JP2000290674A - 冷凍機油および冷凍システム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 エステル系冷凍機油の加水分解を抑制し、か
つ、潤滑性の向上させ、冷凍システムの長期信頼性が維
持することを目的とする。 【解決手段】 冷凍機油にエステル系合成物を主成分と
し、モノカーボネート化合物を冷凍機油１ｃｍ³あたり
２．８×１０^-6〜２．８×１０^-4モル量、添加した冷凍
機油を用いることにより、モノカーボネート化合物が潤
滑表面に吸着することで潤滑性の向上を図り、かつ、モ
ノカーボネート化合物が優先して加水分解することでエ
ステル系冷凍機油の加水分解によるカルボン酸の生成を
抑制し、冷凍システム中の閉塞現象を防ぐことで冷凍シ
ステムの長期信頼性が維持できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、冷蔵庫，家庭用エ
アコン等の冷凍システムおよび冷凍システムに用いられ
る圧縮機および冷凍機油に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】現在、オゾン層保護の観点より冷凍シス
テムの冷媒の代替化や冷凍システム用圧縮機の高効率化
が進められている。この過程において、従来の塩素を含
有する冷媒から塩素を含有しないハイドロフルオロカー
ボン系代替冷媒に変更するに当たり、冷媒との相溶性を
確保したエステル等の極性の強い基油を主成分とする冷
凍機油が使用されている。

【０００３】しかし、エステル系合成油は、加水分解に
よりカルボン酸を発生させるため、カルボン酸による金
属の腐蝕摩耗あるいは銅メッキ現象が起こるという弱点
があるため、圧縮機の水分管理や温度管理に注意する必
要がある。

【０００４】この課題に対し、カルボン酸金属塩の生成
を抑制するために、酸捕捉剤としてエポキシ化合物やカ
ルボジイミド化合物を配合することが提案されている
（例えば、特開平９−１８９４５３号公報）。

【０００５】以下図面を参照しながら従来のエポキシ系
酸捕捉剤を添加した冷凍機油を用いた冷凍システムの一
例について説明する。

【０００６】図３は冷媒としてハイドロフルオロカーボ
ン系冷媒ＨＦＣ−１３４ａを用いた従来の冷凍システム
の回路図である。図３において、１は圧縮機，２は凝縮
器，３はキャピラリチューブからなる減圧装置，４は蒸
発器，５は酸捕捉剤としてエポキシ化合物を添加したエ
ステル系冷凍機油である。圧縮機１にて圧縮された冷媒
ガスが凝縮器２にて放熱しながら液化し、減圧装置３に
て減圧された液冷媒が蒸発器４にて吸熱しながら蒸発
し、気化された冷媒ガスが圧縮機１に環流する。

【０００７】エステル系冷凍機油５は圧縮機１の摺動部
の潤滑と各部のシールを確保する。エポキシ系酸捕捉剤
は、システム内の水分あるいはエステル系冷凍機油５が
加水分解して生成するカルボン酸と反応することで金属
の腐食摩耗や銅メッキ現象を抑制する。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、エポキ
シ系酸捕捉剤は、その反応生成物の作動媒体への溶解性
が十分ではなく、キャピラリチューブを閉塞するおそれ
がある。

【０００９】また、エステル系冷凍機油の潤滑性を向上
させるために、リン系の極圧剤等を添加するが、リン系
添加剤と鉄との反応生成物も同様に、作動媒体への溶解
性が十分ではなく、キャピラリチューブを閉塞するおそ
れがあり、冷凍システム機器の長期信頼性の観点で必ず
しも十分とは言えなかった。

【００１０】そこで、加水分解反応によるカルボン酸の
生成を抑制することで金属の腐食摩耗や銅メッキ現象を
防止し、また、反応生成物の作動冷体への溶解性を確保
してキャピラリチューブの閉塞現象を防止し、かつ、潤
滑性を向上したエステル系冷凍機油が望まれている。

【００１１】本発明は、ハイドロフルオロカーボン系冷
媒を冷媒とする冷凍システムに用いられるエステル系冷
凍機油が、加水分解反応によるカルボン酸の生成を抑制
することで金属の腐食摩耗や銅メッキ現象を防止し、ま
た、反応生成物の作動媒体への溶解性を確保してキャピ
ラリチューブの閉塞現象を防止し、かつ、潤滑性を向上
したエステル系冷凍機油を提供することを目的とする。

