JP2000309650A - Biaxially oriented polyester film - Google Patents
Biaxially oriented polyester filmInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、品質を大幅に向上
させたポリエステルフィルムおよびその用途に関する。
さらに詳しくは、熱寸法安定性および透明性に優れ、生
産性が良好な、磁気記録用フィルム、包装用フィルム、
コンデンサー用フィルム、感熱転写リボン用フィルム、
写真・製版用フィルム、電気絶縁用フィルム等の各種工
業材料用フィルムとして適したポリエステルフィルムお
よびその用途に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyester film having greatly improved quality and its use.
More specifically, it is excellent in thermal dimensional stability and transparency, and has good productivity, magnetic recording film, packaging film,
Film for condenser, film for thermal transfer ribbon,
The present invention relates to a polyester film suitable as a film for various industrial materials such as a film for photo / plate making, a film for electric insulation, and the use thereof.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリエステルフィルム、例えばポリエチ
レンテレフタレートフィルムはその優れた機械的、熱
的、電気的性質のために、磁気記録用途、電気用途をは
じめ種々の用途で広く用いられている。かかるポリエス
テルフィルムの用途分野の一つである磁気記録テープ
は、小型化と長時間記録化のために薄膜化と高密度記録
化が進められており、使用環境での寸法変化、張力によ
るテープの伸び変形の改善要求がますます強くなってい
る。2. Description of the Related Art Polyester films, for example, polyethylene terephthalate films, are widely used in various applications including magnetic recording applications and electric applications because of their excellent mechanical, thermal and electrical properties. Magnetic recording tape, which is one of the fields of application of such polyester films, is being made thinner and higher in density for miniaturization and long-time recording, and dimensional changes in the use environment, tape tension due to tension. There is an increasing demand for improvement in elongation.
【０００３】ポリエチレンテレフタレートフィルムの場
合、上記要求に応えるため、フィルムを長手方向（以
下、縦方向という）と幅方向（以下、横方向という）の
二方向に延伸した後、再度、縦方向または／および横方
向に延伸して高強度化する方法が主に用いられている。
しかしながら、フィルムを再延伸して高強度化すると、
これと同時に熱収縮による寸法変化も大きくなるという
問題があった。この寸法変化は、テープ加工工程での歩
留まりを低下させたり、テープとして使用した際に記録
トラックのずれを発生させて再生時のエラーレートを高
くするため、高密度磁気記録テープへのポリエチレンテ
レフタレートフィルムの適用に対して大きな課題となっ
ている。[0003] In the case of a polyethylene terephthalate film, in order to meet the above demand, the film is stretched in two directions, a longitudinal direction (hereinafter, referred to as a longitudinal direction) and a width direction (hereinafter, referred to as a lateral direction), and then is again stretched in a longitudinal direction or / and a longitudinal direction. In addition, a method of stretching in the transverse direction to increase the strength is mainly used.
However, when the film is stretched to increase its strength,
At the same time, there has been a problem that a dimensional change due to heat shrinkage also increases. This dimensional change lowers the yield in the tape processing process, or causes the recording track to shift when used as a tape to increase the error rate during playback. This is a major challenge for the application of.
【０００４】一方、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）とポリエーテルイミド（ＰＥＩ）の組成物について
は過去にも技術的開示がさなれている（例えば、「ＪＯ
ＵＲＮＡＬ ｏｆ ＡＰＰＬＩＥＤ ＰＯＬＹＭＥＲ
ＳＣＩＥＮＣＥ ４８ ９３５−９３７（１９９
３）」、「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ２８ ２８
４５−２８５１（１９９５）、ＰＯＬＹＭＥＲ ３８
４０４３−４０４８」（１９９７）等）。しかしなが
ら、ＰＥＴとＰＥＩの相溶ブレンドによる二軸配向フィ
ルムに関する報告はなされておらず、ましてや、該フィ
ルムの寸法安定性については全く知られていなく、検討
されていないのが実状である。On the other hand, polyethylene terephthalate (PE)
T) and polyetherimide (PEI) compositions have been technically disclosed in the past (eg, “JO”).
URNAL of APPLIED POLYMER
SCIENCE 48 935-937 (199
3) "," Macromolecules 28 28
45-2851 (1995), POLYMER 38
4043-4048 "(1997). However, no report has been made on a biaxially oriented film formed by a compatible blend of PET and PEI, and even more, the dimensional stability of the film has not been known at all and has not been studied.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、熱寸
法安定性、透明性に優れ、生産性の点でも優れた高品質
の二軸配向ポリエステルフィルムおよびその用途を提供
することである。また、ポリエステルフィルムの各種用
途において重要視されてきた実用特性、例えば、磁気記
録テープ用途における記録トラックのズレ、磁気記録カ
ード用途におけるカール性、リボン用途における印字ズ
レ、コンデンサー用途における耐熱性等を大幅に改良す
ることができる二軸配向ポリエステルフィルムを提供す
ることである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a high-quality biaxially oriented polyester film which is excellent in thermal dimensional stability, transparency and productivity, and its use. In addition, the practical properties that have been regarded as important in various applications of polyester films, such as misalignment of recording tracks in magnetic recording tape applications, curl properties in magnetic recording card applications, misalignment in printing in ribbon applications, heat resistance in capacitor applications, etc. It is to provide a biaxially oriented polyester film which can be improved.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意検討した結果、エチレンテレフタレー
ト単位を主成分とするポリエステル（Ａ）とポリエーテ
ルイミド（Ｂ）を含有するポリエステル組成物からなる
フィルムにおいて、延伸・熱処理工程によりフィルムに
所定の配向を付与し、密度と屈折率を特定の範囲内とす
ることにより、上記目的を達成できるということを見い
だし、本発明を完成するに至ったものである。すなわ
ち、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、エチレ
ンテレフタレート単位を主成分とするポリエステル
（Ａ）とポリエーテルイミド（Ｂ）を含有するポリエス
テル組成物からなり、密度ρが１．３５〜１．４２ｇ／
ｃｍ3 であり、長手方向と幅方向のうち少なくとも一方
向の屈折率ｎが１．６０〜１．８０であることを特徴と
する。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, have found that a polyester composition containing a polyester (A) containing an ethylene terephthalate unit as a main component and a polyetherimide (B) as a main component. In a film made of a product, it is found that the above-mentioned object can be achieved by imparting a predetermined orientation to the film by a stretching and heat treatment process, and by setting the density and the refractive index within a specific range, to complete the present invention. It has been reached. That is, the biaxially oriented polyester film of the present invention is composed of a polyester composition containing a polyester (A) having an ethylene terephthalate unit as a main component and a polyetherimide (B), and has a density ρ of 1.35 to 1.42 g. /
cm 3 , and the refractive index n in at least one of the longitudinal direction and the width direction is 1.60 to 1.80.
【０００７】[0007]
【発明の実施の形態】本発明でいう、ポリエステル
（Ａ）とは、エチレンテレフタレート単位を少なくとも
主成分とする、好ましくは７０モル％以上含有するポリ
マーである。酸成分は、テレフタル酸が主成分である
が、少量の他のジカルボン酸成分を共重合してもよく、
またグリコール成分は、エチレングリコールを主成分と
するが、他のグリコール成分を共重合成分として加えて
もよい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyester (A) in the present invention is a polymer containing at least ethylene terephthalate unit as a main component, preferably at least 70 mol%. The acid component is mainly terephthalic acid, but a small amount of another dicarboxylic acid component may be copolymerized,
The glycol component is mainly composed of ethylene glycol, but another glycol component may be added as a copolymer component.
【０００８】テレフタル酸以外のジカルボン酸として
は、例えば、ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、
ジフェニルスルフォンジカルボン酸、ベンゾフェノンジ
カルボン酸、４、４´−ジフェニルジカルボン酸、３、
３´−ジフェニルジカルボン酸、などの芳香族ジカルボ
ン酸、アジピン酸、コハク酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、ヘキ
サヒドロテレフタル酸、１、３−アダマンタンジカルボ
ン酸などの脂環族ジカルボン酸をあげることができる。The dicarboxylic acids other than terephthalic acid include, for example, naphthalenedicarboxylic acid, isophthalic acid,
Diphenylsulfonedicarboxylic acid, benzophenonedicarboxylic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, 3,
Aromatic dicarboxylic acids such as 3'-diphenyldicarboxylic acid; aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, succinic acid, azelaic acid, sebacic acid and dodecandioic acid; hexahydroterephthalic acid; 1,3-adamantane dicarboxylic acid; Alicyclic dicarboxylic acids can be mentioned.
【０００９】また、エチレングリコール以外のグリコー
ル成分としては、例えば、クロルハイドロキノン、メチ
ルハイドロキノン、４、４´−ジヒドロキシビフェニ
ル、４、４´−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、
４、４´−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４、４
´−ジヒドロキシベンゾフェノン、ｐ−キシレングリコ
ールなどの芳香族ジオール、１、３−プロパンジオー
ル、１、４−ブタンジオール、１、６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１、４−シクロヘキサン
ジメタノールなど、１、４−ブタンジオール、１、６−
ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどの脂肪
族、脂環式ジオールをあげることができる。The glycol components other than ethylene glycol include, for example, chlorohydroquinone, methylhydroquinone, 4,4'-dihydroxybiphenyl, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone,
4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4
Aromatic diols such as' -dihydroxybenzophenone and p-xylene glycol; 1,3-propanediol; 1,4-butanediol; 1,6-hexanediol; neopentyl glycol; 1,4-cyclohexanedimethanol; , 4-butanediol, 1,6-
Aliphatic and alicyclic diols such as hexanediol and neopentyl glycol can be mentioned.
【００１０】また、さらに酸成分、グリコール成分以外
に、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香
酸、２、６−ヒドロキシナフトエ酸などの芳香族ヒドロ
キシカルボン酸およびｐーアミノフェノール、ｐ−アミ
ノ安息香酸などを本発明の目的を損なわない程度の少量
であればさらに共重合せしめることができる。Further, in addition to the acid component and the glycol component, aromatic hydroxycarboxylic acids such as p-hydroxybenzoic acid, m-hydroxybenzoic acid, 2,6-hydroxynaphthoic acid and p-aminophenol, p-aminobenzoic acid If the acid and the like are used in such a small amount as not to impair the object of the present invention, they can be further copolymerized.
【００１１】本発明でいうポリエーテルイミド（Ｂ）と
しては、脂肪族、脂環族または芳香族系のエーテル単位
と環状イミド基を繰り返し単位として含有するポリマー
であり、溶融成形性を有するポリマーであればよく、特
に限定されない。例えば、米国特許第４１４１９２７号
明細書、特許第２６２２６７８号公報、特許第２６０６
９１２号公報、特許第２６０６９１４号公報、特許第２
５９６５６５号公報、特許第２５９６５６６号公報、特
許第２５９８４７８号公報などのポリエーテルイミド、
特許第２５９８５３６号公報、特許第２５９９１７１号
公報、特開平９−４８８５２号公報、特許第２５６５５
５６号公報、特許第２５６４６３６号公報、特許第２５
６４６３７号公報、特許第２５６３５４８号公報、特許
第２５６３５４７号公報、特許第２５５８３４１号公
報、特許第２５５８３３９号公報、特許第２８３４５８
０号公報に記載のポリマー等が挙げられる。本発明の効
果が損なわれない範囲であれば、ポリエーテルイミド
（Ｂ）の主鎖に環状イミド、エーテル単位以外の構造単
位、例えば、芳香族、脂肪族、脂環族エステル単位、オ
キシカルボニル単位等が含有されていてもよいことは無
論である。The polyetherimide (B) used in the present invention is a polymer containing an aliphatic, alicyclic or aromatic ether unit and a cyclic imide group as a repeating unit, and is a polymer having melt moldability. There is no particular limitation as long as it exists. For example, U.S. Pat. Nos. 4,141,927, 26,2678, and 2606.
No. 912, Japanese Patent No. 2606914, Japanese Patent No.
596565, Japanese Patent No. 2596566, Polyetherimide such as Japanese Patent No. 2598478,
Japanese Patent No. 2598536, Japanese Patent No. 2599171, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-48852, Japanese Patent No. 25655
No. 56, Japanese Patent No. 2564636, Japanese Patent No. 25
No. 64637, Japanese Patent No. 25656348, Japanese Patent No. 25663547, Japanese Patent No. 2558341, Japanese Patent No. 2558339, Japanese Patent No. 283458.
No. 0 publication. As long as the effects of the present invention are not impaired, structural units other than cyclic imide and ether units, for example, aromatic, aliphatic and alicyclic ester units, and oxycarbonyl units are included in the main chain of the polyetherimide (B). It is a matter of course that may be contained.
【００１２】具体的には、例えば下記一般式（Ｉ）で表
されるエーテル結合を有する単位を含む重合体を挙げる
ことができる。 （Ｉ）：Specific examples include polymers containing a unit having an ether bond represented by the following general formula (I). (I):
【化１】 （上記式中Ｒ1は、６〜３０個の炭素原子を有する２価
の芳香族または脂肪族残基；Ｒ2は６〜３０個の炭素原
子を有する２価の芳香族残基、２〜２０個の炭素原子を
有するアルキレン基、２〜２０個の炭素原子を有するシ
クロアルキレン基、及び２〜８個の炭素原子を有するア
ルキレン基で連鎖停止されたポリジオルガノシロキサン
基からなる群より選択された２価の有機基である。）Embedded image (Wherein R 1 is a divalent aromatic or aliphatic residue having 6 to 30 carbon atoms; R 2 is a divalent aromatic residue having 6 to 30 carbon atoms; Selected from the group consisting of alkylene groups having 20 carbon atoms, cycloalkylene groups having 2-20 carbon atoms, and polydiorganosiloxane groups chain terminated with alkylene groups having 2-8 carbon atoms. Is a divalent organic group.)
