JP2000297183A - Alpha-olefin/conjugated polyene copolymer composition - Google Patents

Alpha-olefin/conjugated polyene copolymer composition

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JP2000297183A
JP2000297183A JP10539699A JP10539699A JP2000297183A JP 2000297183 A JP2000297183 A JP 2000297183A JP 10539699 A JP10539699 A JP 10539699A JP 10539699 A JP10539699 A JP 10539699A JP 2000297183 A JP2000297183 A JP 2000297183A
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JP
Japan
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group
olefin
conjugated polyene
phenoxy
polyene copolymer
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JP10539699A
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Japanese (ja)
Inventor
Atsuko Ogawa
敦子 小川
Tadaaki Nishiyama
忠明 西山
Hirobumi Johoji
博文 常法寺
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Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide compositions excellent in flexibility, tensile elongation properties, and scuff resistance. SOLUTION: An α-olefin/conjugated polyene copolymer compositions contains an α-olefin/conjugated polyene copolymer and at least one polymer other than the α-olefin/conjugated polyene copolymer as essential components and, as the characteristic features, the α-olefin/conjugated polyene copolymer is (a) a conjugated polyene copolymer of a 3-20C α-olefin with a conjugated polyene and has (b) a content of the conjugated polyene of 0.1-95 mol%, (c) a molecular weight distribution Mw/Mn, measured by gel permeation chromatography(GPC), of not greater than 3.5, and (d) neither peak of not more than 1 J/g due to crystal fusion nor peak of not more than 1 J/g due to crystallization when measured by a differential scanning calorimeter(DSC).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、α−オレフィン−
共役ポリエン共重合体組成物に関するものである。更に
詳しくは、本発明は、α−オレフィン−共役ポリエン共
重合体と、少なくとも1種類以上のα−オレフィン−共
役ポリエン共重合体以外の重合体を必須として含有する
α−オレフィン−共役ポリエン共重合体組成物であっ
て、柔軟性、引っ張り伸び特性及び耐傷付き性に優れた
組成物に関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to an α-olefin-
The present invention relates to a conjugated polyene copolymer composition. More specifically, the present invention relates to an α-olefin-conjugated polyene copolymer containing at least one kind of polymer other than the α-olefin-conjugated polyene copolymer. The present invention relates to a combined composition having excellent flexibility, tensile elongation characteristics and scratch resistance.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、α−オレフィン−共役ポリエン共
重合体もしくはその製造方法としては、四塩化チタン化
合物を用いたα−オレフィン−共役ポリエン共重合体の
製造方法(特公昭49−40632号公報や特公昭54
−10990号公報)が知られている。しかしながら、
従来の固体触媒系では分子量分布が狭いα−オレフィン
−共役ポリエン共重合体は得られていなかった。また、
近年メタロセン触媒を用いたα−オレフィン−共役ポリ
エン共重合体として立体規則性を持ったα−オレフィン
−共役ポリエン共重合体(1998年の高分子学会予稿
集47巻、2号、204頁)について報告されている
が、分子量分布が広く、融点を含有するα−オレフィン
−共役ポリエン共重合体であった。メタロセン触媒を用
いたエチレン−ブタジエン共重合体の合成(特開平9−
316118号公報)及び、エチレン−α−オレフィン
−共役ポリエン共重合体とポリオレフィン樹脂、エチレ
ン−α−オレフィン−共役ポリエン共重合体とポリエス
テル樹脂又はポリアミド樹脂の組成物(特開平11−3
5744号公報、特開平11−35810号公報)につ
いて知られている。しかしながら、ここで用いられるα
−オレフィン−共役ポリエン共重合体は、エチレンを含
有したα−オレフィン−共役ポリエン共重合体であり、
エチレンを含有しないα−オレフィン−共役ポリエン共
重体組成物については知られていなかった。
2. Description of the Related Art Heretofore, as an α-olefin-conjugated polyene copolymer or a method for producing the same, there is known a method for producing an α-olefin-conjugated polyene copolymer using a titanium tetrachloride compound (Japanese Patent Publication No. 49-40632). Ya Tokiko 54
No. -10990). However,
With a conventional solid catalyst system, an α-olefin-conjugated polyene copolymer having a narrow molecular weight distribution has not been obtained. Also,
In recent years, α-olefin-conjugated polyene copolymers having stereoregularity as α-olefin-conjugated polyene copolymers using metallocene catalysts (Preprints of the Society of Polymer Science, Japan, 1998, Vol. 47, No. 2, p. 204) Although reported, it was an α-olefin-conjugated polyene copolymer having a wide molecular weight distribution and containing a melting point. Synthesis of ethylene-butadiene copolymer using metallocene catalyst
316118) and a composition of an ethylene-α-olefin-conjugated polyene copolymer and a polyolefin resin, and a composition of an ethylene-α-olefin-conjugated polyene copolymer and a polyester resin or a polyamide resin (JP-A-11-311).
No. 5744, JP-A-11-35810). However, the α used here
-Olefin-conjugated polyene copolymer is an α-olefin-conjugated polyene copolymer containing ethylene,
No α-olefin-conjugated polyene copolymer compositions containing ethylene have been known.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】かかる状況の下、本発
明が解決しようとする課題は、α−オレフィン−共役ポ
リエン共重合体と、少なくとも1種類以上のα−オレフ
ィン−共役ポリエン共重合体以外の重合体を必須として
含有するα−オレフィン−共役ポリエン共重合体組成物
であって、柔軟性、引っ張り伸び特性及び耐傷付き性に
優れた組成物を提供する点に存するものである。
Under these circumstances, the problem to be solved by the present invention is to provide an α-olefin-conjugated polyene copolymer and at least one or more α-olefin-conjugated polyene copolymers. Is an α-olefin-conjugated polyene copolymer composition essentially containing the above polymer, which is intended to provide a composition excellent in flexibility, tensile elongation characteristics and scratch resistance.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、α
−オレフィン−共役ポリエン共重合体と、少なくとも1
種類以上のα−オレフィン−共役ポリエン共重合体以外
の重合体を必須として含有するα−オレフィン−共役ポ
リエン共重合体組成物であって、該α−オレフィン−共
役ポリエン共重合体が下記(ア)〜(エ)の特徴を有す
るα−オレフィン−共役ポリエン共重合体であるα−オ
レフィン−共役ポリエン共重合体組成物に係るものであ
る。 (ア)炭素数3〜20のα−オレフィンと共役ポリエン
の共重合体であること (イ)共役ポリエン含有量が0.1〜95モル%である
こと (ウ)ゲル・パーミエイション・クロマトグラフィー
(GPC)で測定される分子量分布Mw/Mnが3.5
以下であること (エ)示差走査熱量計(DSC)で測定した場合に、結
晶の融解に基づく1J/g以上のピーク及び結晶化に基
づく1J/g以上のピークのいずれをも有しないこと
That is, the present invention provides an α
An olefin-conjugated polyene copolymer and at least one
An α-olefin-conjugated polyene copolymer composition essentially containing a polymer other than at least one kind of α-olefin-conjugated polyene copolymer, wherein the α-olefin-conjugated polyene copolymer is as follows: The present invention relates to an α-olefin-conjugated polyene copolymer composition which is an α-olefin-conjugated polyene copolymer having the features of (1) to (4). (A) a copolymer of an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms and a conjugated polyene (a) a conjugated polyene content of 0.1 to 95 mol% (c) gel permeation chromatography Molecular weight distribution Mw / Mn measured by chromatography (GPC) is 3.5
(D) When measured with a differential scanning calorimeter (DSC), it has neither a peak of 1 J / g or more based on melting of the crystal nor a peak of 1 J / g or more based on crystallization.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】本発明のα−オレフィン−共役ポ
リエン共重合体は、(ア)炭素数3〜20のα−オレフ
ィンと共役ポリエンの共重合体である。α−オレフィン
−共役ポリエン共重合体がエチレンを含むとα−オレフ
ィン−共役ポリエン共重合体組成物の物性、例えば引っ
張り伸び特性に劣る場合がある。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The α-olefin-conjugated polyene copolymer of the present invention is (a) a copolymer of an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms and a conjugated polyene. If the α-olefin-conjugated polyene copolymer contains ethylene, the physical properties of the α-olefin-conjugated polyene copolymer composition, for example, tensile elongation properties may be poor.

【0006】炭素数3〜20のα−オレフィンとして
は、プロピレン、1−ブテン、2−ブテン、1−ペンテ
ン、4,4−ジメチル−1−ペンテン、3−メチル−1
−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、3−メチル−
1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン、4−メチル−
1−ヘキセン、3−エチル−1−ヘキセン、4−エチル
−1−ヘキセン、4,4−ジメチル−1−ヘキセン、1
−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセ
ン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタ
デセン、1−エイコセン等が例示される。
As the α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, propylene, 1-butene, 2-butene, 1-pentene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 3-methyl-1
-Pentene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-
1-butene, 4-methyl-1-pentene, 4-methyl-
1-hexene, 3-ethyl-1-hexene, 4-ethyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-hexene, 1
Examples include -hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, and 1-eicosene.

【0007】環状オレフィンとしてはシクロペンテン、
シクロヘプテン、シクロヘキセン、ノルボルネン、5−
エチル−2−ノルボルネン、テトラシクロドデセン等が
例示される。なかでも直鎖状α−オレフィンであるプロ
ピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1
−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデ
セン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイ
コセン等が好ましく、更にはプロピレン、1−ブテンが
好ましい。これらのα−オレフィンは一種類単体でも、
またこれらの複数の混合物も用いることも可能である。
As the cyclic olefin, cyclopentene,
Cycloheptene, cyclohexene, norbornene, 5-
Ethyl-2-norbornene, tetracyclododecene and the like are exemplified. Among them, linear α-olefins such as propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene,
-Octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene and the like are preferable, and propylene and 1-butene are more preferable. These α-olefins may be used alone,
It is also possible to use a mixture of a plurality of these.

【0008】共重合体を構成する共役ポリエンとして
は、1,3−ブタジエン、イソプレン、2−エチル−
1,3−ブタジエン、2−プロピル−1,3―ブタジエ
ン、2−イソプロピル−1,3−ブタジエン、2−ヘキ
シル−1,3−ブタジエン、2,3−ジメチル−1,3
−ブタジエン、2,3−ジエチル−1,3−ブタジエ
ン、2−メチル−1,3−ペンタジエン、2−メチル−
1,3−ヘキサジエン、2−メチル−1,3−オクタジ
エン、2−メチル−1,3−デカジエン、2,3−ジメ
チル−1,3−ペンタジエン、2,3−ジメチル−1,
3−ヘキサジエン、2,3−ジメチル−1,3−オクタ
ジエン、2,3−ジメチル−1,3−デカジエン、2−
メチル−1,3−シクロペンタジエン、2−メチル−
1,3−シクロヘキサジエン、2,3−ジメチル−1,
3−シクロペンタジエン、2,3−ジメチル−1,3−
シクロヘキサジエン、2−クロロ−1,3−ブタジエ
ン、2,3−ジクロロ−1,3−ブタジエン、1−フル
オロ−1,3−ブタジエン、2−クロロ−1,3−ペン
タジエン、2−クロロ−1,3−シクロペンタジエン、
2−クロロ−1,3−シクロヘキサジエン等が例示さ
れ、なかでも、共役ポリエンが炭化水素化合物である
1,3−ブタジエン、イソプレン、2−エチル−1,3
−ブタジエン、2−プロピル−1,3―ブタジエン、2
−イソプロピル−1,3−ブタジエン、2−ヘキシル−
1,3−ブタジエン、2,3−ジメチル−1,3−ブタ
ジエン、2,3−ジエチル−1,3−ブタジエン、2−
メチル−1,3−ペンタジエン、2−メチル−1,3−
ヘキサジエン、2−メチル−1,3−オクタジエン、2
−メチル−1,3−デカジエン、2,3−ジメチル−
1,3−ペンタジエン、2,3−ジメチル−1,3−ヘ
キサジエン、2,3−ジメチル−1,3−オクタジエ
ン、2,3−ジメチル−1,3−デカジエン、2−メチ
ル−1,3−シクロペンタジエン、2−メチル−1,3
−シクロヘキサジエン、2,3−ジメチル−1,3−シ
クロペンタジエン、2,3−ジメチル−1,3−シクロ
ヘキサジエンが好ましく、特に、分岐状脂肪族共役ポリ
エンであるイソプレン、2−エチル−1,3−ブタジエ
ン、2−プロピル−1,3―ブタジエン、2−イソプロ
ピル−1,3−ブタジエン、2−ヘキシル−1,3−ブ
タジエン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、
2,3−ジエチル−1,3−ブタジエン、2−メチル−
1,3−ペンタジエン、2−メチル−1,3−ヘキサジ
エン、2−メチル−1,3−オクタジエン、2−メチル
−1,3−デカジエン、2,3−ジメチル−1,3−ペ
ンタジエン、2,3−ジメチル−1,3−ヘキサジエ
ン、2,3−ジメチル−1,3−オクタジエン、2,3
−ジメチル−1,3−デカジエンが好ましく、最も好ま
しくは、イソプレンである。
The conjugated polyenes constituting the copolymer include 1,3-butadiene, isoprene, 2-ethyl-
1,3-butadiene, 2-propyl-1,3-butadiene, 2-isopropyl-1,3-butadiene, 2-hexyl-1,3-butadiene, 2,3-dimethyl-1,3
-Butadiene, 2,3-diethyl-1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-pentadiene, 2-methyl-
1,3-hexadiene, 2-methyl-1,3-octadiene, 2-methyl-1,3-decadiene, 2,3-dimethyl-1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,
3-hexadiene, 2,3-dimethyl-1,3-octadiene, 2,3-dimethyl-1,3-decadiene, 2-
Methyl-1,3-cyclopentadiene, 2-methyl-
1,3-cyclohexadiene, 2,3-dimethyl-1,
3-cyclopentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-
Cyclohexadiene, 2-chloro-1,3-butadiene, 2,3-dichloro-1,3-butadiene, 1-fluoro-1,3-butadiene, 2-chloro-1,3-pentadiene, 2-chloro-1 , 3-cyclopentadiene,
Examples thereof include 2-chloro-1,3-cyclohexadiene, among which 1,3-butadiene, isoprene, and 2-ethyl-1,3 in which the conjugated polyene is a hydrocarbon compound.
-Butadiene, 2-propyl-1,3-butadiene, 2
-Isopropyl-1,3-butadiene, 2-hexyl-
1,3-butadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 2,3-diethyl-1,3-butadiene, 2-
Methyl-1,3-pentadiene, 2-methyl-1,3-
Hexadiene, 2-methyl-1,3-octadiene, 2
-Methyl-1,3-decadiene, 2,3-dimethyl-
1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-hexadiene, 2,3-dimethyl-1,3-octadiene, 2,3-dimethyl-1,3-decadiene, 2-methyl-1,3- Cyclopentadiene, 2-methyl-1,3
-Cyclohexadiene, 2,3-dimethyl-1,3-cyclopentadiene, and 2,3-dimethyl-1,3-cyclohexadiene are preferred, and isoprene, 2-ethyl-1,2, which is a branched aliphatic conjugated polyene 3-butadiene, 2-propyl-1,3-butadiene, 2-isopropyl-1,3-butadiene, 2-hexyl-1,3-butadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene,
2,3-diethyl-1,3-butadiene, 2-methyl-
1,3-pentadiene, 2-methyl-1,3-hexadiene, 2-methyl-1,3-octadiene, 2-methyl-1,3-decadiene, 2,3-dimethyl-1,3-pentadiene, 2, 3-dimethyl-1,3-hexadiene, 2,3-dimethyl-1,3-octadiene, 2,3
-Dimethyl-1,3-decadiene is preferred, most preferably isoprene.

【0009】本発明のα−オレフィン−共役ポリエン共
重合体は、(イ)共役ポリエン含有量が、0.1〜95
モル%であり、好ましくは0.1〜50モル%、更に好
ましくは0.3〜30モル%である。共役ポリエンが過
多であると、該α−オレフィン−共役ポリエン共重合体
の分子量低下をまねく場合があり、得られる組成物の物
性、例えば耐傷付き性に劣る場合がある。
The α-olefin-conjugated polyene copolymer of the present invention has (a) a conjugated polyene content of 0.1 to 95.
Mol%, preferably 0.1 to 50 mol%, more preferably 0.3 to 30 mol%. If the amount of the conjugated polyene is too large, the molecular weight of the α-olefin-conjugated polyene copolymer may be reduced, and the resulting composition may have poor physical properties, for example, poor scratch resistance.

【0010】本発明のα−オレフィン−共役ポリエン共
重合体は、(ウ)ゲル・パーミエイション・クロマトグ
ラフィー(GPC)で測定される分子量分布Mw/Mn
が3.5以下であり、好ましくは1.8〜3.5であ
り、更に好ましくは1.8〜2.5である。分子量分布
が広すぎる場合には、α−オレフィン−共役ポリエン共
重合体組成物の物性、例えば耐傷付き性に劣る。分子量
分布は後述のゲル・パーミエイション・クロマトグラフ
ィー(GPC)法により得る。
The α-olefin-conjugated polyene copolymer of the present invention has a molecular weight distribution Mw / Mn measured by (c) gel permeation chromatography (GPC).
Is 3.5 or less, preferably 1.8 to 3.5, and more preferably 1.8 to 2.5. If the molecular weight distribution is too wide, the physical properties of the α-olefin-conjugated polyene copolymer composition, for example, the scratch resistance, are poor. The molecular weight distribution is obtained by a gel permeation chromatography (GPC) method described later.

【0011】本発明のα−オレフィン−共役ポリエン共
重合体は、(エ)示差走査熱量計(DSC)で測定した
場合に、結晶の融解に基づく1J/g以上のピーク及び
結晶化に基づく1J/g以上のピークのいずれをも有し
ないものである。この条件を満足しない場合は得られる
組成物の物性、例えば柔軟性に劣る。
The α-olefin-conjugated polyene copolymer of the present invention has a peak of 1 J / g or more based on melting of a crystal and a peak of 1 J / g based on crystallization, as measured by (d) a differential scanning calorimeter (DSC). / G or more. If this condition is not satisfied, the physical properties of the resulting composition, for example, flexibility, are poor.

【0012】本発明のα−オレフィン−共役ポリエン共
重合体は、α−オレフィンに基づく構造が、アタクチッ
ク構造であることが好ましい。アイソタクチック又はシ
ンジオタクチック構造であると結晶性が存在し、α―オ
レフィン−共役ポリエン共重合体組成物の柔軟性に劣る
場合がある。
In the α-olefin-conjugated polyene copolymer of the present invention, the structure based on the α-olefin is preferably an atactic structure. If it has an isotactic or syndiotactic structure, it may have crystallinity and the α-olefin-conjugated polyene copolymer composition may have poor flexibility.

【0013】本発明のα−オレフィン−共役ポリエン共
重合体は、温度70℃におけるキシレン溶媒による極限
粘度[η]が0.3以上であることが好ましく、更に好
ましくは0.5以上であり、最も好ましくは1.0以上
である。該極限粘度が低すぎると、α−オレフィン−共
役ポリエン共重合体組成物の物性、例えば引っ張り伸び
特性や耐傷付き性に劣る場合がある。極限粘度[η]の
測定方法は後述のとおりである。
The α-olefin-conjugated polyene copolymer of the present invention preferably has an intrinsic viscosity [η] with a xylene solvent at a temperature of 70 ° C. of at least 0.3, more preferably at least 0.5, Most preferably, it is 1.0 or more. If the intrinsic viscosity is too low, the physical properties of the α-olefin-conjugated polyene copolymer composition, for example, tensile elongation characteristics and scratch resistance may be poor. The measuring method of the intrinsic viscosity [η] is as described below.

