JP2000290566A - 表示インク - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 単一の成分組成を有しながら少なくともコン
トラストまたは白色度に優れた２種の着色が可能な表示
インク及び該インクを用いた表示媒体を提供するととも
に、該表示インクを用いた印刷方法及び該印刷方法によ
り得られる印刷物を提供する。 【解決手段】 染料Ａと、顔料Ｂと、該染料Ａを実質的
に溶解させる溶媒Ｘと、該染料Ａを実質的には溶解させ
ない溶媒Ｙとからなり、該溶媒Ｘと該溶媒Ｙとは相互に
完全混和しないことを特徴とする表示インク。前記表示
インクを、その少なくとも一方が透明板である２つの平
板間に介在させた構造を有することを特徴とする表示媒
体。前記表示インクを、被印刷物に付着させた後、イン
ク中の溶媒を除去することを特徴とする印刷方法及び該
方法によって得られる印刷物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、染料と顔料を含有
する表示インク及びこの表示インクを密閉空間に保持し
た表示媒体に関する。また、本発明は、上記の表示イン
クを用いる印刷方法及び該印刷方法により得られた被印
刷物に関する。

【０００２】

【従来の技術】電界の作用により可逆的に視認状態を変
化させうる表示媒体に用いられる表示要素としては、液
晶、エレクトロクロミック素子、電気泳動素子、磁気泳
動素子等が知られている。それらを用いた表示媒体の多
くは、一対の電極基板とその間に挿入された表示要素か
らなり、該表示媒体には各電極に画像を表示するための
信号を印加する駆動回路が接続されている。

【０００３】これらの表示媒体のうち、電気泳動表示媒
体には、液状媒体に対して染料を溶解させかつ顔料粒子
を非溶解状で分散させた表示インク、または２種の顔料
粒子を分散させた表示インクが用いられる。これらの表
示媒体としては、特公昭５０−１５１９号公報またはＵ
ＳＰ３，６６８，１０６号明細書に記載させている。し
かしながら、上記の染料を用いた表示媒体の場合には、
古くは、Ｄ．Ｗ．Ｖａｃｅ，Ｐｒｏｃ．ＳＩＤ，ｖｏｌ
１８／３＆４，ｐ２６７，１９７７またはＪ．Ｊａｃｏ
ｂｓｏｎ，Ｎａｔｕｒｅ，ｖｏｌ．３９４／１６，ｐ２
５２，１９９８に示されるように、紙への印刷が困難で
ある上、電子写真等に近づいたコントラストおよび反射
率の獲得が困難である。これは、顔料粒子表面に吸着さ
れた染料や顔料粒子間に存在する染料溶液が純粋な顔料
粒子に固有の着色をさまたげ、その顔料の色に染料の色
が加色されることによるためである。また、上記の２種
の顔料粒子を用いた表示媒体の場合には、そのコントラ
ストは容易に向上できるが、２種の異なる電荷の粒子は
分散安定性に欠けるため、電気泳動時の応答速度が低下
するという問題が生じる。さらには、２種の粒子同士の
凝集による混色によりコントラストの低下が生じるとい
う問題もある。

【０００４】また、この電気泳動表示媒体に類似した分
極した粒子を含む液体を用いた表示媒体としては、特公
昭５４−１５２１７号、特公昭５７−２５８１１号各公
報等に記載されている。しかしながら、これらのものも
コントラストは比較的よいものの、実際の長期安定性、
応答速度、表示ムラ等に問題がある。

【０００５】一方、磁界の作用により可逆的に視認状態
を変化させる磁気泳動表示媒体としては、液状媒体に対
して磁性粒子と隠蔽粒子である着色顔料粒子を分散させ
たものを密閉空間に保持しかつこれに磁石により磁界を
作用させることにより磁性粒子を磁気泳動させ可逆的な
表示を可能としたものがあり、子供用玩具や黒板等に用
いられている。この磁気泳動表示媒体は、特公昭５１−
１０９５９号、特公昭５７−２７４６３号の各公報等に
記載されている。しかしながら、この磁気泳動表示媒体
は、前記の電気泳動性の２種の顔料粒子を用いる表示媒
体の場合と同様に、２種の粒子同士の凝集による混色が
生じてコントラストが低下しやすいという問題を含む。
このため、磁性粒子にかえて磁性流体を使用する表示媒
体が、特開昭５１−９３８２７号公報に記載されている
が、この表示媒体の場合、長期的にはこの磁性流体の不
安定さに起因するコントラストの低下が指摘されてい
る。

【０００６】上記の磁性粒子あるいは磁性流体を用いた
表示媒体を改良する手段として、特開平１０−１１６０
３８号公報には、２種の異なる相分離する分散媒のそれ
ぞれに色の異なる着色顔料粒子を分散してなる表示イン
クが記載されている。これは、着色粒子と隠蔽粒子とを
完全に分離することにより、コントラストを改善しよう
とするものであり、このためにそれぞれの分散媒に色の
異なる着色粒子が分散しており、分散媒同士が互いに二
相分離する物性を有し、かつそれぞれの分散媒に分散す
る着色粒子は各分散媒に対して高い親和性を有すること
を特徴としている。しかしながら、上記表示インクは、
２種の着色を顔料粒子で表示しているため、可逆表示を
おこなった場合には、その位置を入れ替える２種の粒子
間での物理的な衝突が生じやすい。このため、この衝突
による２種の粒子間で凝集が起り、これが応答速度を低
下させると同時に、混色を生じさせてコントラストも低
下させる。とくに、２種の顔料を電気泳動させた場合に
は、その衝突による顔料の特性劣化は非常に大きくな
る。また、２種の顔料粒子の凝集により液体中の顔料粒
子濃度が大きくなるので液状媒体の分散液としての粘性
が増大し、これもまた応答速度を低下させる。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、単一の成分
組成を有しながら少なくともコントラストまたは白色度
に優れた２種の着色が可能な表示インク及び該インクを
用いた表示媒体を提供するとともに、該表示インクを用
いた印刷方法及び該印刷方法により得られる印刷物を提
供することをその課題とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、染料Ａと、顔料Ｂ
と、該染料Ａを実質的に溶解させる溶媒Ｘと、該染料Ａ
を実質的には溶解させない溶媒Ｙとからなり、該溶媒Ｘ
と該溶媒Ｙとは相互に完全混和しないことを特徴とする
表示インクが提供される。また、本発明によれば、前記
表示インクを、その少なくとも一方が透明板である２つ
の平板間に介在させた構造を有することを特徴とする表
示媒体が提供される。さらに、本発明によれば、前記表
示インクを、被印刷物に付着させた後、インク中の溶媒
を除去することを特徴とする印刷方法及び該方法によっ
て得られる印刷物が提供される。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の表示インクは、単一の成
分組成でありながら、少なくとも２種の色に着色させる
ことができる。図１に本発明の表示インクを用いた表示
媒体の原理説明図を示す。図１において、Ｘ（Ａ）は染
料Ａを溶媒Ｘに溶解させた溶液を示す。斜線は染料Ａが
溶解していることを示す。Ｙは染料Ａを実質的に溶解さ
せない溶媒Ｙを示す。溶液Ｘ（Ａ）と溶媒Ｙとは相分離
しており、溶液Ｘ（Ａ）が下層を形成し、溶媒Ｙが上層
を形成する。Ｂは顔料Ｂを示す。４は密閉容器であり、
５はこの容器の上部にある透明な天窓であり、６はこの
天窓から目視観察する人の眼を示しており、８は磁石で
ある。

【００１０】図１（ａ）は、２相に分離する２種の溶媒
Ｘと溶媒Ｙとからなる液状媒体に、染料Ａと顔料Ｂを添
加し、撹拌、超音波振動により染料Ａを溶解し顔料Ｂを
分散せしめた表示インクを、密閉容器４に充填した状態
を示す図である。このとき２相に分離する２種溶媒のう
ちの溶媒Ｘとして油性混合液体を用い、溶媒Ｙとして水
を用いた。油性混合液体Ｘにはテトラクロルエチレン３
重量部とｎ−ヘキサン７重量部を混合したもので比重を
水よりも大きくしてあるものを用い、水及び油性混合液
体とも約２．５ｍｌ用いた。また、染料Ａには青色のア
ントラキノン系油性染料（Ｂａｙｅｒ社製、Ｍａｃｒｏ
ｌｅｘ ＢｌｕｅＲＲ）を用いており、その油性混合液
体Ｘ中の濃度は約１．０ｗｔ％とした。顔料Ｂとしては
黒色の鉄粉（和光純薬社製）を用い、その溶媒ＸとＹか
らなる液状媒体中濃度は１０ｗｔ％とした。

【００１１】この表示インクは、上部が透明な密閉容器
４に封入され、この透明な密閉容器の上部から目視でそ
の状態を観測することができる。表示インクの密閉容器
への封入直後においては、表示インクは図１（ａ）の状
態にある。すなわち、染料Ａが油性混合液体（溶媒Ｘ）
に溶解し、この染料溶液Ｘ（Ａ）と水（溶媒Ｙ）とは直
ちに相分離しているが、これらの溶液Ｘ（Ａ）中および
溶媒Ｙ（水）中には鉄粉（顔料Ｂ）が分散している状態
にある。このとき、天窓５を通して水に分散した黒色の
鉄粉と背景の青色染料により、青をおびた黒色が認識さ
れる。

【００１２】１０分以上経過後は、表示インクは図１
（ｂ）の状態になる。即ち、容器の下部に鉄粉Ｂがほぼ
沈降している状態になる。このとき、下層の溶媒Ｘに溶
解した青色染料Ａにより、鉄粉Ｂは見えず、染料Ａの青
色のみが認識される。

【００１３】この図１（ｂ）の状態において、強力な磁
石を容器側面に密着させた後、該磁石を容器の上部に少
し離して設置したときに生じる状態を図１（ｃ）に示
す。容器上部に鉄粉Ｂが付着した状態になり、鉄粉の黒
色が観察され、青色はわずかにしか視認されない。この
若干の青色は、顔料Ｂ（鉄粉）に若干に付着した染料溶
液Ｘ（Ａ）、または顔料Ｂに物理吸着した染料Ａによる
と考えられる。

【００１４】次に、磁石を容器側面に再び密着させた
後、容器の下部に少し離して設置すると、図１（ｂ）と
ほぼ同様の状態すなわち容器下部に鉄粉Ｂが付着した状
態になり、天窓５を通しては再び鉄粉は見えず、染料Ａ
の青色のみが認識される。本発明の表示インクにおいて
は、図１（ｂ）と図１（ｃ）の状態において、染料Ａと
顔料Ｂとが２相分離液体Ｘ、Ｙにより分離されているた
めに、顔料Ｂの隠蔽力が十分であるならば、これらの着
色の混色を大いに減少させることができ、その表示品質
を大いに向上させることができる。

【００１５】これに対して、従来例の表示媒体の原理説
明図を図１１に基づいて以下に説明する。図１１におい
て、９は染料を溶解しかつ顔料粒子を分散した溶媒から
なる表示インクであり、斜線は染料が溶解していること
を示す。１０は顔料粒子である。

【００１６】図１１（ａ）は、１種類の溶媒に染料と顔
料を添加し、撹拌、超音波振動により染料を溶解し顔料
粒子を分散せしめた表示インクを、容器４に充填した状
態図を示す。このとき、溶媒としては図１の説明におい
て使用したのと同じ油性混合液体を約５ｍｌ用いた。ま
た、染料には青色のアントラキノン系油性染料を用いて
おり、その濃度は約０．５ｗｔ％とし、顔料１０として
は黒色の鉄粉を用い、その濃度は５ｗｔ％である。この
表示インクは、上部が透明な密閉容器４に封入され、こ
の透明な密閉容器の上部から目視でその状態を観測する
ことができる。表示インクの密閉容器への封入直後にお
いては、表示インクは図１１（ａ）の状態にあり、鉄粉
１０が分散している状態になる。このとき、分散した黒
色の鉄粉１０と背景の青色染料により、黒みをおびた青
色が認識される。図中、９は染料が溶解している溶媒を
示す。

【００１７】１０分以上経過後は、表示インクは図１１
（ｂ）の状態になり、容器の下部に鉄粉１０がほぼ沈降
している状態になる。このとき、溶媒に溶解した青色染
料により、鉄粉は見えず、染料の青色のみが認識され
る。

【００１８】この図１１（ｂ）の状態において、強力な
磁石を容器側面に密着させた後、容器の上部に少し離し
て設置したときに生じる状態を図１１（ｃ）に示す。容
器上部に鉄粉が付着した状態になり、染料によりかなり
青みをおびた鉄粉の黒色が観察される。

【００１９】次に、磁石を容器側面に再び密着させた
後、容器の下部に少し離して設置すると、図１１（ｂ）
とほぼ同様の状態すなわち容器下部に鉄粉が付着した状
態になり、再び鉄粉は見えず、染料の青色のみが認識さ
れる。