【００１３】上記Ｒ1、Ｒ2としては、例えば、下記式群
（II）に示される芳香族残基を挙げることができる。 （II）：The above R 1 and R 2 include, for example, aromatic residues represented by the following formula group (II). (II):
【化２】 Embedded image
【００１４】本発明では、ガラス転移温度が３５０℃以
下、より好ましくは２５０℃以下のポリエーテルイミド
を用いると本発明の効果が得やすく、コスト、溶融成形
性等の観点から、下記式（III）または（IV）に示す構
造単位を含む米国ゼネラルエレクトリック社より“ＵＬ
ＴＥＭ”の商標名で販売されているポリマーが最も好ま
しい。In the present invention, when a polyetherimide having a glass transition temperature of 350 ° C. or lower, more preferably 250 ° C. or lower is used, the effect of the present invention is easily obtained, and from the viewpoint of cost, melt moldability, etc., the following formula (III) ) Or (IV) from the United States General Electric Company containing the structural unit "UL
Most preferred is the polymer sold under the trademark TEM ".
【００１５】（III）：(III):
【化３】 Embedded image
【００１６】（IV）：(IV):
【化４】 Embedded image
【００１７】なお、本発明の二軸配向ポリエステルフィ
ルム中には、本発明の効果が損なわれない範囲であれ
ば、可塑剤、耐候剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、帯
電防止剤、増白剤、着色剤、導電剤などの化合物や、無
機粒子、有機粒子、他種ポリマーなどを添加してもかま
わない。The biaxially oriented polyester film of the present invention contains a plasticizer, a weathering agent, an antioxidant, a heat stabilizer, a lubricant, an antistatic agent as long as the effects of the present invention are not impaired. Compounds such as whitening agents, coloring agents, and conductive agents, inorganic particles, organic particles, and other kinds of polymers may be added.
【００１８】本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
は、密度ρが１．３５〜１．４２ｇ／ｃｍ3であり、長
手方向と幅方向のうち少なくとも一方向の屈折率ｎが
１．６０〜１．８０である必要がある。密度ρと屈折率
ｎを上記範囲内にすることにより、熱収縮が起こりにく
く、荷重に対する変形が少ない、寸法安定性に優れた高
剛性の二軸配向ポリエステルフィルムが得られる。ま
た、破れ頻度も低下し、厚みむらも小さくなる。さら
に、鋭意検討を進めた結果、好ましくはρが１．３６〜
１．３９、かつｎが１．６５〜１．７５、さらに好まし
くはρが１．３７〜１．３８、かつｎが１．６７〜１．
７２とすると、寸法安定性を向上できることがわかっ
た。また、フィルムの面配向係数ｆｎは０．１０〜０．
１８であれば、本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
の特性が得られやすいので好ましい。ｆｎは、０．１２
〜０．１７がより好ましく、０．１４〜０．１６が特に
好ましい。The biaxially oriented polyester film of the present invention has a density ρ of 1.35 to 1.42 g / cm 3 and a refractive index n of at least one of the longitudinal direction and the width direction of 1.60 to 1. Must be 80. By setting the density ρ and the refractive index n within the above ranges, a high-rigidity biaxially oriented polyester film which is less likely to undergo heat shrinkage, has little deformation under load, and has excellent dimensional stability can be obtained. In addition, the frequency of tearing is reduced, and the thickness unevenness is reduced. Furthermore, as a result of intensive studies, preferably, ρ is 1.36 to
1.39, and n is 1.65 to 1.75, more preferably ρ is 1.37 to 1.38, and n is 1.67 to 1.75.
When it was 72, it was found that the dimensional stability could be improved. The plane orientation coefficient fn of the film is 0.10 to 0.1.
A value of 18 is preferable because the characteristics of the biaxially oriented polyester film of the present invention can be easily obtained. fn is 0.12
-0.17 is more preferable, and 0.14-0.16 is particularly preferable.
【００１９】本発明でいうヘイズ値とは、フィルム試験
片をテトラリン中に浸漬して測定した２５μｍ換算の内
部ヘイズ値（％）である。The haze value in the present invention is an internal haze value (%) in terms of 25 μm measured by immersing a film test piece in tetralin.
【００２０】本発明によれば、この２５μｍ換算の内部
ヘイズ値が０．１〜１５％であることは、透明性に優れ
たポリエステルフィルムを得るために好ましい。本発明
者らの知見によれば、ヘイズ値を０．１％未満にするこ
とは、工業的に極めて難しく、ポリエステルフィルムの
場合には実用上の必須要件ではない。より好ましいヘイ
ズ値の範囲は、０．３〜１０％、さらに好ましくは０．
５〜３％である。According to the present invention, it is preferable that the internal haze value in terms of 25 μm is 0.1 to 15% in order to obtain a polyester film having excellent transparency. According to the findings of the present inventors, it is extremely industrially difficult to reduce the haze value to less than 0.1%, and is not a practical requirement in the case of a polyester film. A more preferred range of the haze value is 0.3 to 10%, and further preferably 0.1 to 10%.
5 to 3%.
【００２１】本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が単一であることが好まし
い。該フィルムのガラス転移温度が単一であれば、フィ
ルム中でポリエステル（Ａ）とポリエーテルイミド
（Ｂ）が十分に相溶しており、本発明の効果を十分に発
揮することができるため好ましい。The biaxially oriented polyester film of the present invention preferably has a single glass transition temperature (Tg). If the film has a single glass transition temperature, the polyester (A) and the polyetherimide (B) are sufficiently compatible in the film, and the effect of the present invention can be sufficiently exerted. .
【００２２】本発明でいうガラス転移温度（Ｔｇ）は、
示差走査熱分析における昇温時の熱流束ギャップからＪ
ＩＳ Ｋ７１２１に従って求めることができる。示差走
査熱分析による方法のみで判定しにくい場合には、動的
粘弾性測定あるいは顕微鏡観察などの形態学的方法を併
用しても良い。また、示差走査熱分析によってガラス転
移温度を判定する場合は、温度変調法や高感度法を使用
することも有効である。The glass transition temperature (Tg) in the present invention is:
From the heat flux gap at the time of heating in differential scanning calorimetry,
It can be determined according to IS K7121. If it is difficult to make a determination only by a method using differential scanning calorimetry, a morphological method such as dynamic viscoelasticity measurement or microscopic observation may be used in combination. When determining the glass transition temperature by differential scanning calorimetry, it is also effective to use a temperature modulation method or a high sensitivity method.
【００２３】また、本発明の二軸配向ポリエステルフィ
ルムは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）から求めた結晶の
融解熱量ΔＨが１５〜４５Ｊ／ｇであれば、結晶の存在
による構造安定化のため、熱収縮が少なくるために好ま
しい。ΔＨは２５〜４０Ｊ／ｇがより好ましく、更に好
ましくは３０〜３８Ｊ／ｇである。In addition, the biaxially oriented polyester film of the present invention has a crystal heat of fusion ΔH of 15 to 45 J / g determined by differential scanning calorimetry (DSC) to stabilize the structure due to the presence of the crystal. It is preferable because heat shrinkage is small. ΔH is more preferably from 25 to 40 J / g, and still more preferably from 30 to 38 J / g.
【００２４】ポリエーテルイミド（Ｂ）の含有量（フィ
ルムを構成する樹脂全体に対する割合）は、１重量％以
上であることが好ましく、より好ましくは５重量％以
上、さらに好ましくは１０重量％以上である。ポリエス
テル（Ａ）とポリエーテルイミド（Ｂ）の溶融粘度は大
きく異なるため、押出機にて混練して互いに相溶させる
ためには、ポリエーテルイミド（Ｂ）の含有量は１重量
％以上とすることが好ましい。The content of the polyetherimide (B) (the ratio to the total resin constituting the film) is preferably at least 1% by weight, more preferably at least 5% by weight, further preferably at least 10% by weight. is there. Since the melt viscosities of the polyester (A) and the polyetherimide (B) are greatly different, the content of the polyetherimide (B) is set to 1% by weight or more in order to knead with an extruder and make them compatible with each other. Is preferred.
【００２５】また、ポリエステル（Ａ）の含有量（フィ
ルムを構成する樹脂全体に対する割合）は、５０重量％
以上であることが好ましく、より好ましくは６０重量％
以上、さらに好ましくは７０重量％以上である。得られ
たポリエステルフィルムを二軸延伸して所望の強度を発
現させるためには、ポリエステル（Ａ）の含有量は５０
重量％以上であることが好ましい。The content of the polyester (A) (the ratio to the total resin constituting the film) is 50% by weight.
Or more, more preferably 60% by weight.
The content is more preferably 70% by weight or more. To express the desired strength by biaxially stretching the obtained polyester film, the content of the polyester (A) should be 50%.
It is preferred that the content be at least 10% by weight.
【００２６】ポリエーテルイミドの含有量測定法は、次
の方法が好ましく用いられる。ポリエステル（Ａ）とポ
リエーテルイミド（Ｂ）とのブレンドポリマーをヘキサ
フルオロイソプロパノール／クロロホルムのような両者
を溶解する適切な溶媒に溶解し、次のような条件で、１
Ｈ核のＮＭＲスペクトルを測定する。得られたスペクト
ルで、ポリエステル（Ａ）中のテレフタル酸の芳香族プ
ロトンに相当する吸収（８．１ｐｐｍ）とポリエーテル
イミド（Ｂ）のビスフェノールAの芳香族のプロトンに
相当する吸収（７．０ｐｐｍ）のピーク面積強度をもと
め、その比率とプロトン数よりブレンドのモル比を算出
する。さらにポリマーの単位ユニットに相当する式量よ
り重量比を算出する。The following method is preferably used for measuring the polyetherimide content. A blend polymer of the polyester (A) and the polyetherimide (B) is dissolved in a suitable solvent such as hexafluoroisopropanol / chloroform which dissolves both, and the following conditions are used.
The NMR spectrum of the H nucleus is measured. In the obtained spectrum, absorption corresponding to the aromatic proton of terephthalic acid in the polyester (A) (8.1 ppm) and absorption corresponding to the aromatic proton of bisphenol A in the polyetherimide (B) (7.0 ppm). ) Is calculated, and the molar ratio of the blend is calculated from the ratio and the number of protons. Further, the weight ratio is calculated from the formula weight corresponding to the unit unit of the polymer.
【００２７】また、本発明のポリエステルフィルムの固
有粘度（ＩＶ）は、フィルムの製膜性、寸法安定性の観
点から、０．６〜１．０ｄｌ／ｇの範囲が好ましく、
０．６５〜０．８０ｄｌ／ｇの範囲がより好ましい。The intrinsic viscosity (IV) of the polyester film of the present invention is preferably in the range of 0.6 to 1.0 dl / g from the viewpoint of film forming property and dimensional stability.
The range of 0.65 to 0.80 dl / g is more preferable.
【００２８】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの
長手方向のヤング率（ＹMD）と幅方向のヤング率
（ＹTD）の和（ＹMD＋ＹTD）は、８〜２５ＧＰａの範囲
であることが好ましく、より好ましくは１０〜２０ＧＰ
ａ、特に好ましくは１２〜１８ＧＰａである。ヤング率
の和が８ＧＰａ以上であれば、応力による伸び変形も小
さくなるからである。また、フィルムの耐引裂性、熱収
縮特性の観点から、ヤング率の和は２５ＧＰａ以下であ
ることが好ましい。The sum (Y MD + Y TD ) of the Young's modulus (Y MD ) in the longitudinal direction and the Young's modulus (Y TD ) in the width direction of the biaxially oriented polyester film of the present invention may be in the range of 8 to 25 GPa. Preferably, more preferably, 10 to 20 GP
a, particularly preferably 12 to 18 GPa. This is because if the sum of the Young's moduli is 8 GPa or more, the elongation deformation due to stress is reduced. From the viewpoint of tear resistance and heat shrinkage properties of the film, the sum of Young's modulus is preferably 25 GPa or less.
【００２９】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムで
は、ベースの寸法安定性、各種フィルム用途での加工適
性の観点から、長手方向と幅方向のうちの少なくとも一
方向の１００℃での熱収縮率が２％以下であることが好
ましい。より好ましくは温度１００℃の熱収縮率が長手
方向と幅方向共に１．０％以下、最も好ましくは０．５
％以下である。The biaxially oriented polyester film of the present invention has a heat shrinkage at 100 ° C. in at least one of the longitudinal direction and the width direction from the viewpoint of dimensional stability of the base and workability in various film applications. It is preferably at most 2%. More preferably, the heat shrinkage at a temperature of 100 ° C. is 1.0% or less in both the longitudinal direction and the width direction, and most preferably 0.5% or less.
% Or less.
【００３０】本発明では、温度５０℃、荷重２８ＭＰａ
の条件下で３０分経時後のクリープコンプライアンス
が、０．１０〜０．５５ＧＰａ-1以下の範囲であること
が好ましく、より好ましくは０．１２〜０．３０ＧＰａ
-1、最も好ましくは０．１５〜０．２０ＧＰａ-1であ
る。特に、クリープコンプライアンスが０．５５ＧＰａ
-1以下であれば、テープの走行時あるいは保存時の張力
によるテープの伸び変形が起こりにくく、記録再生時の
トラックずれ、再生エラーを低減できるからである。ま
た、テープ破断の観点から、クリープコンプライアンス
は０．１０以上であることが好ましい。なお、本発明で
いうクリープコンプライアンスとは、「高分子化学序論
（第２版）」（（株）化学同人発行）ｐ１５０に記載さ
れたものである。In the present invention, the temperature is 50 ° C., the load is 28 MPa.
Is preferably in the range of 0.10 to 0.55 GPa -1 or less, more preferably 0.12 to 0.30 GPa.
-1 , most preferably 0.15 to 0.20 GPa -1 . In particular, creep compliance is 0.55 GPa
If the value is −1 or less, the tape is unlikely to undergo elongation deformation due to tension during the running or storage of the tape, and it is possible to reduce track deviation and reproduction error during recording and reproduction. From the viewpoint of tape breakage, the creep compliance is preferably 0.10 or more. The term “creep compliance” as used in the present invention is described in “Introduction to Polymer Chemistry (Second Edition)” (published by Kagaku Dojin) p150.
