JP2000272237A - Ink jet recording method and medium to be ink jet recorded - Google Patents
Ink jet recording method and medium to be ink jet recordedInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録方法、及びインクジェット用被記録媒体に関し、特
に、記録液を被記録媒体に定着させることにより記録を
行うインクジェット記録方法、及びこれに用いるインク
ジェット用被記録媒体に関するものである。本発明は、
少なくとも水溶性染料を含有する記録液により上に画像
（文字画像も含み、また、可視画像に限られない）を形
成する各種のインクジェット記録技術において利用する
ことができる。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording method and an ink jet recording medium, and more particularly to an ink jet recording method for performing recording by fixing a recording liquid onto a recording medium, and an ink jet recording medium used in the ink jet recording method. It relates to a recording medium. The present invention
The present invention can be used in various ink jet recording techniques for forming an image (including a character image and not limited to a visible image) on a recording liquid containing at least a water-soluble dye.
【０００２】[0002]
【従来の技術】記録液により被記録媒体上に記録を行う
技術は広範な分野で採用されており、近年は、与えられ
た画像情報に従って像様に記録液を記録媒体上に付着さ
せて記録を行う技術の進展が著しい。たとえば、パーソ
ナルコンピュータやワードプロセッサーなどにより作製
した画像情報や文字コード情報を、紙やフィルム（ＯＨ
Ｐフィルムその他）等の被記録媒体に出力させる手法の
一つとして、水溶性染料等の画像形成用色素供与物質を
含有するインクを、電界、熱、圧力等を駆動源とする記
録ノズルから被記録媒体に吐出させて画像形成を行うイ
ンクジェット記録方式を挙げることができる。このイン
クジェット記録方式は、記録時の騒音が小さく、ランニ
ングコストが低く、普通紙に画像形成が可能であり、し
かもインクリボン等の廃棄物を伴う必要がないという利
点を有するため、オフィス内や家庭内において、近年そ
の利用が拡大している。2. Description of the Related Art Techniques for recording on a recording medium with a recording liquid have been adopted in a wide range of fields. In recent years, recording is performed by adhering a recording liquid onto a recording medium in an imagewise manner according to given image information. Significant progress has been made in the technology for doing this. For example, image information and character code information produced by a personal computer or a word processor can be transferred to paper or film (OH
One of the methods for outputting to a recording medium such as a P film or the like is to apply an ink containing a dye-providing substance for image formation such as a water-soluble dye from a recording nozzle driven by an electric field, heat, pressure, or the like. An ink jet recording system in which an image is formed by discharging the ink onto a recording medium can be used. This ink jet recording method has the advantages that noise during recording is low, running cost is low, images can be formed on plain paper, and there is no need to accompany waste such as ink ribbons. In recent years, its use has been expanding.
【０００３】このようなインクジェット記録方式用の被
記録媒体として、被記録媒体の染料定着層にインターカ
レーション反応により水溶性染料を保持することができ
る層間化合物を、バインダーとして機能する各種結着
剤、たとえばポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルブ
チラール樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース樹脂、あ
るいはポリビニルアルコール樹脂などの結着剤とともに
配合することが提案されている（特開平７−６８９２５
号公報）。[0003] As such a recording medium for an ink jet recording system, an interlayer compound capable of holding a water-soluble dye by an intercalation reaction in a dye fixing layer of the recording medium includes various binders functioning as binders. For example, it has been proposed to incorporate a binder such as a polyvinylpyrrolidone resin, a polyvinyl butyral resin, a hydroxypropylcellulose resin, or a polyvinyl alcohol resin (Japanese Patent Laid-Open No. 7-68925).
No.).
【０００４】近年、保存性の向上を目的に、画像形成用
の物質として、有機顔料を使用する技術が提案されてい
る。有機顔料は、染料に比して格段に保存性が良いと考
えられている。しかし従来の有機顔料使用技術は、有機
顔料であるがゆえの耐光性の問題点が必ずしも十分には
解決されていない。すなわち、有機顔料であるため、染
料ほどではないと考えられるものの、被記録媒体の受容
層の樹脂により耐光性が悪化する場合も多い。また、顔
料であるため、染料ほど受容層内部まで浸透しなかった
り、受容層が崩落したりして、耐水性が低い場合が多
い。上記問題点を補うために、表面にラミネートフィル
ムを接着させる場合が多い。In recent years, techniques for using organic pigments as substances for image formation have been proposed for the purpose of improving the storage stability. Organic pigments are considered to have much better storability than dyes. However, the conventional technique using an organic pigment does not always sufficiently solve the problem of light resistance due to the organic pigment. That is, although it is considered to be an organic pigment and not so much as a dye, the light resistance often deteriorates due to the resin of the receiving layer of the recording medium. In addition, since the pigment is a pigment, it does not penetrate as deeply as the dye into the inside of the receiving layer, or the receiving layer collapses, so that the water resistance is often low. In order to compensate for the above problems, a laminate film is often adhered to the surface.
【０００５】また、上記のように保存性の向上のために
顔料を用いたインクを使用する場合、そのインクジェッ
ト記録方法が必ずしも水溶性染料使用のインクに良好に
使用できるとは限らないという問題がある。すなわち、
水溶性染料インクと顔料インクとの双方に良好に適用で
き、しかも保存性が良く、耐水性が良いインクジェット
記録技術の開発が望まれる。なお、本出願人による関連
技術が、特開平１０−４６０４９号公報、同１０−７７
４２７号公報に示されている。[0005] In addition, when an ink using a pigment is used to improve the storage stability as described above, there is a problem that the ink jet recording method cannot always be used well for an ink using a water-soluble dye. is there. That is,
It is desired to develop an ink jet recording technique which can be favorably applied to both the water-soluble dye ink and the pigment ink, has good storability, and has good water resistance. Related art by the present applicant is disclosed in JP-A-10-46049 and 10-77.
No. 427.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記事情に
鑑みてなされたもので、記録液として水溶性染料インク
と顔料インクとの双方に良好に適用でき、しかも画像保
存性が良く、耐水性が良いインクジェット記録方法を提
供することを目的とし、また、このようなインクジェッ
ト記録方法に用いるインクジェット用被記録媒体、すな
わち詳しくは記録液として水溶性染料インクと顔料イン
クとの双方を好適に用いることができて、かつ画像保存
性が良く、ラミネート加工を必ずしも要することなく良
好な耐水性を示す、安価に供給することもできるインク
ジェット用被記録媒体を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and can be applied to both a water-soluble dye ink and a pigment ink as a recording liquid, and has good image storability and water resistance. It is an object of the present invention to provide an ink jet recording method having good properties, and also preferably uses both a water-soluble dye ink and a pigment ink as a recording medium for ink jet used in such an ink jet recording method, specifically, as a recording liquid. It is an object of the present invention to provide an inkjet recording medium that can be supplied, has good image storability, exhibits good water resistance without necessarily requiring lamination, and can be supplied at low cost.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明に係るインクジェ
ット記録方法は、記録液を被記録媒体に定着させること
により記録を行うインクジェット記録方法において、記
録液が、層間化合物における層間イオンの少なくとも一
部を該層間イオンと同一の極性を示す染料イオンにより
置換した顔料の分散液もしくは水溶性染料の水溶液であ
り、被記録媒体が、層間化合物と結着剤とからなる染料
定着層が形成されてなることを特徴とするものである。According to the present invention, there is provided an ink jet recording method for performing recording by fixing a recording liquid to a recording medium, wherein the recording liquid comprises at least a part of interlayer ions in an interlayer compound. Is a dispersion liquid of a pigment or an aqueous solution of a water-soluble dye in which is replaced by a dye ion having the same polarity as the interlayer ion, and the recording medium is formed by forming a dye fixing layer comprising an interlayer compound and a binder. It is characterized by the following.
【０００８】本発明に係るインクジェット用被記録媒体
は、記録液を、被記録媒体に定着させることにより記録
を行うインクジェット記録に用いるインクジェット用被
記録媒体において、記録液は、層間化合物における層間
イオンの少なくとも一部を該層間イオンと同一の極性を
示す染料イオンにより置換した顔料の分散液もしくは水
溶性染料の水溶液であり、かつ、該被記録媒体には、層
間化合物と結着剤とからなる染料定着層が形成されると
ともに、第１に、該層間化合物の表面はプラスに帯電し
ていることを特徴とするものであり、第２に、該層間化
合物は有機酸で修飾されていることを特徴とするもので
あり、第３に、該層間化合物は交換性陰イオンを有する
層状無機高分子であることを特徴とするものである。According to the present invention, there is provided an ink jet recording medium for use in ink jet recording in which recording is performed by fixing a recording liquid onto the recording medium. A dispersion of a pigment or an aqueous solution of a water-soluble dye, at least part of which is substituted by a dye ion having the same polarity as the interlayer ion, and the recording medium includes a dye comprising an interlayer compound and a binder. While the fixing layer is formed, first, the surface of the intercalation compound is characterized by being positively charged. Second, the intercalation compound is modified with an organic acid. Third, the interlayer compound is a layered inorganic polymer having exchangeable anions.
【０００９】本発明によれば、その詳細な機構は必ずし
も明らかではないが、記録液が、層間化合物における層
間イオンの少なくとも一部を該層間イオンと同一の極性
を示す染料イオンにより置換した色素供与物質を有し、
被記録媒体の染料定着層が、層間化合物と結着剤とから
なることにより、記録液として水溶性染料インクと顔料
インクとの双方が良好に使用でき、しかも画像保存性が
良く、耐水性が良いインクジェット記録を実現すること
ができた。この効果については、実施例において例証す
る。According to the present invention, although the detailed mechanism is not necessarily clear, the recording solution is a dye donor in which at least a part of the interlayer ions in the interlayer compound is replaced by a dye ion having the same polarity as the interlayer ions. Has a substance,
Since the dye fixing layer of the recording medium is composed of an interlayer compound and a binder, both a water-soluble dye ink and a pigment ink can be used favorably as a recording liquid, and the image storability is good and the water resistance is high. Good ink jet recording was achieved. This effect is illustrated in the examples.
【００１０】[0010]
【発明の実施の形態】以下本発明の実施の形態について
さらに詳細に説明し、また、本発明の好ましい実施の形
態の具体的実施例について、説明する。但し当然のこと
ではあるが、本発明は以下説明する実施の形態例に限定
されるものではない。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Embodiments of the present invention will be described below in more detail, and specific examples of the preferred embodiments of the present invention will be described. However, needless to say, the present invention is not limited to the embodiment described below.