【００２０】この図１１（ｃ）の状態においては、鉄粉
粒子の隙間には溶媒に溶解した染料が多量に存在し、ま
た鉄粉表面自体にも染料が物理吸着しているため、鉄粉
の黒色だけで黒色を観察することは難しい。この染料の
影響を減少させるためには、染料濃度を小さくすること
により、主に鉄粉粒子の隙間の染料を減少させることが
できる。しかしながら、Ｄ．Ｗ．Ｖａｃｅ，Ｐｒｏｃ．
ＳＩＤ，ｖｏｌ．１８／３＆４，ｐ２６７，１９７７に
も示される様に、ランバートベールの法則に従い、染料
濃度を小さくしてかつ着色力を保持しようとすると、鉄
粉粒子層の厚さを１００μｍ以上と大きくしなければな
らず、これでは高解像度、高応答速度、薄型軽量の表示
媒体を得ることが困難となる。

【００２１】これに対して、本発明では、図１に示した
ように、顔料粒子Ｂを染料Ａを溶解し難い溶媒Ｙ中に存
在させた状態で顔料粒子Ｂの色調を得ているので、上記
の従来の顔料粒子への染料の混色の問題を解消すること
ができる。さらには、２色の顔料粒子を用いていないた
め、顔料粒子同士の衝突や顔料の凝集はなく、その凝集
の結果として生じる混色や応答速度の減少といった問題
を生じることもない。

【００２２】本発明の表示インクに用いられる２相以上
に分離する溶媒Ｘと溶媒Ｙの組み合せとしては、極性溶
媒と非極性溶媒との組み合せ、極性溶媒同志の組み合
せ、非極性溶媒同志の組合せ等がある。これらの溶媒の
組み合せは、使用する染料の種類により適宜決定され
る。本発明で用いる溶媒Ｘ及び溶媒Ｙは、いずれも、単
一溶媒である必要はなく、複数の溶媒からなる混合溶媒
であることができる。これらの溶媒Ｘと溶媒Ｙは、それ
らの溶媒が完全混合せずに２相に相分離するように組み
合せる。

【００２３】ここでいう２相に分離する溶媒Ｘ、Ｙの組
み合せとは、お互い相溶性が小さく、室温において所定
の混合比で溶媒Ｘと溶媒Ｙを混合した場合に、相溶しな
い部分が必ず存在する２種の溶媒Ｘ、Ｙの組み合せであ
る。たとえば、水とベンゼンの組み合せであるが、ベン
ゼンに対して５０ｐｐｍの水を組み合せた場合では、水
がベンゼンにほとんど溶解するために２相分離可能な組
み合せとはならない。ところが、ベンゼンに対して１ｗ
ｔ％の水は、ベンゼンに溶解しきれない水が相分離する
ため、本発明でいう２相分離する溶媒の組み合せとな
る。

【００２４】本発明では、溶媒Ｘ及び／又はＹは極性溶
媒であることができる。極性溶媒としては、極性基を有
し、常温で液状を示すものであれば、任意のものを用い
ることができる。この場合、極性基には、水酸基、エー
テル基、ハロゲン基、ケトン基、エステル基、カーボネ
ート基、カルボン酸基、ニトロ基、アミノ基、スルホン
基、ホスホン基、スルホン酸基、アミド基等が包含され
る。水酸基を有する極性溶媒としては、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン等
が挙げられる。エーテル基を有する極性溶媒としては、
ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシエタ
ン、ジエトキシエタン、テトラヒドロフラン、１，３−
ジオキソラン等が挙げられる。カーボネート基を有する
極性溶媒としては、ジメチルカーボネート、メチルエチ
ルカーボネート、プロピレンカーボネート等が挙げられ
る。ハロゲン基としてフッ素基を有するフッ素化合物の
場合には、フッ素基の有する位置、数により置換前の極
性が必ずしも保持されるわけではなく、場合によって非
極性的な挙動を示すこともあるので注意する必要があ
る。極性溶媒の具体例としては、前記のものの他、γ−
ブチロラクタム、アセトニトリル、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホオキシド、ヘキサメチルホスホアミ
ド、ニトロメタン等が挙げられる。

【００２５】本発明では、溶媒Ｘ及び／又はＹは、非極
性溶媒であることができる。本発明では、常温において
液状を示す非極性溶媒であれば任意のものを用いること
ができる。このような非極性溶媒としては、ｎ−ヘキサ
ン、オクタン、ドデカン、ケロシン、アイソパー（エク
ソン社）、シクロヘキサン等のパラフィン系炭化水素、
ヘキサン、ドデセン等のオレフィン系炭化水素、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭
化水素が挙げられる。さらに、炭素数が１２〜２２の長
鎖アルキル基又はアルケニル基を有するアルコール、ケ
トン、エステル、グリセリド（ナタネ油、大豆油等）等
が挙げられる。また、フッ素基を有する非極性溶媒とし
ては、完全フッ素化のものとしては、パーフルオロ−ｎ
−オクタン、パーフルオロシクロヘキサン、パーフルオ
ロベンゼン、パーフルオロブチルアミン等が挙げられ、
部分フッ素化としては、２Ｈ−パーフルオロ−５，８−
ジメチル−３，６−９−トリオキサデカン、ジクロロベ
ンゾトリフロリド等が挙げられる。

【００２６】本発明では、染料Ａを溶解させ顔料Ｂを分
散させる液状媒体としては、好ましくは２相に分離する
溶媒Ａと溶媒Ｂとの組合せを用いる。このような溶媒の
組合せとしては、水とテトラクロルエチレン、水とトリ
クロロエチレン、水とヘキサン、水とアイソパー、水と
キシレン、水とパーフルオロオクタン、アセトンとＦＣ
４０（フッ素化炭化水素、３Ｍ社製）、水とＨＦＥ７２
００（フッ素化エーテル、３Ｍ社製）、水とリン酸トレ
クレシル、さらにはテトラクロルエチレンとパーフルオ
ロオクタン、テトラクロルエチレンとＨＦＥ７２００、
テトラクロルエチレンとＨＦＥ７２００、キシレンとＦ
Ｃ４０、さらには、水とキシレンとＨＦＥ７２００、水
とヘキサンとＦＣ４０とＨＦＥ７２００、キシレンとＦ
Ｃ４０とＨＦＥ７２００、トルエンとＦＣ４０とＨＦＥ
７２００等の組み合せが挙げられる。

【００２７】本発明では、３相に分離する溶媒の組み合
せを用いることができる。この場合の染料Ａを溶解さ
せ、顔料Ｂを分散させる液状媒体は、溶媒Ｘと溶媒Ｙと
溶媒Ｚとの組み合せからなる。溶媒Ｚは、溶媒Ｘ及び溶
媒Ｙと完全混合しないものであれば単一溶媒又は複数溶
媒の混合物からなることができる。前記３種の溶媒Ｘ、
Ｙ、Ｚの組み合せを例示すると、ヘキサンとキシレンと
水、キシレンと水とＦＣ４０、ヘキサンと水とＨＦＥ７
２００、水とテトラクロルエチレンとＦＣ４０等が挙げ
られる。

【００２８】なお、本明細書で溶媒Ｘ、Ｙに関して言う
相互に完全に混和しないという意味は、２種の溶媒Ｘ、
Ｙを攪拌した後、静置したときに、上層と下層の２つの
層に分離した状態を示すことを示す。一方、溶媒Ｘ、
Ｙ、Ｚに関して言う相互に完全に混和しないという意味
は、３種の溶媒Ｘ、Ｙ、Ｚを攪拌した後、静置した時
に、上層と中間層と下層の３つの層に分離した状態を示
すことを示す。

【００２９】本発明で用いる染料及び顔料用の液状媒体
を構成する各溶媒の密度（比重）は、それらの各溶媒の
機能に応じて適宜定める。本発明の表示媒体が、図１に
示されているように、上方からその表示インクの着色を
視認する構造のものである場合には、下層に染料Ａを溶
解した溶媒Ｘが位置し、その上層に染料Ａを溶解しない
溶媒Ｙが位置するように、各溶媒Ｘ及びＹの各密度を定
めることが好ましい。この場合、溶媒Ｘの密度をｄ
（Ｘ）、溶媒Ｙの密度をｄ（Ｙ）及び染料Ａを溶媒Ｘに
溶解させた溶液Ｘ（Ａ）の密度をｄ［Ｘ（Ａ）］とする
と、それらの密度の関係は次式（１）及び（２）のよう
になる。 ｄ（Ｘ）＞＝ｄ（Ｙ） （１） ｄ［Ｘ（Ａ）］＞＝ｄ（Ｙ） （２） 前記溶媒ＸとＹとの密度比ｄ（Ｘ）／ｄ（Ｙ）は、１．
０〜５．０、特に好ましくは１．０〜２．０である。こ
れは、ｄ（Ｘ）／ｄ（Ｙ）が大きすぎると、表示面を上
面から視認する構造でしか表示インクが使用できなくな
る場合が生じる。このため、顔料粒子濃度が与える分散
液の体積固形分比によっても変化するが、表示面の方向
や視認の方向に紙のような自由度を持たせたいときに、
ｄ（Ｘ）／ｄ（Ｙ）を１．０近くにすることが好ましく
なる。また、顔料粒子や染料の重量も含めた２相に分離
した状態での密度を考慮することにより、より良好な密
度の最適化を行うことができる。また、溶媒Ｙに分散す
る顔料粒子の体積固形分比が０．１５以上の場合は、分
散液としての粘性が大きくなってくると同時に、顔料粒
子と溶媒Ｙとが一体で移動する場合が生じてくる。この
ような場合には、ｄ（Ｘ）／ｄ（Ｙ）が１．０から大き
く異なってくる２．０以上の場合でも、表示面の方向に
関わらず顔料粒子の密閉空間壁への固着力により、顔料
粒子と溶媒Ｙの一部分を固定することができる。

【００３０】一方、前記の場合とは逆に、下方からその
表示媒体の表示インクの着色を視認する構造のものであ
る場合には、上層に染料Ａを溶解した溶媒Ｘが位置し、
その下層に染料Ａを溶解しない溶媒Ｙが位置するよう
に、各溶媒Ｘ及びＹの各密度を定める。この場合、溶媒
Ｘの密度をｄ（Ｘ）、溶媒Ｙの密度をｄ（Ｙ）及び染料
Ａを溶媒Ｘに溶解させた溶液Ｘ（Ａ）の密度をｄ［Ｘ
（Ａ）］とすると、それらの密度の関係は次式（３）及
び（４）のようになることが好ましい。 ｄ（Ｘ）＝＜ｄ（Ｙ） （３） ｄ［Ｘ（Ａ）］＝＜ｄ（Ｙ） （４） 前記溶媒ＸとＹとの密度比ｄ（Ｙ）／ｄ（Ｘ）は、好ま
しくは１．０〜５．０、特に好ましくは１．０〜２．０
である。前記と同様に、表示面の方向や視認の方向に紙
のような自由度を持たせたいときに、ｄ（Ｘ）／ｄ
（Ｙ）を１．０近くにすることが好ましくなる。

【００３１】本発明で染料及び顔料用の液状媒体が、３
種の溶媒Ｘ、Ｙ、Ｚからなる場合には、溶媒Ｚの密度
は、溶媒Ｚが、（ｉ）溶媒ＸとＹとの間の中間層、（i
i）最上層又は（iii）最下層を形成する位置になるよう
に選定する。

【００３２】本発明で用いる各溶媒は、前記密度（比
重）の他、その表示インクの用途との関連において、そ
の粘度、誘電率、比抵抗、屈折率、透過率分布、染料の
溶解度等を調整することが望ましい。これらの特性は、
一般的には、各溶媒間においてほぼ同じとすることが好
ましい。この溶媒特性の調整には、単独溶媒を選定して
行うことによる以外にも、複数の溶媒を混合することに
より容易に行うことができる。また、液状媒体又はそれ
を構成する各溶媒の親水性、疎水性、親油性、極性、表
面張力等も適宜調整することが好ましい。さらには、２
相分離した溶媒Ｘ、Ｙの体積分離比は、等比である必要
はなく、好ましくは染料の溶解度の大きい溶媒Ｘが、も
う一方の染料溶解度の小さい溶媒Ｙよりも多いこと、特
に２倍以上、さらには１０倍以上の量であることがよ
い。溶媒Ｙの量は、理想的には、顔料粒子Ｂを容器内に
充填して形成した充填層の隙間を無駄なく埋める状態に
する程度の量であるのがよい。本発明においては、その
溶媒Ｘの容積Ｖ（Ｘ）と溶媒Ｙの容積Ｖ（Ｙ）との比Ｖ
（Ｘ）／Ｖ（Ｙ）を、０．５０〜２０、好ましくは２．
０〜２０の範囲に規定するのがよい。

【００３３】本発明の表示インクに用いられる染料Ａに
は、水性染料及び油性染料のどちらでも使用できるが、
これは上記２相に分離する溶媒Ｘと溶媒Ｙの組み合わせ
に応じて決定されるものである。また、同時に用いられ
る顔料Ｂとの着色の違いからも決定されるものでもあ
る。一般的には、染料Ａと顔料Ｂの粒子との着色のコン
トラストもしくは染料Ａと顔料Ｂとの間のΔＬ^*ａ^*ｂ^*
を大きくするように組み合わせるのが好ましい。さらに
は、２相に分離する溶媒Ｘ、Ｙのうち少なくとも染料の
溶解度の小さい方の溶媒Ｙに対して優先的に溶解する第
２番目の染料を組み合わせて用い、これと顔料粒子との
混色で着色することも効果的である。