【００３１】本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
は、特に限定されないが、磁気記録媒体用途、電気コン
デンサー用途、感熱転写リボン用途などに好適に用いる
ことができる。中でも、特に磁気記録媒体用途が好まし
い。The biaxially oriented polyester film of the present invention is not particularly limited, but can be suitably used for magnetic recording media, electric capacitors, thermal transfer ribbons and the like. Among them, magnetic recording medium applications are particularly preferred.
【００３２】本発明では、各種フィルム用途への展開、
安定製膜の観点から、フィルムの長手方向の厚みむら
は、１５％未満であることが好ましい。フィルムの厚み
むらは、１０％未満であることがより好ましく、８％未
満がさらに好ましく、６％未満が最も好ましい。In the present invention, development for various film applications,
From the viewpoint of stable film formation, the thickness unevenness in the longitudinal direction of the film is preferably less than 15%. The thickness unevenness of the film is more preferably less than 10%, further preferably less than 8%, and most preferably less than 6%.
【００３３】フィルムの厚みは、用途、目的に応じて適
宜決定できるが、０．５〜３００μｍの範囲が好まし
い。フィルム厚みは、本発明の目的を達成する観点か
ら、１５０μｍ未満がより好ましく、２０μｍ未満がさ
らに好ましい。特に、磁気記録媒体用途では、高密度磁
気記録用テープ、特にデータ・ストレージ用のベースフ
ィルムに適したものであり、磁気記録密度としては、好
ましくは３０ＧＢ（ギガバイト）以上、より好ましくは
７０ＧＢ以上、さらにより好ましくは１００ＧＢ以上で
ある。またフィルム厚みは、通常磁気記録材料用途では
１μｍ以上から１５μｍ以下、データ用塗布型磁気記録
媒体用途では２μｍ以上から１０μｍ以下、データ用蒸
着型磁気記録媒体用途では３μｍ以上から９μｍ以下の
範囲が好ましい。The thickness of the film can be appropriately determined according to the use and purpose, but is preferably in the range of 0.5 to 300 μm. From the viewpoint of achieving the object of the present invention, the film thickness is more preferably less than 150 μm, and still more preferably less than 20 μm. In particular, in magnetic recording medium applications, it is suitable for high-density magnetic recording tapes, especially base films for data storage. The magnetic recording density is preferably 30 GB (gigabyte) or more, more preferably 70 GB or more. Even more preferably, it is 100 GB or more. The film thickness is preferably in the range of 1 μm or more to 15 μm or less for magnetic recording material applications, 2 μm or more to 10 μm or less for data application type magnetic recording media, and 3 μm or more to 9 μm or less for data deposition type magnetic recording media. .
【００３４】本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
は、熱転写リボン用途には、好ましくは１〜６μｍのフ
ィルムが適用され、印字する際のしわがなく、印字むら
やインクの過転写を生じることなく、高精細な印刷が行
うことができる。For the biaxially oriented polyester film of the present invention, a film having a thickness of 1 to 6 μm is preferably used for thermal transfer ribbon applications, without wrinkles at the time of printing, without causing uneven printing and overtransfer of ink. High-definition printing can be performed.
【００３５】また、本発明の二軸配向ポリエステルフィ
ルムは、電気コンデンサー用途には、好ましくは０．５
〜１５μｍのフィルムが適用され、絶縁破壊電圧および
誘電特性の安定に優れたものとなる。In addition, the biaxially oriented polyester film of the present invention is preferably used for an electric capacitor.
A film having a thickness of up to 15 μm is applied, and the dielectric breakdown voltage and dielectric characteristics are excellent in stability.
【００３６】本発明のフィルムを構成する樹脂成分は、
ポリエステル（Ａ）とポリエーテルイミド（Ｂ）を必須
成分とし、他のポリマー、相溶化剤、無機粒子や有機粒
子、その他の各種添加剤、例えば酸化防止剤、帯電防止
剤、結晶核剤などは、本発明の効果が損なわれない程度
の少量であれば添加することができる。The resin component constituting the film of the present invention comprises:
Polyester (A) and polyetherimide (B) are essential components, and other polymers, compatibilizers, inorganic and organic particles, and other various additives such as antioxidants, antistatic agents, and crystal nucleating agents are included. If it is a small amount that does not impair the effects of the present invention, it can be added.
【００３７】本発明のフィルムは、従来からある二軸延
伸法により製造可能であり、製造方法において、特に限
定されない。The film of the present invention can be produced by a conventional biaxial stretching method, and the production method is not particularly limited.
【００３８】例えば、本発明のフィルムの好ましい製造
法としては、所定割合のポリエステル（Ａ）とポリエー
テルイミド（Ｂ）をブレンドした樹脂組成物を溶融押出
しにより口金から吐出し、溶融ポリマーを冷却固化させ
てシート状に成形し、該シート状成形物を縦方向および
横方向に延伸し、トータル面積倍率（縦方向の延伸倍率
と横方向の延伸倍率の積）を９〜１００倍に延伸し、し
かる後に、１５０℃〜２６０℃の温度で０．３秒〜１０
０秒熱固定する方法等が挙げられる。ここで、縦方向と
横方向の延伸は、逐次二軸延伸法、同時二軸延伸法のい
ずれの方法でもよい。また、溶融押出工程においてポリ
エステル（Ａ）とポリエーテルイミド（Ｂ）とが相溶さ
れた状態にするためには、溶融押出工程の前に予め溶融
混練によりブレンドチップを作成することが好ましい。
寸法安定性、厚みむら、フィルムの破れ頻度の観点か
ら、トータル面積倍率は１０〜７０倍がより好ましく、
３０〜５０倍が最も好ましい。また、熱処理の温度は、
フィルムの用途にもよるが、１８０℃〜２４５℃がより
好ましく、１９０℃〜２３０℃が最も好ましい。熱処理
時間はフィルムの寸法安定性および生産性の観点から、
０．５秒〜１０秒がより好ましく、１秒〜５秒が最も好
ましい。For example, as a preferable method for producing the film of the present invention, a resin composition in which a predetermined ratio of polyester (A) and polyetherimide (B) is blended is discharged from a die by melt extrusion, and the molten polymer is cooled and solidified. Then, the sheet-like molded product is stretched in the longitudinal direction and the transverse direction, and the total area magnification (the product of the longitudinal stretching ratio and the transverse stretching ratio) is stretched to 9 to 100 times. Thereafter, at a temperature of 150 ° C to 260 ° C for 0.3 seconds to 10 seconds.
For example, a method of heat setting for 0 second may be used. Here, the stretching in the longitudinal direction and the transverse direction may be any of a sequential biaxial stretching method and a simultaneous biaxial stretching method. Further, in order to make the polyester (A) and the polyetherimide (B) compatible with each other in the melt extrusion step, it is preferable to prepare a blend chip by melt kneading before the melt extrusion step.
From the viewpoint of dimensional stability, uneven thickness, and the frequency of tearing of the film, the total area magnification is more preferably 10 to 70 times,
Most preferably, it is 30 to 50 times. The heat treatment temperature is
Although it depends on the use of the film, the temperature is more preferably 180 ° C to 245 ° C, most preferably 190 ° C to 230 ° C. The heat treatment time depends on the dimensional stability and productivity of the film.
0.5 second to 10 seconds are more preferable, and 1 second to 5 seconds are most preferable.
【００３９】次に、本発明の二軸配向ポリエステルフィ
ルムの製造方法の具体例について説明するが、以下の記
述に限定されないことは無論である。Next, specific examples of the method for producing a biaxially oriented polyester film of the present invention will be described, but it goes without saying that the present invention is not limited to the following description.
【００４０】通常の方法により得られたポリエチレンテ
レフタレートのペレット（Ａ）とポリエーテルイミドの
ペレット（Ｂ）を、所定の割合で混合して、２７０〜３
００℃に加熱されたベント式の２軸混練押出機に供給し
て溶融押出しチップ化する。このときの剪断速度は５０
〜３００ｓｅｃ-1が好ましく、より好ましくは１００〜
２００ｓｅｃ-1、滞留時間は０．５〜１０分が好まし
く、より好ましくは１〜５分の条件である。The polyethylene terephthalate pellets (A) and the polyetherimide pellets (B) obtained by an ordinary method are mixed at a predetermined ratio to form 270-3.
The mixture is supplied to a vent-type twin-screw kneading extruder heated to 00 ° C. to be melt-extruded into chips. The shear rate at this time is 50
~ 300 sec -1 is preferable, and more preferably 100 ~
The conditions are 200 sec -1 and the residence time is preferably 0.5 to 10 minutes, more preferably 1 to 5 minutes.
【００４１】得られたポリエーテルイミド含有チップ
を、１８０℃で３時間以上、真空乾燥した後、押出機に
投入し、２８０〜３２０℃にて溶融押出し、繊維焼結ス
テンレス金属フィルター内を通過させた後、Ｔダイより
シート状に吐出する。さらに、このシートを表面温度２
５〜３０℃の冷却ドラム上に密着させて冷却固化し、実
質的に無配向状態のフィルムを得る。The obtained polyetherimide-containing chip is vacuum-dried at 180 ° C. for 3 hours or more, then put into an extruder, melt-extruded at 280 to 320 ° C., and passed through a fiber sintered stainless steel metal filter. After that, the sheet is discharged from the T die in a sheet shape. Further, the sheet is subjected to a surface temperature of 2
The film is brought into close contact with a cooling drum at 5 to 30 ° C. to be cooled and solidified to obtain a substantially non-oriented film.
【００４２】次に、この未延伸フィルムを二軸延伸し、
二軸配向させる。延伸方法としては、逐次二軸延伸法ま
たは同時二軸延伸法を用いることができる。ここでは、
数本のロールの配置された縦延伸機を用いて、ロールの
周速差を利用して縦方向に延伸し（ＭＤ延伸１）、続い
てステンターにより横延伸を行い（ＴＤ延伸１）、さら
にロール縦延伸機で再縦延伸を行い（ＭＤ延伸２）、再
度ステンターにより横延伸を行う（ＴＤ延伸２）二軸延
伸方法について説明する。Next, this unstretched film is biaxially stretched,
Biaxially oriented. As the stretching method, a sequential biaxial stretching method or a simultaneous biaxial stretching method can be used. here,
Using a longitudinal stretching machine in which several rolls are arranged, stretching is performed in the machine direction using the peripheral speed difference of the rolls (MD stretching 1), and then transverse stretching is performed by a stenter (TD stretching 1). A biaxial stretching method in which longitudinal stretching is performed again by a roll longitudinal stretching machine (MD stretching 2) and transverse stretching is again performed by a stenter (TD stretching 2) will be described.
【００４３】まず、未延伸フィルムを（Ｔｇ−１００）
〜（Ｔｇ＋１００）（℃）の範囲、好ましくは（Ｔｇ−
５０）〜（Ｔｇ＋５０）（℃）の範囲、さらに好ましく
は（Ｔｇ−３０）〜（Ｔｇ＋３０）（℃）の範囲にある
加熱ロール群で加熱し、長手方向に１．１〜５．０倍、
好ましくは１．５〜４．０倍、さらに好ましくは２．０
〜３．５倍に延伸し、２０〜５０℃の冷却ロール群で冷
却する（ＭＤ延伸１）。次に、ステンターを用いて、幅
方向の延伸を行う。延伸倍率は２．０〜６．０倍、好ま
しくは３．０〜５．５倍、さらに好ましくは４．０〜
５．０倍、温度は（Ｔｇ−１００）〜（Ｔｇ＋１００）
（℃）の範囲、好ましくは（Ｔｇ−５０）〜（Ｔｇ＋５
０）（℃）の範囲、さらに好ましくは（Ｔｇ−３０）〜
（Ｔｇ＋３０）（℃）の範囲で行う（ＴＤ延伸１）。First, the unstretched film was treated with (Tg-100)
To (Tg + 100) (° C.), preferably (Tg−
50) to (Tg + 50) (° C.), more preferably (Tg−30) to (Tg + 30) (° C.).
Preferably 1.5 to 4.0 times, more preferably 2.0 times.
The film is stretched to 3.5 times and cooled by a group of cooling rolls at 20 to 50 ° C (MD stretching 1). Next, stretching in the width direction is performed using a stenter. The stretching ratio is 2.0 to 6.0 times, preferably 3.0 to 5.5 times, and more preferably 4.0 to 5.5 times.
5.0 times, temperature is (Tg-100)-(Tg + 100)
(C), preferably (Tg-50) to (Tg + 5).
0) (° C.), more preferably (Tg-30) to
It is performed in the range of (Tg + 30) (° C.) (TD stretching 1).
【００４４】さらに、フィルムを（Ｔｇ−１００）〜
（Ｔｇ＋１００）（℃）の範囲、好ましくは（Ｔｇ−５
０）〜（Ｔｇ＋５０）（℃）の範囲、さらに好ましくは
（Ｔｇ−３０）〜（Ｔｇ＋３０）（℃）の範囲にある加
熱ロール群で加熱し、長手方向に１．１〜４．０倍、好
ましくは１．４〜３．０倍、さらに好ましくは１．６〜
２．５倍に再縦延伸し、２０〜５０℃の冷却ロール群で
冷却する（ＭＤ延伸２）。次に、ステンターを用いて再
び幅方向の延伸を行う。Further, the film was treated with (Tg-100)
(Tg + 100) (° C.), preferably (Tg−5)
0) to (Tg + 50) (° C.), more preferably in the range of (Tg−30) to (Tg + 30) (° C.), and heated in the longitudinal direction by 1.1 to 4.0 times. Preferably it is 1.4 to 3.0 times, more preferably 1.6 to 3.0 times.
The film is stretched again by a factor of 2.5 and cooled by a group of cooling rolls at 20 to 50 ° C (MD stretching 2). Next, stretching in the width direction is performed again using a stenter.