【0014】本発明のα−オレフィン−共役ポリエン共
重体は、下記(A)と、下記(B)及び/又は下記
(C)からなるオレフィン重合用触媒を用いて、α−オ
レフィンと共役ポリエンを重合することが好ましい。す
なわち、ポリマー内への触媒残さの混入が少なく、特に
塩素含有量が従来のチーグラー・ナッタ触媒を使用して
いたときと比較して、格段に低下する。このことは、ポ
リマーの変色を抑制し、また食品用途等への用途拡大に
も有効である。 (A): 下記一般式[I]〜[III]で表される遷移金
属錯体のうちの少なくとも一種 (上記一般式[I]〜[III]においてそれぞれ、M1
元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を示し、Aは元
素の周期律表の第16族の原子を示し、Jは元素の周期
律表の第14族の原子を示す。Cp1はシクロペンタジ
エン形アニオン骨格を有する基を示す。X1、X2
1、R2、R3、R4、R5及びR6はそれぞれ独立に、水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、ア
リール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオ
キシ基、アリールオキシ基又は2置換アミノ基を示す。
3は元素の周期律表の第16族の原子を示す。R1、R
2、R3、R4、R5及びR6は任意に結合して環を形成し
てもよい。二つのM1、A、J、Cp1、X1、X2
3、R1、R2、R3、R4、R5及びR6はそれぞれ同じ
であっても異なっていてもよい。) (B):下記(B1)〜(B3)から選ばれる1種以上
のアルミニウム化合物 (B1)一般式 E1 aAlZ3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物 (B2)一般式 {−Al(E2)−O−}bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン (B3)一般式 E3{−Al(E3)−O−}cAlE3
2で示される構造を有する線状のアルミノキサン (但し、E1、E2及びE3は、それぞれ炭化水素基であ
り、全てのE1、全てのE 2及び全てのE3は同じであっ
ても異なっていてもよい。Zは水素原子又はハロゲン原
子を表し、全てのZは同じであっても異なっていてもよ
い。aは0<a≦3を満足する数を、bは2以上の整数
を、cは1以上の整数を表す。) (C):下記(C1)〜(C3)のいずれかのホウ素化
合物 (C1)一般式 BQ123で表されるホウ素化合
物、 (C2)一般式 G+(BQ1234-で表されるホ
ウ素化合物、 (C3)一般式 (L−H)+(BQ1234-で表
されるホウ素化合物 (但し、Bは3価の原子価状態のホウ素原子であり、Q
1〜Q4はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水
素基、置換シリル基、アルコキシ基又は2置換アミノ基
であり、それらは同じであっても異なっていてもよい。
+は無機又は有機のカチオンであり、Lは中性ルイス
塩基であり、(L−H)+はブレンステッド酸であ
る。)
The α-olefin-conjugated polyene of the present invention
Weight is the following (A), the following (B) and / or the following
Using the olefin polymerization catalyst comprising (C), α-O
It is preferred to polymerize the fin and the conjugated polyene. You
In other words, the amount of catalyst residue mixed in the polymer is small, especially
Chlorine content using conventional Ziegler-Natta catalyst
It is much lower than when it was. This means that
Suppress discoloration of rimers and expand applications to food applications
Is also effective. (A): transition gold represented by the following general formulas [I] to [III]
At least one of the genus complexes(In the above general formulas [I] to [III], M1Is
Represents a transition metal atom of Group 4 of the Periodic Table of the Elements, where A is an element
Indicates an atom belonging to Group 16 of the Periodic Table of the Elements, and J is the period of the element
Shows the atoms of Group 14 of the Rule. Cp1Is cyclopentadi
A group having an ene-type anion skeleton is shown. X1, XTwo,
R1, RTwo, RThree, RFour, RFiveAnd R6Are each independently water
Element atom, halogen atom, alkyl group, aralkyl group,
Reel group, substituted silyl group, alkoxy group, aralkyl group
It represents a xy group, an aryloxy group or a disubstituted amino group.
XThreeRepresents an atom belonging to Group 16 of the periodic table of the elements. R1, R
Two, RThree, RFour, RFiveAnd R6Are optionally linked to form a ring
You may. Two M1, A, J, Cp1, X1, XTwo,
XThree, R1, RTwo, RThree, RFour, RFiveAnd R6Are the same for each
Or different. (B): at least one selected from the following (B1) to (B3)
(B1) General formula E1 aAlZ3-aOrganic aluminum indicated by
Compound (B2) General formula {-Al (ETwo) -O-}bIndicated by
Cyclic aluminoxane having a structure (B3) General formula EThree{-Al (EThree) -O-}cAlEThree
TwoLinear aluminoxane having a structure represented by the following formula (provided that E1, ETwoAnd EThreeIs a hydrocarbon group
All E1, All E TwoAnd all EThreeIs the same
Or different. Z is a hydrogen atom or a halogen atom
Represents a child, and all Z may be the same or different
No. a is a number satisfying 0 <a ≦ 3, b is an integer of 2 or more
And c represents an integer of 1 or more. (C): Boration of any of the following (C1) to (C3)
Compound (C1) General formula BQ1QTwoQThreeBoron compound represented by
Object, (C2) general formula G+(BQ1QTwoQThreeQFour)-E represented by
Iodine compound, (C3) General formula (LH)+(BQ1QTwoQThreeQFour)-In table
(Where B is a boron atom in a trivalent state, Q
1~ QFourIs a halogen atom, hydrocarbon group, halogenated hydrocarbon
Group, substituted silyl group, alkoxy group or disubstituted amino group
And they may be the same or different.
G+Is an inorganic or organic cation, and L is a neutral Lewis
A base, (LH)+Is a Bronsted acid
You. )

【0015】上記の製造方法により、ポリマー内への触
媒残渣の混入が少なく、特に塩素含有量が従来のチーグ
ラー・ナッタ触媒を使用していた時と比較して、格段に
低下する。このことは、ポリマーの変色を抑制し、また
食品用途等への用途拡大にも効果をおよぼし、最適に製
造することを意味する。以下、上記の製造法について、
更に詳しく説明する。
According to the above-mentioned production method, the amount of the catalyst residue mixed in the polymer is small, and the chlorine content is remarkably reduced as compared with the case where the conventional Ziegler-Natta catalyst is used. This means that the discoloration of the polymer is suppressed, and that the effect of expanding the application to food applications and the like is also exerted, and that the polymer is produced optimally. Hereinafter, regarding the above production method,
This will be described in more detail.

【0016】(A)遷移金属錯体について説明する。 遷移金属錯体(A)は一般式[I]、[II]又は[II
I]で表される。一般式[I]、[II]又は[III]にお
いて、M1で示される遷移金属原子とは、元素の周期律
表(IUPAC無機化学命名法改訂版1989)の第4
族の遷移金属元素を示し、たとえばチタニウム原子、ジ
ルコニウム原子、ハフニウム原子などがあげられる。好
ましくはチタニウム原子又はジルコニウム原子である。
一般式[I]、[II]又は[III]においてAとして示
される元素の周期律表の第16族の原子としては、たと
えば酸素原子、硫黄原子、セレン原子などがあげられ、
好ましくは酸素原子である。一般式[I]、[II]又は
[III]においてJとして示される元素の周期律表の第
14族の原子としては、たとえば炭素原子、ケイ素原
子、ゲルマニウム原子などがあげられ、好ましくは炭素
原子又はケイ素原子である。
(A) The transition metal complex will be described. The transition metal complex (A) has the general formula [I], [II] or [II]
I]. In the general formulas [I], [II] or [III], the transition metal atom represented by M 1 is the fourth metal in the periodic table of elements (IUPAC revised edition of inorganic chemical nomenclature 1989).
Represents a transition metal element of the group, such as a titanium atom, a zirconium atom, and a hafnium atom. Preferably it is a titanium atom or a zirconium atom.
Examples of the atoms of Group 16 of the periodic table of the element represented by A in Formulas [I], [II], and [III] include an oxygen atom, a sulfur atom, and a selenium atom.
Preferably it is an oxygen atom. Examples of atoms belonging to Group 14 of the periodic table of the element represented by J in Formulas [I], [II], and [III] include a carbon atom, a silicon atom, and a germanium atom, and preferably a carbon atom. Or it is a silicon atom.

【0017】置換基Cp1として示されるシクロペンタ
ジエン形アニオン骨格を有する基としては、たとえばη
5−(置換)シクロペンタジエニル基、η5−(置換)イ
ンデニル基、η5−(置換)フルオレニル基などであ
る。具体的に例示すれば、たとえばη5−シクロぺンタ
ジエニル基、η5−メチルシクロペンタジエニル基、η5
−ジメチルシクロペンタジエニル基、η5−トリメチル
シクロペンタジエニル基、η5−テトラメチルシクロペ
ンタジエニル基、η5−エチルシクロぺンタジエニル
基、η5−n−プロピルシクロペンタジエニル基、η5
イソプロピルシクロペンタジエニル基、η5−n−ブチ
ルシクロペンタジエニル基、η5−sec−ブチルシク
ロペンタジエニル基、η5−tert−ブチルシクロぺ
ンタジエニル基、η5−n−ペンチルシクロぺンタジエ
ニル基、η5−ネオペンチルシクロぺンタジエニル基、
η5−n−ヘキシルシクロぺンタジエニル基、η5−n−
オクチルシクロぺンタジエニル基、η5−フェニルシク
ロぺンタジエニル基、η5−ナフチルシクロぺンタジエ
ニル基、η5−トリメチルシリルシクロぺンタジエニル
基、η5−トリエチルシリルシクロぺンタジエニル基、
η5−tert−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジ
エニル基、η5−インデニル基、η5−メチルインデニル
基、η5−ジメチルインデニル基、η5−エチルインデニ
ル基、η5−n−プロピルインデニル基、η5−イソプロ
ピルインデニル基、η5−n−ブチルインデニル基、η5
−sec−ブチルインデニル基、η5−tert−ブチ
ルインデニル基、η5−n−ペンチルインデニル基、η5
−ネオペンチルインデニル基、η5−n−ヘキシルイン
デニル基、η5−n−オクチルインデニル基、η5−n−
デシルインデニル基、η5−フェニルインデニル基、η5
−メチルフェニルインデニル基、η5−ナフチルインデ
ニル基、η5−トリメチルシリルインデニル基、η5−ト
リエチルシリルインデニル基、η5−tert−ブチル
ジメチルシリルインデニル基、η5−テトラヒドロイン
デニル基、η5−フルオレニル基、η5−メチルフルオレ
ニル基、η5−ジメチルフルオレニル基、η5−エチルフ
ルオレニル基、η5−ジエチルフルオレニル基、η5−n
−プロピルフルオレニル基、η5−ジ−n−プロピルフ
ルオレニル基、η5−イソプロピルフルオレニル基、η5
−ジイソプロピルフルオレニル基、η5−n−ブチルフ
ルオレニル基、η5−sec−ブチルフルオレニル基、
η5−tert−ブチルフルオレニル基、η5−ジ−n−
ブチルフルオレニル基、η5−ジ−sec−ブチルフル
オレニル基、η5−ジ−tert−ブチルフルオレニル
基、η5−n−ペンチルフルオレニル基、η5−ネオペン
チルフルオレニル基、η5−n−ヘキシルフルオレニル
基、η5−n−オクチルフルオレニル基、η5−n−デシ
ルフルオレニル基、η5−n−ドデシルフルオレニル
基、η5−フェニルフルオレニル基、η5−ジ−フェニル
フルオレニル基、η5−メチルフェニルフルオレニル
基、η5−ナフチルフルオレニル基、η5−トリメチルシ
リルフルオレニル基、η5−ビス−トリメチルシリルフ
ルオレニル基、η5−トリエチルシリルフルオレニル
基、η5−tert−ブチルジメチルシリルフルオレニ
ル基などがあげられ、好ましくはη5−シクロペンタジ
エニル基、η5−メチルシクロペンタジエニル基、η5
tert−ブチルシクロペンタジエニル基、η5−テト
ラメチルシクロペンタジエニル基、η5−インデニル
基、又はη5−フルオレニル基である。
Examples of the group having a cyclopentadiene-type anion skeleton represented by the substituent Cp 1 include, for example, η
5 - (substituted) cyclopentadienyl group, eta 5 - (substituted) indenyl group, eta 5 - and the like (substituted) fluorenyl group. Specific examples include, for example, η 5 -cyclopentadienyl group, η 5 -methylcyclopentadienyl group, η 5
- dimethyl cyclopentadienyl group, eta 5 - trimethyl cyclopentadienyl group, eta 5 - tetramethylcyclopentadienyl group, eta 5 - Echirushikuro Bae Ntajieniru group, eta 5-n-propyl cyclopentadienyl group, eta 5
Isopropyl cyclopentadienyl group, eta 5-n-butylcyclopentadienyl group, eta 5-sec-butylcyclopentadienyl group, eta 5-tert-Buchirushikuro Bae Ntajieniru group, eta 5-n-Penchirushikuro Bae Ntajieniru Group, η 5 -neopentylcyclopentadienyl group,
η 5 -n-hexylcyclopentadienyl group, η 5 -n-
Octylcyclopropane Bae Ntajieniru group, eta 5 - phenyl cycloalkyl Bae Ntajieniru group, eta 5 - Nafuchirushikuro Bae Ntajieniru group, eta 5 - trimethylsilylcyclopentadienyl Bae Ntajieniru group, eta 5 - triethylsilyl cycloalkyl Bae Ntajieniru group,
eta 5-tert-butyldimethylsilyl cycloalkyl Bae Ntajieniru group, eta 5 - indenyl group, eta 5 - methylindenyl group, eta 5 - dimethyl indenyl group, eta 5 - ethyl indenyl group, eta 5-n-propyl indenyl Nyl group, η 5 -isopropylindenyl group, η 5 -n-butylindenyl group, η 5
-Sec-butylindenyl group,? 5 -tert-butylindenyl group,? 5- n-pentylindenyl group,? 5
-Neopentylindenyl group,? 5- n-hexylindenyl group,? 5- n-octylindenyl group,? 5- n-
Decylindenyl group, η 5 -phenylindenyl group, η 5
-Methylphenylindenyl group,? 5 -naphthylindenyl group,? 5 -trimethylsilylindenyl group,? 5 -triethylsilylindenyl group,? 5 -tert-butyldimethylsilylindenyl group,? 5 -tetrahydroindenyl group, eta 5 - fluorenyl group, eta 5 - methyl fluorenyl group, eta 5 - dimethyl fluorenyl group, eta 5 - ethyl fluorenyl group, eta 5 - diethyl fluorenyl group, eta 5 -n
-Propylfluorenyl group,? 5 -di-n-propylfluorenyl group,? 5 -isopropylfluorenyl group,? 5
- diisopropyl fluorenyl group, eta 5-n-butyl-fluorenyl group, eta 5-sec-butylfluorenyl group,
η 5 -tert-butylfluorenyl group, η 5 -di-n-
Butylfluorenyl group, eta 5 - di -sec- butyl-fluorenyl group, eta 5 - di -tert- butyl-fluorenyl group, eta 5-n-pentyl-fluorenyl group, eta 5 - Neopentyl fluorescens alkenyl group, eta 5-n-hexyl-fluorenyl group, eta 5-n-octyl-fluorenyl group, eta 5-n-decyl-fluorenyl group, eta 5-n-dodecyl-fluorenyl group, eta 5 - phenyl fluorenyl group, eta 5 - di - phenyl fluorenyl group, eta 5 - methylphenyl fluorenyl group, eta 5 - naphthyl fluorenyl group, eta 5 - trimethylsilyl fluorenyl group, eta 5 - bis - trimethylsilyl fluorenyl group, eta 5 - triethylsilyl fluorenyl group, such as eta 5-tert-butyldimethylsilyl-fluorenyl group and the like, preferably eta 5 - cyclopentadienyl group, eta 5 - Mechirushiku Pentadienyl, η 5 -
tert- butyl cyclopentadienyl group, eta 5 - fluorenyl group - tetramethylcyclopentadienyl group, eta 5 - indenyl group, or eta 5.

【0018】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5又はR6におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され、好ま
しくは塩素原子又は臭素原子であり、より好ましくは塩
素原子である。
The substituents X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R
As the halogen atom for 5 or R 6 , a fluorine atom,
Examples thereof include a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom and the like, preferably a chlorine atom or a bromine atom, and more preferably a chlorine atom.

【0019】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5又はR6におけるアルキル基としては、炭素原子数1〜
20のアルキル基が好ましく、たとえばメチル基、エチ
ル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル
基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペン
チル基、ネオペンチル基、アミル基、n−ヘキシル基、
n−オクチル基、n−デシル基、n−ドデシル基、n−
ペンタデシル基、n−エイコシル基などがあげられ、よ
り好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、t
ert−ブチル基又はアミル基である。これらのアルキ
ル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
ハロゲン原子で置換された炭素原子数1〜20のアルキ
ル基としては、たとえばフルオロメチル基、ジフルオロ
メチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジ
クロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル
基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨードメ
チル基、ジヨードメチル基、トリヨードメチル基、フル
オロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチ
ル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル
基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロロエ
チル基、テトラクロロエチル基、ペンタクロロエチル
基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、トリブロモエ
チル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロモエチル
基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、
パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パ
ーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パー
フルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基、
パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パークロ
ロペンチル基、パークロロヘキシル基、パークロロクチ
ル基、パークロロドデシル基、パークロロペンタデシル
基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、
パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロ
モヘキシル基、パーブロモオクチル基、パーブロモドデ
シル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモエイコ
シル基などがあげられる。またこれらのアルキル基はい
ずれも、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フ
ェノキシ基などのアリールオキシ基又はベンジルオキシ
基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されてい
てもよい。
The substituents X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R
The alkyl group for 5 or R 6 has 1 to 1 carbon atoms.
Preferred are 20 alkyl groups, for example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, neopentyl, amyl, n- Hexyl group,
n-octyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, n-
Examples thereof include a pentadecyl group and an n-eicosyl group, and more preferably a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, and a t-group.
tert-butyl or amyl. Any of these alkyl groups may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
Examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms substituted with a halogen atom include a fluoromethyl group, a difluoromethyl group, a trifluoromethyl group, a chloromethyl group, a dichloromethyl group, a trichloromethyl group, a bromomethyl group, and a dibromomethyl group. , Tribromomethyl, iodomethyl, diiodomethyl, triiodomethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, tetrafluoroethyl, pentafluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl , Tetrachloroethyl group, pentachloroethyl group, bromoethyl group, dibromoethyl group, tribromoethyl group, tetrabromoethyl group, pentabromoethyl group, perfluoropropyl group, perfluorobutyl group,
Perfluoropentyl group, perfluorohexyl group, perfluorooctyl group, perfluorododecyl group, perfluoropentadecyl group, perfluoroeicosyl group,
Perchloropropyl group, perchlorobutyl group, perchloropentyl group, perchlorohexyl group, perchlorooctyl group, perchlorododecyl group, perchloropentadecyl group, perchloroeicosyl group, perbromopropyl group,
Perbromobutyl, perbromopentyl, perbromohexyl, perbromooctyl, perbromododecyl, perbromopentadecyl, perbromoeicosyl and the like. All of these alkyl groups may be partially substituted with an alkoxy group such as a methoxy group or an ethoxy group, an aryloxy group such as a phenoxy group, or an aralkyloxy group such as a benzyloxy group.