【００１１】本発明のインクジェット記録方法は、記録
液が、層間化合物における層間イオンの少なくとも一部
を該層間イオンと同一の極性を示す染料イオンにより置
換した顔料の分散液もしくは水溶性染料の水溶液であ
り、被記録媒体が、層間化合物と結着剤とからなる染料
定着層が形成されてなる。たとえば図１に構成例を示す
ように、被記録媒体４であるたとえば受像紙には、層間
化合物と結着剤とからなる染料定着層が形成されてお
り、記録液５（インク）はノズル等のインク供給部６か
ら被記録媒体４に供給されるが、該記録液５は、層間化
合物における層間イオンの少なくとも一部を該層間イオ
ンと同一の極性を示す染料イオンにより置換した顔料の
分散液、もしくは水溶性染料の水溶液である。According to the ink jet recording method of the present invention, the recording liquid is a dispersion of a pigment or an aqueous solution of a water-soluble dye in which at least a part of interlayer ions in an interlayer compound is replaced by a dye ion having the same polarity as the interlayer ions. The recording medium has a dye fixing layer formed of an interlayer compound and a binder. For example, as shown in FIG. 1, a dye fixing layer composed of an interlayer compound and a binder is formed on a recording medium 4 such as an image receiving paper, and a recording liquid 5 (ink) is formed by a nozzle or the like. Is supplied from the ink supply unit 6 to the recording medium 4, and the recording liquid 5 is a dispersion liquid of a pigment in which at least a part of the interlayer ions in the interlayer compound is replaced by a dye ion having the same polarity as the interlayer ions. Or an aqueous solution of a water-soluble dye.
【００１２】本発明の被記録媒体には、層間化合物と結
着剤とからなる染料定着層が形成されることが必須であ
り、たとえば図２に示すように、支持体をなす基材２上
に上記のような染料定着層１が形成される構成でもよ
く、また図３に示すように、支持体をなす基材２上に染
料定着層１が形成され、さらにその上層にたとえばイン
ク吸収層３などが形成される構成でもよく、その他適宜
の構成をとることができる。In the recording medium of the present invention, it is essential that a dye fixing layer composed of an interlayer compound and a binder is formed. For example, as shown in FIG. The dye fixing layer 1 as described above may be formed on the substrate 2. As shown in FIG. 3, the dye fixing layer 1 is formed on a base material 2 serving as a support, and an ink absorbing layer is further formed thereon. 3 may be formed, and other appropriate structures may be adopted.
【００１３】上述したように、本発明においては、記録
液は、層間化合物における層間イオンの少なくとも一部
を該層間イオンと同一の極性を示す染料イオンにより置
換した顔料の分散液であるか、もしくは、水溶性染料の
水溶液である。As described above, in the present invention, the recording liquid is a dispersion liquid of a pigment in which at least a part of the interlayer ions in the interlayer compound is replaced by a dye ion having the same polarity as the interlayer ions. , An aqueous solution of a water-soluble dye.
【００１４】まず、本発明における、層間化合物におけ
る層間イオンの少なくとも一部を該層間イオンと同一の
極性を示す染料イオンにより置換した顔料（以下適宜、
本発明の顔料と称することもある）の分散液について、
説明する。本発明において、かかる顔料を用いる構成を
とることにより、顔料を用いる長所を生かして、かつ、
従来の顔料使用技術の問題点を克服することができる。First, in the present invention, a pigment in which at least a part of the interlayer ions in the interlayer compound is replaced by a dye ion having the same polarity as the interlayer ions (hereinafter referred to as appropriate)
Of the present invention).
explain. In the present invention, by taking the configuration using such a pigment, taking advantage of the use of a pigment, and,
The problems of the conventional pigment use technology can be overcome.
【００１５】本発明の顔料は、層間化合物における層間
イオンの少なくとも一部を該層間イオンと同一の極性を
示す染料イオンにより置換したものである。すなわち、
層間化合物が、イオン交換反応に基づくインターカレー
ション反応により染料を定着保持させることが可能であ
ることを利用して、これを顔料としたものである。The pigment of the present invention is obtained by replacing at least a part of the interlayer ions in the interlayer compound with a dye ion having the same polarity as the interlayer ions. That is,
This is used as a pigment, taking advantage of the fact that the intercalation compound can fix and hold the dye by an intercalation reaction based on an ion exchange reaction.
【００１６】ここで層間化合物は、層状構造を有し、そ
の層間に、水溶性染料または顔料の置換染料イオンとイ
オン交換し得る交換性イオンを有する層状無機化合物で
あればよい。たとえば、層状構造を有し、その親水性の
層間に水溶性染料の染料イオンとイオン交換し得る交換
性イオンを有する層状無機高分子化合物であることがで
きる。Here, the interlayer compound may be a layered inorganic compound having a layered structure and having, between its layers, exchangeable ions capable of performing ion exchange with a water-soluble dye or a substituted dye ion of a pigment. For example, it can be a layered inorganic polymer compound having a layered structure and having exchangeable ions between the hydrophilic layers that can exchange with the dye ions of the water-soluble dye.
【００１７】層状無機高分子の交換性イオンとしては、
水溶性染料が水溶性カチオン染料である場合には、ナト
リウムイオン等の交換性陽イオンであり、水溶性染料が
水溶性アニオン染料である場合には、カルボキシルアニ
オン等の交換性陰イオンである。The exchangeable ions of the layered inorganic polymer include:
When the water-soluble dye is a water-soluble cationic dye, it is an exchangeable cation such as a sodium ion, and when the water-soluble dye is a water-soluble anion dye, it is an exchangeable anion such as a carboxyl anion.
【００１８】交換性陽イオンを有する層状無機高分子
（以下、カチオン交換性層間化合物と称することもあ
る）としては、天然もしくは合成層状珪酸塩またはそれ
らの焼成体を例示することができる。代表的には、３−
八面体型スメクタイト構造を有するモンモリロナイト群
鉱物を好ましく使用することができる。Examples of the layered inorganic polymer having an exchangeable cation (hereinafter, also referred to as a cation exchangeable intercalation compound) include natural or synthetic layered silicates or their calcined products. Typically, 3-
A montmorillonite group mineral having an octahedral smectite structure can be preferably used.
【００１９】このモンモリロナイト群鉱物は、下記式で
示すことができる。This montmorillonite group mineral can be represented by the following formula.
【００２０】[0020]
【化１】 （Ｘ，Ｙ）2 〜3 Ｚ4 Ｏ10（ＯＨ）2 ・ｍＨ2 Ｏ・（Ｗ1/3 ） （１）[Formula 1] (X, Y) 2 ~ 3 Z 4 O 10 (OH) 2 · mH 2 O · (W 1/3) (1)
【００２１】式中、ＸはＡｌ、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｍｎ
（ＩＩＩ）またはＣｏ（ＩＩＩ）であり、ＹはＭｇ、Ｆ
ｅ（ＩＩ）、Ｎｉ、ＺｎまたはＬｉであり、ＺはＳｉま
たはＡｌであり、ＷはＫ、ＮａまたはＣａであり、Ｈ2
Ｏは層間水であり、ｍは整数を表す。In the formula, X is Al, Fe (III), Mn
(III) or Co (III), wherein Y is Mg, F
e (II), Ni, a Zn or Li, Z is Si or Al, W is K, Na or Ca, H 2
O is interlayer water, and m represents an integer.
【００２２】具体的には、ＸとＹの組み合わせと置換数
に応じて、モンモリロナイト、マグネシアモンモリロナ
イト、鉄モンモリロナイト、鉄マグネシアモンモリロナ
イト、バイデライト、アルミニアンバイデライト、ノン
トロナイト、アルミニアンノントロナイト、サポナイ
ト、アルミニアンサポナイト、ヘクトライト、ソーコナ
イト等の天然物や合成物を例示することができる。なお
上記式中のＯＨ基をフッ素で置換したものも使用するこ
とができる。Specifically, montmorillonite, magnesia montmorillonite, iron montmorillonite, iron magnesia montmorillonite, beidellite, aluminian beidellite, nontronite, aluminian nontronite, saponite, aluminum Natural products and synthetic products such as nian saponite, hectorite and sauconite can be exemplified. In addition, what substituted the OH group in the said formula with fluorine can also be used.
【００２３】また、上記式で示したモンモリロナイト群
鉱物の他にも、ナトリウムシリシックマイカ、ナトリウ
ムテニオライト、リチウムテニオライト等の雲母系鉱物
をカチオン交換性層間化合物として使用することも可能
である。さらに、合成粘土鉱物と同様に、層状構造を有
しかつ交換性陽イオンを有するカチオン交換性層間化合
物として、リン酸ジルコニウム等の酸性塩、層状水酸化
チタン等を挙げることができる。これらは光学的隠蔽性
もしくは固有の色を有するもので、透明性、光沢性、白
色度が同時に要求されない場合に使用することができ
る。In addition to the montmorillonite group minerals represented by the above formula, mica-based minerals such as sodium silicic mica, sodium teniolite, and lithium teniolite can be used as the cation-exchange intercalation compound. Further, as in the case of the synthetic clay mineral, examples of the cation-exchangeable interlayer compound having a layered structure and having exchangeable cations include acidic salts such as zirconium phosphate, and layered titanium hydroxide. These have optical concealing properties or inherent colors and can be used when transparency, gloss and whiteness are not simultaneously required.
【００２４】また、カチオン染料と強い親和性を示す合
成珪酸塩として無定形の合成シリカ等があるが、これら
は水等の高誘電率媒体中での染料定着能、すなわち、イ
オン交換能力がモンモリロナイト群鉱物に比して十分で
ない。しかし、高いイオン交換能力が要求されるのでな
い場合には使用できる。As synthetic silicates having strong affinity for cationic dyes, there are amorphous synthetic silicas and the like, which have a dye fixing ability in a high dielectric constant medium such as water, that is, an ion exchange ability of montmorillonite. Not enough compared to group minerals. However, it can be used when high ion exchange capacity is not required.
【００２５】上述したようなカチオン交換性層間化合物
として、夾雑物を含まない合成珪酸等の純白色を呈する
微粉末を使用した場合、その微粉末結晶そのものは光学
的に透明であるので、銀塩系写真に匹敵し得るような高
い彩度を実現する顔料を形成することが可能となる。When a fine white powder such as synthetic silicic acid containing no impurities is used as the cation-exchange intercalation compound as described above, the fine powder crystal itself is optically transparent. It is possible to form a pigment that achieves high saturation comparable to a systematic photograph.