【００４５】延伸倍率は１．１〜３．０倍、好ましくは
１．２〜２．５倍、さらに好ましくは１．３〜２．０
倍、温度はＴｇ〜２５０（℃）の範囲、好ましくは（Ｔ
ｇ＋２０）〜２４０（℃）の範囲、さらに好ましくは
（Ｔｇ＋４０）〜２２０（℃）の範囲で行う（ＴＤ延伸
２）。必要に応じて、この延伸フィルムを緊張下または
幅方向に弛緩しながら、１５０〜２５０℃、好ましくは
１７０〜２４０℃、さらに好ましくは１６０〜２２０℃
の範囲で熱処理する。The stretching ratio is 1.1 to 3.0 times, preferably 1.2 to 2.5 times, more preferably 1.3 to 2.0 times.
The temperature is in the range of Tg to 250 (° C.), preferably (T
g + 20) to 240 (° C.), more preferably (Tg + 40) to 220 (° C.) (TD stretching 2). If necessary, while stretching this stretched film under tension or in the width direction, 150 to 250 ° C, preferably 170 to 240 ° C, more preferably 160 to 220 ° C.
Heat treatment in the range of
【００４６】その後、室温に冷却後、フィルムエッジを
除去し、本発明の二軸延伸フィルムを得ることができ
る。Then, after cooling to room temperature, the film edge is removed, and the biaxially stretched film of the present invention can be obtained.
【００４７】［物性の測定方法ならびに効果の評価方
法］特性値の測定方法ならびに効果の評価方法は次の通
りである。[Method for Measuring Physical Properties and Method for Evaluating Effect] The method for measuring characteristic values and the method for evaluating effect are as follows.
【００４８】（１）屈折率 ＪＩＳ−Ｋ７１０５に規定された方法に従って、ナトリ
ウムＤ線を光源としてアッベ屈折率計を用いて測定し
た。なお、マウント液はヨウ化メチレンを用い、２５
℃、６５％ＲＨにて測定した。面配向係数ｆｎは、長手
方向、幅方向、厚さ方向の屈折率をｎａ、ｎｂ、ｎｃと
したときに、１／２（ｎａ＋ｎｂ）−ｎｃで規定される
値である。(1) Refractive index In accordance with the method specified in JIS-K7105, the refractive index was measured using an Abbe refractometer with sodium D line as a light source. The mounting liquid used was methylene iodide,
It measured at 65 degreeC and 65% RH. The plane orientation coefficient fn is a value defined by （(na + nb) -nc, where na, nb, and nc are the refractive indexes in the longitudinal direction, the width direction, and the thickness direction.
【００４９】（２）ヘイズ ＪＩＳ−Ｋ−６７１４に従い、ヘイズメーター（スガ試
験機製）を用いて測定した。テトラリンに浸した状態で
内部ヘイズを測定し、下式により２５μｍ換算で表し
た。 ヘイズ（％）＝フィルム内部ヘイズ（％）×（２５（μ
ｍ）／フィルム厚み（μｍ））(2) Haze The haze was measured using a haze meter (manufactured by Suga Test Instruments) according to JIS-K-6714. The internal haze was measured in a state of being immersed in tetralin, and expressed in terms of 25 μm by the following equation. Haze (%) = Haze inside film (%) × (25 (μ
m) / Film thickness (μm))
【００５０】（３）ヤング率 ＡＳＴＭ−Ｄ８８２に規定された方法に従って、インス
トロンタイプの引張試験機を用いて測定した。測定は下
記の条件とした。 測定装置：オリエンテック（株）製フィルム強伸度自動
測定装置“テンシロンＡＭＦ／ＲＴＡ−１００” 試料サイズ：幅１０ｍｍ×試長間１００ｍｍ、 引張り速度：２００ｍｍ／分 測定環境：温度２３℃、湿度６５％ＲＨ。(3) Young's modulus Measured using an Instron type tensile tester according to the method specified in ASTM-D882. The measurement was performed under the following conditions. Measuring device: Automatic film strength and elongation measuring device "Tensilon AMF / RTA-100" manufactured by Orientec Co., Ltd. Sample size: width 10 mm x test length 100 mm, pulling speed: 200 mm / min Measurement environment: temperature 23 ° C, humidity 65 % RH.
【００５１】（４）熱収縮率 ＪＩＳ−Ｃ２３１８に従って、測定した。 試料サイズ：幅１０ｍｍ、標線間隔２００ｍｍ 測定条件：温度１００℃、処理時間３０分、無荷重状態 １００℃熱収縮率を次式より求めた。 熱収縮率（％）＝［（Ｌ0 −Ｌ）／Ｌ0］×１００ Ｌ0 ：加熱処理前の標線間隔 Ｌ：加熱処理後の標線間隔(4) Heat shrinkage rate Measured according to JIS-C2318. Sample size: width 10 mm, mark interval 200 mm Measurement conditions: temperature 100 ° C., processing time 30 minutes, no load 100 ° C. The heat shrinkage was determined by the following formula. Heat shrinkage (%) = [(L 0 −L) / L 0 ] × 100 L 0 : Marking line interval before heat treatment L: Marking line interval after heat treatment
【００５２】（５）クリープコンプライアンス フィルムを幅４ｍｍにサンプリングし、試長１５ｍｍに
なるように、真空理工（株）製ＴＭＡ ＴＭ−３０００
および加熱制御部ＴＡ−１５００にセットした。５０
℃、６５％ＲＨの条件下、２８ＭＰａの荷重をフィルム
にかけて、３０分間保ち、そのときのフィルム伸び量を
測定した。フィルムの伸縮量（％表示、ΔＬ）は、カノ
ープス電子（株）製ＡＤコンバータＡＤＸ−９８Ｅを介
して、日本電気（株）製パーソナルコンピューターＰＣ
−９８０１により求め、次式からクリープコンプライア
ンスを算出した。 クリープコンプライアンス（ＧＰａ-1）＝（ΔＬ／１０
０）／０．０２８(5) Creep compliance The film was sampled to a width of 4 mm, and TMA TM-3000 manufactured by Vacuum Riko Co., Ltd. was set to a sample length of 15 mm.
And the heating controller TA-1500. 50
A load of 28 MPa was applied to the film under the conditions of ° C. and 65% RH, and the film was kept for 30 minutes, and the film elongation at that time was measured. The amount of expansion and contraction (% display, ΔL) of the film can be measured by a personal computer PC manufactured by NEC Corporation via an AD converter ADX-98E manufactured by Canopus Electronics Co., Ltd.
The creep compliance was calculated from the following equation. Creep compliance (GPa -1 ) = (ΔL / 10
0) /0.028
【００５３】（６）固有粘度 ２５℃で、オルトクロロフェノール中０．１ｇ／ｍｌ濃
度で測定した。単位は［ｄｌ／ｇ］で示す。 （７）密度 ＪＩＳ−Ｋ−７１１２の密度勾配管法により、臭化ナト
リウム水溶液を用いてフィルムの密度を測定した。(6) Intrinsic viscosity Measured at a concentration of 0.1 g / ml in orthochlorophenol at 25 ° C. The unit is indicated by [dl / g]. (7) Density The density of the film was measured using a sodium bromide aqueous solution by a density gradient tube method according to JIS-K-7112.
【００５４】（８）ガラス転移温度（Ｔｇ） 下記装置および条件で比熱測定を行い、ＪＩＳ Ｋ７１
２１に従って決定した。 装置 ：ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製温度変調ＤＳＣ 測定条件： 加熱温度 ：２７０〜５７０Ｋ（ＲＣＳ冷却法） 温度校正 ：高純度インジウムおよびスズの融点 温度変調振幅：±１Ｋ 温度変調周期：６０秒 昇温ステップ：５Ｋ 試料重量 ：５ｍｇ 試料容器 ：アルミニウム製開放型容器（２２ｍｇ） 参照容器 ：アルミニウム製開放型容器（１８ｍｇ） なお、ガラス転移温度は下記式により算出した。 ガラス転移温度＝（補外ガラス転移開始温度＋補外ガラ
ス転移終了温度）／２(8) Glass transition temperature (Tg) The specific heat was measured by the following apparatus and under the conditions described in JIS K71.
21. Apparatus: Temperature modulated DSC manufactured by TA Instrument Measurement conditions: Heating temperature: 270 to 570K (RCS cooling method) Temperature calibration: Melting point of high-purity indium and tin Temperature modulation amplitude: ± 1K Temperature modulation cycle: 60 seconds Temperature rise step: 5K Sample weight: 5 mg Sample container: Aluminum open container (22 mg) Reference container: Aluminum open container (18 mg) The glass transition temperature was calculated by the following equation. Glass transition temperature = (extrapolated glass transition start temperature + extrapolated glass transition end temperature) / 2
【００５５】（９）融解熱量（ΔＨ） ＪＩＳ Ｋ７１２２に従って測定した。 装置：セイコー電子工業（株）製”ロボットＤＳＣ−Ｒ
ＤＣ２２０”データ解析”ディスクセッションＳＳＣ／
５２００” サンプル質量：５ｍｇ 昇温速度：２０℃／分(9) Heat of fusion (ΔH) Measured according to JIS K7122. Apparatus: "Robot DSC-R" manufactured by Seiko Electronic Industry Co., Ltd.
DC220 "Data Analysis" Disk Session SSC /
5200 "Sample mass: 5 mg Heating rate: 20 ° C / min
【００５６】（１０）破れ頻度 製膜に伴うフイルム破れを観察して、次の基準で判定し
た。 ◎：フィルム破れが皆無である場合 ○：フィルム破れが極まれに生じる場合 △：フィルム破れが時々生じる場合 ×：フィルム破れが頻発する場合(10) Breakage Frequency The breakage of the film during film formation was observed and judged according to the following criteria. ◎: When there is no film tearing ○: When the film tearing occurs extremely rarely Δ: When the film tearing occurs occasionally ×: When the film tearing occurs frequently
【００５７】（１１）フィルムの長手方向厚みむら アンリツ株式会社製フィルムシックネステスター「ＫＧ
６０１Ａ」および電子マイクロメータ「Ｋ３０６Ｃ」を
用い、フィルムの縦方向に３０ｍｍ幅、１０ｍ長にサン
プリングしたフィルムを連続的に厚みを測定する。フィ
ルムの搬送速度は３ｍ／分とした。１０ｍ長での厚み最
大値Ｔｍａｘ（μｍ）、最小値Ｔｍｉｎ（μｍ）から、 Ｒ＝Ｔｍａｘ−Ｔｍｉｎ を求め、Ｒと１０ｍ長の平均厚みＴａｖｅ（μｍ）か
ら、次式により厚みむらを求めた。 厚みむら（％）＝（Ｒ／Ｔａｖｅ）ｘ１００(11) Film thickness unevenness in the longitudinal direction “KG Thickness Tester“ KG ”manufactured by Anritsu Corporation
601A "and an electronic micrometer" K306C "are used to continuously measure the thickness of a film sampled 30 mm wide and 10 m long in the longitudinal direction of the film. The transport speed of the film was 3 m / min. From the maximum thickness value Tmax (μm) and the minimum value Tmin (μm) at a length of 10 m, R = Tmax−Tmin was determined, and from R and the average thickness Tave (μm) at a length of 10 m, thickness unevenness was determined by the following equation. Uneven thickness (%) = (R / Tave) × 100
【００５８】（１２）中心線平均表面粗さ（Ｒａ） （株）小坂研究所製の高精度薄膜段差計ＥＴ−１０を用
いて、測定してＪＩＳＢ０６０１に準じて中心線平均表
面粗さ（Ｒａ）を求めた。触針先端半径０．５μｍ、針
圧５ｍｇ、測定長１ｍｍ、カットオフ０．０８ｍｍとし
た。(12) Center Line Average Surface Roughness (Ra) The center line average surface roughness (Ra) was measured using a high-precision thin film step meter ET-10 manufactured by Kosaka Laboratory Co., Ltd. and measured according to JIS B0601. ). The stylus tip radius was 0.5 μm, the stylus pressure was 5 mg, the measurement length was 1 mm, and the cutoff was 0.08 mm.
【００５９】（１３）磁気テープの電磁変換特性（Ｃ／
Ｎ） 本発明のフィルムの表面に、下記組成の磁性塗料および
非磁性塗料をエクストルージョンコーターにより重層塗
布（上層は磁性塗料で塗布厚０．１μｍ、非磁性下層の
厚みは適宜変化させる）し、磁気配向させ、乾燥させ
る。次いで反対面に下記組成のバックコート層を形成し
た後、小型テストカレンダー装置（スチール／スチール
ロール、５段）で、温度：８５℃、線圧：２００ｋｇ／
ｃｍでカレンダー処理した後、７０℃で、４８時間キュ
アリングする。上記テープ原反を８ｍｍ幅にスリット
し、パンケーキを作成する。次いで、このパンケーキか
ら長さ２００ｍ分を、カセットに組み込んでカセットテ
ープとする。(13) Electromagnetic conversion characteristics of magnetic tape (C /
N) On the surface of the film of the present invention, a magnetic paint and a non-magnetic paint having the following composition were applied in a multilayer coating by an extrusion coater (the upper layer was coated with a magnetic paint with a thickness of 0.1 μm, and the thickness of the non-magnetic lower layer was appropriately changed). Magnetically orient and dry. Next, after forming a back coat layer having the following composition on the opposite surface, a small test calender (steel / steel roll, 5 steps) was used to obtain a temperature of 85 ° C. and a linear pressure of 200 kg /.
After calendering in cm, the mixture is cured at 70 ° C. for 48 hours. The raw tape is slit into a width of 8 mm to form a pancake. Next, a 200 m length of this pancake is incorporated into a cassette to form a cassette tape.
【００６０】このテープに、市販のＨｉ８用ＶＴＲ（Ｓ
ＯＮＹ社製 ＥＶ−ＢＳ３０００）を用いて、７ＭＨｚ
＋１ＭＨｚのＣ／Ｎ（キャリア対ノイズ比）の測定を行
う。このＣ／Ｎを市販のＨｉ８用ビデオテープ（ＳＯＮ
Ｙ社製１２０分ＭＰ）と比較して、＋３ｄＢ以上は○、
＋１以上＋３ｄＢ未満は△、＋１ｄＢ未満は×と判定す
る。○が望ましいが、△でも実用的には使用可能であ
る。[0060] A commercially available Hi8 VTR (S
7MHz using ONY EV-BS3000)
The C / N (carrier to noise ratio) at +1 MHz is measured. This C / N is converted to a commercially available Hi8 video tape (SON
Compared with 120 minutes MP manufactured by Y Company), は,
If the value is +1 or more and less than +3 dB, it is determined as Δ, and if less than +1 dB, it is determined as ×.が is desirable, but △ can be used practically.