【００１２】

【課題を解決するための手段】そこで本発明の冷凍機油
は、エステル系合成物を主成分とし、（化１）で表され
るモノカーボネート化合物を冷凍機油１ｃｍ³あたり
２．８×１０^-6〜２．８×１０^-4モル量を添加したもの
である。

【００１３】この発明によれば、冷凍システム中におい
て冷凍機油中のモノカーボネート化合物が、エステル系
合成油よりも優先的に（化２）に示す加水分解反応を起
こすことでカルボン酸の生成を抑制し、極性が高いモノ
カーボネート化合物が摺動表面に吸着することで、他の
極圧剤や油性剤を添加することなくエステル系合成油の
潤滑性を向上させ、かつ、これらの反応生成物は作動流
体中に溶解するため、キャピラリチューブの閉塞現象を
防止し、冷凍システムの長期信頼性を維持する。

【００１４】

【化２】

【００１５】上記（化２）において、Ｒ¹およびＲ²は同
一であっても又は異なっていても良く、炭素数３〜１０
の炭化水素鎖である。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明の請求項１に記載の発明
は、ハイドロフルオロカーボン系冷媒を冷媒とする冷凍
システムに用いられる冷凍機油であって、エステル系合
成油を主成分とし、（化１）で表されるモノカーボネー
ト化合物を冷凍機油１ｃｍ³あたり２．８×１０^-6〜
２．８×１０^-4モル量を添加したことを特徴とする冷凍
機油であって、モノカーボネート化合物がエステル系合
成油よりも優先的に（化２）に示す加水分解反応を起こ
すことでカルボン酸の生成を抑制するとともに、摺動表
面に吸着することで、極圧剤や油性向上剤を添加するこ
となくエステル系合成油の潤滑性を向上させる。

【００１７】なお、カーボネート化合物は、ポリカーボ
ネート化合物だと、ポリカーボネート化合物のモル量に
対し、分子内のカーボネート結合数の倍数分、二酸化炭
素が発生し、冷媒流量低下による性能低下が大きくなる
ため、好ましくない。カーボネート化合物をモノカーボ
ネート化合物にすることで、二酸化炭素の発生量を最大
でも、モノカーボネート化合物と等モル量に抑え、冷媒
流量低下による性能低下の影響をできるだけ小さくし、
カルボン酸の生成を抑制するとともに、潤滑性を向上さ
せることができる。

【００１８】また、モノカーボネート化合物は冷凍機油
１ｃｍ³あたり２．８×１０^-6モル量以下ではカルボン
酸生成の抑制および潤滑性の確保が難しく、２．８×１
０^-4モル量以上では、発生する二酸化炭素が増加し、冷
媒流量が著しく低下し、著しく性能が低下するため好ま
しくない。

【００１９】また、モノカーボネート化合物はアルコー
ル系油性剤などと比べて、極性が強く、摺動表面に非常
に吸着しやすいため、油性剤として働き潤滑性を向上さ
せる。また、極圧剤であるリン系添加剤と比べると、リ
ン系添加剤が摺動表面の鉄と反応してリン酸鉄を生成
し、このリン酸鉄がキャピラリチューブを閉塞する恐れ
があるのに対し、モノカーボネート化合物は、（化２）
中のＲ¹−ＯＨやＲ²−ＯＨは炭素数が３〜１０のアルコ
ールであるため、作動流体に溶解し、反応生成物による
閉塞現象を起こさず、冷凍システムの長期信頼性が維持
できる。

【００２０】本発明の請求項２に記載の発明は、ハイド
ロフルオロカーボン系冷媒を圧縮する圧縮機であって、
エステル系合成油を主成分とし、（化１）で表されるモ
ノカーボネート化合物を冷凍機油１ｃｍ³あたり２．８
×１０^-6〜２．８×１０^-4モル量、望ましくは前記圧縮
機内に残存する水分量の１〜１．５倍のモル量を添加し
た冷凍機油を用いることを特徴とする圧縮機であって、
モノカーボネート化合物が、エステル系合成油よりも優
先的に（化２）に示す加水分解反応を起こすことでカル
ボン酸の生成を抑制するとともに、摺動表面に吸着する
ことで、極圧剤や油性向上剤を添加することなくエステ
ル系合成油の潤滑性を向上させる。

