JP2000309736A - 赤外線吸収インキ組成物およびそれを用いた印刷物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】単独で形成しても上記コードマークの存在が視
認されにくく、赤外線吸収性が高く、かつ耐光性に優れ
た低コストの赤外線吸収インキ組成物を提供する。 【解決手段】プレポリマー・モノマー・光量含開始剤・
補助剤等からなる紫外線硬化樹脂成分の含有量が７０．
０〜９０．０重量％であり、可視領域に吸収が少なく赤
外線領域に吸収を有する錫ドープ酸化インジウム粉から
なる色材の含有量が１０．０〜３０．０重量％である赤
外線領域に吸収を有し、かつ可視光領域では吸収の無い
赤外線吸収インキ組成物であり、赤外線吸収が高く、ま
たコストが安く高耐性であり、これにより形成された複
写防止マークは視認困難であり、しかも可視光領域に吸
収があり、赤外線領域に吸収の少ないプロセスインキに
よる印刷層を重ねて設けても、赤外線による複写防止マ
ークの検知に影響を与えることがない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、赤外線により読み
取り可能な秘密情報印刷物に用いられる赤外浪吸収イン
キ組成物に係り、とくに赤外線領域には吸収を有するが
可視領域には吸収のない赤外浪吸収インキ組成物および
それを用いた印刷物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から株券、債券、小切手、商品券、
宝くじ、定期券等の証券類に記載される情報を機械によ
り読み取る手段として、バーコードやＯＣＲ文字等の機
械読み取り可能なコードマークが設けられることが多
く、通常、近赤外浪領域の光を反射する基材面に、近赤
外線領域の光を吸収するカーボンブラック等を含む黒色
インキを用いてコードマークを形成するものがある。

【０００３】例えば、特開昭５８−４５９９９号公報に
は、白色のインキ及び黒色のインキの赤外線反射性及び
赤外線吸収性を利用し、機械的に読み取り可能な情報を
バーコード等のパターン状のマークを媒体などに付与せ
しめ、これに赤外線を照射して、マークを走査し、その
反射赤外光の強度を二値化することにより記録された情
報を読み取ることが記載されている。そして、情報が不
正に読み取られないように可視光を遮断し、赤外線を透
過する隠蔽層を形成し、可視光により容易に情報が読み
取られることを防止することが記載されている。

【０００４】しかしながら、最近はカラー複写機の進歩
が著しく、これらの複写機を利用すれば、上述の証券類
は本物とほぼ同じ様に複写することが可能であり、これ
を利用するものが現れるようになったことから、複写を
全く不可能にすることが検討されている。しかし完全に
複写を不可能とすることは難しいため、複写機本体に複
写防止マークを登録しておき、この複写防止マークが設
けられた印刷物がその複写機において複写されるとき
に、複写機自体がその複写防止マークを自動認識する
と、複写の機能を停止したり、正確な複写を行わないな
どの未然に複写を防止する警告手段が提案されている。
ところが、複写防止マークが目視できることから、マー
ク自体の改直、マークの隠蔽、マークを分割するように
分けて、複写防止技能が作動しないように、コピーし繋
ぎ合わせるなどをすることで複写が可能となる問題があ
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】そこで、目視できない
ようにする手段としては、従来から上述のように特定波
長光を遮断する隠張層を用いるものや、それ自体が可視
光領域における吸収が少なく、しかもそれ以外の波長領
域において吸収を有する、とくに赤外線吸収材料として
熱線吸収ガラスや赤外吸収ガラスを粉砕しこれを顔料化
したものをインキに含有させ、上述したようなコードマ
ークを形成し、可祖光領域での吸収が少ないため、目視
困難となることから偽造・変造・改竄などに有効な手段
として考えられてきた。

【０００６】ところが、後者は、可視光領域における吸
収は低減するものの、従来のカーボンブラック等を含む
黒色インキに比べると赤外線領域における吸収が劣るた
め、上記熱線吸収ガラスや赤外線吸収ガラス等の赤外線
吸収材料を印刷インキ化し、これを用いて上記コードマ
ークを形成したときに、赤外線領域における吸収性を向
上させるために膜厚を厚くする必要があり、下層のシー
ト基材とコードマーク形成部位とに段差が生じることに
なり、コードマークの存在が簡単に判ってしまう欠点を
有しており、また前者のように隠蔽層を設けると、特定
波長光を遮断するだけでなく、下層に存在する複写防止
マークの読み取りに影響を与えることがあるなど欠点を
有していることから、これらは偽造・変造・改竄どの有
効な防止手段としては十分とは言えない。