【0020】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5又はR6におけるアラルキル基としては、炭素原子数7
〜20のアラルキル基が好ましく、たとえばベンジル
基、(2−メチルフェニル)メチル基、(3−メチルフ
ェニル)メチル基、(4−メチルフェニル)メチル基、
(2,3−ジメチルフェニル)メチル基、(2,4−ジ
メチルフェニル)メチル基、(2,5−ジメチルフェニ
ル)メチル基、(2,6−ジメチルフェニル)メチル
基、(3,4−ジメチルフェニル)メチル基、(4,6
−ジメチルフェニル)メチル基、(2,3,4−トリメ
チルフェニル)メチル基、(2,3,5−トリメチルフ
ェニル)メチル基、(2,3,6−トリメチルフェニ
ル)メチル基、(3,4,5−トリメチルフェニル)メ
チル基、(2,4,6−トリメチルフェニル)メチル
基、(2,3,4,5−テトラメチルフェニル)メチル
基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)メチル
基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)メチル
基、(ペンタメチルフェニル)メチル基、(エチルフェ
ニル)メチル基、(n−プロピルフェニル)メチル基、
(イソプロピルフェニル)メチル基、(n−ブチルフェ
ニル)メチル基、(sec−ブチルフェニル)メチル
基、(tert−ブチルフェニル)メチル基、(n−ペ
ンチルフェニル)メチル基、(ネオペンチルフェニル)
メチル基、(n−ヘキシルフェニル)メチル基、(n−
オクチルフェニル)メチル基、(n−デシルフェニル)
メチル基、(n−ドデシルフェニル)メチル基、(n−
テトラデシルフェニル)メチル基、ナフチルメチル基、
アントラセニルメチル基などがあげられ、より好ましく
はベンジル基である。これらのアラルキル基はいずれ
も、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など
のハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキ
シ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基又はベンジ
ルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換
されていてもよい。
The substituents X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R
The aralkyl group for 5 or R 6 has 7 carbon atoms.
~ 20 aralkyl groups are preferred, for example, benzyl, (2-methylphenyl) methyl, (3-methylphenyl) methyl, (4-methylphenyl) methyl,
(2,3-dimethylphenyl) methyl group, (2,4-dimethylphenyl) methyl group, (2,5-dimethylphenyl) methyl group, (2,6-dimethylphenyl) methyl group, (3,4-dimethyl Phenyl) methyl group, (4,6
-Dimethylphenyl) methyl group, (2,3,4-trimethylphenyl) methyl group, (2,3,5-trimethylphenyl) methyl group, (2,3,6-trimethylphenyl) methyl group, (3,4 , 5-trimethylphenyl) methyl group, (2,4,6-trimethylphenyl) methyl group, (2,3,4,5-tetramethylphenyl) methyl group, (2,3,4,6-tetramethylphenyl) ) Methyl, (2,3,5,6-tetramethylphenyl) methyl, (pentamethylphenyl) methyl, (ethylphenyl) methyl, (n-propylphenyl) methyl,
(Isopropylphenyl) methyl group, (n-butylphenyl) methyl group, (sec-butylphenyl) methyl group, (tert-butylphenyl) methyl group, (n-pentylphenyl) methyl group, (neopentylphenyl)
Methyl group, (n-hexylphenyl) methyl group, (n-
Octylphenyl) methyl group, (n-decylphenyl)
Methyl group, (n-dodecylphenyl) methyl group, (n-
Tetradecylphenyl) methyl group, naphthylmethyl group,
Examples include an anthracenylmethyl group, and more preferably a benzyl group. All of these aralkyl groups include a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom, an alkoxy group such as a methoxy group and an ethoxy group, an aryloxy group such as a phenoxy group and an aralkyloxy group such as a benzyloxy group. May be partially substituted.

【0021】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5又はR6におけるアリール基としては、炭素原子数6〜
20のアリール基が好ましく、たとえばフェニル基、2
−トリル基、3−トリル基、4−トリル基、2,3−キ
シリル基、2,4−キシリル基、2,5−キシリル基、
2,6−キシリル基、3,4−キシリル基、3,5−キ
シリル基、2,3,4−トリメチルフェニル基、2,
3,5−トリメチルフェニル基、2,3,6−トリメチ
ルフェニル基、2,4,6−トリメチルフェニル基、
3,4,5−トリメチルフェニル基、2,3,4,5−
テトラメチルフェニル基、2,3,4,6−テトラメチ
ルフェニル基、2,3,5,6−テトラメチルフェニル
基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、n−
プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、n−ブ
チルフェニル基、sec−ブチルフェニル基、tert
−ブチルフェニル基、n−ペンチルフェニル基、ネオペ
ンチルフェニル基、n−ヘキシルフェニル基、n−オク
チルフェニル基、n−デシルフェニル基、n−ドデシル
フェニル基、n−テトラデシルフェニル基、ナフチル
基、アントラセニル基などがあげられ、より好ましくは
フェニル基である。これらのアリール基はいずれも、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロ
ゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、
フェノキシ基などのアリールオキシ基又はベンジルオキ
シ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されて
いてもよい。
The substituents X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R
As the aryl group for 5 or R 6, C 6 to C 6
Preferred are 20 aryl groups such as phenyl, 2
-Tolyl group, 3-tolyl group, 4-tolyl group, 2,3-xylyl group, 2,4-xylyl group, 2,5-xylyl group,
2,6-xylyl group, 3,4-xylyl group, 3,5-xylyl group, 2,3,4-trimethylphenyl group, 2,
3,5-trimethylphenyl group, 2,3,6-trimethylphenyl group, 2,4,6-trimethylphenyl group,
3,4,5-trimethylphenyl group, 2,3,4,5-
Tetramethylphenyl group, 2,3,4,6-tetramethylphenyl group, 2,3,5,6-tetramethylphenyl group, pentamethylphenyl group, ethylphenyl group, n-
Propylphenyl group, isopropylphenyl group, n-butylphenyl group, sec-butylphenyl group, tert
-Butylphenyl group, n-pentylphenyl group, neopentylphenyl group, n-hexylphenyl group, n-octylphenyl group, n-decylphenyl group, n-dodecylphenyl group, n-tetradecylphenyl group, naphthyl group, Examples include an anthracenyl group, and more preferably a phenyl group. All of these aryl groups are a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, a halogen atom such as an iodine atom, a methoxy group, an alkoxy group such as an ethoxy group,
An aryloxy group such as a phenoxy group or an aralkyloxy group such as a benzyloxy group may be partially substituted.

【0022】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5又はR6における置換シリル基とは炭化水素基で置換さ
れたシリル基であって、ここで炭化水素基としては、た
とえばメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロ
ピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−
ブチル基、イソブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシ
ル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数1〜10のア
ルキル基、フェニル基などのアリール基などがあげられ
る。かかる炭素原子数1〜20の置換シリル基として
は、たとえばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニ
ルシリル基などの炭素原子数1〜20の1置換シリル
基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニル
シリル基などの炭素原子数2〜20の2置換シリル基、
トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−n−
プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−
n−ブチルシリル基、トリ−sec−ブチルシリル基、
トリ−tert−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシ
リル基、tert−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−
n−ペンチルシリル基、トリ−n−ヘキシルシリル基、
トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基な
どの炭素原子数3〜20の3置換シリル基などがあげら
れ、好ましくはトリメチルシリル基、tert−ブチル
ジメチルシリル基、又はトリフェニルシリル基である。
これらの置換シリル基はいずれもその炭化水素基が、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロ
ゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、
フェノキシ基などのアリールオキシ基又はベンジルオキ
シ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されて
いてもよい。
Substituents X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R
The substituted silyl group represented by 5 or R 6 is a silyl group substituted with a hydrocarbon group, and examples of the hydrocarbon group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, and an n-butyl group. , Sec-butyl group, tert-
Examples thereof include an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms such as a butyl group, an isobutyl group, an n-pentyl group, an n-hexyl group and a cyclohexyl group, and an aryl group such as a phenyl group. Examples of the substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms include mono-substituted silyl groups having 1 to 20 carbon atoms such as methylsilyl group, ethylsilyl group and phenylsilyl group, dimethylsilyl group, diethylsilyl group, diphenylsilyl group and the like. A disubstituted silyl group having 2 to 20 carbon atoms,
Trimethylsilyl group, triethylsilyl group, tri-n-
Propylsilyl group, triisopropylsilyl group, tri-
n-butylsilyl group, tri-sec-butylsilyl group,
Tri-tert-butylsilyl group, tri-isobutylsilyl group, tert-butyl-dimethylsilyl group, tri-
n-pentylsilyl group, tri-n-hexylsilyl group,
Examples thereof include a trisubstituted silyl group having 3 to 20 carbon atoms such as a tricyclohexylsilyl group and a triphenylsilyl group, and a trimethylsilyl group, a tert-butyldimethylsilyl group, or a triphenylsilyl group is preferable.
Any of these substituted silyl groups is a hydrocarbon group, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, a halogen atom such as an iodine atom, a methoxy group, an alkoxy group such as an ethoxy group,
An aryloxy group such as a phenoxy group or an aralkyloxy group such as a benzyloxy group may be partially substituted.

【0023】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5又はR6におけるアルコキシ基としては、炭素原子数1
〜20のアルコキシ基が好ましく、たとえばメトキシ
基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ
基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−
ブトキシ基、n−ペントキシ基、ネオペントキシ基、n
−ヘキソキシ基、n−オクトキシ基、n−ドデソキシ
基、n−ペンタデソキシ基、n−イコソキシ基などがあ
げられ、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、又は
tert−ブトキシ基である。これらのアルコキシ基は
いずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のア
ルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基又は
ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部
が置換されていてもよい。
The substituents X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R
The alkoxy group for 5 or R 6 has 1 carbon atom
To 20 alkoxy groups are preferred, for example, methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, sec-butoxy, tert-
Butoxy group, n-pentoxy group, neopentoxy group, n
-Hexoxy group, n-octoxy group, n-dodesoxy group, n-pentadeoxy group, n-icosoxy group and the like, and more preferably methoxy group, ethoxy group or tert-butoxy group. All of these alkoxy groups are halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom, alkoxy groups such as methoxy group and ethoxy group, aryloxy groups such as phenoxy group and aralkyloxy groups such as benzyloxy group. May be partially substituted.

【0024】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5又はR6におけるアラルキルオキシ基としては、炭素原
子数7〜20のアラルキルオキシ基が好ましく、たとえ
ばベンジルオキシ基、(2−メチルフェニル)メトキシ
基、(3−メチルフェニル)メトキシ基、(4−メチル
フェニル)メトキシ基、(2,3−ジメチルフェニル)
メトキシ基、(2,4−ジメチルフェニル)メトキシ
基、(2,5−ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,
6−ジメチルフェニル)メトキシ基、(3,4−ジメチ
ルフェニル)メトキシ基、(3,5−ジメチルフェニ
ル)メトキシ基、(2,3,4−トリメチルフェニル)
メトキシ基、(2,3,5−トリメチルフェニル)メト
キシ基、(2,3,6−トリメチルフェニル)メトキシ
基、(2,4,5−トリメチルフェニル)メトキシ基、
(2,4,6−トリメチルフェニル)メトキシ基、
(3,4,5−トリメチルフェニル)メトキシ基、
(2,3,4,5−テトラメチルフェニル)メトキシ
基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)メトキ
シ基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)メト
キシ基、(ペンタメチルフェニル)メトキシ基、(エチ
ルフェニル)メトキシ基、(n−プロピルフェニル)メ
トキシ基、(イソプロピルフェニル)メトキシ基、(n
−ブチルフェニル)メトキシ基、(sec−ブチルフェ
ニル)メトキシ基、(tert−ブチルフェニル)メト
キシ基、(n−ヘキシルフェニル)メトキシ基、(n−
オクチルフェニル)メトキシ基、(n−デシルフェニ
ル)メトキシ基、(n−テトラデシルフェニル)メトキ
シ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基
などがあげられ、より好ましくはベンジルオキシ基であ
る。これらのアラルキルオキシ基はいずれも、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノ
キシ基などのアリールオキシ基又はベンジルオキシ基な
どのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていても
よい。
The substituents X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R
The aralkyloxy group for 5 or R 6 is preferably an aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms, for example, a benzyloxy group, a (2-methylphenyl) methoxy group, a (3-methylphenyl) methoxy group, a (4-methylphenyl) methoxy group. Methylphenyl) methoxy group, (2,3-dimethylphenyl)
Methoxy group, (2,4-dimethylphenyl) methoxy group, (2,5-dimethylphenyl) methoxy group, (2
(6-dimethylphenyl) methoxy group, (3,4-dimethylphenyl) methoxy group, (3,5-dimethylphenyl) methoxy group, (2,3,4-trimethylphenyl)
A methoxy group, a (2,3,5-trimethylphenyl) methoxy group, a (2,3,6-trimethylphenyl) methoxy group, a (2,4,5-trimethylphenyl) methoxy group,
A (2,4,6-trimethylphenyl) methoxy group,
(3,4,5-trimethylphenyl) methoxy group,
(2,3,4,5-tetramethylphenyl) methoxy, (2,3,4,6-tetramethylphenyl) methoxy, (2,3,5,6-tetramethylphenyl) methoxy, (penta (Methylphenyl) methoxy group, (ethylphenyl) methoxy group, (n-propylphenyl) methoxy group, (isopropylphenyl) methoxy group, (n
-Butylphenyl) methoxy group, (sec-butylphenyl) methoxy group, (tert-butylphenyl) methoxy group, (n-hexylphenyl) methoxy group, (n-
Examples thereof include (octylphenyl) methoxy, (n-decylphenyl) methoxy, (n-tetradecylphenyl) methoxy, naphthylmethoxy, and anthracenylmethoxy, and more preferably benzyloxy. All of these aralkyloxy groups include a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom, an alkoxy group such as a methoxy group and an ethoxy group, an aryloxy group such as a phenoxy group, and an aralkyloxy group such as a benzyloxy group. It may be partially substituted with a group or the like.

【0025】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5又はR6におけるアリールオキシ基としては、炭素原子
数6〜20のアリールオキシ基が好ましく、たとえばフ
ェノキシ基、2−メチルフェノキシ基、3−メチルフェ
ノキシ基、4−メチルフェノキシ基、2,3−ジメチル
フェノキシ基、2,4−ジメチルフェノキシ基、2,5
−ジメチルフェノキシ基、2,6−ジメチルフェノキシ
基、3,4−ジメチルフェノキシ基、3,5−ジメチル
フェノキシ基、2,3,4−トリメチルフェノキシ基、
2,3,5−トリメチルフェノキシ基、2,3,6−ト
リメチルフェノキシ基、2,4,5−トリメチルフェノ
キシ基、2,4,6−トリメチルフェノキシ基、3,
4,5−トリメチルフェノキシ基、2,3,4,5−テ
トラメチルフェノキシ基、2,3,4,6−テトラメチ
ルフェノキシ基、2,3,5,6−テトラメチルフェノ
キシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ
基、n−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキ
シ基、n−ブチルフェノキシ基、sec−ブチルフェノ
キシ基、tert−ブチルフェノキシ基、n−ヘキシル
フェノキシ基、n−オクチルフェノキシ基、n−デシル
フェノキシ基、n−テトラデシルフェノキシ基、ナフト
キシ基、アントラセノキシ基などがあげられる。これら
のアリールオキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキ
シ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基など
のアリールオキシ基又はベンジルオキシ基などのアラル
キルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
The substituents X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R
The aryloxy group for 5 or R 6 is preferably an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, for example, phenoxy, 2-methylphenoxy, 3-methylphenoxy, 4-methylphenoxy, 2,3- Dimethylphenoxy group, 2,4-dimethylphenoxy group, 2,5
-Dimethylphenoxy group, 2,6-dimethylphenoxy group, 3,4-dimethylphenoxy group, 3,5-dimethylphenoxy group, 2,3,4-trimethylphenoxy group,
2,3,5-trimethylphenoxy group, 2,3,6-trimethylphenoxy group, 2,4,5-trimethylphenoxy group, 2,4,6-trimethylphenoxy group, 3,
4,5-trimethylphenoxy group, 2,3,4,5-tetramethylphenoxy group, 2,3,4,6-tetramethylphenoxy group, 2,3,5,6-tetramethylphenoxy group, pentamethylphenoxy Group, ethylphenoxy group, n-propylphenoxy group, isopropylphenoxy group, n-butylphenoxy group, sec-butylphenoxy group, tert-butylphenoxy group, n-hexylphenoxy group, n-octylphenoxy group, n-decylphenoxy Group, n-tetradecylphenoxy group, naphthoxy group, anthracenoxy group and the like. All of these aryloxy groups are halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom, alkoxy groups such as methoxy group and ethoxy group, aryloxy groups such as phenoxy group and aralkyloxy groups such as benzyloxy group. It may be partially substituted with a group or the like.

【0026】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5又はR6における2置換アミノ基とは2つの炭化水素基
で置換されたアミノ基であって、ここで炭化水素基とし
ては、たとえばメチル基、エチル基、n−プロピル基、
イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、t
ert−ブチル基、イソブチル基、n−ペンチル基、n
−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数1〜
10のアルキル基、フェニル基などの炭素原子数6〜1
0のアリール基、炭素原子数7〜10のアラルキル基な
どがあげられる。かかる炭素原子数1〜10の炭化水素
基で置換された2置換アミノ基としては、たとえばジメ
チルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−n−プロピルア
ミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−n−ブチルアミ
ノ基、ジ−sec−ブチルアミノ基、ジ−tert−ブ
チルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、tert−ブ
チルイソプロピルアミノ基、ジ−n−ヘキシルアミノ
基、ジ−n−オクチルアミノ基、ジ−n−デシルアミノ
基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ
基、ビス−tert−ブチルジメチルシリルアミノ基な
どがあげられ、好ましくはジメチルアミノ基又はジエチ
ルアミノ基である。これらの2置換アミノ基はいずれ
も、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など
のハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキ
シ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基又はベンジ
ルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換
されていてもよい。置換基R1、R2、R3、R4、R5
びR6は、任意に結合して環を形成していてもよい。好
ましいR1としては、アルキル基、アラルキル基、アリ
ール基及び置換シリル基をあげることができる。好まし
いX1及びX2としては、それぞれ独立にハロゲン原子、
アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基及び2置換アミノ基をあげることができ、更に好
ましいものとしては、ハロゲン原子及びアルコキシ基を
あげることができる。
The substituents X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R
The disubstituted amino group in 5 or R 6 is an amino group substituted with two hydrocarbon groups, and examples of the hydrocarbon group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group,
Isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, t
tert-butyl group, isobutyl group, n-pentyl group, n
A hexyl group, a cyclohexyl group or the like having 1 to 1 carbon atoms
10 to 6 carbon atoms such as an alkyl group and a phenyl group
And an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms. Examples of such a disubstituted amino group substituted with a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms include a dimethylamino group, a diethylamino group, a di-n-propylamino group, a diisopropylamino group, a di-n-butylamino group, Di-sec-butylamino group, di-tert-butylamino group, di-isobutylamino group, tert-butylisopropylamino group, di-n-hexylamino group, di-n-octylamino group, di-n-decylamino Groups, a diphenylamino group, a bistrimethylsilylamino group, a bis-tert-butyldimethylsilylamino group and the like, and preferably a dimethylamino group or a diethylamino group. Each of these disubstituted amino groups is a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, an alkoxy group such as a methoxy group or an ethoxy group, an aryloxy group such as a phenoxy group, or an aralkyl group such as a benzyloxy group. Part may be substituted with an oxy group or the like. The substituents R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 may be arbitrarily combined to form a ring. Preferred R 1 includes an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group and a substituted silyl group. Preferred X 1 and X 2 are each independently a halogen atom,
Examples thereof include an alkyl group, an aralkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, and a disubstituted amino group, and more preferable examples include a halogen atom and an alkoxy group.

【0027】一般式[II]又は[III]においてX3とし
て示される元素の周期律表の第16族の原子としては、
たとえば酸素原子、硫黄原子、セレン原子などがあげら
れ、好ましくは酸素原子である。
In the general formula [II] or [III], an atom belonging to Group 16 of the periodic table of the element represented by X 3 includes:
For example, an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom and the like can be mentioned, and an oxygen atom is preferable.

