JP2000281491A - シリコン半導体基板及びその製造方法 - Google Patents

シリコン半導体基板及びその製造方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 空孔欠陥の生成を抑制し、析出する空孔欠陥
のサイズを低減させてシリコン単結晶を製造する方法を
提供する。 【解決手段】 チョクラルスキー法によりシリコン単結
晶を育成する際、雰囲気中に水素ガスを体積比で3%〜
0.1ppm連続的に導入しながら結晶を育成すること
を特徴とするシリコン単結晶の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、シリコン半導体基板の
品質改善に関し、特に、ボイド欠陥の生成抑制によるボ
イドサイズの減少、ないしは酸素析出物の密度の低下を
もたらしてなるシリコン半導体基板及びその製造方法に
関する。
【0001】
【従来の技術】シリコン半導体基板を用いて半導体デバ
イスを作成する際に、基板中の結晶欠陥がデバイスの動
作不良を引き起こし、基板中の結晶欠陥密度によりデバ
イスの製造歩留りが変化することが知られている。近
年、このデバイス動作不良を引き起こす結晶欠陥とし
て、COP(Crystal Originated
Particle)と呼ばれる欠陥が注目されている。
これは、シリコン半導体基板をアンモニア−過酸化水素
の混合液でエッチングした際、結晶中の格子欠陥を原因
としたピットが基板表面に生じ、基板表面のパーティク
ルを計数する検査装置によりこのピットが測定されるた
め、このように呼ばれている。COPとはこのような測
定法で検出される欠陥全般を指す名称であるが、通常の
チョクラルスキー(CZ)法もしくは磁場を印加したC
Z法により育成されたシリコン単結晶では、この欠陥の
実体は結晶中の八面体様の空隙(以下、空孔欠陥と称
す)と考えられており、これがデバイスの構造的な破壊
を引き起こすと推定されている。このようなデバイス作
成に有害なCOPを低減あるいは消滅させる技術とし
て、これまでにいくつかの提案がなされている。
【0002】COPを消滅させる技術として、単結晶育
成の際の結晶成長速度を0.8mm/min以下とする
ことが知られている(特開平2−267195号公
報)。これは、空孔欠陥を作る要素である空孔型点欠陥
(vacancy)の結晶成長界面での導入量を減少さ
せ、また単結晶の冷却速度を緩やかなものとすることに
より、冷却中に発生する過飽和な空孔型点欠陥(vac
ancy)の発生を抑えるものである。しかしながら、
この方法では、成長速度の低下による生産性の低下を招
くとともに、転位ループ等のCOPとは別種の結晶欠陥
を発生させると言う問題がある。
【0003】COP発生を抑制する技術としては、単結
晶の冷却挙動の制御、特に単結晶が約1200℃から1
000℃の温度範囲を通過する時間の制御が有効である
ことが知られている(特開平8−12493号公報、特
開平8−91983号公報、特開平9−227289号
公報)。これらの技術は、単結晶の成長速度を大きく低
下させないため、生産性という点では問題はないが、C
OP密度の低減下限は概ね105 個/cm3 程度であ
り、更なる低減、例えば104 個/cm3 以下の密度を
達成することは困難である。
【0004】また、単結晶育成時のCOP低減技術以外
にも、単結晶からスライス・研磨して基板とした後に熱
処理をすることにより、基板表面のCOPを低減・消滅
させる技術も知られている。例えば、特開平3−233
936号公報には、800〜1250℃で10時間以下
の熱処理を行うことが提案されている。しかしながら、
この公報の実施例に示されている酸化雰囲気で熱処理を
行うと、基板表面の酸化侵食に伴い、空孔欠陥が基板表
面に転写され、基板表面のピットの増大を招くと言う欠
点があるとともに、基板表面から深さ1μmの範囲内の
COP密度を104 個/cm3 以下とすることは困難で
ある。
【0005】また、特開昭59−20264号公報に
は、水素雰囲気中で熱処理することが提案されている。
この方法は、水素雰囲気を用いることにより、最表面の
COPを消滅させ、かつ表面から0.5μm以内のCO
P密度を104 個/cm3 以下とすることができるが、
表面からさらに深い部分のCOP密度を104 個/cm
3 以下とすることはできず、デバイス作成の観点からは
無欠陥層の形成が不充分である。
【0006】また、結晶育成時に結晶を冷却する際85
0℃〜1100℃の温度範囲での冷却中の単結晶の保持
時間を80分未満とし、または結晶を育成する際窒素濃
度が1×1014/cm3であるシリコン単結晶を育成
し、その後シリコンウェハに加工後1000℃以上の温
度で1時間以上熱処理する技術が知られている(特開平
10−98047号公報)。これは、結晶製造時に発生
するCOPのサイズ分布をより小さい方にシフトさせる