【００２６】なお、上述したようなカチオン交換性層間
化合物の層間に存在させる交換性陽イオンは、層間距離
を広げる効果（ピラー効果）や、層間を部分的に疎水化
するという効果を実現する有機陽イオンで置換されてい
てもよい。このような有機陽イオンとしては、第４アン
モニウムイオンや、ホスホニウムイオン、アルキルホス
ホニウムイオン、アリールホスホニウムイオン等を挙げ
ることができる。第４アンモニウムイオンで置換する場
合、４つのアルキル基のうち少なくとも３つは各々炭素
数４以上であることが好ましく、より好ましくは８以上
であるのが好適である。長鎖アルキルの数が少ない場合
にはピラー効果が十分ではなく、定着座席（交換性無機
陽イオン）としての層間を確保しにくくなる。The exchangeable cations present between the layers of the cation-exchangeable interlayer compound as described above are organic compounds that achieve the effect of increasing the interlayer distance (pillar effect) and the effect of partially hydrophobicizing the interlayer. It may be substituted by a cation. Examples of such an organic cation include a quaternary ammonium ion, a phosphonium ion, an alkylphosphonium ion, and an arylphosphonium ion. When substituted with a quaternary ammonium ion, at least three of the four alkyl groups each preferably have 4 or more carbon atoms, and more preferably 8 or more carbon atoms. When the number of long-chain alkyls is small, the pillar effect is not sufficient, and it is difficult to secure a layer as a fixing seat (exchangeable inorganic cation).
【００２７】一方、交換性陰イオンを有する層状無機高
分子（以下、アニオン交換性層間化合物と称することも
ある）としては、０：１型粘土鉱物のＡｌＯ6 八面体シ
ートからなる層状のハイドロタルサイト群鉱物を好まし
く例示することができる。このようなハイドロタルサイ
ト群鉱物の代表的なものとしては下記式（１）で表され
る天然のハイドロタルサイトを好ましく例示することが
できる。On the other hand, the layered inorganic polymer having exchangeable anions (hereinafter sometimes referred to as an anion-exchangeable intercalation compound) includes a layered hydrotalcite made of an AlO 6 octahedral sheet of a 0: 1 type clay mineral. Site group minerals can be preferably exemplified. As a typical example of such a hydrotalcite group mineral, a natural hydrotalcite represented by the following formula (1) can be preferably exemplified.
【００２８】のようなハイドロタルサイト群鉱物の代表
的なものとしては下記式（４）で表される天然のハイド
ロタルサイトを好ましい例として挙げることができる。As a typical example of such hydrotalcite group minerals, a natural hydrotalcite represented by the following formula (4) can be mentioned as a preferred example.
【００２９】[0029]
【化４】 〔ＭII 1-x ＭIII x （ＯＨ）2 〕+ x 〔Ａx/n ・ｍＨ2 Ｏ〕- x （１）Embedded image [M II 1-x M III x (OH) 2 ] + x [A x / n · mH 2 O] − x (1)
【００３０】式中、ＭIIはＭｇ，Ｚｎ，Ｎｉ，またはＣ
ａの２価金属イオン、ＭIII はＡｌの３価金属イオンを
表し、Ａはｎ価のアニオンを表し、ｘ及びｍは０．１＜
ｘ＜０．４、０＜ｍ＜２を満たす正数である。Where M II is Mg, Zn, Ni, or C
a represents a divalent metal ion, M III represents a trivalent metal ion of Al, A represents an n-valent anion, and x and m are 0.1 <
It is a positive number satisfying x <0.4 and 0 <m <2.
【００３１】本発明の実施に際しては、特に、下記式
（４）に示す組成式で示されるハイドロタルサイトの焼
成体を用いて、好適に実施できる。In practicing the present invention, it is particularly preferable to use a calcined body of hydrotalcite represented by the following composition formula (4).
【００３２】[0032]
【化５】 Ｍｇ0 ．7 Ａｌ0 ．3 Ｏ1 ．1 6 （４）[Image Omitted] Mg 0 . 7 Al 0 . 3 O 1 . 1 6 (4)
【００３３】この式で表される天然のハイドロタルサイ
トの組成と若干異なるが、合成ハイドロタルサイトも商
業的に入手可能であり、使用することができる。この合
成ハイドロタルサイトの微粉末は夾雑物を含まず、純白
色を呈するが、結晶そのものが光学的に透明であるの
で、このような合成品の微粉末を使用した場合、銀塩写
真に匹敵し得るような高い彩度を実現する染料定着層を
形成することが可能となる。Although slightly different from the composition of natural hydrotalcite represented by this formula, synthetic hydrotalcite is also commercially available and can be used. Although the fine powder of this synthetic hydrotalcite does not contain any contaminants and has a pure white color, the crystal itself is optically transparent. Thus, it is possible to form a dye fixing layer that realizes high color saturation.
【００３４】また、上述のハイドロタルサイト群鉱物群
以外にも、アニオン交換性層間化合物として、チタンや
ジルコニウム、ランタン、ビスマスなどの含水酸化物あ
るいは水酸化リン酸塩などがあるが、これらは光学的隠
蔽性もしくは固有の色を有するので、透明性、光沢性、
白色度が同時に染料定着層に要求されない場合に使用す
ることができる。In addition to the hydrotalcite group minerals, hydrated oxides such as titanium, zirconium, lanthanum, and bismuth, and phosphate hydroxides are also used as anion-exchangeable intercalation compounds. Transparent, glossy,
It can be used when whiteness is not simultaneously required for the dye fixing layer.
【００３５】なお、上述したようなアニオン交換性層間
化合物の層間に存在させる交換性陰イオンは、層間距離
を広げる効果（ピラー効果）や、層間を部分的に疎水化
するという効果を実現する有機陽イオンで置換されてい
てもよい。このような有機陽イオンとしては、カルボン
酸アニオン類、スルホン酸アニオン類、エステルアニオ
ン類、リン酸エステルアニオン類を挙げることができ
る。このようなアニオンは、アルキル基もしくはアルケ
ニル基を通常有するが、それらの炭素数が少ない場合に
はピラー効果が十分ではなく、定着座席（交換性無機陰
イオン）としての層間を確保しにくくなる。また、多過
ぎると置換しにくくなるので、炭素数を５〜２０とする
ことが好ましい。The exchangeable anions existing between the layers of the anion-exchangeable intercalation compound as described above are organic compounds that realize the effect of increasing the interlayer distance (pillar effect) and the effect of partially hydrophobizing the interlayer. It may be substituted by a cation. Examples of such organic cations include carboxylate anions, sulfonate anions, ester anions, and phosphate ester anions. Such an anion usually has an alkyl group or an alkenyl group, but when the number of carbon atoms is small, the pillar effect is not sufficient, and it is difficult to secure an interlayer as a fixing seat (exchangeable inorganic anion). Further, if the amount is too large, substitution becomes difficult, so that the carbon number is preferably 5 to 20.
【００３６】イオン交換反応に基づくインターカレーシ
ョン反応により染料を定着保持させることが可能な層間
化合物として、モンモリロナイト群鉱物のようなカチオ
ン交換性層間化合物を用いる場合、また、ハイドロタル
サイト群鉱物のようなアニオン交換性層間化合物を用い
る場合のいずれにおいても、染料イオンにて置換された
残余の層間イオンの少なくとも一部、理想的には全部が
親水性イオンにて置換されていることが好ましい。ま
た、いずれにおいても、染料イオンの置換量は、層間化
合物が有する交換容量の５％以上とされて好適である。
染料イオンの置換量がこれを下回ると、着色力が不十分
となるため、この顔料を用いた顔料インクを使用して形
成された画像が不鮮明となる傾向にある。ただし、未吸
着の染料イオンが残ると、顔料の水中での分散性が著し
く劣化することがあることから、サブミクロンの粒径を
得るためには、染料の種類にもよるが、交換容量の５０
％未満の吸着量とすることが好ましい。As an intercalation compound capable of fixing and holding a dye by an intercalation reaction based on an ion exchange reaction, a cation-exchangeable intercalation compound such as a montmorillonite group mineral is used. In any case where a suitable anion exchangeable intercalation compound is used, it is preferable that at least a part, ideally all, of the remaining intercalation ion substituted with the dye ion is substituted with the hydrophilic ion. In any case, the replacement amount of the dye ion is preferably 5% or more of the exchange capacity of the interlayer compound.
If the replacement amount of the dye ion is less than this, the coloring power becomes insufficient, and the image formed using the pigment ink using this pigment tends to be unclear. However, if the unadsorbed dye ions remain, the dispersibility of the pigment in water may be significantly deteriorated. 50
% Is preferable.
【００３７】層間化合物がモンモリロナイト群鉱物より
なる場合、層間イオンの少なくとも一部と置換される染
料イオンは、塩基性染料、特に、カチオン染料と塩基性
直接染料の少なくともいずれかであって好適である。When the intercalation compound is made of a montmorillonite group mineral, the dye ion substituted for at least a part of the intercalation ion is preferably a basic dye, in particular, at least one of a cationic dye and a basic direct dye. .
【００３８】ここでカチオン染料としては、アミン塩ま
たは第４級アンモニウム基を有するアゾ染料、トリフェ
ニルメタン染料、アジン染料、オキサジン染料、チアジ
ン染料等を使用することができる。これらカチオン染料
は、通常、無機アニオンを対イオンとして有し、その多
くは強酸の塩として存在する。したがって、その水溶液
は一般に酸性を示すので、このようなカチオン染料を含
むインク組成物と接触する金属部材の腐食を防ぐには、
塩基性塩で中和することが好ましい。たとえば、対イオ
ンとしての無機アニオンを、カルボン酸イオンなどの有
機アニオンのソーダ塩等で処理して有機アニオンに置換
することが好ましい。この場合、層間化合物のカチオン
染料に対する親和性を減じないようにするために、有機
アニオンとの造塩により層間化合物との親和性を減じな
いようにすることが好ましい。Here, as the cationic dye, an azo dye having an amine salt or a quaternary ammonium group, a triphenylmethane dye, an azine dye, an oxazine dye, a thiazine dye, or the like can be used. These cationic dyes usually have an inorganic anion as a counter ion, and most of them exist as salts of strong acids. Therefore, since the aqueous solution generally shows acidity, in order to prevent corrosion of a metal member coming into contact with the ink composition containing such a cationic dye,
It is preferable to neutralize with a basic salt. For example, it is preferable to replace the inorganic anion as a counter ion with an organic anion by treating it with a soda salt of an organic anion such as a carboxylate ion. In this case, in order not to decrease the affinity of the intercalation compound for the cationic dye, it is preferable that the affinity with the intercalation compound is not reduced by salt formation with an organic anion.
【００３９】また塩基性直接染料としては、商品名：Ｐ
ｅｒｇａｓｏｉ Ｆ（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ社製）、商
品名：Ｃａｒｔａｓｏｌ Ｋ（Ｓａｎｄｏｚ社製）、商
品名：Ｌｅｖａｃｅｌｌ Ｃ（Ｂａｙｅｒ社製）、商品
名：Ｆａｓｔｕｓｏｌ Ｃ（ＢＡＳＦ社製）等を挙げる
ことができる。As the basic direct dye, trade name: P
Ergasoi F (manufactured by Ciba Geigy), trade name: Cartasol K (manufactured by Sandoz), trade name: Levacell C (manufactured by Bayer), trade name: Fastusol C (manufactured by BASF), and the like.
【００４０】また上述したような染料イオンで置換され
ない残余の層間イオンは、水素イオンにて置換されて好
適である。この為には、たとえば、モンモリロナイト群
鉱物のようなカチオン交換性層間化合物を塩酸を含む液
中に投入すればよい。以上のような塩基性直接染料やカ
チオン染料といった塩基性染料を、水素イオンとともに
モンモリロナイト群鉱物の層間に吸着させると、耐光性
を向上させることができる。これは、塩基性直接染料や
カチオン染料といった塩基性染料は、酸性雰囲気下にて
耐光性を向上するという性質を有するからである。した
がって、モンモリロナイト群鉱物の層間イオンのうち、
立体障害のため上述した染料にて置換されないものは、
できるかぎり水素イオンで置換されることが望ましい。The remaining interlayer ions which are not replaced by the dye ions as described above are preferably replaced by hydrogen ions. For this purpose, for example, a cation exchangeable intercalation compound such as a montmorillonite group mineral may be introduced into a solution containing hydrochloric acid. When a basic dye such as a basic direct dye or a cationic dye as described above is adsorbed between layers of the montmorillonite group mineral together with hydrogen ions, light resistance can be improved. This is because basic dyes such as basic direct dyes and cationic dyes have the property of improving light resistance under an acidic atmosphere. Therefore, among the interlayer ions of the montmorillonite group minerals,
Those that are not replaced by the above dyes due to steric hindrance,
It is desirable to be replaced by hydrogen ions as much as possible.
【００４１】またモンモリロナイト群鉱物の層間イオン
を上述した染料と水素イオンとで十分に置換し、他のイ
オンを層間に吸着させないようにしておくと、これをイ
ンクとしたときに、水への分散性が適切に制御できるよ
うになる。If the interlayer ions of the montmorillonite group mineral are sufficiently replaced with the above-mentioned dyes and hydrogen ions so that other ions are not adsorbed between the layers, the ink can be dispersed in water when used as an ink. Sex can be properly controlled.
【００４２】一方、層間化合物がハイドロタルサイト群
鉱物よりなる場合、層間イオンの少なくとも一部と置換
される染料イオンは、アニオン染料、すなわち、直接染
料と酸性染料の少なくともいずれかであって好適であ
る。On the other hand, when the intercalation compound is made of a hydrotalcite group mineral, the dye ion substituted for at least a part of the intercalation ion is preferably an anionic dye, that is, at least one of a direct dye and an acid dye. is there.
【００４３】ここでアニオン染料としては、発色団とし
てモノアゾ基、ジズアゾ基、アントラキノン骨格、トリ
フェニルメタン骨格などを有し、さらに分子中に１〜３
個のスルホン酸基またはカルボキシル基などの陰イオン
性の水溶性基を有するものを使用することができる。こ
れらアニオン染料は、そのまま層間化合物に保持させて
もよいが、インク組成物の補助的成分として用いられる
アルコール類との相溶性を向上させ、また、滲みを防止
するために、それらの対カチオンの一部をオニウムイオ
ンなどの有機カチオンで置換してもよい。この場合、層
間化合物のアニオン染料に対する親和性を減じないよう
にするために、有機カチオンとの造塩により染料を高度
に疎水化しないようにすることが好ましい。Here, the anionic dye has a monoazo group, a diazo group, an anthraquinone skeleton, a triphenylmethane skeleton or the like as a chromophore, and further has 1 to 3 in the molecule.
Those having an anionic water-soluble group such as a sulfonic acid group or a carboxyl group can be used. These anionic dyes may be retained as they are in the interlayer compound.However, in order to improve compatibility with alcohols used as auxiliary components of the ink composition, and to prevent bleeding, the counter cation of their counter cations is used. Some may be substituted with an organic cation such as an onium ion. In this case, in order not to reduce the affinity of the interlayer compound for the anionic dye, it is preferable that the dye is not highly hydrophobicized by salt formation with an organic cation.
【００４４】また、上述したような染料イオンで置換さ
れない残余の層間イオンは、サリチル酸のアニオンまた
はその異性体のアニオンもしくはｐＫａ値が５．０以下
を示すサリチル酸誘導体のアニオンに置換されて好適で
ある。このためには、たとえば、ハイドロタルサイト群
鉱物のようなアニオン交換性層間化合物を水中に膨潤さ
せておき、この溶液に、交換容量に相当するサリチル酸
を添加して平衡に達せしめればよい。直接染料や酸性染
料といったアニオン染料を、サリチル酸のアニオンまた
はその異性体のアニオンもしくはｐＫａ値が５．０以下
を示すサリチル酸誘導体のアニオンとともにハイドロタ
ルサイト群鉱物の層間に吸着させると、染料の吸着量が
飛躍的に増加し、耐光性を向上させることができる。The remaining interlayer ions which are not substituted by the dye ions as described above are preferably substituted by an anion of salicylic acid, an anion of an isomer thereof, or an anion of a salicylic acid derivative having a pKa value of 5.0 or less. . For this purpose, for example, an anion-exchange intercalation compound such as a hydrotalcite group mineral may be swollen in water, and salicylic acid corresponding to the exchange capacity may be added to this solution to reach equilibrium. When an anionic dye such as a direct dye or an acid dye is adsorbed between layers of the hydrotalcite group minerals together with an anion of salicylic acid or an isomer thereof or an anion of a salicylic acid derivative having a pKa value of 5.0 or less, the amount of dye adsorbed Is dramatically increased, and light resistance can be improved.
【００４５】また、ハイドロタルサイト群鉱物の層間イ
オンを上述したようなアニオン染料と芳香酸とで十分に
置換し、他のイオンを層間に吸着させないようにしてお
くと、これをインクとしたとき、水への分散性を適切に
制御できるようになる。Further, if the interlayer ions of the hydrotalcite group mineral are sufficiently substituted with the above-described anionic dye and aromatic acid so that other ions are not adsorbed between the layers, the ink can be used as an ink. Thus, the dispersibility in water can be appropriately controlled.
【００４６】次に、被記録媒体に形成される、層間化合
物と結着剤とからなる染料定着層について述べる。Next, the dye fixing layer formed on the recording medium and comprising an interlayer compound and a binder will be described.
【００４７】結着剤としては、各種樹脂を用いることが
でき、この場合の樹脂が、親水性樹脂であることは好ま
しい態様である。インク（記録液）の溶媒である水や、
アルコール等が浸透する親水性樹脂が含有されているこ
とが好ましいからである。As the binder, various resins can be used. In this case, it is a preferable embodiment that the resin is a hydrophilic resin. Water, which is a solvent for ink (recording liquid),
This is because it is preferable to contain a hydrophilic resin through which alcohol or the like permeates.
【００４８】このような樹脂としては、一般的な熱可塑
性樹脂を挙げることができる。たとえば、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルアセタールや、ヒドロキシプロピ
ルセルロース樹脂などのセルロース系樹脂、ポリビニル
ピロリドン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ゼラチン
樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、
ポリエチレンオキサイド、そしてこれらの共重合体など
を挙げることができる。また、上記以外でも、エマルジ
ョン、ディスパージョンにすることで、使用できる。As such a resin, a general thermoplastic resin can be exemplified. For example, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, cellulose resins such as hydroxypropyl cellulose resin, polyvinyl pyrrolidone resin, polyvinyl butyral resin, gelatin resin, polyamide resin, acrylic resin, urethane resin,
Examples include polyethylene oxide, and copolymers thereof. In addition to the above, it can be used in the form of an emulsion or a dispersion.
【００４９】本発明において、染料定着層中の層間化合
物と結着剤との重量比率は、層間化合物が少なすぎると
インターカレーション反応により保持される水溶性染料
の量が低下し、画像のボケが生じる傾向が出、多過ぎる
と相対的に結着剤の量が減少して染料定着層の接着性や
分散性が低下するので、通常好ましくは、染料定着層中
の層間化合物と結着剤との重量比率は、１：０．１〜
１：２、より好ましくは１：０．２〜１：１．５であ
る。In the present invention, when the weight ratio of the intercalation compound to the binder in the dye fixing layer is too small, the amount of the water-soluble dye retained by the intercalation reaction is reduced if the intercalation reaction is too small. When the amount is too large, the amount of the binder is relatively reduced and the adhesiveness and dispersibility of the dye fixing layer are reduced, so that it is usually preferable to use the interlayer compound in the dye fixing layer and the binder. Weight ratio of 1: 0.1 to
The ratio is 1: 2, more preferably 1: 0.2 to 1: 1.5.
【００５０】次に、本発明において、染料定着層中の層
間化合物として用いることができる化合物について述べ
る。Next, the compounds which can be used as an interlayer compound in the dye fixing layer in the present invention will be described.
【００５１】本発明において、染料定着層中の層間化合
物として、交換性陰イオンを有する層状無機高分子を好
ましく用いることができる。かかる交換性陰イオンを有
する層状無機高分子としては、０：１型粘土鉱物のＡｌ
Ｏ6 八面体シートからなる層状のハイドロタルサイト群
鉱物を好ましく例示することができる。このようなハイ
ドロタルサイト群鉱物の代表的なものとしては下記式
（５）で表される天然のハイドロタルサイトを好ましい
例として挙げることができる。In the present invention, a layered inorganic polymer having exchangeable anions can be preferably used as an interlayer compound in the dye fixing layer. Examples of the layered inorganic polymer having such exchangeable anions include 0: 1 type clay mineral Al.
A preferred example is a layered hydrotalcite group mineral composed of an O 6 octahedral sheet. As a typical example of such a hydrotalcite group mineral, a natural hydrotalcite represented by the following formula (5) can be mentioned as a preferable example.
【００５２】[0052]
【化６】 Ｍｇ6 Ａｌ2 （ＯＨ）16・ＣＯ3 ・４Ｈ2 Ｏ （５）Embedded image Mg 6 Al 2 (OH) 16 .CO 3 .4H 2 O (5)
【００５３】この式で表される天然のハイドロタルサイ
トの組成と若干異なるが、合成ハイドロタルサイトも入
手可能であり、使用することができる。この合成ハイド
ロタルサイトの微粉末は、天然品と違って、夾雑物を含
まず、純白色を呈するが、結晶そのものが光学的に透明
であるので、このような合成品の微粉末を使用した場
合、銀塩写真に匹敵し得るような高い彩度を実現する染
料定着層を形成することが可能となる。Although the composition is slightly different from the composition of natural hydrotalcite represented by this formula, synthetic hydrotalcite is also available and can be used. Unlike the natural product, the fine powder of the synthetic hydrotalcite does not contain any contaminants and has a pure white color. However, since the crystal itself is optically transparent, the fine powder of such a synthetic product was used. In this case, it is possible to form a dye fixing layer that realizes high saturation comparable to silver halide photography.
【００５４】ハイドロタルサイトの表面イオンは陽イオ
ンであるので、交換性イオン（層間イオン）は陰イオン
である。なお、上述のハイドロタルサイト群鉱物群以外
にも、交換性陰イオンを有する層状無機高分子として、
チタンやジルコニウム、ランタン、ビスマスなどの含水
酸化物あるいは水酸化リン酸塩などがあるが、これらは
光学的隠蔽性もしくは固有の色を有するので、透明性、
光沢性、白色度が同時に染料定着層に要求されない場合
に使用することができる。Since the surface ion of hydrotalcite is a cation, the exchangeable ion (interlayer ion) is an anion. In addition, in addition to the hydrotalcite group minerals described above, as a layered inorganic polymer having exchangeable anions,
Titanium and zirconium, lanthanum, hydrated oxides such as bismuth or hydroxide phosphates, etc., these are optically opaque or have a unique color, so transparency,
It can be used when gloss and whiteness are not simultaneously required for the dye fixing layer.
【００５５】交換性陰イオンを有する層状無機高分子の
層間に存在させる交換性陰イオンとしては、水やアルコ
ール等の高誘電率媒体に溶媒和し易い無機陰イオン、た
とえばＮＯ3 - 、ＳＯ4 2- 、ＣｌＯ4 - 、Ｆｅ（ＣＮ）
6 4- 、ヘテロポリリン酸イオンや、親水性有機アニオ
ン、たとえば低級カルボキシレートイオンなどを使用す
ることができる。なお、高級カルボキシレートイオン
は、上述の陰イオンに比べ、溶媒和がやや難しい層間を
与える傾向がある。The exchangeable anions to be present between the layers of the layered inorganic polymer having exchangeable anions include inorganic anions that are easily solvated in a high dielectric constant medium such as water or alcohol, for example, NO 3 − and SO 4. 2-, ClO 4 -, Fe ( CN)
6 4- , a heteropolyphosphate ion or a hydrophilic organic anion such as a lower carboxylate ion can be used. It should be noted that higher carboxylate ions tend to provide interlayers that are slightly more difficult to solvate than the aforementioned anions.
【００５６】結着剤に対する交換性陰イオンを有する層
状無機高分子の分散性を改善し、さらに、アルコールな
どの非水溶媒に対する膨潤性を改善するために、交換性
陰イオンを有する層状無機高分子の交換性陰イオンの一
部を、層間距離を広げる効果（ピラー効果）や層間を部
分的に疎水化するという効果を実現する有機アニオンで
置換してもよい。そのような有機アニオンとしては、カ
ルボン酸アニオン類、スルホン酸アニオン類、エステル
アニオン類、リン酸エステルアニオン類などを例として
挙げることができる。In order to improve the dispersibility of the layered inorganic polymer having an exchangeable anion with respect to the binder and to improve the swelling property of the layered inorganic polymer with a non-aqueous solvent such as an alcohol, the layered inorganic polymer having an exchangeable anion is improved. Some of the exchangeable anions of the molecule may be replaced with an organic anion that achieves the effect of increasing the interlayer distance (pillar effect) or the effect of partially hydrophobizing the interlayer. Examples of such organic anions include carboxylate anions, sulfonate anions, ester anions, phosphate ester anions and the like.
【００５７】なお上記したようなアニオンは、アルキル
基もしくはアルケニル基を通常有するが、それらの炭素
数が少ない場合にはピラー効果が十分ではなく、定着座
席（交換性無機陰イオン）としての層間を確保しにくく
なる。また、多過ぎると置換しにくくなるので、炭素数
を５〜２０とすることが好ましい。The above-mentioned anion usually has an alkyl group or an alkenyl group, but when the number of carbon atoms is small, the pillar effect is not sufficient, and the interlayer as a fixing seat (exchangeable inorganic anion) is formed. It becomes difficult to secure. Further, if the amount is too large, substitution becomes difficult, so that the carbon number is preferably 5 to 20.
【００５８】染料定着層中の層厚としては、通常好まし
くは、２〜４０μｍであり、より好ましくは、４〜１５
μｍである。The thickness of the dye fixing layer is usually preferably from 2 to 40 μm, more preferably from 4 to 15 μm.
μm.
【００５９】本発明のインクジェット用被記録媒体の基
材（図２及び図３に例示の基材２参照）としては、紙、
合成紙、プラスチックペーパー、金属板、金属箔、アル
ミニウム等を蒸着したプラスチックフィルム等から任意
に選択でき、有機樹脂などによる易接着処理を施した基
材も用いることができる。なお、ＯＨＰ等の用途には、
光透過性であることが要請される。The base material of the recording medium for ink-jet recording of the present invention (see the base material 2 shown in FIGS. 2 and 3) may be paper,
It can be arbitrarily selected from synthetic paper, plastic paper, a metal plate, a metal foil, a plastic film on which aluminum or the like is vapor-deposited, or the like, and a substrate subjected to an easy adhesion treatment with an organic resin or the like can be used. For applications such as OHP,
It is required to be light transmissive.
【００６０】本発明のインクジェット用被記録媒体にお
いて、図３に示すようインク吸収層３を、必要に応じて
形成することができる。インク吸収層３は、付着したイ
ンクを一時的に受容し、染料定着層１に伝達するもので
あり、インク吸収性樹脂により構成することができる
が、用いるインク吸収性樹脂としてはたとえば、ヒドロ
キシプロピルセルロース樹脂、ポリビニルアルコール樹
脂、ゼラチン、水和性ポリビニルアセタール樹脂、ポリ
ビニルピロリドン樹脂等を例として挙げることができ
る。In the recording medium for ink jet recording of the present invention, the ink absorbing layer 3 can be formed as required as shown in FIG. The ink absorbing layer 3 temporarily receives the attached ink and transmits the ink to the dye fixing layer 1. The ink absorbing layer 3 can be formed of an ink absorbing resin. Cellulose resin, polyvinyl alcohol resin, gelatin, hydratable polyvinyl acetal resin, polyvinyl pyrrolidone resin and the like can be mentioned as examples.
【００６１】インク吸収層３を設ける場合、その膜厚と
しては、これが厚すぎると染料定着層に定着する染料の
割合が低下し、染料定着が低下するので、通常好ましく
は５μｍ以下、より好ましくは３μｍ以下である。In the case where the ink absorbing layer 3 is provided, the thickness of the ink absorbing layer 3 is usually preferably 5 μm or less, more preferably 5 μm or less, because if it is too thick, the ratio of the dye fixed to the dye fixing layer decreases, and the dye fixing decreases. 3 μm or less.
【００６２】本発明において、染料定着層には、必要に
応じて、従来より染料定着層において用いられている各
種添加物、たとえば、架橋剤、可塑剤、紫外線吸収剤、
蛍光増白剤等を添加することができる。In the present invention, if necessary, various additives conventionally used in the dye fixing layer, such as a crosslinking agent, a plasticizer, and an ultraviolet absorber, may be added to the dye fixing layer.
An optical brightener and the like can be added.
【００６３】記録液（インク）に、水溶性染料を用いる
場合は、その水溶性染料としては、各種のものを用いる
ことができる。たとえば水溶性直接染料及び水溶性酸性
染料である水溶性アニオン染料を用いることができ、こ
れは、一般に、水吸着もしくは水に対する膨潤性にすぐ
れ、かつアニオン交換能を有する層間化合物の層間に、
イオン交換作用に基づくインターカレーション反応によ
り強固に固定されるものである。When a water-soluble dye is used in the recording liquid (ink), various water-soluble dyes can be used. For example, a water-soluble anionic dye which is a water-soluble direct dye and a water-soluble acid dye can be used, which is generally excellent in water adsorption or swelling with water, and between interlayers having an anion exchange ability.
It is firmly fixed by an intercalation reaction based on an ion exchange action.
【００６４】使用するインク（記録液）中に、水溶性有
機溶剤を含有することは好ましく、たとえばこの水溶性
有機溶剤としては、脂肪族一価アルコール、多価アルコ
ール、または多価アルコール誘導体のいずれか少なくと
も１種を好ましく用いることができる。The ink (recording liquid) to be used preferably contains a water-soluble organic solvent. Examples of the water-soluble organic solvent include aliphatic monohydric alcohols, polyhydric alcohols, and polyhydric alcohol derivatives. Or at least one kind can be preferably used.
【００６５】脂肪族一価アルコールは、記録液が被記録
材の染料受容層に付着したときの滲みを均一とする作用
があり、また、被記録材を形成するたとえば紙への浸透
能力にすぐれ、かつ蒸散能力を促進する効果を有する。
脂肪族一価アルコールとしては、エチルアルコール、イ
ソプロピルアルコール、Ｍ−ブチルアルコール等が、使
用しやすさという点で好ましく、なかでもイソプロピル
アルコールは、他のアルコールに比して適度な乾燥性を
有し、臭気も少なく、ドット形成を向上させることが可
能であって、好ましい。また、この脂肪族一価アルコー
ルの含有量としては、記録液全体量に対してたとえば１
重量％以上であれば効果を示す。好ましい含有量の上限
としては、たとえば記録液としてインクを使用した場合
では、そのインクの粘性及び乾燥性を考えれば、４０重
量％程度であり、５重量％〜３０重量％とすることが好
ましい。The aliphatic monohydric alcohol has the function of uniforming the bleeding when the recording liquid adheres to the dye receiving layer of the recording material, and has an excellent ability to penetrate the recording material, for example, paper. And has the effect of promoting the transpiration ability.
As the aliphatic monohydric alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, M-butyl alcohol, and the like are preferable in terms of ease of use, and among them, isopropyl alcohol has a moderate drying property as compared with other alcohols. It is preferable because it has little odor and can improve dot formation. The content of the aliphatic monohydric alcohol is, for example, 1 to the total amount of the recording liquid.
When the content is at least% by weight, the effect is exhibited. A preferable upper limit of the content is, for example, when ink is used as a recording liquid, in consideration of the viscosity and dryness of the ink, is about 40% by weight, and preferably 5% to 30% by weight.
