素含有ジア
ミン１Ｍｏｌを含む５０％ＤＭＡC 溶液を常温で徐々に
添加し、約１ｈｒ反応後、置換−ヒドラジン２Ｍｏｌを
含む５０％ＤＭＡC 溶液を添加し、６０〜８０℃で２〜
３ｈｒ反応させた。この溶液の赤外スペクトルを測定し
て、２２７０ｃｍ-1の吸収からイソシアネート基が残存
していないことを確認した後、ＤＭＡCを加えて固形分
３２％の溶液とした。
イソシアネート、３Ｍｏｌを攪拌下で８０℃、３ｈｒ反
応させて、両末端にイソシアネート基を持つ中間生成物
を得た。固形分が５０％になるようにジメチルアセトア
ミド（ＤＭＡC ）を加え、６０℃で素早く溶解させた。
この中間生成物２Ｍｏｌに対して、第３級窒素含有ジア
ミン１Ｍｏｌを含む５０％ＤＭＡC 溶液を常温で徐々に
添加し、約１ｈｒ反応後、置換−ヒドラジン２Ｍｏｌを
含む５０％ＤＭＡC 溶液を添加し、６０〜８０℃で２〜
３ｈｒ反応させた。この溶液の赤外スペクトルを測定し
て、２２７０ｃｍ-1の吸収からイソシアネート基が残存
していないことを確認した後、ＤＭＡCを加えて固形分
３２％の溶液とした。
【００５３】比較品であるウレタン化合物は、第３級窒
素含有ジアミンを使用しないで、発明品と同様な方法で
調製した。
素含有ジアミンを使用しないで、発明品と同様な方法で
調製した。
【００５４】得られた化合物の各成分の組み合わせ及び
第３級窒素含有ジオール（以下、ｔ−Ｎ含有ジオールと
略す。）及び第３級窒素含有ジアミン（以下、ｔ−Ｎ含
有ジアミンと略す。）による化合物中の第３級窒素含有
量（以下、ｔ−Ｎ量と略す、ｍ−ｅｑ／ｇ）をジオール
およびジアミン別に表１に示した。また、セミカルバジ
ド量（ｍ−ｅｑ／ｇ）等を表１に示した。
第３級窒素含有ジオール（以下、ｔ−Ｎ含有ジオールと
略す。）及び第３級窒素含有ジアミン（以下、ｔ−Ｎ含
有ジアミンと略す。）による化合物中の第３級窒素含有
量（以下、ｔ−Ｎ量と略す、ｍ−ｅｑ／ｇ）をジオール
およびジアミン別に表１に示した。また、セミカルバジ
ド量（ｍ−ｅｑ／ｇ）等を表１に示した。
【００５５】
【表１】
【００５６】［実施例１〜８］ １．ポリウレタン溶液の調製 分子量１８００のポリテトラメチレングライコールとメ
チレン−ビス（４−フエニルイソシアネート）を９０
℃、無溶媒の条件下、１：１．５８のモル比で２時間反
応させることにより、ＮＣＯ末端のウレタンプレポリマ
ーを得た。ＮＣＯ％は２．２２％であった。このプレポ
リマーを室温まで冷却後、２Ｌのセパラブルフラスコに
５００ｇ採り、１０００ｇのＤＭＡC に溶解後、７．８
ｇのエチレンジアミンと１．１７ｇのジエチルアミンの
混合液を８０．７ｇのＤＭＡC で希釈した溶液を加える
ことにより、鎖伸長反応を行い粘稠なポリウレタン溶液
（固形分３２％）を得た。この溶液粘度を落球式粘度計
で測定したところ、４０℃で２８００ポイズであった。 ２．添加剤溶液の調製 表１に示した第３級窒素とセミカルバジド基含有ウレタ
ン・ウレア化合物（発明品１〜８）のＤＭＡC 溶液４
４．８５ｇと、特公昭４７−６５１０号公報に記載され
たＰ−クレゾールとジビニールベンゼンとの縮合生成物
を９．００ｇ、および酸化チタン４２．１５ｇをＤＭＡ
C ２０４．１ｇ中で十分に攪拌混合して添加剤溶液（固
形分３２％）を調整した。
チレン−ビス（４−フエニルイソシアネート）を９０
℃、無溶媒の条件下、１：１．５８のモル比で２時間反
応させることにより、ＮＣＯ末端のウレタンプレポリマ
ーを得た。ＮＣＯ％は２．２２％であった。このプレポ
リマーを室温まで冷却後、２Ｌのセパラブルフラスコに
５００ｇ採り、１０００ｇのＤＭＡC に溶解後、７．８
ｇのエチレンジアミンと１．１７ｇのジエチルアミンの
混合液を８０．７ｇのＤＭＡC で希釈した溶液を加える
ことにより、鎖伸長反応を行い粘稠なポリウレタン溶液
（固形分３２％）を得た。この溶液粘度を落球式粘度計
で測定したところ、４０℃で２８００ポイズであった。 ２．添加剤溶液の調製 表１に示した第３級窒素とセミカルバジド基含有ウレタ
ン・ウレア化合物（発明品１〜８）のＤＭＡC 溶液４
４．８５ｇと、特公昭４７−６５１０号公報に記載され
たＰ−クレゾールとジビニールベンゼンとの縮合生成物
を９．００ｇ、および酸化チタン４２．１５ｇをＤＭＡ
C ２０４．１ｇ中で十分に攪拌混合して添加剤溶液（固
形分３２％）を調整した。
【００５７】次に、ポリウレタン溶液４４７．４ｇに添
加剤溶液５２．６ｇを加え、十分に攪拌混合して紡糸原
液を得た。紡糸原液中の第３級窒素とセミカルバジド基
含有ウレタン・ウレア化合物（発明品）の含有量は固形
分当たり５重量％であった。
加剤溶液５２．６ｇを加え、十分に攪拌混合して紡糸原
液を得た。紡糸原液中の第３級窒素とセミカルバジド基
含有ウレタン・ウレア化合物（発明品）の含有量は固形
分当たり５重量％であった。
【００５８】これらの紡糸原液を０．２ｍｍの細孔を有
する筒先から水中に０．３ＭＰa の圧力で紡出し、凝固
させた後、紙管に巻き取り、８０℃の窒素雰囲気の乾燥
器中で９０分間加熱、乾燥させて得たモノフイラメント
をそれぞれの試験に供した。
する筒先から水中に０．３ＭＰa の圧力で紡出し、凝固
させた後、紙管に巻き取り、８０℃の窒素雰囲気の乾燥
器中で９０分間加熱、乾燥させて得たモノフイラメント
をそれぞれの試験に供した。
【００５９】結果を表２に示す。得られたポリウレタン
弾性繊維はポリアミド繊維との同浴染めにおいて同色性
に優れ、染料脱落も少なく染色性に優れるだけでなく、
ＮＯχ及び塩素漂白剤等に対する耐黄化性にも優れたも
のであった。
弾性繊維はポリアミド繊維との同浴染めにおいて同色性
