JP2000267337A - Toner and electrophotographic device - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は複写機、レーザプリ
ンタ、普通紙ＦＡＸ、カラーＰＰＣ、カラーレーザプリ
ンタやカラーＦＡＸに用いられるトナー及び電子写真装
置に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a copying machine, a laser printer, a plain paper FAX, a color PPC, a toner used in a color laser printer and a color FAX, and an electrophotographic apparatus.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、電子写真装置はオフィスユースの
目的からパーソナルユースへと移行しつつあり、小型
化、メンテフリーなどを実現する技術が求められてい
る。そのため廃トナーのリサイクルなどのメンテナンス
性が良く、オゾン排気が少ないなどの条件が必要とな
る。2. Description of the Related Art In recent years, electrophotographic apparatuses have been shifting from office use to personal use, and techniques for realizing miniaturization, maintenance-free operation, and the like are required. Therefore, conditions such as good maintenance properties such as recycling of waste toner and low ozone exhaust are required.
【０００３】電子写真方式の複写機、プリンターの印字
プロセスを説明する。先ず、画像形成のために像担持体
（以下感光体と称す）を帯電する。帯電方法としては、
従来から用いられているコロナ帯電器を使用するもの、
また、近年ではオゾン発生量の低減を狙って導電性ロー
ラを感光体に直接押圧した接触型の帯電方法などによっ
て感光体表面を均一に帯電する方法がある。感光体を帯
電後、複写機であれば、複写原稿に光を照射して反射光
をレンズ系を通じて感光体に照射する。或いは、プリン
タであれば露光光源としての発光ダイオードやレーザー
ダイオードに画像信号を送り、光のＯＮ−ＯＦＦによっ
て感光体に潜像を形成する。感光体に潜像（表面電位の
高低）が形成されると感光体は予め帯電された着色粉体
であるトナー（直径が５μｍ〜１５μｍ程度）によって
可視像化される。トナーは感光体の表面電位の高低に従
って感光体表面に付着し複写用紙に電気的に転写され
る。すなわち、トナーは予め正または負に帯電しており
複写用紙の背面からトナー極性と反対の極性の電荷を付
与して電気的に吸引する。転写方法としては、従来から
用いられているコロナ放電器を使用するもの、また、近
年ではオゾン発生量の低減を狙って導電性ローラを感光
体に直接押圧した転写方法が実用化されている。転写時
には感光体上の全てのトナーが複写用紙に移るのではな
く、一部は感光体上に残留する。この残留トナーはクリ
ーニング部でクリーニングブレードなどで掻き落とされ
廃トナーとなる。そして複写用紙に転写されたトナー
は、定着の工程で、熱や圧力により、紙に固定される。A printing process of an electrophotographic copying machine and a printer will be described. First, an image carrier (hereinafter, referred to as a photoconductor) is charged for image formation. As the charging method,
One that uses a corona charger conventionally used,
In recent years, there is a method of uniformly charging the surface of the photoconductor by a contact type charging method in which a conductive roller is directly pressed against the photoconductor in order to reduce the amount of generated ozone. After charging the photoreceptor, in the case of a copying machine, light is radiated to a copy original and reflected light is radiated to the photoreceptor through a lens system. Alternatively, in the case of a printer, an image signal is sent to a light emitting diode or a laser diode as an exposure light source, and a latent image is formed on a photoconductor by turning on and off light. When a latent image (high or low surface potential) is formed on the photoreceptor, the photoreceptor is visualized by a toner (having a diameter of about 5 μm to 15 μm) which is a pre-charged colored powder. The toner adheres to the surface of the photoconductor in accordance with the level of the surface potential of the photoconductor, and is electrically transferred to copy paper. That is, the toner is positively or negatively charged in advance, and is electrically attracted from the back surface of the copy sheet by applying a charge having a polarity opposite to the polarity of the toner. As a transfer method, a method using a conventionally used corona discharger, and a transfer method in which a conductive roller is directly pressed against a photosensitive member with the aim of reducing the amount of ozone generated have been put into practical use in recent years. At the time of transfer, not all of the toner on the photoreceptor is transferred to the copy sheet, but part of the toner remains on the photoreceptor. This residual toner is scraped off by a cleaning blade or the like in the cleaning unit and becomes waste toner. Then, the toner transferred to the copy paper is fixed to the paper by heat and pressure in a fixing process.
【０００４】周知のように電子写真方法に使用される静
電荷現像用のトナ−は一般的に樹脂成分、顔料もしくは
染料からなる着色成分および可塑剤、電荷制御剤、更に
必要に応じて離型剤などの添加成分によって構成されて
いる。樹脂成分として天然または合成樹脂が単独あるい
は適時混合して使用される。As is well known, toner for electrostatic charge development used in an electrophotographic method generally comprises a resin component, a coloring component comprising a pigment or a dye, a plasticizer, a charge controlling agent, and, if necessary, a mold release. It is composed of an additive component such as an agent. As the resin component, a natural or synthetic resin is used alone or in a suitable mixture.
【０００５】そして、上記添加剤を適当な割合で予備混
合し、熱溶融によって加熱混練し、気流式衝突板方式に
より微粉砕し、微粉分級されてトナー母体が完成する。
その後このトナー母体に外添剤を外添処理してトナーが
完成する。[0005] The above additives are preliminarily mixed in an appropriate ratio, heated and kneaded by heat melting, pulverized by an airflow type collision plate system, and classified into fine powder to complete a toner matrix.
Thereafter, an external additive is externally added to the toner matrix to complete the toner.
【０００６】一成分現像では、トナーのみで構成される
が、トナーと磁性粒子からなるキャリアと混合すること
によって２成分現像剤が得られる。In one-component development, a two-component developer is obtained by mixing a toner and a carrier composed of magnetic particles.
【０００７】またカラー複写機では、感光体を、帯電チ
ャージャーによるコロナ放電で帯電させ、その後各色の
潜像を光信号として感光体に照射し、静電潜像を形成
し、第１色、例えばイエロートナーで現像し、潜像を顕
像化する。その後感光体に、イエロートナーの帯電と逆
極性に帯電された転写材を当接し、感光体上に形成され
たイエロートナー像を転写する。感光体は転写時に残留
したトナーをクリーニングしたのち除電され、第１のカ
ラートナーの現像、転写を終える。In a color copying machine, a photoreceptor is charged by corona discharge using a charging charger, and then a latent image of each color is irradiated as a light signal on the photoreceptor to form an electrostatic latent image, and a first color, for example, The latent image is developed by developing with a yellow toner. Thereafter, a transfer material charged to a polarity opposite to that of the yellow toner is brought into contact with the photoconductor, and the yellow toner image formed on the photoconductor is transferred. The photoreceptor is cleaned after removing the toner remaining at the time of transfer, and is then discharged, thereby completing the development and transfer of the first color toner.
【０００８】その後マゼンタ、シアンなどのトナーに対
してもイエロートナーと同様な操作を繰り返し、各色の
トナー像を転写材上で重ね合わせてカラー像を形成する
方法が取られている。そしてこれらの重畳したトナー像
はトナーと逆極性に帯電した転写紙に転写された後、定
着され複写が終了する。Thereafter, the same operation as that for the yellow toner is repeated for toners such as magenta and cyan, and a color image is formed by superimposing toner images of each color on a transfer material. Then, these superimposed toner images are transferred to a transfer paper charged to a polarity opposite to that of the toner, and then fixed to complete the copying.
【０００９】このカラー像形成方法としては、単一の感
光体上に順次各色のトナー像を形成し、転写ドラムに巻
き付けた転写材を回転させて繰り返しこの感光体に対向
させ、そこで順次形成される各色のトナー像を重ねて転
写していく転写ドラム方式と、複数の像形成部を並べて
配置し、ベルトで搬送される転写材にそれぞれの像形成
部を通過させて順次各色のトナー像を転写し、カラー像
を重ね合わす連続重ね方式が一般的である。In this color image forming method, a toner image of each color is sequentially formed on a single photoreceptor, and a transfer material wound around a transfer drum is rotated to repeatedly face the photoreceptor, where the toner is sequentially formed. A transfer drum system in which toner images of each color are transferred in a superimposed manner, and a plurality of image forming units are arranged side by side, and each toner image of each color is sequentially passed through a transfer material conveyed by a belt through each image forming unit. A continuous superimposition method in which a color image is transferred and superimposed is generally used.
【００１０】一方、連続転写方式を用いたカラー画像形
成装置の例として、特開平１−２５０９７０号公報があ
る。この従来例では４色の像形成のためにそれぞれが感
光体、光走査手段などを含んだ４つの像形成ステーショ
ンが並び、ベルトに搬送された用紙がそれぞれの感光体
の下部を通過してカラートナー像が重ね合わされる。On the other hand, as an example of a color image forming apparatus using a continuous transfer system, there is Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-250970. In this conventional example, four image forming stations each including a photoreceptor, an optical scanning means, etc. are arranged for forming images of four colors, and the paper conveyed to the belt passes under the respective photoreceptors and the color is transferred. The toner images are superimposed.
【００１１】さらにまた、転写材上に異なる色のトナー
像を重ねてカラー像を形成する他の方法として、感光体
上に順次形成される各色トナー像を中間転写材上に一旦
重ねて、最後にこの中間転写材上のトナー像を一括して
転写紙に移す方法が特開平２−２１２８６７号公報で開
示されている。Further, as another method of forming a color image by superimposing toner images of different colors on a transfer material, each color toner image sequentially formed on a photoreceptor is temporarily superimposed on an intermediate transfer material, Japanese Patent Application Laid-Open No. H2-212867 discloses a method of collectively transferring the toner images on the intermediate transfer material to transfer paper.
【００１２】[0012]
【発明が解決しようとする課題】定着方法としては、２
本以上の金属ロール間を通過させる圧力定着方式と電熱
ヒータによる加熱雰囲気中を通過させるオーブン定着方
式および加熱ローラー間を通過させる熱ロール定着方式
がある。熱ロール定着方式は加熱ローラの表面と複写用
紙上のトナー面とが圧接触するためトナー画像を複写用
紙に融着する際の熱効率が良好であり、迅速に定着を行
うことが出来る。しかしながら熱ロール定着方式では加
熱ローラ表面にトナーが加熱溶融状態で圧接触するため
トナーの一部がローラ表面に付着して再び複写用紙上に
付着し画像を汚すオフセット現象を起こしやすい欠点が
ある。As a fixing method, there are two methods.
There are a pressure fixing method that passes between the metal rolls or more, an oven fixing method that passes through a heating atmosphere by an electric heater, and a heat roll fixing method that passes between heating rollers. In the thermal roll fixing method, since the surface of the heating roller and the toner surface on the copy paper come into pressure contact with each other, the thermal efficiency at the time of fusing the toner image to the copy paper is good, and the fixing can be performed quickly. However, in the hot roll fixing method, there is a disadvantage that since the toner comes into pressure contact with the surface of the heating roller in a heated and melted state, a part of the toner adheres to the roller surface and again adheres to the copy paper to cause an offset phenomenon that stains the image.
【００１３】特にカラー画像を出力するカラートナーの
定着画像では、３色のカラートナーを混色させる必要が
ある。このとき、トナーの溶融不良が起こるとトナー画
像表面又は内部に於いて光の散乱が生じて、トナー色素
本来の色調が損なわれると共に重なった部分では下層ま
で光が入射せず、色再現性が低下する。従って、トナー
には完全溶融特性を有し、色調を妨げないような透光性
を有することが必要条件である。特にＯＨＰ用紙での光
透過性がカラーでのプレゼンテーション機会の増加で、
その必要はより大きくなっている。In particular, in a fixed image of a color toner for outputting a color image, it is necessary to mix three color toners. At this time, if the toner does not melt properly, light is scattered on the surface or inside of the toner image, and the original color tone of the toner dye is impaired. descend. Therefore, it is a necessary condition that the toner has a perfect melting property and has a light-transmitting property so as not to hinder the color tone. In particular, light transmissivity on OHP paper is increasing the opportunity for presentation in color,
The need is growing.
【００１４】しかしこの高透光性を得るためシャープメ
ルトの低軟化性の結着樹脂を使用せざるを得ないのが現
状である。そのためオフセットが非常に生じ易く、それ
を防止するため、加熱ローラ表面を耐熱性でトナーに対
する離型性に富む弗素樹脂やシリコンゴムで形成し、さ
らにその表面に多量のシリコーンオイルなどのオフセッ
ト防止用液体を供給して液体の薄膜でローラ表面を被覆
する方法が取られている。この方法ではシリコーンオイ
ルなどの液体が加熱されることにより臭気を発生し、ま
た、液体を供給するための余計な装置が必要となり、複
写装置の機構が複雑になる。また、安定性よくオフセッ
トを防止するためには、高い精度で液体の供給をコント
ロールする必要があり、複写装置が高価にならざるを得
ない。またポリプロピレンやポリエチレン等の離型剤を
添加して耐オフセット性を向上させる方法もあるが、多
量に添加しなければならず、上記シャープメルトの結着
樹脂中ではその分散性が著しく低下し、色の濁りが生じ
て、色再現性が低下してしまう。However, at present, it is necessary to use a sharp-melting, low-softening binder resin in order to obtain this high light transmittance. For this reason, offset is very likely to occur. To prevent this, the surface of the heating roller is made of heat-resistant fluororesin or silicone rubber, which is highly releasable from toner. A method of supplying a liquid and coating the roller surface with a thin film of the liquid has been adopted. In this method, a liquid such as silicone oil is heated to generate an odor, and an extra device for supplying the liquid is required, which complicates the mechanism of the copying apparatus. In addition, in order to prevent offset with good stability, it is necessary to control the supply of liquid with high accuracy, and the copying apparatus must be expensive. There is also a method of improving the anti-offset property by adding a release agent such as polypropylene or polyethylene, but must be added in a large amount, in the sharp melt binder resin, the dispersibility is significantly reduced, Color turbidity occurs, and color reproducibility decreases.
【００１５】また現像においては、装置の小型化、低コ
スト化実現のため複雑な攪拌機構や、トナー濃度制御機
構の不要な一成分現像が主流を占めつつある。その方式
としては弾性又は剛性のローラ上に弾性ブレード等を一
定の圧力により接触させ、トナーの薄層を形成して感光
体と接触又は非接触により現像する構成である。そのた
めシャープメルトの低軟化性の結着樹脂を使用した場合
トナーの耐久性が低下するばかりでなく、帯電性の低下
による濃度ムラやべた画像追随性が悪化する。In development, one-component development that does not require a complicated stirring mechanism or a toner density control mechanism in order to reduce the size and cost of the apparatus is becoming the mainstream. In this method, an elastic blade or the like is brought into contact with an elastic or rigid roller at a constant pressure to form a thin layer of toner and is developed by contact or non-contact with a photoconductor. Therefore, when a sharp-melt low-softening binder resin is used, not only the durability of the toner is reduced, but also the density unevenness and the solid image follow-up property are deteriorated due to the reduced chargeability.
【００１６】トナー溜めから供給されるトナーの供給量
を現像ローラ上へ搬送する際のローラ上のトナーの搬送
量を一定量に制御するため、ウレタン樹脂等によりなる
スポンジ状の供給ローラを現像ローラと接触させて具備
する構成が取られる。しかしこの供給ローラを使用する
ことにより現像ローラにトナーを一定量供給できる可能
があるが、長期使用中に現像ローラ上のトナーの搬送量
が低下したり、べた黒画像を取った場合に現像ローラ一
周分は高濃度で現像されるが、その後の画像では現像ロ
ーラ上にトナーは搬送されずに濃度が急激に低下するベ
タ追随性が悪化する。供給ローラは初期においてトナー
の搬送量を一定量に規制するために有効な手段である
が、長期使用中にトナーとの摩擦によりいわゆるトナー
が過帯電するチャージアップ現象を引き起こしてトナー
が供給ローラに静電気的に強固に付着してしまった影響
と考えられる。この現象は低湿下においてより顕著に発
生する。When the amount of toner supplied from the toner reservoir is transferred to the developing roller, a sponge-like supply roller made of urethane resin or the like is used to control the amount of toner transport on the roller to a constant amount. And a configuration provided in contact therewith. However, it is possible to supply a fixed amount of toner to the developing roller by using this supply roller.However, when the toner transport amount on the developing roller is reduced during long-term use or when a solid black image is taken, the developing roller may be used. Although the image is developed at a high density for one round, in a subsequent image, the toner is not conveyed onto the developing roller, and the solid followability in which the density rapidly decreases is deteriorated. The supply roller is an effective means for regulating the toner transport amount to a constant amount at the initial stage.However, during a long-term use, the toner is overcharged due to friction with the toner due to friction with the toner, causing the toner to be supplied to the supply roller. This is probably due to the strong electrostatic adhesion. This phenomenon occurs more remarkably under low humidity.
【００１７】また、転写ドラム方式では、異なる色のト
ナー像の位置を合わせて重ねるために転写ドラムを用
い、この転写ドラムを感光体に対して同速度で回転さ
せ、さらに像の先端のタイミングを合わせることによっ
て、カラー像を形成する場合の各色トナー像の相互位置
を合致させる。しかしながら上記のような構成では、転
写ドラムに用紙を巻き付ける必要があるため、転写ドラ
ムの径が一定の大きさ以上必要であり、またその構造が
非常に複雑で高精度が要求されるため、装置が大がかり
で高価なものとなっていた。また葉書や厚紙など腰の強
い用紙は、転写ドラムに巻き付けることができないため
使用できなかった。In the transfer drum system, a transfer drum is used to align and overlap toner images of different colors, the transfer drum is rotated at the same speed with respect to the photosensitive member, and the timing of the leading end of the image is adjusted. By matching, the mutual positions of the toner images of each color when forming a color image are matched. However, in the above configuration, since the paper must be wound around the transfer drum, the diameter of the transfer drum needs to be a certain size or more, and the structure is extremely complicated and high accuracy is required. But it was large and expensive. Strong paper such as postcards and cardboard cannot be used because they cannot be wound around the transfer drum.
【００１８】一方、連続転写方式は、色数に対応した像
形成位置を有しており、そこに用紙を次々と通過させれ
ばよいため、このような転写ドラムは不要であるが、こ
の方式では感光体上に潜像を形成するためのレーザ光学
系などの潜像形成手段が色の数に対応して複数個必要で
あり、構造が非常に複雑で高価であった。さらにまた、
像形成位置が複数箇所あるため、各色の像形成部の相対
的な位置ずれ、回転軸の偏心、各部の平行度のずれなど
が直接色ずれに影響し高画質を安定に得ることが困難で
あった。特に潜像形成手段による潜像の各色間の位置合
わせを正確に行う必要があり、特開平１−２５０９７０
号公報にも示されているように、潜像形成手段である像
露光系に相当の工夫と複雑な構成が必要であるという問
題点があった。On the other hand, the continuous transfer system has an image forming position corresponding to the number of colors, and it is only necessary to pass a sheet through the image forming position. Therefore, such a transfer drum is unnecessary. In this case, a plurality of latent image forming means such as a laser optical system for forming a latent image on a photoreceptor are required in accordance with the number of colors, and the structure is very complicated and expensive. Furthermore,
Since there are a plurality of image forming positions, it is difficult to obtain high image quality stably because the relative displacement of the image forming units of each color, the eccentricity of the rotation axis, and the displacement of the parallelism of each unit directly affect the color misregistration. there were. In particular, it is necessary to accurately perform positioning between the colors of the latent image by the latent image forming means.
As described in Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H11-209, there has been a problem that an image exposure system as a latent image forming means requires a considerable device and a complicated configuration.
【００１９】さらに、中間転写材を用いる特開平２−２
１２８６７号公報の例では、各色のトナー像を同一の感
光体上に形成するために、複数の現像器を単一の感光体
の周辺に配置しなければならず、必然的に感光体の形状
が大きくなり、また感光体が取り扱いにくいベルト形状
になっている。また、各現像器をメンテナンス時に交換
すると感光体の特性とのマッチング調整が必要であった
り、感光体の交換時には各現像器との間での位置調整が
必要であったため、各色現像器や感光体のメンテナンス
も困難であった。Further, JP-A-2-2-2 using an intermediate transfer material
In the example of Japanese Patent No. 12867, in order to form toner images of each color on the same photoreceptor, a plurality of developing units must be arranged around a single photoreceptor. And the photosensitive member has a belt shape that is difficult to handle. Also, if each developing device is replaced during maintenance, matching adjustment with the characteristics of the photoconductor is required, and when replacing the photoconductor, it is necessary to adjust the position with each developing device. Maintenance of the body was also difficult.
【００２０】しかし中間転写方式は、複雑な光学系を必
要としなく、また葉書や厚紙などの腰の強い用紙にも使
用でき、また中間転写ベルトを使用するとフレキシブル
なため、転写ドラム方式、連続転写方式に比べて、装置
自体の小型化を可能に出来るメリットがある。However, the intermediate transfer system does not require a complicated optical system, and can be used for rigid paper such as postcards and thick paper. The use of an intermediate transfer belt is flexible, so the transfer drum system, continuous transfer There is an advantage that the size of the device itself can be reduced as compared with the system.
【００２１】また、トナーは転写時に全て転写されるの
が理想であるが、一部転写残りが生じる。いわゆる転写
効率は１００％でなく、一般的には７５〜９０％程度で
ある。この転写残りのトナーは感光体クリーニングの工
程でクリーニングブレード等で掻き落とされて廃トナー
となる。Ideally, all the toner is transferred at the time of transfer, but some transfer residue is left. The so-called transfer efficiency is not 100%, but is generally about 75 to 90%. The transfer residual toner is scraped off by a cleaning blade or the like in a photoconductor cleaning process, and becomes waste toner.
【００２２】しかし、中間転写体を使用する構成では、
トナーは感光体から中間転写体へ、さらに中間転写体か
ら受像紙へと、少なくとも２回以上の転写工程を経るこ
とになり、通常の１回転写の複写機では、例えば８５％
の転写効率があっても、２回の転写により、転写効率は
７２％にまで低下する。さらに１回転写で７５％の転写
効率であるものは５６％と約半分のトナーが廃トナーと
なってしまい、トナーのコストアップや、廃トナーボッ
クスの容積をより大きなものとせねばならず、これでは
装置の小型化が出来ない。転写効率の低下は長期連続使
用中にトナーの流動性が変化することや、摩擦帯電性の
変化による地かぶりの増加や転写抜けが要因と考えられ
る。However, in the configuration using the intermediate transfer member,
The toner undergoes at least two or more transfer steps from the photoreceptor to the intermediate transfer body and from the intermediate transfer body to the image receiving paper. In a normal single transfer copying machine, for example, 85%
Transfer efficiency, the transfer efficiency is reduced to 72% by two transfers. Further, in the case of a transfer efficiency of 75% in one transfer, 56% or about half of the toner becomes waste toner, so that the cost of the toner is increased and the volume of the waste toner box must be increased. In this case, the size of the device cannot be reduced. The decrease in transfer efficiency is considered to be caused by a change in the fluidity of the toner during long-term continuous use, an increase in background fog due to a change in triboelectricity, and a transfer omission.
【００２３】またカラー現像の場合は、中間転写体上で
４色のトナー画像を重ねるためトナー層が厚くなり、ト
ナー層がない、あるいは、薄いところとの圧力差が生じ
やすい。このため、トナーの凝集効果によって画像の一
部が転写されずに穴となる"中抜け"現象が発生し易い。
さらに、受像紙が詰まった場合のクリーニングを確実に
行うために、中間転写体にトナーの離型効果の高い材料
を用いると、中抜けは顕著に現れ、画像の品位を著しく
低下させてしまう。さらに、文字やラインなどではエッ
ジ現像となっており、トナーがより多くのり、加圧によ
るトナー同士の凝集を起こし、中抜けがより顕著にな
る。特に高湿高温の環境下でより顕著に現れる。In the case of color development, toner images of four colors are superimposed on the intermediate transfer member, so that the toner layer becomes thick, and a pressure difference from a place where the toner layer is absent or thin is likely to occur. For this reason, the "hollow-out" phenomenon in which a part of the image is not transferred and a hole is formed due to the aggregation effect of the toner is likely to occur.
Further, if a material having a high toner releasing effect is used for the intermediate transfer member in order to surely perform cleaning when the image receiving paper is jammed, the hollow portion will be noticeable, and the image quality will be significantly reduced. Furthermore, edge development is performed for characters and lines, and the amount of toner is increased, and toner particles are aggregated by pressurization, so that hollow holes become more noticeable. In particular, it appears more remarkably in a high-humidity and high-temperature environment.
【００２４】また、後述する電子写真装置では、異なっ
た色のトナー像を形成する複数の移動可能な像形成ユニ
ットを円環状に配置した像形成ユニット群を有し、その
像形成ユニット全体が回転移動する構成である。さらに
像形成ユニット、中間転写ユニット毎での交換が可能な
構成であり、寿命が来て交換時期に来るとユニット毎の
交換でメンテナンスが容易に行え、電子写真カラープリ
ンタにおいても白黒並みのメンテナンス性を得ることが
可能となる。しかし像形成ユニット自体が公転するた
め、現像器内でのトナーが常に攪拌される状態となり、
現像ローラや供給ローラからとの接触、離脱を繰り返す
ため、感光体へのダメージやフィルミングが生じやすく
なるし、現像の初期に於いて帯電の立ち上がり性が悪い
と初期カブリを誘発する。また長期連続使用中にトナー
の帯電性が低下するとトナー飛散が急増する。The electrophotographic apparatus described later has an image forming unit group in which a plurality of movable image forming units for forming toner images of different colors are arranged in an annular shape, and the entire image forming unit rotates. It is a moving configuration. In addition, it is possible to replace the image forming unit and the intermediate transfer unit. When the service life expires and it is time to replace the unit, maintenance can be easily performed by replacing the unit. Can be obtained. However, since the image forming unit revolves, the toner in the developing device is constantly stirred,
Since contact and detachment from the developing roller and the supply roller are repeated, damage and filming to the photoreceptor are liable to occur, and initial fog is induced if the charge rising property is poor at the beginning of development. Further, when the chargeability of the toner is reduced during long-term continuous use, the scattering of the toner is rapidly increased.
【００２５】トナーは、上記した課題に対し、総合的に
満足するものでなければならない。The toner must satisfy the above-mentioned problems comprehensively.
【００２６】本発明は上記問題点に鑑み、非磁性一成分
現像法において長期使用中においても安定した帯電性を
付与でき、画像濃度を安定化すると共に、べた追随性の
低下を防止できるトナー及び電子写真装置を提供するこ
とを目的とする。In view of the above problems, the present invention provides a non-magnetic one-component developing method capable of imparting a stable chargeability even during long-term use, stabilizing the image density, and preventing a decrease in solid followability. An object of the present invention is to provide an electrophotographic apparatus.
【００２７】また、オイル塗布しないオイルレス定着方
式においても、高透光性と耐オフセット性を両立できる
と共に、画像濃度の安定性を得ることが出来るトナー及
び電子写真装置を提供することを目的とする。It is another object of the present invention to provide a toner and an electrophotographic apparatus which are capable of achieving both high translucency and anti-offset properties and stable image density even in an oilless fixing system in which oil is not applied. I do.
【００２８】また、高湿下や低湿下でも帯電性を維持で
き、高べた画像や低地かぶりを維持できトナー及び電子
写真装置を提供することを目的とする。It is another object of the present invention to provide a toner and an electrophotographic apparatus which can maintain the chargeability even under a high humidity or a low humidity and can maintain a high solid image and a low fog.
【００２９】また、中間転写体を用いた電子写真方法で
転写時の中抜けや飛び散りを防止し、高転写効率が得ら
れるトナー及び電子写真装置を提供することを目的とす
る。It is another object of the present invention to provide a toner and an electrophotographic apparatus which can prevent hollowing and scattering at the time of transfer by an electrophotographic method using an intermediate transfer member and can obtain high transfer efficiency.
【００３０】[0030]
【課題を解決するための手段】上記課題に鑑み本発明に
係るトナーの構成は、少なくとも結着樹脂と電荷制御剤
と着色剤とからなるトナー母体に外添剤を外添処理して
作成されるトナーであって、前記結着樹脂は少なくとも
ポリエステル樹脂からなり、前記トナー母体が負帯電性
を示し、前記外添剤が少なくとも正帯電性を有する疎水
性シリカからなることを特徴とする。SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above-mentioned problems, the constitution of the toner according to the present invention is produced by externally adding an external additive to a toner base comprising at least a binder resin, a charge control agent and a colorant. Wherein the binder resin is at least a polyester resin, the toner base is negatively chargeable, and the external additive is at least a positively chargeable hydrophobic silica.
【００３１】また、本発明に係るトナーの構成は、少な
くとも結着樹脂と電荷制御剤と着色剤とからなるトナー
母体に外添剤を外添処理して作成されるトナーであっ
て、前記結着樹脂は少なくともポリエステル樹脂からな
り、前記トナー母体が負帯電性を示し、かつ前記外添剤
が少なくとも正帯電性を有する疎水性シリカと負帯電性
を有する疎水性シリカからなることを特徴とする。The toner according to the present invention is a toner prepared by externally adding an external additive to a toner base comprising at least a binder resin, a charge control agent, and a colorant. The coating resin is at least made of a polyester resin, the toner matrix shows negative chargeability, and the external additive is made of at least hydrophobic silica having positive chargeability and hydrophobic silica having negative chargeability. .
【００３２】また、本発明に係るトナーの構成は、少な
くとも結着樹脂と電荷制御剤と着色剤とからなるトナー
母体に外添剤を外添処理して作成されるトナーであっ
て、前記結着樹脂は少なくともポリエステル樹脂からな
り、前記トナー母体が負帯電性を示し、かつ前記外添剤
が少なくとも正帯電性を有する疎水性シリカと低電気抵
抗値を有する無機微粒子からなることを特徴とする。The toner according to the present invention is a toner prepared by externally adding an external additive to a toner base comprising at least a binder resin, a charge control agent and a colorant. The deposition resin is made of at least a polyester resin, and the toner matrix shows negative chargeability, and the external additive is made of hydrophobic silica having at least positive chargeability and inorganic fine particles having low electric resistance. .
【００３３】さらに、本発明に係るトナーの構成は、ト
ナーの鉄粉との摩擦帯電によるブローオフ帯電量が−
０．５〜−４０μＣ／ｇである。Further, in the toner composition according to the present invention, the amount of blow-off charge due to frictional charge of the toner with iron powder is reduced.
0.5 to -40 [mu] C / g.
【００３４】さらに、本発明に係るトナーの構成は、ト
ナー母体の鉄粉との摩擦帯電によるブローオフ帯電量が
−１〜−５０μＣ／ｇを有し、かつ前記トナー母体に外
添剤を外添してなるトナーの鉄粉との摩擦帯電によるブ
ローオフ帯電量が−０．５〜−４０μＣ／ｇである。Further, the toner according to the present invention is characterized in that the toner base has a blow-off charge of -1 to -50 μC / g due to frictional charging with iron powder, and an external additive is externally added to the toner base. The amount of blow-off charge of the resulting toner due to frictional charge with iron powder is -0.5 to -40 [mu] C / g.
【００３５】さらに、本発明に係るトナーの構成は、前
記無機微粉末が、平均粒径０．０２〜２μｍ、窒素吸着
によるＢＥＴ比表面積が０．１〜１００ｍ2／ｇ、電気
抵抗率が１０9Ωｃｍ以下である酸化チタン微粉末、酸
化アルミニウム微粉末、酸化ストロンチウム微粉末、酸
化錫微粉末、酸化ジルコニア微粉末、酸化マグネシウム
微粉末、酸化インジウム微粉末のうちの少なくとも１種
類以上からなる金属酸化物微粉末である。Further, the constitution of the toner according to the present invention is such that the inorganic fine powder has an average particle diameter of 0.02 to 2 μm, a BET specific surface area by adsorption of nitrogen of 0.1 to 100 m 2 / g, and an electric resistivity of 10 to 100 m 2 / g. Metal oxidization of at least one of titanium oxide fine powder, aluminum oxide fine powder, strontium oxide fine powder, tin oxide fine powder, zirconia fine powder, magnesium oxide fine powder, and indium oxide fine powder of 9 Ωcm or less. The substance is fine powder.
【００３６】さらに、本発明に係るトナーの構成は、前
記無機微粉末が、平均粒径０．０２〜２μｍ、窒素吸着
によるＢＥＴ比表面積１〜２００ｍ2／ｇの酸化スズ−
アンチモンの混合物で表面被覆処理された酸化チタン及
び／または酸化シリカ微粉末からなる。Further, the constitution of the toner according to the present invention is such that the inorganic fine powder has a mean particle size of 0.02 to 2 μm and a BET specific surface area of 1 to 200 m 2 / g by nitrogen adsorption.
It consists of fine powder of titanium oxide and / or silica oxide surface-coated with a mixture of antimony.
【００３７】さらに、本発明に係るトナーの構成は、サ
リチル酸誘導体の金属塩、ベンジル酸誘導体の金属塩、
フェニルボレイト４級アンモニウム塩のうちの1種類以
上から構成される電荷制御剤を含有する。Further, the constitution of the toner according to the present invention comprises a metal salt of a salicylic acid derivative, a metal salt of a benzylic acid derivative,
It contains a charge control agent composed of one or more of phenylborate quaternary ammonium salts.
【００３８】さらに、本発明に係るトナーの構成は、ト
ナーのＧＰＣクロマトグラムにおける分子量分布が、２
×１０3〜３×１０4、４×１０4〜７×１０5のそれぞれ
の領域に少なくとも一つの分子量極大ピークを、２×１
０4〜２×１０5の領域に少なくとも一つの分子量極小ピ
ークを有する構成である。Further, the constitution of the toner according to the present invention is such that the molecular weight distribution in the GPC chromatogram of the toner is 2%.
At least one maximum molecular weight peak was found in each region of × 10 3 to 3 × 10 4 and 4 × 10 4 to 7 × 10 5 by 2 × 1
0 to 4 to 2 × 10 5 in the region which is a structure having at least one molecular weight minimum peak.
【００３９】さらに、本発明に係るトナーの構成は、ト
ナーのＧＰＣクロマトグラムにおける分子量分布が、２
×１０3〜３×１０4、４×１０4〜７×１０5のそれぞれ
の領域に少なくとも一つの分子量極大ピークを、２×１
０4〜２×１０5の領域に少なくとも一つの分子量極小ピ
ークを有する構成であり、かつ２×１０3〜３×１０4の
領域に存在する分子量極大ピークの分子量分布の高さを
Ｈａ、４×１０4〜７×１０5の領域に存在する分子量極
大ピークの分子量分布の高さをＨｂとすると、Ｈｂ／Ｈ
ａが０．１５〜０．９０である。Further, the constitution of the toner according to the present invention is such that the molecular weight distribution in the GPC chromatogram of the toner is 2%.
At least one maximum molecular weight peak was found in each region of × 10 3 to 3 × 10 4 and 4 × 10 4 to 7 × 10 5 by 2 × 1
0 4 to 2 × 10 5 area is configured with at least one molecular weight minimum peak, and 2 × 10 3 ~3 × 10 4 of Ha, the height of the molecular weight distribution of the molecular weight maximum peak present in the region 4 Assuming that the height of the molecular weight distribution of the maximum molecular weight peak existing in the region of × 10 4 to 7 × 10 5 is Hb, Hb / H
a is 0.15 to 0.90.
【００４０】さらに、本発明に係るトナーの構成は、ト
ナーのＧＰＣクロマトグラムにおける分子量分布が、２
×１０3〜３×１０4、４×１０4〜７×１０5のそれぞれ
の領域に少なくとも一つの分子量極大ピークを、２×１
０4〜２×１０5の領域に少なくとも一つの分子量極小ピ
ークを有する構成であり、かつ２×１０3〜３×１０4の
領域に存在する分子量極大ピークの分子量分布の高さを
Ｈａ、４×１０4〜７×１０5の領域に存在する分子量極
大ピークの分子量分布の高さをＨｂ、前記分子量極小ピ
ークの分子量分布の高さをＬａとすると、（Ｈｂ−Ｌ
ａ）／（Ｈａ−Ｌａ）が０．０８〜０．５である。Further, the constitution of the toner according to the present invention is such that the molecular weight distribution in the GPC chromatogram of the toner is 2%.
At least one maximum molecular weight peak was found in each region of × 10 3 to 3 × 10 4 and 4 × 10 4 to 7 × 10 5 by 2 × 1
0 4 to 2 × 10 5 area is configured with at least one molecular weight minimum peak, and 2 × 10 3 ~3 × 10 4 of Ha, the height of the molecular weight distribution of the molecular weight maximum peak present in the region 4 Assuming that the height of the molecular weight distribution of the maximum molecular weight peak existing in the region of × 10 4 to 7 × 10 5 is Hb and the height of the molecular weight distribution of the minimum molecular weight peak is La, (Hb−L
a) / (Ha-La) is from 0.08 to 0.5.
【００４１】さらに、本発明に係るトナーの構成は、結
着樹脂が、ＧＰＣクロマトグラムにおける分子量分布
で、２×１０3〜３×１０4の領域に少なくとも一つの分
子量極大ピークを有し、３×１０5以上の高分子量成分
を結着樹脂に対し０．５重量部以上有するポリエステル
樹脂を主成分とする。Further, the constitution of the toner according to the present invention is such that the binder resin has at least one maximum molecular weight peak in the region of 2 × 10 3 to 3 × 10 4 in the molecular weight distribution in the GPC chromatogram, The main component is a polyester resin having a high molecular weight component of × 10 5 or more relative to the binder resin in an amount of 0.5 parts by weight or more.
【００４２】[0042]
【発明の実施の形態】本発明において、トナーの構成材
料である結着樹脂、着色剤とその他必要に応じて添加さ
れる電荷制御剤、離型剤等の内添剤を予備混合で均一乾
式混合し、そして熱により溶融混練して着色剤や内添剤
を結着樹脂中に分散し、冷却後粉砕分級処理により所定
の粒度分布とした着色微粒子であるトナー母体に、外添
剤を外添混合処理することでトナーが作成される。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION In the present invention, a binder resin, a colorant, and other internal additives such as a charge controlling agent and a releasing agent, which are added as required, are uniformly mixed by preliminary mixing. Mix, melt and knead with heat to disperse the colorant and internal additives in the binder resin. After cooling, the external additives are added to the toner base, which is colored fine particles having a predetermined particle size distribution by pulverization and classification. A toner is created by the addition and mixing process.
【００４３】一成分現像においては、弾性又は剛性の現
像ローラ上にゴムやメタル等の弾性ブレード等を一定の
圧力により接触させ、トナーの薄層を形成して感光体と
接触又は非接触により現像する構成である。そのため長
期連続使用の際、画像濃度が低下する課題があった。In one-component development, an elastic blade such as rubber or metal is brought into contact with an elastic or rigid developing roller by a constant pressure to form a thin layer of toner and is developed by contact or non-contact with the photoreceptor. It is a configuration to do. Therefore, there has been a problem that the image density is reduced during long-term continuous use.
【００４４】しかし、本形態のトナーにより長期連続使
用しても画像濃度を安定して得ることが出来る。さら
に、トナー溜めから供給されるトナーの供給量を現像ロ
ーラ上へ搬送する際の現像ローラ上のトナー搬送量を一
定量に制御するため、ウレタン樹脂等からなるスポンジ
状の供給ローラを現像ローラと接触させて具備する構成
が取られる。これはトナーの搬送量を一定量に規制する
ために有効な手段である。しかし、長期連続使用中に現
像ローラ上のトナーの搬送量が低下したり、べた黒画像
を取った場合に現像ローラ一周分は高濃度で現像される
が、その後の画像では現像ローラ上にトナーは搬送され
ずに濃度が急激に低下するベタ追随性が悪化する場合が
ある。現像ローラ上のトナーの帯電量を吸引式により測
定すると帯電量が大きく低下していることが分かった。
そのため電荷制御剤やシリカを増量して帯電量を上げる
対策を試みたが逆に画像濃度はより低下する方向となっ
た。さらに追求すると供給ローラ部のトナーの帯電量が
大きく増加しており、つまり画像濃度の低下はトナーの
帯電量が低下しているのではなくて、現像ローラに供給
される前の供給ローラ部においてチャージアップしてお
り供給ローラから現像ローラへの供給能力が低下したた
めである。しかしトナーの帯電を下げるように材料組成
を変えると現像器周辺のトナー飛散が増加してしまう。
よってトナーの飛散を防ぎながら画像濃度を確保できる
構成が必要になる。However, the toner of this embodiment can stably obtain an image density even when used for a long period of time. Further, in order to control the toner transport amount on the developing roller when transporting the toner supply amount supplied from the toner reservoir to the developing roller to a constant amount, a sponge-like supply roller made of urethane resin or the like is used as the developing roller. A configuration provided in contact is taken. This is an effective means for regulating the transport amount of the toner to a fixed amount. However, when the amount of toner transported on the developing roller decreases during long-term continuous use, or when a solid black image is taken, one round of the developing roller is developed with a high density. Is not conveyed, and the density rapidly lowers, which may deteriorate the solid followability. When the charge amount of the toner on the developing roller was measured by a suction method, it was found that the charge amount was greatly reduced.
Therefore, measures were taken to increase the charge amount by increasing the amount of the charge control agent or silica, but the image density tended to decrease further. To further pursue, the charge amount of the toner on the supply roller portion has increased significantly.In other words, the decrease in image density does not mean that the charge amount of the toner has decreased, but the supply roller portion before being supplied to the developing roller. This is because the charging capability has increased and the supply capability from the supply roller to the developing roller has decreased. However, if the material composition is changed so as to reduce the charge of the toner, the scattering of the toner around the developing device increases.
Therefore, a configuration that can secure the image density while preventing toner scattering is required.
【００４５】そこで、トナー母体を負帯電性としその表
面に外添処理される外添剤を正帯電性の疎水性シリカ、
または正帯電性の疎水性シリカと負帯電性の疎水性シリ
カとを組み合わせる構成、さらには正帯電性の疎水性シ
リカと低電気抵抗値を有する無機微粉末とを組み合わせ
て使用することで解決できることを見い出した。これは
正帯電性シリカまたは低電気抵抗値を有する無機微粉末
により供給ローラでのトナーの過帯電を抑えると共に、
トナー母体と逆帯電性の外添剤を含有することでトナー
飛散を抑えることが可能となる。さらに連続使用時の画
像濃度を安定化でき、またべた追随性も良好なものとな
る。Therefore, the toner base is made to be negatively charged, and the external additive to be externally added to the surface thereof is made of positively charged hydrophobic silica,
Alternatively, the problem can be solved by combining positively chargeable hydrophobic silica and negatively chargeable hydrophobic silica, and further using a combination of positively chargeable hydrophobic silica and inorganic fine powder having a low electric resistance value. I found This is to suppress overcharging of the toner at the supply roller with positively chargeable silica or inorganic fine powder having a low electric resistance value,
By containing an external additive having the opposite charge to the toner base, it is possible to suppress toner scattering. Further, the image density at the time of continuous use can be stabilized, and the solid followability can be improved.
【００４６】正帯電性シリカはアミノシランやアミノ変
性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイルで
処理される。さらに疎水性処理を高めるため、ヘキサメ
チルジシラザンやジメチルジクロロシラン、他のシリコ
ーンオイルにより処理することが好ましい。例えば、ジ
メチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオ
イル、アルキル変性シリコーンオイルのうちの少なくと
も１種類以上で処理することが好ましい。The positively chargeable silica is treated with aminosilane, amino-modified silicone oil, or epoxy-modified silicone oil. In order to further enhance the hydrophobic treatment, it is preferable to treat with hexamethyldisilazane, dimethyldichlorosilane, or another silicone oil. For example, it is preferable to treat with at least one of dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, and alkyl-modified silicone oil.
【００４７】またシランカップリング処理剤としては、
ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロルシラン、ア
リルジメチルクロルシラン、ヘキサメチルジシラザン、
アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルメチルクロル
シラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオ
キシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキ
シシラン、ジビニルクロルシラン、ジメチルビニルクロ
ルシラン等がある。シランカップリング剤処理は、微粉
体を攪拌等によりクラウド状としたものに気化したシラ
ンカップリング剤を反応させる乾式処理又は、微粉体を
溶媒中に分散させたシランカップリング剤を滴下反応さ
せる湿式法等により処理される。As the silane coupling agent,
Dimethyldichlorosilane, trimethylchlorosilane, allyldimethylchlorosilane, hexamethyldisilazane,
Examples include allylphenyldichlorosilane, benzylmethylchlorosilane, vinyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, divinylchlorosilane, and dimethylvinylchlorosilane. The silane coupling agent treatment is a dry process in which the vaporized silane coupling agent is reacted with a cloud of fine powder by stirring or the like, or a wet process in which the silane coupling agent in which the fine powder is dispersed in a solvent is dropped. Processed according to the law.
【００４８】負帯電性シリカは、ジメチルシリコーンオ
イル、メチルフェニルシリコーンオイル、フッ素変性シ
リコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル等のシ
リコーンオイルにより処理されたものが好適に使用され
る。As the negatively chargeable silica, those treated with silicone oil such as dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, fluorine-modified silicone oil, and alkyl-modified silicone oil are preferably used.
【００４９】このときシリコーンオイルにより処理され
た正帯電性シリカ、負帯電シリカにおいて、有機溶剤に
より抽出されるポリジメチルシロキサン骨格を有する成
分のシリカ中の含有量が２．５ｗｔ％以下であるシリカ
微粉末を使用すること、さらにシリコーンオイルで処理
又は被覆されたシリカを有するトナー中の有機溶剤によ
り抽出されるポリジメチルシロキサン骨格を有する成分
の含有量が０．０９ｗｔ％以下であるトナーを使用する
ことにより、種々のトナー粉体特性、現像特性を両立す
ることが可能となる。At this time, in the positively chargeable silica and the negatively charge silica treated with the silicone oil, the content of the component having a polydimethylsiloxane skeleton extracted by the organic solvent in the silica is not more than 2.5 wt%. Using a powder, and further using a toner having a content of a component having a polydimethylsiloxane skeleton extracted by an organic solvent in a toner having silica treated or coated with silicone oil of 0.09 wt% or less. Accordingly, various toner powder characteristics and development characteristics can be achieved at the same time.
【００５０】ポリジメチルシロキサンの骨格を有する成
分とは、シリコーンオイル系の材料が有する主骨格であ
り、その構造式を化学式(化１)に示す。The component having a polydimethylsiloxane skeleton is a main skeleton of a silicone oil-based material, and its structural formula is shown by the chemical formula (1).
【００５１】[0051]
【化１】 Embedded image
【００５２】シリカはケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸
化により生成されたいわゆる乾式法又はヒュームドシリ
カと称されるシリカである。その表面に存在するシラノ
ール基をシランカップリング剤やシリコーンオイル系の
材料により処理、被覆し、耐湿性を向上させる。特にシ
リコーンオイル系の材料の処理により疎水性が向上し、
耐久性、耐湿性がより向上する。また感光体や転写体へ
のフィルミングも抑制できる材料である。The silica is a so-called dry method or silica called fumed silica produced by vapor phase oxidation of a silicon halide. The silanol groups present on the surface are treated and coated with a silane coupling agent or a silicone oil-based material to improve moisture resistance. In particular, the treatment of silicone oil-based materials improves hydrophobicity,
Durability and moisture resistance are further improved. It is a material that can also suppress filming on a photoreceptor or a transfer body.
【００５３】有機感光体では、表面にスチルベンやヒド
ラゾン、トリフェニルアミン系化合物等の電荷輸送剤を
ポリカーボネート樹脂に分散させ、これを膜厚１５〜２
５μｍ程度に塗布している。しかし、本来ならフィルミ
ングのしにくい材料でありながら、シリコーンオイル系
の材料により処理、被覆したシリカを使用したトナーに
おいて、感光体へのフィルミングが発生する現象が現わ
れた。In the case of the organic photoreceptor, a charge transporting agent such as stilbene, hydrazone or triphenylamine compound is dispersed in a polycarbonate resin on the surface, and the resulting dispersion is coated with a film having a thickness of 15 to 2 μm.
It is applied to about 5 μm. However, a phenomenon in which filming on a photoreceptor occurs in a toner using silica treated and coated with a silicone oil-based material, which is a material that is originally difficult to film, appears.
【００５４】これは有機感光体に使用しているポリカー
ボネート樹脂のような樹脂膜を有するものには親和性が
強いため、シリコーンオイル系の材料により処理、被覆
したシリカを使用したトナーによって、感光体へのフィ
ルミングが発生し、さらには転写ローラ、中間転写体へ
のフィルミングが発生したものと考えられる。この要因
を追求すると、シリカにシリコーンオイル系の材料を処
理する際にすべてシリカに反応や付着するのではなく、
シリカ中に、例えばジメチルシリコーンオイルで処理し
た場合、そのジメチルシリコーンオイルの残留成分が残
存しており、この残存量が感光体等へのフィルミングを
誘発している影響が大きいことが判明できた。トナーの
流動性が向上すると、感光体上の転写時の残留トナーの
クリーニング性に負荷がかかりやすくなり、感光体や、
中間転写体へのフィルミングがより発生しやすい構成と
なる。そのためトナー母体に対して、ポリジメチルシロ
キサンの骨格を有する成分の残留分を一定量以下とした
シリカを添加することにより、フィルミングの発生を抑
え、かつ現像性、耐久性を満足させることが可能とな
る。This has a strong affinity for a resin having a resin film such as a polycarbonate resin used for an organic photoreceptor. Therefore, the photoreceptor is treated with a toner using silica coated and treated with a silicone oil-based material. It is considered that filming occurred on the transfer roller and the intermediate transfer member. Pursuing this factor, instead of reacting or adhering to all silica when processing silicone oil-based materials into silica,
When silica was treated with, for example, dimethyl silicone oil, residual components of the dimethyl silicone oil remained, and it was found that the residual amount had a large effect of inducing filming on a photoreceptor or the like. . When the fluidity of the toner is improved, the load on the cleaning property of the residual toner at the time of transfer on the photoconductor is likely to be increased, and the photoconductor,
The configuration is such that filming on the intermediate transfer member is more likely to occur. For this reason, by adding silica with a residual amount of the component having a polydimethylsiloxane skeleton to a certain amount or less to the toner base, filming can be suppressed, and developability and durability can be satisfied. Becomes
【００５５】さらにポリジメチルシロキサンの骨格を有
する成分の残留分の少ないシリカの使用により定着時の
トナー相互の融着を妨げられることなく、トナー表面を
平滑に溶融することが可能となり、透光性、光沢性を妨
げることがなくなる。本構成の混練処理と組み合わせて
使用することで高透光性、耐オフセット性を満足させる
ことが可能となる。Further, the use of silica having a small residual amount of a component having a polydimethylsiloxane skeleton makes it possible to smoothly fuse the toner surface without hindering the fusion of the toners at the time of fixing. , Does not hinder the gloss. When used in combination with the kneading treatment of this configuration, it is possible to satisfy high light transmission and offset resistance.
【００５６】また、現像ロール上に剛体又は弾性ブレー
ドにより、トナーの薄層を均一に規制し摩擦帯電させて
静電潜像を現像する現像方式では、現像スリーブやブレ
ードを汚染させトナーの層形成にムラが生じ、画像欠陥
を招くことがある。さらにはその残留成分がウレタン樹
脂によりなる供給ローラの汚染により現像ローラ上にト
ナー層に筋が生じ易くなるのを防止できる。In a developing method in which a thin layer of toner is uniformly regulated by a rigid or elastic blade on a developing roll and frictionally charged to develop an electrostatic latent image, the developing sleeve or blade is contaminated to form a toner layer. May cause unevenness, which may lead to image defects. Further, it is possible to prevent the toner component from being easily streaked on the developing roller due to contamination of the supply roller made of urethane resin by the residual component.
【００５７】しかしポリジメチルシロキサンの骨格を有
する成分の残留分の少ないシリカを使用することによ
り、現像スリーブ上の層形成のムラや筋を抑えることが
出来、さらには現像時のカブリや、長期連続使用時の濃
度低下の防ぐことが可能となることを見出した。However, by using silica having a small residual amount of a component having a skeleton of polydimethylsiloxane, it is possible to suppress unevenness and streaks in the formation of a layer on the developing sleeve. It has been found that it is possible to prevent a decrease in concentration during use.
【００５８】ポリジメチルシロキサンの骨格を有する成
分の残留量を一定量以下にするためには、例えば両末端
にシラノール基を持たせた反応性の高いジメチルシリコ
ーンオイルにより、反応性を向上させることにより、未
反応のポリジメチルシロキサンの骨格を有する成分の残
留分が低減する。また、シリコーンオイル系の材料の処
理後溶剤で洗浄する方法、低沸点成分を熱風ブロー等の
熱により飛ばす方法、高温槽内で処理する等により残留
分を除去することが可能であるが、ポリジメチルシロキ
サンの骨格を有する成分の残留量を一定量以下にするこ
とができれば、限定はしない。In order to reduce the residual amount of the component having a polydimethylsiloxane skeleton to a certain amount or less, for example, the reactivity is improved by using a highly reactive dimethyl silicone oil having silanol groups at both ends. In addition, the residual amount of the unreacted component having a polydimethylsiloxane skeleton is reduced. In addition, it is possible to remove the residue by a method of washing the silicone oil-based material with a solvent after the treatment, a method of blowing low boiling components by heat such as hot air blow, or a treatment in a high-temperature bath. There is no limitation as long as the residual amount of the component having the dimethylsiloxane skeleton can be reduced to a certain amount or less.
【００５９】処理はシリカ微粉末とシリコーンオイル系
の材料とをヘンシェルミキサ等の混合機により混合する
方法や、シリカへシリコーンオイル系の材料を噴霧する
方法、溶剤にシリコーンオイル系の材料を溶解或いは分
散させた後、シリカ微粉末と混合した後、溶剤を除去し
て作成する方法等がある。シリカ１００重量部に対し
て、シリコーンオイル系の材料は０．１〜８重量部配合
されるのが好ましい。The treatment may be carried out by mixing the silica fine powder and the silicone oil-based material with a mixer such as a Henschel mixer, by spraying the silicone oil-based material onto silica, or by dissolving the silicone oil-based material in a solvent. After dispersion and mixing with fine silica powder, there is a method of preparing by removing the solvent. Preferably, 0.1 to 8 parts by weight of a silicone oil-based material is blended with respect to 100 parts by weight of silica.
【００６０】残留成分量の測定方法について示す。シリ
カ粉末を精秤する（１ｇ〜２ｇ）。そして、ポリジメチ
ルシロキサンを溶かしやすい溶剤、例えば、クロロホル
ムを添加し、遠心分離する。このとき沈澱しにくいた
め、高回転で行う(例えば２００００回転)。そして上済
みを採取し、これを数回繰り返す。クロロホルムを蒸発
乾燥する（室温にて送風乾燥）。重クロロホルム（ＣＤ
ＣＬ3を１ｍｌ）を添加し、1Ｈ−ＮＭＲにて測定し、ポ
リジメチルシロキサンの同定を行う。ポリジメチルシロ
キサンのＳｉ−ＣＨ3のＨは０．５ｐｐｍ付近にケミカ
ルシフトを持っている。これはＳｉに直結したメチル基
のＨに非常に特徴的なピークであり、徴的なピーク位置
であり、他の化学構造を持つ有機物とは間違いなく区別
できる。The method for measuring the residual component amount will be described. The silica powder is precisely weighed (1 g to 2 g). Then, a solvent in which polydimethylsiloxane is easily dissolved, for example, chloroform is added and centrifuged. At this time, since precipitation is difficult, the rotation is performed at a high rotation (for example, 20,000 rotations). Then, collect the finished product and repeat this several times. The chloroform is evaporated to dryness (blast drying at room temperature). Deuterated chloroform (CD
The CL 3 1 ml) was added, and measured by 1 H-NMR, performs identification of polydimethylsiloxane. H of polydimethylsiloxane Si—CH 3 has a chemical shift around 0.5 ppm. This is a very characteristic peak of H of the methyl group directly connected to Si, and is a symbolic peak position, which can be definitely distinguished from an organic substance having another chemical structure.
【００６１】定量する場合、前記定性の手順中の、重ク
ロロホルム添加の際に内部標準１μｌを添加（内部標準
とは、ＮＭＲピークが単純で、試料のピークとできるだ
け重ならないもので、蒸気圧が高く、添加後の濃度が変
化しにくいもので、例えば、DMFがある）する。In the quantification, 1 μl of an internal standard was added during the addition of deuterated chloroform during the above qualitative procedure. (An internal standard is a substance whose NMR peak is simple and does not overlap with the sample peak as much as possible. It is high and its concentration after addition is hard to change, for example, there is DMF).
【００６２】1Ｈ−ＮＭＲ測定後、積分値によって定量
する。このとき内部標準との相対比により、重クロロホ
ルム１ｍｌ中のポリジメチルシロキサンのモル比を算出
し、重量換算する。はじめに採取したシリカ粉末の量か
ら、ポリジメチルシロキサンの含有量を計算する。After 1 H-NMR measurement, quantification is performed by an integral value. At this time, the molar ratio of polydimethylsiloxane in 1 ml of deuterated chloroform is calculated based on the relative ratio to the internal standard, and the weight is converted. The content of polydimethylsiloxane is calculated from the amount of silica powder collected first.
【００６３】上記の方法により、１０ｐｐｍ程度までの
ポリジメチルシロキサンを定量することが可能である。
他に同定法としては、13Ｃ−ＮＭＲ、29Ｓｉ−ＮＭＲな
どがある。By the above-mentioned method, it is possible to quantify up to about 10 ppm of polydimethylsiloxane.
Other identification methods include 13 C-NMR and 29 Si-NMR.
【００６４】また、トナー粉末の場合も、前記シリカ粉
末の場合とほぼ同様に分析を行う。まず、トナー粉末中
のシリカの配合比にあわせて採取量を調節する。例え
ば、シリカ粉末の配合量が０.１ｗｔ％ならば５０〜１
００ｇのトナーを採取する。トナー中に常磁性金属（Ｆ
ｅ，Ｎｉなど）が含まれている場合は、これを除去す
る。方法としては、難水和物にして沈澱させる、ＧＰＣ
などで高分子量分のみを分離するなどがある。前記試料
を前述と同様の手法で分析する。以上により定量化する
ことが可能となる。In the case of the toner powder, the analysis is performed in substantially the same manner as in the case of the silica powder. First, the sampling amount is adjusted in accordance with the mixing ratio of silica in the toner powder. For example, if the blending amount of silica powder is 0.1 wt%, 50 to 1
Collect 00 g of toner. Paramagnetic metal (F
e, Ni, etc.) are removed. The method is as follows.
For example, only high molecular weight components are separated. The sample is analyzed in the same manner as described above. From the above, it is possible to quantify.
【００６５】このときシリカは、窒素吸着によるＢＥＴ
比表面積は３０〜３５０ｍ2／ｇの疎水性シリカをトナ
ー母体に外添処理する。より好ましい比表面積は５０〜
３００ｍ2／ｇ、さらに好ましくは８０〜２５０ｍ2／ｇ
の範囲にあるのが好ましい。比表面積が３０ｍ2／ｇよ
り小さくなるとトナーの流動性が向上せず、保存安定性
が低下する。比表面積が３５０ｍ2／ｇより大きくなる
と、シリカの凝集が悪化し、均一な外添処理が難しくな
る。疎水性シリカはトナー母体粒子１００重量部に当た
り０．１〜５重量部、好ましくは０．２〜３重量部配合
される。０．１重量部より小さい場合にはトナーの流動
性が向上せず、５重量部より大きい場合には浮遊シリカ
が増加し、機内を汚染する。At this time, silica is converted into BET by nitrogen adsorption.
A hydrophobic silica having a specific surface area of 30 to 350 m 2 / g is externally added to the toner matrix. More preferred specific surface area is 50 to
300 m 2 / g, more preferably 80 to 250 m 2 / g
Is preferably within the range. When the specific surface area is less than 30 m 2 / g, the fluidity of the toner does not improve and the storage stability decreases. When the specific surface area is larger than 350 m 2 / g, aggregation of silica is deteriorated, and uniform external addition becomes difficult. The hydrophobic silica is used in an amount of 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.2 to 3 parts by weight, per 100 parts by weight of the toner base particles. When the amount is less than 0.1 part by weight, the fluidity of the toner is not improved. When the amount is more than 5 parts by weight, suspended silica increases and the inside of the apparatus is contaminated.
【００６６】また正帯電性シリカと負帯電性シリカの混
合比率は１００：０〜５５：４５の割合で混合すること
が好ましい。より好ましくは９５：５〜６０：４０、さ
らに好ましくは９０：１０〜６５：３５である。負帯電
性シリカの割合が４５を超えると過帯電が激しくなりべ
た追随性が悪化する。The mixing ratio of the positively chargeable silica and the negatively chargeable silica is preferably 100: 0 to 55:45. The ratio is more preferably 95: 5 to 60:40, and further preferably 90:10 to 65:35. If the ratio of the negatively chargeable silica is more than 45, overcharging becomes severe and the followability deteriorates.
【００６７】シリカの帯電量はノンコートのフェライト
キャリアとの摩擦帯電のブローオフ法により測定したも
のである。２５℃４５％ＲＨの環境下で、１００ｍｌの
ポリエチレン容器にキャリア５０ｇとシリカ０．１ｇを
混合し、縦回転にて１００ｒｐｍの速度で５ｍｉｎ、３
０ｍｉｎ攪拌した後、０．３ｇ採取し、窒素ガス０．２
ｋｇ／ｃｍ2で６０ｓｅｃブローした。The charge amount of silica was measured by a blow-off method of triboelectric charging with a non-coated ferrite carrier. In an environment of 25 ° C. and 45% RH, 50 g of a carrier and 0.1 g of silica were mixed in a 100 ml polyethylene container, and the mixture was rotated vertically at a speed of 100 rpm for 5 minutes.
After stirring for 0 min, 0.3 g was collected and nitrogen gas 0.2
Blowing was performed for 60 seconds at kg / cm 2 .
【００６８】正帯電性シリカでは５ｍｉｎ値が＋１００
〜＋８００μＣ／ｇで、３０ｍｉｎの値が＋５０〜＋４
００μＣ／ｇであることが好ましい。３０ｍｉｎでの帯
電量が５ｍｉｎでの帯電量の４０％以上を維持している
シリカが好ましい。低下率が大きいと長期連続使用中で
の帯電量の変化が大きく、一定の画像を維持できなくな
る。For the positively chargeable silica, the value of 5 min is +100.
~ + 800μC / g, the value of 30min is + 50 ~ + 4
It is preferably 00 μC / g. Silica having a charge amount in 30 minutes of 40% or more of a charge amount in 5 minutes is preferable. If the rate of decrease is large, the change in the charge amount during long-term continuous use is large, and a constant image cannot be maintained.
【００６９】負帯電性シリカでは５ｍｉｎ値が−１００
〜−８００μＣ／ｇで、３０ｍｉｎの値が−５０〜−４
００μＣ／ｇであることが好ましい。高い帯電量のシリ
カでは少量の添加量で機能を発揮できる。For negatively chargeable silica, the value of 5 min is -100.
−-800 μC / g, the value for 30 min is -50 to -4
It is preferably 00 μC / g. The silica having a high charge amount can exhibit its function with a small amount of addition.
【００７０】さらに低電気抵抗値を有する無機微粉末と
しては、平均粒径０．０２〜２μｍ、窒素吸着によるＢ
ＥＴ比表面積が０．１〜１００ｍ2／ｇ、電気抵抗率が
１０9Ωｃｍ以下である酸化チタン微粉末、酸化アルミ
ニウム微粉末、酸化ストロンチウム微粉末、酸化錫微粉
末、酸化ジルコニア微粉末、酸化マグネシウム微粉末、
酸化インジウム微粉末のうちの少なくとも１種類以上か
らなる金属酸化物微粉末を外添加することにより、より
特性が安定する。より好ましくは、平均粒径０．０２〜
０．８μｍ、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が１．０〜
８５ｍ2／ｇ、さらに好ましくは、平均粒径０．０２〜
０．１μｍ、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が８〜８５
ｍ２／ｇ、よりさらに好ましくは、平均粒径０．０２〜
０．０６μｍ、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が１０〜
８５ｍ2／ｇである。Further, the inorganic fine powder having a low electric resistance value has an average particle size of 0.02 to 2 μm,
Titanium oxide fine powder, aluminum oxide fine powder, strontium oxide fine powder, tin oxide fine powder, zirconia fine powder, magnesium oxide having an ET specific surface area of 0.1 to 100 m 2 / g and an electric resistivity of 10 9 Ωcm or less. Fine powder,
By externally adding a metal oxide fine powder composed of at least one kind of indium oxide fine powder, the characteristics are more stabilized. More preferably, the average particle size is 0.02 to
0.8 μm, BET specific surface area by nitrogen adsorption is 1.0 to
85 m 2 / g, more preferably an average particle size of 0.02 to
0.1 μm, BET specific surface area of 8 to 85 by nitrogen adsorption
m2 / g, even more preferably, the average particle size is 0.02 to
0.06 μm, BET specific surface area by nitrogen adsorption is 10
85 m 2 / g.
【００７１】連続長期使用中にトナーと供給ローラとの
摩擦帯電が過帯電され、現像ローラ上のトナー搬送量の
低下とべた追随性が悪化することを改善せしめ、その過
帯電を防止して高画像濃度とべた追随性を維持できる効
果が得られる。特にウレタン樹脂を使用した供給ローラ
においてより有効に作用する。During continuous long-term use, the frictional charge between the toner and the supply roller is overcharged, and the reduction in the amount of toner transported on the developing roller and the deterioration of the followability are improved. The effect that the image density and the solid followability can be maintained is obtained. In particular, it works more effectively in a supply roller using a urethane resin.
【００７２】さらに転写性が改善されとともに、低湿下
での連続使用時の過帯電を防止でき、画像濃度の維持に
効果が得られる。Further, the transferability is improved, overcharging during continuous use under low humidity can be prevented, and the effect of maintaining the image density can be obtained.
【００７３】平均粒径が０．０２μｍより小、窒素吸着
によるＢＥＴ比表面積が１００ｍ2／ｇより大きくなる
と凝集性が強く、外添処理時の均一分散ができず、上記
効果が発揮しない。電気抵抗率が１０9Ωｃｍより大き
くなると、上記効果が低下する。平均粒径が２μｍより
大、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が０．１ｍ2／ｇよ
り小さくなると、トナー母体からの離脱がひどくなり耐
久性に影響を与えるし、感光体への損傷が大きくなる。When the average particle size is smaller than 0.02 μm and the BET specific surface area by nitrogen adsorption is larger than 100 m 2 / g, cohesiveness is strong, uniform dispersion cannot be performed during external addition treatment, and the above-mentioned effect is not exhibited. When the electrical resistivity is larger than 10 9 Ωcm, the above effect is reduced. If the average particle size is larger than 2 μm and the BET specific surface area due to nitrogen adsorption is smaller than 0.1 m 2 / g, detachment from the toner matrix becomes severe, affecting the durability and causing greater damage to the photoreceptor.
【００７４】またさらに、窒素吸着によるＢＥＴ比表面
積１〜２００ｍ2／ｇの酸化スズ−アンチモンの混合物
で表面被覆処理された酸化チタン及び／または酸化シリ
カ微粉末からなる金属酸化物微粉末を添加することによ
り、連続長期使用中にトナーと供給ローラとの摩擦帯電
が過帯電され、トナーの現像ローラ上の搬送量の低下と
べた追随性が悪化するため、その過帯電を防止して画像
濃度を維持できべた追随性を改善できる効果が得られ
る。特にウレタン樹脂を使用した供給ローラにおいてよ
り有効に作用する。シリコーンオイルにて疎水化処理す
ることで、高湿下での地カブリがより低減できる。Further, a metal oxide fine powder composed of a titanium oxide and / or silica oxide fine powder surface-coated with a mixture of tin oxide and antimony having a BET specific surface area of 1 to 200 m 2 / g by nitrogen adsorption is added. As a result, the frictional charge between the toner and the supply roller is overcharged during continuous long-term use, and the toner following amount is reduced on the developing roller and the tracking ability is deteriorated. The effect of improving the followability that can be maintained can be obtained. In particular, it works more effectively in a supply roller using a urethane resin. By performing hydrophobic treatment with silicone oil, background fog under high humidity can be further reduced.
【００７５】２００ｍ2／ｇより大きい場合には混合処
理が均一に行えず、１ｍ2／ｇより小さい場合にはトナ
ーからの脱離が増大しトナーの耐久性を低下される。When it is larger than 200 m 2 / g, the mixing process cannot be performed uniformly. When it is smaller than 1 m 2 / g, the separation from the toner increases and the durability of the toner decreases.
【００７６】トナー母体の帯電量が−１〜−５０μＣ／
ｇを有することが好ましい。トナー母体の帯電量が−１
μＣ／ｇより小さくなると地カブリが増大する。トナー
母体の帯電量が−５０μＣ／ｇより大きくなると画像濃
度の低下が発生する。The charge amount of the toner base is -1 to -50 .mu.C /
g is preferred. The charge amount of the toner base is -1
When it is smaller than μC / g, the background fog increases. When the charge amount of the toner base is larger than -50 [mu] C / g, a decrease in image density occurs.
【００７７】さらにはトナー母体に外添剤を外添してな
るトナーの帯電量が−０．５〜−４０μＣ／ｇであるこ
とが好ましい。トナーの帯電量が−０．５μＣ／ｇより
小さくなると現像性が低下しカブリが増大する。トナー
の帯電量が−４０μＣ／ｇより大きくなると画像濃度が
低下し、べた追随性が悪化する。Further, it is preferable that the charge amount of the toner obtained by externally adding the external additive to the toner base is −0.5 to −40 μC / g. When the charge amount of the toner is less than -0.5 [mu] C / g, the developability is reduced and the fog is increased. If the charge amount of the toner is larger than -40 [mu] C / g, the image density decreases and the solid followability deteriorates.
【００７８】またトナー母体の帯電量よりもトナーの帯
電量の方が小さいことが好ましい。長期使用中にトナー
の流動性が低下したとき、現像ローラ上のトナーの搬送
量が増大して解像度が低下する。このときトナーの帯電
量がトナー母体の方を高くすることで帯電量を維持でき
解像度の低下を防止できると共に、べた追随性も維持で
きる効果が得られる。It is preferable that the charge amount of the toner is smaller than the charge amount of the toner base. When the fluidity of the toner decreases during long-term use, the amount of toner transported on the developing roller increases and the resolution decreases. At this time, by making the charge amount of the toner higher than that of the toner base, the charge amount can be maintained, a decrease in resolution can be prevented, and the effect of maintaining solid followability can be obtained.
【００７９】帯電量はノンコートのフェライトキャリア
との摩擦帯電のブローオフ法により測定したものであ
る。２５℃４５％ＲＨの環境下で、１００ｍｌのポリエ
チレン容器にキャリア９７ｇとトナー３ｇを混合し、縦
回転にて１００ｒｐｍの速度で５ｍｉｎ、３０ｍｉｎ攪
拌した後、０．３ｇ採取し、窒素ガス０．２ｋｇ／ｃｍ
2で６０ｓｅｃブローした。さらにデジタル高画質、高
彩色再現性カラー化、さらに機器の小型化のため定着ロ
ーラにオフセット防止用のオイルを使用しないで高透光
性と耐オフセット性の両立を図れることが望まれ、かつ
現像性と両立を図る必要がある。The charge amount is a non-coated ferrite carrier
Measured by the blow-off method of frictional electrification with
You. In an environment of 25 ° C and 45% RH, 100 ml of polyether
Mix 97g of carrier and 3g of toner in a styrene container,
Rotation at 100 rpm for 5 min, 30 min
After stirring, 0.3 g was collected and nitrogen gas was 0.2 kg / cm.
TwoFor 60 seconds. Digital high quality, high
Fixing color for color reproduction color and further downsizing of equipment
High transparency without using oil to prevent offset
It is desirable to achieve both offset resistance and offset resistance, and
It is necessary to achieve compatibility with developability.
【００８０】従来のカラートナーでは透光性を確保する
ため、高分子量成分の少ない分子量分布の狭いシャープ
メルトな結着樹脂を使用していた。この構成では透光性
を確保できるが、オフセットが生じるため定着ローラに
オイルを塗布する必要があるし、樹脂の耐久性が弱く寿
命が短いのと現送ローラやブレード、供給ローラのを汚
染しやすい構造である。In a conventional color toner, a sharp-melt binder resin having a low molecular weight distribution and a narrow molecular weight distribution has been used in order to secure light transmission. With this configuration, light transmission can be ensured, but it is necessary to apply oil to the fixing roller due to the occurrence of offset, and if the durability of the resin is weak and the life is short, the current feed roller, blade and supply roller will be contaminated. Easy structure.
【００８１】そこで特定のシャープな分布を有する高分
子量成分を具備することで、高透光性を確保できかつ定
着オイルを必要とせずともオフセットを防止でき、かつ
ローラ等を汚染せず長寿命化を図れるトナー構成を創出
した。Accordingly, by providing a high molecular weight component having a specific sharp distribution, high translucency can be ensured, offset can be prevented without the need for a fixing oil, and the life of the roller and the like can be extended without contamination. The toner composition which can be achieved was created.