【００６６】上記多価アルコール、及び多価アルコール
誘導体は、一般に高沸点溶媒であり、吸湿性があり、記
録液吐出部であるたとえばノズルの目詰まりを防止する
効果を有する。多価アルコールのうち、ジエチレングリ
コールやグリセリン等は、染料のすぐれた溶剤ともな
る。さらに、価アルコール、及び多価アルコール誘導体
は、たとえば記録液としてインクを形成する場合に、母
体となる水の氷点を低下させて、インクの保存性を高め
る効果も有する。多価アルコール、及び多価アルコール
誘導体の含有量としては、記録液全体量に対してたとえ
ば１重量％以上であれば効果を示す。好ましい含有量の
上限としては、たとえば記録液としてインクを使用した
場合では、そのインクの粘性及び乾燥性を考えれば、４
０重量％程度であり、５重量％〜３０重量％とすること
が好ましい。The above-mentioned polyhydric alcohols and polyhydric alcohol derivatives are generally high-boiling solvents, have a hygroscopic property, and have an effect of preventing clogging of, for example, a nozzle which is a recording liquid discharge portion. Among polyhydric alcohols, diethylene glycol, glycerin and the like are also excellent solvents for dyes. Further, the hydric alcohol and the polyhydric alcohol derivative also have the effect of lowering the freezing point of water serving as a matrix and improving the storage stability of the ink, for example, when forming an ink as a recording liquid. The effect is exhibited when the content of the polyhydric alcohol and the polyhydric alcohol derivative is, for example, 1% by weight or more based on the total amount of the recording liquid. A preferable upper limit of the content is, for example, when ink is used as a recording liquid, considering the viscosity and drying property of the ink, 4
It is about 0% by weight, preferably 5% by weight to 30% by weight.
【００６７】インク中に、界面活性剤、粘度調整剤、消
泡剤、防腐剤、ｐＨ調節剤のうち、いずれか少なくとも
１種を含有する構成とすることは好ましく、これらすべ
てを含有する構成にすることもできる。The ink preferably contains at least one of a surfactant, a viscosity adjuster, an antifoaming agent, a preservative, and a pH adjuster. You can also.
【００６８】界面活性剤は、これにより、記録液として
インクを形成した場合の表面張力を制御することがで
き、また、記録液としてインクを形成した場合の保存性
を高める効果を有する。界面活性剤としては、アルキル
硫酸エステル塩等のアニオン界面活性剤、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレン脂肪酸
エステル類等のノニオン界面活性剤を挙げることができ
る。使用目的により、その１種、または２種以上を用い
ればよい。上記、界面活性剤の含有量としては、界面活
性剤の種類により種々異なり、一般的には、記録液全体
量に対してたとえば０．０１重量％〜５重量％であるこ
とが好ましい。The surfactant can thereby control the surface tension when the ink is formed as the recording liquid, and has the effect of improving the storage stability when the ink is formed as the recording liquid. Examples of the surfactant include anionic surfactants such as alkyl sulfate salts, and nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ethers and polyoxyethylene fatty acid esters. Depending on the purpose of use, one or more of them may be used. The content of the surfactant varies depending on the type of the surfactant, and is generally preferably, for example, 0.01% by weight to 5% by weight based on the total amount of the recording liquid.
【００６９】上記粘度調整剤は、記録液滴の吐出安定性
を高める効果を有する。この粘度調整剤としては、一般
的に常用されるものを用いればよい。The viscosity modifier has the effect of improving the stability of ejection of recording droplets. As the viscosity modifier, a commonly used one may be used.
【００７０】上記消泡剤は、たとえば記録液であるイン
ク中に気泡が発生すると、記録液の吐出安定性に影響が
及ぼされて、最悪の場合、吐出不可能となってしまうこ
とも無しとしないので、気泡の発生を抑えて、記録液の
吐出安定性を高めるために添加する。消泡剤としては、
一般的に常用されるものを用いればよい。The defoaming agent, for example, has an effect on the ejection stability of the recording liquid when bubbles are generated in the ink which is the recording liquid. In the worst case, the ink cannot be discharged. Therefore, it is added in order to suppress the generation of bubbles and to enhance the ejection stability of the recording liquid. As an antifoaming agent,
What is generally used may be used.
【００７１】上記防腐剤は、記録液としてたとえばイン
クを形成した場合の腐敗を防止し、かつ、カビの発生を
防止して、保存性を高める効果を有する。防腐剤として
は、一般的に常用されるものを用いればよい。The preservative has the effect of preventing rot when ink is formed as a recording liquid, for example, and preventing the occurrence of mold and improving the preservability. As the preservative, a commonly used preservative may be used.
【００７２】上記ｐＨ調節剤は、記録液のｐＨが、該記
録液の接する部分の材料に及ぼす影響を無くし、使用さ
れる記録装置を保護する効果を有し、また、記録液とし
てたとえばインクを形成した場合の保存性を高める効果
を有する。ｐＨ調節剤としては、一般的に常用されるも
のを用いればよい。ｐＨ調節剤は、記録液が、たとえ
ば、ｐＨ７．０〜１１．０の範囲になる程度、さらに
は、ｐＨ７．５〜９．０の範囲になる程度の、一般にや
やアルカリ性を示すようになる程度に添加することが好
ましい。The pH adjuster has the effect of eliminating the effect of the pH of the recording liquid on the material in contact with the recording liquid and protecting the recording apparatus used. It has the effect of increasing the storage stability when formed. As the pH adjusting agent, a commonly used agent may be used. The pH adjuster is generally used in such a manner that the recording liquid is slightly alkaline, for example, in a range of pH 7.0 to 11.0, and further in a range of pH 7.5 to 9.0. Is preferably added.
【００７３】次に、本発明を適用した好適な実施例につ
いて、比較例とともに、具体的に説明する。まず、各実
施例、比較例で使用する被記録媒体の例としての受容紙
の作成について述べる。Next, preferred examples to which the present invention is applied will be specifically described together with comparative examples. First, the creation of receiving paper as an example of a recording medium used in each of the examples and comparative examples will be described.
【００７４】受容紙（１）の作成 イソプロピルアルコール８ｇと水７２ｇの混合溶媒中
に、結着剤として、スーパーフレックスＥ−２０００
（商品名。第一工業製薬株式会社製のポリウレタンエマ
ルジョン）を１０ｇ添加し、さらに層間化合物として、
有機酸処理ハイドロサルタイト（ハイドロサルタイト
ＫＷ５００（商品名。協和化学株式会社製）１０ｇにリ
ンゴ酸１０ｍｇを当量吸着処理したもの）を添加して、
ビーズミルで８時間処理することで分散液を得た。Preparation of receiving paper (1) Superflex E-2000 was used as a binder in a mixed solvent of 8 g of isopropyl alcohol and 72 g of water.
(Trade name: polyurethane emulsion manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was added in an amount of 10 g.
Organic acid treated hydrosaltite (Hydrosartite
KW500 (trade name, manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.) was added to 10 g of malic acid, which was subjected to an equivalent adsorption treatment, and added.
A dispersion was obtained by treating with a bead mill for 8 hours.
【００７５】得られた分散液を、乾燥厚８μｍとなるよ
うに１００μｍ厚の易接着透明ポリエステルフィルム
（商品名：Ｄ−５３５、ＩＣＩ社製）にワイヤーバーを
用いて塗布し、９０℃、２分という条件で乾燥すること
により、染料定着層を形成した。以上により被記録媒体
として、受容紙１を得た。The obtained dispersion was applied to a 100 μm-thick easily-adhesive transparent polyester film (trade name: D-535, manufactured by ICI) with a wire bar so as to have a dry thickness of 8 μm. By drying under the condition of minute, a dye fixing layer was formed. Thus, receiving paper 1 was obtained as a recording medium.
【００７６】受容紙（２）の作成 上記受容紙（１）に、さらに、その染料定着層上にイン
ク吸収性樹脂としてゼラチン樹脂（商品名：Ｅ−２９
０、宮城化学工業株式会社製）を乾燥厚０．８μｍとな
るように塗布し、９０℃、１分という条件で乾燥するこ
とにより、被記録媒体として、インク吸収層を有する
（図３参照）受容紙（２）を得た。Preparation of Receiving Paper (2) On the receiving paper (1), a gelatin resin (trade name: E-29) was formed on the dye fixing layer as an ink-absorbing resin.
0, manufactured by Miyagi Chemical Industry Co., Ltd.) to a dry thickness of 0.8 μm, and dried at 90 ° C. for 1 minute to have an ink absorbing layer as a recording medium (see FIG. 3). A receiving paper (2) was obtained.
【００７７】受容紙（１）（２）は表面ラミネートして
ラミネートフィルムにしても差し支えない。この場合
は、ポリエステルフィルム（東レ株式会社製、ルミラ
ー）に、樹脂と可塑剤を２０％のメチルエチルケトン溶
液で塗布、１２０℃、２分で乾燥し、作成できる。The receiving papers (1) and (2) may be laminated on the surface to form a laminated film. In this case, a resin and a plasticizer can be applied to a polyester film (Lumirror, manufactured by Toray Industries, Inc.) with a 20% methyl ethyl ketone solution, and dried at 120 ° C. for 2 minutes to prepare a film.
【００７８】受容紙（３）（比較）の作成 下記組成で染料定着層を形成した。その他は受容紙
（１）と同様にして、比較の受容紙（３）を得た。 ゲルトン５０（商品名。白石工業株式会社製の、炭酸カルシウム） １０部 スーパーフレックスＥ−２０００（商品名。第一工業製薬株式会社製のポリウ レタンエマルジョン） １０部 ＩＰＡ（イソプロピルアルコール） ８部 水 ７２部Preparation of Receiving Paper (3) (Comparative) A dye fixing layer was formed with the following composition. Others were the same as receiving paper (1), and comparative receiving paper (3) was obtained. Gelton 50 (trade name; calcium carbonate manufactured by Shiraishi Industry Co., Ltd.) 10 parts Superflex E-2000 (trade name: polyurethane emulsion manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 10 parts IPA (isopropyl alcohol) 8 parts water 72 Department
【００７９】受容紙（４）（比較）の作成 下記組成で染料定着層を形成した。その他は受容紙
（１）と同様にして、比較の受容紙（４）を得た。 ＴＩＴＯＮＥ Ａ−１１０（商品名。堺化学工業株式会社製の、酸化チタン） １０部 スーパーフレックスＥ−２０００（商品名。第一工業製薬株式会社製のポリウ レタンエマルジョン） １０部 ＩＰＡ（イソプロピルアルコール） ８部 水 ７２部Preparation of Receiving Paper (4) (Comparative) A dye fixing layer was formed with the following composition. Others were the same as receiving paper (1), and comparative receiving paper (4) was obtained. TITONE A-110 (trade name; titanium oxide, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) 10 parts Superflex E-2000 (trade name, polyurethane emulsion manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 10 parts IPA (isopropyl alcohol) 8 Part water 72 parts
【００８０】次に、各実施例、比較例で使用する記録液
（インク）の調製について述べる。記録液としては、層
間化合物における層間イオンの少なくとも一部を該層間
イオンと同一の極性を示す染料イオンにより置換した顔
料の分散液の例である記録液と、水溶性染料の水溶液
での例である記録液の２種類を調製した。Next, the preparation of the recording liquid (ink) used in each of the examples and comparative examples will be described. Examples of the recording liquid include a recording liquid that is an example of a dispersion liquid of a pigment in which at least a part of interlayer ions in an interlayer compound is replaced by a dye ion having the same polarity as the interlayer ions, and an example of an aqueous solution of a water-soluble dye. Two types of certain recording liquids were prepared.