【００３４】通常的には、染料Ａとして、油性染料を用
いた場合には、その溶媒Ｘとして疎水性、親油性または
非極性の溶媒を用いるのが好ましい。一方、水性染料を
用いた場合には、その溶媒Ｘとして、親水性、疎油性ま
たは極性の溶媒を用いることが好ましい。しかしなが
ら、油性染料でもその種類により、ケトン類、アルコー
ル類といった極性の溶媒に対する溶解度が、非極性の場
合より大きいものもあることから、染料Ａと染料Ｘとの
組み合わせは上記に限られるものではない。染料Ａの具
体例としては、アゾ染料、アントラキノン染料、インジ
コイド染料、フタロシアニン染料、カルボニウム染料等
が挙げられる。また、直接染料以外にも、酸性染料また
は塩基性染料を用いてもかまわない。これらの染料は、
同時に複数用いてもかまわない。

【００３５】水性染料の具体例としては、Ｄｉｒｅｃｔ
Ｂｌｕｅ１１９、ＤｉｒｅｃｔＲｅｄ２２６といった
一般的なもの以外にも、ＩＪ Ｒｅｄ２０７Ｈ（ダイワ
化学社製）、ＩＪ Ｙｅｌｌｏｗ３０７Ｈ（ダイワ化学
社製）等のインクジェット用染料、青１号、赤２号等の
食用染料等が挙げられるが、これらの染料以外にも、紙
用、皮革用、繊維用等の非常に多数の水性染料または水
溶性染料が挙げられる。

【００３６】また油性染料の具体例としては、Ｍａｃｒ
ｏｌｅｘ ＢｌｕｅＲＲ、Ｓｕｄａｎ ＢｌｕｅII（Ｂ
ＡＳＦ社製）、Ｏｉｌ ＹｅｌｌｏｗＳＳ ｓｐｅｃｉ
ａｌ（白土社製）、Ｏｉｌ ＲｅｄＲＲ ｅｘｔｒａ
（白土社製）、Ｄｉａｒｅｓｉｎ ＧｒｅｅｎＡ（三菱
化成社製）、Ｄｉａｒｅｓｉｎ ＢｌｕｅＧ，Ｃ，Ｋ，
Ｎ（三菱化成社製）、Ｓｕｍｉｓｏｌ ＢｌａｃｋＡＲ
ｓｏｌ（住友化学社製）等が挙げられるが、これらの染
料以外にも非常に多数の油性染料または油溶性染料が挙
げられる。

【００３７】さらに、２相に分離する溶媒ＸとＹと染料
の組み合わせの具体例としては、水とテトラクロルエチ
レンとＭａｃｒｏｌｅｘ ＢｌｕｅＲＲ、水とキシレン
とＭａｃｒｏｌｅｘ ＢｌｕｅＲＲ、水とパーフルオロ
オクタンとＤｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ１１９、アセトンと
ＦＣ４０（３Ｍ社製）とＤｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ１１
９、アセトンとＦＣ４０（３Ｍ社製）とＭａｃｒｏｌｅ
ｘ ＢｌｕｅＲＲ、水とリン酸トレクレシルとＭａｃｒ
ｏｌｅｘ ＢｌｕｅＲＲ、水とリン酸トレクレシルとＤ
ｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ１１９、さらには水とヘキサンと
ＦＣ４０とＨＦＥ７２００とＭａｃｒｏｌｅｘ Ｂｌｕ
ｅＲＲ等が挙げられる。しかしながらこれらの組み合わ
せは上記に限定されるものではない。

【００３８】本発明の表示用インクに用いられる顔料粒
子には、染料と組み合わせるためにほぼすべての色の種
類の粒子を用いることができるが、一般の顔料粒子また
は黒色粒子が好ましく、これらを数種混合して用いても
構わない。その粒子径は、隠蔽力からは０．１から０．
５μｍが特に好ましいが、０．０５μｍから１５μｍの
範囲であればよく、要求する解像力、隠蔽力、応答速度
等から最適値がさらには決定される。

【００３９】顔料粒子の具体例としては、酸化亜鉛、酸
化チタン、カーボンブラック、アイボリーブラック、ア
ニリンブラック、合成黄土、ベンジイエロー、ベンガ
ラ、カーミン６Ｂ、フタロシアニンブルー、ビリジアン
グリーン、フタロシアニングリーン、鉄粉、マグネタイ
ト、磁性流体、ポリエチレン、ポリプロピレン、テフロ
ン、ポリメチルメタクリレート、ポリフッ化ビニリデン
等が挙げられる。これらは、複数を同時に用いても構わ
ない。またこれらは、着色改質のための表面被覆層を有
していてもかまわない。また、顔料粒子の形状は特に限
定されるものではないが、流体中に粘性抵抗を発現させ
て多数の粒子が平均的に泳動しやすくせしめるために
は、針状形状や直方体形状よりも、球形もしくはそれに
準ずる形状が好ましい。

【００４０】溶媒Ｘと溶媒Ｙと染料Ａと顔料Ｂの組み合
わせの具体例を示すと、テトラクロルエチレンとＭａｃ
ｒｏｌｅｘ ＢｌｕｅＲＲと水と酸化チタン、テトラク
ロルエチレンとＭａｃｒｏｌｅｘ ＢｌｕｅＲＲと水と
ポリエチレン、キシレンとＭａｃｒｏｌｅｘ Ｂｌｕｅ
ＲＲと水と酸化チタン、テトラクロルエチレンとＭａｃ
ｒｏｌｅｘ ＢｌｕｅＲＲと水と鉄粉、水とキシレンと
Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ１１９とポリエチレン、水とキ
シレンとＤｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ１１９と酸化ＦＣ４０
とアイソパーＨ（エクソン社）とＭａｃｒｏｌｅｘ Ｂ
ｌｕｅＲＲとフッ素化酸化チタン、ＦＣ４０（３Ｍ社）
とアイソパーＨとＭａｃｒｏｌｅｘ ＢｌｕｅＲＲとテ
フロン粒子（三井デュポンフルロケミカル社７Ａ−Ｊ）
等が挙げられるが、これらの組み合わせは非常に多く、
これらに限定されるものでは全くない。

【００４１】本発明の表示インクにおいて、溶媒Ｙは、
染料Ａを実質的には溶解しない。この場合、染料Ａを実
質的には溶解しないということは、その溶媒Ｙに対する
染料Ａの溶解度が０．１ｗｔ％以下であることを意味す
る。染料Ａを実質的に溶解させない溶解Ｙを用いること
により、顔料粒子Ｂと染料Ａの混色を減少させることが
できる。特に、この溶解度が０．０１ｗｔ％であること
が好ましい。また、優先的に染料を溶解する溶媒Ｘとし
ては、染料Ａに対する溶解度が０．３ｗｔ％以上である
ことが好ましく、特に０．６ｗｔ％以上の溶解度である
ことが好ましい。その上限値は、通常、２０％程度であ
る。染料Ａの溶解度が０．１ｗｔ％以下である溶媒Ｙを
使用することにより、顔料粒子と染料の混色を減少する
ことができる。この場合の染料Ａの溶解度とは、飽和溶
解時の溶媒重量に対する染料重量比（％）であり、密度
の大きい溶媒と吸収係数の大きい染料とを組み合せて
も、染料Ａの溶解度が０．１ｗｔ％以下であれば、白地
の反射率として紙レベルの反射率を確保することがで
き、良好な白地表示を行うことができる。

【００４２】溶媒Ｘとして油性溶媒を用い、この油性溶
媒中に染料ＡとしてＭａｃｒｏｌｅｘ ＢｌｕｅＲＲを
０．１ｗｔ％で溶解させた溶液Ｘ（Ａ）は、厚さ１ｃｍ
のＤ６５での吸光度約２７．２を示し、同様にして、染
料ＡとしてＭａｃｒｏｌｅｘＶｉｏｌｅｔ３Ｒを用いた
場合の溶液Ｘ（Ａ）は吸光度５２．９を示し、また、Ｍ
ｅｒｃｋ Ｏｉｌ Ｒｅｄを用いた場合の溶液Ｘ（Ａ）
は吸光度は６２．０を示す。表示インクの厚さは、表示
媒体の解像度３００ｄｐｉを得るために８４．７μｍを
最大値として設定し、体積比として１：１に溶媒ＸとＹ
とが２相分離し、その分離したときの０．１ｗｔ％の溶
液Ｘ（Ａ）層は４２μｍの厚さがあり、この溶液Ｘ
（Ａ）の１０ｖｏｌ％に相当する溶媒Ｙの上部に厚さ
４．２μｍの顔料Ｂの粒子層があるとする。この場合の
粒子層の吸光度は０．０１１となり、このことから、こ
の顔料粒子層の粒子の隙間のみではなく、すべての層厚
部分に染料Ａを０．１ｗｔ％溶解した溶媒溶液Ｘ（Ａ）
が存在したとしても、この染料による顔料粒子への混色
は実質的に問題のない水準にあることがわかる。

【００４３】実際に、所定重量の酸化チタンを用いて、
上記染料Ａの溶解度の低い方の溶媒Ｙによる光の吸収の
影響を目視において観察したところ、染料濃度が０．１
ｗｔ％以下であれば、染料ＡとしてＭａｃｒｏｌｅｘ
ＢｌｕｅＲＲを用いた場合、顔料粒子への染料の混色が
大きく減少していることが確認された。また、吸光度の
比較的大きいＭａｃｒｏｌｅｘ Ｖｉｏｌｅｔ３Ｒ、Ｍ
ｅｒｃｋ Ｏｉｌ Ｒｅｄを用いた場合にも同様であっ
た。

【００４４】また、解像度を大きくするために、表示イ
ンクの厚みを減少させた場合には、顔料粒子の隙間に存
在する染料による混色の程度が少なくなるのはいうまで
もないが、実際には顔料表面へ物理吸着した染料も影響
してくるため、溶媒Ｙ中の染料濃度が０．１ｗｔ％より
大きいことは好ましくない。０．０１ｗｔ％以下では、
この物理吸着量も大きく低減するためか、非常に鮮明な
顔料粒子の着色を観察できた。逆に、染料濃度が０．２
ｗｔ％以上では、顔料粒子の色に対する染料による混色
が視認性を劣化させていることが確認された。

【００４５】また、染料Ａの溶解度の高い方の溶媒Ｘ中
の染料濃度が０．３ｗｔ％以上であれば、有効な表示イ
ンク厚さが、４２−４．２＝３７．８μｍと大きいの
で、下地が１００％反射としても吸光度０．７９２、つ
まりは光学濃度が０．７９２となり、表示インクとして
の十分な着色特性が得られる。実際に、染料濃度が０．
３ｗｔ％以上では、十分な着色が視認されるのに対し
て、０．２％以下では着色が不十分であることが確認さ
れた。

【００４６】溶媒Ｘ中に染料Ａを溶解させた溶液Ｘ
（Ａ）中の染料Ａの濃度は、ある程度濃い方が好まし
く、実験的には特に好ましかったのは０．６ｗｔ％以上
である。これは、計算上は、光学濃度１．５以上に相当
し、視認上十分な光学濃度を与える。また、解像度を視
認上十分な６００ｄｐｉと２倍で使用するためには、イ
ンクの厚さが２分の１でも十分な着色を有することが必
要であるため、この点から表示インク濃度はある程度濃
い方が好ましく、０．６ｗｔ％以上が好ましい。

【００４７】本発明の表示インクは、顔料Ｂに対する溶
媒Ｘの親和性を、顔料Ｂに対する溶媒Ｙの親和性と比較
して小さくすることにより、顔料粒子Ｂの表面に存在す
る溶媒Ｘの吸着量を減少させることができ、これにによ
り、顔料粒子と染料との混色を減少させることができ
る。

【００４８】本発明の表示媒体の一つの形態を図２に基
づいて以下に説明する。図２は、本発明の表示インクを
用いた表示媒体の概念図である。図２において、Ｂは酸
化チタンからなる顔料粒子である。Ｘ（Ａ）は、染料Ａ
として油性染料Ｍａｃｒｏｌｅｘ ＢｌｕｅＲＲを溶媒
Ｘとしてのヘキサンとテトラクロルエチレンからなる非
極性の溶媒に溶解させた溶液であり、斜線が染料が溶解
していることを示す。Ｙは油性染料の溶解度の小さい水
からなる溶媒である。Ｘ（Ａ）とＹとＢにより表示イン
クが構成される。１４は密閉容器であり、１５はこの容
器の下部にある透明な天窓であり、１６はこの天窓から
目視観察する人の眼を示す。