【００２１】また、モノカーボネート化合物はアルコー
ル系油性剤などと比べて、極性が強く、摺動表面に非常
に吸着しやすいため、油性剤として働き潤滑剤を向上さ
せる。また、極圧剤であるリン系添加剤と比べると、リ
ン系添加剤が摺動表面の鉄と反応してリン酸鉄を生成
し、このリン酸鉄がキャピラリチューブを閉塞する恐れ
があるのに対し、モノカーボネート化合物は、（化２）
中のＲ¹−ＯＨやＲ²−ＯＨは炭素数が３〜１０のアルコ
ールであるため、作動流体に溶解し、反応生成物による
閉塞現象を起こさず、冷凍システムの長期信頼性が維持
できる。

【００２２】また、モノカーボネート化合物の添加量を
圧縮機内に残存する水分量の１〜１．５倍のモル量にす
ることで、エステル系合成油の加水分解を抑制し、か
つ、過剰なモノカーボネート化合物をなくすことで二酸
化炭素の発生量を最小限に抑え、冷媒循環量低下による
性能低下を著しく小さくする作用を有する。

【００２３】本発明の請求項３に記載の発明は、少なく
とも圧縮機と、凝縮器と、乾燥器と、膨張機構と、蒸発
器とを環状に接続して構成される冷凍システムであっ
て、前記圧縮機は、冷媒にハイドロフルオロカーボン系
冷媒用い、エステル系合成油を主成分とし、（化１）で
表されるモノカーボネート化合物を冷凍機油１ｃｍ³あ
たり２．８×１０^-6〜２．８×１０^-4モル量を添加した
冷凍機油を用い、前記乾燥器内に乾燥剤として、２５℃
の二酸化炭素分圧２５０ｍｍＨｇにおける二酸化炭素吸
着容量が、前記モノカーボネート化合物添加量の１〜
１．５倍のモル量であるケイ酸，アルミン酸アルカリ金
属複合塩よりなる合成ゼオライトを充墳していることを
特徴とする冷凍システムであって、モノカーボネート化
合物が、エステル系合成油よりも優先的に（化２）に示
す加水分解反応を起こすことでカルボン酸の生成を抑制
するとともに、摺動表面に吸着することで、極圧剤や油
性向上剤を添加することなくエステル系合成油の潤滑性
を向上させる。

【００２４】また、モノカーボネート化合物はアルコー
ル系油性剤などと比べて、極性が強く、摺動表面に非常
に吸着しやすいため、油性剤として働き潤滑剤を向上さ
せる。また、極圧剤であるリン系添加剤と比べると、リ
ン系添加剤が摺動表面の鉄と反応してリン酸鉄を生成
し、このリン酸鉄がキャピラリチューブを閉塞する恐れ
があるのに対し、モノカーボネート化合物は、（化２）
中のＲ¹−ＯＨやＲ²−ＯＨは炭素数が３〜１０のアルコ
ールであるため、作動流体に溶解し、反応生成物による
閉塞現象を起こさず、冷凍システムの長期信頼性が維持
できる。

【００２５】また、モノカーボネート化合物が加水分解
や熱分解することで発生する二酸化炭素を乾燥器内の乾
燥剤で吸着することで、冷媒循環量低下による性能低下
を防止する作用を有する。ただし、乾燥剤の二酸化炭素
吸着容量が多くなればハイドロフルオロカーボンの吸着
容量も多くなり、合成ゼオライトと反応して冷媒の分解
を招くため、二酸化炭素吸着容量はモノカーボネート化
合物の１〜１．５倍のモル量にするのが好ましい。

【００２６】以下、本発明の実施の形態について、図面
を参照しながら説明する。

【００２７】（実施の形態１）エステル系冷凍機油に、
（化３）で表されるモノカーボネート化合物を冷凍機油
１ｃｍ³あたり１．０×１０^-4モル量を配合して調整し
た冷凍機油の加水分解安定性をシールドチューブ試験で
評価した。すなわち、上記エステル系冷凍機油の初期水
分量が冷凍機油１ｃｍ³あたり約５．５×１０^-5モル
量、初期全酸価が０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下に調整し
たものを２ｇ、ＨＦＣ−１３４ａを２ｇ、金属触媒とし
て鉄，銅，アルミニウムのワイヤを所定のガラスチュー
ブに封管した。そして、このシールドチューブを２００
℃の恒温炉で５日間加熱した後、チューブを開放し、Ｈ
ＦＣ−１３４ａを除去した後、全酸価を調べたところ、
０．０２ｍｇＫＯＨ／ｇと非常に良好な結果を得た。ま
た、加熱後、油中に析出物は見られなかった。