【０００７】また、特開平３−７９６８３号公報では、
単独で構成しても上記のようなコードマークの存在が視
認されにくく、赤外線吸収性の高い赤外線吸収インキ組
成物として、ナフタロシアニン系色素を用いたインキの
提案がなされている。

【０００８】一般的に、フタロシアニンやナフタロシア
ニンといった有機色素は非常に高価であることが知られ
ている。また耐性面でも、有機化合物を用いる点で、特
に耐光性については実際にはあまり強いとは言えない。
したがって、上述の材料を用いて赤外線吸収インキを作
製したとしても、コスト的に見合わないか、あるいは耐
性面で不安なものになっている。

【０００９】そこで本発明は、以上のような問題点を解
決するためになされたもので、単独で形成しても上記コ
ードマークの存在が視認されにくく、赤外線吸収性が高
く、かつ耐光性に優れた低コストの赤外線吸収インキ組
成物を提供することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】そこで、上記課題を解決
するためになされた本発明は、請求項１に記載の発明
は、赤外線領域に吸収を有し、かつ可視光領域では吸収
の無い赤外線吸収インキ組成物であって、プレポリマー
・モノマー・光量含開始剤・補助剤等からなる紫外線硬
化樹脂成分の含有量が７０．０〜９０．０重量％であ
り、可視領域に吸収が少なく赤外線領域に吸収を有する
錫ドープ酸化インジウム粉からなる色材の含有量が１
０．０〜３０．０重量％であることを特徴とする赤外線
吸収インキ組成物である。

【００１１】請求項２に記載の発明は、プレポリマー・
モノマー・光量含開始剤・補助剤等からなる紫外線硬化
樹脂成分の含有量が７０．０〜９０．０重量％であり、
可視領域に吸収が少なく赤外線領域に吸収を有する錫ド
ープ酸化インジウム粉からなる色材の含有量が１０．０
〜３０．０重量％である赤外線吸収インキ組成物からな
る印刷層を形成してなることを特徴とする印刷物であ
る。

【発明の実施の形態】

【００１２】以下、本発明の実施の形態をより具体的に
説明すると、赤外線吸収インキ組成物の形成材料である
紫外線硬化樹脂成分は、プレポリマー・モノマー・光重
合開始剤・補助剤等からなる。

【００１３】プレポリマーとしてはエポキシアクリレー
ト、エポキシ化油アクリレート、ウレタンアクリレー
ト、不飽和ポリエステル、ポリエステルアクリレート、
ポリエーテルアクリレート、ビニル／アクリレート、ポ
リエン／チオール、シリコン、ポリブタジエン、ポリス
チリルエチルメタクリレートなどが挙げられる。

【００１４】また、モノマーとしては単官能モノマー、
２官能モノマー、多官能モノマーがあり、溶剤としての
役割も有している。単官能モノマーとしては、ｔ−ブチ
ルアミノエチルメタクリレート、２−シアノエチルアク
リレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシ
ルメタクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、
ジシクロペンテニロキシエチルアクリレート、ジシクロ
ペンテ二回キシエチルメタクリレート、２（２−エトキ
シエトキシ）エチルアクリレート、２−エトキシエチル
アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−
ヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、２−２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒド
ロキシプロビルアクリレート、イソボルニルアクリレー
ト、イソボルニルメタクリレート、イソデシルアクリレ
ート、イソデシルメタクリレート、イソオクチルアクリ
レート、ｎ−ラウリルアクリレート、２−メトキシエチ
ルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、
ステアリルメタクリレート、トリデシルメタクリレー
ト、Ｎ−ビニルビロリドン、テトラヒドロフルフリール
アクリレート、グリシジルメタクリレートなどが挙げら
れる。

【００１５】２官能モノマーとしては、ネオペンチルグ
リコールアクリレート、ポリエチレングリコール２００
ジアクリレート、ビスフェノールＡエトキシエトキシジ
アクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレー
ト、テトラエチレングリコールジアクリレートなどが挙
げられる。