【００４９】前記表示インクにおいて、顔料Ｂとしての
酸化チタン粒子の表面は、酸化物としてのＯ原子やＯＨ
基による極性を有する。溶媒Ｘは、油性染料を優先的に
溶解するヘキサンとテトラクロルエチレンからなる非極
性の溶媒であり、溶媒Ｙは油性染料の溶解度の小さい水
（極性溶媒）である。この表示インクにおいて、顔料Ｂ
と溶媒Ｘとの親和性は、顔料Ｂと溶媒Ｙとの親和性より
も小さくなっている。前記顔料Ｂと溶媒Ｘ、Ｙとの親和
性は、以下のようにして測定されたものである。５００
ｍｌビーカー中に、２つの溶媒Ｘ、Ｙを各１００ｍｌを
入れ、次いで一次粒子の平均粒径を少なくとも１ミクロ
ン以下、好ましくは０．４ミクロンに十分に微細した顔
料粒子Ｂ５ｇを入れ、攪拌子で１０分間攪拌した後、３
０分間静置する。次いで、顔料粒子Ｂが２つの溶媒Ｘ、
Ｙのうちのいずれの方に主体的に含まれるかを目視によ
り判断する。顔料粒子Ｂの含有量が溶媒Ｘの方が多い場
合には、顔料Ｂに対する親和性は溶媒Ｙよりも溶媒Ｘの
方が大きいと判定され、一方、その逆の場合には、顔料
Ｂに対する親和性は溶媒Ｘよりも溶媒Ｙの方が大きいと
判定される。これは、十分に微細にした粒子は、顔料粒
子と溶媒とに密度の差があっても、密度差による沈降よ
りも顔料粒子に対する溶媒同士の親和性の差による分離
能力が大きく影響することに基づく。

【００５０】この表示インクは、下部が透明な密閉容器
に封入され、この透明な下部から目視でその状態を観測
する。表示インクの封入直後においては、染料の溶媒溶
液Ｘ（Ａ）は直ちに相分離しているが、その下部の溶媒
Ｙに酸化チタンＢが分散している状態になる。３０分以
上経過して、表示インクは図２の状態に示されるよう
に、比重が分散媒Ｙより大きい酸化チタンが沈降した場
合には、青色のほとんど認められない白色が確認され
た。これは、顔料粒子に付着した染料溶液Ｘ（Ａ）の付
着量が少ないことによる。

【００５１】染料と溶媒との親和性及び顔料と溶媒との
親和性は、その疎水性、親水性、親油性、撥油性の違い
等を組み合わせることにより、また定量的には、その表
面張力、溶解度パラメータ、水素結合力、ファンデルワ
ールス力、さらにはエンタルピー等を一定値以上に異な
らせることにより調節できる。このため、染料、顔料粒
子、および溶媒の組み合わせは、上記に限定されるもの
ではなく、さらにはフッ素化化合物の疎水性、撥油性材
料等を組み合わせたり、長鎖アルキル基を含有するアク
リル系ポリマーのように極性基と非極性基を同時に有す
る材料等を用いることにより、疎水性と親水性といった
だけの単純な組み合わせ以外にも、多くの複雑な組み合
わせが実現可能である。

【００５２】続いて、図３に基づいて以下に説明する。
図３は、本発明の表示インクの概念図である。図３
（ｂ）は、顔料粒子に対する溶媒Ｘと溶媒Ｙの親和性が
と同じ場合であり、全体としては顔料粒子は溶媒Ｙに分
散している。顔料に対する溶媒ＸとＹの親和性が同じで
ある故に、染料を含む溶液Ｘ（Ａ）が顔料粒子表面をわ
ずかに被覆して、顔料粒子１９を包囲する被覆層１７が
形成される場合がある。このとき、被覆した染料溶液Ｘ
（Ａ）に含まれる染料Ａが原因となって、顔料粒子と染
料との混色が生じることになる。しかしながら、顔料粒
子と溶媒Ｘとの親和性を小さくすることにより、この被
覆層１７を生じにくくさせることができる。ただし、こ
の場合、顔料粒子が酸化チタンのような極性部分または
親水性部分を有するときには、油性染料ではあっても、
染料粒子の顔料分子への吸着１８がある程度生じて、図
３（ｃ）に示される状態となり、わずかに顔料粒子と染
料との混色が生じる。

【００５３】また、本発明における表示インクは、顔料
粒子表面に疎水性部分または非極性部分を存在させるこ
とにより、その顔料粒子表面に染料または染料を溶解し
た非極性の溶媒の付着を低減し、染料と顔料粒子との混
色を低減させることができる。

【００５４】図３（ａ）において、１９はポリエチレン
粒子（Ｍｅｒｋ社製、ＰＥ、１．７０７４２２．０１０
０、Ｃｈａｒｇｅ／Ｌｏｔ Ｌ１５０５２２７４７、光
学顕微鏡観察により平均粒径は１μｍ以下）からなる顔
料粒子であり、顔料Ｂを形成する。２相に分離する２種
の溶媒Ｘ、Ｙのうちの一つである溶媒Ｘは、水であり、
この水には水性染料Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １１９を
優先的に溶解させて溶媒Ｘ（Ａ）とする。もう一つの溶
媒Ｙは、水性染料の溶解度の小さいヘキサンとテトラク
ロルエチレンからなる非極性の溶媒であり、顔料粒子と
非極性の溶媒との比重は、ほぼ同じとしている。この表
示インクにおいて、ポリエチレン粒子の表面は、メチレ
ン基による非極性部分でかつ疎水性部分を有する。さら
には、水性染料Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １１９を優先
的に溶解する水は極性溶媒であり、水性染料の溶解度の
小さい溶媒Ｙは、ヘキサンとテトラクロルエチレンから
なる非極性の溶媒である。この表示インクにおいて、染
料に対する溶解度の大きい溶媒Ｘと顔料粒子Ｂとの親和
性が、他の溶媒Ｙ（水）と顔料粒子Ｂとの親和性よりも
小さい。

【００５５】この表示インクは、上部が透明な密閉容器
に封入され、この透明な上部から目視でその状態を観測
することができる。表示インクの封入直後においては、
溶液Ｘ（Ａ）は直ちに相分離しているが、その上部の溶
媒Ｙにポリエチレン粒子が分散している状態になる。３
０分以上経過して、若干比重の小さいポリエチレン粒子
が浮上した場合には（図１（ｃ）に示す状態に近い状
態）、青色の全く認められない白が確認された。これ
は、顔料粒子にわずかに付着した染料を溶解した溶媒溶
液Ｘ（Ａ）を低減した以外に、顔料粒子に物理吸着した
染料分子による着色が大きく低減したことによる。これ
は、染料のほとんどがπ結合を有する若干の極性部分も
しくは親水性部分をその分子の一部にもつ材料であるた
め、この部分が極性部分または親水性部分を有する顔料
粒子に吸着しやすくなるのに対して、顔料粒子の表面を
疎水性または非極性染料とすることにより、染料の吸着
量を低減したことによる。

【００５６】さらには、染料を溶解させる溶媒Ｘとし
て、極性の溶媒または撥油性の溶媒を用いた場合には、
顔料粒子を被覆する溶液Ｘ（Ａ）の影響を除外できるの
で、合わせて効果的である。また、染料、顔料粒子、お
よび溶媒の組み合わせは、上記に限定されるものではな
い。

【００５７】また、本発明における表示インクに用いる
顔料Ｂとして、表面が疎水性または非極性である粒子を
用い、その表面に被覆層、化学吸着層または物理吸着層
を設けることにより、顔料粒子Ｂに対する染料Ａの吸
着、または染料を溶解した溶媒溶液Ｘ（Ａ）の顔料粒子
Ｂへの被覆層の形成を低減し、染料と顔料粒子との混色
を低減することができる。

【００５８】本発明の表示インクを状態図を図４に示
す。図４（ａ）は、顔料粒子２０（顔料Ｂ）のそのまま
の状態を示す図であり、染料を溶解した溶媒の顔料粒子
への被覆層の形成や染料の顔料粒子表面への吸着は、顔
料粒子の表面特性に大きく影響され、これを改善するに
は顔料粒子を変更することが必要である。しかしなが
ら、図４（ｂ）に示されるように、顔料粒子２０の表面
に無機材料、高分子等からなる被覆層２１を設けること
により、この被覆層の親和性を、染料を溶解した溶媒お
よび染料に対応して最適化することができる。

【００５９】顔料粒子の表面の溶媒Ｘに対する親和性を
低減させるための被覆用材料を例示すると、酸化チタン
顔料粒子に対する被覆用材料としては、酸化珪素、酸化
アルミニウム、ポリエチレン、フェノール樹脂、ポリエ
メルアクリレート、メラミン樹脂、ウレア樹脂、テフロ
ン樹脂、ポリフッ化ビニリデン、ポリビニルアルコー
ル、ポリエチレンオキシド等が挙げられ、ナイロン粒子
に対する被覆用材料としては、酸化チタン、酸化アルミ
ニウム等が挙げられる。顔料粒子表面に形成する被覆
は、単核の被覆が好ましいが、複数核の被覆でもかまわ
ない。これらの被服には、高分子材料を溶媒に溶解せし
めた後に貧溶媒を添加するか、低温状態にして溶解度を
低減せしめて析出させる方法を用いることができる。ま
た、バリタイザー、コートマイザー等のメカのケミカル
的被服装置を用いることもできる。

【００６０】図４（ｃ）は、顔料粒子２０の表面に、共
有結合による被覆層を形成せしめた状態を示す図であ
り、この化学物質（Ａ−Ｂ）２２のイオン、またはその
側鎖または末端基等の特性により、顔料表面の親和性
を、染料を溶解した溶媒および染料に対応して最適化す
ることができる。その化学物質の結合方法としては、チ
タンカップリング、シランカップリング、アルミニウム
カップリング、グラフト重合等が挙げられる。これらの
方法を実施する場合、あらかじめ顔料粒子を処理してお
いてもよいが、反応試薬を溶媒にあらかじめ混合してお
いてもよい。

【００６１】チタンカップリング剤としては、具体的に
は、イソプロピル・トリイソステアロイルチタネート、
イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）
チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルフォス
ファイト）チタネート、イソプロピル（Ｎ−アミノエチ
ル−アミノエチル）チタネート、テトライソプロイルビ
ス（ジオクチルホソファイト）トタネート、ビス（ジオ
クチルパイロフォスフェート）エチレンチタネート、ビ
ス（ジオクチルパイロフォスフェート）オキシアセテー
トチタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネ
ート等が挙げられる。

【００６２】シランカップリング剤としては、具体的に
は、ビニルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピル
トリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメト
キシシラン等、さらにはフルオロシランカップリング剤
であるペンタデカフルオロデシリルトリメトキシシラン
等が挙げられる。

【００６３】アルミニウムカップリング剤としては、具
体的には、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピ
レートが挙げられる。

【００６４】グラフト重合としては、具体的には、酸化
チタンに対しては、メトキシシラン基、クロルシラン基
等を用いたポリエチレンのグラフト重合、ビニルイソシ
アナート基の利用によるポリスチレンのグラフト重合、
さらには酸化珪素に対しては、シラノール基を利用した
種々のグラフト重合、シロキサン基、ハロゲン基を利用
した種々のグラフト重合が挙げられる。

【００６５】図４（ｄ）は、顔料粒子２０の表面に、界
面活性剤を物理吸着させた状態を示す図であり、物理吸
着物質２３のイオン、またはその側鎖または末端基等の
特性により、親和性を、染料を溶解した溶媒および染料
に対応して最適化することができる。その物理吸着物質
としては、アニオン系、カチオン系、両性系、ノニオン
系の界面活性剤を用いることができるが、その他、微量
の有機溶媒が表面に被覆されて効果的な場合があり、こ
のような場合には、その有機溶媒も使用可能である。さ
らには、一部フツ素基により置換した界面活性剤も、そ
の親和性を制御するうえで特に効果的である。

【００６６】物理吸着する界面活性剤としては、具体的
には、ラウリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、
ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリン酸、オレイン酸、イ
ノレイン酸、ラルリルアルコール硫酸エステルアンモニ
ウム、ラルリルアルコール硫酸エステルナトリウム、ア
ルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、エアロゾルＯ
Ｔ、ソロミンＡ、サパミンＡ、アーコベルＡ、ラウリル
チルネチルアンモニウムクロライド、ラウルリアミノプ
ロピオン酸ナトリウム、ポリエチレンオキシド、ポリビ
ニルアルコール、ポリメチルメタクリレート、ポリアク
リレート、ノニルフェニルエチレンオキサイド付加物等
が挙げられる。さらには、フッ素系界面活性剤として
は、具体的には、３Ｍ社製のＦＣ−９３、ＦＣ−９５、
ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７
０、ＦＣ−１７１、ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１等が挙
げられる。

【００６７】粒子表面に被覆層、化学吸着層または物理
吸着層を形成させるための材料等は上記に限定されるも
のではない。また、被覆層、化学吸着層または物理吸着
層の複数を組み合わせて用いても構わない。

【００６８】また、本発明の表示インクにおいて、その
顔料Ｂは、その少なくとも１部の粒子が磁性粒子である
ことができ、これにより、磁石または電磁石を用いて、
その表示インクの着色を可逆的に容易に変化させること
ができる。この磁石を用いた動作については、先に説明
した通りである。