【００６１】 （磁性塗料の組成） ・強磁性金属粉末 ： １００重量部 ・スルホン酸Ｎａ変成塩化ビニル共重合体 ： １０重量部 ・スルホン酸Ｎａ変成ポリウレタン ： １０重量部 ・ポリイソシアネート ： ５重量部 ・ステアリン酸 ： １．５重量部 ・オレイン酸 ： １重量部 ・カーボンブラック ： １重量部 ・アルミナ ： １０重量部 ・メチルエチルケトン ： ７５重量部 ・シクロヘキサノン ： ７５重量部 ・トルエン ： ７５重量部(Composition of magnetic coating material) Ferromagnetic metal powder: 100 parts by weight Na modified sulfonated vinyl chloride copolymer: 10 parts by weight Modified sodium sulfonated polyurethane: 10 parts by weight Polyisocyanate: 5 parts by weight Stearic acid: 1.5 parts by weight-Oleic acid: 1 part by weight-Carbon black: 1 part by weight-Alumina: 10 parts by weight-Methyl ethyl ketone: 75 parts by weight-Cyclohexanone: 75 parts by weight-Toluene: 75 parts by weight
【００６２】 （非磁性下層塗料の組成） ・酸化チタン ： １００重量部 ・カーボンブラック ： １０重量部 ・スルホン酸Ｎａ変成塩化ビニル共重合体 ： １０重量部 ・スルホン酸Ｎａ変成ポリウレタン ： １０重量部 ・メチルエチルケトン ： ３０重量部 ・メチルイソブチルケトン ： ３０重量部 ・トルエン ： ３０重量部 （バックコートの組成） ・カーボンブラック（平均粒径２０ｎｍ） ： ９５重量部 ・カーボンブラック（平均粒径２８０ｎｍ）： １０重量部 ・αアルミナ ： ０．１重量部 ・酸化亜鉛 ： ０．３重量部 ・スルホン酸Ｎａ変成ポリウレタン ： ２０重量部 ・スルホン酸Ｎａ変成塩化ビニル共重合体 ： ３０重量部 ・シクロヘキサノン ： ２００重量部 ・メチルエチルケトン ： ３００重量部 ・トルエン ： １００重量部。(Composition of Non-Magnetic Lower Layer Paint) Titanium oxide: 100 parts by weight Carbon black: 10 parts by weight Modified vinyl sulfonate-modified vinyl chloride copolymer: 10 parts by weight Modified sodium sulfonate-modified polyurethane: 10 parts by weight Methyl ethyl ketone: 30 parts by weight ・ Methyl isobutyl ketone: 30 parts by weight ・ Toluene: 30 parts by weight (composition of back coat) ・ Carbon black (average particle size: 20 nm): 95 parts by weight ・ Carbon black (average particle size: 280 nm): 10 parts by weight Parts: α-alumina: 0.1 parts by weight; zinc oxide: 0.3 parts by weight; sodium sulfonate-modified polyurethane: 20 parts by weight; sodium sulfonate-modified vinyl chloride copolymer: 30 parts by weight; cyclohexanone: 200 parts by weight; Methyl ethyl ketone: 300 parts by weight ・ Toluene: 100 parts by weight
【００６３】（１４）高速削れ性 フィルムを幅１／２インチのテープ状にスリットしたも
のをテープ走行性試験機を使用して、ガイドピン（表面
粗度：Ｒａで１００ｎｍ）上を走行させる（走行速度２
５０ｍ／分、走行回数１パス、巻き付け角：６０゜、走
行張力：９０ｇ）。この時、フィルムを走行させ終わっ
た後のガイドピンを肉眼で観察し、白粉の付着が見られ
ないものを○、白粉の付着が若干見られるものを△、白
粉が多く付着しているものは×と判定する。○が望まし
いが、△でも実用的には使用可能である。(14) High-speed scraping property A film obtained by slitting a film into a tape having a width of 1/2 inch is run on guide pins (surface roughness: 100 nm in Ra) using a tape running tester ( Travel speed 2
50 m / min, 1 pass of the number of runs, winding angle: 60 °, running tension: 90 g). At this time, the guide pins after running the film were observed with the naked eye, and those with no white powder adhesion were marked with ○, those with some white powder adhesion were marked with Δ, and those with a large amount of white powder attached Judge as ×.が is desirable, but △ can be used practically.
【００６４】（１５）磁気テープの走行耐久性および保
存性 本発明のフィルムの表面に、下記組成の磁性塗料を塗布
厚さ２．０μｍになる塗布し、磁気配向させ、乾燥させ
る。次いで反対面に下記組成のバックコート層を形成し
た後、カレンダー処理した後、７０℃で、４８時間キュ
アリングする。上記テープ原反を１／２インチ幅にスリ
ットし、磁気テープとして、長さ６７０ｍ分を、カセッ
トに組み込んでカセットテープとする。(15) Running Durability and Preservation of Magnetic Tape A magnetic coating having the following composition is applied to the surface of the film of the present invention to a coating thickness of 2.0 μm, magnetically oriented, and dried. Next, after forming a back coat layer having the following composition on the opposite surface, performing a calendering treatment, and curing at 70 ° C. for 48 hours. The raw tape is slit into a 1/2 inch width, and a 670 m long magnetic tape is assembled into a cassette to form a cassette tape.
【００６５】 （磁性塗料の組成） ・強磁性金属粉末 ： １００重量部 ・変成塩化ビニル共重合体 ： １０重量部 ・変成ポリウレタン ： １０重量部 ・ポリイソシアネート ： ５重量部 ・ステアリン酸 ： １．５重量部 ・オレイン酸 ： １重量部 ・カーボンブラック ： １重量部 ・アルミナ ： １０重量部 ・メチルエチルケトン ： ７５重量部 ・シクロヘキサノン ： ７５重量部 ・トルエン ： ７５重量部 （バックコートの組成） ・カーボンブラック（平均粒径２０ｎｍ） ： ９５重量部 ・カーボンブラック（平均粒径２８０ｎｍ）： １０重量部 ・αアルミナ ： ０．１重量部 ・変成ポリウレタン ： ２０重量部 ・変成塩化ビニル共重合体 ： ３０重量部 ・シクロヘキサノン ： ２００重量部 ・メチルエチルケトン ： ３００重量部 ・トルエン ： １００重量部(Composition of magnetic paint) Ferromagnetic metal powder: 100 parts by weight Modified vinyl chloride copolymer: 10 parts by weight Modified polyurethane: 10 parts by weight Polyisocyanate: 5 parts by weight Stearic acid: 1.5 Parts by weight-Oleic acid: 1 part by weight-Carbon black: 1 part by weight-Alumina: 10 parts by weight-Methyl ethyl ketone: 75 parts by weight-Cyclohexanone: 75 parts by weight-Toluene: 75 parts by weight (composition of the back coat)-Carbon black ( (Average particle size 20 nm): 95 parts by weight Carbon black (average particle size 280 nm): 10 parts by weight α-alumina: 0.1 part by weight Modified polyurethane: 20 parts by weight Modified vinyl chloride copolymer: 30 parts by weight Cyclohexanone: 200 parts by weight-Methyl ethyl ketone: 300 parts by weight-Tolue N: 100 parts by weight
【００６６】作成したカセットテープを、ＩＢＭ製Ｍａ
ｇｓｔａｒ３５９０ ＭＯＤＥＬＢ１Ａ Ｔａｐｅ Ｄ
ｒｉｖｅを用い、１００時間走行させ、次の基準でテー
プの走行耐久性を評価する。○が合格品である。 ○：テープ端面の伸び、折れ曲がりがなく、削れ跡が見
られない。 △：テープ端面の伸び、折れ曲がりがないが、一部削れ
跡が見られる。 ×：テープ端面の一部が伸び、ワカメ状の変形が見ら
れ、削れ跡が見られる。The created cassette tape was transferred to IBM-made Ma
gstar3590 MODELB1A Tape D
The tape was allowed to run for 100 hours, and the running durability of the tape was evaluated according to the following criteria. ○ is a passed product. ：: No tape end surface elongation or bending, no scraping marks Δ: There is no elongation or bending of the tape end face, but a trace of scraping is observed. ×: A part of the tape end face is elongated, wakame-like deformation is observed, and scraping marks are observed.
【００６７】また、上記作成したカセットテープをＩＢ
Ｍ製Ｍａｇｓｔａｒ３５９０ ＭＯＤＥＬＢ１Ａ Ｔａ
ｐｅ Ｄｒｉｖｅに、データを読み込んだ後、カセット
テープを５０℃、８０％ＲＨの雰囲気中に１００時間保
存した後、データを再生して次の基準で、テープの保存
性を評価する。○が合格品である。 ○：トラックずれも無く、正常に再生した。 △：テープ幅に異常が無いが、一部に読みとり不可が見
られる。 ×：テープ幅に変化があり、読みとり不可が見られる。Further, the cassette tape created above is inserted into the IB
Magstar 3590 MODELB1A Ta made by M
After reading the data into the pe Drive, the cassette tape is stored in an atmosphere of 50 ° C. and 80% RH for 100 hours, and then the data is reproduced to evaluate the storability of the tape according to the following criteria. ○ is a passed product. ：: Normal reproduction without track deviation. Δ: There is no abnormality in the tape width, but reading is impossible in some parts. X: There is a change in the tape width, and reading is impossible.
【００６８】（１６）熱転写リボンの印字性 本発明の二軸配向フィルムに下記組成の熱転写インク
を、塗布厚みが３．５μｍになるようにホットメルトコ
ーターで融着防止層とは反対面に塗工し、熱転写リボン
を作成する。 （熱転写インクの組成） カルナウバワックス ：６０．６重量％ マイクロクリスタリンワックス ：１８．２重量％ 酢酸ビニル・エチレン共重合体 ： ０．１重量％ カーボンブラック ：２１．１重量％ 作成した熱転写リボンについて、オークス社製のバーコ
ードプリンター（ＢＣ−８）で黒ベタを印字して、印字
性を評価する。○が合格品である。 ○：鮮明に印字。 △：印字にピッチずれが生じる。 ×：リボンにしわが入り、印字が乱れる。 ××：ホットメルト塗工時にフィルムにしわが入り、熱
転写インクが均一に塗布できない。(16) Printability of thermal transfer ribbon A thermal transfer ink having the following composition was applied to the biaxially oriented film of the present invention on a surface opposite to the anti-fusing layer with a hot melt coater so that the applied thickness became 3.5 μm. To create a thermal transfer ribbon. (Composition of thermal transfer ink) Carnauba wax: 60.6% by weight Microcrystalline wax: 18.2% by weight Vinyl acetate / ethylene copolymer: 0.1% by weight Carbon black: 21.1% by weight Regarding the created thermal transfer ribbon A black solid is printed with a bar code printer (BC-8) manufactured by Oaks Co., Ltd. to evaluate printability. ○ is a passed product. ：: Clear printing. Δ: Pitch deviation occurs in printing. X: The ribbon is wrinkled and printing is disturbed. XX: The film was wrinkled during hot melt coating, and the thermal transfer ink could not be applied uniformly.
【００６９】（１７）コンデンサー用特性評価 Ａ．絶縁抵抗 ３０ｍｍ幅で１．５ｍｍ幅のマージンを有する左右対称
のアルミ蒸着フィルム１対を重ね，１．５μＦの容量と
なる長さに巻回する。この巻回物を１５０℃，７０ｋｇ
／ｃｍ2の圧力で１０分間プレスして成形する。両端面
にメタリコンを溶射して電極とし、リード線を取り付け
てコンデンサーサンプルとする。次いで、ここで作成し
た１．５μＦのコンデンサーサンプル１０００個を、２
３℃、６５％ＲＨの雰囲気下においてＹＨＰ社製の超絶
縁抵抗計４３２９Ａにて印加電圧５００Ｖでの１分値と
して測定し、絶縁抵抗が５０００ＭΩ未満のコンデンサ
ーサンプルを不良品として、以下の基準で判定する。な
お、本発明においては、◎、○、△が合格品である。 ◎：不良品が１０個未満 ○：不良品が１０個以上２０個未満 △：不良品が２０個以上５０個未満 ×：不良品が５０個以上(17) Evaluation of Characteristics for Capacitor Insulation resistance A pair of symmetric aluminum vapor-deposited films having a width of 30 mm and a margin of 1.5 mm is overlaid and wound to a length of 1.5 μF. 150kg at 70 ℃
And pressed at a pressure of / cm 2 for 10 minutes. Metallicon is sprayed on both end surfaces to form electrodes, and lead wires are attached to form capacitor samples. Next, 1000 of the 1.5 μF capacitor samples created here were
In an atmosphere of 3 ° C. and 65% RH, the value was measured as a 1-minute value at an applied voltage of 500 V with a super insulation resistance meter 4329A manufactured by YHP. judge. In the present invention, ◎, △, and Δ are acceptable products. ：: less than 10 defective products ○: 10 or more and less than 20 defective products △: 20 or more and less than 50 defective products ×: 50 or more defective products
【００７０】Ｂ．絶縁破壊電圧 ＪＩＳ−Ｃ−２３１８に記載の方法に準じて、ただし、
金属蒸着を施していないフィルムを試験片として用いて
次のように評価する。適当な大きさの金属製平板の上
に、ゴムショア硬さ約６０度、厚さ約２ｍｍのゴム板を
一枚敷き、その上に厚さ約６μｍのアルミニウム箔を１
０枚重ねたものを下部電極とし、約５０ｇの重さで周辺
に約１ｍｍの丸みを持った径８ｍｍの底面が平滑で傷の
ない黄銅製円柱を上部電極とする。次いで、下記の２つ
の条件下でテストを行い、室温および高温での絶縁破壊
電圧を測定する。まず、各雰囲気下に４８時間以上放置
した後、上部電極と下部電極の間に試験片をはさみこ
み、各雰囲気中で両電極間に直流電源により直流電圧を
印加し、該直流電圧を１秒間に１００Ｖの速さで０Ｖか
ら絶縁破壊するまで上昇させる。試料５０個に対し試験
を行い、絶縁破壊電圧を試験片の厚みで除したものの平
均値を求め、その値が条件１では４００Ｖ／μｍ以上、
条件２では３５０Ｖ／μｍ以上を合格（○）とする。 条件１ ： 温度２０±５℃、相対湿度６５±５％ 条件２ ： 温度１２５±５℃、相対湿度６５±５％B. Dielectric breakdown voltage According to the method described in JIS-C-2318, except that
Using a film without metal deposition as a test piece, evaluation is made as follows. A rubber plate having a rubber shore hardness of about 60 degrees and a thickness of about 2 mm is laid on a metal plate of an appropriate size, and an aluminum foil having a thickness of about 6 μm is placed on the rubber plate.