【００１６】多官能モノマーとしては、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、プロポキシトリメチロ一ル、プロパント
リアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリ
レートなどが挙げられる。

【００１７】さらに、光重合開始剤としては光ラジカル
発生剤であり、分子内結合開裂型と分子間水素引き抜き
型が知られており、分子内結合型としては、ペンヅイソ
ブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、ジエトキ
シアセトフェノン、アシロキシムエステル、色素化アセ
トフェノン、ヒドロキシアセトフェノン、アシルホスフ
ェンオキサイドなどが挙げられ、また分子間水素引き抜
き型としては、ベンゾフェノン、ミヒラ−ケトン、ジペ
ンゾスペロン、２一エチルアンスラキノン、イソブチル
チオキサンソン、ベンジルなどが挙げられる。

【００１８】加えて、ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ブチ
ルアミン、トリ−ｎ−ブチルホスフィンアリルチオ尿酸
などのアミン類、スルホン類、ホスフィン類が増感効果
を有する光重合開始助剤として添加される。

【００１９】また印刷適正向上のためにワックス、ワセ
リン、ポリエステ、ル、エポキシ、トリアジン樹脂など
の非反応性樹脂や表面改質剤が添加される。

【００２０】次に本発明に用いられる可視領域に吸収が
少なく赤外線領域に吸収を有する色材としては、錫ドー
プ饒化インジウム（以下、ＩＴＯと略す）の粉末が挙げ
られる。ＩＴＯ粉末の平均一次粒子径は透明性の視点か
ら、０．２μｍ以下、好ましくは０．１μｍ以下とす
る。ＩＴＯ粉末中の錫ドープの量は、モル比で０．０１
〜０．２となる晒囲が好ましい。ＩＴＯ粉末は、インジ
ウムと錫の水溶塩をアルカリで水酸化物として共沈させ
て洗浄した後、大気中で加熱燃成することにより得られ
た粉末を、不活性ガス中で加熱処理することにより得る
ことができる。

【００２１】

【実施例】本発明を、具体的な実施例及び比岐例を挙げ
てさらに説明する。 ＜実加例１＞下記［紫外浪硬化樹脂成分の組成］および
下記［ＩＴＯ粉末の調整および前処理］を行ったＩＴＯ
粉末１２部を混練し、インキ化した。 ○［紫外浪硬化樹洞成分の組成］ オリゴマー：フォトマー５０１８ ６０部 （脂肪族ポリエステルテトラアクリレート サンノプコ製） モノマー：カヤラヅドＴＭＰＴＡ １４部 （トリメチロールプロパントリアクリレート 日本化薬製） 重合開始剤：カヤキュアーＭＢＰ １部 （３，３’一ジメチルー４一メトキシベンゾフェノン 日本化薬製） ニッソキュアーＴＸ ８部 （チオキサンソン 日本曹達製） サンドリー１０００ １部 （４−フェノキシシクロロアセトフェノン サンド製） 白色ワセリン： ４部 Ｏ［ＩＴＯ粉末の調整および前処理］塩化インジウム水
溶液１８００ｍ１と６０％塩化銀（ＩＶ）水溶液２３ｇ
との混合水溶液を重炭酸アンモニウム３１００９／１２
ｌＮ水溶液中に７０℃の加温下で攪拌しながら適下し、
最終ｐＨ８．５にして共沈水酸化物を析出させた。次
に、吸引ロートを用いて、吸引濾過による洗浄を硝酸痕
が消えるまで４回繰り返した。この沈殿物を１２０℃で
１５時間乾燥させた後、るつぼに入れ、マッフル炉中
で、１０００℃で５時間焼成した。焼成後、粉末を室温
まで急冷し、さらにアルゴンガス中、１５気圧、６００
℃で３時間加熱処理した。さらに、ラウリル硫酸ナトリ
ウムＳＬＳ（日光ケミカルズ（株）製）を１重量％添加
したメタノール溶液１l中に２４時間浸漬した後、水浴
上でメタノールを乾燥させ、分散のための前処理をした
ＩＴＯ粉末を得た。