【００６９】また、本発明の表示インクにおいて、その
顔料Ｂは、その少なくとも１部の粒子が電気泳動粒子で
あることができ、これにより、電圧の印加により表示イ
ンクの着色を可逆的に変化させることできる。本発明の
表示媒体の１つの実施態様を、図５に基づいて以下に説
明する。図５は、本発明の表示媒体の概念図である。図
５において、ポリエチレン粒子（Ｍｅｒｃｋ社製、Ｐ
Ｅ）からなる顔料粒子２６であり、顔料Ｂを形成する。
２相に分離する２種の溶媒Ｘ、Ｙのうち一つは水であ
り、この水には水性染料Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ１１９
を溶解させて溶液Ｘ（Ａ）２４とする。もう一つの溶媒
Ｙは、水性染料の溶解度の小さいヘキサンとテトラクロ
ルエチレンからなる非極性の溶媒２５である。２７、２
８はＩＴＯ電極であり、これが直流電源２９または３０
に接続される。

【００７０】ポリエチレン粒子２６は、溶媒中でその電
荷を負に帯電しており、図５（ａ）に示すように、上部
の電極２７にプラス１０Ｖを短時間印加すると、ポリエ
チレン粒子が上部に電気泳動し、ポリエチレン粒子のき
れいな白色が観察され、染料の混色は確認されない。ま
た、図５（ｂ）に示すように、上部の電極２７にマイナ
ス１０Ｖを短時間印加すると、ポリエチレン粒子２６が
下部に電気泳動し、染料のきれいな青色が観察され、ポ
リエチレン粒子の混色は確認されない。

【００７１】これらの動作は、電気的に簡単にスイッチ
ングできかつ可逆的である。また、一度電極に付着した
粒子はファンデルワールス力により、印加電圧による電
界が消滅した後もその状態をほぼ維持できる。この場
合、エレクトクロミックと同様の見やすさ（高コントラ
スト、高視野角）を有し、かつ電流がほとんど流れない
ため消費電力が小さいという長所がある。

【００７２】また、本発明の表示インクにおいて、その
顔料の少なくとも１部の粒子が磁性粒子でありかつ電気
泳動粒子であることができ、これにより、電圧により表
示インクの着色を可逆的にできると同時に、磁力により
メモリー性を増加させることができる。

【００７３】本発明の他の表示媒体を図６に基づいて以
下に説明する。図６は、本発明の表示媒体の概念図であ
る。図６において、５０はフェノール樹脂で被覆した鉄
粉からなる顔料粒子であり、顔料Ｂを形成する。２相に
分離する２種の溶媒Ｘ、Ｙのうち一つ（溶媒Ｘ）は水で
あり、この水には水性染料Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ１１
９を溶解させて溶液Ｘ（Ａ）２４とする。もう一つの溶
媒Ｙは、水性染料の溶解度の小さいヘキサンとテトラク
ロルエチレンからなる非極性の溶媒２５である。２７、
２８はＩＴＯ電極であり、これが直流電源２９または３
０に接続されている。３１は上部に設けたリング状永久
磁石であり、３２は下部に設けたリング状永久磁石であ
る。

【００７４】顔料粒子５０は、溶媒中でその電荷を負に
帯電しており、図６（ａ）に示すように、上部の電極２
７にプラス１０Ｖを短時間印加すると、顔料粒子が上部
に電気泳動し、顔料粒子５０の少し黄みを帯びた黒色が
観察された。また、図６（ｂ）に示すように、上部の電
極２７にマイナス１０Ｖを短時間印加すると、顔料粒子
５０が下部に電気泳動し、染料のきれいな青色が観察さ
れた。図６（ａ）の状態のときに、この密閉容器全体に
超音波洗浄機により超音波を印加しても、顔料粒子はそ
のままであり、見た目の変化はなかった。これに対し、
磁石３１、３２を取り外して同様に超音波を印加したと
ころ、ほとんどの顔料粒子が、上部の電極２７から剥が
れて沈殿し、図６（ｂ）のようになり、染料の青色が観
察された。このように、電気泳動粒子と磁性粒子を組み
合わせることにより、そのメモリー性を大きく向上させ
ることができる。

【００７５】また、本発明における表示媒体は、上記表
示インクが平板間に保持されていることにより、溶媒
Ｘ、Ｙの相分離状態を均一に保つことで、画素ごとに明
瞭な表示を行うことができる。

【００７６】本発明のさらに他の表示媒体を図７に基づ
いて以下に説明する。図７は、本発明の表示媒体の概念
図である。図７において、ポリエチレン粒子（Ｍｅｒｃ
ｋ社製、ＰＥ）からなる顔料粒子２６が本発明の顔料Ｂ
を形成する。２相に分離する２種の溶媒のうち一つ（溶
媒Ｘ）は水であり、この水には、水性染料Ｄｉｒｅｃｔ
Ｂｌｕｅ１１９を溶解させて、溶液Ｘ（Ａ）２４とす
る。もう一つの溶媒Ｙは、水性染料の溶解度の小さいヘ
キサンとテトラクロルエチレンからなる非極性の溶媒２
５である。３３、３４は表示インクを保持する表示媒体
の一部である平板である。この片面には電極３６が設け
られている。３５はこれらの平板を支えるピラー兼隔板
である。図７は、直流電源３８により、電極３６と、表
示媒体上部に設けた書き込み電極３７との間の該上部電
極３７にプラス電圧を印加している状態を示す。

【００７７】図７に示すように、この表示媒体において
は、２つの平板３３、３４およびこの間に設けたピラー
兼隔板３５により、本発明の表示インクが孤立して保持
されるため、２種の相分離した溶媒Ｘ、Ｙの比重が異な
る場合においても、傾けたりした場合に、表示インクの
組成がミクロ的に均一であることができる。また、画像
を形成した場合には、発生する横方向の電界により、顔
料粒子が移動してしまい不均一になることがなくなっ
た。平板な基板材料としては、具体的には、ガラス、ポ
リスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレン等が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。また、こ
れらは多層構造を有していてもかまわない。

【００７８】また、本発明における表示媒体は、上記表
示インクをマイクロカプセルに含有させることにより、
２相分離の溶媒Ｘ、Ｙの混合比を均一に保つことで、画
素ごとに明瞭な表示を行うことができる。

【００７９】本発明のさらに他の表示媒体を図８に基づ
いて以下に説明する。図８は、本発明の表示媒体の概念
図である。図８において、表示インクを含有するマイク
ロカプセル３９が、平板３３、３４間に設けられてい
る。この場合、平板は、必ずしも必要ではなく、このマ
イクロカプセルにより、本発明の表示インクが孤立して
保持されているため、２種の相分離した溶媒Ｘ、Ｙの比
重が異なる場合においても、傾けたりした場合に表示イ
ンクの組成がミクロ的に均一であることができる。ま
た、画像を形成した場合には、発生する横方向の電界に
より、顔料粒子が移動してしまい不均一になることがな
くなった。マイクロカプセルの壁材としては、尿素樹
脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、ゼラチン、アクリレ
ート等が使用できる。マイクロカプセルは界面重合法、
Ｉｎ−Ｓｉｔｕ重合法、コアセルベーション法等で形成
される。カプセル径は１〜１０００μｍ、好ましくは５
〜２００μｍとされる。上記のような方法で形成される
マイクロカプセルは一般に水分を含むスラリー状とな
る。これを乾燥させて粉末状にすることも可能である
が、バインダ材として、ポリビニルアルコール、ポリア
クリルアミド、ポリアクリル酸、尿素−ホルマリン系、
メラミン−ホルマリン系、イソブチレン−無水マレイン
酸系等の水溶性の高分子（またはプレポリマー）材料を
使用する場合には、バインダ材の水溶液にマイクロカプ
セルのスラリーを混合して塗布液を作製すればよい。

【００８０】本発明の表示インクは、前記表示媒体用イ
ンクとして適用される他、通常のインクの場合と同様
に、サインペンやマジックインク用インクとしても適用
することができ、さらに、各種の印刷用インク、例え
ば、インクジェット印刷、スクリーン印刷、オフセット
印刷、電子写真法印刷等の印刷等のインクとして適用す
ることができる。本発明の表示インクは、特にインクジ
ェット印刷用インクとして好適のものである。本発明の
表示インクを印刷用インク等として用いる場合には、そ
のインクの具体的用途に応じて２つの手法があり、１つ
は表示インクを表示媒体上で密閉空間に入れたまま利用
する方法であり、２つめは表示インクを直接に表示媒体
に付着せしめる方法である。後者の方法では、さらにそ
の用途に応じて、適当な補助成分、例えば、高分子バイ
ンダ、界面活性剤、発色剤、消色剤等を用いることがで
きる。本発明の表示インクを用いる印刷方法は、該表示
インクを、被印刷物（被印刷媒体）に付着させた後、該
インク中に含まれる溶媒を除去することによって実施さ
れる。被印刷物としては、通常は紙が用いられるが、そ
の他、金属板、高分子フィルム、高分子シート等を用い
ることも可能である。本発明の表示インクをインクジェ
ット印刷用インクとして用いることにより、単一の表示
インクにおいて２色以上の着色を得ることができる。

【００８１】本発明の表示インクを用いる印刷方法の１
つの態様を図９および図１０に基づいて以下に説明す
る。図９および図１０は、本発明の印刷方法の概念図で
ある。図９において、４０は、表示インクを保持する容
器であり、上部に不活性ガスまたは別の液体で満たし、
これは４１ａ、４１ｂの矢印に示す方向にピエゾ素子に
より力を加えることにより、水性染料を溶解した水Ｘ
（Ａ）２４、非極性の分散媒Ｙ２５、顔料粒子２６から
なる表示インクを紙に向けて噴出させる。このとき、図
１２に示すような、従来の単相の液体に染料と顔料を添
加した表示用インクを用いる場合の印刷では、図１３に
示すように、紙４６のなかに染料４７が染み込むと同時
に顔料粒子２６を覆うように染料の被覆層４９が形成さ
れ、顔料と染料とが混合した色の着色が得られる。

【００８２】これに対して、本発明では図９（ａ）に示
すように、左右から上部電極４２ａ、４３ａが下部電極
４２ｂ、４３ｂに対して正になるように電圧を４４ａ、
４４ｂの直流電源によって印加しながら、４１ａ、４１
ｂの方向に力を印加すると、図１０（ａ）で示されるよ
うに、顔料粒子２６の下側に染料の層４８が形成され、
その結果、顔料粒子層が最上面に形成され、観察者６か
らは顔料粒子２６の着色が視認される。また、図９
（ｂ）に示すように、電圧を逆に印加して、同様に本発
明の表示インクを噴出させると、図１０（ｂ）で示され
るように、顔料粒子２６を覆うように染料の被覆層４９
が形成され、顔料と染料とが混合した色の着色として観
察される。このように、単一の組成の表示インクであり
ながら、複数の着色を表示することができる。

【００８３】前記インクジェット方式による印刷の場合
には、紙に対する顔料粒子の付着状態を改善することが
できるため、無色（白色）の染料を用いて紙質の改善を
おこなったり、無色（白色）の顔料粒子を用いて染料に
対するオーバーコートをおこなったり、染料と顔料粒子
の色をほぼ同じにして耐光性を改善する場合にも効果的
である。また、この場合、顔料粒子の一部分が、紙の中
に染み込んでもかまわない。また、一部の染料層が顔料
粒子の上面に形成されても構わない。

【００８４】本発明の表示インクは、上記インクジェッ
ト用インクにした表示媒体に限定されるわけではなく、
スクリーン印刷、オフセット印刷、電子写真法、サイン
ペン、マジックインク等におけるインクに用いても構わ
ない。また被印刷物としても、紙以外でも構わなく、具
体的には金属、高分子膜、セラミックス膜などの表面
や、塗膜表面等が挙げられる。また、２相に分離可能な
片方の溶媒をエマルジョン化したり、その界面付近に顔
料粒子を凝集させることも効果的である。

【００８５】

【実施例】次に実施例をあげて本発明を具体的に説明す
る。

【００８６】実施例１ テトラクロルエチレン３重量部とｎ−ヘキサン７重量部
を混合した液体（溶媒Ｘ）に対して、Ｍａｃｒｏｌｅｘ
ＢｌｕｅＲＲ（染料Ａ）を約１．０ｗｔ％溶解した。
これは容易に溶解した。一方、水（溶媒Ｙ）に１０ｗｔ
％鉄粉（顔料Ｂ）を加えた。これは沈降が生じ易いた
め、撹拌により分散状態を保持した。これらの溶液Ｘ
（Ａ）および分散液Ｙ（Ｂ）を２．５ｍｌづつ秤量して
混合し、これを上部がガラスを主とする密閉容器に封入
したのち、超音波を１０分印加したのち、さらに激しく
振とうし、ガラス上のテーブルに静置し、目視により上
部から観察した。３０分後、ガラス容器の上部付近に、
フェライト系磁石を配置し、鉄粉を上部に移動させて
後、ガラス容器の下部、ガラス上のテーブルの下に磁石
を配置し、鉄粉を下部に移動させた。磁石の配置に際し
ては、一旦、ガラス容器の壁面に磁石を接触させた。以
下に目視による２相分離液体中での着色変化等の観察結
果を表１に示す。

【００８７】

【表１】

【００８８】比較例１ テトラクロルエチレン３重量部とｎ−ヘキサン７重量部
を混合した液体に対して、Ｍａｃｒｏｌｅｘ Ｂｌｕｅ
ＲＲを約０．５ｗｔ％溶解した。さらに、これに鉄粉
（和光純薬社）５ｗｔ％を加えた。しかし、この混合物
は鉄粉の沈降が生じ易いため、撹拌により分散状態を保
持した。これを上部がガラスを主とする密閉容器に封入
したのち、超音波を１０分印加したのち、さらに激しく
振とうし、ガラス上のテーブルに静置し、目視により上
部から着色変化等を観察した。結果を表２に示す。

【００８９】

【表２】

【００９０】参考例１ 染料濃度の小さい方の溶媒Ｙに対する染料Ａの溶解度の
白地の反射率に対する影響を調べる。また、染料濃度の
大きい方の溶媒Ｘに対する染料Ａの溶解度の青地の反射
率に対する影響を調べた。この白地の反射率は、顔料粒
子の十分な量が確保され、十分な隠蔽性がある場合に
は、染料濃度の大きい方の溶媒Ｙの状態によらないた
め、単一相で調べることができる。また、青地の反射率
は、この染料濃度の大きい方の溶媒Ｘに対して観察方向
と反対となる部分の白地反射率が十分に大きい場合に
は、染料濃度が十分に小さい方の溶媒Ｙからなる単一の
相の状態によらないため、単一相で調べることができ
る。このため、従来の単一相において、染料濃度を変化
させることにより、２相分離の状態の白地反射と、青地
反射の状態を調べることができる。テトラクロルエチレ
ン３重量部とｎ−ヘキサン７重量部を混合した液体（溶
媒Ｘ）に対して、染料Ａとして、Ｍａｃｒｏｌｅｘ Ｂ
ｌｕｅＲＲを約０．００５ｗｔ％〜１ｗｔ％まで濃度変
化させて溶解した溶液Ｘ（Ａ）を作製し、これに酸化チ
タン（顔料Ｂ）を１０ｗｔ％を分散させ、超音波を１０
分間印加した後、撹拌して顔料Ｂの分散を保持した。こ
の分散液を、その高さが約５０μｍとなる液量を下部が
薄いＦＥＰフィルム（２５μｍ）から成る容器に入れ、
３０分間静置した後、下面から光学濃度測定装置（東京
電飾社製、ＤＥＮＳＩＴＯＭＥＴＥＲＴＣ−６ＭＣ）で
白地反射率を測定した。また、上部がガラスからなる容
器を用いて、上面から青地反射率を測定した（大塚電子
社製、：ＬＣＤ ＥＶＡＬＵＡＴＩＯＮＳ ＳＹＳＴＥ
Ｍ、試料の下面に反射率８０％のコピー用紙を配置）併
せて、目視による評価も行った。ただし、大塚電子社製
の測定器は、細い光ビームを特定方向（３０度）から入
射させたときの、垂直方向の反射率を硫酸バリウムから
なる標準拡散板に対して比較した相対値であり、さらに
厚い３ｍｍのガラスを用いており、この値はガラスから
の出射の際に全反射や光束角度の広がりが大きく影響す
るため、直接に光学濃度装置と比較することができな
い。例えば、ＦＥＰフィルムを使用して光学濃度測定装
置の方で９０％以上の反射率となる酸化チタンの粒子
を、透明液体に分散せしめてこの大塚電子社製の測定機
で測定すると４５％の反射率となり、絶対的な比較はで
きない。

【００９１】なお下面の反射率は、２相分離する溶媒
Ｘ、Ｙを用いた場合において、染料を溶解した溶媒（溶
媒Ｘ）が、顔料粒子の周囲に完全に被覆されている場合
に、その影響がどの程度になるかということを測定した
ものである。これは、その反射率の高さまたは白さか
ら、溶解度の小さい方の溶媒（溶媒Ｙ）に対する染料Ａ
の好ましい溶解度を与えることができる。一方、上面の
反射率は、染料を溶解した溶媒Ｘの反射率がどの程度に
なるかを測定したものである。これは、その反射率の低
さまたは青さから、溶解度の大きい方の溶媒Ｘに対する
染料Ａの好ましい溶解度または溶解濃度を与えることが
できる。結果をまとめて表３に示す。表３中、◎は極め
て良好、○は良好、△はやや不良、×は不良、を表し、
−は未評価である。

【００９２】

【表３】

【００９３】表３より、２相分離する溶媒のうち溶解度
の小さい方の溶媒Ｙの染料に対する好ましい溶解度は、
基準となる白地光学濃度を０．１３以下とし、特に、
０．１ｗｔ％以下にすることが好ましいことが解る。白
地光学濃度が０．１３のとき、白地反射率は７０％以上
であり、通常のコピー用紙の８０％には劣るものの、ほ
ぼ同等の白さを確保できることになる。また、２相分離
する溶媒のうち溶解度の大きい方の溶媒Ｘに対する好ま
しい溶解度としては、０．６ｗｔ％以上であることが、
目視評価の結果よりわかる。この場合の反射率は、相対
的であり、反射率から判断することは難しいが、一般に
は、白地光学濃度で０．８以上を与えるに十分な溶解度
以上であることが好ましく、さらには、白地光学濃度で
１．０以上を与えるに十分な溶解度以上であることが好
ましい。

【００９４】実施例２ 電気泳動表示セルを作製して評価した。比抵抗約１００
Ω／□のＩＴＯ付き３ｍｍ厚の青板ガラス基板３０ｍｍ
×５０ｍｍを用いて、その１枚に２液型エポキシ樹脂の
液晶用室温硬化封止剤を、幅約１．５ｍｍ、外側サイズ
約２５ｍｍでスクリーン印刷し、また８０ミクロンのス
ペーサを両端に用いた。この封止剤の内側に、超音波を
印加後さらに激しく振とうした表示用インクをデスペン
サーで適量を秤量、滴下し、もう１枚のＩＴＯ付きガラ
スを押し付けて、余分な表示用インクを排除した後、こ
れに約５ｋｇの重量を加えて１２時間放置して電気泳動
セルを作製した。一方のＩＴＯには、溶媒とのＩＴＯと
の親和性を大きくするために、新油処理シランカップリ
ング剤（信越シリコーン社、ＫＢＭ３１０３Ｃを）で前
処理したものを用いた。この電気泳動表示セルに、導伝
ペーストにより配線し、これを直流電源に接続した。ま
た、電気泳動表示セルは、反射率測定機（大塚電子社
製：ＬＣＤ ＥＶＡＬＵＡＴＩＯＮＳ ＳＹＳＴＥＭ）
の中にセットした。反射率は、硫酸バリウム反射板（公
称反射率９９．６％）を基準として評価した。ただし、
この電気泳動表示セルは、拡散反射型であるため３ｍｍ
厚のガラスでは、全反射成分によるロスがあり、実際の
目視と異なる直接反射の反射光のみを測定する。染料を
添加しない酸化チタンを測定したところ、白地の反射率
が３６．２％であった。電圧をプラスまたはマイナス１
Ｖまたは１０Ｖで１０秒〜１０分の間で印加した後、反
射率を、スポット系約３ｍｍ、３０度入射、０度反射で
測定した。また、同時に目視による確認を行った。実験
データとしては、最も良好な値を用いた。表示用インク
は以下に示すように調製した。テトラクロルエチレン３
重量部とｎ−ヘキサン７重量部を混合した液体に対し
て、Ｍａｃｒｏｌｅｘ ＢｌｕｅＲＲを約１．０ｗｔ％
溶解した。これは容易に溶解した。一方、水に２０ｗｔ
％酸化チタンを加えた。これは沈降が生じ易いため、撹
拌により分散状態を保持した。これら２つの溶液および
分散液を１：１の重量比で容器中で混合し、この容器に
対して超音波を１０分印加したのち、さらに激しく振と
うして表示用インクとした。

【００９５】実施例３ 表示用インクは、以下に示すように調製した。水に対し
て、Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ１１９を約１．０ｗｔ％溶
解した。これは容易に溶解した。一方、テトラクロルエ
チレン２重量部とｎ−ヘキサン８重量部を混合した液体
にポリエチレン粒子（Ｍｅｒｃ社製、ＰＥ）２０ｗｔ％
を加えた。これは浮上し易いため、撹拌により分散状態
を保持した。これら２つの溶液および分散液を１：１の
重量比で容器中で混合し、この容器に対して超音波を１
０分印加したのち、さらに激しく振とうして表示用イン
クとした。これ以外は、実施例２と同様である。

【００９６】実施例４ 表示用インクは、以下に示すように調製した。水に対し
て、Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ１１９を約１．０ｗｔ％溶
解した。これは容易に溶解した。一方、テトラクロルエ
チレン２重量部とｎ−ヘキサン８重量部を混合した液体
にポリエチレン粒子（Ｍｅｒｃ社製、ＰＥ）４０ｗｔ％
を加えた。これは浮上し易いため、撹拌により分散状態
を保持した。これら２つの溶液および分散液を３：１の
重量比で容器中で混合し、この容器に対して超音波を１
０分印加したのち、さらに激しく振とうして表示用イン
クとした。これ以外は、実施例２と同様である。

【００９７】実施例５ 表示用インクは、以下に示すように調製した。水に対し
て、Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ１１９を約１．０ｗｔ％溶
解した。これは容易に溶解した。一方、テトラクロルエ
チレン２重量部とｎ−ヘキサン８重量部を混合した液体
にポリエチレン粒子（Ｍｅｒｃ社製、ＰＥ）８０ｗｔ％
を加えた。これは浮上し易いため、撹拌により分散状態
を保持した。これら２つの溶液および分散液を７：１の
重量比で容器中で混合し、この容器に対して超音波を１
０分印加したのち、さらに激しく振とうして表示用イン
クとした。これ以外は、実施例２と同様である。

【００９８】実施例６ 表示用インクは、以下に示すように調製した。水に対し
て、Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ１１９を約１．０ｗｔ％溶
解した。これは容易に溶解した。一方、テトラクロルエ
チレン２重量部とｎ−ヘキサン８重量部を混合した液体
にシリル化剤処理した酸化チタン２０ｗｔ％を加えた。
このシリル化剤処理した酸化チタンは、あらかじめ酸化
チタンを酸性水溶液中にてイソプロピル・トリイソステ
アロイルチタネート（プレーンアクトＫＲＴＴＳ、味の
素社製）１ｗｔ％と混合したのち洗浄、乾燥して調製し
たものである。これにより、このシリル化剤処理した酸
化チタンの表面は親油性になっている。この調製した溶
液（分散媒）は沈降し易いため、撹拌により分散状態を
保持した。これら２つの溶液および分散液を１：１の重
量比で容器中で混合し、この容器に対して超音波を１０
分印加したのち、さらに激しく振とうして表示用インク
とした。これ以外は、実施例２と同様である。

【００９９】実施例７ 表示用インクは、以下に示すように調製した。水に対し
て、Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ１１９を約１．０ｗｔ％溶
解した。これは容易に溶解した。一方、テトラクロルエ
チレン２重量部とｎ−ヘキサン８重量部を混合した液体
に酸化チタン（石原産業社製：タイペックＲ６０−２）
２０ｗｔ％を加えた。この酸化チタンの表面は、表面を
アルミナと有機物で被覆することにより親油性になって
いる。この調製した溶液（分散媒）は沈降し易いため、
撹拌により分散状態を保持した。これら２つの溶液およ
び分散液を１：１の重量比で容器中で混合し、この容器
に対して超音波を１０分印加したのち、さらに激しく振
とうして表示用インクとした。これ以外は、実施例２と
同様である。

【０１００】実施例８ 表示用インクは、以下に示すように調製した。水に対し
て、Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ１１９を約１．０ｗｔ％溶
解した。これは容易に溶解した。一方、テトラクロルエ
チレン２重量部とｎ−ヘキサン８重量部を混合した液体
に酸化チタン２０ｗｔ％とオレイン酸２．５ｗｔ％を加
えた。これにより、この酸化チタンの表面は、親油性に
なっている。オレイン酸は、水に対する溶解性が小さい
ため、相分離した後も水に溶解することはない。この調
製した分散媒は沈降し易いため、撹拌により分散状態を
保持した。これら２つの溶液および分散液を１：１の重
量比で容器中で混合し、この容器に対して超音波を１０
分印加したのち、さらに激しく振とうして表示用インク
とした。これ以外は、実施例２と同様である。

【０１０１】比較例２ 表示用インクは、以下に示すように調製した。テトラク
ロルエチレン３重量部とｎ−ヘキサン７重量部を混合し
た液体に対して、Ｍａｃｒｏｌｅｘ ＢｌｕｅＲＲを約
０．５ｗｔ％溶解した。これは容易に溶解した。さら
に、これに酸化チタン１０ｗｔ％を加えた。これは沈降
が生じ易いため、撹拌により分散状態を保持した。この
容器に対して超音波を１０分印加したのち、さらに激し
く振とうして表示用インクとした。これ以外は、実施例
２と同様である。

