JP2000289168A - Polyester film - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、オリゴマーの析出
を封止する塗布層を設けたポリエステルフィルムおよび
離型フィルムに関し、さらに詳しくは、特定の組成より
なる塗布層を設けることにより、高温下においてもオリ
ゴマーの析出を塗布層により封止することのできるポリ
エステルフィルムおよび離型フィルムに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyester film and a release film provided with a coating layer for sealing off the precipitation of oligomers. The present invention also relates to a polyester film and a release film capable of sealing the precipitation of oligomers with a coating layer.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートあるいはポ
リエチレンナフタレートに代表されるポリエステルフィ
ルムは、機械的強度、寸法安定性、平坦性、耐熱性、耐
薬品性、光学特性等の優れた特性を有し、コストパフォ
ーマンスに優れるため、各種の用途において使用されて
いる。しかし、用途が多様化するにつれて、フィルムの
加工、使用条件も多様化し、例えばポリエステルフィル
ムを１００℃以上の高温で放置すると、フィルム表面に
内部から侵出してきたオリゴマが析出してしまうため、
こうした条件でフィルムを加工、あるいは使用すること
により種々の問題が生じている。また、ポリエステルフ
ィルムの表面改質を目的として、各種の塗布フィルムが
提案されているが、塗布する組成によっては、オリゴマ
ーの析出を促進してしまう問題が生じている。2. Description of the Related Art Polyester films represented by polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate have excellent properties such as mechanical strength, dimensional stability, flatness, heat resistance, chemical resistance, and optical properties, and are cost-effective. It is used in various applications because of its excellent properties. However, as the applications are diversified, the processing and use conditions of the film are also diversified. For example, if a polyester film is left at a high temperature of 100 ° C. or more, oligomers that have leached out from the inside will precipitate on the film surface.
Processing or using the film under these conditions causes various problems. Further, various coating films have been proposed for the purpose of modifying the surface of the polyester film, but there is a problem that the precipitation of oligomers is accelerated depending on the composition to be applied.
【０００３】従来、オリゴマーの析出を防止する方法と
しては、固相重合により原料中に含まれるオリゴマーの
低減をはかったり、また、末端封鎖剤を用いてポリエス
テルフィルムの耐加水分解性を向上させることなどが行
われてきたが、オリゴマーの析出防止を満足するところ
までは至っていない。ポリエステルフィルムを用いる例
として、粘着剤等の粘着面を保護するために、シリコー
ン樹脂をコーティングした離型フィルムがある。従来の
離型フィルムは、シリコーン樹脂とポリエステルフィル
ムとの接着性を改良するために、易接着層を設けたりし
ている。しかしながら、製造工程における熱処理等によ
ってフィルムに温度が与えられた場合、易接着層ではオ
リゴマーの析出を封止する効果が見られず、ポリエステ
ルを配合した塗布剤においては、オリゴマーの析出を促
進させてしまい、製造工程での加工条件が制限された
り、析出してきたオリゴマーがシリコンコート層より粘
着剤の中に侵入し異物となり問題となっている。Conventionally, methods for preventing the precipitation of oligomers include reducing the amount of oligomers contained in the raw material by solid-phase polymerization and improving the hydrolysis resistance of the polyester film by using a terminal blocking agent. However, it has not reached the point where the prevention of oligomer precipitation is satisfied. An example of using a polyester film is a release film coated with a silicone resin to protect an adhesive surface such as an adhesive. Conventional release films are provided with an easy-adhesion layer in order to improve the adhesion between the silicone resin and the polyester film. However, when the temperature is given to the film by heat treatment or the like in the manufacturing process, the effect of sealing the precipitation of the oligomer is not seen in the easy-adhesion layer, and in the coating agent containing polyester, the precipitation of the oligomer is promoted. As a result, the processing conditions in the manufacturing process are limited, and the precipitated oligomers enter the pressure-sensitive adhesive from the silicon coat layer and become foreign substances, which is a problem.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、熱処理など
によりポリマーからフィルム表面に析出してくるオリゴ
マーを封止することを解決課題とするものである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to seal off oligomers precipitated from a polymer on a film surface by heat treatment or the like.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記実情
に鑑み鋭意検討を重ねた結果、ある特定の組成よりなる
塗布層を形成することにより、極めてオリゴマー析出の
少ないポリエステルフィルムが得られることを知見し、
本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の要旨
は、ポリエステルフィルムの少なくとも一方の表面に塗
布層を設けてなるフィルムにおいて、１５０℃で１０分
間熱処理後の塗布層表面のオリゴマー量が０．６０ｍｇ
／ｍ2 以下であり、かつ塗布層がポリビニルアルコール
を１０〜１００重量％含有することを特徴とするポリエ
ステルフィルム、および当該ポリエステルフィルムの塗
布層の上に硬化シリコーン樹脂塗膜層を有することを特
徴とする離型フィルムに存する。The present inventors have conducted intensive studies in view of the above-mentioned circumstances, and as a result, by forming a coating layer having a specific composition, it is possible to obtain a polyester film with very little oligomer precipitation. Knowledge that
The present invention has been completed. That is, the gist of the present invention is that, in a film in which a coating layer is provided on at least one surface of a polyester film, the amount of oligomer on the coating layer surface after heat treatment at 150 ° C. for 10 minutes is 0.60 mg.
/ M 2 or less, and the coating layer contains 10 to 100% by weight of polyvinyl alcohol, and a cured silicone resin coating layer on the coating layer of the polyester film. Release film.