A stack of zero sheets is defined as a lower electrode, and a brass cylinder having a weight of about 50 g and a round surface of about 1 mm and a diameter of 8 mm and having a smooth bottom surface and no damage is defined as an upper electrode. Next, a test is performed under the following two conditions, and a breakdown voltage at room temperature and a high temperature is measured. First, after being left in each atmosphere for 48 hours or more, a test piece is inserted between the upper electrode and the lower electrode, and a DC voltage is applied between both electrodes in each atmosphere by a DC power supply, and the DC voltage is applied for 1 second. The voltage is increased at a speed of 100 V from 0 V until breakdown occurs. The test was performed on 50 samples, and the average value of the values obtained by dividing the dielectric breakdown voltage by the thickness of the test piece was obtained.
Under the condition 2, 350 V / μm or more is regarded as acceptable (○). Condition 1: Temperature 20 ± 5 ° C, relative humidity 65 ± 5% Condition 2: Temperature 125 ± 5 ° C, relative humidity 65 ± 5%
【００７１】（１８）フロッピーディスクの耐トラッキ
ング性 Ａ．温度変化によるトラッキングずれテスト トラッキングずれテストとしては、次のような方法を用
いる。金属薄膜をスパッタ法により基材フィルムの両面
に磁気記録層を形成してディスク状に打ち抜いた金属薄
膜よりなるフロッピーディスクを温度１５℃湿度６０％
ＲＨでリングヘッドを用いて磁気記録し、そのときの最
大出力と磁気シートの出力エンベロープを測定する。次
に雰囲気温度６０℃、湿度６０％ＲＨになるように維持
して、その温度における最大出力と出力エンベロープを
調べ、温度１５℃、湿度６０％ＲＨのときの出力エンベ
ロープと温度６０℃、湿度６０％ＲＨのときの出力エン
ベロープを比較して、トラッキングの状態を判定する。
この差が小さいほど、優れた耐トラッキング性を有して
いる。この差が３ｄＢを超えるとトラッキングが×であ
り、３ｄＢ以内のものを○として評価する。 Ｂ．湿度変化によるトラッキングずれテスト 前項と同様にして作成したフロッピーディスクを、温度
２５℃、相対湿度２０％の雰囲気で記録し、さらに雰囲
気条件を温度２５℃、相対湿度７０％に保持し、両条件
における出力エンベロープを比較して、トラッキングの
状態を判定する。前項と同様に、この差が３ｄＢを超え
るとトラッキングが×であり、３ｄＢ以内のものは○と
して評価する。(18) Tracking Resistance of Floppy Disk A. Tracking deviation test due to temperature change The following method is used as the tracking deviation test. A magnetic recording layer is formed on both surfaces of a base film by sputtering a metal thin film, and a floppy disk made of a metal thin film punched out in a disk shape is subjected to a temperature of 15 ° C. and a humidity of 60%.
Magnetic recording is performed using a ring head at RH, and the maximum output and the output envelope of the magnetic sheet at that time are measured. Next, while maintaining the ambient temperature at 60 ° C. and the humidity at 60% RH, the maximum output and the output envelope at that temperature are examined, and the output envelope at a temperature of 15 ° C. and a humidity of 60% RH, the temperature of 60 ° C. and the humidity of 60% are obtained. The output envelope at the time of% RH is compared to determine the tracking state.
The smaller this difference is, the more excellent the tracking resistance is. When the difference exceeds 3 dB, the tracking is evaluated as x, and when the difference is within 3 dB, the tracking is evaluated as ○. B. Tracking Displacement Test Due to Humidity Change A floppy disk prepared in the same manner as in the preceding paragraph was recorded in an atmosphere at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 20%, and the atmosphere was maintained at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 70%. The output envelope is compared to determine the tracking state. As in the previous section, if the difference exceeds 3 dB, the tracking is evaluated as x, and if the difference is within 3 dB, the tracking is evaluated as ○.
【００７２】（１９）フロッピーディスクの耐スクラッ
チ性 上記（１７）と同様にして得られたフロッピーディスク
に磁気記録した同一トラックを相対走行速度６ｍ／秒で
１０万回以上走査し、その出力エンベロープを調べる。
評価基準は、磁性層の表面に生じた傷を確認し、かつ出
力エンベロープが不安定となったものを×とする。磁性
層の表面に傷が発生せず、かつ出力エンベロープが安定
であるものを○と評価する。(19) Scratch resistance of the floppy disk The same track magnetically recorded on the floppy disk obtained in the same manner as in the above (17) is scanned 100,000 times or more at a relative running speed of 6 m / sec. Find out.
The evaluation criteria are as follows: flaws generated on the surface of the magnetic layer were confirmed, and those in which the output envelope became unstable were evaluated as x. Those in which no scratch is generated on the surface of the magnetic layer and whose output envelope is stable are evaluated as ○.
【００７３】[0073]
【実施例】本発明を実施例、比較例に基づいて説明す
る。EXAMPLES The present invention will be described based on examples and comparative examples.
【００７４】実施例１ 常法により得られたポリエチレンテレフタレート（固有
粘度０．８５）のペレット（５０重量％）とポリエーテ
ルイミドのペレット（”Ｕｌｔｅｍ１０１０（Ｇｅｎｅ
ｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社 登録商標）”）（５０重
量％）を、２８０℃に加熱されたベント式の２軸混練押
出機に供給して、剪断速度１００ｓｅｃ -1、滞留時間１
分にて溶融押出し、ポリエーテルイミドを５０重量％含
有したチップ（Ｉ）を得た。得られたポリエーテルイミ
ド含有チップ（Ｉ）とポリエチレンテレフタレート（固
有粘度０．６２）を４０：６０の比でドライブレンドし
た。１８０℃で３時間真空乾燥した後押出機に投入し、
設定温度２８５℃、滞留時間３００秒にて溶融押出し、
繊維焼結ステンレス金属フィルター（１０μｍカット）
内を剪断速度１０秒-1で通過させた後、Ｔダイよりシー
ト状に吐出した。さらにこのシートを表面温度２５℃の
冷却ドラム上に、４ｍ／分の速度で密着させて冷却固化
し、実質的に無配向状態のポリエーテルイミド２０重量
％含有フィルムを得た。Example 1 Polyethylene terephthalate obtained by an ordinary method (unique
Pellets (50% by weight) having a viscosity of 0.85) and polyether
Luimide pellets ("Ultem 1010 (Gene
ral Electric (registered trademark) ”) (50
%)) To a vented biaxial kneading press heated to 280 ° C.
Feed to the output machine, shear rate 100 sec -1, Residence time 1
Extruded at 50 minutes, containing 50% by weight of polyetherimide.
The obtained chip (I) was obtained. Polyetherimid obtained
Chip (I) and polyethylene terephthalate (solid
Dry blended with a viscosity of 0.62) at a ratio of 40:60.
Was. After vacuum drying at 180 ° C. for 3 hours, it is put into an extruder,
Melt extrusion at a set temperature of 285 ° C and a residence time of 300 seconds,
Fiber sintered stainless metal filter (10μm cut)
10 seconds shearing speed-1After passing through, the sea from the T die
Discharged in the shape of Further, the sheet is heated at a surface temperature of 25 ° C.
Cooling and solidifying by adhering at a speed of 4 m / min on the cooling drum
And 20% by weight of a substantially non-oriented polyetherimide
% Film was obtained.
【００７５】この得られたフィルムを、表１に示す条件
で延伸を行った。まず、数本のロールの配置された縦延
伸機を用いて、ロールの周速差を利用して縦方向に延伸
（ＭＤ延伸１）し、続いてステンターにより横延伸（Ｔ
Ｄ延伸１）を行い、さらにロール縦延伸機で再縦延伸
（ＭＤ延伸２）後、ステンターにより再横延伸（ＴＤ延
伸２）、熱処理を行い、室温に冷却後、フィルムエッジ
を除去し厚さ６．９μｍの二軸延伸フィルムを得た。得
られたフィルムの特性は、表２に示した通りである。密
度ρと屈折率ｎが本発明の範囲内であり、寸法安定性に
優れた高品質のフィルムを安定製膜できた。The obtained film was stretched under the conditions shown in Table 1. First, using a longitudinal stretching machine in which several rolls are arranged, stretching is performed in the longitudinal direction (MD stretching 1) using the peripheral speed difference of the rolls, and then, transverse stretching (T) is performed by a stenter.
D stretching 1), further longitudinal stretching (MD stretching 2) with a roll longitudinal stretching machine, transverse stretching (TD stretching 2) with a stenter, heat treatment, cooling to room temperature, removal of film edge, thickness A 6.9 μm biaxially stretched film was obtained. The properties of the obtained film are as shown in Table 2. The density ρ and the refractive index n were within the range of the present invention, and a high-quality film excellent in dimensional stability could be stably formed.
【００７６】実施例２、３ 実施例１と同様の方法にて、ポリエーテルイミドを５０
重量％含有したチップ（Ｉ）を得た。同チップ（Ｉ）と
ポリエチレンテレフタレート（固有粘度０．６２）を所
定の割合で混合し、実施例１と同様に溶融押出、二軸延
伸を行うことにより、ポリエーテルイミドを４０重量％
又は５重量％含有した二軸配向ポリエステルフィルムを
得た。得られたフィルムは、寸法安定性に優れた高品質
のフィルムであった。また、実施例３に示すように、ポ
リエーテルイミドの添加量が５重量％であっても、寸法
安定性は良好であった。Examples 2 and 3 In the same manner as in Example 1, 50
The chip (I) containing the weight% was obtained. The same chip (I) and polyethylene terephthalate (intrinsic viscosity: 0.62) were mixed at a predetermined ratio, and melt-extrusion and biaxial stretching were carried out in the same manner as in Example 1 to obtain 40% by weight of polyetherimide.
Alternatively, a biaxially oriented polyester film containing 5% by weight was obtained. The obtained film was a high quality film having excellent dimensional stability. Further, as shown in Example 3, the dimensional stability was good even when the addition amount of the polyetherimide was 5% by weight.
【００７７】実施例４ 延伸と熱処理を表１に示した条件で行うこと以外は、実
施例１と同様に製膜を行った。密度ρと屈折率ｎは本発
明の範囲内であり、寸法安定性に優れた高品質のフィル
ムであった。 実施例５ 二軸延伸をＭＤ延伸１・ＴＤ延伸１のみとした以外は、
実施例１と同様に製膜を行った。この場合も、密度ρと
屈折率ｎは本発明の範囲内であり、寸法安定性に優れた
高品質のフィルムであった。Example 4 A film was formed in the same manner as in Example 1 except that stretching and heat treatment were performed under the conditions shown in Table 1. The density ρ and the refractive index n were within the range of the present invention, and it was a high quality film having excellent dimensional stability. Example 5 Except that biaxial stretching was only MD stretching 1 and TD stretching 1,
A film was formed in the same manner as in Example 1. Also in this case, the density ρ and the refractive index n were within the range of the present invention, and a high-quality film having excellent dimensional stability was obtained.
【００７８】実施例６ 実施例１と同様の方法にて、ポリエーテルイミドを５０
重量％含有したチップ（Ｉ）を得た。得られたポリエー
テルイミド含有チップ（Ｉ）とポリエチレンテレフタレ
ート（固有粘度０．６２）を８０：２０の比でドライブ
レンドした。１８０℃で３時間真空乾燥した後押出機に
投入し、設定温度２８５℃、滞留時間６０秒にて溶融押
出し、繊維焼結ステンレス金属フィルター（１０μｍカ
ット）内を剪断速度１０秒-1で通過させた後、Ｔダイよ
りシート状に吐出した。さらにこのシートを表面温度２
５℃の冷却ドラム上に、４ｍ／分の速度で密着させて冷
却固化し、実質的に無配向状態のポリエーテルイミド４
０重量％含有フィルムを得た。この場合滞留時間が短か
ったため、白濁した無配向フィルムであった。その後、
表１に示した条件にて二軸延伸・熱処理を行うことによ
り、ポリエーテルイミドを４０重量％含有した二軸配向
ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムはガラ
ス転移温度が１０８℃と１６１℃に２つ観察された。Example 6 In the same manner as in Example 1, 50
The chip (I) containing the weight% was obtained. The obtained polyetherimide-containing chip (I) and polyethylene terephthalate (intrinsic viscosity: 0.62) were dry-blended at a ratio of 80:20. After vacuum drying at 180 ° C. for 3 hours, it is put into an extruder, melt-extruded at a set temperature of 285 ° C. and a residence time of 60 seconds, and passed through a fiber sintered stainless steel metal filter (10 μm cut) at a shear rate of 10 seconds −1. Then, it was discharged in a sheet form from a T-die. Further, the sheet is subjected to a surface temperature
Cooling and solidifying by adhering at a speed of 4 m / min onto a cooling drum at 5 ° C., and a substantially non-oriented polyetherimide 4
A film containing 0% by weight was obtained. In this case, since the residence time was short, the film was a cloudy non-oriented film. afterwards,
By performing biaxial stretching and heat treatment under the conditions shown in Table 1, a biaxially oriented polyester film containing 40% by weight of polyetherimide was obtained. In the obtained film, two glass transition temperatures were observed at 108 ° C and 161 ° C.