【００２２】このインキを用いてシート基材に複写防止
マークを印刷した。この印刷された複写防止マーク上に
プロセスインキ（ＦＤＯＬ黄ＴＣロ、ＦＤＯＬ紅ＴＣ
ロ、ＦＤＯＬ藍ＴＣロ東洋インキ製造（株）製）でそれ
ぞれ印刷眉を形成したり、３種の上記インキを混合した
インキにより印刷眉を設け、複写防止マークを隠ぺいし
た。

【００２３】このプロセスインキにより隠ぺいされた複
写防止マークをリニヤセンサー（東芝（株）製ＴＣＤ１
５００Ｃ）の表面の赤外線カットフィルター（ＨＯＹＡ
（株製ＩＲ８３）に換えたものを検出装置として用い、
赤外線を照射するとともに、その反射光の検出を行っ
た。

【００２４】複写防止マークはプロセスインキからなる
印刷層によって視認することができなかったが、上記装
置によれば、赤外線領域において３種のプロセスインキ
からなる印刷層を検知することなく、複写防止マークの
みを検知することができた。すなわちプロセスインキ３
種には赤外線には吸収がないため、下層に存在する赤外
線吸収性を有する被写防止マークのみを検知することが
できる。

【００２５】なお、図１は適用波長に対する本発明の赤
外線吸収インキ組成物からなる印刷層１と３種のプロセ
スインキからなる印刷層２の反射率を示すグラフ図であ
り、これによれば複写防止マークを構成する印刷層の分
光反射特性は可視領域（４００〜７００ｎｍ）に吸収が
少なく、赤外線領域（８００ｎｍ以上）に大きな吸収を
有するものであり、プロセスインキからなる印刷層の分
光反射特性は可視領域に吸収があり、赤外線領域には吸
収が少ないことが確認できる。なお、３は上記印刷層１
及び印刷層２を積層する基材の反射率である。

【００２６】＜実施例２＞下記［赤外浪吸収インキの組
成１］を混練し、インキ化した。 ○［赤外籔吸収インキの組成１］ オリゴマー：エビコート８２８ ２５部 （アクリレート 日本化薬（株）製） モノマー：カヤラッドＴＭＰＴＡ １５部 （トリメチロールプロパントリアクリレート 日本化薬（株）製） カヤラッドＤＰＨＡ ６０部 （ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート日本化薬（株）製）重合 開始剤：カヤキュアＤＥＴＸ ３部 （２，４’−ジエチルチオキサントン 日本化薬（株）製） カヤキュアＤＭＢ Ｉ３部 （Ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル 日本化薬（株）製 ） 式材：ＩＴＯ粉末 １２部

【００２７】実施例１と同様に検出を行ったところ、同
様に複写防止マークはプロセスインキからなる印刷層に
よって視認することができなかったが、赤外線領域にお
いて３種のプロセスインキからなる印刷層を検知するこ
となく、複写防止マークのみを検知することができた。

【００２８】＜実施例３＞下記［赤外浪吸収インキの組
成２］を混練し、インキ化した。 ○［赤外浪吸収インキの組成２］ オリゴマー：フォトマー５０１８ ６０部 （脂肪族ポリエステルテトラアクリレート サンノプヨ（株）製）モ ノマー：カラヤッドＴＭＰＴＡ １４部 （トリメチロールプロパントリアクリレート 日本化薬（株）製）重 合開始剤：カヤキュアーＭＢＰ １部 （３，３‘−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン日本化薬（株）製） ニッソキュアーＴＸ ８部 （チオキサンソン 日本曹達（株）製） サンドリー１０００ １部 （４−フェノキシジクロロアセトフェノン サンド（株）製） 白色ワセリン ４部 ＩＴＯ粉末 １２部

【００２９】実加例１と同様に検出を行ったところ、同
様に複写防止マークはプロセスインキからなる印刷層に
よって視認することができなかったが、赤外線領域にお
いて３種のプロセスインキからなる印刷眉を検知するこ
となく、複写防止マークのみを検知することができた。