【０００６】[0006]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明におけるポリエステルとしては、代表的には、例
えば、構成単位の８０モル％以上がエチレンテレフタレ
ートであるポリエチレンテレフタレート、構成単位の８
０モル％以上がエチレン−２，６−ナフタレートである
ポリエチレン−２，６−ナフタレート、構成単位の８０
モル％以上が１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフ
タレートであるポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレ
ンテレフタレート等が挙げられる。その他には、ポリエ
チレンイソフタレート、ポリ−１，４−ブチレンテレフ
タレート等が挙げられる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
As the polyester in the present invention, typically, for example, polyethylene terephthalate in which 80% by mole or more of the structural unit is ethylene terephthalate, and 8% of the structural unit
Polyethylene-2,6-naphthalate in which 0 mol% or more is ethylene-2,6-naphthalate;
Poly-1,4-cyclohexane dimethylene terephthalate in which at least mol% is 1,4-cyclohexane dimethylene terephthalate is exemplified. Other examples include polyethylene isophthalate and poly-1,4-butylene terephthalate.
【０００７】上記の優位構成成分以外の共重合成分とし
ては、例えば、プロピレングリコール、１，３−ブチレ
ングリコール、２，３−ブチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、トリメチレングリコール、テトラメチ
レングリコール、ヘキサメチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリアル
キレングリコール等のジオール成分、イソフタル酸、
２，７−ナフタレンジカルボン酸、５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ジフェニルエーテ
ルジカルボン酸およびオキシモノカルボン酸等のエステ
ル形成性誘導体を使用することができる。また、ポリエ
ステルとしては、単独重合体または共重合体のほかに、
他の樹脂との小割合のブレンドも使用することができ
る。[0007] Copolymerization components other than the above-mentioned superior constituents include, for example, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 2,3-butylene glycol, neopentyl glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol. Diol components such as diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polytetramethylene glycol, polyalkylene glycol, isophthalic acid,
Uses ester-forming derivatives such as 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid and oxymonocarboxylic acid. be able to. In addition, as a polyester, in addition to a homopolymer or a copolymer,
Small proportion blends with other resins can also be used.
【０００８】本発明のポリエステルフィルムの極限粘度
は、通常０．４０〜０．９０、好ましくは０．４５〜
０．８０、さらに好ましくは０．５０〜０．７０の範囲
である。極限粘度が０．４０未満では、フィルムの機械
的強度が弱くなる傾向があり、極限粘度が０．９０を超
える場合は、溶融粘度が高くなり、押出機に負荷がかか
ったり、製造コストがかかる等の問題が生じる場合があ
る。従来、フィルムのオリゴマーを低減する方法して
は、固相重合により予めポリマー中のオリゴマー量を低
減させておき、最終フィルムのオリゴマーを少なくする
処方が用いられているが、固相重合の場合は、極限粘度
が高くなったり、工程が増えるためにコストが上昇して
しまう問題がある。また、フィルム製造工程の押出機で
溶融温度が高かったり、滞留時間が長くなる場合には、
オリゴマーを低減させた効果が見られなくなる。The intrinsic viscosity of the polyester film of the present invention is usually 0.40 to 0.90, preferably 0.45 to 0.95.
0.80, more preferably in the range of 0.50 to 0.70. When the intrinsic viscosity is less than 0.40, the mechanical strength of the film tends to be weak, and when the intrinsic viscosity is more than 0.90, the melt viscosity becomes high, and a load is applied to the extruder or the production cost is increased. Etc. may occur. Conventionally, as a method for reducing oligomers in a film, a method is used in which the amount of oligomers in the polymer is reduced in advance by solid-phase polymerization to reduce the amount of oligomers in the final film. However, there is a problem that the intrinsic viscosity is increased and the cost is increased due to an increase in the number of steps. Also, when the melting temperature is high in the extruder of the film manufacturing process, or when the residence time is long,
The effect of reducing the amount of the oligomer cannot be seen.
【０００９】本発明のポリエステルフィルムは、滑り性
を付与するため、フィルム表面突起形成剤として、添加
粒子、析出粒子、その他の触媒残渣等を含有していても
よい。これらの突起形成剤の種類、大きさ、配合量は、
目的とする滑り性、透明性などに応じて適宜選択され
る。また、ポリエステルフィルムは、必要に応じ、帯電
防止剤、安定剤、潤滑剤、架橋剤、ブロッキング防止
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光線遮断剤、着色剤な
どを含有していてもよい。The polyester film of the present invention may contain additional particles, precipitated particles, other catalyst residues, etc. as a film surface projection forming agent in order to impart lubricity. The type, size and blending amount of these projection forming agents are
It is appropriately selected according to the desired slipperiness and transparency. In addition, the polyester film may contain an antistatic agent, a stabilizer, a lubricant, a crosslinking agent, an antiblocking agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light blocking agent, a coloring agent, and the like, as necessary.
【００１０】また、本発明のポリエステルフィルムは、
多層構造であってもよく、この場合、その一部の層はポ
リエステル以外のポリマーで形成されていてもよい。本
発明のポリエステルフィルムは、少なくとも一方の表面
に塗布層を設けて、１５０℃で１０分間熱処理後の塗布
層表面のオリゴマー量を０．６０ｍｇ／ｍ2以下、好ま
しくは０．５０ｍｇ／ｍ2 以下、さらに好ましくは０．
４０ｍｇ／ｍ 2 以下とする。表面オリゴマー量が０．６
０ｍｇ／ｍ2 を超える場合は、ポリエステルフィルムの
用途が限定されたり、高温下においてオリゴマーが多量
に発生し異物となり好ましくない。また、離型フィルム
とした場合などは、接着剤層に異物が混入し好ましくな
い。Further, the polyester film of the present invention comprises:
It may have a multilayer structure, in which case some of the layers are poly
It may be formed of a polymer other than the ester. Book
The polyester film of the invention has at least one surface
Coating after heat treatment at 150 ° C for 10 minutes
0.60 mg / m of oligomer on the surface of the layerTwoLess preferred
Or 0.50 mg / mTwoHereinafter, it is more preferable to set the value to 0.1.