に優れ、染料脱落も少なく染色性に優れるだけでなく、
ＮＯχ及び塩素漂白剤等に対する耐黄化性にも優れたも
のであった。
【００６０】
【表２】
【００６１】［比較例１〜５］実施例１〜８において調
製された添加剤溶液中の、第３級窒素とセミカルバジド
基含有ウレタン・ウレア化合物を、表１に記載した比較
品１〜５（比較品３は特公昭４７−４８８９５号公報に
記載された化合物、比較品５は特公昭５４−４３６０７
号公報に記載された化合物）のウレタン化合物に変更す
る以外は、実施例１〜８と同一の条件でポリウレタン弾
性繊維を得た。
製された添加剤溶液中の、第３級窒素とセミカルバジド
基含有ウレタン・ウレア化合物を、表１に記載した比較
品１〜５（比較品３は特公昭４７−４８８９５号公報に
記載された化合物、比較品５は特公昭５４−４３６０７
号公報に記載された化合物）のウレタン化合物に変更す
る以外は、実施例１〜８と同一の条件でポリウレタン弾
性繊維を得た。
【００６２】評価結果を表２に併せて示す。
【００６３】得られたポリウレタン弾性繊維は、実施例
と比較して耐黄化性や染色性に劣ったものであった。
と比較して耐黄化性や染色性に劣ったものであった。
【００６４】
【発明の効果】本発明によれば、優れた染色性と同時に
バランスのとれた優れた耐黄化性をも有する、ポリウレ
タン弾性繊維を得ることができる。
バランスのとれた優れた耐黄化性をも有する、ポリウレ
タン弾性繊維を得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 CK021 CK022 FD010 FD030 GK01 4J034 CA02 CA04 CA13 CA15 CB01 CB03 CB04 CB07 CB08 CC03 CC05 CC29 CC34 CD01 CE03 DA01 DB04 DB07 DF02 DF11 DF12 DF16 DF20 DF29 DG03 DG06 DG08 DG09 DH00 GA55 HA01 HC03 HC12 HC17 HC22 HC46 HC52 HC61 HC64 HC67 HC71 HC73 JA02 JA14 QB15 RA09 4L035 BB03 DD14 EE20 MH02 MH05 MH09 MH12 MH13
Claims (10)
- 【請求項１】ポリウレタン重合体が、下記一般式で表さ
れるウレタン・ウレア化合物を含有してなることを特徴
とするポリウレタンウレア組成物。 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ炭素数１〜３の直鎖若し
くは分岐したアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｉ
は有機ジイソシアネート残基、Ｘは第３級窒素含有ジオ
ール残基、Ａは第３級窒素含有ジアミン残基を表し、
ｎ、ｍはそれぞれ１〜１０の整数を表す。） - 【請求項２】前記ウレタン・ウレア化合物が第３級窒素
およびセミカルバジド基を有することを特徴とする請求
項１に記載のポリウレタンウレア組成物。 - 【請求項３】前記ウレタン・ウレア化合物をポリウレタ
ン重合体に対して０．５〜１０重量％含有してなること
を特徴とする請求項１または２に記載のポリウレタンウ
レア組成物。 - 【請求項４】前記ウレタン・ウレア化合物の平均分子量
が１０００〜１００００の範囲であることを特徴とする
請求項１、２、または３に記載のポリウレタンウレア組
成物。 - 【請求項５】前記ウレタン・ウレア化合物の全第３級窒
素が１．５〜３ｍ−ｅｑ／ｇの範囲であり、そのうちジ
アミンによる第３級窒素が１０〜５０％の範囲であり、
且つセミカルバジド基を０．１５〜１．５ｍ−ｅｑ／ｇ
含有することを特徴とする請求項１、２、３、または４
に記載のポリウレタンウレア組成物。 - 【請求項６】下記一般式で表されるウレタン・ウレア化
合物を含有してなるポリウレタン弾性繊維。 【化２】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ炭素数１〜３の直鎖若し
くは分岐したアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｉ
は有機ジイソシアネート残基、Ｘは第３級窒素含有ジオ
ール残基、Ａは第３級窒素含有ジアミン残基を表し、
ｎ、ｍはそれぞれ１〜１０の整数を表す。） - 【請求項７】前記ウレタン・ウレア化合物が第３級窒素
およびセミカルバジド基を有することを特徴とする請求
項６に記載のポリウレタン弾性繊維。 - 【請求項８】前記ウレタン・ウレア化合物を０．５〜１
０重量％含有してなることを特徴とする請求項６または
７に記載のポリウレタン弾性繊維。 - 【請求項９】前記ウレタン・ウレア化合物の平均分子量
が１０００〜１００００の範囲であることを特徴とする
請求項６、７、または８に記載のポリウレタン弾性繊
維。 - 【請求項１０】前記ウレタン・ウレア化合物の全第３級
窒素が１．５〜３ｍ−ｅｑ／ｇの範囲であり、そのうち
ジアミンによる第３級窒素が１０〜５０％の範囲であ
り、且つセミカルバジド基を０．１５〜１．５ｍ−ｅｑ
／ｇ含有することを特徴とする請求項６、７、８、また