【００３０】＜比較例１＞実施例１の赤外吸収インキの
代わりに、下記［赤外線吸収インキの組成３］を混練
し、インキ化した。 ○［赤外浪吸収インキの組成３］ オリゴマー：フォトマー５０１８ ６０部 （脂肪族ポリエステルテトラアクリレート サンノプコ（株）製）モ ノマー：カヤラッドＴＭＰＴＡ １４部 （トリメチロールプロパントリアクリレート 日本化薬（株）製）重 合開始剤：カヤキュアーＭＢＰ １部 （３，３’一ジメチルー４一メトキシベンゾフェノン日本化薬（株）製） ニッソキュアーＴＸ ８部 （チオキサンソン 日本曹達（株）製） サンドリー１０００ １部 （４−フェノキシジクロロアセトフェノン サンド（株）製） 白色ワセリン ４部 赤外線吸収剤：イーエクスカラー８０１Ｋ １２部 （フタロシアニン系赤外線吸収色素 日本触媒工業（株）製）

【００３１】実施例１と同様に検出を行ったところ、同
様に複写防止マークはプロセスインキからなる印刷層に
よって視認することができなかったが、赤外線領域にお
いて３種のプロセスインキからなる印刷層を検知するこ
となく、複写防止マークのみを検知することができた。

【００３２】実施例１のインキ、比較例１のインキおよ
び市販の黒色のプロセスインキ（ＦＤＯＬＴＣ星ロ東洋
インキ製造（株）製）を実施例１と同様に印刷したもの
を、フェードメーター（スガ試験機（株）製）を用いて
カーボンアークの連続照射試験による印刷物の耐光残存
率を詞べた。

【００３３】その結果は図３に示すように、本発明の赤
外線吸収性インキを使用した印刷物は、従来のフタロシ
アニン系のような有機色素を用いたインキと比較して非
常に強い耐光性を有していることがわかった、また、カ
ーボンを使用している墨インキと比較羽しても遜色のな
い耐光性を有していることがわかった。

【００３４】

【発明の効果】以上、説明したように、本発明による赤
外線吸収性インキ組成物は、従来の赤外線吸収材料とし
て熱線吸収ガラスや赤外線吸収ガラスを粉砕しこれを顔
料化したものをインキ化したものに比べて赤外線吸収が
高く、またナフタロシアニン系色素を用いたインキと比
較してコストが安く高耐性であり、これにより形成され
た複写防止マークは視認困難であり、しかも可視光領域
に吸収があり、赤外線領域に吸収の少ないプロセスイン
キによる印刷層を重ねて設けても、赤外線による複写防
止マークの検知に影響を与えることがない。また、本発
明の赤外線吸収性インキ組成物は、インキとして複写防
止マークや赤外線検出可能な印刷層を設けた印刷物や赤
外線検出可能なマーク等を設ける感熱転写リボンの転写
層に用いることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１に係る本発明の赤外線吸収インキ組成
物からなる印刷層と３種のプロセスインキかならる印刷
層の適用波長に対する反射率を示すグラフ図である。

【図２】実施例１において適用された赤外線透過フィル
ターの分光特性を示すグラフ図である。

【図３】実施例１、比較例１および墨インキの耐光残存
率を示すグラフである。

【符号の説明】

１ 赤外線吸収インキ組成物からなる印刷層 ２ ３種のプロセスインキかならる印刷層 ３ 基材

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H113 AA03 AA06 BB02 BB22 BC09 BC10 CA34 CA39 CA40 CA42 DA04 DA56 DA57 DA59 DA62 DA68 EA10 4J039 AA02 BA13 BA39 BE01 BE27 EA48 GA22

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】赤外線領域に吸収を有し、かつ可視光領域
   では吸収の無い赤外線吸収インキ組成物であって、プレ
   ポリマー・モノマー・光量含開始剤・補助剤等からなる
   紫外線硬化樹脂成分の含有量が７０．０〜９０．０重量
   ％であり、可視領域に吸収が少なく赤外線領域に吸収を
   有する錫ドープ酸化インジウム粉からなる色材の含有量
   が１０．０〜３０．０重量％であることを特徴とする赤
   外線吸収インキ組成物。
2. 【請求項２】プレポリマー・モノマー・光量含開始剤・
   補助剤等からなる紫外線硬化樹脂成分の含有量が７０．
   ０〜９０．０重量％であり、可視領域に吸収が少なく赤
   外線領域に吸収を有する錫ドープ酸化インジウム粉から
   なる色材の含有量が１０．０〜３０．０重量％である赤
   外線吸収インキ組成物からなる印刷層を形成してなるこ
   とを特徴とする印刷物。