40mg / m TwoThe following is assumed. 0.6 surface oligomers
0mg / mTwoIf more than
Limited applications or high oligomers at high temperatures
And it becomes a foreign matter, which is not preferable. Also, release film
In such cases, foreign matter is mixed in the adhesive layer,
No.
【００１１】上記の目的を果たすため、本発明では、塗
布によりフィルム表面にオリゴマーの析出防止層を形成
し、当該層がポリビニルアルコールを１０〜１００重量
％、好ましくは２０〜９０重量％、さらに好ましくは３
０〜９０重量％含有するものとする。ポリビニルアルコ
ールの含有量が１０重量％未満では、オリゴマー封止効
果がが不十分で好ましくない。In order to achieve the above object, in the present invention, a layer for preventing oligomer precipitation is formed on the film surface by coating, and the layer contains polyvinyl alcohol in an amount of 10 to 100% by weight, preferably 20 to 90% by weight, more preferably 20 to 90% by weight. Is 3
The content is 0 to 90% by weight. When the content of polyvinyl alcohol is less than 10% by weight, the effect of sealing the oligomer is insufficient, which is not preferable.
【００１２】本発明で用いるポリビニルアルコールは、
通常の重合反応によって合成することができ、水溶性で
あることが好ましい。ポリビニルアルコールの重合度
は、特に限定されるものではないが、通常１００以上、
好ましくは３００〜４００００のものが用いられる。重
合度が１００以下の場合、塗布層の耐水性が低下する傾
向がある。本発明で用いるポリビニルアルコールのけん
化度は、特に限定されるものではないが、通常７０モル
％以上、好ましくは８０モル％以上、９９．９モル％以
下であるポリ酢酸ビニルけん化物が実用上用いられる。The polyvinyl alcohol used in the present invention is:
It can be synthesized by a usual polymerization reaction, and is preferably water-soluble. The degree of polymerization of polyvinyl alcohol is not particularly limited, but is usually 100 or more,
Preferably 300 to 40,000 are used. When the polymerization degree is 100 or less, the water resistance of the coating layer tends to decrease. Although the degree of saponification of the polyvinyl alcohol used in the present invention is not particularly limited, a saponified polyvinyl acetate having usually 70 mol% or more, preferably 80 mol% or more and 99.9 mol% or less is practically used. Can be
【００１３】本発明におけるオリゴマー析出防止層に
は、必要に応じて上記のポリビニルアルコール以外の水
溶性または水分散性のバインダー樹脂を併用してもよ
い。かかるバインダー樹脂としては、例えば、ポリエス
テル、ポリウレタン、アクリル樹脂、ビニル樹脂、エポ
キシ樹脂、アミド樹脂等が挙げられる。これらは、それ
ぞれの骨格構造が共重合等により実質的に複合構造を有
していてもよい。複合構造を持つバインダー樹脂として
は、例えば、アクリル樹脂グラフトポリエステル、アク
リル樹脂グラフトポリウレタン、ビニル樹脂グラフトポ
リエステル、ビニル樹脂グラフトポリウレタン等が挙げ
られる。バインダー成分の配合量は、塗布層に対する重
量部で５０重量部以下、さらには３０重量部以下の範囲
が好ましい。さらに本発明のフィルムの塗布層中には、
必要に応じて架橋反応性化合物を含んでいてもよい。In the oligomer precipitation preventing layer in the present invention, if necessary, a water-soluble or water-dispersible binder resin other than the above-mentioned polyvinyl alcohol may be used in combination. Examples of such a binder resin include polyester, polyurethane, acrylic resin, vinyl resin, epoxy resin, and amide resin. Each of these skeleton structures may have a substantially composite structure by copolymerization or the like. Examples of the binder resin having a composite structure include acrylic resin-grafted polyester, acrylic resin-grafted polyurethane, vinyl resin-grafted polyester, and vinyl resin-grafted polyurethane. The amount of the binder component is preferably not more than 50 parts by weight, more preferably not more than 30 parts by weight based on the coating layer. Furthermore, in the coating layer of the film of the present invention,
If necessary, a crosslinking reactive compound may be contained.
【００１４】架橋反応性化合物としては、メチロール化
あるいはアルキロール化した尿素系、メラミン系、グア
ナミン系、アクリルアミド系、ポリアミド系などの化合
物、ポリアミン類、エポキシ化合物、オキサゾリン化合
物、アジリジン化合物、ブロックイソシアネート化合
物、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、ジ
ルコ−アルミネート系カップリング剤、金属キレート、
有機酸無水物、有機過酸化物、熱または光反応性のビニ
ル化合物や感光性樹脂などの多官能低分子化合物および
高分子化合物から選択される。Examples of the crosslinking reactive compound include methylolated or alkylolated urea-based, melamine-based, guanamine-based, acrylamide-based, polyamide-based compounds, polyamines, epoxy compounds, oxazoline compounds, aziridine compounds, and blocked isocyanate compounds. , Silane coupling agent, titanium coupling agent, zircon-aluminate coupling agent, metal chelate,
It is selected from organic acid anhydrides, organic peroxides, polyfunctional low-molecular compounds and high-molecular compounds such as heat- or photoreactive vinyl compounds and photosensitive resins.