【０１０２】比較例３ 表示用インクは、以下に示すように調製した。テトラク
ロルエチレン３重量部とｎ−ヘキサン７重量部を混合し
た液体に対して、Ｍａｃｒｏｌｅｘ ＢｌｕｅＲＲを約
０．５ｗｔ％溶解した。これは容易に溶解した。さら
に、これにポリエチレン粒子（Ｍｅｒｃ社製、ＰＥ）１
０ｗｔ％を加えた。これは沈降が生じ易いため、撹拌に
より分散状態を保持した。この容器に対して超音波を１
０分印加したのち、さらに激しく振とうして表示用イン
クとした。これ以外は実施例２と同様である。

【０１０３】比較例４ 表示用インクは、以下に示すように調製した。水に対し
て、Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ１１９を約０．５ｗｔ％溶
解した。これは容易に溶解した。さらに、これにポリエ
チレン粒子（Ｍｅｒｃ社製、ＰＥ）１０ｗｔ％を加え
た。これは浮上し易いため、撹拌により分散状態を保持
した。この容器に対して超音波を１０分印加したのち、
さらに激しく振とうして表示用インクとした。これ以外
は、実施例２と同様である。

【０１０４】比較例５ 表示用インクは、以下に示すように調製した。水に対し
て、Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ１１９を約０．５ｗｔ％溶
解した。これは容易に溶解した。さらに、これに酸化チ
タン（関東化学社製）１０ｗｔ％を加えた。これは浮上
し易いため、撹拌により分散状態を保持した。この容器
に対して超音波を１０分印加したのち、さらに激しく振
とうして表示用インクとした。これ以外は、実施例２と
同様である。

【０１０５】以下に実施例２から８の場合、および比較
例２から５の場合の結果を示す。評価基準は表３と同様
である。Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ１１９とＭａｃｒｏｌ
ｅｘＢｌｕｅＲＲのモル吸光係数、ポリエチレンと酸化
チタンとの隠蔽力とに差があることを留意しなければな
らない。

【０１０６】

【表４】

【０１０７】実施例９ マイクロカプセルを用いた電気泳動表示セルを作製して
評価した。表示用インクは、以下に示すように調製し
た。テトラクロルエチレン３重量部とｎ−ヘキサン７重
量部を混合した液体に対して、Ｍａｃｒｏｌｅｘ Ｂｌ
ｕｅＲＲを約１．０ｗｔ％溶解した。これは、容易に溶
解した。一方、水にポリエチレン粒子（Ｍｅｒｃ社製、
ＰＥ）８０ｗｔ％を加えた。さらに、水を一時的にエマ
ルジョン化するために、複数の界面活性剤を加えた。こ
れは沈降が生じ易いため、撹拌により分散状態を保持し
た。これら２つの溶液および分散液を７：１の重量比で
容器中で混合し、この容器に対して超音波を１０分印加
したのち、さらに激しく振とうして表示用インクとし
た。さらに、これと予め溶解させてあるポリビニルアル
コール（呉羽化学社製：ポバール）、その他の界面活性
剤、メラミン樹脂のプレポリマーを溶解せしめてある
１．５倍量の水とを混合撹拌し、６０〜８０℃において
マイクロカプセルを合成した。１時安定的なＷ／Ｏ／Ｗ
（水相／油相／水相）の混合液を用い、マイクロカプセ
ル合成後に、Ｗ／Ｏ構造のＷを消失せしめることによ
り、ほぼ仕込みに近い２相分離した表示用インクを含有
するマイクロカプセルを合成できた。次に、ポリビニル
アルコール（関東化学社製：＃５００）１重量部、水１
０重量部を２時間室温で混合撹拌して完全に溶解した
後、マイクロカプセルのスラリーを９重量部加えて、こ
れをホモジナイザーで５０００回転、５分間撹拌した。
これをギャップ２５０μｍのアプリケータを用いて、比
抵抗約２００Ω／□のＩＴＯ付きポリカーボネート基板
に、計量塗工した後、９０℃で１０分間乾燥した。膜厚
は、約６０〜１００μｍであった。この一部を切り取
り、比抵抗約１００Ω／□のＩＴＯ付き３ｍｍ厚の青板
ガラスとで挿んで密着して、テープで張り合わせて電気
泳動セルを作製した。この電気泳動表示セルに対して、
実施例２と同様の測定を行った。

【０１０８】比較例６ 表示用インクは、以下に示すように調製した。テトラク
ロルエチレン３重量部とｎ−ヘキサン７重量部を混合し
た液体に対して、Ｍａｃｒｏｌｅｘ ＢｌｕｅＲＲを約
０．５ｗｔ％溶解した。これは容易に溶解した。さら
に、これにポリエチレン（Ｍｅｒｃ社製、ＰＥ）１０ｗ
ｔ％を加えた。これは沈降が生じ易いため、撹拌により
分散状態を保持した。この容器に対して超音波を１０分
印加したのち、さらに激しく振とうして表示用インクと
した。これを、実施例９とほぼ同様にしてマイクロカプ
セルを合成後、電気泳動セルを作製し、測定を行った。

【０１０９】実施例１０ 表示用インクは、以下に示すように調製した。テトラク
ロルエチレン３重量部とｎ−ヘキサン７重量部を混合し
た液体に対して、Ｍａｃｒｏｌｅｘ ＢｌｕｅＲＲを約
１．０ｗｔ％溶解した。これは、容易に溶解した。一
方、水に鉄粉（和光純薬社製）８０ｗｔ％を加えた。さ
らに、水を一時的にエマルジョン化するために、複数の
界面活性剤を加えた。これは沈降が生じ易いため、撹拌
により分散状態を保持した。これら２つの溶液および分
散液を７：１の重量比で容器中で混合し、この容器に対
して超音波を１０分印加したのち、さらに激しく振とう
して表示用インクとした。この表示用インクを用い、実
施例９とほぼ同様にしてマイクロカプセルを合成後、電
気泳動セルを作製し、測定を行った。ただし、ＩＴＯ付
きガラス基板とマイクロカプセルとの間に、鉄からなる
金属メッシュ（２００メッシュ）を挿んで密着して、テ
ープで張り合わせて電気泳動セルを作製した。さらに、
このメッシュの一部を磁石に接触させた。

【０１１０】比較例７ 金属メッシュを挿まないで電気泳動セルを作製した以外
は、実施例１０と同じである。

【０１１１】以下に実施例９、１０の場合、および比較
例６、７の場合の結果を表５に示す。カプセル化によ
り、黒地に相当する染料反射率が上昇した。また、実施
例１０において、金属メッシュの影響により、染料反射
率が増加した。メモリー性を、電気泳動セルに超音波を
１０分間照射し、その色の変化によって確認した。ただ
し、金属メッシュの色、マイクロカプセルによる散乱白
色は除外した。

【０１１２】

【表５】

【０１１３】参考例２（マイクロカプセルの製造例） 約６０℃のイソオクタン（２，２，４−トリメチルペン
タン）とフッ素系溶媒（フロリナートＦＣ４０、住友３
Ｍ社）とを混合して単一の相の混合溶媒とした。混合比
は、容積でイソオクタン：フッ素系溶媒＝１：１であ
る。この単一相の溶液約２００ｇを温度を６０℃前後に
保ちながら、ポリビニルアルコール（ポパール２０３：
クラレ社）約３％、その他の界面活性剤、添加剤、さら
にメラミン−ホルムアルデヒドの初期重合物（Sumirez
Resin613：住友化学社）約７０ｇを混合溶解した約６０
℃に保持した約３００ｇの水溶液中へ投入し、これを攪
拌機（特殊機械工業社：Ｔ．Ｋ．ホモミキサー）を用い
て、約６０℃を保ちながら約８０００ｒｐｍで約５分間
攪拌してエマルジョンを形成した後に、低速攪拌機を用
いて約３００ｒｐｍで約３時間攪拌を続けてマイクロカ
プセルを作製した。

【０１１４】製作したマクロカプセルを多量の水で洗浄
すると同時に約８０℃で乾燥させて、この乾燥したマイ
クロカプセルを室温約２５℃で反射型光学顕微鏡におい
て２００〜１０００倍で観察した。マイクロカプセル
は、直径が約１０〜１００μｍと広い分布であった。ま
た、どのカプセルにも相分離した界面が観察され、かつ
この界面はマイクロカプセル球の中心線付近であり、芯
軸に対して５０〜５５：５０〜４５と、ほぼ仕込んでか
つ溶解した比でマイクロカプセル中に分離していること
が確認できた。このマイクロカプセルを、昇温しながら
観察したところ、約４７℃より高い温度で単一の相とな
って、界面が消失することが確認できた。

【０１１５】参考例３（マイクロカプセルの製造例） 参考例２においてイソオクタン：フッ素系溶媒＝１：１
の混合溶媒に対して、さらに０．２重量％の青色染料
（マクロレックスブルーＲＲ：バイエル社）と、表面を
Ａｌ系材料で処理した平均粒径０．２１μｍの二酸化チ
タン（ＣＲ６０：石原産業（株））を１５重量％、オレ
イン酸を０．３重量％添加した混合溶媒を使用した以外
は同様である。マイクロカプセルは、分級して５０〜１
５０μｍになるようにした。

【０１１６】光学顕微鏡で観察すると、マイクロカプセ
ル中で相分離した片方のみが、室温付近で青色に強く着
色しており、もう一方の相はほとんど着色していないこ
とが確認できた。これは、主にイソオクタンとフッ素系
溶媒との青色染料の溶解度の差に起因していることが、
マイクロカプセル化前の混合溶媒を室温で観察すること
により確認できた。また、マイクロカプセルにおいて、
青色の相のほうに多くの二酸化チタンが含有されている
のが確認できた。これは、２相分離により、染料の着色
相と、無着色相という２つの吸光度の異なる状態を１つ
のマイクロカプセル中に包含でき、かつこれに白色粒子
を含包できたことを示す。

【０１１７】実施例１１ 表示用インクを、ディスペンサーに１００マイクロリッ
トル取った後、これを手動でインクジェット用紙に滴下
して、自然乾燥させた。ディスペンサーのチップの先端
には、あらかじめ上下方向に電圧がかかり電界強度分布
ができるように直流電源に接続した２枚金属板を貼りつ
けてある。また、電圧を上部が正と負に１０Ｖ印加され
る２種類で、３０秒間印加した後に滴下した。表示用イ
ンクは、以下に示すように調製した。テトラクロルエチ
レン３重量部とｎ−ヘキサン７重量部を混合した液体に
対して、Ｍａｃｒｏｌｅｘ ＢｌｕｅＲＲを約０．５ｗ
ｔ％溶解した。これは容易に溶解した。一方、水にポリ
エチレン粒子（Ｍｅｒｃ社製、ＰＥ）１０ｗｔ％を加え
た。これは凝集が生じ易いため、撹拌により分散状態を
保持した。これら２つ溶液および分散液を１：１の重量
比で容器中で混合し、この容器に対して超音波を１０分
印加したのち、さらに激しく振とうして表示用インクと
した。

【０１１８】比較例８ 表示用インクの調整を比較例３と同様にした以外は、実
施例１１とほぼ同様にして、表示用インクをインクジェ
ット用紙に滴下して、自然乾燥させた。

【０１１９】以下に実施例１１の場合、および比較例８
の場合の結果を表６に示す。

【表６】

【０１２０】

【発明の効果】（１）本発明の表示インクは、染料Ａに
対する溶解度が最も大きい溶媒Ｘと、顔料粒子Ｂと、溶
媒Ｙとからなる。この場合、顔料粒子と溶媒Ｘとの親和
性を、顔料粒子と他の相分離した溶媒との親和性と比較
して小さくしたことにより、顔料粒子表面に存在する染
料に対する溶解度が最も大きい溶媒Ｘの吸着層を減少さ
せることができ、これにより、顔料粒子と染料との混色
を減少することができる。

【０１２１】（２）本発明の表示インクは、具体的に
は、染料を優先的に溶解しない溶媒Ｙとして、染料に対
する溶解度が０．１ｗｔ％以下である溶媒を使用するこ
とにより、顔料粒子と染料の混色を減少することができ
る。

【０１２２】（３）本発明の表示インクは、染料に対す
る溶解度が最も大きい溶媒Ｘと、顔料粒子Ｂとの親和性
を、顔料粒子Ｂと他の相分離した溶媒Ｙの親和性と比較
して小さくすることにより、顔料粒子表面に存在する染
料に対する溶解度が最も大きい溶媒Ｘの吸着層を減少す
ることができ、これにより顔料粒子と染料との混色を減
少することができる。

【０１２３】（４）また、本発明における表示インクは
顔料、粒子表面に疎水性部分または非極性部分を存在さ
せることにより、その顔料粒子表面に染料または染料を
溶解した非極性の溶媒による染料と顔料粒子との混色を
低減できる。