【００２８】

【化３】

【００２９】上記（化３）において、Ｒ¹およびＲ²は同
一であっても又は異なっていても良く、炭素数３〜１０
の炭化水素鎖である。

【００３０】それに対し、モノカーボネート化合物を配
合しなかったエステル系冷凍機油を、上記同条件でシー
ルドチューブ試験を行ったところ、０．１３ｍｇＫＯＨ
／ｇまで全酸価が上昇していた。

【００３１】以上のように、実施の形態１では、エステ
ル系冷凍機油にモノカーボネート化合物を配合すること
で、エステル系冷凍機油の加水分解反応を防ぎ、全酸価
の上昇を抑制した。また、冷媒および油中に析出物は見
られず、キャピラリチューブの閉塞現象を起こさないた
め、冷凍システムの長期信頼性が維持できる。

【００３２】（実施の形態２）図１は、冷媒としてハイ
ドロフルオロカーボン系冷媒であるＨＦＣ−１３４ａを
用いた圧縮機の縦断面図である。

【００３３】図１に示す圧縮機では、密閉容器６内に弾
性支持された電動要素７と圧縮要素８を備え、前記電動
要素７の回転力を伝動する、前記圧縮要素８のクランク
軸９，コンロッド１０，ピストン１１を有している。１
２はシリンダーヘッドで、前記シリンダーヘッド１２に
はオイルキャピラリーチューブ２０がプラグ２２を介し
て圧入固定されており、前記オイルキャピラリーチュー
ブ２０の一方の端部は（化４）で表されるモノカーボネ
ート化合物を配合したエステル系冷凍機油２１の油面下
に、他端は前記シリンダーヘッド１２の吸入室１３に開
口している。

【００３４】

【化４】

【００３５】上記（化４）において、Ｒ¹およびＲ²は同
一であっても又は異なっていても良く、炭素数３〜１０
の炭化水素鎖である。

【００３６】以上のように構成された圧縮機について以
下その動作について説明する。前記電動要素７の回転力
を前記クランク軸９，コンロッド１０を介し前記ピスト
ン１１を往復運動せしめてＨＦＣ−１３４ａガスを吸
入，圧縮させる。このとき前記クランク軸９が回転する
とき給油管２３からクランク溝２４を通って、各摺動部
に前記エステル系冷凍機油２１が供給される。ＨＦＣ−
１３４ａガスは前記シリンダーヘッド１２の吸入室１３
からバルブプレート１５の吸入孔１６を通ってシリンダ
ー１８のシリンダー室１９に導かれ圧縮される。圧縮さ
れたＨＦＣ−１３４ａガスは高温で、前記バルブプレー
ト１５の吐出孔１７を通って前記シリンダーヘッド１２
の吐出室１４に送り込まれる。以上のようなＨＦＣガス
の流れによって前記吸入室１３での圧力が前記密閉容器
６内の雰囲気圧力より低下し、前記シリンダーヘッド１
２に固着されたオイルキャピラリーチューブ２０により
適量の前記エステル系冷凍機油２１を前記吸入室１３に
送り込み、最終的に前記シリンダー室１９に前記エステ
ル系冷凍機油２１を送り込むこととなり、前記エステル
系冷凍機油２１が蒸発することによって吐出ガス温度を
低減し、かつシール性を向上させている。

【００３７】このとき、圧縮機内の残留水分量は約３０
ｍｇ（１．６×１０^-3モル量）であり、モノカーボネー
ト化合物を冷凍機油１ｃｍ³あたり７．０×１０^-6モル
量を配合したエステル系冷凍機油を３００ｃｍ³（モノ
カーボネート化合物の総量２．１×１０^-3モル量）封入
することで、モノカーボネート化合物が圧縮機内の残留
水分と反応し、エステル系冷凍機油の加水分解が抑制さ
れ、金属の腐食摩耗や銅メッキ現象を抑制する。また、
摺動表面に、モノカーボネート化合物が吸着するため、
潤滑剤が向上する。