は９に記載のポリウレタン弾性繊維。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12152299A JP4264912B2 (ja) | 1999-04-28 | 1999-04-28 | ポリウレタンウレア組成物およびポリウレタン弾性繊維 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12152299A JP4264912B2 (ja) | 1999-04-28 | 1999-04-28 | ポリウレタンウレア組成物およびポリウレタン弾性繊維 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000313802A true JP2000313802A (ja) | 2000-11-14 |
| JP4264912B2 JP4264912B2 (ja) | 2009-05-20 |
Family
ID=14813319
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12152299A Expired - Fee Related JP4264912B2 (ja) | 1999-04-28 | 1999-04-28 | ポリウレタンウレア組成物およびポリウレタン弾性繊維 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4264912B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008153080A1 (ja) | 2007-06-12 | 2008-12-18 | Asahi Kasei Fibers Corporation | ポリウレタン弾性繊維 |
| JP2014091891A (ja) * | 2012-11-06 | 2014-05-19 | Asahi Kasei Fibers Corp | ポリウレタン弾性繊維及びその製造方法 |
| JP2014095162A (ja) * | 2012-11-08 | 2014-05-22 | Asahi Kasei Fibers Corp | ポリウレタン弾性繊維及びその繊維製品 |
| JP2014136860A (ja) * | 2014-04-17 | 2014-07-28 | Toray Opelontex Co Ltd | ポリウレタン繊維 |
| JP2014148779A (ja) * | 2014-04-18 | 2014-08-21 | Toray Ind Inc | 残香性布帛及び下着 |
| WO2017116983A1 (en) * | 2015-12-28 | 2017-07-06 | Invista North America S.A R.L. | Polyurethane fiber structure |
| US11105020B2 (en) | 2016-10-05 | 2021-08-31 | Sanko Co., Ltd. | Polyurethane elastic fiber and method for producing polyurethane elastic fiber |
| CN115490827A (zh) * | 2022-11-16 | 2022-12-20 | 北京新尖科技有限公司 | 聚碳酸酯聚二甲基硅氧烷型聚氨酯脲及制备方法 |
-
1999
- 1999-04-28 JP JP12152299A patent/JP4264912B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008153080A1 (ja) | 2007-06-12 | 2008-12-18 | Asahi Kasei Fibers Corporation | ポリウレタン弾性繊維 |
| JP2014091891A (ja) * | 2012-11-06 | 2014-05-19 | Asahi Kasei Fibers Corp | ポリウレタン弾性繊維及びその製造方法 |
| JP2014095162A (ja) * | 2012-11-08 | 2014-05-22 | Asahi Kasei Fibers Corp | ポリウレタン弾性繊維及びその繊維製品 |
| JP2014136860A (ja) * | 2014-04-17 | 2014-07-28 | Toray Opelontex Co Ltd | ポリウレタン繊維 |
| JP2014148779A (ja) * | 2014-04-18 | 2014-08-21 | Toray Ind Inc | 残香性布帛及び下着 |
| WO2017116983A1 (en) * | 2015-12-28 | 2017-07-06 | Invista North America S.A R.L. | Polyurethane fiber structure |
| US11105020B2 (en) | 2016-10-05 | 2021-08-31 | Sanko Co., Ltd. | Polyurethane elastic fiber and method for producing polyurethane elastic fiber |
| DE112017005050B4 (de) | 2016-10-05 | 2022-03-03 | Sanko Co., Ltd. | Elastische Polyurethanfaser und Verfahren zum Herstellen einer elastischen Polyurethanfaser |
| US11618979B2 (en) | 2016-10-05 | 2023-04-04 | Sanko Co., Ltd. | Method for producing polyurethane elastic fiber |