【００１５】架橋反応性化合物は、主に易接着樹脂層に
含まれる樹脂が有する官能基と架橋反応することで、易
接着樹脂層の凝集性、表面硬度、耐擦傷性、耐溶剤性、
耐水性を改良することができる。例えば、易接着樹脂の
官能基が水酸基の場合、架橋反応性化合物としては、メ
ラミン系化合物、ブロックイソシアネート化合物、有機
酸無水物などが好ましく、易接着ポリエステルの官能基
が有機酸およびその無水物の場合、架橋反応性化合物と
してはエポキシ系化合物、メラミン系化合物、オキサゾ
リン系化合物、金属キレートなどが好ましく、易接着樹
脂の官能基がアミン類の場合、架橋反応性化合物として
はエポキシ系化合物などが好ましく、易接着樹脂に含ま
れる官能基と架橋反応効率が高いものを選択して用いる
ことが好ましい。The cross-linking reactive compound mainly undergoes a cross-linking reaction with the functional group of the resin contained in the easily-adhesive resin layer, whereby the cohesiveness, surface hardness, abrasion resistance, solvent resistance,
Water resistance can be improved. For example, when the functional group of the easily adhesive resin is a hydroxyl group, the crosslinking reactive compound is preferably a melamine compound, a blocked isocyanate compound, an organic acid anhydride, or the like, and the functional group of the easily adhesive polyester is an organic acid or an anhydride thereof. In this case, the crosslinking reactive compound is preferably an epoxy compound, a melamine compound, an oxazoline compound, a metal chelate, or the like.If the functional group of the easily adhesive resin is an amine, the crosslinking reactive compound is preferably an epoxy compound. It is preferable to select and use a functional group contained in the easy-adhesion resin and one having a high crosslinking reaction efficiency.
【００１６】架橋反応性化合物は反応性官能基が１分子
中に２官能以上必ず含まれる限りにおいて、低分子量化
合物であっても、反応性官能基を有する高分子重合体の
いずれであってもよい。架橋反応性化合物の配合量は、
易接着樹脂層に対する重量部で５０重量部以下、さらに
は３０重量部以下、特に１５重量部以下の範囲が好まし
い。さらに本発明の易接着樹脂層中には、必要に応じて
塗布層の滑り性改良のために不活性粒子を含んでいても
よい。The crosslinking reactive compound may be a low molecular weight compound or a high molecular weight polymer having a reactive functional group, as long as the reactive functional group contains at least two functional groups in one molecule. Good. The compounding amount of the crosslinking reactive compound is
It is preferably 50 parts by weight or less, more preferably 30 parts by weight or less, and particularly preferably 15 parts by weight or less based on the weight of the easily adhesive resin layer. Further, the easy-adhesive resin layer of the present invention may contain inert particles for improving the slipperiness of the coating layer, if necessary.
【００１７】不活性粒子としては、無機不活性粒子、有
機不活性粒子があり、無機不活性粒子としては、例え
ば、シリカゾル、アルミナゾル、炭酸カルシウム、酸化
チタン等が挙げられる。有機不活性粒子としては、ポリ
スチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリビニル系樹
脂による単独あるいは共重合体を含む微粒子、またはこ
れらと架橋成分を複合した架橋粒子に代表される有機粒
子が挙げられる。これらの不活性粒子は軟化温度または
分解温度が約２００℃以上、さらには２５０℃以上、特
に３００℃以上であることが好ましい。不活性粒子の平
均粒径（ｄ）は、易接着樹脂層の平均膜厚を（Ｌ）とし
た際、１／３≦ｄ／Ｌ≦３、さらには１／２≦ｄ／Ｌ≦
２の関係を満足するように選択するのが好ましい。The inert particles include inorganic inert particles and organic inert particles. Examples of the inorganic inert particles include silica sol, alumina sol, calcium carbonate, titanium oxide and the like. Examples of the organic inert particles include fine particles containing a homopolymer or a copolymer of a polystyrene resin, a polyacrylic resin, and a polyvinyl resin, or organic particles represented by crosslinked particles obtained by combining these with a crosslinkable component. These inert particles preferably have a softening temperature or a decomposition temperature of about 200 ° C. or more, more preferably 250 ° C. or more, and particularly preferably 300 ° C. or more. The average particle size (d) of the inert particles is, assuming that the average film thickness of the easily adhesive resin layer is (L), 1/3 ≦ d / L ≦ 3, and further, 1/2 ≦ d / L ≦
It is preferable to select so as to satisfy the relationship of 2.
【００１８】本発明の易接着樹脂層は、必要に応じて界
面活性剤、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、低分子帯電
防止剤、有機系潤滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発
泡剤、染料、顔料等の添加剤を少量含有していてもよ
い。これらの添加剤は単独で用いてもよいが、必要に応
じて二種以上を併用してもよい。本発明のフィルムの塗
布層は、ポリエステルフイルムの片面だけに形成しても
よいし、両面に形成してもよい。片面のみに形成する場
合、その反対面には必要に応じて別種の塗布層を形成さ
せ、さらに他の特性を付与することもできる。なお、塗
布液のフイルムへの塗布性および接着性を改良するた
め、塗布前のフイルムに化学処理や放電処理等を施して
もよい。The easy-adhesive resin layer of the present invention may contain, if necessary, a surfactant, an antifoaming agent, a coating improver, a thickener, a low-molecular antistatic agent, an organic lubricant, an antioxidant, and an ultraviolet absorber. It may contain a small amount of additives such as an agent, a foaming agent, a dye, and a pigment. These additives may be used alone or in combination of two or more as needed. The coating layer of the film of the present invention may be formed on only one side of the polyester film, or may be formed on both sides. In the case of forming on one side only, another type of coating layer may be formed on the opposite side, if necessary, to further impart other characteristics. The film before application may be subjected to a chemical treatment, a discharge treatment or the like in order to improve the coating property and adhesion of the coating solution to the film.
【００１９】塗布層の厚さは、０．０１〜２μｍ、さら
には０．０２〜０．５μｍ、特に０．０３〜０．２μｍ
の範囲が好ましい。塗布層の厚さが０．０１μｍ未満の
場合は、十分なオリゴマー析出防止の効果が得られない
ことがあり、２μｍを超える場合は、耐ブロッキング性
が不十分となる傾向がある。本発明のフィルム厚みは、
通常１０〜１００μｍ、好ましくは２０〜７５μｍ、さ
らに好ましくは２０〜５０μｍの範囲である。この範囲
を超えた場合は、フィルムの取扱性が悪くなったり、製
造コストが上昇したりすることがある。１５０℃で１０
分間熱処理後のフィルムヘーズ値は、通常１．０〜６．
０％、好ましくは１．５〜５．０％、さらに好ましくは
２．０〜５．０％の範囲である。フィルムヘーズが１．
０％未満のフィルムは、フィルムヘーズを下げるために
添加粒子の含有量を少なくする必要が生じ、そうすると
フィルムの滑り性が悪化し、作業性が悪くなってしま
う。フィルムヘーズが６．０％を超える場合は、用途が
限定されてしまう恐れがある。The thickness of the coating layer is 0.01 to 2 μm, more preferably 0.02 to 0.5 μm, particularly 0.03 to 0.2 μm.
Is preferable. When the thickness of the coating layer is less than 0.01 μm, a sufficient effect of preventing oligomer precipitation may not be obtained, and when it exceeds 2 μm, the blocking resistance tends to be insufficient. The film thickness of the present invention,
Usually, it is in the range of 10 to 100 μm, preferably 20 to 75 μm, more preferably 20 to 50 μm. When the ratio exceeds this range, the handleability of the film may be deteriorated, and the production cost may be increased. 10 at 150 ° C
The film haze value after the heat treatment for 1.0 minute is usually 1.0 to 6.
0%, preferably 1.5 to 5.0%, more preferably 2.0 to 5.0%. The film haze is 1.
When the film content is less than 0%, it is necessary to reduce the content of the added particles in order to reduce the film haze, and in this case, the slipperiness of the film deteriorates, and the workability deteriorates. When the film haze exceeds 6.0%, the use may be limited.
【００２０】二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法
としては、公知の方法を採用することができる。例え
ば、予め乾燥したポリエステルチップと必要な添加剤を
混合して押出機にホッパー投入し、押出機にて２００〜
３００℃の温度で溶融混練し、ダイからシート状に押し
出して、約７０℃以下のキャスティングドラム（回転冷
却ドラム）上で急冷して未延伸シートを得、得られたシ
ートを縦およびまたは横方向に４倍以上、好ましくは９
倍以上の面積倍率で延伸し、さらに１２０〜２００℃の
温度で熱固定を行う方法を採用することができる。As a method for producing the biaxially stretched polyester film, a known method can be employed. For example, a pre-dried polyester chip and necessary additives are mixed and put into a hopper into an extruder.
The mixture is melt-kneaded at a temperature of 300 ° C., extruded into a sheet from a die, and quenched on a casting drum (rotary cooling drum) having a temperature of about 70 ° C. or less to obtain an unstretched sheet. 4 times or more, preferably 9 times
It is possible to employ a method in which the film is stretched at an area magnification of twice or more and heat-set at a temperature of 120 to 200 ° C.
【００２１】二軸延伸ポリエステルフイルムの表面に塗
布層を形成する方法は、特に制限されないが、ポリエス
テルフイルムを製造する工程中で塗布液を塗布する方法
が好適に採用される。具体的には、未延伸シート表面に
塗布液を塗布して乾燥する方法、一軸延伸フイルム表面
に塗布液を塗布して乾燥する方法、二軸延伸フイルム表
面に塗布液を塗布して乾燥する方法等が挙げられる。こ
れらの中では、未延伸フィルムまたは一軸延伸フイルム
表面に塗布液を塗布後、フイルムに熱処理を行う過程で
同時に塗布層を乾燥硬化する方法が経済的である。The method of forming a coating layer on the surface of the biaxially stretched polyester film is not particularly limited, but a method of applying a coating solution during the process of producing the polyester film is preferably employed. Specifically, a method of applying and drying a coating solution on an unstretched sheet surface, a method of applying and drying a coating solution on a monoaxially stretched film surface, and a method of applying and drying a coating solution on a biaxially stretched film surface And the like. Among these, it is economical to apply a coating solution to the surface of an unstretched film or a uniaxially stretched film, and then simultaneously dry-harden the coating layer in the process of heat-treating the film.
【００２２】また、塗布層を形成する方法として、必要
に応じ、前述の塗布方法の幾つかを併用した方法も採用
し得る。具体的には、未延伸シート表面に第一層を塗布
して乾燥し、その後、一軸方向に延伸後、第二層を塗布
して乾燥する方法等が挙げられる。ポリエステルフイル
ムの表面に塗布液を塗布する方法としては、原崎勇次
著、槙書店、１９７９年発行、「コーティング方式」に
示されるリバースロールコーター、グラビアコーター、
ロッドコーター、エアドクターコーター等を使用するこ
とができる。Further, as a method of forming a coating layer, a method in which some of the above-mentioned coating methods are used in combination may be employed, if necessary. Specifically, there is a method in which the first layer is applied to the surface of the unstretched sheet and dried, then stretched in a uniaxial direction, and then the second layer is applied and dried. As a method of applying the coating solution on the surface of the polyester film, a reverse roll coater, a gravure coater, and a coating method described in Yuji Harasaki, Maki Shoten, 1979, “Coating method”,
A rod coater, an air doctor coater, or the like can be used.