【００３８】また、モノカーボネートの加水分解生成物
はアルコールと二酸化炭素であり、アルコールは作動流
体に溶解するため、スラッジとしてキャピラリチューブ
内に析出することはない。また、二酸化炭素もモノカー
ボネート化合物が全て分解しても最大０．１ｇ（２５
℃、７６０ｍｍＨｇで５０ｃｍ³）程度しか発生せず、
冷媒循環量の低下による性能低下を最小限にした。

【００３９】以上のように、実施の形態２では、エステ
ル系冷凍機油にモノカーボネート化合物を配合すること
で、エステル系冷凍機油の加水分解反応を防ぎ、全酸価
の上昇を抑制できる。また、モノカーボネートの加水分
解生成物も、作動流体中に溶解するため、スラッジの析
出を起こさず、また、二酸化炭素の発生量を最小限に抑
えることで、冷媒循環量の低下による性能低下を小さく
し、冷凍システムの長期信頼性が維持できる。

【００４０】なお、実施の形態２ではモノカーボネート
化合物を圧縮機内に残存する水分量の１．３倍のモル量
添加したが、１〜１．５倍の範囲内であれば、同様の効
果が得られる。

【００４１】（実施の形態３）図２は冷媒としてハイド
ロフルオロカーボン系冷媒ＨＦＣ−１３４ａを用いた冷
凍システムの回路図である。図２において、２５は圧縮
機，２は凝縮器，３はキャピラリチューブからなる減圧
装置，４は蒸発器，２６は（化５）で表されるモノカー
ボネート化合物を配合したエステル系冷凍機油、２７は
乾燥器である。

【００４２】

【化５】

【００４３】上記（化５）において、Ｒ¹およびＲ²は同
一であっても又は異なっていても良く、炭素数３〜１０
の炭化水素鎖である。

【００４４】次に動作について説明する。圧縮機２５に
て圧縮された冷媒ガスが凝縮器２にて放熱しながら液化
し、乾燥器２７で液冷媒中の水分および二酸化炭素を吸
着し、減圧装置３にて減圧された液冷媒が蒸発器４にて
吸熱しながら蒸発し、気化された冷媒ガスが圧縮機１に
環流する。エステル系冷凍機油２６は圧縮機２５の摺動
部の潤滑と各部のシールを確保する。

【００４５】このとき、圧縮機内に残留する水分量は約
３０ｍｇ（１．６×１０^-3モル量）であり、モノカーボ
ネート化合物を冷凍機油１ｃｍ³あたり７．０×１０^-6
モル量を配合したエステル系冷凍機油を３００ｃｍ
³（モノカーボネート化合物の総量２．１×１０^-3モル
量）、乾燥器内の乾燥剤としてユニオン昭和（株）製の
商品名モレキュラーシーブスＸＨ−７を８ｇ封入するこ
とで、モノカーボネート化合物が残留水分と反応しエス
テル系冷凍機油の加水分解を抑制し、金属の腐食摩耗や
銅メッキ現象を抑制する。

【００４６】また、モノカーボネートの加水分解生成物
はアルコールと二酸化炭素であり、アルコールは作動流
体に溶解するため、スラッジとしてキャピラリチューブ
内に析出することはない。また、モノカーボネート化合
物全てが二酸化炭素に分解しても最大０．１ｇ程度で、
モレキュラーシーブスＸＨ−７の二酸化炭素吸着容量が
０．１２ｇ（モレキュラーシーブスＸＨ−７の１．５
％）であることから、二酸化炭素はモレキュラーシーブ
スＸＨ−７にほとんど吸着し、冷媒循環量低下による性
能低下は起こらない。

【００４７】以上のように、実施の形態３では、エステ
ル系冷凍機油にモノカーボネート化合物を配合すること
で、エステル系冷凍機油の加水分解反応を防ぎ、全酸価
の上昇を抑制できる。また、モノカーボネート化合物の
加水分解生成物も、作動流体中に溶解するため、スラッ
ジの析出を起こさず、また、二酸化炭素も乾燥剤が吸着
することで、性能低下は起こらず、冷凍システムの長期
信頼性が維持できる。