| DE112017008368B4 (de) | 2016-10-05 | 2024-03-28 | Sanko Co., Ltd. | Verfahren zum Herstellen von elastischer Polyurethanfaser |
| CN115490827A (zh) * | 2022-11-16 | 2022-12-20 | 北京新尖科技有限公司 | 聚碳酸酯聚二甲基硅氧烷型聚氨酯脲及制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4264912B2 (ja) | 2009-05-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5802244B2 (ja) | 染色可能なスパンデックス | |
| KR0136854B1 (ko) | 폴리에테르계 스판덱스로부터 제조한 개선된 섬유 | |
| US6468652B1 (en) | Elastic polyurethane-urea fiber and method for producing the same | |
| US6472494B2 (en) | Spandex with high heat-set efficiency | |
| JP2006502320A (ja) | 特定の組成物のスパンデックスおよび同スパンデックスの製造方法 | |
| JP4264912B2 (ja) | ポリウレタンウレア組成物およびポリウレタン弾性繊維 | |
| KR100397704B1 (ko) | 안정화된 스판덱스 | |
| JPH04126764A (ja) | スパンデツクス用オリゴマー状セミカルバジド添加剤 | |
| CN1694911A (zh) | 聚氨酯脲和包含该聚氨酯脲的斯潘德克斯 | |
| KR20060077871A (ko) | 고신축성 스웨이드조 환편물 | |
| US3553173A (en) | Elastomeric filaments and fibers with an improved affinity for dyes | |
| KR20110079377A (ko) | 염색성이 향상된 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조방법 | |
| JPS59221355A (ja) | ポリウレタン組成物 | |
| JP2963856B2 (ja) | アミノ変性シリコーンを含有するポリウレタン弾性繊維 | |
| JP2000169700A (ja) | ポリウレタン組成物およびポリウレタン弾性糸 | |
| JP2000290836A (ja) | ポリウレタンウレア弾性繊維 | |
| JP2001140167A (ja) | 防汚染性ポリウレタン弾性繊維およびその製法 | |
| JP4100769B2 (ja) | ポリウレタン弾性繊維及びその製造方法 | |
| JPH11229272A (ja) | 交編編地及びその製造方法 | |
| KR20020076712A (ko) | 내변색성 및 내염소성이 향상된 스판덱스 섬유 | |
| JP6767574B2 (ja) | ポリウレタン用着色防止剤及びその製造方法、並びにポリウレタン成形体 | |
| JP2001226822A (ja) | ポリウレタン弾性繊維およびその製造方法 | |
| JPH0455223B2 (ja) | ||
| JPH08337631A (ja) | ポリウレタンウレア組成物 | |
| JPH0248585B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20060213 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060221 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20060213 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090123 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090203 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090206 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120227 Year of fee payment: 3 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120227 Year of fee payment: 3 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120227 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120227 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120227 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130227 Year of fee payment: 4 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |