JPH10291361A - Medium to be recorded by ink jet - Google Patents
Medium to be recorded by ink jetInfo
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- JPH10291361A JPH10291361A JP9103733A JP10373397A JPH10291361A JP H10291361 A JPH10291361 A JP H10291361A JP 9103733 A JP9103733 A JP 9103733A JP 10373397 A JP10373397 A JP 10373397A JP H10291361 A JPH10291361 A JP H10291361A
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- B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、インターカレーシ
ョン反応により染料を定着保持する染料受容層を有する
インクジェット用被記録媒体に関する。詳しくは、イン
ク吸収速度が大きく、インク滲みの少ない高解像度の画
像を与えることができ、印刷時の搬送性に優れ、画像の
保存耐久性も向上させることができるインクジェット用
被記録媒体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording medium having a dye receiving layer for fixing and holding a dye by an intercalation reaction. More specifically, the present invention relates to an inkjet recording medium that has a high ink absorption rate, can provide a high-resolution image with little ink bleeding, has excellent transportability during printing, and can improve the storage durability of an image.
【０００２】[0002]
【従来の技術】パーソナルコンピュータやワードプロセ
ッサー等により作製した画像情報や文字コード情報を、
紙やＯＨＰフィルム等の被記録媒体に出力させる方法の
一つとして、水溶性染料を含有する水性インクを、電
界、熱、圧力等を駆動源とする記録ノズルから被記録媒
体に吐出させて画像形成を行うインクジェット記録方式
が挙げられる。2. Description of the Related Art Image information and character code information produced by a personal computer or a word processor are
As one of the methods for outputting to a recording medium such as paper or an OHP film, an aqueous ink containing a water-soluble dye is ejected onto a recording medium from a recording nozzle driven by electric field, heat, pressure or the like as a driving source. An ink-jet recording system for forming is used.
【０００３】このインクジェット記録方式は、記録時の
騒音が小さく、ランニングコストが低く、普通紙への画
像形成が可能であり、しかもインクリボン等の廃棄物を
伴なわないという利点を有するために、オフィス内や家
庭内において、近年その利用が拡大している。[0003] This ink jet recording method has the advantages that noise during recording is low, running cost is low, an image can be formed on plain paper, and no waste such as ink ribbon is involved. In offices and homes, its use has been expanding in recent years.
【０００４】ところで、インクジェット記録方式により
被記録媒体に定着された画像においては、その画像を構
成する水溶性染料が、一般にファンデルワールス力や水
素結合によって被記録媒体に保持されている。このた
め、水溶性染料に対して親和性の高い水等の溶媒が画像
に接触した場合、画像を構成する水溶性染料が溶媒に溶
出して画像のボケが発生するという問題がある。また、
画像を構成する水溶性染料と被記録媒体との間のファン
デルワールス力と水素結合を打ち消すだけの熱エネルギ
ーや水蒸気が被記録媒体に供給された場合にも、染料が
移動して画像のボケが生ずるという問題がある。更に、
画像を構成する水溶性染料が紫外線等の高エネルギー光
線に暴露された場合には、染料自体の分解により画像の
退色、変色あるいは濃度低下が生ずるという問題もあ
る。Meanwhile, in an image fixed on a recording medium by an ink jet recording method, a water-soluble dye constituting the image is generally held on the recording medium by van der Waals force or hydrogen bonding. For this reason, when a solvent such as water having a high affinity for the water-soluble dye comes into contact with the image, there is a problem that the water-soluble dye constituting the image is eluted into the solvent and the image is blurred. Also,
Even when the recording medium is supplied with thermal energy or water vapor sufficient to cancel the van der Waals force and hydrogen bonding between the water-soluble dye constituting the image and the recording medium, the dye moves and blurs the image. There is a problem that occurs. Furthermore,
When a water-soluble dye constituting an image is exposed to a high-energy light such as ultraviolet light, there is also a problem that the image itself is discolored, discolored or reduced in density due to decomposition of the dye itself.
【０００５】そこで、このようなインクジェット記録方
式における画像の定着性（例えば、耐水性）や耐光性を
向上させるために、被記録媒体の染料受容層（即ち、染
料受容層）に、インターカレーション反応により水溶性
染料を保持することができる層間化合物を、ポリビニル
ピロリドン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ヒドロキ
シプロピルセルロース樹脂あるいはポリビニルアルコー
ル樹脂などのバインダー樹脂とともに配合することが提
案されている（特開平７−６８９２５号公報）。この染
料受容層によると、水溶性染料は層間化合物の層間に強
固に保持される。したがって、ここに保持された染料か
ら構成される画像はその定着性が大きく向上し、画像保
存時の退色、変色、画像濃度の低下が防止され、保存耐
久性が改善される。Therefore, in order to improve the fixing property (for example, water resistance) and light resistance of an image in such an ink jet recording system, an intercalation is added to a dye receiving layer (that is, a dye receiving layer) of a recording medium. It has been proposed to mix an interlayer compound capable of retaining a water-soluble dye by a reaction together with a binder resin such as a polyvinylpyrrolidone resin, a polyvinyl butyral resin, a hydroxypropylcellulose resin or a polyvinyl alcohol resin (JP-A-7-68925). No.). According to this dye receiving layer, the water-soluble dye is firmly held between the interlayer compounds. Therefore, an image composed of the dye held here has greatly improved fixability, prevents fading, discoloration, and a decrease in image density during image storage, and improves storage durability.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、染料受
容層に層間化合物を使用する従来の方法では、インク中
に含まれる揮発性の低い溶剤が染料受容層に残るため、
印画後のベタツキが大きく長時間放置しないと印画物を
重ねることができないという問題があった。However, in the conventional method using an interlayer compound in the dye receiving layer, a solvent having low volatility contained in the ink remains in the dye receiving layer.
The stickiness after printing is large, and there is a problem that the prints cannot be stacked unless left for a long time.
【０００７】また、印画前においても複数の被記録媒体
を重ね合わせておくと、被記録媒体同士に粘着（ブロッ
キング）が起こる。このため、被記録媒体をプリンター
の給紙トレイにセットしておくと、ブロッキングをおこ
した複数枚の被記録媒体が印画時に同時に重ね送りされ
るという重送トラブルも問題となっていた。Further, if a plurality of recording media are superposed before printing, adhesion (blocking) occurs between the recording media. For this reason, if the recording medium is set on the paper feed tray of the printer, a double feed trouble that a plurality of blocking recording media are simultaneously fed at the time of printing has also been a problem.
【０００８】本発明は以上の従来技術の課題を解決しよ
うとするものであり、水溶性染料をインターカレーショ
ン反応により受容保持する層間化合物を染料受容層に含
有させ、画像の定着性や画像保存時の保存耐久性の向上
を図ったインクジェット用被記録媒体において、ブロッ
キングを防止し、印画時の重送トラブルを解消すること
を目的とする。また、インク吸収性を向上させてインク
滲みの少ないより高解像度の画像を得られるようにする
ことを目的とする。An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, in which an interlayer compound for receiving and retaining a water-soluble dye by an intercalation reaction is contained in a dye receiving layer to fix an image and maintain an image. An object of the present invention is to prevent blocking in an ink-jet recording medium in which storage durability is improved at the time of printing, and to eliminate a double feed trouble at the time of printing. It is another object of the present invention to improve ink absorbability so that a higher resolution image with less ink bleeding can be obtained.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、平均粒径
の異なる２種のナイロン粒子を特定の割合で染料受容層
に配合することにより上記の目的を達成できることを見
出し、本発明を完成させるに至った。Means for Solving the Problems The present inventors have found that the above object can be achieved by blending two kinds of nylon particles having different average particle diameters in a specific ratio in a dye receiving layer. It was completed.
【００１０】すなわち、本発明は、水溶性染料をインタ
ーカレーション反応により受容保持する層間化合物とバ
インダー樹脂とから形成された染料受容層を有するイン
クジェット用被記録媒体において、該染料受容層が平均
粒径の異なる２種のナイロン粒子を含有し、かつ平均粒
径の大きい方のナイロン粒子と平均粒径の小さい方のナ
イロン粒子との重量比（平均粒径大のナイロン粒子の含
有量／平均粒径小のナイロン粒子の含有量）が１／２よ
り大きいことを特徴とするインクジェット用被記録媒体
を提供する。That is, the present invention relates to an ink jet recording medium having a dye receiving layer formed of an interlayer compound for receiving and retaining a water-soluble dye by an intercalation reaction and a binder resin, wherein the dye receiving layer has an average particle size. The weight ratio of the larger average particle size nylon particle to the smaller average particle size nylon particle containing two types of nylon particles having different diameters (content of the average particle size larger nylon particle / average particle size) (A content of small-diameter nylon particles) is more than 1/2.
【００１１】特に染料受容層が基材上に形成されている
態様、このインクジェット用被記録媒体において、ナイ
ロン粒子が球状であり、平均粒径の大きい方のナイロン
粒子が平均粒径２５μｍ以上４５μｍ以下であり、平均
粒径の小さい方のナイロン粒子が平均粒径１μｍ以上２
５μｍ未満である態様や、染料受容層におけるナイロン
粒子の含有割合が、該染料受容層を構成する吸水性樹脂
に対して０．０２〜１０重量％である態様を提供する。In particular, in a mode in which the dye receiving layer is formed on a substrate, in this ink jet recording medium, the nylon particles are spherical, and the nylon particles having a larger average particle size have an average particle size of 25 μm or more and 45 μm or less. And the average particle size of the nylon particles is smaller than 1 μm 2
The present invention provides an aspect of less than 5 μm and an aspect in which the content of nylon particles in the dye-receiving layer is 0.02 to 10% by weight based on the water-absorbing resin constituting the dye-receiving layer.
【００１２】また、水溶性染料をインターカレーション
反応により受容保持する層間化合物とバインダー樹脂と
から形成された染料受容層を有し、染料受容層上に、水
性インクを吸収するインク吸収性樹脂から形成されたイ
ンク吸収層を有するインクジェット用被記録媒体におい
て、染料受容層又はインク吸収層の少なくとも一方が上
記と同様に２種のナイロン粒子を含有しているインクジ
ェット用被記録媒体を提供する。In addition, the ink jet recording apparatus has a dye receiving layer formed of an interlayer compound that receives and holds a water-soluble dye by an intercalation reaction, and a binder resin, and is provided on the dye receiving layer with an ink absorbing resin that absorbs aqueous ink. The present invention provides an ink jet recording medium having an ink absorbing layer formed, wherein at least one of the dye receiving layer and the ink absorbing layer contains two kinds of nylon particles as described above.
【００１３】本発明のインクジェット用被記録媒体によ
れば、染料受容層あるいはインク吸収層がナイロン粒子
を含有する。このナイロン粒子は、水性インクに馴染む
が水性インクを浸透させないので水性インク中の水溶性
染料が層間化合物へ受容されることを妨げない。したが
って、本発明のインクジェット用被記録媒体は、インク
吸収速度が大きく、インク滲みの少ない高解像度の画像
を形成することを可能とする。According to the ink jet recording medium of the present invention, the dye receiving layer or the ink absorbing layer contains nylon particles. The nylon particles are compatible with the aqueous ink but do not penetrate the aqueous ink, and thus do not prevent the water-soluble dye in the aqueous ink from being accepted by the interlayer compound. Therefore, the inkjet recording medium of the present invention can form a high-resolution image with a high ink absorption speed and little ink bleeding.
【００１４】また、ナイロン粒子は低い摩擦係数を有し
ており、自己潤滑性を有している。特に、この特性は、
ナイロン粒子が球状である場合に顕著となる。したがっ
て、本発明によれば、印画時の重送を防止し、プリンタ
ー内での搬送性を向上させるることが可能となる。Further, nylon particles have a low coefficient of friction and have self-lubricating properties. In particular, this property
This is remarkable when the nylon particles are spherical. Therefore, according to the present invention, it is possible to prevent double feed during printing and to improve transportability in the printer.
【００１５】さらに本発明では、ナイロン粒子として、
平均粒径の異なる２種のナイロン粒子を特定の割合で使
用するので、ブロッキングを防止し、プリンター内での
搬送性をいっそう向上させることが可能となる。Further, in the present invention, as the nylon particles,
Since two types of nylon particles having different average particle sizes are used in a specific ratio, it is possible to prevent blocking and further improve the transportability in the printer.
【００１６】[0016]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【００１７】図１は、本発明のインクジェット用被記録
媒体の断面図である。同図において、被記録媒体１０
は、染料受容層１が基材２上に形成された構造となって
いる。FIG. 1 is a sectional view of an ink jet recording medium of the present invention. In FIG.
Has a structure in which a dye receiving layer 1 is formed on a substrate 2.
【００１８】染料受容層１は、水溶性染料をインターカ
レーション反応により受容保持する層間化合物とバイン
ダー樹脂とからなるが、さらに、平均粒径の異なる２種
のナイロン粒子を含有し、かつ平均粒径の大きい方のナ
イロン粒子と平均粒径の小さい方のナイロン粒子との重
量比（平均粒径大のナイロン粒子の含有量／平均粒径小
のナイロン粒子の含有量）が１／２より大きくなってい
ることを特徴としている。The dye receiving layer 1 comprises an interlayer compound for receiving and retaining a water-soluble dye by an intercalation reaction and a binder resin, and further contains two types of nylon particles having different average particle sizes. The weight ratio of the larger diameter nylon particles to the smaller average particle size nylon particles (content of large average particle size nylon particles / content of small average particle size nylon particles) is greater than 1/2. It is characterized by becoming.
【００１９】ここでナイロン粒子の形状としては、この
インクジェット用被記録媒体のプリンター内での搬送性
を向上させる点から、球状とすることが好ましい。ま
た、これらナイロン粒子の粒径は、平均粒径の大きい方
のナイロン粒子を平均粒径２５μｍ以上４５μｍ以下と
し、平均粒径の小さい方のナイロン粒子を平均粒径１μ
ｍ以上２５μｍ未満とすることが好ましい。Here, the shape of the nylon particles is preferably spherical from the viewpoint of improving the transportability of the recording medium for inkjet in a printer. The nylon particles having a larger average particle diameter have an average particle diameter of 25 μm or more and 45 μm or less, and the nylon particles having a smaller average particle diameter have an average particle diameter of 1 μm.
It is preferable to set it to m or more and less than 25 μm.
【００２０】本発明において、このように粒径の異なる
２種のナイロン粒子を用いるのは次の理由による。In the present invention, the two kinds of nylon particles having different particle sizes are used for the following reasons.
【００２１】平均粒径の大きいナイロン粒子、例えば、
平均粒径２５μｍ以上４５μｍ以下の球状ナイロン粒子
を用いた場合、粒子の直径による効果によりインクジェ
ット用被記録媒体の表面に凹凸ができる。そのため、こ
のインクジェット用被記録媒体を複数枚重ね合わせたと
き、一枚のインクジェット用被記録媒体の表面である染
料受容層と、その上に重なったもう一枚のインクジェッ
ト用被記録媒体の裏面との間の距離を離し、これらが全
面接触しないようにすることができる。したがって、重
ね合わせたインクジェット用被記録媒体同士のはりつき
を防止することが可能となる。しかし、粒径の大きいナ
イロン粒子だけを用いて十分にはりつきを防止するため
には、このナイロン粒子を染料受容層に多量に添加しな
くてはならず、そのように粒径の大きいナイロン粒子を
染料受容層に多量に添加した場合には、光散乱性が増大
し、染料受容層の透明性が損なわれる。このため、粒径
の大きいナイロン粒子を、はりつきを防止するのに十分
な添加量で染料受容層に添加することは好ましくなく、
特に、ＯＨＰのようにインクジェット用被記録媒体に高
い透明性が要求される場合には、ナイロン粒子の添加量
が著しく制限され、はりつき防止を図ることが困難とな
る。Nylon particles having a large average particle size, for example,
When spherical nylon particles having an average particle diameter of 25 μm or more and 45 μm or less are used, irregularities are formed on the surface of the inkjet recording medium due to the effect of the particle diameter. Therefore, when a plurality of inkjet recording media are superimposed, the dye receiving layer which is the surface of one inkjet recording medium, and the back surface of another inkjet recording medium overlaid on the dye receiving layer. Between them so that they do not come into full contact. Therefore, it is possible to prevent the superposed ink jet recording media from sticking to each other. However, in order to prevent sticking sufficiently using only the nylon particles having a large particle diameter, a large amount of the nylon particles must be added to the dye receiving layer. When added in a large amount to the dye receiving layer, the light scattering property is increased and the transparency of the dye receiving layer is impaired. For this reason, it is not preferable to add nylon particles having a large particle diameter to the dye receiving layer in an amount sufficient to prevent sticking.
In particular, when high transparency is required for an inkjet recording medium such as an OHP, the amount of added nylon particles is significantly limited, and it is difficult to prevent sticking.
【００２２】これに対して、平均粒径の小さいナイロン
粒子、例えば、平均粒径１μｍ以上２５μｍ未満の球状
ナイロン粒子を用いた場合には、粒子の直径による効果
が小さいため、平均粒径の大きいナイロン粒子に比して
はりつきを防止する効果が小さいが、添加量に対する光
散乱性の増加は平均粒径の大きいナイロン粒子に比して
少なく、そのため透明性は損なわれにくい。On the other hand, when nylon particles having a small average particle diameter, for example, spherical nylon particles having an average particle diameter of 1 μm or more and less than 25 μm are used, the effect of the particle diameter is small, and therefore the average particle diameter is large. Although the effect of preventing sticking is smaller than that of nylon particles, the increase in light scattering with respect to the added amount is smaller than that of nylon particles having a large average particle size, so that transparency is not easily impaired.