【００７９】比較例１、２ 実施例１と同様の方法にてポリエーテルイミドを含有し
た実質的に無配向のポリエステルフィルムを得た。得ら
れたフィルムを、表１に示した延伸・熱処理条件にて製
膜した。比較例１は密度ρが、また、比較例２は密度ρ
と屈折率ｎが、本発明の範囲外であり、寸法安定性は不
良であった。Comparative Examples 1 and 2 A substantially non-oriented polyester film containing polyetherimide was obtained in the same manner as in Example 1. The obtained film was formed under the stretching and heat treatment conditions shown in Table 1. Comparative Example 1 has a density ρ, and Comparative Example 2 has a density ρ
And the refractive index n were out of the range of the present invention, and the dimensional stability was poor.
【００８０】比較例３ 実施例１と同様の方法にて、ポリエーテルイミドを５０
重量％含有したチップ（Ｉ）を得た。同チップ（Ｉ）と
ポリエチレンテレフタレート（固有粘度０．６２）を混
合し、３３０℃にて溶融押出し、繊維焼結ステンレス金
属フィルター（１０μｍカット）内を剪断速度１０秒-1
で通過させた後、Ｔダイよりシート状に吐出した。さら
に、このシートを表面温度２５℃の冷却ドラム上に、４
ｍ／分の速度で密着させて冷却固化し、実質的に無配向
状態のポリエーテルイミド２０重量％含有フィルムを得
た。得られたフィルムは白濁したフィルムであった。こ
の得られたフィルムを、実施例１と同様に表１に示す条
件で延伸を行った。得られたフィルムは、屈折率ｎが本
発明の範囲外であったため、寸法安定性は不良であっ
た。Comparative Example 3 In the same manner as in Example 1, 50
The chip (I) containing the weight% was obtained. The chip (I) and polyethylene terephthalate (intrinsic viscosity 0.62) were mixed and melt-extruded at 330 ° C., and the shear rate was 10 seconds −1 in a fiber sintered stainless metal filter (10 μm cut).
And discharged in a sheet form from a T-die. Further, the sheet was placed on a cooling drum having a surface temperature of 25 ° C.
The mixture was solidified by cooling at a rate of m / min to obtain a film containing 20% by weight of a polyetherimide in a substantially non-oriented state. The obtained film was a cloudy film. The obtained film was stretched under the conditions shown in Table 1 in the same manner as in Example 1. Since the refractive index n was out of the range of the present invention, the obtained film had poor dimensional stability.
【００８１】比較例４ ポリエーテルイミドを含有せず、ポリエチレンテレフタ
レート（固有粘度０．６２）のみを押出機に投入し、２
８０℃にて溶融押出し、繊維焼結ステンレス金属フィル
ター（１０μｍカット）内を剪断速度１０秒-1で通過さ
せた後、Ｔダイよりシート状に吐出した。さらに、この
シートを表面温度２５℃の冷却ドラム上に、４ｍ／分の
速度で密着させて冷却固化し、実質的に無配向状態のポ
リエステルフィルムを得た。その後、表１に示す条件に
て延伸・熱処理を行った。ここで得られたフィルムの評
価結果を表２に示す。ＰＥＴ単独からなる本比較例のフ
ィルムは、熱安定性が不良であった。Comparative Example 4 Polyethylene terephthalate (intrinsic viscosity: 0.62) alone without polyetherimide was charged into an extruder, and
The mixture was melt-extruded at 80 ° C., passed through a fiber sintered stainless metal filter (10 μm cut) at a shear rate of 10 sec −1 , and then discharged in a sheet form from a T-die. Further, the sheet was closely adhered to a cooling drum having a surface temperature of 25 ° C. at a speed of 4 m / min and solidified by cooling to obtain a substantially non-oriented polyester film. Thereafter, stretching and heat treatment were performed under the conditions shown in Table 1. Table 2 shows the evaluation results of the films obtained here. The film of this comparative example consisting of PET alone had poor thermal stability.
【００８２】[0082]
【表１】 [Table 1]
【００８３】[0083]
【表２】 [Table 2]
【００８４】実施例７ ＰＥＴ中に、平均径０．０７μｍの球状シリカ粒子０．
４０重量％を配合したものを用いた以外は、実施例１と
同様の方法にて、ポリエーテルイミドを５０重量％含有
したブレンドチップ（ＰＥＴ／ＰＥＩ（Ｉ））を得た。
また、ＰＥＴ中に、平均径０．３μｍの球状架橋ポリス
チレン粒子０．５重量％と平均径０．８μｍの球状架橋
ポリスチレン粒子０．０２５重量％を配合したものを用
いた以外は、実施例１と同様の方法にて、ポリエーテル
イミドを５０重量％含有したブレンドチップ（ＰＥＴ／
ＰＥＩ（II））を得た。Example 7 Spherical silica particles having an average diameter of 0.07 μm in PET.
A blend chip (PET / PEI (I)) containing 50% by weight of polyetherimide was obtained in the same manner as in Example 1 except that a mixture containing 40% by weight was used.
Example 1 was repeated except that a mixture of 0.5% by weight of spherical crosslinked polystyrene particles having an average diameter of 0.3 μm and 0.025% by weight of spherical crosslinked polystyrene particles having an average diameter of 0.8 μm was used in PET. A blend chip containing 50% by weight of polyetherimide (PET /
PEI (II)) was obtained.
【００８５】次いで、押出機Ａ、Ｂ２台を用い、押出機
Ａが磁性面、押出機Ｂが走行面を形成するように積層フ
ィルムを作成した。２８０℃に加熱された押出機Ａに
は、ＰＥＴ／ＰＥＩ（Ｉ）のペレット４０重量部と固有
粘度０．６５のＰＥＴ ６０重量部を１８０℃で３時間
真空乾燥した後に供給し、一方、同じく２８０℃に加熱
された押出機Ｂには、ＰＥＴ／ＰＥＩ（II）のペレット
４０重量部と固有粘度０．６５のＰＥＴ ６０重量部を
１８０℃で３時間真空乾燥した後に供給し、Ｔダイ中で
合流させた後（積層比Ｉ／II＝１０／１）、表面温度２
５℃のキャスティングドラム上に静電気により密着させ
て冷却固化し、積層未延伸フィルムを得た。Next, using extruders A and B, a laminated film was prepared such that extruder A formed a magnetic surface and extruder B formed a running surface. To extruder A heated to 280 ° C., 40 parts by weight of PET / PEI (I) pellets and 60 parts by weight of PET having an intrinsic viscosity of 0.65 were supplied after being vacuum-dried at 180 ° C. for 3 hours. To the extruder B heated to 280 ° C., 40 parts by weight of PET / PEI (II) pellets and 60 parts by weight of PET having an intrinsic viscosity of 0.65 were supplied after being vacuum-dried at 180 ° C. for 3 hours. (Lamination ratio I / II = 10/1), and then the surface temperature 2
It was brought into close contact with a casting drum at 5 ° C. by static electricity and cooled and solidified to obtain a laminated unstretched film.
【００８６】次いで、ここで得られたフィルムを、表３
に示す条件で延伸を行い、厚さ７．５μｍの二軸配向フ
ィルムを得た。得られたフィルムの基本特性を表４に、
磁気テープ特性を表５に示す。ポリエーテルイミドを含
有する本実施例のフィルムは、ＰＥＴ単独からなる比較
例５のフィルムと比較して、強度、熱寸法安定性に優
れ、走行耐久性、保存安定性、高速削れ性、電磁変換特
性などの磁気テープ特性の点でも遙かに優れていた。Next, the film obtained here is shown in Table 3.
The film was stretched under the conditions shown in Table 1 to obtain a biaxially oriented film having a thickness of 7.5 µm. Table 4 shows the basic characteristics of the obtained film.
Table 5 shows the magnetic tape characteristics. The film of this example containing polyetherimide is superior in strength, thermal dimensional stability, running durability, storage stability, high-speed scraping, electromagnetic conversion, as compared with the film of Comparative Example 5 consisting of PET alone. Magnetic tape characteristics such as characteristics were also much better.
【００８７】実施例８、９、比較例５ ポリエーテルイミド含有量を表３に示したように変更し
た以外は、実施例７と同様に積層未延伸フィルムを作成
した。ブレンド原料中の粒子量は、フィルムの２つの層
に添加する粒子の割合が実施例７と同じになるように調
整した。次いで、表３に示す条件で実施例７同様に製膜
し、厚さ７．５μｍの二軸配向フィルムを得た。ここで
得られたフィルムの評価結果を表４、５に示す。ＰＥＴ
単独からなる、本比較例のフィルムは、磁気テープとし
ての実用特性が低下した。Examples 8, 9 and Comparative Example 5 A laminated unstretched film was prepared in the same manner as in Example 7, except that the polyetherimide content was changed as shown in Table 3. The amount of particles in the blended raw materials was adjusted so that the proportion of particles added to the two layers of the film was the same as in Example 7. Next, a film was formed in the same manner as in Example 7 under the conditions shown in Table 3 to obtain a biaxially oriented film having a thickness of 7.5 μm. Tables 4 and 5 show the evaluation results of the obtained films. PET
The film of this comparative example, which is composed solely, has a reduced practical property as a magnetic tape.
【００８８】[0088]
【表３】 [Table 3]
【００８９】[0089]
【表４】 [Table 4]
【００９０】[0090]
【表５】 [Table 5]
【００９１】実施例１０ 実施例１と同様にして作成したＰＥＴ／ＰＥＩ（５０／
５０）のブレンド原料とＰＥＴ（固有粘度０．６５、ガ
ラス転移温度７５℃、融点２５５℃、平均径０．３μｍ
の凝集シリカ粒子０．２５重量％配合）を使用して、Ｐ
ＥＴ／ＰＥＩ（９０重量部／１０重量部）の未延伸フィ
ルムを作成した以外は、実施例１と同様にして得た未延
伸フィルムの片面に、融着防止層として下記組成の塗剤
を、乾燥後の塗布厚みが０．５μｍになるようにグラビ
アコーターで塗工した。 （塗剤の組成） アクリル酸エステル ：１４．０重量％ アミノ変性シリコーン ： ５．９重量％ イソシアネート ： ０．１重量％ 水 ：８０．０重量％Example 10 PET / PEI (50 / PEI) prepared in the same manner as in Example 1
50) and PET (intrinsic viscosity 0.65, glass transition temperature 75 ° C, melting point 255 ° C, average diameter 0.3 μm)
Using 0.25% by weight of aggregated silica particles)
An unstretched film of ET / PEI (90 parts by weight / 10 parts by weight) was prepared, except that an unstretched film obtained in the same manner as in Example 1 was coated on one side with a coating composition having the following composition as a fusion preventing layer. Coating was performed with a gravure coater so that the coating thickness after drying was 0.5 μm. (Composition of coating agent) Acrylate: 14.0% by weight Amino-modified silicone: 5.9% by weight Isocyanate: 0.1% by weight Water: 80.0% by weight
【００９２】その後、未延伸フィルムを、加熱された複
数のロール群からなる縦延伸機を用い、ロールの周速差
を利用して、１１０℃の温度でフィルムの縦方向に３．
８倍の倍率で延伸した。その後、このフィルムの両端部
をクリップで把持して、テンターに導き、延伸温度１０
５℃、延伸倍率４．２倍でフィルムの幅方向に延伸し、
引き続いて２３５℃の温度で熱処理を行った後、１５０
℃にコントロールされた冷却ゾーンで横方向に１％の弛
緩処理を施し、室温まで冷却した後、フィルムエッジを
除去し、厚さ３．５μｍの二軸配向ポリエステルフィル
ムを得た。このフィルムに加工を施して、熱転写リボン
用としての実用特性を評価したところ、表６に示す様
に、ＰＥＴ単独からなる比較例６のフィルムと比較し、
感熱転写リボンとして非常に優れた特性を有していた。Thereafter, the unstretched film was placed in a longitudinal direction of the film at a temperature of 110 ° C. using a longitudinal stretching machine composed of a plurality of heated rolls at a temperature of 110 ° C. by utilizing the peripheral speed difference between the rolls.
The film was stretched at a magnification of 8 times. Thereafter, both ends of the film are gripped with clips and guided to a tenter, and a stretching temperature of 10
Stretched in the width direction of the film at 5 ° C. and a stretch ratio of 4.2 times,
Subsequently, after performing a heat treatment at a temperature of 235 ° C.,
In a cooling zone controlled at a temperature of 1 ° C., a 1% relaxation treatment was applied in the lateral direction, and after cooling to room temperature, the film edge was removed to obtain a biaxially oriented polyester film having a thickness of 3.5 μm. When this film was processed and evaluated for practical properties for a thermal transfer ribbon, as shown in Table 6, the film was compared with the film of Comparative Example 6 consisting of PET alone.
It had very excellent properties as a thermal transfer ribbon.
【００９３】比較例６ 押出機に投入する原料としてポリエーテルイミドを含有
しないＰＥＴ（固有粘度０．６５、ガラス転移温度７５
℃、融点２５５℃、平均径０．３μｍの凝集シリカ粒子
０．２０重量％配合）を使用し、長手方向の延伸温度を
９５℃、幅方向の延伸温度を９０℃とした以外は、実施
例２５と同様に製膜し、厚さ３．５μｍの二軸配向フィ
ルムを得た。得られたフィルムの特性は、表６に示すと
おりである。ＰＥＴ単独からなる、本比較例のフィルム
は、印字シワが入り易く、熱転写リボン用として使えな
いものであった。Comparative Example 6 PET containing no polyetherimide as a raw material to be fed into an extruder (intrinsic viscosity: 0.65, glass transition temperature: 75)
, A melting point of 255 ° C, and 0.20% by weight of agglomerated silica particles having an average diameter of 0.3 µm), and the stretching temperature in the longitudinal direction was 95 ° C and the stretching temperature in the width direction was 90 ° C. A film was formed in the same manner as in Example 25 to obtain a biaxially oriented film having a thickness of 3.5 μm. The properties of the obtained film are as shown in Table 6. The film of this comparative example composed of PET alone was liable to print wrinkles and could not be used for a thermal transfer ribbon.