ことにより熱処理の際に欠陥を消滅させやすくする技術
である。しかしながら、このサイズ減少の効果は酸素濃
度が低いほど顕著とされており、このため、通常基板中
の酸素濃度を高めることにより得られる基板内部での酸
素析出物の発生を利用したゲッタリング能の付与とCO
Pの低減との両立が難しく、チョクラルスキー法で常用
される7〜10×1017/cm3の酸素濃度では実施さ
れていない。
【0007】従って、デバイスの構造的な破壊を引き起
こすと推定されるデバイス作成に有害なCOPないし空
孔欠陥を効率良く低減あるいは消滅させるシリコン半導
体基板の製造技術が望まれるところであった。
【0008】本発明者らは、半導体デバイス作成用のシ
リコン半導体基板において、前述したような従来の技術
では完全には除去できないデバイス作成上問題となる空
孔欠陥を、効果的に低減あるいは消滅させたシリコン半
導体基板を生産性良く製造する方法として、特定濃度の
窒素を含有するシリコン融液を用いてCZ法により育成
したシリコン単結晶から得たシリコン半導体基板を、1
000℃以上1300℃以下の温度で1時間以上熱処理
する、および同様のシリコン半導体基板上にエピタキシ
ャル成長層を堆積させるシリコン単結晶基板の製造方法
を提案した(特願平10−122284号、特願平10
−224829号)。このように窒素ドープの結晶にお
いては、結晶育成時の点欠陥濃度及び点欠陥の凝集挙動
が変化して、結晶中に発生する空孔欠陥を変容させ、g
rown−in欠陥として酸素析出物が高密度に形成さ
れ、ゲッタリングサイトとして活用することができるこ
と、またこのgrown−in欠陥はDZ層を作成する
際に容易に消滅し、高品質なDZ層を作成できるという
ものである。
【0009】このように窒素ドープを用いた欠陥制御技
術の本質はgrown−in酸素析出物の生成にある
が、この析出物の密度は、引上速度、窒素添加量によっ
ては、あまり大きく変わらず、ウェハの用途に応じてこ
の密度を変化させる技術が望まれるところであった。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、半導体デバ
イス作成用のシリコン半導体基板において、デバイスの
作成において有害となる結晶欠陥を効率良く低減あるい
は消滅させることのできるシリコン半導体基板及びその
製造方法を提供することを目的とする。本発明はまた、
シリコン半導体基板中の酸素析出物の密度を制御性良く
低減させてなるシリコン半導体基板及びその製造方法を
提供することを目的とする。
【0011】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、CZ法に
より育成されるシリコン単結晶における有害な結晶欠陥
の生成を抑制することについて鋭意検討を加え、CZ法
による結晶育成系内の所定濃度の水素を導入することに
よって、八面体様の空孔欠陥の生成が抑制されて空孔欠
陥サイズが低下すること、また窒素を導入して単結晶を
育成する系においてさらに水素を導入した場合には、単
結晶中の酸素析出物の密度を制御良く減少させることが
できることを見出し、本発明を完成させたものである。
【0012】即ち、本発明は、(1)CZ法によりシリ
コン単結晶を育成する際、雰囲気中に水素ガスを体積比
で3%〜0.1ppm連続的に導入しながら結晶を育成
することを特徴とするシリコン単結晶の製造方法であ
る。
【0013】本発明はまた、(2)CZ法によりシリコ
ン単結晶を育成する際、雰囲気中に水素ガスを体積比で
3%〜0.1ppm連続的に導入し、またシリコン融液
中に1×1016atoms/cm3以上1.5×1019
atoms/cm3以下の窒素を含有させることを特徴
とするシリコン単結晶の製造方法である。
【0014】本発明はさらに、(3)上記(2)に記載
の製造方法で得られたシリコン単結晶より作成されたシ
リコンウェハであって、ウェハの厚み中心において、直
径換算で0.1μm以上の結晶欠陥密度が1×108
/cm3以上1×109個/cm3以下であることを特徴
とするシリコン半導体基板である。
【0015】本発明はまた、(4)上記(1)または
(2)に記載の製造方法で得られたシリコン単結晶より
作成されたシリコンウェハを、非酸化性雰囲気において
1000℃以上1300℃以下の温度で1時間以上熱処
理することを特徴とするシリコン半導体基板の製造方法
を示すものである。
【0016】本発明はさらに、(5)上記(4)に記載
の製造方法で得られたシリコン単結晶基板であって、基
板から深さ0.1μmまでの領域において、直径換算で
0.1μm以上の結晶欠陥密度が104個/cm3以下で
あることを特徴とするシリコン半導体基板である。
【0017】本発明はまた、(6)上記(1)または
(2)に記載の製造方法で得られたシリコン単結晶より
作成されたシリコンウェハ表面に、エピタキシャル法に
よりシリコン単結晶層を堆積してなることを特徴とする
シリコン半導体基板である。
【0018】本発明はさらに、(7)上記(4)に記載
の製造方法において得られたシリコン単結晶基板の表面
に、エピタキシャル法によりシリコン単結晶層を堆積し
てなることを特徴とするシリコン半導体基板である。
【0019】
【発明の実施の形態】以下に、本発明について詳細に説
明する。
【0020】本発明に係る第1のシリコン単結晶の製造
方法は、CZ法によりシリコン単結晶を育成する際、雰
囲気中に水素ガスを体積比で3%〜0.1ppm連続的
に導入しながら結晶を育成することを特徴とする。
【0021】本発明者らは、CZ法によりシリコン単結
晶を育成する際に導入された水素は、微量で結晶成長中
の過冷却度を大きくする効果があることを見いだした。
凝固温度が下がると固液界面の温度が下がり、導入点欠
陥量(結晶の平衡点欠陥濃度)を下げることができ、結
晶の冷却中に生じる過飽和な点欠陥の量を減らすことが
できる。また過冷却度が大きくなると凝固の相変態に伴
うエンタルピーギャップが小さくなり、非平衡な点欠陥
の導入も減少する。また、シリコン融液は過冷却状態に
おいて融液の構造が変化する可能性が指摘されており、
この融液構造の変化に伴って点欠陥の導入量も減少する
と考えられる。
【0022】これらの事象の単独あるいは複合的な効果
により、この方法によれば冷却後の単結晶中の欠陥の量
を下げることができる。また水素は、シリコン結晶中で
の拡散係数が高く、点欠陥と結合し、点欠陥同士の凝集
を阻害する効果も期待できる。これによって、シリコン
結晶の育成において八面体様空孔欠陥の生成が抑制さ
れ、主に空孔サイズが低減される。なお、本発明に係る
第1のシリコン半導体基板の製造方法において得られる
シリコン半導体ウェハにおいては、結晶欠陥の最大の大
きさが0.2μm程度のものとすることができる。
【0023】雰囲気中に導入される水素ガスが体積比で
3%を越えるものであると、シリコン融液より発生する
SiCガスが当該雰囲気中の水素および反応装置内の炭
素部材と反応し易くなり、SiC様の反応物が生起し融
液界面に落下して界面を乱し単結晶育成を継続不能とし
てしまう恐れがあり、一方水素ガスが体積比で0.1p
pm未満であると、育成された単結晶中の欠陥密度の低
減および空孔サイズの低減に有効に寄与し得ない。
【0024】ところで、我々は、シリコン半導体基板の
デバイス作成領域における結晶欠陥について検討を加え
た結果、デバイスの構造的な破壊を確実に引き起こす欠
陥は、直径換算で0.1μm以上の大きさを持つもので
あり、この大きさより小さい欠陥は障害にならないこと
が多いことを見出した。また、シリコン半導体基板のデ
バイス作成では、表面から深さ1μmまでの領域の欠陥
が歩留まりに大きく影響するため、少なくとも基板表面
から深さ1μmの領域において、デバイスに有害な欠陥
を除去できれば、基板上に作成するデバイスの歩留りを
大幅に向上できる。サイズが0.1μm以上の結晶欠陥
は主として空孔欠陥であるが、as grownの結晶
において、直径換算で0.1μm以上の結晶欠陥が多量
に存在すると、結晶をウェハ化した後に外方拡散熱処理
工程やエピタキシャル堆積工程を付してもこのような結
晶欠陥がウェハ表面近傍領域に残留し、デバイス形成領
域に欠陥を発生させる起点となり易いものである。これ
ゆえ、水素ガスの導入により単結晶中の空孔サイズおよ
び欠陥密度の低減およびの低減を図ることができたこと
は、終局的にデバイス作製の歩留まりを向上させること
ができる上から大きな意義を有するものである。
【0025】このような本発明に係る第1のシリコン半
導体基板の製造において用いられるシリコン単結晶の製
造条件としては、シリコン融液原料が融解を始めてから
インゴットの引上げが完了するまで、上記したような所
定濃度の水素ガスを雰囲気中に連続できに導入できるも
のであればよく、特に限定されるものではない。さらに
本発明において用いら得るれるCZ法としては、通常の
CZ法のみならず、例えば、磁場印加CZ法等の従来知
られる種々の付加的要件を付したCZ法が含まれる。雰
囲気中への所定濃度の水素ガスの導入は、例えば、引上
装置へのアルゴンガス等の雰囲気ガスの導入口から当該
雰囲気ガスに対し所定濃度となるように添加して行うこ
とができる。
【0026】本発明に係る第2のシリコン単結晶の製造
方法は、CZ法によりシリコン単結晶を育成する際、雰
囲気中に水素ガスを体積比で3%〜0.1ppm連続的
に導入し、またシリコン融液中に1×1016atoms
/cm3以上1.5×1019atoms/cm3以下の窒
素を含有させることを特徴とするものである。
【0027】シリコン単結晶中に窒素を導入することに
より、結晶育成時の点欠陥濃度及び点欠陥の凝集挙動が
変化して、結晶中に空孔欠陥を形成せず、酸素析出物が
発生するようになる。シリコンウェハの電気的特性の変
化やデバイス熱処理時の積層欠陥などの欠陥発生を起こ
すことなく、ウェハ表面の微小ピットの発生を抑制する
ためには、シリコンウェハ中の窒素含有量を1.0×1
13atoms/cm 3 以上1.0×1016atoms
/cm3 以下とする必要がある。基板中の窒素含有量
が、1×1013atoms/cm3 未満では空孔欠陥を
完全には消滅させ難く、1×1016atoms/cm3
超になると結晶育成の際転位が入りやすくなり、また窒
素が酸素と複合欠陥を形成して基板の抵抗を変化させた
り、さらに熱処理により積層欠陥ができやすくなる。な
お、基板中の窒素含有量は、SIMS(Seconda
ry Ion Mass Spectroscopy)
を用いることにより測定できる。但しSIMS測定の場
合1013オーダーの測定は難しく、低い窒素濃度は定量
できない場合もあるが、この場合でも窒素の信号がバッ
クグラウンドの信号よりも2倍以上の強度で局所的な増
加を示す場合があり、この結晶でも窒素添加の効果は同
様に起こる。
【0028】窒素の偏析係数は7×10-4であり、1×
1016atoms/cm3 以上1.5×1019atom
s/cm3 以下の窒素を含有するシリコン融液を用いれ
ば1×1013atoms/cm3 以上1×1016ato
ms/cm3 以下の窒素を含有した結晶を育成し得る。
【0029】このように所定量の窒素を含有してなるシ
リコン融液を用いて結晶を引き上げる際に、同時に上記
所定量の水素を導入した場合、上記したように結晶中に
取り込まれた水素によって点欠陥の凝集が抑制されるこ
とから、窒素添加により増加する酸素析出物の析出密度
もある程度抑えられる。
【0030】直径換算で0.1μm以上の結晶欠陥は、
前述の空孔欠陥の微小なものの他に、微小酸素析出物も
含まれる。このような欠陥が大量にシリコンウェハ表面
及び表層領域に存在すると、後述するように、外方拡散
熱処理によってシリコンウェハ表面領域にDZ層を形成
する、あるいは当該シリコンウェハ表面にエピタキシャ
ル層を堆積して無欠陥層を形成しようとする際に、この
結晶欠陥を完全に消滅除去できなかったり、あるいはエ
ピタキシャル成長時にシリコンウェハからエピタキシャ
ル層内に該結晶欠陥が伝播、転写されたり、該結晶欠陥
を起点にエピタキシャル層内に新たな欠陥が誘起された
りする原因となる。
【0031】本発明に係る上記第2の製造方法により得
られる窒素および水素を添加したシリコンウェハでは、
その基板の厚み中心において、このような直径換算で2
0nm以上の結晶欠陥密度が1×108個/cm3以上2
×1010個/cm3以下程度存在する(このうち、ほど
んどは微小な酸素析出物である。)。直径換算で20n
m以上の結晶欠陥密度がこの程度のものであると、外方
拡散熱処理あるいはエピタキシャル堆積工程における前
処理としての熱処理工程で上記欠陥を表面で分解消滅し
て無害化でき、窒素のみを添加したものと比較してもよ
り厚い無欠陥層を形成することができ、一方基板の厚み
中心においては十分なゲッタリング能力を発揮する高密
度の結晶欠陥層を形成し得る。
【0032】本発明に係る第3の製造方法は、上記第1
の発明ないしは第2の発明の製造方法において得られた
シリコン単結晶より作製されたシリコンウェハを、非酸
化性雰囲気において1000℃以上1300℃以下の温
度で1時間以上熱処理することを特徴とするものであ
る。
【0033】上記第1の発明の製造方法において得られ
たシリコン単結晶より作製されたシリコンウェハは、先
に説明したとおり、結晶中に取り込まれた水素が、結晶
育成時の点欠陥濃度及び点欠陥の凝集挙動を変化させ、
結晶中における析出欠陥の濃度および大きさを低減し、
0.2μm程度かそれ以上の空孔欠陥を形成させない。
また第2の発明の製造方法において得られたシリコン単
結晶より作製されたシリコンウェハは、先に説明したと
おり、結晶中に取り込まれた水素および窒素が結晶育成
時の点欠陥濃度及び点欠陥の凝集挙動を変化させ、結晶
成長時に1150℃〜1050℃程度の結晶温度で通常
形成される空孔欠陥の発生を低減化する。一方、窒素が
存在することにより、これよりも低い温度領域で、酸素
析出物の核形成が助長されるが、水素はこのような点欠
陥同士の凝集も阻害し、酸素析出物の析出密度も適度に
抑えられる。なお、水素および窒素含有のシリコンウェ
ハ中の微小酸素析出物の形態は、高温で不安定な析出物
である。
【0034】従って、いずれも、ウエハ表面の酸素を外
方拡散させるだけで表面領域における欠陥をほぼ完全に
消滅させることができる。本発明の熱処理温度に関して
は1000℃以上1300℃以下、望ましくは1100
℃以上1200℃以下が適当である。温度が低いと酸素
の外方拡散に多大の時間を要し、温度が高すぎると結晶
中の熱平衡酸素固溶度が上がり酸素の外方拡散が起きな
くなる。また、1150℃以上では高温になればなるほ
ど基板表面の面荒れの問題が生じる。また一般的に、熱
処理炉を高温で稼働させる際には予期しない炉体の汚染
が生じやすくなるため、その危険性を減少させるために
は熱処理温度を低くできることが望ましい。従って、必
要なDZ層の深さおよび経済的な観点からの熱処理時間
の許容時間を勘案しながら、表記の温度範囲でできるだ
け低い温度で熱処理することが望ましい。
【0035】また、このような本発明に係る第3の製造
方法において、ウェハ内部の酸素析出物は熱処理により
成長するため、熱処理ウエハは内部に高密度のゲッタリ
ング層を持つことができる。通常のこの様な表面にDZ
層を持ち内部に高密度のゲッタリング層を持つ、いわゆ
るIGウエハは3段の熱処理(酸素の外方拡散+酸素析
出核の形成+酸素析出物の形成)によってのみ作成する
ことができるが、本発明の製造方法を用いれば、通常の
IGウエハよりもより完全性が高いDZ層を持ちかつ内
部に高密度のゲッタリング層を持つウエハを一回の熱処
理で作成することが可能である。
【0036】熱処理雰囲気としてはウエハ表面の酸素濃
度を効果的に低減でき、析出欠陥を容易に消滅させるこ
とができる非酸化性雰囲気が好ましい。非酸化性ガスと
しては、経済性の観点からアルゴンガスが望ましい。含
有不純物純度、特にガス中の不純物酸素の量を減らすと
いう点ではヘリウムガスを用いる利点があるが、経済性
および、ヘリウムガスの大きな熱伝導性に由来する熱処
理炉の取り扱いの難しさの等の問題がある。窒素ガスは
基板表面に窒化物を形成するため不適当である。
【0037】さらに付記すべきは、熱処理中に混入する
不純物の量をできる限り減らす必要があることである。
これは、試料の炉体内への挿入時を含む炉内雰囲気中の
酸素がDZ層の完全性や結晶表面の面荒れに大きな影響
を与えるためである。この点に関しては特願平9−29
7158号で指摘しているとおりである。また、これに
は不純物を低減することにより、表層の結晶の完全性を
より上げることができることを指摘しており、この効果
を用いて熱処理前に結晶表面に存在したCOPピットを
平滑化することが可能である。
【0038】雰囲気ガスとして非酸化性雰囲気ではな
く、酸素を0.01vol%以上100vol%以下含
む雰囲気を用いることもできるが、この場合は表面の再
研磨が必要である。酸素を混合させるメリットとして
は、熱処理中に混入する水分などの不純物の管理をゆる
めることができることが挙げられる。具体的な雰囲気と
しては、アルゴンなどの不活性ガス雰囲気中に酸素を混
合したガスが用いられる。混合させる酸素の量としては
数%が望ましいが、100vol%酸素ガスを用いるこ
とも可能である。混合量が0.01vol%未満である
と、雰囲気ガスへの水分などの不純物の混入を厳密に管
理せねばならなくなり、酸素を混合させるメリットが無
くなる。熱処理後のウエハ表面には、熱処理中に発生し
た酸化膜により結晶欠陥の痕が、化学エッチングのピッ
トのようにウエハ表面に発生するため、表面の再研磨が
必要である。欠陥痕を完全に除去するためには表面を
0.5μm以上研磨する必要がある。また、再研磨量が
1.0μmより大きいと、直径換算で0.1μm以上の
結晶欠陥の密度が104 個/cm3 以下である表面無欠
陥層の厚みを1μm以上とすることが困難である。
【0039】以上のように、第1または第2の発明に係
る製造方法により得られた結晶より作製されたシリコン
ウェハを熱処理することにより、従来よりも単純、安全
かつプロセス汚染の可能性が少ない熱処理条件で、従来
の熱処理ウエハと同等以上の欠陥密度の低減、従来以上
の深さのDZ層を得ることができることに加え、ウェハ
内部に高密度の析出欠陥を有するIG層を形成すること
ができる。特に限定されるものではないが、この第3の
発明に係る製造方法により得られるシリコンウェハは、
代表的には、基板から深さ0.1μmまでの領域におい
て、直径換算で0.1μm以上の結晶欠陥密度が104
個/cm3以下であるものとなる。一方、基板の厚み中
心においては、内部の析出欠陥は、基板表面近傍に存在
するものとは異なり、外方拡散して分解消滅することな
く熱処理工程を経ても、直径換算で0.1μm以上の結
晶欠陥が108個/cm3 以上で残留し、デバイス製造
工程の熱処理において成長し、IG作用に有効な結晶欠
陥を誘起させることが可能となる。
【0040】次に、本発明に係る第4のシリコン単結晶
基板の製造方法は、上記第1の発明ないしは第2の発明
の製造方法において得られたシリコン単結晶より作製さ
れたシリコンウェハ表面に、エピタキシャル法によりシ
リコン単結晶層を堆積してなることを特徴とする。
【0041】上記したように第1の発明の製造方法にお
いて得られたシリコン単結晶より作製されたシリコンウ
ェハは、0.2μm程度かそれ以上の空孔欠陥を形成し
ておらず、第2の発明の製造方法において得られたシリ
コン単結晶より作製されたシリコンウェハも、空孔欠陥
を実質的に有しておらず、かつ高温で不安定な微小酸素
析出物を適度な密度で有しているのみである。従って、
エピタキシャル成長工程における前熱処理工程である水
素処理工程やエピタキシャル単結晶堆積工程において、
酸素の外方拡散効果によってシリコンウェハ表面領域に
存在する析出欠陥は容易に分解・収縮し、無害化される
結果、サイズが直径換算で0.1μm以上の結晶欠陥密
度が104個/cm3 以下であるような領域がエピタキ
シャル層のみならずエピタキシャル層堆積前のシリコン
ウエハ表面から少なくとも深さ1μmまでの領域におい
て容易に形成する。一方、基板内部の微細な酸素析出物
は、基板表面近傍に存在するものとは異なり、酸素が外
方拡散して分解消滅することなくエピタキシャル層堆積
工程を経ても、直径換算で0.1μm以上の結晶欠陥が
108個/cm3 以上で残留し、デバイス製造工程の熱
処理において成長し、IG作用に有効な結晶欠陥を誘起
させることが可能となる。
【0042】この第4のシリコン半導体基板を製造にお
いては、上記第1の製造方法または第2の製造方法によ
り育成したシリコン単結晶インゴットをスライス、鏡面
研磨して得られるシリコン半導体基板を用い、表層にシ
リコン単結晶層をエピタキシャル成長させる。エピタキ
シャル成長法は、気相成長装置で行うが、通常、気相成
長前に、水素ガス雰囲気内で所定(一般には900℃か
ら1200℃の範囲内の一定温度)の温度域まで昇温
し、引き続き塩化水素を含むガス等によるエッチングを
数分行い、表面コンタミネーション除去及びウェハ表面
の活性化を行った後、シラン系ガスを用いてウェハ表面
にエピタキシャル薄膜を成長させるものである。
【0043】さらに本発明に係る第5のシリコン半導体
基板の製造方法は、前記第3の製造方法により得られた
シリコン半導体基板表面に、エピタキシャル法によりシ
リコン単結晶層を堆積してなることを特徴とする。
【0044】すなわち、第5のシリコン半導体基板の製
造方法は、上記第1の製造方法または第2の製造方法に
より育成したシリコン単結晶インゴットをスライス、鏡
面研磨して得られるシリコンウェハを、非酸化性雰囲気
中において1000℃以上1300℃以下の温度で1時
間以上熱処理し、得られたシリコンウェハ表面にさらに
エピタキシャル法によりシリコン単結晶層を堆積させる
ものである。外方拡散熱処理を行って基板表面の析出欠
陥を消滅・収縮させて、無害化を図ったウェハ表面に、
さらにエピタキシャル層を堆積することによって、より
完全に基板表面の無欠陥化を図ったものであり、高品質
でかつ十分な深さの無欠陥層を表面領域に有し、かつ基
板内部にはゲッタリング能力に優れた析出欠陥層を有す
るシリコン半導体基板となるものである。
【0045】このように、本発明の第5のシリコン半導
体基板の製造方法は、上記したような水素を添加した、
もしくは水素および窒素を添加した基板表面にエピタキ
シャル層を積層する上で、より完全に基板表面の無欠陥
化を促進するためにエピタキシャル成長前に高温熱処理
を施し、表面と内部の結晶欠陥密度の差を顕著にさせる
方法である。
【0046】第3のシリコン半導体基板に係る製造方法
におけると同様の理由から、熱処理温度は1000℃以
上1300℃以下、望ましくは1100℃以上1200
℃以下が適当である。従って、エピタキシャル成長前の
基板表面領域に必要な無欠陥層の深さおよび経済的な観
点からの熱処理時間の許容時間を勘案しながら、上記の
温度範囲でできるだけ低い温度で熱処理することが望ま
しい。熱処理方法としては、酸化性雰囲気でもよいが、
エピタキシャル層堆積のためには不要な酸化膜の形成を
排除するために非酸化性ガス雰囲気中で熱処理すること
が好ましい。またエピタキシャル成長については、第4
のシリコン半導体基板に係る製造方法において先に説明
したと同様のものである。
【0047】
【実施例】以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、
本発明はこれらの実施例の記載によって何ら限定される
ものではない。
【0048】実施例1 本実施例における引上げ結晶の仕様を述べる。結晶径は
8インチ用(直径205mm)で、伝導型はP型(ボロ
ンドープ)、抵抗率は10Ωcmである。
【0049】酸素濃度はルツボ回転速度等を調整し、
8.0×1017atoms/cm3の濃度(酸素濃度
は、赤外吸収法により測定し、濃度は日本電子工業振興
協会による酸素濃度換算係数を用いて算出)の結晶を製
造した。炭素濃度は1.0×10 16atoms/cm3
未満(赤外吸収法によって測定し、濃度は日本電子工業
振興協会による炭素濃度換算係数を用いて算出)であ
る。
【0050】引上機内にはコールドエバポレーターから
供給されるアルゴンガスを40L/分の流量で、原料の
加熱時から冷却時まで流した。水素ガスは原料のポリシ
リコンが融解を始めてから、インゴットの引上か完了す
るまでの間、引上機へのアルゴンガスの導入口からアル
ゴンガスに対し50ppmの体積比となるように混入し
て引上機内へ導入した。
【0051】得られた結晶を評価するために、引上育成
した結晶を切断、円筒研削後、スライス〜鏡面研磨〜洗
浄仕上げして、ウェハを作製した。そして赤外レーザー
散乱法による欠陥測定装置(赤外レーザートモグラフ)
によりシリコンウェハの厚さ中心(バルク領域)におけ
る0.1μm以上のサイズの結晶欠陥の密度を調べ、さ
らに密度最大のものにおける欠陥の大きさを調べた。結
果を表1に示す。
【0052】比較例1 水素ガスを導入しない以外は、実施例1と同様の条件で
結晶を育成し、同様の評価を行った。結果を表1に示
す。
【0053】実施例2 シリコン融液に横磁場を印加する以外は、実施例1と同
様の条件で、7.0×1017atoms/cm3の酸素濃
度の結晶を育成し、同様の評価を行った。結果を表1に
示す。
【0054】比較例2 水素ガスを導入しない以外は、実施例2と同様の条件で
結晶を育成し、同様の評価を行った。結果を表1に示
す。
【0055】実施例3 原料融解後に導入する水素の量を、アルゴンガス40L
/分に対し0.1ppmの体積比となるように混入した
以外は実施例1と同様の条件で結晶を育成し、同様の評
価を行った。結果を表1に示す。
【0056】比較例3 原料融解後に導入する水素の量を、アルゴンガス40L
/分に対し4%の体積比となるように混入した以外は実
施例1と同様の条件で結晶を育成しようとしたところ、
引上開始後約5時間を経過した時点で、融液面にゴミが
発生し、単結晶ができなくなった。このゴミはシリコン
融液表面から発生しているSiOガスと雰囲気中の水素
およびヒーターなどに用いられている炭素が反応し、S
iC様のゴミが発生したものと考えられる。
【0057】
【表1】
【0058】実施例4 本実施例における引上げ結晶の仕様を述べる。結晶径は
8インチ用(直径205mm)で、伝導型はP型(ボロ
ンドープ)、抵抗率は10Ωcmである。約80kgの
原料を溶解し、直径205mmの約60kgのインゴッ
トを作成した。
【0059】窒素の添加は、ノンドープのシリコン基板
にCVD法により窒化膜を形成したウエハを、原料の溶
解時に同時に溶かすことにより行った。シリコン融液中
の窒素濃度が1×1018atoms/cm3となるよう
に窒化膜付ウェハの枚数を定めた。引きあがった結晶中
の窒素濃度は1.5×1015atoms/cm3 であっ
た。
【0060】酸素濃度はルツボ回転速度等を調整し、
8.0×1017atoms/cm3の濃度(酸素濃度
は、赤外吸収法により測定し、濃度は日本電子工業振興
協会による酸素濃度換算係数を用いて算出)の結晶を製
造した。炭素濃度は1.0×10 16atoms/cm3
未満(赤外吸収法によって測定し、濃度は日本電子工業
振興協会による炭素濃度換算係数を用いて算出)であ
る。
【0061】引上機内にはコールドエバポレーターから
供給されるアルゴンガスを40L/分の流量で、原料の
加熱時から冷却時まで流した。水素ガスは原料のポリシ
リコンが融解を始めてから、インゴットの引上か完了す
るまでの間、引上機へのアルゴンガスの導入口からアル
ゴンガスに対し50ppmの体積比となるように混入し
て引上機内へ導入した。
【0062】得られた結晶を評価するために、引上育成
した結晶を切断、円筒研削後、スライス〜鏡面研磨〜洗
浄仕上げして、ウェハを作製した。そして赤外レーザー
散乱法による欠陥測定装置(赤外レーザートモグラフ)
によりシリコンウェハの厚さ中心(バルク領域)におけ
る0.1μm以上の大きさの結晶欠陥の密度を調べ、さ
らに密度最大のものにおける欠陥の大きさを調べた。結
果を表2に示す。
【0063】比較例4 水素ガスを導入しない以外は、実施例4と同様の条件で
結晶を育成し、同様の評価を行った。結果を表2に示
す。
【0064】
【表2】
【0065】実施例5〜6および比較例5〜6 実施例1、4及び比較例1、4で得られたウェハを下記
の条件で熱処理した。
【0066】シリコンウェハを800℃で炉内に挿入
し、挿入後10℃/minで昇温し1100℃で8時間
保持した後、−10℃/minで降温し800℃で基板
を取り出した。熱処理に用いたガスはコールドエバポレ
ーターにより供給されたアルゴンガスをユースポイント
で純化装置により生成したガスを用いた。ガス中の不純
物濃度は5ppm以下であった。このガスを上記熱処理
を通して雰囲気として用いた。また基板の挿入時には炉
前に設けられたパージボックスによりパージを行い、試
料を待機させている炉前の雰囲気が不純物5ppm以下
のアルゴン雰囲気になったことを確認した後、炉口を開
け、基板を挿入した。
【0067】熱処理後のウェハのDZ層内の欠陥の密度
を調べるため、この基板の表面を鏡面研磨により1μm
研磨し、COPの測定を行った。測定は鏡面研磨直後お
よび、アンモニア過酸化水素洗浄を繰り返すことにより
表面を約60nmエッチングした後に行い、COPの増
加分より堆積密度を求めた。同様に3μm研磨した場合
のCOPの測定も行った。また基板中心における0.1
μm以上の大きさの欠陥密度を赤外トモグラフで調べ
た。結果を表3に示す。
【0068】
【表3】
【0069】実施例7〜10および比較例7〜10 実施例1、4、5、6で得られたウェハ及び比較例1、
4、5、6で得られたウェハをエピタキシャル成長装置
に装填し、水素ガス雰囲気内で1100℃から1150
℃まで昇温し、その後塩化水素ガスによるエッチングを
数分間行い、トリクロルシランガスを用いて1150℃
でウェハ表面にエピタキシャル薄膜を5μm成長させ
た。エピタキシャルウェハの表面から深さ5μm(エピ
タキシャル層堆積前の表面および表面から深さ6μm
(エピタキシャル層堆積前の表面から深さ1μm)の位
置の欠陥の密度を調べるため、それぞれの深さまでウェ
ハを研磨研磨し、COPの測定を行った。また基板中心
における0.1μm以上の大きさの欠陥密度を赤外トモ
グラフで調べた。結果を表4に示す。
【0070】
【表4】
【0071】
【発明の効果】以上述べたように本発明の製造方法によ
り得られるシリコン単結晶は、水素を添加したことによ
りas grownにおいて析出する空孔欠陥のサイズ
が低減される。従って、この単結晶より作成したシリコ
ンウェハ表面を外方拡散熱処理するあるいはウェハ表面
にエピタキシャル法により単結晶層を堆積することで、
基板表面部に高品質かつ十分な深さの無欠陥層を有する
一方で、基板の厚み中心領域において析出欠陥を有しゲ
ッタリング能力が期待できる半導体デバイス用ウェハが
得られ、高集積度の高い信頼性を要求されるMOSデバ
イス用ウェハを製造するのに最適となる。また窒素を添
加してなるシリコン単結晶においては、窒素を核とする
酸素析出物が高密度で発生するが、このようなシリコン
単結晶の製造においてさらに水素を所定量添加すること
でこの酸素析出物の密度を制御することが可能であり、
デバイスの用途に応じてその密度を適宜調整することが
できる。
フロントページの続き (72)発明者 中居 克彦 神奈川県川崎市中原区井田3−35−1 新 日本製鐵株式会社技術開発本部内 Fターム(参考) 4G077 AA02 AA03 AB01 BA04 CF10 DB01 EA06 EB01 ED06 FE02 FE11 5F053 AA12 AA13 AA14 DD01 FF04 GG01 KK03 KK10 PP03 PP05 PP08 PP12 RR13 RR20

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 チョクラルスキー法によりシリコン単結
    晶を育成する際、雰囲気中に水素ガスを体積比で3%〜
    0.1ppm連続的に導入しながら結晶を育成すること
    を特徴とするシリコン単結晶の製造方法。
  2. 【請求項2】 チョクラルスキー法によりシリコン単結
    晶を育成する際、雰囲気中に水素ガスを体積比で3%〜
    0.1ppm連続的に導入し、またシリコン融液中に1
    ×1016atoms/cm3以上1.5×1019ato
    ms/cm3以下の窒素を含有させることを特徴とする
    シリコン単結晶の製造方法。
  3. 【請求項3】 請求降2に記載の製造方法で得られたシ
    リコン単結晶より作成されたシリコンウェハであって、
    ウェハの厚み中心において、直径換算で0.1μm以上
    の結晶欠陥密度が1×108個/cm3以上1×109
    /cm3以下であることを特徴とするシリコン半導体基
    板。
  4. 【請求項4】 請求降1または2に記載の製造方法で得
    られたシリコン単結晶より作成されたシリコンウェハ
    を、非酸化性雰囲気において1000℃以上1300℃
    以下の温度で1時間以上熱処理することを特徴とするシ
    リコン半導体基板の製造方法。
  5. 【請求項5】 請求降3に記載の製造方法で得られたシ
    リコン単結晶基板であって、基板から深さ0.1μmま
    での領域において、直径換算で0.1μm以上の結晶欠
    陥密度が104個/cm3以下であることを特徴とするシ
    リコン半導体基板。
  6. 【請求項6】 請求項1または2に記載の製造方法で得
    られたシリコン単結晶より作成されたシリコンウェハ表
    面に、エピタキシャル法によりシリコン単結晶層を堆積
    してなることを特徴とするシリコン半導体基板。
  7. 【請求項7】 請求項4に記載の製造方法において得ら
    れたシリコン単結晶基板の表面に、エピタキシャル法に
    よりシリコン単結晶層を堆積してなることを特徴とする
    シリコン半導体基板の製造方法。
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