【００８２】具体的にはトナーのＧＰＣクロマトグラム
における分子量分布が、２×１０3〜３×１０4、４×１
０4〜７×１０5のそれぞれの領域に少なくとも一つの分
子量極大ピークを、２×１０4〜２×１０5の領域に少な
くとも一つの分子量極小ピークを有する構成が好まし
い。Specifically, the molecular weight distribution in the GPC chromatogram of the toner is 2 × 10 3 to 3 × 10 4 , 4 × 1
0 4 at least one molecular weight maximum peak in each region of ~7 × 10 5, a configuration having at least one molecular weight minimum peak in the region of 2 × 10 4 ~2 × 10 5 is preferable.
【００８３】さらには２×１０3〜３×１０4の領域に存
在する分子量極大ピークの分子量分布の高さをＨａ、４
×１０4〜７×１０5の領域に存在する分子量極大ピーク
の分子量分布の高さをＨｂとすると、Ｈｂ／Ｈａが０．
１５〜０．９０であることが好ましい。Further, the height of the molecular weight distribution of the maximum molecular weight peak existing in the region of 2 × 10 3 to 3 × 10 4 is defined as Ha,
Assuming that the height of the molecular weight distribution of the maximum molecular weight peak existing in the region of × 10 4 to 7 × 10 5 is Hb, Hb / Ha is 0.1.
It is preferably from 15 to 0.90.
【００８４】さらには分子量極小ピークの分子量分布の
高さをＬａとすると、（Ｈｂ−Ｌａ）／（Ｈａ−Ｌａ）
が０．０８〜０．５であることが好ましい。Further, assuming that the height of the molecular weight distribution of the minimum molecular weight peak is La, (Hb-La) / (Ha-La)
Is preferably from 0.08 to 0.5.
【００８５】低分子量側に有するトナーの分子量分布の
分子量極大ピークが２×１０3より小さくなると現像ロ
ーラやブレードへのトナーの融着が増大し、耐久性が悪
化する。また結着樹脂内の内添剤の分散性が低下し地カ
ブリの増大を招く。３×１０ 4より大きくなると定着性
が悪化し、透光性が低下する。The molecular weight distribution of the toner on the low molecular weight side
Maximum molecular weight peak is 2 × 10ThreeIf it becomes smaller,
Fusing of toner to roller and blade increases, resulting in poor durability.
Become In addition, the dispersibility of the internal additive in the
Causes an increase in yellowtail. 3 × 10 FourLarger fixability
Deteriorates, and the translucency decreases.
【００８６】高分子量側に有するトナーの分子量分布の
分子量極大ピークが４×１０4より小さくなると、耐オ
フセット性が低下し、保存安定性が悪化する。また現像
ローラや供給ローラ、ブレードへのトナーの融着が増大
し、耐久性が悪化する。７×１０5より大きくなると粉
砕性が低下し、生産効率の低下を招く。When the maximum molecular weight peak of the molecular weight distribution of the toner having a high molecular weight is smaller than 4 × 10 4 , the offset resistance decreases and the storage stability deteriorates. Further, the fusion of the toner to the developing roller, the supply roller, and the blade increases, and the durability deteriorates. If it is larger than 7 × 10 5 , the pulverizability lowers and the production efficiency lowers.
【００８７】分子量極小ピーク値が２×１０4より小さ
くなると混練時の分散性の低下を招き、地カブリの増
加、耐久性の低下を招く。２×１０5より大きくなると
定着性が悪化し、透光性が低下する。If the molecular weight minimum peak value is less than 2 × 10 4 , the dispersibility during kneading is reduced, and the ground fog is increased and the durability is reduced. If it is larger than 2 × 10 5 , the fixability deteriorates, and the light transmittance decreases.
【００８８】またＨｂ／Ｈａが０．１５より小さくなる
と耐オフセット性が悪化し、保存安定性も低下する。耐
久性も悪化する。０．９より大きくなると粉砕性が悪化
し、生産性が低下しコストアップにつながる。また（Ｈ
ｂ−Ｌａ）／（Ｈａ−Ｌａ）が０．０８より小さくなる
と現像時の耐久性が低下し、また現像スリーブや感光体
へのフィルミングを助長する。０．５より大きくなると
定着性が低下し、透光性も悪化する。When Hb / Ha is less than 0.15, the offset resistance deteriorates and the storage stability also deteriorates. The durability also deteriorates. If it exceeds 0.9, the pulverizability deteriorates, the productivity decreases, and the cost increases. Also, (H
If (b-La) / (Ha-La) is less than 0.08, the durability at the time of development is reduced, and filming on the developing sleeve and the photoconductor is promoted. If it is larger than 0.5, the fixing property is reduced and the light transmittance is also deteriorated.
【００８９】またトナー構成材料の主成分である結着樹
脂のポリエステルの分子量分布が、２×１０3〜３×１
０4ノ領域ニ少ナクトモ一ツノ分子量極大ヒ゜ークヲ有シ、カツ3×105以上
の超高分子量成分を結着樹脂に対し、０．５重量部以上
有することが好ましい。The molecular weight distribution of the polyester of the binder resin, which is the main component of the toner constituent material, is 2 × 10 3 to 3 × 1.
0 4 Bruno region two small Nakutomo one horn molecular weight maximum arsenide ° Kuwo has, with respect cutlet 3 × 105 or more binder resins ultrahigh molecular weight component preferably has more than 0.5 parts by weight.
【００９０】この構成により混練時の受けるせん断力に
より超高分子量成分が分子切断し、トナーの分子量を上
記範囲に設定することにより、内添する顔料電荷制御剤
等の分散性をより向上することが可能となり寿命の向
上、画像濃度低下を防ぐことが可能となる。さらに高透
光性を阻害する超高分子成分を低分子量化できて、高透
光性が確保できると共に低分子量化した超高分子成分に
よりオフセットを防止できる。With this configuration, the ultrahigh molecular weight component is cut by the shear force applied during kneading, and the molecular weight of the toner is set within the above range, whereby the dispersibility of the pigment charge control agent and the like to be added is further improved. It is possible to improve the life and prevent the image density from decreasing. Furthermore, the ultra-high molecular weight component that inhibits high translucency can be reduced in molecular weight, high translucency can be ensured, and offset can be prevented by the low molecular weight ultra-high molecular weight component.
【００９１】上記したポリエステル樹脂の構成、トナー
の構成により従来にない特性を発現することが可能とな
る。With the above-described constitution of the polyester resin and the constitution of the toner, it is possible to exhibit characteristics which have not existed conventionally.
【００９２】オイルを用いない定着でカラートナーの高
い透光性と耐オフセット性を両立させることが出来る。
つまり従来にない超高分子量成分を付与した結着樹脂を
従来以上の強い圧縮せん断力により、超高分子量成分を
低分子量化しそれにより高透光性が発現し、さらにはこ
の低分子量化した超高分子量成分の存在により耐オフセ
ット性も満足できる。また超高分子量成分を有するた
め、混練時に高いせん断力がかかるため、着色剤がより
均一に分散させることが可能となり、より透光性が良化
し、長寿命高耐久化、高画質、高彩色再現性が得られ
る。By fixing without using oil, it is possible to achieve both high translucency and offset resistance of the color toner.
In other words, a binder resin with an unprecedented ultra-high molecular weight component is converted into a low molecular weight ultra-high molecular weight component by a stronger compressive shearing force than before, thereby exhibiting high translucency. The presence of the high molecular weight component also satisfies offset resistance. In addition, since it has an ultra-high molecular weight component, a high shearing force is applied during kneading, so that the colorant can be more uniformly dispersed, the translucency is improved, the life and durability are improved, and the image quality and coloring are improved. Reproducibility is obtained.
【００９３】本形態に好適に使用される結着樹脂は、ア
ルコール成分とカルボン酸、カルボン酸エステル及びカ
ルボン酸無水物等のカルボン酸成分との重縮合によって
得られるポリエステル樹脂が好適に使用される。As the binder resin preferably used in the present embodiment, a polyester resin obtained by polycondensation of an alcohol component and a carboxylic acid component such as carboxylic acid, carboxylic acid ester and carboxylic anhydride is preferably used. .
【００９４】２価カルボン酸又は低級アルキルエステル
としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸などの脂肪族二塩基酸、
マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、
シトラコン酸などの脂肪族不飽和二塩基酸、及び無水フ
タル酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸などの
芳香族二塩基酸、及びこれらのメチルエステル、エチル
エステル等を例示することが出来る。この中でフタル
酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族二塩基酸及
びそれらの低級アルキルエステルが好ましい。Examples of the divalent carboxylic acid or lower alkyl ester include aliphatic dibasic acids such as malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid and hexahydrophthalic anhydride;
Maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid,
Examples thereof include aliphatic unsaturated dibasic acids such as citraconic acid, aromatic dibasic acids such as phthalic anhydride, phthalic acid, terephthalic acid and isophthalic acid, and methyl esters and ethyl esters thereof. Of these, aromatic dibasic acids such as phthalic acid, terephthalic acid, and isophthalic acid, and lower alkyl esters thereof are preferred.
【００９５】３価以上のカルボン酸成分としては１，
２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼ
ントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカ
ルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、
１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−
ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサトリカルボ
ン酸、１，３−ジカルボキシルー２−メチルー２−メチ
レンカルボキプロパン、テトラ（メチレンカルボキシ
ル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン
酸、ピロメリット酸、エンポール三量体酸及びこれらの
酸無水物、アルキル（炭素数１〜１２）エステル等が挙
げられる。The trivalent or higher carboxylic acid component includes 1,
2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,2,5-benzenetricarboxylic acid, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid,
1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-
Butanetricarboxylic acid, 1,2,5-hexatricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2-methyl-2-methylenecarboxypropane, tetra (methylenecarboxyl) methane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid, Examples thereof include pyromellitic acid, empole trimer acid, acid anhydrides thereof, and alkyl (C1 to C12) esters.
【００９６】２価アルコールとしては、エチレングリコ
ール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピ
レングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４
−ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ネ
オペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、ビスフェノールＡエチレンオキサイ
ド付加物、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加
物、などのジオール、グレセリン、トリメチロールプロ
パン、トリメチロールエタンなどのトリオール、及びそ
れらの混合物を例示することが出来る。この中でネオペ
ンチルグリコール、トチメチロールプロパン、ビスフェ
ノールＡエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡ
プロピレンオキサイド付加物が好ましい。As the dihydric alcohol, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4
Diols such as butylene glycol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, bisphenol A ethylene oxide adduct, bisphenol A propylene oxide adduct, glycerin, trimethylolpropane, trimethylolethane, etc. Triols and mixtures thereof can be exemplified. Among them, neopentyl glycol, totimethylolpropane, bisphenol A ethylene oxide adduct, bisphenol A
Propylene oxide adducts are preferred.
【００９７】３価以上のアルコール成分としては、ソル
ビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，
４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリ
スリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−
ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、
グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メ
チル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロール
エタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒ
ドロキシメチルベンゼン等が挙げられる。Examples of the trivalent or higher alcohol component include sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetrol,
4-sorbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, 1,2,4-
Butanetriol, 1,2,5-pentanetriol,
Glycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,3,5-trihydroxymethylbenzene and the like can be mentioned.
【００９８】さらに、ここで得られたポリエステル樹脂
をイソシアネート化合物と反応させ、ウレタン変性ポリ
エステルとして用いることでより高特性が得られる。ウ
レタン変性ポリエステル樹脂は高粘弾性として耐オフセ
ット性を有効に機能する材料である。しかしこれをカラ
ートナーとして使用する際はその高粘弾性により定着画
像の平滑性が劣化し、高透明性が得にくくなる。透明性
を得るためにイソシアネート化合物のモル当量を減らす
と、耐オフセット性が低下する。そのため本構成の混練
処理と組み合わせて使用することで高透光性と耐オフセ
ット性の両立を図ることが出来る。Further, by reacting the polyester resin obtained here with an isocyanate compound and using it as a urethane-modified polyester, higher properties can be obtained. A urethane-modified polyester resin is a material that effectively functions as high viscoelasticity and offset resistance. However, when this is used as a color toner, the smoothness of the fixed image is deteriorated due to its high viscoelasticity, and it becomes difficult to obtain high transparency. When the molar equivalent of the isocyanate compound is reduced to obtain transparency, the offset resistance decreases. Therefore, when used in combination with the kneading treatment of the present configuration, it is possible to achieve both high light transmission and offset resistance.