【0028】一般式[I]で表される遷移金属錯体とし
ては、たとえばメチレン(シクロペンタジエニル)
(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、メチレン(シクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、メチレン(シクロペンタジエニル)(3−ter
t−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、メチレン(シクロペンタジエニル)(3
−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、メチレン(シクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、メチレン(シクロペンタ
ジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(シク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メト
キシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチ
レン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、メチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3,5
−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、メチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、メチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3−
tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、メチレン(メチルシクロペンタジ
エニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、メチレン(メチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレ
ン(メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシ
リル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、メチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、メチレン(メチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(t
ert−ブチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメ
チル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチ
レン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−
tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、メチレン(tert−ブチルシクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(tert
−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(te
rt−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、メチレン(tert−ブチル
シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メ
チレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、メチレン(tert−ブチル
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−
クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メ
チレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,5
−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、メチレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、メチレン(テトラメチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(テトラ
メチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(テトラ
メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
ジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、メチレン(テトラメチルシクロペン
タジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(テ
トラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、メチレン(テトラメチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、メチレン(トリメチル
シリルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(ト
リメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
メチレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、メチレン(トリメチルシ
リルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(トリメチ
ルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、メチレン(トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレ
ン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、メチレン(トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロ
ロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレ
ン(フルオレニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオレニ
ル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、メチレン(フルオレニル)(3−t
ert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、メチレン(フルオレニル)(3−フ
ェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メ
チレン(フルオレニル)(3−tert−ブチルジメチ
ルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、メチレン(フルオレニル)(3−トリメチ
ルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、メチレン(フルオレニル)(3−tert
−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、メチレン(フルオレニル)(3−ter
t−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、イソプロピリデン(シクロペンタジエニ
ル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、イソプロピリデン(シクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン(シクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン
(シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(シ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチル
シリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)
(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(シク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メト
キシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン(シクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン(メチルシクロペンタジ
エニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン(メチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(メチ
ルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5
−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン(メチルシクロペンタジエニル)(3
−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン(メチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン(メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチ
ルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン(メチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデ
ン(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、イソプロピリデン(tert−ブチルシクロペ
ンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(tert
−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプ
ロピリデン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(te
rt−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデ
ン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−ト
リメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン(tert−ブチ
ルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5
−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン(tert−ブチルシクロペンタ
ジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデ
ン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジ
メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン(テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、イソプロピリデン(テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル
−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロ
ピリデン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−
フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン(テトラメチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプ
ロピリデン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、イソプロピリデン(テトラメチ
ルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5
−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン(テトラメチルシクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン
(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3,5−
ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン(トリメチルシリルシクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、イソプロピリデン(トリメチルシ
リルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン(トリメチルシリルシクロペンタ
ジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライド、イソプロピリデン(トリメチルシリル
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチ
ルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン(トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプ
ロピリデン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、イソプロピリデン(フルオレニル)(3,5
−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン(フルオレニル)(3−tert
−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン(フルオレニル)(3−tert−ブ
チル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、イソプロピリデン(フルオレニル)(3−フェ
ニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン(フルオレニル)(3−tert−ブチル
ジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン(フルオレニル)
(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(フル
オレニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリ
デン(フルオレニル)(3−tert−ブチル−5−ク
ロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフ
ェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(3,5−ジ
メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(シクロペ
ンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(シクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(シクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ
−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニ
ルメチレン(シクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン(メチルシクロペンタジ
エニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン(メチルシクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン(メチルシクロペンタジエニ
ル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン(メチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(メチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
トキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(tert
−ブチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニル
メチレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジフェニルメチレン(tert−ブチル
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン(tert−ブチルシクロペンタジエ
ニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、ジフェニルメチレン(tert−ブチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチル
シリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン(tert−ブチルシク
ロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン(tert−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライド、ジフェニルメチレン(テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン(テトラメチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル
−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニ
ルメチレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリ
メチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライド、ジフェニルメチレン(テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
トキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン(テトラメチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3,5−
ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン(トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(トリメチ
ルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン(トリメチルシリルシクロペ
ンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(トリメチル
シリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
ジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン(トリメチルシ
リルシクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニル
メチレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(フ
ルオレニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(フルオレ
ニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(フルオレニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
(フルオレニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(フルオレ
ニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メ
チル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフ
ェニルメチレン(フルオレニル)(3−トリメチルシリ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン(フルオレニル)(3−te
rt−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン(フルオレニ
ル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライドなどや、これらの化合物
のチタニウムをジルコニウム、又はハフニウムに変更し
た化合物、ジクロライドをジブロミド、ジアイオダイ
ド、ビス(ジメチルアミド)、ビス(ジエチルアミ
ド)、ジ−n−ブトキシド、又はジイソプロポキシドに
変更した化合物、(シクロペンタジエニル)を(ジメチ
ルシクロペンタジエニル)、(トリメチルシクロペンタ
ジエニル)、(n−ブチルシクロペンタジエニル)、
(tert−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニ
ル)、又は(インデニル)に変更した化合物、(3,5
−ジメチル−2−フェノキシ)を(2−フェノキシ)、
(3−メチル−2−フェノキシ)、(3,5−ジ−te
rt−ブチル−2−フェノキシ)、(3−フェニル−5
−メチル−2−フェノキシ)、(3−tert−ブチル
ジメチルシリル−2−フェノキシ)、又は(3−トリメ
チルシリル−2−フェノキシ)に変更した化合物などと
いった一般式[I]におけるJが炭素原子である遷移金
属錯体ならびに、ジメチルシリル(シクロペンタジエニ
ル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル(シクロペンタジエニル)(3−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
ル(シクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
ル(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル(シクロペンタジエニル)(3,5
−ジ−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル(シクロペンタジエニ
ル)(5−メチル−3−フェニル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル(シクロペンタ
ジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5
−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル(シクロペンタジエニル)(5−メチル
−3−トリメチルシリル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル(シクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(シ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−ク
ロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル(シクロペンタジエニル)(3,5−ジアミ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(メチ
ルシクロペンタジエニル)(3−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(メチル
シクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(メ
チルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リル(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエニ
ル)(3,5−ジ−tert−ブチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(メチル
シクロペンタジエニル)(5−メチル−3−フェニル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リル(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(メチルシク
ロペンタジエニル)(5−メチル−3−トリメチルシリ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(3−ter
t−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル(メチルシクロペンタ
ジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
(メチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジアミル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リル(n−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(n−
ブチルシクロペンタジエニル)(3−メチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(n
−ブチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リル(n−ブチルシクロペンタジエニル)(3−ter
t−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル(n−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(n−
ブチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジ−tert
−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル(n−ブチルシクロペンタジエニル)
(5−メチル−3−フェニル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリル(n−ブチルシクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル(n−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(5−メチル−3−トリメチルシリル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(n−
ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル(n−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(n−
ブチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジアミル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
ル(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−メチ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル(tert−ブチルシクロペンタジエニル)
(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル(tert−ブチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(ter
t−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル(tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(3,5−ジ−tert−ブチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(5−メチ
ル−3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル(tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル(tert−ブチルシクロペンタジ
エニル)(5−メチル−3−トリメチルシリル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリル(tert−ブチル
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−
クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル(tert−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3,5−ジアミル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル(テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル(テトラメチルシクロペンタジエ
ニル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル(テトラメチルシクロペンタ
ジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリル(テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリル(テトラメチルシクロペン
タジエニル)(3,5−ジ−tert−ブチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
(テトラメチルシクロペンタジエニル)(5−メチル−
3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル(テトラメチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル(テトラメチルシクロペンタジエニル)(5−
メチル−3−トリメチルシリル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリル(テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
トキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル(テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(テトラ
メチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジアミル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
ル(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−メチ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)
(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル(トリメチルシリルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル(トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)(3,5−ジ−tert−ブチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(5−メチ
ル−3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル(トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル(トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル)(5−メチル−3−トリメチルシリル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリル(トリメチルシリル
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−
クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル(トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル)(3,5−ジアミル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル(インデニル)(2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
(インデニル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリル(インデニル)
(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル(インデニル)(3−ter
t−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル(インデニル)(3−tert−ブ
チル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル(インデニル)(3,5−ジ−
tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル(インデニル)(5−メチル−
3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル(インデニル)(3−tert−ブ
チルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル(インデニル)
(5−メチル−3−トリメチルシリル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(インデ
ニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
(インデニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リル(インデニル)(3,5−ジアミル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(フルオ
レニル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル(フルオレニル)(3−メチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
(フルオレニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(フルオ
レニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル(フルオレニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(フル
オレニル)(3,5−ジ−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(フ
ルオレニル)(5−メチル−3−フェニル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(フル
オレニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5
−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル(フルオレニル)(5−メチル−3−ト
リメチルシリル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル(フルオレニル)(3−tert
−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル(フルオレニル)(3−
tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリル(フルオレニル)
(3,5−ジアミル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル(テトラメチルシクロペンタ
ジエニル)(1−ナフトキシ−2−イル)チタンジクロ
ライドなどや、これらの化合物の(シクロペンタジエニ
ル)を(ジメチルシクロペンタジエニル)、(トリメチ
ルシクロペンタジエニル)、(エチルシクロペンタジエ
ニル)、(n−プロピルシクロペンタジエニル)、(イ
ソプロピルシクロペンタジエニル)、(sec−ブチル
シクロペンタジエニル)、(イソブチルシクロペンタジ
エニル)、(tert−ブチルジメチルシリルシクロペ
ンタジエニル)、(フェニルシクロペンタジエニル)、
(メチルインデニル)、又は(フェニルインデニル)に
変更した化合物、(2−フェノキシ)を(3−フェニル
2−フェノキシ)、(3−トリメチルシリル−2−フェ
ノキシ)、又は(3−tert−ブチルジメチルシリル
−2−フェノキシ)に変更した化合物、ジメチルシリル
をジエチルシリル、ジフェニルシリル、又はジメトキシ
シリルに変更した化合物、チタニウムをジルコニウム、
又はハフニウムに変更した化合物、ジクロライドをジブ
ロミド、ジアイオダイド、ビス(ジメチルアミド)、ビ
ス(ジエチルアミド)、ジ−n−ブトキシド、又はジイ
ソプロポキシドに変更した化合物といった一般式[I]
におけるJが炭素原子以外の元素の周期律表の第14族
の原子である遷移金属錯体があげられる。
The transition metal complex represented by the general formula [I]
For example, methylene (cyclopentadienyl)
(3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dik
Chloride, methylene (cyclopentadienyl) (3-t
tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichlora
Id, methylene (cyclopentadienyl) (3-ter
t-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium
Dichloride, methylene (cyclopentadienyl) (3
-Phenyl-2-phenoxy) titanium dichlori
De, methylene (cyclopentadienyl) (3-tert
-Butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy
C) Titanium dichloride, methylene (cyclopentane
Dienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-
Phenoxy) titanium dichloride, methylene
Lopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoate
(Xy-2-phenoxy) titanium dichloride, methyl
Len (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl
-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichlori
De, methylene (methylcyclopentadienyl) (3,5
-Dimethyl-2-phenoxy) titanium dichlori
De, methylene (methylcyclopentadienyl) (3-t
tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichlora
Id, methylene (methylcyclopentadienyl) (3-
tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) tita
Dichloride, methylene (methylcyclopentadi
Enyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium
Dichloride, methylene (methylcyclopentadienyl
) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl)
Ru-2-phenoxy) titanium dichloride, methyle
(Methylcyclopentadienyl) (3-trimethyl
Ryl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloro
Ride, methylene (methylcyclopentadienyl) (3
-Tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)
Titanium dichloride, methylene (methylcyclopen
Tadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2
-Phenoxy) titanium dichloride, methylene (t
tert-butylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl
Tyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methyl
Len (tert-butylcyclopentadienyl) (3-
tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloro
Ride, methylene (tert-butylcyclopentadie
Nyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-fe
Noxy) titanium dichloride, methylene (tert
-Butylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-
Phenoxy) titanium dichloride, methylene (te
rt-butylcyclopentadienyl) (3-tert-
Butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)
Titanium dichloride, methylene (tert-butyl
Cyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-
Methyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Tylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3
-Tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)
Titanium dichloride, methylene (tert-butyl
Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-
Chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,
Tylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3,5
-Dimethyl-2-phenoxy) titanium dichlori
De, methylene (tetramethylcyclopentadienyl)
(3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium
Dichloride, methylene (tetramethylcyclopentadi
Enyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-f
Enoxy) titanium dichloride, methylene (tetra
Methylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-f
Enoxy) titanium dichloride, methylene (tetra
Methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl
Dimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titani
Um dichloride, methylene (tetramethylcyclopen
Tadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2
-Phenoxy) titanium dichloride, methylene (
Tramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl
Tyl-5-methoxy-2-phenoxy) titaniumdic
Chloride, methylene (tetramethylcyclopentadienyl
) (3-tert-butyl-5-chloro-2-pheno)
Xy) titanium dichloride, methylene (trimethyl
Silylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2
-Phenoxy) titanium dichloride, methylene (t)
Trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert
-Butyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl)
(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy
Si) titanium dichloride, methylene (trimethylsi
Rylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-fe
Nonoxy) titanium dichloride, methylene (trimethyi)
Lucylylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl)
Dimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) tita
Dichloride, methylene (trimethylsilylcyclyl)
Lopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl
Ru-2-phenoxy) titanium dichloride, methyle
(Trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-t
tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) tita
Dichloride, methylene (trimethylsilylcyclyl)
Lopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro
B-2-phenoxy) titanium dichloride, methyle
(Fluorenyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy)
B) Titanium dichloride, methylene (fluorenyl)
) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titani
Um dichloride, methylene (fluorenyl) (3-t
tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titani
Um dichloride, methylene (fluorenyl) (3-F
Enyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Tylene (fluorenyl) (3-tert-butyl dimethyl
Lucylyl-5-methyl-2-phenoxy) titaniumdi
Chloride, methylene (fluorenyl) (3-trimethyl
Lucylyl-5-methyl-2-phenoxy) titaniumdi
Chloride, methylene (fluorenyl) (3-tert
-Butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium
Dichloride, methylene (fluorenyl) (3-ter
t-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium
Dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl
) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium
Dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl
) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titani
Um dichloride, isopropylidene (cyclopentadi
Enyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-f
Enoxy) titanium dichloride, isopropylidene
(Cyclopentadienyl) (3-phenyl-2-pheno
Xy) titanium dichloride, isopropylidene (Si
Clopentadienyl) (3-tert-butyldimethyl
Silyl-5-methyl-2-phenoxy) titaniumdic
Lolide, isopropylidene (cyclopentadienyl)
(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoki
B) Titanium dichloride, isopropylidene (sic)
Lopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoate
(Xy-2-phenoxy) titanium dichloride, iso
Propylidene (cyclopentadienyl) (3-tert
-Butyl-5-chloro-2-phenoxy) titaniumdi
Chloride, isopropylidene (methylcyclopentadi
Enyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titani
Um dichloride, isopropylidene (methylcyclope
Antadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy)
B) Titanium dichloride, isopropylidene (meth
Rucyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5
-Methyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (3
-Phenyl-2-phenoxy) titanium dichlori
Do, isopropylidene (methylcyclopentadienyl)
(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-
2-phenoxy) titanium dichloride, isopropyl
Ridene (methylcyclopentadienyl) (3-trimethyl
Lucylyl-5-methyl-2-phenoxy) titaniumdi
Chloride, isopropylidene (methylcyclopentadi
Enyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-
Phenoxy) titanium dichloride, isopropylide
(Methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl
Tyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloro
Ride, isopropylidene (tert-butylcyclope)
Antadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy)
Titanium dichloride, isopropylidene (tert
-Butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl)
Ru-2-phenoxy) titanium dichloride, isop
Lopylidene (tert-butylcyclopentadienyl)
(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy
C) Titanium dichloride, isopropylidene (te
rt-butylcyclopentadienyl) (3-phenyl-
2-phenoxy) titanium dichloride, isopropyl
Lidene (tert-butylcyclopentadienyl) (3
-Tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-
Phenoxy) titanium dichloride, isopropylide
(Tert-butylcyclopentadienyl) (3-t
Limethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titani
Um dichloride, isopropylidene (tert-butyl
Rucyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5
-Methoxy-2-phenoxy) titanium dichlorai
Do, isopropylidene (tert-butylcyclopentane
Dienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-
Phenoxy) titanium dichloride, isopropylide
(Tetramethylcyclopentadienyl) (3,5-di
Methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, i
Sopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl)
(3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium
Dichloride, isopropylidene (tetramethylcyclo
Pentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl
-2-phenoxy) titanium dichloride, isopro
Pyridene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-
Phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl
) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl)
Ru-2-phenoxy) titanium dichloride, isop
Lopylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (3
-Trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) thio
Titanium dichloride, isopropylidene (tetramethyl
Rucyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5
-Methoxy-2-phenoxy) titanium dichlorai
Do, isopropylidene (tetramethylcyclopentadie
Nyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-fe
Noxy) titanium dichloride, isopropylidene
(Trimethylsilylcyclopentadienyl) (3,5-
Dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Isopropylidene (trimethylsilylcyclopentadie
Nyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) tita
Dichloride, isopropylidene (trimethyl
Rylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-
5-methyl-2-phenoxy) titanium dichlori
, Isopropylidene (trimethylsilylcyclopenta
Dienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium
Mudichloride, isopropylidene (trimethylsilyl
Cyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethyi)
Lucylyl-5-methyl-2-phenoxy) titaniumdi
Chloride, isopropylidene (trimethylsilylcyclyl)
Lopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl
Ru-2-phenoxy) titanium dichloride, isop
Lopylidene (trimethylsilylcyclopentadienyl)
(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy
C) Titanium dichloride, isopropylidene (tri)
Methylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-
Butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dik
Chloride, isopropylidene (fluorenyl) (3,5
-Dimethyl-2-phenoxy) titanium dichlori
De, isopropylidene (fluorenyl) (3-tert
-Butyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Isopropylidene (fluorenyl) (3-tert-butyl
Tyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloro
Ride, isopropylidene (fluorenyl) (3-Fe
Nyl-2-phenoxy) titanium dichloride, iso
Propylidene (fluorenyl) (3-tert-butyl
Dimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titani
Um dichloride, isopropylidene (fluorenyl)
(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoki
C) Titanium dichloride, isopropylidene (full
Olenyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2
-Phenoxy) titanium dichloride, isopropyl
Den (fluorenyl) (3-tert-butyl-5-c
(Rolo-2-phenoxy) titanium dichloride, diph
Phenylmethylene (cyclopentadienyl) (3,5-di
Methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, di
Phenylmethylene (cyclopentadienyl) (3-te
rt-butyl-2-phenoxy) titanium dichlori
Do, diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (3
-Tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) thio
Titanium dichloride, diphenylmethylene (cyclope
Antadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) tita
Dichloride, diphenylmethylene (cyclopen
Tadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-
5-methyl-2-phenoxy) titanium dichlori
Do, diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (3
-Trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) thio
Titanium dichloride, diphenylmethylene (cyclope
Antadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy
-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenyi
Lmethylene (cyclopentadienyl) (3-tert-
Butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dik
Chloride, diphenylmethylene (methylcyclopentadi
Enyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titani
Um dichloride, diphenylmethylene (methylcyclo
Pentadienyl) (3-tert-butyl-2-pheno
Xy) titanium dichloride, diphenylmethylene
(Methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl)
Ru-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichlora
Id, diphenylmethylene (methylcyclopentadienyl
) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium
Chloride, diphenylmethylene (methylcyclopentadi
Enyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-
Methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, di
Phenylmethylene (methylcyclopentadienyl) (3
-Trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) thio
Titanium dichloride, diphenylmethylene (methyl
Clopentadienyl) (3-tert-butyl-5-meth
Toxi-2-phenoxy) titanium dichloride, di
Phenylmethylene (methylcyclopentadienyl) (3
-Tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) thio
Titanium dichloride, diphenylmethylene (tert
-Butylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-
2-phenoxy) titanium dichloride, diphenyl
Methylene (tert-butylcyclopentadienyl)
(3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium
Dichloride, diphenylmethylene (tert-butyl
Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-
Methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, di
Phenylmethylene (tert-butylcyclopentadie
Nyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titaniumdi
Chloride, diphenylmethylene (tert-butyl
Clopentadienyl) (3-tert-butyldimethyl
Silyl-5-methyl-2-phenoxy) titaniumdic
Chloride, diphenylmethylene (tert-butylcyclyl)
Lopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl
Ru-2-phenoxy) titanium dichloride, dife
Nylmethylene (tert-butylcyclopentadienyl
) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-fe)
Noxy) titanium dichloride, diphenylmethylene
(Tert-butylcyclopentadienyl) (3-te
rt-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium
Mudichloride, diphenylmethylene (tetramethyl
Clopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-pheno
Xy) titanium dichloride, diphenylmethylene
(Tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert
-Butyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Diphenylmethylene (tetramethylcyclopentadiene
) (3-tert-butyl-5-methyl-2-pheno)
Xy) titanium dichloride, diphenylmethylene
(Tetramethylcyclopentadienyl) (3-phenyl
-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenyi
Lmethylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3
-Tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-
Phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethyl
Len (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tri
Methylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium
Mudichloride, diphenylmethylene (tetramethyl
Clopentadienyl) (3-tert-butyl-5-meth
Toxi-2-phenoxy) titanium dichloride, di
Phenylmethylene (tetramethylcyclopentadienyl
) (3-tert-butyl-5-chloro-2-pheno)
Xy) titanium dichloride, diphenylmethylene
(Trimethylsilylcyclopentadienyl) (3,5-
Dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Diphenylmethylene (trimethylsilylcyclopentadi
Enyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) thio
Titanium dichloride, diphenylmethylene (trimethyl
Lucylylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl)
Ru-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichlora
Id, diphenylmethylene (trimethylsilylcyclope
Antadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) tita
Dichloride, diphenylmethylene (trimethyl
Silylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl
Dimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titani
Um dichloride, diphenylmethylene (trimethyl
Rylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-
5-methyl-2-phenoxy) titanium dichlori
Do, diphenylmethylene (trimethylsilylcyclopen
Tadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-
2-phenoxy) titanium dichloride, diphenyl
Methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl)
(3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy
C) Titanium dichloride, diphenylmethylene (
Fluorenyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) thio
Titanium dichloride, diphenylmethylene (fluore
Nyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) tita
Dichloride, diphenylmethylene (fluorenyl)
) (3-tert-butyl-5-methyl-2-pheno)
Xy) titanium dichloride, diphenylmethylene
(Fluorenyl) (3-phenyl-2-phenoxy) thio
Titanium dichloride, diphenylmethylene (fluore
Nil) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-
Tyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diph
Phenylmethylene (fluorenyl) (3-trimethylsilyl
Ru-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichlora
Id, diphenylmethylene (fluorenyl) (3-te
rt-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titani
Um dichloride, diphenylmethylene (fluorenyl)
) (3-tert-butyl-5-chloro-2-pheno)
Xy) titanium dichloride and these compounds
Change titanium to zirconium or hafnium
Dichloride to dibromide, diiodide
, Bis (dimethylamide), bis (diethylamido)
), Di-n-butoxide or diisopropoxide
The modified compound, (cyclopentadienyl)
Rucyclopentadienyl), (trimethylcyclopenta
Dienyl), (n-butylcyclopentadienyl),
(Tert-butyldimethylsilylcyclopentadienyl
) Or a compound changed to (indenyl), (3,5
-Dimethyl-2-phenoxy) to (2-phenoxy),
(3-methyl-2-phenoxy), (3,5-di-te)
rt-butyl-2-phenoxy), (3-phenyl-5
-Methyl-2-phenoxy), (3-tert-butyl
Dimethylsilyl-2-phenoxy) or (3-trime
Tylsilyl-2-phenoxy)
Transition gold wherein J in the general formula [I] is a carbon atom
Genus complex and dimethylsilyl (cyclopentadienyl)
) (2-phenoxy) titanium dichloride, dime
Tylsilyl (cyclopentadienyl) (3-methyl-2
-Phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilicone
(Cyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-
Phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl
(Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2
-Phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilicone
(Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-
5-methyl-2-phenoxy) titanium dichlori
Dimethylsilyl (cyclopentadienyl) (3,5
-Di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium
Dichloride, dimethylsilyl (cyclopentadienyl
) (5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy) thio
Titanium dichloride, dimethylsilyl (cyclopentane
Dienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5
-Methyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Dimethylsilyl (cyclopentadienyl) (5-methyl
-3-trimethylsilyl-2-phenoxy) titanium
Dichloride, dimethylsilyl (cyclopentadienyl
) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-fe)
Nonoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (Si
Clopentadienyl) (3-tert-butyl-5-c
(Rolo-2-phenoxy) titanium dichloride, dime
Tylsilyl (cyclopentadienyl) (3,5-diamido)
Ru-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethyi
Lucylyl (methylcyclopentadienyl) (2-pheno
Xy) titanium dichloride, dimethylsilyl (methyl
Rucyclopentadienyl) (3-methyl-2-phenoxy)
Si) titanium dichloride, dimethylsilyl (methyl
Cyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-fe
Nonoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (meth
Tylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-
2-phenoxy) titanium dichloride, dimethyl
Ryl (methylcyclopentadienyl) (3-tert-
Butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium
Chloride, dimethylsilyl (methylcyclopentadienyl
) (3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy)
Si) titanium dichloride, dimethylsilyl (methyl
Cyclopentadienyl) (5-methyl-3-phenyl-
2-phenoxy) titanium dichloride, dimethyl
Ryl (methylcyclopentadienyl) (3-tert-
Butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)
Titanium dichloride, dimethylsilyl (methylcyclyl
Lopentadienyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl
Ru-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethyi
Lucylyl (methylcyclopentadienyl) (3-ter
t-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium
Mudichloride, dimethylsilyl (methylcyclopenta
Dienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-
Phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl
(Methylcyclopentadienyl) (3,5-diamyl-
2-phenoxy) titanium dichloride, dimethyl
Ryl (n-butylcyclopentadienyl) (2-pheno
Xy) titanium dichloride, dimethylsilyl (n-
Butylcyclopentadienyl) (3-methyl-2-fe
Noxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (n
-Butylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-
2-phenoxy) titanium dichloride, dimethyl
Ryl (n-butylcyclopentadienyl) (3-ter
t-butyl-2-phenoxy) titanium dichlori
Do, dimethylsilyl (n-butylcyclopentadienyl
) (3-tert-butyl-5-methyl-2-pheno)
Xy) titanium dichloride, dimethylsilyl (n-
Butylcyclopentadienyl) (3,5-di-tert
-Butyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Dimethylsilyl (n-butylcyclopentadienyl)
(5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy) titani
Um dichloride, dimethylsilyl (n-butylcyclo
Pentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl
Ru-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichlora
Id, dimethylsilyl (n-butylcyclopentadienyl
) (5-methyl-3-trimethylsilyl-2-pheno)
Xy) titanium dichloride, dimethylsilyl (n-
Butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl
-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichlora
Id, dimethylsilyl (n-butylcyclopentadienyl
) (3-tert-butyl-5-chloro-2-pheno)
Xy) titanium dichloride, dimethylsilyl (n-
Butylcyclopentadienyl) (3,5-diamyl-2
-Phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilicone
(Tert-butylcyclopentadienyl) (2-f
Enoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl
(Tert-butylcyclopentadienyl) (3-methyl
Ru-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethyi
Lucylyl (tert-butylcyclopentadienyl)
(3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dik
Chloride, dimethylsilyl (tert-butylcyclope)
Antadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy)
B) titanium dichloride, dimethylsilyl (ter)
t-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl
Tyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloro
Ride, dimethylsilyl (tert-butylcyclopen
Tadienyl) (3,5-di-tert-butyl-2-f
Enoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl
(Tert-butylcyclopentadienyl) (5-methyl
Ru-3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloro
Ride, dimethylsilyl (tert-butylcyclopen
Tadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-
5-methyl-2-phenoxy) titanium dichlori
De, dimethylsilyl (tert-butylcyclopentadi
Enyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl-2-f
Enoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl
(Tert-butylcyclopentadienyl) (3-te
rt-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titani
Um dichloride, dimethylsilyl (tert-butyl
Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-
Chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, di
Methylsilyl (tert-butylcyclopentadienyl
(3) (3,5-Diamyl-2-phenoxy) titanium
Dichloride, dimethylsilyl (tetramethylcyclope
Nantadienyl) (2-phenoxy) titanium dichlora
Id, dimethylsilyl (tetramethylcyclopentadie
Nyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium
Chloride, dimethylsilyl (tetramethylcyclopenta
Dienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) tita
Dichloride, dimethylsilyl (tetramethylsilyl)
Clopentadienyl) (3-tert-butyl-2-f
Enoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl
(Tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert
-Butyl-5-methyl-2-phenoxy) titaniumdi
Chloride, dimethylsilyl (tetramethylcyclopen
Tadienyl) (3,5-di-tert-butyl-2-f
Enoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl
(Tetramethylcyclopentadienyl) (5-methyl-
3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichlori
Do, dimethylsilyl (tetramethylcyclopentadienyl
) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl)
Ru-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethyi
Lucylyl (tetramethylcyclopentadienyl) (5-
Methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy) tita
Dichloride, dimethylsilyl (tetramethylsilyl)
Clopentadienyl) (3-tert-butyl-5-meth
Toxi-2-phenoxy) titanium dichloride, di
Methylsilyl (tetramethylcyclopentadienyl)
(3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy
Si) titanium dichloride, dimethylsilyl (tetra
Methylcyclopentadienyl) (3,5-diamyl-2
-Phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilicone
(Trimethylsilylcyclopentadienyl) (2-f
Enoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl
(Trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-methyl
Ru-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethyi
Lucyl (trimethylsilylcyclopentadienyl)
(3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dik
Chloride, dimethylsilyl (trimethylsilylcyclope
Antadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy)
Si) titanium dichloride, dimethylsilyl (trime
Tylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl
Tyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloro
Ride, dimethylsilyl (trimethylsilylcyclopen
Tadienyl) (3,5-di-tert-butyl-2-f
Enoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl
(Trimethylsilylcyclopentadienyl) (5-methyl
Ru-3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloro
Ride, dimethylsilyl (trimethylsilylcyclopen
Tadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-
5-methyl-2-phenoxy) titanium dichlori
Dimethylsilyl (trimethylsilylcyclopentadi
Enyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl-2-f
Enoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl
(Trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-te
rt-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titani
Um dichloride, dimethylsilyl (trimethylsilyl)
Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-
Chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, di
Methylsilyl (trimethylsilylcyclopentadienyl
(3) (3,5-Diamyl-2-phenoxy) titanium
Dichloride, dimethylsilyl (indenyl) (2-F
Enoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl
(Indenyl) (3-methyl-2-phenoxy) titani
Um dichloride, dimethylsilyl (indenyl)
(3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dik
Chloride, dimethylsilyl (indenyl) (3-ter
t-butyl-2-phenoxy) titanium dichlori
Do, dimethylsilyl (indenyl) (3-tert-
Tyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloro
Ride, dimethylsilyl (indenyl) (3,5-di-
tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloro
Ride, dimethylsilyl (indenyl) (5-methyl-
3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichlori
Do, dimethylsilyl (indenyl) (3-tert-
Tyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) thio
Thanium dichloride, dimethylsilyl (indenyl)
(5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy
C) titanium dichloride, dimethylsilyl (indene
Nyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-f
Enoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl
(Indenyl) (3-tert-butyl-5-chloro-
2-phenoxy) titanium dichloride, dimethyl
Ryl (indenyl) (3,5-diamyl-2-phenoxy)
Si) titanium dichloride, dimethylsilyl (fluoro)
Lenyl) (2-phenoxy) titanium dichloride,
Dimethylsilyl (fluorenyl) (3-methyl-2-f
Enoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl
(Fluorenyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy)
Si) titanium dichloride, dimethylsilyl (fluoro)
Lenyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) thio
Titanium dichloride, dimethylsilyl (fluorenyl
) (3-tert-butyl-5-methyl-2-pheno)
Xy) titanium dichloride, dimethylsilyl (full
Olenyl) (3,5-di-tert-butyl-2-fe
Nonoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl
Fluorenyl) (5-methyl-3-phenyl-2-pheno
Xy) titanium dichloride, dimethylsilyl (full
Olenyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5
-Methyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Dimethylsilyl (fluorenyl) (5-methyl-3-to
Limethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichlora
Id, dimethylsilyl (fluorenyl) (3-tert
-Butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium
Dichloride, dimethylsilyl (fluorenyl) (3-
tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) tita
Dichloride, dimethylsilyl (fluorenyl)
(3,5-Diamyl-2-phenoxy) titanium dik
Chloride, dimethylsilyl (tetramethylcyclopenta
Dienyl) (1-naphthoxy-2-yl) titanium dichloride
And the compounds (cyclopentadiene
) To (dimethylcyclopentadienyl), (trimethyl
Lecyclopentadienyl), (ethylcyclopentadiene)
Yl), (n-propylcyclopentadienyl), (a
Isopropylcyclopentadienyl), (sec-butyl
Cyclopentadienyl), (isobutylcyclopentadi)
Enyl), (tert-butyldimethylsilylcyclope)
Antadienyl), (phenylcyclopentadienyl),
(Methylindenyl) or (phenylindenyl)
The modified compound, (2-phenoxy) is replaced with (3-phenyl
2-phenoxy), (3-trimethylsilyl-2-fe
Nonoxy) or (3-tert-butyldimethylsilyl)
-2-Phenoxy), dimethylsilyl
Is diethylsilyl, diphenylsilyl, or dimethoxy
Compound changed to silyl, titanium is zirconium,
Or dichloride, a compound changed to hafnium
Lomide, diiodide, bis (dimethylamide),
(Diethylamide), di-n-butoxide,
General formula [I] such as a compound converted to sopropoxide
J in group 14 of the periodic table of elements other than carbon atoms
The transition metal complex which is an atom of is mentioned.