【００２３】本発明において用いる塗布液は、通常、安
全性や衛生性の観点から水を主たる媒体として調整され
ていることが好ましい。水を主たる媒体とする限りにお
いて、水への分散を改良する目的あるいは造膜性能を改
良する目的で少量の有機溶剤を含有していてもよい。有
機溶剤は、主たる媒体である水と混合して使用する場
合、水に溶解する範囲で使用することが必要である。有
機溶剤は単独で用いてもよいが、必要に応じて二種以上
を併用してもよい。It is preferable that the coating liquid used in the present invention is usually adjusted with water as a main medium from the viewpoint of safety and hygiene. As long as water is the main medium, a small amount of an organic solvent may be contained for the purpose of improving dispersion in water or improving film forming performance. When the organic solvent is used by mixing with water as a main medium, it is necessary to use the organic solvent within a range that dissolves in water. The organic solvent may be used alone, but may be used in combination of two or more as needed.
【００２４】本発明で得られたポリエステルフィルムの
使用例としては、シリコーン樹脂による硬化シリコーン
樹脂塗膜等の層を設けた離型フィルムが挙げられる。硬
化シリコーン樹脂塗膜は、フィルムに離型特性を付与す
る層であり、硬化性シリコーン樹脂を含有する塗液をコ
ーティングし乾燥、硬化させることで形成させる。この
場合、インラインコーティングとオフラインコーティン
グの両方を用いることができるが、オフラインコーティ
ングで硬化樹脂塗膜を形成することが好ましい。硬化型
シリコーン樹脂としては特に限定されるものではない
が、例えば縮合反応型、付加反応型、紫外線硬化型、電
子線硬化型などいずれのものでも用いることができる。Examples of use of the polyester film obtained in the present invention include a release film provided with a layer such as a silicone resin coating film cured with a silicone resin. The cured silicone resin coating is a layer that imparts release properties to the film, and is formed by coating a coating liquid containing a curable silicone resin, drying and curing. In this case, both in-line coating and off-line coating can be used, but it is preferable to form a cured resin coating film by off-line coating. The curable silicone resin is not particularly limited. For example, any of a condensation reaction type, an addition reaction type, an ultraviolet curing type, and an electron beam curing type can be used.
【００２５】本発明において、硬化型シリコーン樹脂を
コーティングする方法としては、リバースロールコート
法、グラビアロールコート法、エア−ナイフコート法
等、公知の方法によりコーティングすることができる。
例えば塗布された熱硬化型シリコーン樹脂は、５０℃〜
１５０℃、好ましくは８０℃〜１３０℃の範囲の温度で
２分以内、好ましくは１分以内の時間で加熱処理するこ
とにより、硬化皮膜を形成することができる。硬化型シ
リコーン樹脂の塗布量としては、１〜２５ｇ／ｍ3 、さ
らには２〜２０ｇ／ｍ3 の範囲が好ましく、硬化後のシ
リコーン樹脂塗膜の厚みは０．０５〜１μｍ、さらには
０．１〜０．５μｍの範囲が好ましい。塗膜厚みが０．
０５μｍ未満の場合には、離型性能が低下する傾向があ
る。また、塗膜厚みが１μｍを超える場合には、塗膜の
硬化が不十分となり、離型性能が経時的に変化するよう
になる恐れがある。In the present invention, the curable silicone resin can be coated by a known method such as a reverse roll coating method, a gravure roll coating method, or an air-knife coating method.
For example, the applied thermosetting silicone resin has a temperature of 50 ° C.
By performing a heat treatment at a temperature of 150 ° C., preferably 80 ° C. to 130 ° C. within 2 minutes, preferably 1 minute, a cured film can be formed. The coating amount of the curable silicone resin is preferably in the range of 1 to 25 g / m 3 , more preferably 2 to 20 g / m 3 , and the thickness of the cured silicone resin coating is 0.05 to 1 μm, more preferably 0.1 to 0.1 g / m 3 . A range of 1 to 0.5 μm is preferred. The coating thickness is 0.
If it is less than 05 μm, the release performance tends to decrease. On the other hand, when the thickness of the coating film exceeds 1 μm, curing of the coating film becomes insufficient, and the release performance may change over time.
【００２６】[0026]
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。なお、本発明におけ
る各種の物性および特性の測定方法、定義は下記のとお
りである。また、実施例および比較例中、「部」および
「％」とあるのは、各「重量部」および「重量％」を意
味する。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. In addition, the measuring method and definition of various physical properties and characteristics in the present invention are as follows. In Examples and Comparative Examples, “parts” and “%” mean “parts by weight” and “% by weight”, respectively.
【００２７】（１）フィルムの熱処理 Ａ４サイズのケント紙と熱処理を行うポリエステルフィ
ルムを合わせる。その際、塗布層のある面が外側になる
ようにゼムクリップ等で四隅をクリップし、ケント紙と
ポリエステルフィルムを止める。窒素雰囲気下、１５０
℃のオーブンに前記ポリエステルフィルムを１０分間放
置し熱処理を行う。(1) Heat treatment of film A4 size Kent paper and a polyester film to be subjected to heat treatment are combined. At that time, the four corners are clipped with a gem clip or the like so that the surface with the coating layer is outside, and the Kent paper and the polyester film are stopped. Under nitrogen atmosphere, 150
The polyester film is left in an oven at a temperature of 10 ° C. for 10 minutes to perform heat treatment.