【００４８】なお、実施の形態３ではモノカーボネート
化合物を冷凍機油１ｃｍ³あたり７．０×１０^-6モル量
を配合したエステル系冷凍機油を用いたが、冷凍機油１
ｃｍ ³あたり２．８×１０^-6〜２．８×１０^-4モル量で
あれば、エステル系冷凍機油の加水分解を抑制でき、同
様の効果が期待できる。

【００４９】また、実施の形態３ではモレキュラーシー
ブスの二酸化炭素吸着容量は、モノカーボネート化合物
の１．２倍であったが、１〜１．５倍の範囲であれば同
様の効果が得られる。

【００５０】また、実施の形態３では乾燥剤としてモレ
キュラーシーブスＸＨ−７を用いたが、Ｒｅｆｒｉｇｅ
ｒａｔｉｏｎ Ｓｅｒｖｉｃｅ ＆ Ｃｏｎｔｒａｃｔ
ｉｎｇ ６５，１２，Ｐ２２−２５，（１９９７）にあ
るように、モレキュラーシーブス４ＡＸＨ−６もＨＦＣ
−１３４ａとＣｏｍｐａｔｉｂｌｅであり、使用しても
かまわない。

【００５１】

【発明の効果】以上のようにこの発明によれば、冷凍シ
ステム中において冷凍機油中のモノカーボネート化合物
が、摺動表面に吸着することで潤滑性を向上し、かつ、
モノカーボネート化合物がエステル系合成油よりも優先
的に加水分解反応を起こすことでカルボン酸の生成を抑
制する。また、モノカーボネート化合物の加水分解生成
物は作動流体に溶解性のあるアルコールであり、反応生
成物による閉塞現象を引き起こさない。また、二酸化炭
素生成量も少量のため、冷媒循環量の著しい低下を起こ
さず、冷凍システムの長期信頼性が維持できるという効
果が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施の形態２を示す圧縮機の縦断面図

【図２】本発明の実施の形態３を示す冷凍システムの回
路図

【図３】従来の冷凍システムの回路図

【符号の説明】

２ 凝縮器 ３ 減圧装置 ４ 蒸発器 ２５ 圧縮機 ２６ エステル系冷凍機油 ２７ 乾燥器

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ１０Ｎ 30:00 40:30

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ハイドロフルオロカーボン系冷媒を冷媒
   とする冷凍システムに用いられる冷凍機油であって、エ
   ステル系合成油を主成分とし、（化１）で表されるモノ
   カーボネート化合物を冷凍機油１ｃｍ³あたり２．８×
   １０^-6〜２．８×１０^-4モル量を添加したことを特徴と
   する冷凍機油。 【化１】 上記（化１）において、Ｒ¹およびＲ²は同一であっても
   又は異なっていても良く、炭素数３〜１０の炭化水素鎖
   である。
2. 【請求項２】 ハイドロフルオロカーボン系冷媒を圧縮
   する圧縮機であって、エステル系合成油を主成分とし、
   （化１）で表されるモノカーボネート化合物を冷凍機油
   １ｃｍ³あたり２．８×１０^-6〜２．８×１０^-4モル
   量、望ましくは前記圧縮機内に残存する水分量の１〜
   １．５倍のモル量を添加した冷凍機油を用いることを特
   徴とする圧縮機。
3. 【請求項３】 少なくとも圧縮機と、凝縮器と、乾燥器
   と、膨張機構と、蒸発器とを環状に接続して構成される
   冷凍システムであって、前記圧縮機は、冷媒にハイドロ
   フルオロカーボン系冷媒用い、エステル系合成油を主成
   分とし、（化１）で表されるモノカーボネート化合物を
   冷凍機油１ｃｍ³あたり２．８×１０^-6〜２．８×１０
   ^-4モル量を添加した冷凍機油を用い、前記乾燥器内に乾
   燥剤として、２５℃の二酸化炭素分圧２５０ｍｍＨｇに
   おける二酸化炭素吸着容量が、前記モノカーボネート化
   合物添加量の１〜１．５倍のモル量であるケイ酸，アル
   ミン酸アルカリ金属複合塩よりなる合成ゼオライトを充
   墳していることを特徴とする冷凍システム。