【0029】一般式[II]で表される遷移金属錯体とし
ては、たとえばμ−オキソビス{イソプロピリデン(シ
クロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムク
ロライド}、μ−オキソビス{イソプロピリデン(シク
ロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムメト
キシド}、μ−オキソビス{イソプロピリデン(シクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル
−2−フェノキシ)チタニウムクロライド}、μ−オキ
ソビス{イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムメトキシド}、μ−オキソビス{イソプ
ロピリデン(メチルシクロペンタジエニル)(2−フェ
ノキシ)チタニウムクロライド}、μ−オキソビス{イ
ソプロピリデン(メチルシクロペンタジエニル)(2−
フェノキシ)チタニウムメトキシド}、μ−オキソビス
{イソプロピリデン(メチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムクロライド}、μ−オキソビス{イソプ
ロピリデン(メチルシクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウ
ムメトキシド}、μ−オキソビス{イソプロピリデン
(テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェノキ
シ)チタニウムクロライド}、μ−オキソビス{イソプ
ロピリデン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(2
−フェノキシ)チタニウムメトキシド}、μ−オキソビ
ス{イソプロピリデン(テトラメチルシクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムクロライド}、μ−オキソビス{イ
ソプロピリデン(テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムメトキシド}、μ−オキソビス{ジメチ
ルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−フェノキ
シ)チタニウムクロライド}、μ−オキソビス{ジメチ
ルシリレン(シクロペンタジエニル)(2−フェノキ
シ)チタニウムメトキシド}、μ−オキソビス{ジメチ
ルシリレン(シクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムクロ
ライド}、μ−オキソビス{ジメチルシリレン(シクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル
−2−フェノキシ)チタニウムメトキシド}、μ−オキ
ソビス{ジメチルシリレン(メチルシクロペンタジエニ
ル)(2−フェノキシ)チタニウムクロライド}、μ−
オキソビス{ジメチルシリレン(メチルシクロペンタジ
エニル)(2−フェノキシ)チタニウムメトキシド}、
μ−オキソビス{ジメチルシリレン(メチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムクロライド}、μ−オキソビ
ス{ジメチルシリレン(メチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムメトキシド}、μ−オキソビス{ジメチ
ルシリレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(2
−フェノキシ)チタニウムクロライド}、μ−オキソビ
ス{ジメチルシリレン(テトラメチルシクロペンタジエ
ニル)(2−フェノキシ)チタニウムメトキシド}、μ
−オキソビス{ジメチルシリレン(テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル
−2−フェノキシ)チタニウムクロライド}、μ−オキ
ソビス{ジメチルシリレン(テトラメチルシクロペンタ
ジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−
フェノキシ)チタニウムメトキシド}、などがあげられ
る。
Examples of the transition metal complex represented by the general formula [II] include μ-oxobis {isopropylidene (cyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium chloride} and μ-oxobis {isopropylidene (cyclopentadiene). Enyl) (2-phenoxy) titanium methoxide}, μ-oxobis {isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium chloride}, μ-oxobis {isopropylidene ( Cyclopentadienyl)
(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium methoxide}, μ-oxobis {isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium chloride}, μ-oxobis {isopropylidene (methyl) Cyclopentadienyl) (2-
Phenoxy) titanium methoxide {, μ-oxobis} isopropylidene (methylcyclopentadienyl)
(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium chloride {, μ-oxobis} isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (3-te
rt-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium methoxide, μ-oxobis {isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium chloride}, μ-oxobis {isopropylidene (tetramethylcyclo) Pentadienyl) (2
-Phenoxy) titanium methoxide {, μ-oxobis} isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium chloride}, μ-oxobis {isopropylidene (tetramethyl) Cyclopentadienyl)
(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium methoxide}, μ-oxobis {dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium chloride}, μ-oxobis {dimethylsilylene (cyclopentane) Dienyl) (2-phenoxy) titanium methoxide {, μ-oxobis} dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-tert-
Butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium chloride {, μ-oxobis} dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium methoxide {, μ-oxobis} Dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium chloride}, μ-
Oxobis {dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium methoxide},
μ-oxobis {dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2)
-Phenoxy) titanium chloride}, μ-oxobis {dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl)
(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium methoxide {, μ-oxobis} dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (2
-Phenoxy) titanium chloride {, μ-oxobis {dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium methoxide}, μ
-Oxobis {dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium chloride}, μ-oxobis {dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert -Butyl-5-methyl-2-
Phenoxy) titanium methoxide, and the like.

【0030】一般式[III]で表される遷移金属錯体と
しては、たとえばジ−μ−オキソビス{イソプロピリデ
ン(シクロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニ
ウム}、ジ−μ−オキソビス{イソプロピリデン(シク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)チタニウム}、ジ−μ−オキソビ
ス{イソプロピリデン(メチルシクロペンタジエニル)
(2−フェノキシ)チタニウム}、ジ−μ−オキソビス
{イソプロピリデン(メチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウム}、ジ−μ−オキソビス{イソプロピリ
デン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェ
ノキシ)チタニウム}、ジ−μ−オキソビス{イソプロ
ピリデン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−
tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタ
ニウム}、ジ−μ−オキソビス{ジメチルシリレン(シ
クロペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウ
ム}、ジ−μ−オキソビス{ジメチルシリレン(シクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル
−2−フェノキシ)チタニウム}、ジ−μ−オキソビス
{ジメチルシリレン(メチルシクロペンタジエニル)
(2−フェノキシ)チタニウム}、ジ−μ−オキソビス
{ジメチルシリレン(メチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウム}、ジ−μ−オキソビス{ジメチルシリ
レン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(2−フェ
ノキシ)チタニウム}、ジ−μ−オキソビス{ジメチル
シリレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−
tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタ
ニウム}、などがあげられる。
Examples of the transition metal complex represented by the general formula [III] include di-μ-oxobis {isopropylidene (cyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium} and di-μ-oxobis {isopropylidene ( Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium {, di-μ-oxobis} isopropylidene (methylcyclopentadienyl)
(2-phenoxy) titanium}, di-μ-oxobis {isopropylidene (methylcyclopentadienyl)
(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium}, di-μ-oxobis {isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium}, di-μ-oxobis {isopropylidene (Tetramethylcyclopentadienyl) (3-
tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium {, di-μ-oxobis {dimethylsilylene (cyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium}, di-μ-oxobis} dimethylsilylene (cyclopentadienyl) ) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium}, di-μ-oxobis {dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl)
(2-phenoxy) titanium}, di-μ-oxobis {dimethylsilylene (methylcyclopentadienyl)
(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium}, di-μ-oxobis {dimethylsilylene (tetramethylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium}, di-μ-oxobis {dimethylsilylene (Tetramethylcyclopentadienyl) (3-
tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium}, and the like.

【0031】上記一般式[I]で表される遷移金属錯体
は、たとえばWO97/03992号公開明細書に記載の方法
で製造できる。また上記一般式[II]又は[III]で表
される遷移金属錯体は、上記一般式[I]で表される遷
移金属錯体と1当量又は2当量の水とを反応させること
により製造できる。
The transition metal complex represented by the general formula [I] can be produced, for example, by the method described in WO 97/03992. The transition metal complex represented by the general formula [II] or [III] can be produced by reacting the transition metal complex represented by the general formula [I] with one or two equivalents of water.