【００８１】 記録液の調製（顔料分散液の作成） （着色複合体の作成及び微粉砕処理） リンゴ酸１０ｍｇ当量にて層間修飾処理したハイドロタルサイトの焼成物 （協和化学株式会社製、ハイドロサルタイト ＫＷ２２００） １００部 純水 ９００部 ポリエーテルポリオール ２部 以上から成るハイドロサルタイトの水分散液を調合し、
ディゾルバー型攪拌機が設置された攪拌槽で６０分間攪
拌処理して、ハイドロサルタイトの予備分散液を得た。Preparation of Recording Liquid (Preparation of Pigment Dispersion) (Preparation of Colored Composite and Pulverization Treatment) Calcined product of hydrotalcite interlayer-treated with 10 mg equivalent of malic acid (Hydrosal, Kyowa Chemical Co., Ltd.) Tight KW2200) 100 parts Pure water 900 parts Polyether polyol 2 parts A water dispersion of hydrosaltite composed of at least
Stirring was performed for 60 minutes in a stirring tank provided with a dissolver-type stirrer to obtain a preliminary dispersion of hydrosaltite.
【００８２】分散機として流通管型ミル（ネッチョ社
製、ＬＭＺ−１０型）を用い、これに粉砕メディアとし
てチタニアビーズ（比重：３．９、平均粒径１．０ｍ
ｍ）を充填率８０％で充填し、ディスク外周の周速度を
１０ｍ／秒として湿式粉砕装置で循環流量３００リット
ル／ｈｒの条件で平均滞留時間が１０分になるまで上記
着色複合体の予備分散液を微粉砕処理して、平均粒径
０．５μｍの予備粉砕液を得た。A flow tube mill (LMZ-10, manufactured by Neccho) was used as a disperser, and titania beads (specific gravity: 3.9, average particle size: 1.0 m) were used as grinding media.
m) at a filling rate of 80%, and a pre-dispersion of the colored composite until the average residence time becomes 10 minutes under the conditions of a circulation flow rate of 300 l / hr with a peripheral speed of the disk periphery of 10 m / sec and a wet grinding device. The liquid was finely pulverized to obtain a pre-pulverized liquid having an average particle size of 0.5 μm.
【００８３】次に、上記で得られた予備粉砕液１００部
に、置換染料として、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＵＢＩＬＩＺＥＤ
ＳＵＬＰＨＵＲ ＢＬＡＣＫ（ＣＬＡＲＩＥＮＴ社
製）の１０％水溶液１０部を攪拌しながら添加して、３
０分間の染料吸着操作を行い、着色複合体の水分散液を
得た。Next, 100 parts of the preliminarily pulverized solution obtained above were mixed with C.I. I. SOLUBILIZED
10 parts of a 10% aqueous solution of SULPHUR BLACK (manufactured by CLARIENT) was added with stirring, and
The dye adsorption operation was performed for 0 minutes to obtain an aqueous dispersion of the colored composite.
【００８４】上記で得られた着色複合体の水分散液を上
記の分散条件で、さらに平均滞留時間が４０分になるま
で粉砕処理して、平均粒径０．１５μｍの微粉砕水溶液
を得た。The aqueous dispersion of the colored composite obtained above was further pulverized under the above dispersion conditions until the average residence time became 40 minutes to obtain a finely pulverized aqueous solution having an average particle diameter of 0.15 μm. .
【００８５】上記微粉砕水溶液を用いて、下記のように
して、水性インクである記録液を調製した。Using the above finely pulverized aqueous solution, a recording liquid as an aqueous ink was prepared as follows.
【００８６】 微粉砕水溶液 １００部 ポリエチレングリコール（分子量２００） １０部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル １０部 非イオン性界面活性剤 ＰＢＣ−４１（日本サーファクタント工業株式会社製 ）の１０重量％水溶液 １部 上記を混合し、５０００ｒｐｍ、３分間の遠心分離を行
った後、０．８μｍメンブランフィルターでろ過し、水
性インクである記録液を得た。Finely ground aqueous solution 100 parts Polyethylene glycol (molecular weight 200) 10 parts Diethylene glycol monomethyl ether 10 parts Nonionic surfactant PBC-41 (manufactured by Nippon Surfactant Industries, Ltd.) 10% by weight aqueous solution 1 part After centrifugation at 5000 rpm for 3 minutes, the mixture was filtered through a 0.8 μm membrane filter to obtain a recording liquid as an aqueous ink.
【００８７】記録液の調製（水溶性染料の水溶液であ
るインクの作成） 下記組成で、水性インクである記録液を得た。 ポリエチレングリコール（分子量２００） １０部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル １０部 染料としてＣ．Ｉ．ＳＯＬＵＢＩＬＩＺＥＤ ＳＵＬＰＨＵＲ ＢＬＡＣＫ（ ＣＬＡＲＩＥＮＴ社製、アニオン染料の直接染料の一種） ７部 水 ７３部Preparation of Recording Liquid (Preparation of Ink as an Aqueous Solution of Water-Soluble Dye) A recording liquid as an aqueous ink having the following composition was obtained. Polyethylene glycol (molecular weight 200) 10 parts Diethylene glycol monomethyl ether 10 parts C.I. I. SOLUBILIZED SULPHUR BLACK (manufactured by CLARIENT, a kind of direct anionic dye) 7 parts Water 73 parts
【００８８】実施例１ この実施例１においては、被記録媒体として受容紙
（１）を用い、記録液（インク）として記録液を用い
た。耐水性、にじみ、耐光性について評価を行ったとこ
ろ、後掲の表１に示すように、いずれも良好であった。Example 1 In Example 1, a receiving paper (1) was used as a recording medium, and a recording liquid was used as a recording liquid (ink). When the water resistance, bleeding and light resistance were evaluated, all were good as shown in Table 1 below.
【００８９】評価は、次のように行った。 耐水性：記録液で画像が形成された印画紙（インク受容
・定着後の受容紙）を水に５分間浸漬させた時の、画像
の残り具合を目視で観察。○は良好を示し、×は不良を
示す。 にじみ：６０℃、８５％ＲＨ下で３日間経過時の画像の
にじみ具合を目視で観察。○は良好を示し、×は不良を
示す。 耐光性：Ｘｅフェードメーター（スガ試験機製）で７２
時間照射後、目視で観察。○は良好を示し、△はやや不
良、×は不良を示す。The evaluation was performed as follows. Water resistance: The remaining state of the image is visually observed when the photographic paper on which the image is formed with the recording liquid (the receiving paper after receiving and fixing the ink) is immersed in water for 5 minutes. ○ indicates good, and × indicates bad. Bleeding: The state of bleeding of the image after three days at 60 ° C. and 85% RH was visually observed. ○ indicates good, and × indicates bad. Light resistance: 72 with Xe fade meter (manufactured by Suga Test Instruments)
After irradiation for hours, it was visually observed. ○ indicates good, △ indicates slightly defective, and × indicates defective.
【００９０】実施例２ この実施例２においては、被記録媒体として受容紙
（１）を用い、記録液（インク）として記録液を用い
た。耐水性、にじみ、耐光性について評価を行ったとこ
ろ、後掲の表１に示すように、いずれも良好であった。Example 2 In Example 2, a receiving paper (1) was used as a recording medium, and a recording liquid was used as a recording liquid (ink). When the water resistance, bleeding and light resistance were evaluated, all were good as shown in Table 1 below.
【００９１】実施例１及び実施例２の結果から、本発明
の構成をとることにより、耐水性、にじみ、耐光性につ
いていずれも良好な結果が得られ、かつこの効果は、顔
料分散液である記録液を用いた場合も、水溶性染料の
水溶液である記録液を用いた場合もいずれも発揮され
ることがわかった。From the results of Examples 1 and 2, by adopting the constitution of the present invention, good results were obtained in all of the water resistance, bleeding and light resistance. It was found that both the case where the recording liquid was used and the case where the recording liquid which was an aqueous solution of a water-soluble dye was used were exhibited.
【００９２】比較例１ この比較例１においては、被記録媒体として前記比較の
受容紙（３）を用い、記録液（インク）として記録液
を用いた。耐水性、にじみ、耐光性について評価を行っ
たところ、後掲の表１に示すように、耐光性はそれほど
でもないが、耐水性、にじみについては結果は悪かっ
た。Comparative Example 1 In Comparative Example 1, the comparative receiving paper (3) was used as a recording medium, and a recording liquid was used as a recording liquid (ink). When the water resistance, bleeding, and light resistance were evaluated, as shown in Table 1 below, the light resistance was not so high, but the results were poor for water resistance and bleeding.
【００９３】比較例２ この比較例２においては、被記録媒体として前記比較の
受容紙（３）を用い、記録液（インク）として記録液
を用いた。耐水性、にじみ、耐光性について評価を行っ
たところ、後掲の表１に示すように、耐光性はそれほど
でもないが、耐水性、にじみについては結果は悪かっ
た。Comparative Example 2 In Comparative Example 2, the receiving paper (3) of the comparative example was used as a recording medium, and a recording liquid was used as a recording liquid (ink). When the water resistance, bleeding, and light resistance were evaluated, as shown in Table 1 below, the light resistance was not so high, but the results were poor for water resistance and bleeding.
【００９４】比較例３ この比較例３においては、被記録媒体として前記比較の
受容紙（４）を用い、記録液（インク）として記録液
を用いた。耐水性、にじみ、耐光性について評価を行っ
たところ、後掲の表１に示すように、耐光性はそれほど
でもないが、耐水性、にじみについては結果は悪かっ
た。Comparative Example 3 In Comparative Example 3, the comparative receiving paper (4) was used as a recording medium, and a recording liquid was used as a recording liquid (ink). When the water resistance, bleeding, and light resistance were evaluated, as shown in Table 1 below, the light resistance was not so high, but the results were poor for water resistance and bleeding.
【００９５】比較例４ この比較例４においては、被記録媒体として前記比較の
受容紙（４）を用い、記録液（インク）として記録液
を用いた。耐水性、にじみ、耐光性について評価を行っ
たところ、後掲の表１に示すように、いずれも結果は悪
かった。Comparative Example 4 In Comparative Example 4, the receiving paper (4) of the comparative example was used as a recording medium, and a recording liquid was used as a recording liquid (ink). When the water resistance, bleeding, and light resistance were evaluated, the results were all poor as shown in Table 1 below.
【００９６】[0096]
【表１】 [Table 1]
【００９７】なお別途、ハイドロタルサイト群鉱物とし
て、前記式（２）で表されるものを用いて実施して、同
様な結果を得た。Separately, the same results were obtained by using hydrotalcite group minerals represented by the formula (2).
【００９８】[0098]
【発明の効果】本発明のインクジェット記録方法、及び
インクジェット用被記録媒体によれば、記録液として水
溶性染料インクと顔料インクとの双方を良好に適用で
き、耐光性が良くて画像保存性が良く、耐水性が良く、
にじみの問題のない良好な画像が得られるという効果を
有する。According to the ink jet recording method and the ink jet recording medium of the present invention, both a water-soluble dye ink and a pigment ink can be favorably applied as a recording liquid, and the light stability and the image storability are good. Good, good water resistance,
This has the effect of obtaining a good image without the problem of bleeding.
【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]
【図１】 本発明のインクジェット記録方法の構成を説
明するための略示図である。FIG. 1 is a schematic view for explaining a configuration of an inkjet recording method of the present invention.
【図２】 本発明のインクジェット用被記録媒体の構成
の一例の断面略示図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of an example of a configuration of an inkjet recording medium of the present invention.
【図３】 本発明のインクジェット用被記録媒体の構成
の一例の断面略示図である。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of an example of a configuration of an inkjet recording medium of the present invention.
１・・・染料定着層、２・・・基材、３・・・インク吸
収層、４・・・被記録媒体、５・・・記録液、６・・・
インク供給部（ノズル）。DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Dye fixing layer, 2 ... Substrate, 3 ... Ink absorption layer, 4 ... Recording medium, 5 ... Recording liquid, 6 ...
Ink supply unit (nozzle).
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC06 2H086 BA05 BA15 BA31 BA34 BA53 BA55 BA56 4J039 BA16 BA20 BA22 BA23 BE01 BE02 BE06 CA03 CA06 EA38 EA48 GA24 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 2C056 EA13 FC06 2H086 BA05 BA15 BA31 BA34 BA53 BA55 BA56 4J039 BA16 BA20 BA22 BA23 BE01 BE02 BE06 CA03 CA06 EA38 EA48 GA24
Claims (9)
より記録を行うインクジェット記録方法において、 記録液が、層間化合物における層間イオンの少なくとも
一部を該層間イオンと同一の極性を示す染料イオンによ
り置換した顔料の分散液もしくは水溶性染料の水溶液で
あり、 被記録媒体が、層間化合物と結着剤とからなる染料定着
層が形成されてなることを特徴とするインクジェット記
録方法。1. An ink jet recording method for performing recording by fixing a recording liquid on a recording medium, wherein the recording liquid comprises at least a part of interlayer ions in an interlayer compound by a dye ion having the same polarity as the interlayer ions. An ink jet recording method, comprising a dispersion of a substituted pigment or an aqueous solution of a water-soluble dye, wherein the recording medium has a dye fixing layer comprising an interlayer compound and a binder formed thereon.
イオンの少なくとも一部を該層間イオンと同一の極性を
示す染料イオンにより置換した顔料の分散液を用いると
ともに、該顔料の表面がマイナスイオンを有する層状化
合物であることを特徴とする請求項１に記載のインクジ
ェット記録方法。2. As a recording liquid, a dispersion liquid of a pigment in which at least a part of interlayer ions in an interlayer compound is replaced by a dye ion having the same polarity as the interlayer ions is used, and the surface of the pigment has negative ions. 2. The inkjet recording method according to claim 1, wherein the inkjet recording method is a layered compound.
イオンの少なくとも一部を該層間イオンと同一の極性を
示す染料イオンにより置換した顔料の分散液を用いると
ともに、該顔料が交換性陰イオンを有する層状無機高分
子であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェ
ット記録方法。3. A recording liquid, wherein a dispersion liquid of a pigment in which at least a part of interlayer ions in an interlayer compound is replaced by a dye ion having the same polarity as the interlayer ions is used, and the pigment has exchangeable anions. The inkjet recording method according to claim 1, wherein the inkjet recording method is a layered inorganic polymer.
イオンの少なくとも一部を該層間イオンと同一の極性を
示す染料イオンにより置換した顔料の分散液を用いると
ともに、該顔料がハイドロタルサイト群鉱物であること
を特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方
法。4. As a recording liquid, a dispersion liquid of a pigment in which at least a part of interlayer ions in an interlayer compound is replaced by a dye ion having the same polarity as the interlayer ions is used, and the pigment is a hydrotalcite group mineral. 2. The ink jet recording method according to claim 1, wherein:
により記録を行うインクジェット記録に用いるインクジ
ェット用被記録媒体において、 該被記録媒体には、層間化合物と結着剤とからなる染料
定着層が形成されるとともに、該層間化合物の表面はプ
ラスに帯電しており、 記録液は、層間化合物における層間イオンの少なくとも
一部を該層間イオンと同一の極性を示す染料イオンによ
り置換した顔料の分散液もしくは水溶性染料の水溶液で
あることを特徴とするインクジェット用被記録媒体。5. An ink jet recording medium used for ink jet recording in which recording is performed by fixing a recording liquid onto a recording medium, wherein the recording medium has a dye fixing layer comprising an interlayer compound and a binder. Is formed, and the surface of the intercalation compound is positively charged. The recording liquid is a dispersion of a pigment in which at least a part of the intercalation ion in the intercalation compound is replaced by a dye ion having the same polarity as the intercalation ion. A recording medium for ink-jet recording, which is a liquid or an aqueous solution of a water-soluble dye.
により記録を行うインクジェット記録に用いるインクジ
ェット用被記録媒体において、 該被記録媒体には、層間化合物と結着剤とからなる染料
定着層が形成されるとともに、該層間化合物は有機酸で
修飾されており、 記録液は、層間化合物における層間イオンの少なくとも
一部を該層間イオンと同一の極性を示す染料イオンによ
り置換した顔料の分散液もしくは水溶性染料の水溶液で
あることを特徴とするインクジェット用被記録媒体。6. An ink jet recording medium used for ink jet recording in which recording is performed by fixing a recording liquid to the recording medium, wherein the recording medium has a dye fixing layer comprising an interlayer compound and a binder. Is formed, and the interlayer compound is modified with an organic acid. The recording liquid is a dispersion liquid of a pigment in which at least a part of interlayer ions in the interlayer compound is replaced by a dye ion having the same polarity as the interlayer ions. Alternatively, an ink jet recording medium, which is an aqueous solution of a water-soluble dye.
により記録を行うインクジェット記録に用いるインクジ
ェット用被記録媒体において、 該被記録媒体には、層間化合物と結着剤とからなる染料
定着層が形成されるとともに、該層間化合物は交換性陰
イオンを有する層状無機高分子であり、 記録液は、層間化合物における層間イオンの少なくとも
一部を該層間イオンと同一の極性を示す染料イオンによ
り置換した顔料の分散液もしくは水溶性染料の水溶液で
あることを特徴とするインクジェット用被記録媒体。7. A recording medium for ink jet recording used for ink jet recording in which recording is performed by fixing a recording liquid to the recording medium, wherein the recording medium has a dye fixing layer comprising an interlayer compound and a binder. Is formed, and the interlayer compound is a layered inorganic polymer having exchangeable anions, and the recording liquid is obtained by replacing at least a part of the interlayer ions in the interlayer compound with a dye ion having the same polarity as the interlayer ions. An ink-jet recording medium, which is a dispersion of a pigment or an aqueous solution of a water-soluble dye.
る層状無機高分子が、ハイドロタルサイト群鉱物である
ことを特徴とする請求項７に記載のインクジェット用被
記録媒体。8. The recording medium for ink jet recording according to claim 7, wherein the layered inorganic polymer having exchangeable anions as an interlayer compound is a hydrotalcite group mineral.
（１）または式（２）で表されることを特徴とする請求
項８に記載のインクジェット用被記録媒体。 【化１】 〔ＭII 1-x ＭIII x （ＯＨ）2 〕+ x 〔Ａx ／n ・ｍＨ2 Ｏ〕- x （１） 式中、ＭIIはＭｇ，Ｚｎ，Ｎｉ，またはＣａの２価金属
イオン、ＭIII はＡｌの３価金属イオンを表し、Ａはｎ
価のアニオンを表し、ｘ及びｍは０．１＜ｘ＜０．４、
０＜ｍ＜２を満たす正数である。 〔ＬｉＡｌ2 （ＯＨ）6 〕+ 1 〔Ａ1 ／n ・ｍＨ2 Ｏ〕- x （２） 式中、Ａはｎ価のアニオンを表し、ｍは０＜ｍ＜２を満
たす正数である。9. The recording medium for inkjet according to claim 8, wherein the hydrotalcite group mineral is represented by the following formula (1) or formula (2). Embedded image [M II 1-x M III x (OH) 2 ] + x [A x / n · mH 2 O] − x (1) wherein M II is Mg, Zn, Ni, or Ca A divalent metal ion, M III represents a trivalent metal ion of Al, and A represents n
X and m represent 0.1 <x <0.4,
It is a positive number satisfying 0 <m <2. [LiAl 2 (OH) 6] + 1 [A 1 / n · mH 2 O] - x (2) wherein, A represents an n-valent anion, m is a positive number satisfying 0 <m <2 .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7841899A JP2000272237A (en) | 1999-03-23 | 1999-03-23 | Ink jet recording method and medium to be ink jet recorded |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7841899A JP2000272237A (en) | 1999-03-23 | 1999-03-23 | Ink jet recording method and medium to be ink jet recorded |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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Family
ID=13661509
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7841899A Abandoned JP2000272237A (en) | 1999-03-23 | 1999-03-23 | Ink jet recording method and medium to be ink jet recorded |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000272237A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003080821A (en) * | 2001-09-10 | 2003-03-19 | Konica Corp | Ink jet image recording method |
-
1999
- 1999-03-23 JP JP7841899A patent/JP2000272237A/en not_active Abandoned
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003080821A (en) * | 2001-09-10 | 2003-03-19 | Konica Corp | Ink jet image recording method |
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