【００２８】（２）フィルム表面オリゴマー量 上部が開放され、底辺の面積が２５０ｃｍ2 となるよう
に、熱処理後のポリエステルフィルムを折って、四角の
箱を作成する。塗布層を設けている場合は、塗布層面が
内側となるようにする。次いで、上記の方法で作成した
箱の中に、ＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）１０ｍｌを
入れ３分間放置後ＤＭＦを回収する。回収したＤＭＦを
液体クロマトグラフィー（島津ＬＣ−７Ａ）に供給して
ＤＭＦ中のオリゴマー量を求め、この値をＤＭＦを接触
させたフィルム面積で割って、フィルム表面オリゴマー
量（ｍｇ／ｍ2 ）とする。(2) Amount of oligomer on film surface The polyester film after the heat treatment is folded to form a square box so that the top is open and the area of the bottom is 250 cm 2 . When a coating layer is provided, the coating layer face is on the inside. Next, 10 ml of DMF (dimethylformamide) is placed in the box created by the above method, and left for 3 minutes to collect DMF. The recovered DMF was supplied to liquid chromatography (Shimadzu LC-7A) to determine the amount of oligomer in DMF, and this value was divided by the area of the film contacted with DMF to obtain the amount of oligomer on the film surface (mg / m 2 ). I do.
【００２９】（３）フィルムヘーズ ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準じ、日本電色工業社製積分球式
濁度計ＮＤＨ−２０Ｄにより熱処理後フィルムの濁度を
測定した。 （４）ラブオフテスト コーティング後、試料を２３℃／５０％ＲＨの室内に３
０日間放置後、コーティング面を指先で数回摩擦し、硬
化シリコーン皮膜の脱落の具合を下記の評価基準にて判
断し、密着性の目安とした。 ○：脱落なし（密着性良好） △：若干脱落するが、実用上問題ないレベル ×：脱落あり（密着性不良）(3) Film haze According to JIS-K7105, the turbidity of the film after the heat treatment was measured with an integrating sphere turbidimeter NDH-20D manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. (4) Lab-off test After coating, place the sample in a room at 23 ° C / 50% RH.
After leaving for 0 days, the coated surface was rubbed several times with a fingertip, and the degree of detachment of the cured silicone film was judged according to the following evaluation criteria, and used as a measure of adhesion. ：: No detachment (good adhesion) △: Slight detachment, but no problem for practical use ×: Dropout (poor adhesion)
【００３０】実施例および比較例において、オリゴマー
析出防止層形成のために用いたバインダー樹脂等は下記
のとおりである。 （化合物例） ＰＶＡ系樹脂：Ａ けん化度＝８８モル％、重合度＝５００のポリビニルア
ルコール 水系ポリエステル：Ｂ 主としてイソフタル酸、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコールを主とするポリエステルに、ネオペンチル
グリコール、脂肪族ジカルボン酸無水物を有するジカル
ボン酸誘導体を共重合させたポリエステルをアミン化合
物で中和して水系化して得た水系ポリエステル 架橋性化合物：Ｃ ヘキサメトキシメチルメラミン 不活性粒子：Ｄ 平均粒径６５ｎｍのシリカゾルIn Examples and Comparative Examples, the binder resins and the like used for forming the oligomer precipitation preventing layer are as follows. (Compound examples) PVA-based resin: A Polyvinyl alcohol having a degree of saponification of 88 mol% and a degree of polymerization of 500 Aqueous polyester: B Mainly a polyester mainly composed of isophthalic acid, ethylene glycol and diethylene glycol, neopentyl glycol, aliphatic dicarboxylic acid Aqueous polyester obtained by neutralizing a polyester obtained by copolymerizing a dicarboxylic acid derivative having an anhydride with an amine compound to obtain an aqueous system. Crosslinkable compound: C hexamethoxymethylmelamine Inactive particles: D Silica sol having an average particle diameter of 65 nm
【００３１】実施例１ （塗布液−１の調整）ＰＶＡ系樹脂（Ａ）を８０重量
％、水系ポリエステル（Ｂ）を１０重量％、架橋性化合
物（Ｃ）を１０重量％含有する塗布液を調整した。塗布
液の固形分濃度は２重量％とした。Example 1 (Preparation of Coating Solution-1) A coating solution containing 80% by weight of a PVA resin (A), 10% by weight of an aqueous polyester (B), and 10% by weight of a crosslinkable compound (C) was prepared. It was adjusted. The solid content of the coating solution was 2% by weight.
【００３２】（フィルムの製造）常法に従いエステル交
換反応を行った後、エチレングリコールに分散させた平
均粒子径１．５μｍのシリカ粒子を添加した。次いで常
法に従って重縮合反応を進め、固有粘度０．６５のポリ
エチレンテレフタレートを得た。このポリエチレンテレ
フタレートを２８０〜３００℃の温度で溶融押し出し
し、静電密着法を併用しながら冷却ドラム上にキャスト
し、厚さ約５５０μｍの無定型フィルムを得た。このフ
ィルムを８５℃で縦方向に３．７倍延伸し、フィルムの
片面に、塗布液−１を塗布した後、１００℃で横方向に
３．９倍延伸し、２１０℃で熱処理して、厚さ３８μｍ
の二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。(Production of Film) After a transesterification reaction was carried out according to a conventional method, silica particles having an average particle diameter of 1.5 μm dispersed in ethylene glycol were added. Next, a polycondensation reaction was carried out according to a conventional method to obtain polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.65. This polyethylene terephthalate was melt-extruded at a temperature of 280 to 300 ° C. and cast on a cooling drum while using an electrostatic adhesion method to obtain an amorphous film having a thickness of about 550 μm. This film was stretched 3.7 times in the longitudinal direction at 85 ° C., and the coating solution-1 was applied to one surface of the film, and then stretched 3.9 times in the transverse direction at 100 ° C., and heat-treated at 210 ° C. 38μm thick
Was obtained.