【００９４】[0094]
【表６】 [Table 6]
【００９５】実施例１１ 実施例１と同様にして作成したＰＥＴ／ＰＥＩ（５０／
５０）のブレンド原料とＰＥＴ（固有粘度０．６５、ガ
ラス転移温度７５℃、融点２５５℃、平均径０．２μｍ
の燐酸カルシウム粒子０．１２５重量％配合）を使用し
て、ＰＥＩを１０重量％含有するＰＥＴ／ＰＥＩフィル
ムを製膜した以外は、実施例１０と同様にして、厚さ
１．５μｍのフィルムを得た。ここで得られたフィルム
について、コンデンサー用としての実用特性を評価した
ところ、表７に示すように、本実施例のフィルムは、コ
ンデンサー用として非常に優れた特性を有していた。Example 11 PET / PEI (50 / PEI) prepared in the same manner as in Example 1
50) and PET (intrinsic viscosity 0.65, glass transition temperature 75 ° C, melting point 255 ° C, average diameter 0.2 μm)
A film having a thickness of 1.5 μm was prepared in the same manner as in Example 10 except that a PET / PEI film containing 10% by weight of PEI was formed using the calcium phosphate particles of 0.125% by weight. Obtained. The film obtained here was evaluated for practical properties for use in capacitors. As shown in Table 7, the film of this example had very excellent properties for use in capacitors.
【００９６】比較例７ 押出機に投入する原料としてポリエーテルイミドを含有
しないＰＥＴ（固有粘度０．６５、ガラス転移温度７５
℃、融点２５５℃、平均径０．２μｍの燐酸カルシウム
粒子０．１０重量％配合）を使用し、長手方向の延伸温
度を９５℃、幅方向の延伸温度を９０℃とした以外は、
実施例１１と同様に製膜した。得られたフィルムの特性
は、表７に示すように、実施例１１のフィルムよりも耐
熱性の点で劣ったものであった。Comparative Example 7 PET containing no polyetherimide (intrinsic viscosity 0.65, glass transition temperature 75)
C., melting point 255.degree. C., 0.10% by weight of calcium phosphate particles having an average diameter of 0.2 .mu.m), and the stretching temperature in the longitudinal direction was 95.degree. C. and the stretching temperature in the width direction was 90.degree.
A film was formed in the same manner as in Example 11. As shown in Table 7, the properties of the obtained film were inferior to the film of Example 11 in terms of heat resistance.
【００９７】[0097]
【表７】 [Table 7]
【００９８】実施例１２ 実施例１と同様にして作成したＰＥＴ／ＰＥＩ（５０／
５０）のブレンド原料２０重量部とＰＥＴ（固有粘度
０．６５、平均粒径０．３μｍの球状架橋ポリスチレン
粒子０．２５重量％配合）８０重量部を１８０℃で３時
間真空乾燥し、２８０℃に加熱された押出機に供給し、
Ｔダイよりシート状に吐出させた後、表面温度２５℃の
冷却ドラム上に静電気力で密着させて冷却固化し、ＰＥ
Ｉを１０重量％含有する未延伸フィルムを得た。Example 12 PET / PEI (50 / PEI) prepared in the same manner as in Example 1
50) and 80 parts by weight of PET (blended with 0.25% by weight of spherical crosslinked polystyrene particles having an intrinsic viscosity of 0.65 and an average particle diameter of 0.3 μm) and 180 parts by weight of a blend raw material in vacuum at 180 ° C. for 3 hours, and then dried at 280 ° C. To the heated extruder,
After discharging in the form of a sheet from a T-die, it is brought into close contact with a cooling drum having a surface temperature of 25 ° C. by electrostatic force to be cooled and solidified, and PE
An unstretched film containing 10% by weight of I was obtained.
【００９９】次いで、この未延伸フィルムを、加熱され
た複数のロール群からなる縦延伸機を用い、ロールの周
速差を利用して、１００℃の温度でフィルムの縦方向に
３．８倍の倍率で延伸した。その後、このフィルムの両
端部をクリップで把持して、テンターに導き、延伸温度
１１０℃、延伸倍率３．９倍でフィルムの幅方向に延伸
し、引き続いて１３０℃、１８０℃、２００℃の温度で
段階的に温度を高めて熱処理を行った。引き続いて、１
００℃にコントロールされた冷却ゾーンで幅方向に２％
弛緩処理を施した後、室温まで冷却し、フィルムエッジ
を除去し、巻き取った。フイルム厚みは押出量を調節し
て６２μｍとした。このフィルムに磁気記録媒体用の加
工を施して、フロッピーディスクとしての実用特性を評
価した結果を表８に示す。本実施例で得られたフィルム
は、ＰＥＴ単独からなる比較例８のフィルムと比較し
て、熱寸法安定性に優れ、フロッピーディスク用として
非常に優れていた。Next, the unstretched film was stretched 3.8 times in the machine direction at a temperature of 100 ° C. using a difference in peripheral speed of the rolls using a heated longitudinal stretching machine composed of a plurality of roll groups. The film was stretched at a magnification of. Thereafter, both ends of the film are gripped with clips and guided to a tenter, and stretched in the width direction of the film at a stretching temperature of 110 ° C. and a stretching ratio of 3.9, and subsequently at temperatures of 130 ° C., 180 ° C., and 200 ° C. And the heat treatment was performed stepwise by raising the temperature. Followed by 1
2% in width direction in cooling zone controlled at 00 ° C
After the relaxation treatment, the film was cooled to room temperature, the film edge was removed, and the film was wound. The film thickness was adjusted to 62 μm by adjusting the extrusion amount. Table 8 shows the results obtained by subjecting this film to processing for a magnetic recording medium and evaluating practical characteristics as a floppy disk. The film obtained in this example was superior to the film of Comparative Example 8 consisting of PET alone in thermal dimensional stability, and was very excellent for a floppy disk.
【０１００】比較例８ ＰＥＴ（固有粘度０．６５、平均粒径０．３μｍの球状
架橋ポリスチレン粒子０．２０重量％配合）を１８０℃
で３時間真空乾燥し、２８０℃に加熱された押出機に供
給し、Ｔダイよりシート状に吐出させた後、表面温度２
５℃の冷却ドラム上に静電気力で密着させて冷却固化
し、未延伸フィルムを得た。次いで、この未延伸フィル
ムを、長手方向の延伸温度を９５℃、幅方向の延伸温度
を９０℃とすること以外は、実施例１２と同じ条件にて
製膜し、厚み６２μｍの二軸配向フィルムを得た。得ら
れたフィルムに実施例１２同様に磁気記録媒体用の加工
を施し、フロッピーディスクとしての実用特性を評価し
た結果を表８に示した。Comparative Example 8 PET (containing 0.20% by weight of spherical cross-linked polystyrene particles having an intrinsic viscosity of 0.65 and an average particle size of 0.3 μm) at 180 ° C.
, Dried in a vacuum for 3 hours, fed to an extruder heated to 280 ° C., and discharged from a T-die in a sheet form.
It was brought into close contact with a cooling drum at 5 ° C. by electrostatic force and cooled and solidified to obtain an unstretched film. Next, this unstretched film was formed under the same conditions as in Example 12 except that the stretching temperature in the longitudinal direction was 95 ° C. and the stretching temperature in the width direction was 90 ° C., and a biaxially oriented film having a thickness of 62 μm was formed. I got The obtained film was processed for a magnetic recording medium in the same manner as in Example 12, and the results of evaluating the practical characteristics as a floppy disk are shown in Table 8.
【０１０１】[0101]
【表８】 [Table 8]
【０１０２】[0102]
【発明の効果】本発明によれば、荷重に対する変形が少
なく、熱寸法安定性、透明性に優れ、厚みむらが小さ
い、高品質の二軸延伸ポリエステルフィルムが得られ
る。本発明のフィルムは、磁気テープのベースフィルム
として利用した場合に走行耐久性、保存性を大幅に改良
するものである。また、リボン、コンデンサー、フロッ
ピーディスクなど各種用途に対しても広く活用可能であ
る。According to the present invention, a high-quality biaxially stretched polyester film which is less deformed by a load, has excellent thermal dimensional stability and transparency, and has small thickness unevenness can be obtained. The film of the present invention greatly improves running durability and storage stability when used as a base film of a magnetic tape. In addition, it can be widely used for various applications such as ribbons, condensers and floppy disks.
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｋ 79:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 31:34 Ｆターム(参考） 4F071 AA46 AA60 AA82 AA86 AA87 AA88 AF20 AF30 AF31 AF61 AH04 AH12 AH14 BB06 BB08 BC01 BC12 4F210 AA24 AA40 AG01 AH33 QA02 QA03 QC05 QC16 QG01 QG18 4J002 CF061 CF081 CF121 CF141 CM042 GG02 GQ00 GQ01 GS00 Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat II (reference) B29K 79:00 B29L 7:00 31:34 F term (reference) 4F071 AA46 AA60 AA82 AA86 AA87 AA88 AF20 AF30 AF31 AF61 AH04 AH12 AH14 BB06 BB08 BC01 BC12 4F210 AA24 AA40 AG01 AH33 QA02 QA03 QC05 QC16 QG01 QG18 4J002 CF061 CF081 CF121 CF141 CM042 GG02 GQ00 GQ01 GS00
Claims (13)
するポリエステル（Ａ）とポリエーテルイミド（Ｂ）を
含有するポリエステル組成物からなり、密度ρが１．３
５〜１．４２ｇ／ｃｍ3であり、長手方向と幅方向のう
ち少なくとも一方向の屈折率ｎが１．６０〜１．８０で
あることを特徴とする二軸配向ポリエステルフィルム。1. A polyester composition comprising a polyester (A) having an ethylene terephthalate unit as a main component and a polyetherimide (B), and having a density ρ of 1.3.
5~1.42g / cm 3, and biaxially oriented polyester film characterized in that at least one direction of the refractive index n of the longitudinal direction and the width direction is 1.60 to 1.80.
％であることを特徴とする請求項１に記載の二軸配向ポ
リエステルフィルム。2. The haze in terms of 25 μm is 0.1 to 15
% Of the biaxially oriented polyester film according to claim 1.
とを特徴とする請求項１または２に記載の二軸配向ポリ
エステルフィルム。3. The biaxially oriented polyester film according to claim 1, wherein the glass transition temperature (Tg) is single.
結晶の融解熱量ΔＨが、１５〜４５Ｊ／ｇであることを
特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の二軸配向ポ
リエステルフィルム。4. The biaxially oriented polyester film according to claim 1, wherein the heat of fusion ΔH of the crystal determined by differential scanning calorimetry (DSC) is 15 to 45 J / g. .
重量％以上で、かつポリエステル（Ａ）の含有量が５０
重量％以上である請求項１〜４のいずれかに記載の二軸
配向ポリエステルフィルム。5. A polyetherimide (B) having a content of 1
% By weight or more and the content of the polyester (A) is 50% or more.
The biaxially oriented polyester film according to any one of claims 1 to 4, which is not less than 5% by weight.
ヤング率（ＹTD）の和（ＹMD＋ＹTD）が８〜２５ＧＰａ
であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載
の二軸配向ポリエステルフィルム。6. The sum (Y MD + Y TD ) of the Young's modulus (Y MD ) in the longitudinal direction and the Young's modulus (Y TD ) in the width direction is 8 to 25 GPa.
The biaxially oriented polyester film according to any one of claims 1 to 5, wherein
方向の１００℃熱収縮率が、２％以下であることを特徴
とする請求項１〜６のいずれかに記載の二軸配向ポリエ
ステルフィルム。7. The biaxially oriented polyester film according to claim 1, wherein the heat shrinkage at 100 ° C. in at least one of the longitudinal direction and the width direction is 2% or less. .
３０分経過後のクリープコンプライアンスが、０．１０
〜０．５５ＧＰａ-1であることを特徴とする請求項１〜
７のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。8. The creep compliance after 30 minutes at a temperature of 50 ° C. and a load of 28 MPa is 0.10.
-1 to 0.55 GPa -1 .
8. The biaxially oriented polyester film according to any one of 7.
ことを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の二軸
配向ポリエステルフィルム。9. The biaxially oriented polyester film according to claim 1, wherein the thickness unevenness of the film is less than 15%.
００μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜９のい
ずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。10. A film having a thickness of 0.5 μm or more,
The biaxially oriented polyester film according to any one of claims 1 to 9, wherein the thickness is not more than 00 µm.
軸配向ポリエステルフィルムを用いてなることを特徴と
する磁気記録媒体。11. A magnetic recording medium comprising the biaxially oriented polyester film according to claim 1.
軸配向ポリエステルフィルムを用いてなることを特徴と
する熱転写リボン。12. A thermal transfer ribbon using the biaxially oriented polyester film according to any one of claims 1 to 10.
軸配向ポリエステルフィルムを用いてなることを特徴と
するコンデンサー。13. A capacitor comprising the biaxially oriented polyester film according to claim 1.
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-
1999
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Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002194115A (en) * | 2000-10-20 | 2002-07-10 | Toray Ind Inc | Biaxially oriented polyester film |
| JP2005146162A (en) * | 2003-11-18 | 2005-06-09 | Toray Ind Inc | Biaxally oriented polyester film |
| WO2007060929A1 (en) * | 2005-11-28 | 2007-05-31 | Toray Industries, Inc. | Biaxially oriented film laminated board, electrical insulation board and machine part |
| CN101316705A (en) * | 2005-11-28 | 2008-12-03 | 东丽株式会社 | Biaxially oriented film laminated board, electrical insulation board and machine part |
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| JP2011201041A (en) * | 2010-03-24 | 2011-10-13 | Teijin Dupont Films Japan Ltd | Biaxially oriented polyester film for electrical insulation, film capacitor composed of polyester film, and method for manufacturing biaxially oriented polyester film for electrical insulation |
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