【0032】(B)アルミニウム化合物について説明す
る。 アルミニウム化合物(B)としては、下記(B1)〜
(B3)から選ばれる1種以上のアルミニウム化合物で
ある。 (B1)一般式 E1 aAlZ3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物 (B2)一般式 {−Al(E2)−O−}bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン (B3)一般式 E3{−Al(E3)−O−}cAlE3
2で示される構造を有する線状のアルミノキサン (但し、E1、E2、及びE3は、それぞれ炭化水素基で
あり、全てのE1、全てのE2及び全てのE3は同じであ
っても異なっていてもよい。Zは水素原子又はハロゲン
原子を表し、全てのZは同じであっても異なっていても
よい。aは0<a≦3を満足する数を、bは2以上の整
数を、cは1以上の整数を表す。)E1、E2、又はE3
における炭化水素基としては、炭素数1〜8の炭化水素
基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
The (B) aluminum compound will be described. As the aluminum compound (B), the following (B1) to
One or more aluminum compounds selected from (B3). (B1) the general formula E 1 a AlZ organoaluminum compound represented by the 3-a (B2) general formula {-Al (E 2) -O-} cyclic aluminoxane (B3) having a structure represented by b the formula E 3 {-Al (E 3 ) -O-} c AlE 3
Linear aluminoxane having a structure represented by 2 (provided that E 1 , E 2 , and E 3 are each a hydrocarbon group, and all E 1 , all E 2, and all E 3 are the same; Z represents a hydrogen atom or a halogen atom, and all Z may be the same or different, a is a number satisfying 0 <a ≦ 3, and b is 2 or more. And c represents an integer of 1 or more.) E 1 , E 2 , or E 3
Is preferably a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, and more preferably an alkyl group.

【0033】一般式 E1 aAlZ3-aで示される有機ア
ルミニウム化合物(B1)の具体例としては、トリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘ
キシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム;ジ
メチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウム
クロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイ
ソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニ
ウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライ
ド;メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニ
ウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライ
ド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルア
ルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジク
ロライド;ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチ
ルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウム
ハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライ
ド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキ
ルアルミニウムハイドライド等を例示することができ
る。好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、よ
り好ましくは、トリエチルアルミニウム、又はトリイソ
ブチルアルミニウムである。
[0033] As specific examples of the general formula E 1 a AlZ organoaluminum compound represented by the 3-a (B1), trimethyl aluminum, triethyl aluminum, tripropyl aluminum, triisobutyl aluminum, trialkyl aluminum such as tri-hexyl aluminum; Dialkylaluminum chlorides such as dimethylaluminum chloride, diethylaluminum chloride, dipropylaluminum chloride, diisobutylaluminum chloride and dihexylaluminum chloride; alkylaluminum dichlorides such as methylaluminum dichloride, ethylaluminum dichloride, propylaluminum dichloride, isobutylaluminum dichloride and hexylaluminum dichloride Dimethylal Examples thereof include dialkylaluminum hydrides such as minium hydride, diethylaluminum hydride, dipropylaluminum hydride, diisobutylaluminum hydride, and dihexylaluminum hydride. Preferably, it is a trialkylaluminum, and more preferably, triethylaluminum or triisobutylaluminum.

【0034】一般式 {−Al(E2)−O−}bで示さ
れる構造を有する環状のアルミノキサン(B2)、一般
式 E3{−Al(E3)−O−}cAlE3 2で示される
構造を有する線状のアルミノキサン(B3)における、
2、E3の具体例としては、メチル基、エチル基、ノル
マルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、
イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等
のアルキル基を例示することができる。bは2以上の整
数であり、cは1以上の整数である。好ましくは、E2
及びE3はメチル基、又はイソブチル基であり、bは2
〜40、cは1〜40である。
[0034] In the general formula {-Al (E 2) -O-} cyclic aluminoxane having the structure represented by b (B2), the general formula E 3 {-Al (E 3) -O-} c AlE 3 2 In a linear aluminoxane (B3) having the structure shown,
Specific examples of E 2 and E 3 include a methyl group, an ethyl group, a normal propyl group, an isopropyl group, a normal butyl group,
Examples thereof include an alkyl group such as an isobutyl group, a normal pentyl group, and a neopentyl group. b is an integer of 2 or more, and c is an integer of 1 or more. Preferably, E 2
And E 3 is a methyl group or an isobutyl group, and b is 2
-40 and c are 1-40.

【0035】上記のアルミノキサンは各種の方法で作ら
れる。その方法については特に制限はなく、公知の方法
に準じて作ればよい。たとえば、トリアルキルアルミニ
ウム(たとえば、トリメチルアルミニウムなど)を適当
な有機溶剤(ベンゼン、脂肪族炭化水素など)に溶かし
た溶液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアル
ミニウム(たとえば、トリメチルアルミニウムなど)を
結晶水を含んでいる金属塩(たとえば、硫酸銅水和物な
ど)に接触させて作る方法が例示できる。
The above aluminoxane can be made by various methods. The method is not particularly limited, and may be made according to a known method. For example, a solution prepared by dissolving a trialkylaluminum (for example, trimethylaluminum) in a suitable organic solvent (benzene, aliphatic hydrocarbon, or the like) is brought into contact with water. In addition, a method in which a trialkylaluminum (eg, trimethylaluminum) is brought into contact with a metal salt (eg, copper sulfate hydrate) containing water of crystallization can be exemplified.

【0036】(C)ホウ素化合物について説明する。 ホウ素化合物(C)としては、(C1)一般式 BQ1
23で表されるホウ素化合物、(C2)一般式 G+
(BQ1234-で表されるホウ素化合物、(C
3)一般式 (L−H)+(BQ1234-で表され
るホウ素化合物のいずれかを用いることができる。
The boron compound (C) will be described. As the boron compound (C), (C1) a general formula BQ 1
A boron compound represented by Q 2 Q 3 , (C2) a general formula G +
A boron compound represented by (BQ 1 Q 2 Q 3 Q 4 ) , (C
3) Any of boron compounds represented by the general formula (LH) + (BQ 1 Q 2 Q 3 Q 4 ) can be used.

【0037】一般式 BQ123で表されるホウ素化
合物(C1)において、Bは3価の原子価状態のホウ素
原子であり、Q1〜Q3はハロゲン原子、炭化水素基、ハ
ロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基又は
2置換アミノ基であり、それらは同じであっても異なっ
ていてもよい。Q1〜Q3は好ましくは、ハロゲン原子、
1〜20個の炭素原子を含む炭化水素基、1〜20個の
炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基、1〜20個の炭
素原子を含む置換シリル基、1〜20個の炭素原子を含
むアルコキシ基又は2〜20個の炭素原子を含むアミノ
基であり、より好ましいQ1〜Q3はハロゲン原子、1〜
20個の炭素原子を含む炭化水素基、又は1〜20個の
炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基である。更に好ま
しくはQ 1〜Q4は、それぞれ少なくとも1個のフッ素原
子を含む炭素原子数1〜20のフッ素化炭化水素基であ
り、特に好ましくはQ1〜Q4は、それぞれ少なくとも1
個のフッ素原子を含む炭素原子数6〜20のフッ素化ア
リール基である。
The general formula BQ1QTwoQThreeBoration represented by
In the compound (C1), B is boron in a trivalent valence state
Atom, Q1~ QThreeRepresents a halogen atom, a hydrocarbon group,
A hydrogenated hydrocarbon group, a substituted silyl group, an alkoxy group or
Disubstituted amino groups, which are the same or different
May be. Q1~ QThreeIs preferably a halogen atom,
A hydrocarbon group containing 1-20 carbon atoms, 1-20
Halogenated hydrocarbon groups containing carbon atoms, from 1 to 20 carbon atoms
Substituted silyl groups containing 1 to 20 carbon atoms
An alkoxy group or an amino containing 2 to 20 carbon atoms
And more preferred Q1~ QThreeIs a halogen atom, 1 to
A hydrocarbon group containing 20 carbon atoms, or 1-20
It is a halogenated hydrocarbon group containing a carbon atom. More preferred
Or Q 1~ QFourIs at least one fluorine source
A fluorinated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms containing
And particularly preferably Q1~ QFourIs at least 1 each
Fluorinated carbon atoms having 6 to 20 carbon atoms containing two fluorine atoms
It is a reel group.

【0038】化合物(C1)の具体例としては、トリス
(ペンタフルオロフェニル)ボラン、トリス(2,3,
5,6−テトラフルオロフェニル)ボラン、トリス
(2,3,4,5−テトラフルオロフェニル)ボラン、
トリス(3,4,5−トリフルオロフェニル)ボラン、
トリス(2,3,4−トリフルオロフェニル)ボラン、
フェニルビス(ペンタフルオロフェニル)ボラン等があ
げられるが、最も好ましくは、トリス(ペンタフルオロ
フェニル)ボランである。
Specific examples of the compound (C1) include tris (pentafluorophenyl) borane, tris (2,3,
5,6-tetrafluorophenyl) borane, tris (2,3,4,5-tetrafluorophenyl) borane,
Tris (3,4,5-trifluorophenyl) borane,
Tris (2,3,4-trifluorophenyl) borane,
Phenylbis (pentafluorophenyl) borane and the like can be mentioned, and most preferred is tris (pentafluorophenyl) borane.

【0039】一般式 G+(BQ1234-で表され
るホウ素化合物(C2)において、G+は無機又は有機
のカチオンであり、Bは3価の原子価状態のホウ素原子
であり、Q1〜Q4は上記の(C1)におけるQ1〜Q3
同様である。
In the boron compound (C2) represented by the general formula G + (BQ 1 Q 2 Q 3 Q 4 ) - , G + is an inorganic or organic cation, and B is boron in a trivalent valence state. an atom, Q 1 to Q 4 are the same as Q 1 to Q 3 in the above (C1).

【0040】一般式 G+(BQ1234-で表され
る化合物における無機のカチオンであるG+の具体例と
しては、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロ
セニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオン
であるG+としては、トリフェニルメチルカチオンなど
があげられる。G+として好ましくはカルベニウムカチ
オンであり、特に好ましくはトリフェニルメチルカチオ
ンである。(BQ1234-としては、テトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、テトラキス
(2,3,5,6−テトラフルオロフェニル)ボレー
ト、テトラキス(2,3,4,5−テトラフルオロフェ
ニル)ボレート、テトラキス(3,4,5−トリフルオ
ロフェニル)ボレート、テトラキス(2,3,4−トリ
フルオロフェニル)ボレート、フェニルトリス(ペンタ
フルオロフェニル)ボレ−ト、テトラキス(3,5−ビ
ストリフルオロメチルフェニル)ボレートなどがあげら
れる。
The general formula G + (BQ 1 Q 2 Q 3 Q 4) - Examples of G + as an inorganic cation in the compound represented by, ferrocenium cation, alkyl-substituted ferrocenium cation, silver Examples of G + in which a cation or the like is an organic cation include a triphenylmethyl cation. G + is preferably a carbenium cation, and particularly preferably a triphenylmethyl cation. (BQ 1 Q 2 Q 3 Q 4) - as the tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tetrakis (2,3,5,6-tetrafluorophenyl) borate, tetrakis (2,3,4,5-tetrafluoro Phenyl) borate, tetrakis (3,4,5-trifluorophenyl) borate, tetrakis (2,3,4-trifluorophenyl) borate, phenyltris (pentafluorophenyl) borate, tetrakis (3,5-bistriborate) Fluoromethylphenyl) borate and the like.

【0041】これらの具体的な組み合わせとしては、フ
ェロセニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボ
レート、1,1’−ジメチルフェロセニウムテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、銀テトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルメ
チルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリフェニルメチルテトラキス(3,5−ビストリフル
オロメチルフェニル)ボレートなどをあげることができ
るが、最も好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレートである。また、一
般式(L−H)+(BQ1234-で表されるホウ素
化合物(C3)においては、Lは中性ルイス塩基であ
り、(L−H)+はブレンステッド酸であり、Bは3価
の原子価状態のホウ素原子であり、Q1〜Q4は上記のル
イス酸(C1)におけるQ1〜Q3と同様である。
Specific combinations of these include ferrocenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 1,1'-dimethylferrocenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, silver tetrakis (pentafluorophenyl) borate, Phenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate,
Triphenylmethyltetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate and the like can be mentioned, and most preferred is triphenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate. In the boron compound (C3) represented by the general formula (LH) + (BQ 1 Q 2 Q 3 Q 4 ) - , L is a neutral Lewis base, and (LH) + is a slashed.nsted acid, B is a boron atom in the trivalent valence state, Q 1 to Q 4 are the same as Q 1 to Q 3 in the above Lewis acid (C1).

【0042】一般式(L−H)+(BQ1234-
表される化合物におけるブレンステッド酸である(L−
H)+の具体例としては、トリアルキル置換アンモニウ
ム、N,N−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアン
モニウム、トリアリールホスホニウムなどがあげられ、
(BQ1234-としては、前述と同様のものがあ
げられる。これらの具体的な組み合わせとしては、トリ
エチルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリ(n−ブチ
ル)アンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレート、トリ(n−ブチル)アンモニウムテトラ
キス(3,5−ビストリフルオロメチルフェニル)ボレ
ート、N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペン
タフルオロフェニル)ボレート、N,N−ジエチルアニ
リニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレー
ト、N,N−2,4,6−ペンタメチルアニリニウムテ
トラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N
−ジメチルアニリニウムテトラキス(3,5−ビストリ
フルオロメチルフェニル)ボレート、ジイソプロピルア
ンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレ
ート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス(ペン
タフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルホスホニ
ウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリ(メチルフェニル)ホスホニウムテトラキス(ペン
タフルオロフェニル)ボレート、トリ(ジメチルフェニ
ル)ホスホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレートなどをあげることができるが、最も好まし
くは、トリ(n−ブチル)アンモニウムテトラキス(ペ
ンタフルオロフェニル)ボレート、もしくは、N,N−
ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ
ニル)ボレートである。
The compound represented by the general formula (LH) + (BQ 1 Q 2 Q 3 Q 4 ) is a Bronsted acid (L-
Specific examples of H) + include trialkyl-substituted ammonium, N, N-dialkylanilinium, dialkylammonium, triarylphosphonium, and the like.
Examples of (BQ 1 Q 2 Q 3 Q 4 ) include the same as described above. Specific combinations of these include triethylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tripropylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri (n-butyl) ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri (n-butyl) ) Ammonium tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate, N, N-dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N-diethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N-2 , 4,6-pentamethylaniliniumtetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N
-Dimethylanilinium tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate, diisopropylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, dicyclohexylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, triphenylphosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate,
Examples thereof include tri (methylphenyl) phosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate and tri (dimethylphenyl) phosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate. Most preferably, tri (n-butyl) ammonium tetrakis (pentafluoro) is used. Phenyl) borate or N, N-
Dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate.

【0043】共重合に際しては、遷移金属錯体(A)
と、上記(B)及び/又は上記(C)とを用いてなるオ
レフィン重合用触媒を用いる。(A)、(B)2成分よ
りなるオレフィン重合用触媒を用いる際は、(B)とし
ては、前記の環状のアルミノキサン(B2)及び/又は
線状のアルミノキサン(B3)が好ましい。また他に好
ましいオレフィン重合用触媒の態様としては、上記
(A)、(B)及び(C)を用いてなるオレフィン重合
用触媒があげられ、その際の該(B)としては前記の
(B1)が使用しやすい。
In the copolymerization, the transition metal complex (A)
And an olefin polymerization catalyst comprising the above (B) and / or the above (C). When an olefin polymerization catalyst comprising two components (A) and (B) is used, the cyclic aluminoxane (B2) and / or the linear aluminoxane (B3) are preferred as (B). Another preferred embodiment of the olefin polymerization catalyst is an olefin polymerization catalyst comprising the above (A), (B) and (C). In this case, the (B) may be the aforementioned (B1) ) Easy to use.

【0044】各成分の使用量は通常、(B)/(A)の
モル比が0.1〜10000で、好ましくは5〜200
0、(C)/(A)のモル比が0.01〜100で、好
ましくは0.5〜10の範囲にあるように、各成分を用
いることが望ましい。
The amount of each component used is usually such that the molar ratio of (B) / (A) is from 0.1 to 10,000, preferably from 5 to 200.
It is desirable to use each component so that the molar ratio of 0, (C) / (A) is 0.01 to 100, preferably 0.5 to 10.

【0045】各成分を溶液状態もしくは溶媒に懸濁状態
で用いる場合の濃度は、重合反応器に各成分を供給する
装置の性能などの条件により、適宜選択されるが、一般
に、(A)が、通常0.01〜500μmol/gで、
より好ましくは、0.05〜100μmol/g、更に
好ましくは、0.05〜50μmol/g、(B)が、
Al原子換算で、通常0.01〜10000μmol/
gで、より好ましくは、0.1〜5000μmol/
g、更に好ましくは、0.1〜2000μmol/g、
(C)は、通常0.01〜500μmol/gで、より
好ましくは、0.05〜200μmol/g、更に好ま
しくは、0.05〜100μmol/gの範囲にあるよ
うに各成分を用いることが望ましい。化合物(A)で表
される遷移金属錯体及び化合物(B)、あるいは更に化
合物(C)を、重合時に任意の順序で投入し使用するこ
とができるが、またそれらの任意の化合物の組合せを予
め接触させて得られた反応物を用いてもよい。
The concentration when each component is used in a solution state or a suspension state in a solvent is appropriately selected depending on conditions such as the performance of a device for supplying each component to the polymerization reactor. , Usually at 0.01 to 500 μmol / g,
More preferably, 0.05 to 100 μmol / g, still more preferably, 0.05 to 50 μmol / g, (B)
Usually, 0.01 to 10000 μmol /
g, more preferably 0.1 to 5000 μmol /
g, more preferably 0.1 to 2000 μmol / g,
(C) is usually from 0.01 to 500 μmol / g, preferably from 0.05 to 200 μmol / g, and more preferably from 0.05 to 100 μmol / g. desirable. The transition metal complex represented by the compound (A) and the compound (B), or the compound (C) can be charged and used in an arbitrary order at the time of polymerization, and a combination of these arbitrary compounds can be used in advance. A reaction product obtained by contact may be used.

【0046】本発明のα−オレフィン−共役ポリエン共
重合体を製造するには、たとえば、ブタン、ペンタン、
ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベ
ンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、又はメチレンジ
クロライド等のハロゲン化炭化水素を溶媒として用いる
溶媒重合、又はスラリー重合、ガス状のモノマー中での
気相重合等が可能であり、また、連続重合、回分式重合
のどちらでも可能である。重合温度は、通常−50〜2
00℃の範囲を取り得るが、特に、−20〜100℃の
範囲が好ましく、重合圧力は、通常、大気圧〜100M
Paが好ましい。重合時間は、通常、一般的に使用する
触媒の種類、反応装置により適宜決定されるが、1分間
〜20時間の範囲を取ることができる。また、重合体の
分子量を調節するために水素等の連鎖移動剤を添加する
こともできる。
To produce the α-olefin-conjugated polyene copolymer of the present invention, for example, butane, pentane,
Solvent polymerization using aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and octane, aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, or halogenated hydrocarbons such as methylene dichloride as a solvent, slurry polymerization, and gas polymerization in gaseous monomers Phase polymerization or the like is possible, and both continuous polymerization and batch polymerization are possible. The polymerization temperature is usually -50 to 2
The temperature can be in the range of 00 ° C., and particularly preferably in the range of −20 to 100 ° C., and the polymerization pressure is usually from atmospheric pressure to 100 M
Pa is preferred. Usually, the polymerization time is appropriately determined depending on the type of the catalyst generally used and the reaction apparatus, but can range from 1 minute to 20 hours. Further, a chain transfer agent such as hydrogen can be added to adjust the molecular weight of the polymer.

【0047】本発明の組成物は、上記のα−オレフィン
−共役ポリエン共重合体と、少なくとも1種類以上のα
−オレフィン−共役ポリエン共重合体以外の重合体を必
須として含有するものである。α−オレフィン−共役ポ
リエン共重合体以外の重合体としては、例えばポリエチ
レン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ−4−メチル
−ペンテン−1、ポリスチレン、ポリエステル、ポリア
ミド、ポリフェニレンエーテル等のポリオレフィン系樹
脂、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム、エチレン
−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体ゴム、ポリ
ブタジエン、スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴ
ム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体
ゴム、スチレン−ブタジエンランダム共重合体ゴム、部
分水添スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合
体ゴム、部分水添スチレン−ブタジエンランダム共重合
体ゴム、スチレン−イソプレンブロック共重合体ゴム、
部分水添スチレン−イソプレンブロック共重合体ゴム、
ポリアクリロニトリルゴム、アクリロニトリル−ブタジ
エン共重合体ゴム、部分水添アクリロニトリル−ブタジ
エン共重合体ゴム、ブチルゴム、クロロプレンゴム、フ
ッ素ゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、シリコンゴ
ム、ウレタンゴム、天然ゴム、ロジン系樹脂、ポリテル
ペン系樹脂、合成石油樹脂、クロマン系樹脂、フェノー
ル系樹脂、キシレン系樹脂、スチレン系樹脂及びイソプ
レン系樹脂、環状オレフィン系樹脂などと行ってもよ
い。これらの中ではより効果的に柔軟性、引っ張り伸び
特性及び耐傷付き性に優れた組成物を与える観点からポ
リエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ−4−
メチル−ペンテン−1のポリオレフィン系樹脂が好まし
く、更に好ましくは、ポリエチレン系樹脂として高密度
ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレ
ン、LLDPE (直鎖状低密度ポリエチレン)、ポリ
プロピレン系樹脂として結晶性ポリプロピレンであり、
プロピレンの単独重合あるいはプロピレンと少量のα−
オレフィンとのランダム又はブロック共重合体である。
特に好ましくは結晶性ポリプロピレンである。
The composition of the present invention comprises the above α-olefin-conjugated polyene copolymer and at least one kind of α
A polymer other than the olefin-conjugated polyene copolymer. Examples of the polymer other than the α-olefin-conjugated polyene copolymer include polyethylene-based resins, polypropylene-based resins, poly-4-methyl-pentene-1, polyolefin-based resins such as polystyrene, polyester, polyamide, and polyphenylene ether, and ethylene. -Α-olefin copolymer rubber, ethylene-α-olefin-non-conjugated polyene copolymer rubber, polybutadiene, styrene-butadiene block copolymer rubber, styrene-butadiene-styrene block copolymer rubber, styrene-butadiene random copolymer Polymer rubber, partially hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer rubber, partially hydrogenated styrene-butadiene random copolymer rubber, styrene-isoprene block copolymer rubber,
Partially hydrogenated styrene-isoprene block copolymer rubber,
Polyacrylonitrile rubber, acrylonitrile-butadiene copolymer rubber, partially hydrogenated acrylonitrile-butadiene copolymer rubber, butyl rubber, chloroprene rubber, fluorine rubber, chlorosulfonated polyethylene, silicon rubber, urethane rubber, natural rubber, rosin-based resin, polyterpene It may be performed with a series resin, a synthetic petroleum resin, a chroman resin, a phenol resin, a xylene resin, a styrene resin, an isoprene resin, a cyclic olefin resin, or the like. Among these, from the viewpoint of more effectively providing a composition excellent in flexibility, tensile elongation characteristics and scratch resistance, polyethylene-based resins, polypropylene-based resins, poly-4-
Methyl-pentene-1 polyolefin resin is preferable, and more preferably, high-density polyethylene, medium-density polyethylene, low-density polyethylene, LLDPE (linear low-density polyethylene) as the polyethylene resin, and crystalline polypropylene as the polypropylene resin. Yes,
Homopolymerization of propylene or propylene and a small amount of α-
It is a random or block copolymer with an olefin.
Particularly preferred is crystalline polypropylene.

【0048】ポリオレフィン系樹脂を製造する方法とし
ては、一般的には、いわゆるチタン含有固体状遷移金属
成分と有機金属成分を組み合わせて用いるチーグラー・
ナッタ型触媒、又はシクロペンタジエニル骨格を少なく
とも1個有する周期表第4A族〜第6A族の遷移金属化
合物及び助触媒成分からなるメタロセン触媒を用いて、
スラリー重合、気相重合、バルク重合、溶液重合等又は
これらを組み合わせた重合法で一段又は多段で、プロピ
レンを単独重合することによってプロピレン単独重合体
を得たり、又はプロピレンと炭素数2又は4〜12のα
−オレフィン、好ましくはエチレンとを一段又は多段で
共重合させることによってプロピレン・α−オレフィン
共重合体を得たりする方法をあげることができる。な
お、市販の該当品を用いてもよい。
As a method for producing a polyolefin-based resin, generally, a Ziegler-type compound using a combination of a so-called titanium-containing solid transition metal component and an organometallic component is used.
Using a Natta type catalyst, or a metallocene catalyst comprising a transition metal compound belonging to Groups 4A to 6A of the periodic table having at least one cyclopentadienyl skeleton and a promoter component,
Slurry polymerization, gas phase polymerization, bulk polymerization, solution polymerization, or the like, or a polymerization method combining these, in one step or in multiple steps, to obtain a propylene homopolymer by homopolymerizing propylene, or propylene and a carbon number of 2 or 4 to 12 α
A method of obtaining a propylene / α-olefin copolymer by copolymerizing an olefin, preferably ethylene, in one or more stages. Note that commercially available products may be used.

【0049】本発明の組成物は、α−オレフィン−共役
ポリエン共重合体3〜95重量%及びα−オレフィン−
共役ポリエン共重合体以外の重合体を97〜5重量%
((A)+(B)=100重量%とする。)含有するも
のが好ましい。なお、好ましくはα−オレフィン−共役
ポリエン共重合体10〜80重量%及びα−オレフィン
−共役ポリエン共重合体以外の重合体を90〜20重量
%であり、より好ましくはα−オレフィン−共役ポリエ
ン共重合体30〜70重量%及びα−オレフィン−共役
ポリエン共重合体以外の重合体を70〜30重量%であ
る。α−オレフィン−共役ポリエン共重合体が過多であ
ると成形加工性に劣ったりし、一方α−オレフィン−共
役ポリエン共重合体が過少であると柔軟性に劣ったり、
耐傷付き性に劣ったりする。
The composition of the present invention contains 3 to 95% by weight of an α-olefin-conjugated polyene copolymer and α-olefin-
97 to 5% by weight of a polymer other than the conjugated polyene copolymer
((A) + (B) = 100% by weight). The α-olefin-conjugated polyene copolymer is preferably 10 to 80% by weight and the polymer other than the α-olefin-conjugated polyene copolymer is 90 to 20% by weight, more preferably α-olefin-conjugated polyene. The copolymer is 30 to 70% by weight and the polymer other than the α-olefin-conjugated polyene copolymer is 70 to 30% by weight. If the α-olefin-conjugated polyene copolymer is too large, the molding processability is inferior, while if the α-olefin-conjugated polyene copolymer is too small, the flexibility is inferior,
Poor scratch resistance.

【0050】更に、必要に応じて過酸化物もしくは硫黄
等の架橋剤の添加により架橋反応を行うことも可能であ
る。更に、必要に応じて、酸化防止剤、熱安定剤、紫外
線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、顔料、充填剤、難燃剤を
配合してもよい。組成物の一例としては本発明のα−オ
レフィン−共役ポリエン共重合体及びポリオレフィン系
樹脂を含有する組成物が挙げられる。ここでα−オレフ
ィン−共役ポリエン共重合体はポリオレフィン系樹脂の
改質材として作用し、柔軟性、引っ張り伸び特性及び耐
傷付き性に優れた組成物を与える。
Further, if necessary, a crosslinking reaction can be carried out by adding a crosslinking agent such as peroxide or sulfur. Further, if necessary, an antioxidant, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, a lubricant, an antistatic agent, a pigment, a filler, and a flame retardant may be added. An example of the composition includes a composition containing the α-olefin-conjugated polyene copolymer of the present invention and a polyolefin-based resin. Here, the α-olefin-conjugated polyene copolymer acts as a modifier for the polyolefin-based resin, and gives a composition excellent in flexibility, tensile elongation characteristics and scratch resistance.

【0051】本発明のα−オレフィン−共役ポリエン共
重合体を改質材として用いた場合、α−オレフィン−共
役ポリエン共重合体の配合部数をコントロールすること
で、任意に柔軟性を改良することができる。しかしなが
ら、得られる組成物の物性を維持させながら柔軟性を改
良する為には、α−オレフィン−共役ポリエン共重合体
が、より少量の配合部数で、より高い柔軟性改質効果を
発現させられるものであることが好ましい。例えば、本
発明のα−オレフィン−共役ポリエン共重合体とホモポ
リプロピレンとを50/50重量%でブレンドして得ら
れる組成物の曲げ弾性率が250MPa以下となるよう
な柔軟性改質効果を示すものであることが好ましい。よ
り好ましくは230MPa以下、更に好ましくは200
MPa以下となるような柔軟性改質効果を示すα−オレ
フィン共役ポリエン共重合体であることが好ましい。該
範囲を外れると、得られる組成物の柔軟性に劣る場合が
ある。
When the α-olefin-conjugated polyene copolymer of the present invention is used as a modifier, the flexibility can be arbitrarily improved by controlling the number of parts of the α-olefin-conjugated polyene copolymer. Can be. However, in order to improve the flexibility while maintaining the physical properties of the obtained composition, the α-olefin-conjugated polyene copolymer can exhibit a higher flexibility modifying effect with a smaller number of blending parts. Preferably, it is For example, the composition obtained by blending the α-olefin-conjugated polyene copolymer of the present invention and homopolypropylene at 50/50% by weight exhibits a flexibility modifying effect such that the flexural modulus becomes 250 MPa or less. Preferably, it is More preferably 230 MPa or less, still more preferably 200 MPa
It is preferably an α-olefin conjugated polyene copolymer exhibiting a flexibility modifying effect of not more than MPa. Outside the range, the resulting composition may be inferior in flexibility.

【0052】本発明のα−オレフィン−共役ポリエン共
重合体とホモポリプロピレンとを任意の組成でブレンド
した場合に、ホモポリプロピレンの曲げ弾性率(S)お
よびホモポリプロピレン添加重量%(T)と得られる組
成物の曲げ弾性率(U)が以下の関係にあるようなα−
オレフィン−共役ポリエン共重合体であることが好まし
い。 U≦S×[(T/100)×V]2 この時、Vは1.1が好ましく、更に好ましく1.0、
より好ましくは0.9、特に好ましくは0.8である。
該範囲を外れると、得られる組成物の柔軟性に劣る場合
がある。
When the α-olefin-conjugated polyene copolymer of the present invention and homopolypropylene are blended in an arbitrary composition, the flexural modulus (S) of homopolypropylene and the weight percentage (T) of homopolypropylene added are obtained. Α- such that the flexural modulus (U) of the composition has the following relationship:
It is preferably an olefin-conjugated polyene copolymer. U ≦ S × [(T / 100) × V] 2 At this time, V is preferably 1.1, more preferably 1.0,
It is more preferably 0.9, particularly preferably 0.8.
Outside the range, the resulting composition may be inferior in flexibility.

【0053】本発明のα−オレフィン−共役ポリエン共
重合体とホモポリプロピレンとを任意の組成でブレンド
した場合に、ホモポリプロピレン添加重量%(T)と得
られる組成物の耐傷付き性が以下の関係にあるようなα
−オレフィン−共役ポリエン共重合体であることが好ま
しい。 W≦T×Z W:傷深さ測定値(μm) (表面性測定機 トライボ
ギア(新東科学製)を用い500gの荷重を載せた引掻
針で試料の2mm厚プレスシートを一定速度で引き掻く
ことにより傷を付けた。その傷の深さを接触式の表面粗
さ計サーフコム(東京精密製)でμmオーダーの尺度で
測定した値) このとき、Zは1.0が好ましく、更に好ましく0.
9、より好ましくは0.8、特に好ましくは0.7であ
る。該範囲を外れると、得られる組成物の耐傷付き性が
劣る場合がある。
When the α-olefin-conjugated polyene copolymer of the present invention and a homopolypropylene are blended in an arbitrary composition, the weight percentage (T) of the homopolypropylene added and the scratch resistance of the obtained composition are as follows. Α as in
-It is preferably an olefin-conjugated polyene copolymer. W ≦ T × Z W: Scratched depth measurement value (μm) (Using a surface property measuring device Tribogear (manufactured by Shinto Kagaku), a 2 mm thick pressed sheet of the sample is pulled at a constant speed with a scratching needle loaded with a load of 500 g. The depth of the scratch was measured by a contact type surface roughness meter Surfcom (manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.) on a scale of μm order. In this case, Z is preferably 1.0, and more preferably Z. 0.
9, more preferably 0.8, particularly preferably 0.7. Outside of this range, the resulting composition may have poor scratch resistance.

【0054】本発明のα−オレフィン−共役ポリエン共
重合体を含む組成物を得る方法として、各成分を、二軸
押出機、バンバリーミキサーなどにより溶融混練する方
法をあげることができる。
As a method for obtaining the composition containing the α-olefin-conjugated polyene copolymer of the present invention, there is a method in which each component is melt-kneaded using a twin-screw extruder, a Banbury mixer or the like.

【0055】本発明のα―オレフィン−共役ポリエン共
重合体を含む組成物は、押出成形法、射出成形法、圧縮
成形法、ブロー成形法、真空成形法、粉末成形法等、カ
レンダー成形等の公知の方法によって成形される。本発
明のα−オレフィン−共役ポリエン共重合体を含む組成
物は、その優れた特徴を利用して、家電製品、自動車部
品、雑貨品などに最適に使用され得る。自動車部品にお
いては、インパネ、ドア、ピラー等の内装表皮、エアー
バッグカバー等に好適に使用され得る。
The composition containing the α-olefin-conjugated polyene copolymer of the present invention can be prepared by extrusion molding, injection molding, compression molding, blow molding, vacuum molding, powder molding, calendar molding, or the like. It is formed by a known method. The composition containing the α-olefin-conjugated polyene copolymer of the present invention can be optimally used for home electric appliances, automobile parts, miscellaneous goods, etc. by utilizing its excellent characteristics. In automotive parts, it can be suitably used for interior skins of instrument panels, doors, pillars, etc., airbag covers, and the like.

【0056】[0056]

【実施例】以下の実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、これらは例示のためのものであり、本発明を
限定するものと解すべきではない。 [I]共重合体の製造及び評価 測定は下記のとおり行った。共役ポリエン含量 よう素価を滴定法によって求め、その値から計算して共
役ポリエン含量(mol%)(wt%)を求めた。示差走査熱量計(DSC)測定 示差走査熱量計(セイコー電子工業社製DSC220
C)を用いて、昇温及び降温過程のいずれも10℃/分
の速度で測定を行った。極限粘度[η] 70℃キシレン中でウベローデ粘度計を用いて行った。
サンプルは300mgを100mlキシレンに溶解し、
3mg/mlの溶液を調整した。さらに当該溶液を1/
2、1/3、1/5に希釈し、それぞれを70℃(±
0.1℃)の恒温水槽中で測定した。それぞれの濃度で
3回繰り返し測定し、得られた値を平均して用いた。分子量分布 ゲル・パーミエイション・クロマトグラフ(GPC)法
(Waters社製、150C/GPC装置)により行
った。溶出温度は140℃、使用カラムは昭和電工社製
Shodex Packed ColumnA−80
M、分子量標準物質はポリスチレン(東ソー社製、分子
量68−8,400,000)を用いた。得られたポリ
スチレン換算重量平均分子量(Mw)、数平均分子量
(Mn)、さらにこの比(Mw/Mn)を分子量分布と
する。測定サンプルは約5mgの重合体を5mlのo−
ジクロロベンゼンに溶解、約1mg/mlの濃度とす
る。得られたサンプル溶液の400μlをインジェクシ
ョンした。溶出溶媒流速は1.0ml/minとし、屈
折率検出器にて検出した。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, which are for illustrative purposes only and should not be construed as limiting the present invention. [I] Production and Evaluation of Copolymer The measurement was performed as follows. Conjugated polyene content The iodine value was determined by titration and calculated from the value to determine the conjugated polyene content (mol%) (wt%). Differential scanning calorimeter (DSC) measurement Differential scanning calorimeter (DSC220 manufactured by Seiko Instruments Inc. )
Using C), the measurement was performed at a rate of 10 ° C./min in both the temperature increasing and temperature decreasing processes. Intrinsic viscosity [η] This was carried out in xylene at 70 ° C. using an Ubbelohde viscometer.
Sample dissolved 300mg in 100ml xylene,
A 3 mg / ml solution was prepared. The solution was further diluted with 1 /
It was diluted to 2, 1/3 and 1/5, and each was diluted to 70 ° C (±
(0.1 ° C.) in a constant temperature water bath. The measurement was repeated three times at each concentration, and the obtained values were averaged and used. The molecular weight distribution was measured by gel permeation chromatography (GPC) method (Waters, 150C / GPC apparatus). The elution temperature was 140 ° C, and the column used was Shodex Packed Column A-80 manufactured by Showa Denko KK
M and polystyrene (Molecular weight 68-8, 400,000, manufactured by Tosoh Corporation) were used as the molecular weight standard substance. The obtained polystyrene-equivalent weight average molecular weight (Mw), number average molecular weight (Mn), and the ratio (Mw / Mn) are defined as a molecular weight distribution. The measurement sample was prepared by adding about 5 mg of polymer to 5 ml of o-
Dissolve in dichlorobenzene to a concentration of about 1 mg / ml. 400 μl of the obtained sample solution was injected. The elution solvent flow rate was 1.0 ml / min, and detection was performed with a refractive index detector.

【0057】実施例1 容量2lのセパラブルフラスコ反応器に、攪拌器、温度
計、滴下ロート、還流冷却管をつけて減圧にしたのち、
窒素で置換する。このフラスコに乾燥したヘキサン1l
を重合溶媒として導入した。ここにプロピレン5L/m
inを大気圧にて連続フィードし、溶媒温度を0℃とし
た。イソプレン500mmolを添加し、トリイソブチ
ルアルミニウム(以後TIBAと略記)0.5mmol
を重合槽に添加した後、重合触媒として下記の化学式の
ジメチルシリル(2,3,4,5−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル
−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド0.01m
molを重合槽に添加した。その2分後にトリフェニル
メチルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート
0.05mmolを重合槽に添加し、重合を開始した。
20分間の重合の結果、プロピレン−イソプレン共重合
体21.8gが得られた。
Example 1 A separable flask reactor having a capacity of 2 liters was equipped with a stirrer, a thermometer, a dropping funnel and a reflux condenser to reduce the pressure.
Replace with nitrogen. 1 liter of dried hexane in this flask
Was introduced as a polymerization solvent. Here propylene 5L / m
in was continuously fed at atmospheric pressure, and the solvent temperature was set to 0 ° C. 500 mmol of isoprene is added, and 0.5 mmol of triisobutylaluminum (hereinafter abbreviated as TIBA) is added.
Was added to the polymerization tank, and dimethylsilyl (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride of the following chemical formula was used as a polymerization catalyst. 0.01m
mol was added to the polymerization vessel. Two minutes later, 0.05 mmol of triphenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate was added to the polymerization tank to start polymerization.
As a result of polymerization for 20 minutes, 21.8 g of a propylene-isoprene copolymer was obtained.

【0058】実施例2〜3 実施例1において、イソプレンの添加量を変化させた以
外は、基本的に同様の方法で共重合体を得た。詳細な重
合条件と共重合体の評価結果を表1に示した。
Examples 2 to 3 Copolymers were obtained in basically the same manner as in Example 1, except that the amount of isoprene was changed. Table 1 shows detailed polymerization conditions and evaluation results of the copolymer.