【００２３】そこで、本発明においては、平均粒径の大
きいナイロン粒子と平均粒径の小さいナイロン粒子とを
混在させ、平均粒径の大きいナイロン粒子同士の間隙を
平均粒径の小さいナイロン粒子が埋めるようにすること
により、はりつき防止と透明性との両立を可能とする。
そしてこの場合の大小２種のナイロン粒子の粒径として
は、粒子の直径に依存するはりつき防止効果と光散乱性
とのバランスの点から、上述のように、大きい方のナイ
ロン粒子は平均粒径２５μｍ以上４５μｍ以下とし、小
さい方のナイロン粒子は平均粒径１μｍ以上２５μｍ未
満とすることが好ましい。Therefore, in the present invention, nylon particles having a large average particle size and nylon particles having a small average particle size are mixed, and the gap between the nylon particles having a large average particle size is filled with the nylon particles having a small average particle size. By doing so, it is possible to achieve both sticking prevention and transparency.
In this case, as the particle size of the two kinds of large and small nylon particles, as described above, the larger nylon particles have an average particle size from the viewpoint of the balance between the anti-sticking effect and the light scattering property depending on the particle diameter. The average particle diameter of the smaller nylon particles is preferably 25 μm or more and 45 μm or less, and the average diameter of the smaller nylon particles is preferably 1 μm or more and less than 25 μm.
【００２４】また本発明においては、このように平均粒
径の異なる大小２種のナイロン粒子を使用するにあた
り、平均粒径の大きい方のナイロン粒子と平均粒径の小
さい方のナイロン粒子との重量比、即ち、（平均粒径大
のナイロン粒子の含有量／平均粒径小のナイロン粒子の
含有量）を１／２より大きくする。平均粒径の大きい方
のナイロン粒子の割合がこれより少なくなると、はりつ
き防止効果が小さくなり、プリンター内でのインクジェ
ット用被記録媒体の搬送性を十分に向上させることが困
難となる。In the present invention, when two kinds of nylon particles having different average particle sizes are used, the weight of the nylon particles having the larger average particle size and the nylon particles having the smaller average particle size is increased. The ratio, that is, (content of nylon particles having a large average particle size / content of nylon particles having a small average particle size) is made larger than 1/2. If the proportion of the nylon particles having a larger average particle diameter is smaller than this, the effect of preventing sticking becomes small, and it becomes difficult to sufficiently improve the transportability of the inkjet recording medium in the printer.
【００２５】また、平均粒径の大きい粒子と小さい粒子
とをあわせたナイロン粒子の染料受容層における含有割
合は、該染料受容層を構成する吸水性樹脂（この吸水性
樹脂については後述する）に対して０．０２〜１０重量
％とすることが好ましい。ナイロン粒子の含有割合が
０．０２重量％より少ないと、印画前ではベタツキが大
きく、被記録媒体同士のブロッキングが起こりやすく、
プリンターの給紙トレイにセットされた複数枚のインク
ジェット用被記録媒体同士がはりつき、２枚以上の媒体
が同時に重ね送りされるという重送トラブルが生じやす
くなる。また、印画後には、指で触ったり複数枚を重ね
て保存した際に、はりつきや裏移りが起こりやすくな
る。逆に１０重量％より多くすると透明性が低下し、Ｏ
ＨＰのように透明性が要求される被記録媒体としては好
ましくない。The content ratio of the nylon particles including the large particles and the small particles in the dye receiving layer depends on the water-absorbing resin constituting the dye-receiving layer (this water-absorbing resin will be described later). On the other hand, the content is preferably set to 0.02 to 10% by weight. When the content ratio of the nylon particles is less than 0.02% by weight, stickiness is large before printing, and blocking between recording media easily occurs.
A plurality of inkjet recording media set in a paper feed tray of a printer are stuck together, and a double feeding trouble in which two or more media are simultaneously fed is likely to occur. After printing, sticking or set-off is likely to occur when touching with a finger or storing a plurality of sheets in a pile. Conversely, if the content is more than 10% by weight, the transparency decreases, and O
It is not preferable as a recording medium requiring transparency such as HP.
【００２６】一方、このようなナイロン粒子と共に染料
受容層１を構成する層間化合物としては、層状構造を有
し、水溶性染料をインターカレーション反応により受容
保持することのできるものを使用する。このような層間
化合物の好ましい例としては、層間化合物の親水性の層
間に水溶性染料とイオン交換しうる交換性イオンを有す
る層状無機高分子をあげることができる。On the other hand, as the interlayer compound constituting the dye receiving layer 1 together with such nylon particles, those having a layered structure and capable of receiving and holding a water-soluble dye by an intercalation reaction are used. Preferred examples of such an interlayer compound include a layered inorganic polymer having exchangeable ions capable of ion exchange with a water-soluble dye between hydrophilic layers of the interlayer compound.
【００２７】ここで、層状無機高分子の交換性イオンと
は、水溶性染料が水溶性カチオン染料である場合には、
ナトリウムイオンなどの交換性陽イオンであり、水溶性
染料が水溶性アニオン染料である場合にはカルボキシル
アニオンなどの交換性陰イオンである。これら交換性陽
イオンあるいは交換性陰イオン自体については後に詳述
する。Here, the exchangeable ion of the layered inorganic polymer means, when the water-soluble dye is a water-soluble cationic dye,
When the water-soluble dye is a water-soluble anionic dye, it is an exchangeable anion such as a carboxyl anion. These exchangeable cations or exchangeable anions themselves will be described later in detail.
【００２８】交換性陽イオンを有する層状無機高分子
（以下、カチオン交換性層間化合物と称する）として
は、天然もしくは合成の層状珪酸塩又はそれらの焼成体
を例示することができ、代表的には３−八面体型スメク
タイト構造を有する以下の式（１）で表される、粘土鉱
物の一種であるモンモリロナイト群鉱物を好ましく使用
することができる。Examples of the layered inorganic polymer having exchangeable cations (hereinafter, referred to as cation exchangeable intercalation compound) include natural or synthetic layered silicates or their calcined products. A montmorillonite group mineral that is a kind of clay mineral and has a 3-octahedral smectite structure and is represented by the following formula (1) can be preferably used.
【００２９】[0029]
【化３】 （Ｘ，Ｙ）2〜3 Ｚ4Ｏ10（ＯＨ）2・ｍＨ2Ｏ・（Ｗ1/3） （１） （式中、ＸはＡｌ、Ｆｅ（III）、Ｍｎ（III）またはＣ
ｏ（III）であり、ＹはＭｇ、Ｆｅ（II）、Ｎｉ、Ｚｎ
又はＬｉであり、ＺはＳｉ又はＡｌであり、ＷはＫ、Ｎ
ａ又はＣａであり、Ｈ2Ｏは層間水であり、そしてｍは
整数を表す。） 具体的には、ＸとＹの組み合わせと置換数に応じて、モ
ンモリロナイト、マグネシアンモンモリロナイト、鉄モ
ンモリロナイト、鉄マグネシアンモンモリロナイト、バ
イデライト、アルミニアンバイデライト、ノントロナイ
ト、アルミニアンノントロライト、サポナイト、アルミ
ニアンサポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト等の天
然物や合成物を例示することができる。また、上記式
（１）中のＯＨ基がフッ素で置換されたものも使用する
ことができる。(X, Y) 2-3 Z 4 O 10 (OH) 2 .mH 2 O. (W 1/3 ) (1) (where X is Al, Fe (III), Mn (III) ) Or C
o (III), where Y is Mg, Fe (II), Ni, Zn
Or Li, Z is Si or Al, W is K, N
a or Ca, H 2 O is interlayer water, and m represents an integer. Specifically, depending on the combination of X and Y and the number of substitutions, montmorillonite, magnesia montmorillonite, iron montmorillonite, iron magnesia montmorillonite, beidellite, aluminian beidellite, nontronite, aluminian nontronite, saponite, aluminum Natural products and synthetic products such as nian saponite, hectorite and sauconite can be exemplified. Further, those in which the OH group in the above formula (1) is substituted with fluorine can also be used.
【００３０】式（１）のモンモリロナイト群鉱物の他に
も、カチオン交換性層間化合物としては、ナトリウムシ
リシックマイカ、ナトリウムテニオライト、リチウムテ
ニオライト等の雲母群鉱物も使用することができる。In addition to the montmorillonite group mineral of the formula (1), mica group minerals such as sodium silicic mica, sodium teniolite and lithium teniolite can be used as the cation exchangeable intercalation compound.
【００３１】また、合成粘土鉱物と同様に、層状構造を
有し且つ交換性陽イオンを有するカチオン交換性層間化
合物として、燐酸ジルコニウム等の酸性塩、層状含水酸
化チタン等をあげることができる。これらは光学的隠蔽
性もしくは固有の色を有するので、透明性、光沢性、白
色度が同時に染料受容層１に要求されない場合に好まし
く使用することができる。As in the case of the synthetic clay mineral, examples of the cation-exchangeable interlayer compound having a layered structure and having exchangeable cations include acidic salts such as zirconium phosphate and layered hydrous titanium oxide. Since they have optical concealability or a unique color, they can be preferably used when transparency, glossiness and whiteness are not simultaneously required for the dye receiving layer 1.