【０１２４】また、本発明における表示インクは、顔料
Ｂとして、表面が疎水性または非極性である粒子を用い
るとともに、その粒子の表面に被覆層、化学吸着層また
は物理吸着層を設けることにより、顔料粒子に対する染
料の吸着、または染料を溶解した溶媒の顔料粒子への被
覆層の形成を低減させ、染料と顔料粒子との混色を低減
することができる。

【０１２５】また、本発明における表示インクは、その
顔料Ｂの少なくとも１部の粒子が電気泳動粒子であるこ
とにより、電圧により表示インクの着色を可逆的にでき
る。

【０１２６】また、本発明における表示インクは、その
顔料Ｂの少なくとも１部の粒子が磁性粒子であることに
より、磁石または電磁石をもちいて、その表示インクの
着色を可逆に容易に変化することができる。

【０１２７】また、本発明における表示インクは、その
顔料Ｂの少なくとも１部の粒子が磁性粒子でかつ電気泳
動粒子であることにより、電圧により表示インクの着色
を可逆的にできると同時に、磁力にメモリー性を増加さ
せることができる。

【０１２８】また、本発明における表示媒体は、上記表
示インクを平板間に介在させることにより、２相分離の
溶媒Ｘ、Ｙの混合状態を均一に保つことができ、これに
より画素ごとに明瞭な表示を行うことができる。

【０１２９】また、本発明における表示媒体は、上記表
示インクをマイクロカプセルに含有させることにより、
２相分離の溶媒Ｘ、Ｙの混合状態を均一に保つことがで
き、これにより、画素ごとに明瞭な表示を行うことがで
きる。

【０１３０】また、本発明における表示媒体は、上記表
示インクを被印刷表示媒体に付着せしめかつ溶媒を除去
させることにより、単一の表示インクにおいて、２種以
上の着色を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１（ａ）（ｂ）及び（ｃ）は本発明の表示イ
ンクによって表示がなされる様子を説明するための表示
媒体の概念図である。

【図２】本発明の他の表示インクによって表示がなされ
ることを説明するための図である。

【図３】本発明の他の表示インクによって表示がなされ
る様子を説明するための表示媒体の概念図であり、図３
（ａ）は顔料にポリエチレン粒子が用いられている図、
図３（ｂ）は顔料粒子表面に染料粒子が吸着されている
状態を表した図である。

【図４】本発明の他の表示インクの概念図であり、図４
（ａ）はインク中の顔料粒子を表わした図、図４（ｂ）
は顔料粒子の表面に被膜層が形成されている状態を表し
た図、図４（ｃ）は顔料粒子の表面に化学吸着を形成せ
しめた状態の図、図４(ｂ)は顔料粒子の表面に物理吸着
を形成せしめた状態の図である。

【図５】図５（ａ）及び（ｂ）は本発明の他の表示イン
クによって表示がなされる様子を説明するための図であ
る。

【図６】図６（ａ）及び（ｂ）は本発明の他の表示イン
クによって表示がなされる様子を説明するための図であ
る。

【図７】本発明の表示媒体の概略図である。

【図８】本発明の他の表示媒体の概略図である。

【図９】図９（ａ）及び（ｂ）はインクジェット方式に
よって本発明の表示インクを紙などに付着させることの
説明図である。

【図１０】図１０（ａ）は図９（ｂ）の方法によって紙
面上に形成された記録、図１０（ｂ）は図９(ｂ)の方法
によって紙面上に形成された記録である。

【図１１】図１１（ａ）（ｂ）及び（ｃ）は従来の表示
インクによって表示がなされる様子を説明するための表
示媒体の概念図である。

【図１２】インクジェット方式によって従来の表示イン
クを紙等に付着させることの説明図である。

【図１３】図１２の方法によって紙面上に形成された記
録である。

【符号の説明】

１ 染料を優先的に溶解した溶媒／分散媒（染着溶媒） ２ 染料の溶解度の小さい媒体 ３ 顔料粒子 ４ 密閉容器 ５ 天窓 ６ 人の眼 ８ 磁石 １０ 顔料粒子 １１ 油性染料の溶解度の小さい水 １２ 油性染料を優先的に溶解した非極性の溶媒 １３ 顔料粒子 １４ 密閉容器 １５ 天窓 １６ 人の眼 １７ 被覆層 １８ 染料分子の吸着 ２０ 顔料粒子 ２１ 被覆層 ２３ 物理吸着物質 ２４ 水性染料を優先的に溶解した水 ２６ 顔料粒子（ポリエチレン粒子） ２９、３０ 直流電源 ３１、３２ 磁石 ３３、３４ 平板 ３５ ピラー兼隔板 ３６、３７ 電極 ３８ 電源 ３９ マイクロカプセル ４０ 容器 ４４ａ、４４ｂ 電源 ４６ 紙 ４７ 染料 ４９ 染料の被覆層 ５０ 顔料粒子

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【手続補正書】

【提出日】平成１２年２月７日（２０００．２．７）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２４】本発明では、溶媒Ｘ及び／又はＹは極性溶
媒であることができる。極性溶媒としては、極性基を有
し、常温で液状を示すものであれば、任意のものを用い
ることができる。この場合、極性基には、水酸基、エー
テル基、ハロゲン基、ケトン基、エステル基、カーボネ
ート基、カルボン酸基、ニトロ基、アミノ基、スルホン
基、ホスホン酸基、スルホン酸基、アミド基等が包含さ
れる。水酸基を有する極性溶媒としては、メチルアルコ
ール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン
等が挙げられる。エーテル基を有する極性溶媒として
は、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジメトキシ
エタン、ジエトキシエタン、テトラヒドロフラン、１，
３−ジオキソラン等が挙げられる。カーボネート基を有
する極性溶媒としては、ジメチルカーボネート、メチル
エチルカーボネート、プロピレンカーボネート等が挙げ
られる。ハロゲン基としてフッ素基を有するフッ素化合
物の場合には、フッ素基の有する位置、数により置換前
の極性が必ずしも保持されるわけではなく、場合によっ
て非極性的な挙動を示すこともあるので注意する必要が
ある。極性溶媒の具体例としては、前記のものの他、γ
−ブチロラクタム、アセトニトリル、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホオキシド、ヘキサメチルホスホア
ミド、ニトロメタン等が挙げられる。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２６】本発明では、染料Ａを溶解させ顔料Ｂを分
散させる液状媒体としては、好ましくは２相に分離する
溶媒Ｘと溶媒Ｙとの組合せを用いる。このような溶媒の
組合せとしては、水とテトラクロルエチレン、水とトリ
クロロエチレン、水とヘキサン、水とアイソパー、水と
キシレン、水とパーフルオロオクタン、アセトンとＦＣ
４０（フッ素化炭化水素、３Ｍ社製）、水とＨＦＥ７２
００（フッ素化エーテル、３Ｍ社製）、水とリン酸トレ
クレシル、さらにはテトラクロルエチレンとパーフルオ
ロオクタン、テトラクロルエチレンとＨＦＥ７２００、
テトラクロルエチレンとＨＦＥ７２００、キシレンとＦ
Ｃ４０、さらには、水とキシレンとＨＦＥ７２００、水
とヘキサンとＦＣ４０とＨＦＥ７２００、キシレンとＦ
Ｃ４０とＨＦＥ７２００、トルエンとＦＣ４０とＨＦＥ
７２００等の組み合せが挙げられる。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４０】溶媒Ｘと溶媒Ｙと染料Ａと顔料Ｂの組み合
わせの具体例を示すと、テトラクロルエチレンとＭａｃ
ｒｏｌｅｘ ＢｌｕｅＲＲと水と酸化チタン、テトラク
ロルエチレンとＭａｃｒｏｌｅｘ ＢｌｕｅＲＲと水と
ポリエチレン、キシレンとＭａｃｒｏｌｅｘ Ｂｌｕｅ
ＲＲと水と酸化チタン、テトラクロルエチレンとＭａｃ
ｒｏｌｅｘ ＢｌｕｅＲＲと水と鉄粉、水とキシレンと
Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ１１９とポリエチレン、水とキ
シレンとＤｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ１１９と酸化チタンＦ
Ｃ４０とアイソパーＨ（エクソン社）とＭａｃｒｏｌｅ
ｘ ＢｌｕｅＲＲとフッ素化酸化チタン、ＦＣ４０（３
Ｍ社）とアイソパーＨとＭａｃｒｏｌｅｘ ＢｌｕｅＲ
Ｒとテフロン粒子（三井デュポンフルロケミカル社７Ａ
−Ｊ）等が挙げられるが、これらの組み合わせは非常に
多く、これらに限定されるものでは全くない。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５９】顔料粒子の表面の溶媒Ｘに対する親和性を
低減させるための被覆用材料を例示すると、酸化チタン
顔料粒子に対する被覆用材料としては、酸化珪素、酸化
アルミニウム、ポリエチレン、フェノール樹脂、ポリエ
メルアクリレート、メラミン樹脂、ウレア樹脂、テフロ
ン樹脂、ポリフッ化ビニリデン、ポリビニルアルコー
ル、ポリエチレンオキシド等が挙げられ、ナイロン粒子
に対する被覆用材料としては、酸化チタン、酸化アルミ
ニウム等が挙げられる。顔料粒子表面に形成する被覆
は、単核の被覆が好ましいが、複数核の被覆でもかまわ
ない。これらの被覆には、高分子材料を溶媒に溶解せし
めた後に貧溶媒を添加するか、低温状態にして溶解度を
低減せしめて析出させる方法を用いることができる。ま
た、バリタイザー、コートマイザー等のメカのケミカル
的被服装置を用いることもできる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 近藤 均 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 早川 邦雄 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 森田 充展 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 筒井 恭治 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 染料Ａと、顔料Ｂと、該染料Ａを実質的
   に溶解させる溶媒Ｘと、該染料Ａを実質的には溶解させ
   ない溶媒Ｙとからなり、該溶媒Ｘと該溶媒Ｙとは相互に
   完全混和しないことを特徴とする表示インク。
2. 【請求項２】 該溶媒Ｙに対する該染料Ａの溶解度が
   ０．１ｗｔ％以下であることを特徴とする請求項1記載
   の表示インク。
3. 【請求項３】 該顔料Ｂに対する溶媒Ｘの親和性が、該
   顔料Ｂに対する溶媒Ｙの親和性よりも小さいことを特徴
   とする請求項１又は２の表示インク。
4. 【請求項４】 該顔料Ｂの少なくとも一部は、その表面
   に疎水性部分または非極性部分を有することを特徴とす
   る請求項１〜３のいずれかに記載の表示インク。
5. 【請求項５】 該疎水性部分又は非極性部分が、被覆
   層、化学吸着層又は物理吸着層からなることを特徴とす
   る請求項１〜４のいずれかに記載の表示インク。
6. 【請求項６】 該顔料Ｂは、その少なくとも一部に磁性
   粒子を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれ
   かに記載の表示インク。
7. 【請求項７】 該顔料Ｂは、その少なくとも一部に電気
   泳動粒子を含有することを特徴とする請求項１〜６のい
   ずれかに記載の表示インク。
8. 【請求項８】 該顔料Ｂは、その少なくとも一部に磁性
   を有する電気泳動粒子を含有することを特徴とする請求
   項１〜７のいずれかに記載の表示インク。
9. 【請求項９】 第３溶媒Ｚを含有し、該溶媒Ｚは前記溶
   媒Ｘ及び溶媒Ｙとは相互に完全混和しないものであるこ
   とを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の表示イ
   ンク。
10. 【請求項１０】 請求項１〜９のいずれかに記載の表示
    インクを、その少なくとも一方が透明板である２つの平
    板間に介在させた構造を有することを特徴とする表示媒
    体。
11. 【請求項１１】 該表示インクが、マイクロカプセルに
    含有されていることを特徴とする請求項１０の表示媒
    体。
12. 【請求項１２】 請求項１〜９のいずれかに記載の表示
    インクからなることを特徴とする印刷用インク。
13. 【請求項１３】 請求項１〜９のいずれかに記載の表示
    インクからなることを特徴とするインクジェット印刷用
    インク。
14. 【請求項１４】 請求項１〜９のいずれかに記載の表示
    インクを被印刷物に付着させた後、該インク中の溶媒を
    除去することを特徴とする印刷方法。
15. 【請求項１５】 請求項１〜９のいずれかに記載の表示
    インクを被印刷物に付着させた後、該インク中の溶媒を
    除去する方法であって、該インク中の染料Ａ含有溶媒Ｘ
    を該被印刷物に付着させた後、該インク中の顔料Ｂ含有
    溶媒Ｙを付着させることを特徴とする印刷方法。
16. 【請求項１６】 該印刷方法が、インクジェット印刷法
    である請求項１４又は１５のいずれかに記載の印刷方
    法。
17. 【請求項１７】 該被印刷物が紙である請求項１４〜１
    ６のいずれかに記載の印刷方法。
18. 【請求項１８】 請求項１４〜１７のいずれかに記載の
    印刷方法で得られた印刷物。
19. 【請求項１９】 染料Ａ層の上に顔料Ｂ層を有すること
    を特徴とする請求項１８の印刷物。