【0059】[II]組成物の製造及び評価 上記の共重合体50重量%及びホモポリプロピレン(2
30℃、2.16kg荷重のMIが14g/10mi
n)50重量%からなる配合を、ブラベンダー社製プラ
スチコーダーPLV151型を用いて、温度200℃、
スクリュー回転数10rpmで2分間予備混練り作業を
行った後、80rpmで10分間混練りを行い、組成物
を得た。該組成物を200℃でプレスを行い、2mm厚
のシートを作成した。物性試験はプレスシートから試験
片を打ち抜き測定を行った。評価結果を表2に示した。曲げ試験 :JIS K7203にしたがって測定した。引張試験 :JIS K6301 3号ダンベルを用い、
引張速度200(mm/min)にて測定した。耐傷付き性試験 :表面性測定機 トライボギア(新東科
学製)を用い500gの荷重を載せた引掻針で試料の2
mm厚プレスシートを一定速度で引き掻くことにより傷
を付けた。その傷の深さを接触式の表面粗さ計サーフコ
ム(東京精密製)でμmオーダーの尺度で測定した。 参考例 組成部の製造に用いた前記のホモポリプロピレンの曲げ
弾性率と耐傷付き性を測定した。結果を表2に示した。
[II] Preparation and Evaluation of Composition 50% by weight of the above copolymer and homopolypropylene (2
MI of 30 ° C. and 2.16 kg load is 14 g / 10 mi.
n) A blend consisting of 50% by weight was prepared at a temperature of 200 ° C. using a plastic coder PLV151 manufactured by Brabender.
After preliminarily kneading at a screw rotation speed of 10 rpm for 2 minutes, kneading was performed at 80 rpm for 10 minutes to obtain a composition. The composition was pressed at 200 ° C. to form a 2 mm thick sheet. In the physical property test, a test piece was punched out of a press sheet and measured. Table 2 shows the evaluation results. Bending test : Measured according to JIS K7203. Tensile test : Using JIS K6301 No. 3 dumbbell,
The measurement was performed at a tensile speed of 200 (mm / min). Scratch resistance test : Using a surface property measuring device Tribogear (manufactured by Shinto Kagaku), a sample of 2 was placed on the sample with a scratching needle loaded with a load of 500 g.
Scratches were made by scratching a mm-thick press sheet at a constant speed. The depth of the scratch was measured with a contact type surface roughness meter Surfcom (manufactured by Tokyo Seimitsu) on a scale of μm order. Reference Example The bending elastic modulus and scratch resistance of the homopolypropylene used for producing the composition part were measured. The results are shown in Table 2.

【0060】結果から次のことがわかる。本発明の条件
を充足する実施例1〜3の共重合体を用いた組成物は、
ホモポリプロピレンの柔軟性、引っ張り伸び特性、耐傷
付き性を改質し、その結果、柔軟性、引っ張り伸び特性
及び耐傷付き性に優れた組成物を与える事ができた。
The following can be seen from the results. Compositions using the copolymers of Examples 1 to 3, which satisfy the conditions of the present invention,
The homopolypropylene was improved in flexibility, tensile elongation characteristics and scratch resistance, and as a result, a composition excellent in flexibility, tensile elongation characteristics and scratch resistance was obtained.

【0061】[0061]

【表1】 [Table 1]

【0062】[0062]

【表2】 [Table 2]

【0063】表1〜2の説明 *1共重合体の種類 PI:プロピレン−イソプレン共重合体 *2(a):トリイソブチルアルミニウム *3(b):トリフェニルメチルテトラキス(ペンタフ
ルオロフェニル)ボレート *4(c):ジメチルシリル(テトラメチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド *5:結晶の融解に基づく1J/g以上のピーク及び結
晶化に基づく1J/g以上のピークのいずれをも有しな
い場合、「なし」と記載した
Description of Tables 1 and 2 * 1 Type of copolymer PI: propylene-isoprene copolymer * 2 (a): triisobutylaluminum * 3 (b): triphenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate * 4 (c): dimethylsilyl (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-
2-phenoxy) titanium dichloride * 5: When none of the peak of 1 J / g or more based on the melting of the crystal and the peak of 1 J / g or more based on the crystallization had, none was described.

【0064】[0064]

【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、α
−オレフィン−共役ポリエン共重合体と、少なくとも1
種類以上のα−オレフィン−共役ポリエン共重合体以外
の重合体を必須として含有するα−オレフィン−共役ポ
リエン共重合体組成物であって、柔軟性、引っ張り伸び
特性及び耐傷付き性に優れた組成物を提供することがで
きた。
As described above, according to the present invention, α
An olefin-conjugated polyene copolymer and at least one
An α-olefin-conjugated polyene copolymer composition essentially containing a polymer other than the α-olefin-conjugated polyene copolymer of at least one kind, which is excellent in flexibility, tensile elongation characteristics and scratch resistance I was able to provide things.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 23/10 C08L 23/10 47/00 47/00 (72)発明者 常法寺 博文 千葉県市原市姉崎海岸5の1 住友化学工 業株式会社内 Fターム(参考) 4J002 AC01X AC02W AC03X AC06X AC07X AC09X AF02X BA01X BB02X BB03X BB05X BB12X BB14W BB14X BB15X BB17W BB17X BB18X BB27X BC02X BC03X BD12X BG09X BK00W BK00X BL01W BL01X BL02W BP01X CC03X CE00X CF00X CH07X CK02X CL00X CP03X 4J028 AA01A AB00A AB01A AC01A AC08A AC09A AC10A AC26A AC27A AC28A BA00A BA02B BA03B BA04B BB00A BB01B BB02B BB03B BC12B BC15B BC16B BC17B BC25B BC27B EB04 EB05 EB07 EB08 EB09 EB10 EB11 EB12 EB13 EB14 EB17 EB18 EB22 EC02 FA01 FA02 FA03 FA04 FA06 FA07 GA01 GA04 GA06 GA14 GA18 GA19 4J100 AA03P AA04P AA05P AA07P AA09P AA15P AA16P AA17P AA18P AA19P AA21P AR03P AR04P AR05P AR09P AR11P AR16Q AR17Q AR18Q AS01Q AS02Q AS03Q AS04Q AS06Q AS07Q BB01Q BB07Q CA04 DA04 DA09 DA22 FA10 JA28 JA43 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI theme coat ゛ (Reference) C08L 23/10 C08L 23/10 47/00 47/00 (72) Inventor Hirofumi Johoji Ananezaki, Ichihara-shi, Chiba Coast 5-1, Sumitomo Chemical Co., Ltd. F-term (reference) 4J002 AC01X AC02W AC03X AC06X AC07X AC09X AF02X BA01X BB02X BB03X BB05X BB12X BB14W BB14X BB15X BB17W BB17X BB18X BB27X BB18X BB27X BB18X BB27X BC02X BC03X CK02X CL00X CP03X 4J028 AA01A AB00A AB01A AC01A AC08A AC09A AC10A AC26A AC27A AC28A BA00A BA02B BA03B BA04B BB00A BB01B BB02B BB03B BC12B FA15 EB04 EB04 EB04 EB04 EB04 EB04 EB04 EB04 EB04 EB04 EB04 EB04 EB04 EB04 EB04 EB04 GA06 GA14 GA18 GA19 4J100 AA03P AA04P AA05P AA07P AA09P AA15P AA16P AA17P AA18P AA1 9P AA21P AR03P AR04P AR05P AR09P AR11P AR16Q AR17Q AR18Q AS01Q AS02Q AS03Q AS04Q AS06Q AS07Q BB01Q BB07Q CA04 DA04 DA09 DA22 FA10 JA28 JA43

Claims (17)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 α−オレフィン−共役ポリエン共重合体
と、少なくとも1種類以上のα−オレフィン−共役ポリ
エン共重合体以外の重合体を必須として含有するα−オ
レフィン−共役ポリエン共重合体組成物であって、該α
−オレフィン−共役ポリエン共重合体が下記(ア)〜
(エ)の特徴を有するα−オレフィン−共役ポリエン共
重合体であるα−オレフィン−共役ポリエン共重合体組
成物。 (ア)炭素数3〜20のα−オレフィンと共役ポリエン
の共重合体であること (イ)共役ポリエン含有量が0.1〜95モル%である
こと (ウ)ゲル・パーミエイション・クロマトグラフィー
(GPC)で測定される分子量分布Mw/Mnが3.5
以下であること (エ)示差走査熱量計(DSC)で測定した場合に、結
晶の融解に基づく1J/g以上のピーク及び結晶化に基
づく1J/g以上のピークのいずれをも有しないこと
1. An α-olefin-conjugated polyene copolymer composition essentially comprising an α-olefin-conjugated polyene copolymer and at least one kind of polymer other than the α-olefin-conjugated polyene copolymer. And the α
-The olefin-conjugated polyene copolymer has the following (A) to
An α-olefin-conjugated polyene copolymer composition which is an α-olefin-conjugated polyene copolymer having the characteristics of (d). (A) a copolymer of an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms and a conjugated polyene (a) a conjugated polyene content of 0.1 to 95 mol% (c) gel permeation chromatography Molecular weight distribution Mw / Mn measured by chromatography (GPC) is 3.5
(D) When measured with a differential scanning calorimeter (DSC), it has neither a peak of 1 J / g or more based on melting of the crystal nor a peak of 1 J / g or more based on crystallization.
【請求項2】 α−オレフィン−共役ポリエン共重合体
の温度70℃におけるキシレン溶媒による極限粘度
[η]が0.3以上であるα−オレフィン−共役ポリエ
ン共重合体である請求項1記載のα−オレフィン−共役
ポリエン共重合体組成物。
2. The α-olefin-conjugated polyene copolymer according to claim 1, wherein the intrinsic viscosity [η] of the α-olefin-conjugated polyene copolymer at 70 ° C. with a xylene solvent is 0.3 or more. α-olefin-conjugated polyene copolymer composition.
【請求項3】 共役ポリエンが炭化水素化合物である請
求項1又は2記載のα−オレフィン−共役ポリエン共重
合体組成物。
3. The α-olefin-conjugated polyene copolymer composition according to claim 1, wherein the conjugated polyene is a hydrocarbon compound.
【請求項4】 共役ポリエンが分岐状脂肪族共役ポリエ
ンである請求項1又は2記載のα−オレフィン−共役ポ
リエン共重合体組成物。
4. The α-olefin-conjugated polyene copolymer composition according to claim 1, wherein the conjugated polyene is a branched aliphatic conjugated polyene.
【請求項5】 共役ポリエンがイソプレンである請求項
1又は2記載のα−オレフィン−共役ポリエン共重合体
組成物。
5. The α-olefin-conjugated polyene copolymer composition according to claim 1, wherein the conjugated polyene is isoprene.
【請求項6】 α−オレフィン−共役ポリエン共重合体
のα−オレフィンが直鎖状α−オレフィンである請求項
1〜5の一の請求項記載のα−オレフィン−共役ポリエ
ン共重合体組成物。
6. The α-olefin-conjugated polyene copolymer composition according to claim 1, wherein the α-olefin of the α-olefin-conjugated polyene copolymer is a linear α-olefin. .
【請求項7】 α−オレフィン−共役ポリエン共重合体
のα−オレフィンがプロピレン又は1−ブテンである請
求項1〜5の一の請求項記載のα−オレフィン−共役ポ
リエン共重合体組成物。
7. The α-olefin-conjugated polyene copolymer composition according to claim 1, wherein the α-olefin of the α-olefin-conjugated polyene copolymer is propylene or 1-butene.
【請求項8】 α−オレフィン−共役ポリエン共重合体
が下記(A)と、下記(B)及び/又は下記(C)とを
用いてなるオレフィン重合用触媒の存在下、α−オレフ
ィンと共役ポリエンを重合して得られる請求項1記載の
α−オレフィン−共役ポリエン共重合体組成物。 (A): 下記一般式[I]〜[III]で表される遷移金
属錯体のうちの少なくとも一種 (上記一般式[I]〜[III]においてそれぞれ、M1
元素の周期律表の第4族の遷移金属原子を示し、Aは元
素の周期律表の第16族の原子を示し、Jは元素の周期
律表の第14族の原子を示す。Cp1はシクロペンタジ
エン形アニオン骨格を有する基を示す。X1、X2
1、R2、R3、R4、R5及びR6はそれぞれ独立に、水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、ア
リール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオ
キシ基、アリールオキシ基又は2置換アミノ基を示す。
3は元素の周期律表の第16族の原子を示す。R1、R
2、R3、R4、R5及びR6は任意に結合して環を形成し
てもよい。二つのM1、A、J、Cp1、X1、X2
3、R1、R2、R3、R4、R5及びR6はそれぞれ同じ
であっても異なっていてもよい。) (B):下記(B1)〜(B3)から選ばれる1種以上
のアルミニウム化合物 (B1)一般式 E1 aAlZ3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物 (B2)一般式 {−Al(E2)−O−}bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン (B3)一般式 E3{−Al(E3)−O−}cAlE3
2で示される構造を有する線状のアルミノキサン (但し、E1、E2及びE3は、それぞれ炭化水素基であ
り、全てのE1、全てのE 2及び全てのE3は同じであっ
ても異なっていてもよい。Zは水素原子又はハロゲン原
子を表し、全てのZは同じであっても異なっていてもよ
い。aは0<a≦3を満足する数を、bは2以上の整数
を、cは1以上の整数を表す。) (C):下記(C1)〜(C3)のいずれかのホウ素化
合物 (C1)一般式 BQ123で表されるホウ素化合
物、 (C2)一般式 G+(BQ1234-で表されるホ
ウ素化合物、 (C3)一般式 (L−H)+(BQ1234-で表
されるホウ素化合物 (但し、Bは3価の原子価状態のホウ素原子であり、Q
1〜Q4はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水
素基、置換シリル基、アルコキシ基又は2置換アミノ基
であり、それらは同じであっても異なっていてもよい。
+は無機又は有機のカチオンであり、Lは中性ルイス
塩基であり、(L−H)+はブレンステッド酸であ
る。)
8. An α-olefin-conjugated polyene copolymer
Is the following (A) and the following (B) and / or (C)
Α-olefin in the presence of the olefin polymerization catalyst used
2. The composition according to claim 1, which is obtained by polymerizing a conjugated polyene with an olefin.
α-olefin-conjugated polyene copolymer composition. (A): transition gold represented by the following general formulas [I] to [III]
At least one of the genus complexes(In the above general formulas [I] to [III], M1Is
Represents a transition metal atom of Group 4 of the Periodic Table of the Elements, where A is an element
Indicates an atom belonging to Group 16 of the Periodic Table of the Elements, and J is the period of the element
Shows the atoms of Group 14 of the Rule. Cp1Is cyclopentadi
A group having an ene-type anion skeleton is shown. X1, XTwo,
R1, RTwo, RThree, RFour, RFiveAnd R6Are each independently water
Element atom, halogen atom, alkyl group, aralkyl group,
Reel group, substituted silyl group, alkoxy group, aralkyl group
It represents a xy group, an aryloxy group or a disubstituted amino group.
XThreeRepresents an atom belonging to Group 16 of the periodic table of the elements. R1, R
Two, RThree, RFour, RFiveAnd R6Are optionally linked to form a ring
You may. Two M1, A, J, Cp1, X1, XTwo,
XThree, R1, RTwo, RThree, RFour, RFiveAnd R6Are the same for each
Or different. (B): at least one selected from the following (B1) to (B3)
(B1) General formula E1 aAlZ3-aOrganic aluminum indicated by
Compound (B2) General formula {-Al (ETwo) -O-}bIndicated by
Cyclic aluminoxane having a structure (B3) General formula EThree{-Al (EThree) -O-}cAlEThree
TwoLinear aluminoxane having a structure represented by the following formula (provided that E1, ETwoAnd EThreeIs a hydrocarbon group
All E1, All E TwoAnd all EThreeIs the same
Or different. Z is a hydrogen atom or a halogen atom
Represents a child, and all Z may be the same or different
No. a is a number satisfying 0 <a ≦ 3, b is an integer of 2 or more
And c represents an integer of 1 or more. (C): Boration of any of the following (C1) to (C3)
Compound (C1) General formula BQ1QTwoQThreeBoron compound represented by
Object, (C2) general formula G+(BQ1QTwoQThreeQFour)-E represented by
Iodine compound, (C3) General formula (LH)+(BQ1QTwoQThreeQFour)-In table
(Where B is a boron atom in a trivalent state, Q
1~ QFourIs a halogen atom, hydrocarbon group, halogenated hydrocarbon
Group, substituted silyl group, alkoxy group or disubstituted amino group
And they may be the same or different.
G+Is an inorganic or organic cation, and L is a neutral Lewis
A base, (LH)+Is a Bronsted acid
You. )
【請求項9】 一般式[I]、[II]又は[III]にお
けるAが、酸素原子である請求項8記載のα−オレフィ
ン−共役ポリエン共重合体組成物。
9. The α-olefin-conjugated polyene copolymer composition according to claim 8, wherein A in the general formula [I], [II] or [III] is an oxygen atom.
【請求項10】 一般式[II]又は[III]におけるX3
が、酸素原子である請求項8記載のα−オレフィン−共
役ポリエン共重合体組成物。
10. X 3 in the general formula [II] or [III]
Is an oxygen atom, The α-olefin-conjugated polyene copolymer composition according to claim 8, wherein
【請求項11】 一般式[I]、[II]又は[III]に
おけるR1が、アルキル基、アラルキル基、アリール基
又は置換シリル基である請求項8記載のα−オレフィン
−共役ポリエン共重合体組成物。
11. The α-olefin-conjugated polyene copolymer according to claim 8, wherein R 1 in the general formula [I], [II] or [III] is an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group or a substituted silyl group. Coalescing composition.
【請求項12】 一般式[I]、[II]又は[III]に
おけるX1及びX2が、それぞれ独立にハロゲン原子、ア
ルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基又は2置換アミノ基である請求項8記載のα−オレ
フィン−共役ポリエン共重合体組成物。
12. X 1 and X 2 in the general formulas [I], [II] and [III] each independently represent a halogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group or a disubstituted amino group. The α-olefin-conjugated polyene copolymer composition according to claim 8.
【請求項13】 化合物(B)が、トリエチルアルミニ
ウム、トリイソブチルアルミニウム又はメチルアルミノ
キサンである請求項8記載のα−オレフィン−共役ポリ
エン共重合体組成物。
13. The α-olefin-conjugated polyene copolymer composition according to claim 8, wherein the compound (B) is triethylaluminum, triisobutylaluminum or methylaluminoxane.
【請求項14】 化合物(C)が、ジメチルアニリニウ
ムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート又は
トリフェニルメチルテトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレートである請求項8記載のα−オレフィン−共
役ポリエン共重合体組成物。
14. The α-olefin-conjugated polyene copolymer composition according to claim 8, wherein the compound (C) is dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate or triphenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate. .
【請求項15】 酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収
剤、滑剤、帯電防止剤、顔料、充填剤及び難燃剤のうち
の少なくとも1種を含む請求項1〜8の一の請求項記載
のα−オレフィン−共役ポリエン共重合体組成物。
15. The method according to claim 1, which comprises at least one of an antioxidant, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, a lubricant, an antistatic agent, a pigment, a filler, and a flame retardant. α-olefin-conjugated polyene copolymer composition.
【請求項16】 ポリオレフィン系樹脂を含有する請求
項1〜8及び請求項15の一の請求項記載のα−オレフ
ィン−共役ポリエン共重合体組成物。
16. The α-olefin-conjugated polyene copolymer composition according to claim 1, further comprising a polyolefin-based resin.
【請求項17】 ポリエチレン系樹脂又はポリプロピレ
ン系樹脂を含有する請求項1〜8及び請求項15の一の
請求項記載のα−オレフィン−共役ポリエン共重合体組
成物。
17. The α-olefin-conjugated polyene copolymer composition according to claim 1, comprising a polyethylene resin or a polypropylene resin.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003035705A1 (en) * 2001-10-23 2003-05-01 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Hydrogenated copolymer
JP2012031318A (en) * 2010-07-30 2012-02-16 Bridgestone Corp Copolymer composed of conjugated diene compound and unconjugated olefin
JP2012197424A (en) * 2011-03-05 2012-10-18 Bridgestone Corp Resin composition

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003035705A1 (en) * 2001-10-23 2003-05-01 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Hydrogenated copolymer
EP1449856A4 (en) * 2001-10-23 2005-01-05 Asahi Chemical Ind Hydrogenated copolymer
US6852806B2 (en) 2001-10-23 2005-02-08 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Hydrogenated copolymer
CN100451038C (en) * 2001-10-23 2009-01-14 旭化成株式会社 Hydrogenated copolymer
JP2012031318A (en) * 2010-07-30 2012-02-16 Bridgestone Corp Copolymer composed of conjugated diene compound and unconjugated olefin
JP2012197424A (en) * 2011-03-05 2012-10-18 Bridgestone Corp Resin composition

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