【００３２】カチオン交換性層間化合物として、夾雑物
を含まない合成珪素塩などの純白色を呈する微粉末もあ
げることができる。これらは微粉末結晶そのものは光学
的に透明であるので、銀塩写真に比較しうるような高い
彩度を実現する染料受容層を形成することが可能とな
る。As the cation-exchangeable intercalation compound, fine powder having a pure white color such as a synthetic silicon salt containing no contaminants can also be mentioned. Since the fine powder crystal itself is optically transparent, it is possible to form a dye-receiving layer that realizes high saturation comparable to silver halide photography.
【００３３】これらカチオン交換性層間化合物の層間の
交換性陽イオンとしては、水やアルコールなどの高誘電
率媒体に溶媒和し易い無機陽イオン、例えばＬｉ+、Ｎ
ａ+、Ｋ+等のアルカリ金属イオン、Ｍｇ2+等のアルカリ
土類金属イオン、Ｈ+（この場合にはいわゆる粘土酸と
なる）などをあげることができる。なお、アルカリ土類
金属イオンのうちＣａ2+やＢａ2+は上述した他の無機イ
オンに比べて溶媒和し難い層間を与える傾向がある。The exchangeable cations between the layers of the cation exchangeable intercalation compound include inorganic cations which are easily solvated in a high dielectric constant medium such as water or alcohol, for example, Li + , N 2
Examples thereof include alkali metal ions such as a + and K + , alkaline earth metal ions such as Mg 2+ , and H + (in this case, so-called clay acid). Of the alkaline earth metal ions, Ca 2+ and Ba 2+ tend to provide an interlayer that is less likely to solvate than the other inorganic ions described above.
【００３４】この他、カチオン交換性層間化合物の層間
においては、上述のカチオン交換性層間化合物の交換性
無機陽イオンの一部を、層間距離を拡げる効果（ピラー
効果）や層間を部分的に疎水化する効果を有する有機陽
イオンで置換してもよい。これにより、結着剤に対する
カチオン交換性層間化合物の分散性を改善し、更にアル
コールなどの非水溶媒に対する膨潤性を改善することが
可能となる。このような有機陽イオンとしては、第４級
アンモニウムイオンやホスホニウムイオン、例えばアル
キルホスホニウムイオン、アリールホスホニウムイオン
等を好ましく使用することができる。ここで、第４級ア
ンモニウムイオンの場合、４つのアルキル基のうち少な
くとも３つは各々炭素数４以上が好ましく、８以上であ
ることがより好ましい。長鎖アルキルの数が少ない場合
にはピラー効果が十分ではなく、定着座席（＝交換性無
機陽イオン）の層間距離を十分に拡大することが困難と
なる。例えば、ｎ−オクチルトリメチルアンモニウムイ
オンは、定着座席を殆ど占めても層間距離は４オングス
トローム程度以上には増大せず、しかも過度に疎水化さ
れた層間を与えるので好ましくない。In addition, between the layers of the cation-exchange intercalation compound, a part of the exchangeable inorganic cations of the above-mentioned cation-exchange intercalation compound may be used to increase the interlayer distance (pillar effect) or to make the interlayer partially hydrophobic. May be substituted with an organic cation having the effect of converting This makes it possible to improve the dispersibility of the cation-exchange intercalation compound in the binder and further improve the swellability in a non-aqueous solvent such as alcohol. As such an organic cation, a quaternary ammonium ion or a phosphonium ion such as an alkylphosphonium ion or an arylphosphonium ion can be preferably used. Here, in the case of a quaternary ammonium ion, at least three of the four alkyl groups each preferably have 4 or more carbon atoms, and more preferably 8 or more carbon atoms. When the number of long-chain alkyls is small, the pillar effect is not sufficient, and it is difficult to sufficiently increase the interlayer distance between the fixing seats (= exchangeable inorganic cations). For example, n-octyltrimethylammonium ion is not preferred because even if it occupies most of the fixing seat, the interlayer distance does not increase more than about 4 angstroms and gives an excessively hydrophobic layer.
【００３５】一方、本発明において使用する交換性陰イ
オンを有する層状無機高分子（以下、アニオン交換性層
間化合物と称する）としては、０：１型粘土鉱物の一種
であり、ＡｌＯ6八面体シートからなる層状のハイドロ
タルサイト群鉱物を好ましく例示することができる。こ
のようなハイドロタルサイト群鉱物の代表的なものとし
ては式（２）On the other hand, the layered inorganic polymer having exchangeable anions (hereinafter referred to as anion-exchange intercalation compound) used in the present invention is a kind of 0: 1 type clay mineral, and is an AlO 6 octahedral sheet. Preferably, a layered hydrotalcite group mineral consisting of A typical example of such a hydrotalcite group mineral is the formula (2)
【００３６】[0036]
【化４】 Ｍｇ6Ａｌ2（ＯＨ）16・ＣＯ3 ・４Ｈ2Ｏ （２） で表される天然のハイドロタルサイトを例示することが
できる。Embedded image A natural hydrotalcite represented by Mg 6 Al 2 (OH) 16 .CO 3 .4H 2 O (2) can be exemplified.
【００３７】なお、式（２）の天然のハイドロタルサイ
トの組成と若干異なるが、合成ハイドロタルサイトも商
業的に入手可能であり、使用することができる。この合
成ハイドロタルサイトの微粉末は夾雑物を含まず純白色
を呈するが、結晶自体は光学的透明であるので、この微
粉末を使用した場合には、銀塩写真に比較しうるような
高い彩度を実現する染料受容層１を形成することが可能
となる。Although the composition is slightly different from that of the natural hydrotalcite of the formula (2), synthetic hydrotalcite is also commercially available and can be used. Although the fine powder of this synthetic hydrotalcite does not contain any contaminants and presents a pure white color, the crystal itself is optically transparent. It is possible to form the dye receiving layer 1 that realizes saturation.
【００３８】上述のハイドロタルサイト群鉱物以外のア
ニオン交換性層間化合物としては、チタンやジルコニウ
ム、ランタン、ビスマスなどの含水酸化物あるいは水酸
化リン酸塩などをあげることができる。これらは光学的
隠蔽性もしくは固有の色を有するので、透明性、光沢
性、白色度が同時に染料受容層１に要求されない場合に
使用することができる。Examples of the anion-exchange intercalation compounds other than the above-mentioned hydrotalcite group minerals include hydrated oxides such as titanium, zirconium, lanthanum and bismuth, and hydroxide phosphates. Since they have an optical hiding property or a unique color, they can be used when transparency, glossiness and whiteness are not simultaneously required for the dye receiving layer 1.
【００３９】アニオン交換性層間化合物の層間の交換性
陰イオンとしては、水やアルコールなどの高誘電率媒体
に溶媒和し易い無機陰イオン、例えばＮＯ3 -、Ｓ
Ｏ4 2-、ＣＩＯ4 -、Ｆｅ（ＣＮ）6 4-、ヘテロポリリン酸
イオンや、親水性有機アニオン、例えば、低級カルボキ
シレートイオンなどを使用することができる。なお、高
級カルボキシレートイオンは、上述の陰イオンに比べ溶
媒和し難い層間を与える傾向がある。As the exchangeable anion between the anion exchangeable intercalation compounds, an inorganic anion which is easily solvated in a high dielectric constant medium such as water or alcohol, for example, NO 3 − , S
O 4 2− , CIO 4 − , Fe (CN) 6 4− , heteropolyphosphate ions and hydrophilic organic anions such as lower carboxylate ions can be used. Note that higher carboxylate ions tend to provide interlayers that are more difficult to solvate than the aforementioned anions.
【００４０】この他、アニオン交換性層間化合物の層間
においては、上述のアニオン交換性層間化合物の交換性
無機陰イオンの一部を、層間距離を拡げる効果（ピラー
効果）や層間を部分的に疎水化する効果を有する有機陰
イオンで置換してもよい。これにより、結着剤に対する
アニオン交換性層間化合物の分散性を改善し、更にアル
コールなどの非水溶媒に対する膨潤性を改善することが
可能となる。このような有機陰イオンとしては、カルボ
ン酸アニオン、スルホン酸アニオン、エステルアニオ
ン、リン酸エステルアニオンなどを例示することができ
る。In addition, between the layers of the anion-exchange interlayer compound, a part of the exchangeable inorganic anions of the above-mentioned anion-exchange interlayer compound may be used to increase the interlayer distance (pillar effect) or to partially hydrophobicize the interlayer. May be substituted with an organic anion having the effect of converting This makes it possible to improve the dispersibility of the anion-exchangeable intercalation compound in the binder and further improve the swellability in a non-aqueous solvent such as alcohol. Examples of such an organic anion include a carboxylate anion, a sulfonate anion, an ester anion, and a phosphate anion.
【００４１】なお、このようなアニオンは、アルキル基
もしくはアニケル基を通常有するが、それらの炭素数が
少ない場合にはピラー効果が十分ではなく、定着座席
（＝交換性無機イオン）の層間距離を十分に拡大するこ
とが困難となり、反対に、炭素数が多すぎると置換しに
くくなるので炭素数を５〜２０とすることが好ましい。Such an anion usually has an alkyl group or an anikel group, but when the number of carbon atoms is small, the pillar effect is not sufficient, and the interlayer distance of the fixing seat (= exchangeable inorganic ion) is reduced. On the other hand, it is difficult to sufficiently expand the carbon atoms. Conversely, if the number of carbon atoms is too large, the substitution becomes difficult.
【００４２】本発明において、染料受容層１を形成する
バインダー樹脂としては、一般の熱可塑性樹脂を使用す
ることができるが、層間化合物が分散しやすく、また、
水性インクの溶媒である水やアルコール等が浸透しやす
い吸水性樹脂を使用することが好ましい。このようなバ
インダー樹脂としては、ポリビニルブチラール、ヒドロ
キシプロピルセルロース、ビニルピロリドン−酢酸ビニ
ル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタ
ール等を好ましく例示することができる。In the present invention, a general thermoplastic resin can be used as the binder resin forming the dye receiving layer 1, but the interlayer compound is easily dispersed, and
It is preferable to use a water-absorbent resin that easily permeates water, alcohol, and the like, which are solvents of the aqueous ink. Preferred examples of such a binder resin include polyvinyl butyral, hydroxypropyl cellulose, vinyl pyrrolidone-vinyl acetate copolymer, polyvinyl alcohol, and polyvinyl acetal.
【００４３】上述した層間化合物とバインダー樹脂との
重量比は、層間化合物が少な過ぎると、インターカレー
ション反応により保持される水溶性染料の量が低下して
画像のボケが生じ、多過ぎると相対的にバインダー樹脂
の量が減少して染料受容層の接着性や分散性が低下し、
また柔軟性も低下するので、好ましくは１：０．１〜
１：２、より好ましくは１：０．２〜１：１．５であ
る。When the weight ratio of the above-mentioned intercalation compound to the binder resin is too small, the amount of the water-soluble dye retained by the intercalation reaction is reduced to cause blurring of the image. The amount of the binder resin decreases, the adhesiveness and dispersibility of the dye receiving layer decrease,
Further, since the flexibility is also reduced, preferably 1: 0.1 to
The ratio is 1: 2, more preferably 1: 0.2 to 1: 1.5.
【００４４】本発明において、染料受容層１には、必要
に応じて、従来の染料受容層で用いられている各種添加
剤（例えば、架橋剤、可塑剤、紫外線吸収剤、蛍光増白
剤、他の親水性樹脂等）を配合することができる。In the present invention, if necessary, various additives (for example, a crosslinking agent, a plasticizer, an ultraviolet absorber, a fluorescent whitening agent, and the like) used in the conventional dye receiving layer may be added to the dye receiving layer 1. Other hydrophilic resins) can be blended.
【００４５】染料受容層１の層厚は、通常２〜４０μｍ
が好ましく、４〜１５μｍがより好ましい。The thickness of the dye receiving layer 1 is usually 2 to 40 μm.
Is preferable, and 4 to 15 μm is more preferable.
【００４６】基材２は、紙、合成紙、プラスチックペー
パー、金属板、金属箔、アルミニウム等を蒸着したプラ
スチックフィルム等から任意に選択でき、有機樹脂など
による易接着処理を施したものも用いることができる。
また、当該インクジェット用被記録媒体をＯＨＰ等の用
途に用いる場合には、基材２には光透過性のものを使用
する。The substrate 2 can be arbitrarily selected from paper, synthetic paper, plastic paper, metal plate, metal foil, plastic film on which aluminum or the like is vapor-deposited. Can be.
When the recording medium for inkjet is used for an application such as OHP, a light-transmissive substrate 2 is used.
【００４７】以上、図１に示した層構成のインクジェッ
ト用被記録媒体１０について説明したが、本発明のイン
クジェット用被記録媒体としては、図２に示したインク
ジェット用被記録媒体１１のように、上述の図１のイン
クジェット用被記録媒体１０の染料受容層１上に、さら
にインク吸収層３を設けてもよい。The ink jet recording medium 10 having the layer configuration shown in FIG. 1 has been described above. As the ink jet recording medium of the present invention, as in the ink jet recording medium 11 shown in FIG. An ink absorbing layer 3 may be further provided on the dye receiving layer 1 of the recording medium for inkjet 10 shown in FIG.
【００４８】このインク吸収層３は、付着したインクを
一時的に受容し、染料受容層１に伝達するものであり、
水溶性染料からなる水性インクを吸収するインク吸収性
樹脂から構成することができる。したがって、インク吸
収層３は、例えば、ヒドロキシプロピルセルロース樹
脂、ポリビニルアルコール樹脂，ゼラチン、水和性ポリ
ビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等か
ら形成することができる。また、インク吸収層３には、
さらに各種添加剤（例えば、架橋剤、可塑剤、紫外線吸
収剤、蛍光増白剤、他の親水性樹脂等）を配合すること
もできる。The ink absorbing layer 3 temporarily receives the attached ink and transmits the ink to the dye receiving layer 1.
It can be composed of an ink-absorbing resin that absorbs an aqueous ink composed of a water-soluble dye. Therefore, the ink absorbing layer 3 can be formed from, for example, hydroxypropyl cellulose resin, polyvinyl alcohol resin, gelatin, hydratable polyvinyl acetal resin, polyvinyl pyrrolidone resin, and the like. In addition, the ink absorbing layer 3 includes
Further, various additives (for example, a cross-linking agent, a plasticizer, an ultraviolet absorber, a fluorescent brightener, other hydrophilic resins, and the like) can be added.
【００４９】図２のインクジェット用被記録媒体１１の
ように、染料受容層１とインク吸収層３の双方が設けら
れている場合には、図１に示した前述のインクジェット
用被記録媒体１０の染料受容層１と同様に、染料受容層
１に平均粒径の異なる２種のナイロン粒子を含有させ、
かつ平均粒径の大きい方のナイロン粒子と平均粒径の小
さい方のナイロン粒子との重量比（平均粒径大のナイロ
ン粒子の含有量／平均粒径小のナイロン粒子の含有量）
を１／２より大きくすることができる。また、染料受容
層１に代えてインク吸収層３に同様に粒径の異なる２種
のナイロン粒子を含有させてもよく、あるいは、染料受
容層１とインク吸収層３の双方に粒径の異なるナイロン
粒子を含有させてもよい。When both the dye receiving layer 1 and the ink absorbing layer 3 are provided as in the case of the ink jet recording medium 11 shown in FIG. 2, the ink jet recording medium 10 shown in FIG. Like the dye receiving layer 1, the dye receiving layer 1 contains two types of nylon particles having different average particle diameters,
And the weight ratio of the nylon particles having a larger average particle size to the nylon particles having a smaller average particle size (content of nylon particles having larger average particle size / content of nylon particles having smaller average particle size)
Can be greater than 1/2. In addition, two kinds of nylon particles having different particle diameters may be similarly contained in the ink absorbing layer 3 instead of the dye receiving layer 1, or both the dye receiving layer 1 and the ink absorbing layer 3 may have different particle diameters. Nylon particles may be contained.
【００５０】染料受容層１とインク吸収層３とのいずれ
かにナイロン粒子を含有させる場合においても、あるい
はこれら双方の層にナイロン粒子を含有させる場合にお
いても、含有させるナイロン粒子としては、形状を球状
とすることが好ましく、その大きさについては、平均粒
径の大きい方のナイロン粒子を平均粒径２５μｍ以上４
５μｍ以下、平均粒径の小さい方のナイロン粒子を平均
粒径１μｍ以上２５μｍ未満とすることが好ましい。When the nylon particles are contained in either the dye receiving layer 1 or the ink absorbing layer 3 or when both the layers contain the nylon particles, the nylon particles to be contained have a shape. It is preferable that the nylon particles having a larger average particle size have a mean particle size of 25 μm or more.
It is preferable that the average particle diameter of the nylon particles having a smaller average particle diameter of 5 μm or less is 1 μm or more and less than 25 μm.
【００５１】また、染料受容層又はインク吸収層におけ
るナイロン粒子の含有割合は、該染料受容層又はインク
吸収層を構成する吸水性樹脂に対して０．０２〜１０重
量％とすることが好ましい。The content ratio of nylon particles in the dye-receiving layer or ink-absorbing layer is preferably 0.02 to 10% by weight based on the water-absorbing resin constituting the dye-receiving layer or ink-absorbing layer.
【００５２】インク吸収層３の層厚としては、厚すぎる
と染料受容層１に定着する染料の割合が低下し染料定着
性が悪化するので、通常５μｍ以下、好ましくは３μｍ
以下とする。When the thickness of the ink absorbing layer 3 is too large, the ratio of the dye fixed to the dye receiving layer 1 is reduced and the dye fixing property is deteriorated, so that it is usually 5 μm or less, preferably 3 μm.
The following is assumed.
【００５３】以上、本発明を、図１及び図２に示した層
構成のインクジェット用被記録媒体について説明した
が、染料受容層あるいはインク吸収層に上述のように粒
径の異なるナイロン粒子が含有される限り、本発明は種
々の態様をとることができる。例えば、図３に示したイ
ンクジェット用被記録媒体１２のように、染料受容層１
自体に基材としての機能をもたせ、染料受容層１と別個
に基材を設けることを省略してもよい。As described above, the present invention has been described with respect to an ink jet recording medium having the layer structure shown in FIGS. 1 and 2, but the dye receiving layer or the ink absorbing layer contains nylon particles having different particle diameters as described above. The present invention can take various aspects as long as it is possible. For example, as shown in the recording medium 12 for inkjet shown in FIG.
The substrate itself may have a function as a substrate, and providing a substrate separately from the dye receiving layer 1 may be omitted.
【００５４】本発明のインクジェット用被記録媒体は、
常法により作製することができる。例えば、粒径の異な
る２種のナイロン粒子と層間化合物とバインダー樹脂と
必要に応じて溶媒とを分散させ、その分散液を基材２上
に塗布し、乾燥することにより、図１の層構成のインク
ジェット用被記録媒体１０を得ることができる。更に、
染料受容層１上にインク吸収層３を設ける場合には、イ
ンク吸収性樹脂組成物を染料受容層１上に塗布し、乾燥
することにより作成することができる。The recording medium for ink-jet recording of the present invention comprises:
It can be prepared by an ordinary method. For example, two kinds of nylon particles having different particle diameters, an intercalation compound, a binder resin, and a solvent are dispersed as required, and the resulting dispersion is applied to the substrate 2 and dried to obtain a layer structure shown in FIG. Can be obtained. Furthermore,
When the ink absorbing layer 3 is provided on the dye receiving layer 1, the ink absorbing layer 3 can be prepared by applying the ink absorbing resin composition on the dye receiving layer 1 and drying.
【００５５】本発明のインクジェット用被記録媒体は、
従来のインクジェット用被記録媒体と同様に使用するこ
とができる。The recording medium for ink jet of the present invention comprises:
It can be used in the same manner as a conventional inkjet recording medium.
【００５６】[0056]
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説
明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be specifically described below based on embodiments.
【００５７】実施例１〜９および比較例１〜４（インク
ジェット記録媒体の作成） 基材として、１２５μｍ厚の透明ポリエステルフィルム
（ルミラーＴ−６０、東レ社製）を用意した。Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 4 (Preparation of Inkjet Recording Medium) A 125 μm thick transparent polyester film (Lumirror T-60, manufactured by Toray Industries, Inc.) was prepared as a substrate.
【００５８】吸水性樹脂１００重量部に、表１及び表２
に示す球状ナイロン粒子を加えて分散させ、さらに層間
化合物として有機酸処理したハイドロタルサイト（ハイ
ドロタルサイトにリンゴ酸を１０ｍｇ当量吸着処理した
もの）１００重量部を撹袢しながら添加し、ビーズミル
で５時間分散処理を行った。得られた分散液を、上述の
１２５μｍ厚の透明ポリエステルフィルム（ルミラーＴ
−６０、東レ社製）上に厚さ６μｍとなるように、ワイ
ヤーバーにて塗布後、１００℃１分の条件で乾燥し、基
材上に染料受容層が形成されているインクジェット用被
記録媒体を作製した（実施例１，２、９及び比較例１〜
４）。Table 1 and Table 2 were added to 100 parts by weight of the water-absorbent resin.
The spherical nylon particles shown in (1) were added and dispersed, and 100 parts by weight of hydrotalcite treated with an organic acid as an intercalation compound (hydrotalcite obtained by adsorbing 10 mg equivalent of malic acid) was added with stirring, and the mixture was added with a bead mill. Dispersion processing was performed for 5 hours. The obtained dispersion is applied to the above-mentioned transparent polyester film having a thickness of 125 μm (Lumilar T
-60, manufactured by Toray Industries Co., Ltd.), coated with a wire bar so as to have a thickness of 6 μm, dried at 100 ° C. for 1 minute, and then subjected to inkjet recording in which a dye receiving layer is formed on a substrate. A medium was produced (Examples 1, 2, 9 and Comparative Examples 1 to 1).
4).
【００５９】上記と同様に基材上に染料受容層を形成
後、さらに表１及び表２に示す球状ナイロン粒子を、エ
チルアルコール：ヒドロキシプロピルセルロース樹脂＝
９：１（重量比）の混合液中に加えて分散させ、これを
染料受容層上に厚さ１．５μｍとなるようにワイヤーバ
ーにて塗布してインク吸収層を形成し、これにより基材
上に染料受容層及びインク吸収層が順次形成されている
インクジェット用被記録媒体を作製した（実施例３〜
８）。After forming the dye receiving layer on the substrate in the same manner as described above, the spherical nylon particles shown in Tables 1 and 2 were further treated with ethyl alcohol: hydroxypropyl cellulose resin =
A 9: 1 (weight ratio) liquid mixture was added and dispersed, and the resulting mixture was applied on a dye receiving layer with a wire bar so as to have a thickness of 1.5 μm to form an ink absorbing layer. Ink-jet recording media in which a dye receiving layer and an ink absorbing layer were sequentially formed on a material were produced (Examples 3 to 3).
8).
【００６０】[0060]
【表１】 実施例 層構成 球状ナイロン粒子の配合比率（重量部） １ 基材 染料受容層 樹脂：40μ粒子：10μ粒子＝100：0.5：0.5 ２ 基材 染料受容層 樹脂：40μ粒子：20μ粒子＝100：0.5：0.5 ３ 基材 染料受容層 樹脂：40μ粒子：10μ粒子＝100：0.5：0.5 インク吸収層 （ナイロン粒子なし） ４ 基材 染料受容層 樹脂：40μ粒子：20μ粒子＝100：0.5：0.5 インク吸収層 （ナイロン粒子なし） ５ 基材 染料受容層 （ナイロン粒子なし） インク吸収層 樹脂：40μ粒子：20μ粒子＝100：0.5：0.5 ６ 基材 染料受容層 （ナイロン粒子なし） インク吸収層 樹脂：40μ粒子：10μ粒子＝100：0.5：0.5 ７ 基材 染料受容層 樹脂：40μ粒子：10μ粒子＝100：0.5：0.5 インク吸収層 樹脂：40μ粒子：10μ粒子＝100：0.5：0.5 ８ 基材 染料受容層 樹脂：40μ粒子：20μ粒子＝100：0.5：0.5 インク吸収層 樹脂：40μ粒子：20μ粒子＝100：0.5：0.5 ９ 基材 染料受容層 樹脂：40μ粒子：10μ粒子＝100：10.0：１０．０ （表１注） ４０μ粒子…オルガソール２００２、ＥＳ４（平均粒径４０μｍ）， 日本リルサン株式会社製 20μ粒子…オルガソール２００２、Ｄ（平均粒径２０μｍ）， 日本リルサン株式会社製 10μ粒子…オルガソール２００２、ＥＸＤ（平均粒径1０μｍ）， 日本リルサン株式会社製[Table 1] Example Layer composition Compounding ratio of spherical nylon particles (parts by weight) 1 Base dye receiving layer Resin: 40μ particles: 10μ particles = 100: 0.5: 0.5 2 Base dye receiving layer resin: 40μ particles: 20μ particles = 100: 0.5 : 0.5 3 Base dye receiving layer Resin: 40μ particle: 10μ particle = 100: 0.5: 0.5 ink absorbing layer (without nylon particles) 4 Base dye receiving layer resin: 40μ particle: 20μ particle = 100: 0.5: 0.5 ink absorption Layer (without nylon particles) 5 Substrate Dye receiving layer (without nylon particles) Ink absorbing layer Resin: 40μ particles: 20μ particles = 100: 0.5: 0.5 6 Base Dye receiving layer (without nylon particles) Ink absorbing layer Resin: 40μ Particle: 10μ particle = 100: 0.5: 0.5 7 Base dye receiving layer Resin: 40μ particle: 10μ particle = 100: 0.5: 0.5 ink absorption layer Resin: 40μ particle: 10μ particle = 100: 0.5: 0.58 Base dye reception layer resin: 40 [mu particles: 20 [mu] particle = 100: 0.5: 0.5 ink absorbing layer resin: 40 [mu particles 20μ particle = 100: 0.5: 0.5 9 Substrate dye-receiving layer resin: 40 [mu particles: 10 [mu] particle = 100: 10.0: 10.0 (Table 1 Note) 40 [mu particles ... Olga sole 2002, ES4 (average particle size 40 [mu] m), Japan Rilsan Co., Ltd. 20μ particles: Olgasol 2002, D (average particle size: 20 μm), Nippon Rilsan Co., Ltd. 10μ particles: Olgasol 2002, EXD (average particle size: 10 μm), Nippon Rilsan Co., Ltd.
【００６１】[0061]
【表２】 比較例 層構成 球状ナイロン粒子の配合比率（重量部） １ 基材 染料受容層 樹脂：40μ粒子：6μ粒子＝100：0.5：1.0 ２ 基材 染料受容層 樹脂：40μ粒子：10μ粒子＝100：0.5：1.0 ３ 基材 染料受容層 樹脂：40μ粒子＝100：0.5 ４ 基材 染料受容層 （ナイロン粒子なし） （表２注） 40μ粒子…オルガソール２００２、ＥＳ４（平均粒径４０μｍ）， 日本リルサン株式会社製 10μ粒子…オルガソール２００２、ＥＸＤ（平均粒径1０μｍ）， 日本リルサン株式会社製 6μ粒子…オルガソール２００２、ＵＬＤ （平均粒径６μｍ）， 日本リルサン株式会社製[Table 2] Comparative Example Layer Composition Mixing ratio of spherical nylon particles (parts by weight) 1 Base dye receiving layer Resin: 40μ particles: 6μ particles = 100: 0.5: 1.0 2 Base dye receiving layer Resin: 40μ particles: 10μ particles = 100: 0.5 : 1.0 3 Base dye-receiving layer Resin: 40μ particles = 100: 0.5 4 Base dye-receiving layer (without nylon particles) (Table 2 Note) 40μ particles: Orgasol 2002, ES4 (average particle size 40μm), Nippon Rilsan Co., Ltd. 10μ particles manufactured by the company: Olgasol 2002, EXD (average particle size: 10 μm), manufactured by Nippon Rilsan Co., Ltd. 6μ particles: Olgasol 2002, ULD (average particle size: 6 μm), manufactured by Nippon Rilsan Co., Ltd.
【００６２】評価 得られた各インクジェット用被記録媒体にインクジェッ
ト記録方式プリンター（ＨＰ１２００Ｃ、ＨＰ社製）に
てテストパターン画像を形成し、(1)搬送性、(2)インク
吸収性、(3)染料受容層耐水性、(4)インク定着性、(5)
印画濃度、(6)フィルム透明性を次のように試験し、評
価した。なおこの場合、テストパターンはＹ（イエロ
ー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）の各３色について
ベタ印画を行った。結果を表３に示す。Evaluation A test pattern image was formed on each of the ink-jet recording media obtained using an ink-jet recording system printer (HP1200C, manufactured by HP), and (1) transportability, (2) ink absorption, and (3) Dye receiving layer water resistance, (4) ink fixability, (5)
The print density and (6) film transparency were tested and evaluated as follows. In this case, solid printing was performed for each of three colors of Y (yellow), M (magenta), and C (cyan) as test patterns. Table 3 shows the results.
【００６３】(1)搬送性 一定環境条件（１５℃、２５％）下での画像形成の際
に、２０枚の被記録媒体を重ねて給紙トレイにセット
し、連続印画での搬送性を目視にて観察し、以下の評価
基準に従って評価した。 搬送性評価基準 〇：２０枚の連続印画が可能であった場合 ×：印画の途中で重走が生じ、２０枚の連続印画が不可
能であった場合(1) Conveyability When forming an image under a constant environmental condition (15 ° C., 25%), 20 recording media are stacked and set on a paper feed tray to improve the conveyability in continuous printing. It was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria. Transportability evaluation criteria 〇: When continuous printing of 20 sheets was possible ×: When double running occurred during printing and continuous printing of 20 sheets was not possible
【００６４】(2)インク吸収性 インクジェット用被記録媒体に上記の要領で画像を形成
した際、インクが被記録媒体中に浸透して吸収されるか
否かを目視にて観察し、以下の評価基準に従って評価し
た。 インク吸収性評価基準 〇：インクが被記録媒体中に浸透して吸収された場合 ×：インクが被記録媒体中に浸透しない場合(2) Ink Absorption When an image is formed on an ink-jet recording medium in the manner described above, it is visually observed whether or not the ink penetrates into and is absorbed by the recording medium. The evaluation was performed according to evaluation criteria. Ink absorption evaluation criteria 〇: Ink penetrates into recording medium and absorbed ×: Ink does not penetrate into recording medium
【００６５】(3)染料受容層耐水性 画像を形成した後に被記録媒体全体を水中に１０分間浸
漬し、その被記録記録媒体が使用不可能なほどに変化
（例えば、剥離、溶解消失など）するか否かを目視にて
観察し、以下の評価基準に従って評価した。 耐水性評価基準 〇：被記録媒体が使用不可能なほど変化することはなか
った場合 ×：被記録媒体が使用不可能なほど変化した場合(3) Dye-Receiving Layer Water Resistance After forming an image, the entire recording medium is immersed in water for 10 minutes, and the recording medium changes so that it cannot be used (eg, peeling, dissolution and disappearance). Whether or not to perform was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria. Water resistance evaluation criterion 〇: When the recording medium did not change so that it could not be used ×: When the recording medium changed so that it could not be used
【００６６】(4)インク定着性 上記の耐水性試験時に画像が変化（例えば、流れ出し、
にじみなど）するか否かを目視にて観察し、以下の評価
基準に従って評価した。 定着性評価基準 〇：画像がほぼ維持された場合 △：画像が使用可能な範囲で染料の流れ出しが見られた
場合 ×：画像が使用不可能なほどに変化した場合(4) Ink fixability The image changes during the above-mentioned water resistance test (for example, flowing out,
Whether or not bleeding was observed was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria. Fixability evaluation criterion 〇: When the image is almost maintained Δ: When the dye runs out within the usable range of the image ×: When the image is changed to an unusable level
【００６７】(5)印画濃度 各インクでベタ印画して得た高濃度画像部について、マ
クベス濃度計（ＴＲ９２４）で反射濃度を測定した。な
お印画彩度の観点からＹ．Ｍ．Ｃの各濃度は２．２以上
が望ましい。(5) Print Density The reflection density of a high-density image portion obtained by solid printing with each ink was measured with a Macbeth densitometer (TR924). From the viewpoint of print saturation, Y. M. Each concentration of C is preferably 2.2 or more.
【００６８】(6)フィルム透明性 染料受容層塗布前の透明ポリエステルフィルムに対する
無印画部の光透過率を分光光度計（日立製作所社製、Ｕ
−３４００）にて側定した。ＯＨＰとしての投影品位の
観点からは透過率９５％以上であることが望ましい。(6) Film Transparency The light transmittance of the unprinted area with respect to the transparent polyester film before coating the dye receiving layer was measured by a spectrophotometer (U.S.A., manufactured by Hitachi, Ltd.).
-3400). From the viewpoint of projection quality as an OHP, it is desirable that the transmittance is 95% or more.
【００６９】[0069]
【表３】 [Table 3]
【００７０】表３から、実施例１〜８は、(1)搬送性、
(2)インク吸収性、(3)染料受容層耐水性、(4)インク定
着性、(5)印画濃度、(6)フィルム透明性のすべてについ
て良好な結果が得られていることがわかる。また、染料
受容層において、２種の粒径のナイロン粒子の合計の配
合比率が樹脂１００重量部に対して２０重量部である実
施例９では透明性が比較的低いが、他の評価項目では良
好な結果が得られており、ＯＨＰ等の透明性が必要とさ
れる用途以外において、良好な被記録媒体となることが
わかる。From Table 3, Examples 1 to 8 show (1) transportability,
It can be seen that good results were obtained for (2) ink absorption, (3) water resistance of the dye receiving layer, (4) ink fixability, (5) print density, and (6) film transparency. Further, in the dye receiving layer, the transparency was relatively low in Example 9 in which the total compounding ratio of the two types of nylon particles was 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin, but in the other evaluation items, Good results are obtained, and it can be seen that the medium is a good recording medium except for applications requiring transparency such as OHP.
【００７１】これに対して、染料受容層に粒径大のナイ
ロン粒子（粒径４０μｍ）が粒径小のナイロン粒子（粒
径６μｍあるいは１０μｍ）の１／２しか含有されてい
ない場合（比較例１、比較例２）や、ナイロン粒子が全
く含まれていない場合（比較例４）には搬送性が極めて
不良となり、また、粒径大のナイロン粒子は含まれてい
るが、粒径小のナイロン粒子が含まれていない場合（比
較例３）にも、良好な搬送性は得られないことがわか
る。On the other hand, in the case where the dye receiving layer contains only 1/2 of the nylon particles having a large particle diameter (particle diameter of 40 μm) of the nylon particles having a small particle diameter (particle diameter of 6 μm or 10 μm) (Comparative Example) 1, Comparative Example 2) or when no nylon particles were contained (Comparative Example 4), the transportability was extremely poor, and nylon particles having a large particle size were contained, but nylon particles having a large particle size were included. It can be seen that good transportability cannot be obtained when no nylon particles are contained (Comparative Example 3).
【００７２】[0072]
【発明の効果】本発明によれば、水溶性染料をインター
カレーション反応により受容保持する層間化合物を染料
受容層に含有させ、画像の定着性や画像保存時の保存耐
久性の向上を図ったインクジェット用被記録媒体におい
て、ブロッキングを防止し、印画時の重送トラブルを解
消することが可能となる。According to the present invention, an interlayer compound for receiving and retaining a water-soluble dye by an intercalation reaction is contained in a dye receiving layer to improve the fixing property of an image and the storage durability during image storage. In the recording medium for inkjet, blocking can be prevented, and a double feed trouble at the time of printing can be eliminated.
【００７３】また、インク吸収性が向上し、インク滲み
の少ない高解像度の画像を得ることも可能となる。Further, the ink absorbency is improved, and a high-resolution image with little ink bleeding can be obtained.
【図１】本発明のインクジェット用被記録媒体の断面図
である。FIG. 1 is a sectional view of an inkjet recording medium of the present invention.
【図２】本発明のインクジェット用被記録媒体の断面図
である。FIG. 2 is a sectional view of an inkjet recording medium of the present invention.
【図３】本発明のインクジェット用被記録媒体の断面図
である。FIG. 3 is a sectional view of an inkjet recording medium of the present invention.
１…染料受容層 ２…基材 ３…インク吸収層 １０…
インクジェット用被記録媒体 １１…インクジェット用
被記録媒体 １２…インクジェット用被記録媒体DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Dye receiving layer 2 ... Base material 3 ... Ink absorption layer 10 ...
Inkjet recording medium 11 ... Inkjet recording medium 12 ... Inkjet recording medium
Claims (14)
により受容保持する層間化合物とバインダー樹脂とから
形成された染料受容層を有するインクジェット用被記録
媒体において、該染料受容層が平均粒径の異なる２種の
ナイロン粒子を含有し、かつ平均粒径の大きい方のナイ
ロン粒子と平均粒径の小さい方のナイロン粒子との重量
比（平均粒径大のナイロン粒子の含有量／平均粒径小の
ナイロン粒子の含有量）が１／２より大きいことを特徴
とするインクジェット用被記録媒体。1. An ink jet recording medium having a dye receiving layer formed from an interlayer compound for receiving and retaining a water-soluble dye by an intercalation reaction and a binder resin, wherein the dye receiving layer has a different average particle size. Weight ratio of nylon particles having a larger average particle size and smaller average particle size (content of nylon particles having larger average particle size / nylon having smaller average particle size) (Content of particles) is more than 1/2.
求項１記載のインクジェット用被記録媒体。2. The ink jet recording medium according to claim 1, wherein the dye receiving layer is formed on a substrate.
大きい方のナイロン粒子が、平均粒径２５μｍ以上４５
μｍ以下であり、平均粒径の小さい方のナイロン粒子が
平均粒径１μｍ以上２５μｍ未満である請求項１又は２
記載のインクジェット用被記録媒体。3. The method according to claim 1, wherein the nylon particles are spherical, and the nylon particles having a larger average particle size have an average particle size of 25 μm or more and 45 μm or more.
The nylon particles having a smaller average particle diameter of 1 μm or less and an average particle diameter of 1 μm or more and less than 25 μm.
The recording medium for inkjet according to the above.
割合が、該染料受容層を構成する吸水性樹脂に対して
０．０２〜１０重量％である請求項１〜３のいずれかに
記載のインクジェット用被記録媒体。4. The ink jet according to claim 1, wherein the content of the nylon particles in the dye-receiving layer is 0.02 to 10% by weight based on the water-absorbing resin constituting the dye-receiving layer. Recording medium.
により受容保持する層間化合物とバインダー樹脂とから
形成された染料受容層を有し、染料受容層上に、水性イ
ンクを吸収するインク吸収性樹脂から形成されたインク
吸収層を有するインクジェット用被記録媒体において、
染料受容層又はインク吸収層の少なくとも一方が平均粒
径の異なる２種のナイロン粒子を含有し、かつ平均粒径
の大きい方のナイロン粒子と平均粒径の小さい方のナイ
ロン粒子との重量比（平均粒径大のナイロン粒子の含有
量／平均粒径小のナイロン粒子の含有量）が１／２より
大きいことを特徴とするインクジェット用被記録媒体。5. A dye-receiving layer formed from an interlayer compound for receiving and retaining a water-soluble dye by an intercalation reaction and a binder resin, and an ink-absorbing resin absorbing water-based ink is provided on the dye-receiving layer. In an inkjet recording medium having the formed ink absorbing layer,
At least one of the dye-receiving layer and the ink-absorbing layer contains two types of nylon particles having different average particle sizes, and the weight ratio of the nylon particles having the larger average particle size to the nylon particles having the smaller average particle size ( Recording medium for ink-jet recording, wherein the content of nylon particles having a large average particle diameter / the content of nylon particles having a small average particle diameter is larger than 1/2.
求項５記載のインクジェット用被記録媒体。6. The ink jet recording medium according to claim 5, wherein the dye receiving layer is formed on a substrate.
大きい方のナイロン粒子が、平均粒径２５μｍ以上４５
μｍ以下であり、平均粒径の小さい方のナイロン粒子が
平均粒径１μｍ以上２５μｍ未満である請求項５又は６
記載のインクジェット用被記録媒体。7. The nylon particles are spherical, and the nylon particles having a larger average particle size have an average particle size of 25 μm or more and 45 μm or more.
The nylon particles having an average particle diameter of 1 μm or less and less than 25 μm.
The recording medium for inkjet according to the above.
イロン粒子の含有割合が、該染料受容層又はインク吸収
層を構成する吸水性樹脂に対して０．０２〜１０重量％
である請求項５〜７のいずれかに記載のインクジェット
用被記録媒体。8. The content of nylon particles in the dye-receiving layer or ink-absorbing layer is 0.02 to 10% by weight based on the water-absorbing resin constituting the dye-receiving layer or ink-absorbing layer.
The inkjet recording medium according to any one of claims 5 to 7.
状無機高分子である請求項１〜８のいずれかに記載のイ
ンクジェット用被記録媒体。9. The ink jet recording medium according to claim 1, wherein the interlayer compound is a layered inorganic polymer having exchangeable cations.
子が、モンモリロナイト群鉱物である請求項９記載のイ
ンクジェット用被記録媒体。10. The inkjet recording medium according to claim 9, wherein the layered inorganic polymer having exchangeable cations is a montmorillonite group mineral.
ｏ（III）であり、ＹはＭｇ、Ｆｅ（II）、Ｎｉ、Ｚｎ
又はＬｉであり、ＺはＳｉ又はＡｌであり、ＷはＫ、Ｎ
ａ又はＣａであり、Ｈ2Ｏは層間水であり、そしてｍは
整数を表す。）で表される請求項１０記載のインクジェ
ット用被記録媒体。11. The montmorillonite group mineral is represented by the formula (1): ## STR1 ## (X, Y) 2-3 Z 4 O 10 (OH) 2 .mH 2 O. (W 1/3 ) (1) , X is Al, Fe (III), Mn (III) or C
o (III), where Y is Mg, Fe (II), Ni, Zn
Or Li, Z is Si or Al, W is K, N
a or Ca, H 2 O is interlayer water, and m represents an integer. The recording medium for inkjet according to claim 10, wherein
層状無機高分子である請求項１〜８のいずれかに記載の
インクジェット用被記録媒体。12. The inkjet recording medium according to claim 1, wherein the interlayer compound is a layered inorganic polymer having exchangeable anions.
子がハイドロタルサイト群鉱物である請求項１２記載の
インクジェット用被記録媒体。13. The ink jet recording medium according to claim 12, wherein the layered inorganic polymer having exchangeable anions is a hydrotalcite group mineral.
体。14. The inkjet recording material according to claim 13, wherein the hydrotalcite group mineral is represented by the following formula (2): Mg 6 Al 2 (OH) 16 .CO 3 .4H 2 O (2) Medium.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9103733A JPH10291361A (en) | 1997-04-21 | 1997-04-21 | Medium to be recorded by ink jet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9103733A JPH10291361A (en) | 1997-04-21 | 1997-04-21 | Medium to be recorded by ink jet |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10291361A true JPH10291361A (en) | 1998-11-04 |
Family
ID=14361846
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9103733A Pending JPH10291361A (en) | 1997-04-21 | 1997-04-21 | Medium to be recorded by ink jet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10291361A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016178402A1 (en) * | 2015-05-01 | 2016-11-10 | 富士フイルム株式会社 | Method for manufacturing lenticular printed matter and lenticular printed matter |
-
1997
- 1997-04-21 JP JP9103733A patent/JPH10291361A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016178402A1 (en) * | 2015-05-01 | 2016-11-10 | 富士フイルム株式会社 | Method for manufacturing lenticular printed matter and lenticular printed matter |
| JP2016212199A (en) * | 2015-05-01 | 2016-12-15 | 富士フイルム株式会社 | Manufacturing method of lenticular printed matter, and lenticular printed matter |
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