【００３３】（離型フィルムの製造）得られたフィルム
のオリゴマー封止層側に硬化性シリコーン樹脂（信越化
学工業社製ＫＳ−７７９）１００重量部、硬化剤（信越
化学工業社製ＣＡＴ ＰＬ−８）１重量部、メチルエチ
ルケトン／トルエン／ｎ−ヘプタン混合溶媒２２００重
量部からなる塗布液を用いて、マイヤーバーにて硬化後
の塗布厚みが０．１μｍとなるように塗布し、硬化シリ
コーン樹脂皮膜を形成した離型フィルムを得た。(Production of release film) 100 parts by weight of a curable silicone resin (KS-779 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and a curing agent (CAT PL- manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) were placed on the oligomer sealing layer side of the obtained film. 8) Using a coating liquid consisting of 1 part by weight and 2,200 parts by weight of a mixed solvent of methyl ethyl ketone / toluene / n-heptane, applying a Meyer bar so that the applied thickness after curing becomes 0.1 μm, and setting the cured silicone resin film Was obtained.
【００３４】実施例２〜４および比較例１〜４ 実施例１において、塗布液の組成を下記表１に示すよう
に変更した以外は、実施例１と同様にしてフィルムを得
た。Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 Films were obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution was changed as shown in Table 1 below.
【００３５】[0035]
【表１】 表 １ ──────────────────────────────────── ＰＶＡ 水系樹脂 架橋化合物 粒子 表面オリゴマー （Ａ） （Ｂ） （Ｃ） （Ｄ） （ｍｇ／ｍ２ ） ──────────────────────────────────── 実施例１ ７０ １５ １０ ５ ０．２８ 実施例２ ８０ ０ ２０ ０ ０．１２ 実施例３ １００ ０ ０ ０ ０．１２ 実施例４ ２０ ７０ １０ ０ ０．４８ 比較例１ 塗布なし １．９６ 比較例２ ８０ ２０ ０ １９．１２ 比較例３ ６０ ３０ １０ ０ ０．８０ 比較例４ ５ ８５ １０ ０ １．４４ ──────────────────────────────────── 実施例、比較例で得られたフィルムの評価結果をまとめ
て下記表２に示す。Table 1 PVA water-based resin Cross-linking compound Particle surface oligomer (A) (B) (C) (D) (mg / m2) ───────────────────────────────── ─── Example 1 70 15 10 5 0.28 Example 2 80 0 200 0 0.12 Example 3 100 00 0 0.12 Example 4 20 70 10 0 0.48 Comparative Example 1 No coating 1. 96 Comparative Example 2 80 20 0 19.12 Comparative Example 3 60 30 10 0 0.80 Comparative Example 4 5 85 10 0 1.44評 価 The evaluation results of the films obtained in Examples and Comparative Examples are summarized in Table 2 below.
【００３６】[0036]
【表２】 表 ２ ─────────────────────────── 塗布厚み ヘーズ ラブオフテスト （μｍ） （％） ─────────────────────────── 実施例１ ０．０５ ３．２ ○ 実施例２ ０．０５ ３．１ △ 実施例３ ０．０５ ４．２ △ 実施例４ ０．０５ ４．８ △ 比較例１ − ５．６ × 比較例２ ０．０５ ６．１ × 比較例３ ０．０５ ６．２ × 比較例４ ０．０５ ６．３ × ───────────────────────────[Table 2] Table 2 ─────────────────────────── Coating thickness Haze lab off test (μm) (%) ───── ────────────────────── Example 1 0.05 3.2 ○ Example 2 0.05 3.1 △ Example 3 0.05 4. 2 Δ Example 4 0.05 4.8 Δ Comparative Example 1-5.6 × Comparative Example 2 0.05 6.1 × Comparative Example 3 0.05 6.2 × Comparative Example 4 0.05 6.3 × ───────────────────────────
【００３７】[0037]
【発明の効果】本発明のフィルムによれば、高温下でも
フィルム表面に析出してくるオリゴマーを抑えることが
でき、シリコーン樹脂をコーティングした離型フィルム
などに有用なフィルムを提供することができ、その工業
的価値は高い。According to the film of the present invention, oligomers precipitated on the film surface can be suppressed even at a high temperature, and a film useful as a release film coated with a silicone resin can be provided. Its industrial value is high.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F100 AK21B AK21C AK41A AK42 AK53D AK53E AR00B AR00C BA03 BA05 BA06 BA10B BA10C BA10D BA10E BA15 EH46B EH46C EH46D EH46E JB12D JB12E JL14 JM02D JM02E YY00B YY00C ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4F100 AK21B AK21C AK41A AK42 AK53D AK53E AR00B AR00C BA03 BA05 BA06 BA10B BA10C BA10D BA10E BA15 EH46B EH46C EH46D EH46E JB12D JB12E JL02 YM00B
Claims (2)
の表面に塗布層を設けてなるフィルムにおいて、１５０
℃で１０分間熱処理後の塗布層表面のオリゴマー量が
０．６０ｍｇ／ｍ2 以下であり、かつ塗布層がポリビニ
ルアルコールを１０〜１００重量％含有することを特徴
とするポリエステルフィルム。1. A film comprising a coating film provided on at least one surface of a polyester film,
A polyester film, wherein the amount of oligomer on the surface of the coating layer after heat treatment at 10 ° C. for 10 minutes is 0.60 mg / m 2 or less, and the coating layer contains 10 to 100% by weight of polyvinyl alcohol.
の塗布層の上に硬化シリコーン樹脂塗膜層を有すること
を特徴とする離型フィルム。2. A release film having a cured silicone resin coating layer on the polyester film coating layer according to claim 1.
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