【００９９】用いられるイソシアネート化合物としては
ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テ
トラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられ
る。Examples of the isocyanate compound used include hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, and tetramethyl xylylene diisocyanate.
【０１００】ウレタン変性ポリエステル樹脂はポリエス
テル樹脂単独、またはポリエステル樹脂を含む溶液にポ
リイソシアネートを、温度５０〜１５０℃において一括
または分割して投入し、同温度で数時間反応させること
により得られる。The urethane-modified polyester resin can be obtained by adding the polyisocyanate alone or in a batch at a temperature of 50 to 150 ° C. or separately into a solution containing the polyester resin and reacting at the same temperature for several hours.
【０１０１】用いられるイソシアネート化合物の量は、
ウレタン変性前のポリエステル樹脂の水酸基１モル当量
あたり０．３〜０．９９モル当量が好ましい。より好ま
しくは０．５〜０．９５モル当量が好ましい。０．３未
満となると耐オフセット性が低下する。０．９９より大
きくなると粘度上昇が著しく攪拌が困難になる場合があ
る。The amount of the isocyanate compound used is
The amount is preferably 0.3 to 0.99 mole equivalent per 1 mole equivalent of hydroxyl group of the polyester resin before urethane modification. More preferably, 0.5 to 0.95 molar equivalent is preferable. When it is less than 0.3, the offset resistance decreases. If it is more than 0.99, the viscosity may increase significantly and stirring may be difficult.
【０１０２】重合は公知の重縮合、溶液重縮合等を用い
ることが出来る。これによって耐塩ビマット性やカラー
トナーの色材の色を損なうことなしに、良好なトナーを
得ることができる。For polymerization, known polycondensation, solution polycondensation and the like can be used. As a result, a good toner can be obtained without impairing the PVC mat resistance and the color of the color material of the color toner.
【０１０３】多価カルボン酸と多価アルコールの使用割
合は通常、カルボキシル基数に対する水酸基数の割合
（ＯＨ／ＣＯＯＨ）で０．８〜１．４が一般的である。The ratio of the number of hydroxyl groups to the number of carboxyl groups (OH / COOH) is generally 0.8 to 1.4.
【０１０４】またポリエステル樹脂の酸価は１〜１００
が好ましい。より好ましくは１〜３０である。１より小
さいとワックスや電荷制御剤、顔料等の内添剤の分散性
が低下する。１００より大きくなると耐湿性が低下す
る。The acid value of the polyester resin is from 1 to 100.
Is preferred. More preferably, it is 1 to 30. If it is smaller than 1, the dispersibility of an internal additive such as a wax, a charge control agent, and a pigment is reduced. If it exceeds 100, the moisture resistance decreases.
【０１０５】樹脂の分子量は、数種の単分散ポリスチレ
ンを標準サンプルとするＧＰＣ（ゲル・パーミエーショ
ン・クロマトグラフィー）によって測定された値であ
る。すなわち、温度２５℃においてテトラヒドロフラン
を溶媒として毎分１ｍｌの流速で流し、これに濃度０．
５ｇ／ｄｌのテトラヒドロフラン試料溶液を、試料重量
で１０ｍｇ注入して測定した値である。測定条件は、対
象試料の分子量分布が、数種の単分散ポリスチレン標準
試料により得られる検量線における分子量の対数とカウ
ント数が直線となる範囲内に包含される条件である。The molecular weight of the resin is a value measured by GPC (gel permeation chromatography) using several types of monodispersed polystyrene as standard samples. That is, at a temperature of 25 ° C, tetrahydrofuran is used as a solvent to flow at a flow rate of 1 ml per minute, and a concentration of 0.
This is a value measured by injecting 10 mg of a 5 g / dl tetrahydrofuran sample solution by sample weight. The measurement condition is a condition in which the molecular weight distribution of the target sample is included in a range in which the logarithm of the molecular weight and the count number are linear in a calibration curve obtained from several types of monodisperse polystyrene standard samples.
【０１０６】また、結着樹脂の軟化点は、島津製作所の
フローテスタ（ＣＦＴ５００）により、１ｃｍ3 の試料
を昇温速度６℃／分で加熱しながらプランジャーにより
２０ｋｇ／ｃｍ2 の荷重を与え、直径１ｍｍのノズルか
ら押し出して、このプランジャーの降下量と昇温温度特
性との関係から、その特性線の高さをｈとしたとき、ｈ
／２に対する温度を軟化点（Ｔｍ）、押し出した時の流
出開始したときの温度を流出開始温度（Ｔｉ）とした。The softening point of the binder resin was determined by applying a load of 20 kg / cm 2 by a plunger while heating a 1 cm 3 sample at a heating rate of 6 ° C./min using a flow tester (CFT500) manufactured by Shimadzu Corporation. When the height of the characteristic line is defined as h from the relationship between the plunger descent amount and the temperature rise temperature characteristic, h
The temperature at / 2 was defined as the softening point (Tm), and the temperature at the start of the flow when extruded was defined as the outflow start temperature (Ti).
【０１０７】また樹脂のガラス転移点は示差走査熱量計
を用い、１００℃まで昇温し、その温度にて３分間放置
した後、降温速度１０℃／分で室温まで冷却したサンプ
ルを、昇温速度１０℃／分で昇温して熱履歴を測定した
際に、ガラス転移点以下のベースラインの延長線とピー
クの立上がり部分からピークの頂点までの間での最大傾
斜を示す接線との交点の温度を言う。The glass transition point of the resin was measured by using a differential scanning calorimeter by raising the temperature to 100 ° C., allowing the resin to stand at that temperature for 3 minutes, and then cooling the sample to room temperature at a rate of 10 ° C./min. When the heat history is measured at a temperature rise of 10 ° C./min, the intersection of the extension line of the base line below the glass transition point and the tangent line indicating the maximum slope from the rising portion of the peak to the peak apex. Say the temperature.
【０１０８】ＤＳＣによる吸熱ピークの融点は、島津製
作所の示差熱量分析計ＤＳＣ−５０を使用した。５℃／
ｍｉｎで２００℃まで昇温し、５分間保温１０℃まで急
冷後、１５分間放置後５℃／ｍｉｎで昇温させ、吸熱
（融解）ピークから求めた。セルに投入するサンプル量
は１０ｍｇ±２ｍｇとした。For the melting point of the endothermic peak by DSC, a differential calorimeter DSC-50 manufactured by Shimadzu Corporation was used. 5 ℃ /
The temperature was raised to 200 ° C. for 5 minutes, kept at 10 ° C. for 5 minutes, rapidly cooled to 10 ° C., left for 15 minutes, then heated at 5 ° C./min, and determined from the endothermic (melting) peak. The amount of the sample to be charged into the cell was 10 mg ± 2 mg.
【０１０９】また本形態ではトナーの電荷制御の目的で
結着樹脂に電荷制御剤を配合する。好ましい材料として
はサリチル酸誘導体の金属塩、ベンジル酸誘導体の金属
塩、フェニルボレイト４級アンモニウム塩が好適に使用
される。金属は亜鉛、ニッケル、銅、クロムが好適であ
る。添加量は結着樹脂１００重量部に対し、０．５〜５
重量部が好ましい。より好ましくは１〜４重量部、さら
に好ましくは３〜４重量部である。In the present embodiment, a charge control agent is added to the binder resin for the purpose of controlling the charge of the toner. As preferred materials, a metal salt of a salicylic acid derivative, a metal salt of a benzylic acid derivative, and a phenylborate quaternary ammonium salt are suitably used. The metals are preferably zinc, nickel, copper and chromium. The addition amount is 0.5 to 5 with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
Parts by weight are preferred. More preferably, it is 1 to 4 parts by weight, and still more preferably 3 to 4 parts by weight.
【０１１０】本形態に使用される顔料としては、カーボ
ンブラック、鉄黒、グラファイト、ニグロシン、アゾ染
料の金属錯体、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１，３，
７４，９７，９８等のアセト酢酸アリールアミド系モノ
アゾ黄色顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２，１
３，１４，１７等のアセト酢酸アリールアミド系ジスア
ゾ黄色顔料、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９，７７，
７９、Ｃ．Ｉ．ディスパース・イエロー１６４、Ｃ．
Ｉ．ピグメント・レッド４８，４９：１，５３：１，５
７，５７：１，８１，１２２，５等の赤色顔料、Ｃ．
Ｉ．ソルベント・レッド４９，５２，５８，８等の赤色
染料、Ｃ．Ｉ．ピグネント・ブルー１５：３等のフタロ
シアニン及びその誘導体の青色染顔料が１種又は２種類
以上で配合される。添加量は結着樹脂１００重量部に対
し、３〜８重量部が好ましい。Examples of the pigment used in this embodiment include carbon black, iron black, graphite, nigrosine, metal complexes of azo dyes, C.I. I. Pigment Yellow 1,3
Acetoacetic acid arylamide monoazo yellow pigments such as C. 74, 97, 98; I. Pigment Yellow 12,1
Azoacetate arylamide-based disazo yellow pigments such as 3,14,17; I. Solvent yellow 19,77,
79, C.I. I. Disperse Yellow 164, C.I.
I. Pigment Red 48, 49: 1, 53: 1, 5
7, 57: 1, 81, 122, 5, etc., red pigments, C.I.
I. Red dyes such as Solvent Red 49, 52, 58, 8; I. One or more blue dyes of phthalocyanine and its derivatives such as Pigment Blue 15: 3 are blended. The addition amount is preferably 3 to 8 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin.
【０１１１】高解像度化の目的としてトナー粒径をより
小粒径化、よりシャープな粒度分布化が要求される。し
かし、小粒径化が進み、微細に粉砕された小粒径トナー
が増加すると、供給ローラでのトナーのチャージアップ
が高くなり、そのため長期連続使用において現像ローラ
への搬送量の低下がより悪化する。また現像ローラ上で
トナー層を薄層に形成する際にローラの汚染がよりひど
くなる。さらには長期使用中に現像器内のトナーの粒度
分布に変動が生じ、画質が維持できないことが生じる。
さらには転写効率の低下や、現像ローラ上のトナーの均
一な層の形成が困難になる。For the purpose of higher resolution, it is required that the toner particle size be made smaller and the particle size distribution be sharper. However, as the particle size has been reduced and the finely crushed toner having a small particle size has increased, the charge-up of the toner at the supply roller has increased, and therefore, the decrease in the transport amount to the developing roller in long-term continuous use has become worse. I do. Further, when the toner layer is formed in a thin layer on the developing roller, the contamination of the roller becomes more severe. Furthermore, during long-term use, the particle size distribution of the toner in the developing device fluctuates, and the image quality cannot be maintained.
Further, it becomes difficult to lower the transfer efficiency and to form a uniform layer of the toner on the developing roller.
【０１１２】そこで、トナーを小粒径化し、かつ変動係
数による分布幅を一定値以内としたときに、本構成の外
添剤、結着樹脂を使用することで小粒径トナーに対して
もより好適に特性を長期間安定化することが出来る。Therefore, when the particle size of the toner is reduced and the distribution width based on the variation coefficient is kept within a certain value, the use of the external additive and the binder resin of the present configuration enables the toner having a small particle size to be used. The characteristics can be more suitably stabilized for a long period of time.
【０１１３】体積平均粒径は３〜１０μｍで、好ましく
は4〜１０μｍ、より好ましくは５〜８μｍである。１
０μｍより大きい場合には解像度が低下し高画質が得ら
れない。３μｍより小さい場合にはトナーの凝集が強く
なり地カブリが増大する。The volume average particle size is 3 to 10 μm, preferably 4 to 10 μm, more preferably 5 to 8 μm. 1
If it is larger than 0 μm, the resolution is reduced and high image quality cannot be obtained. If it is smaller than 3 μm, the aggregation of the toner becomes strong and the background fog increases.
【０１１４】また体積粒径分布の変動係数が１５〜３５
％、個数粒径分布の変動係数が２０〜４０％であること
が好ましい。より好ましくは、体積粒径分布の変動係数
が１５〜３０％、個数粒径分布の変動係数が２０〜３５
％、さらに好ましくは、体積粒径分布の変動係数が１５
〜２５％、個数粒径分布の変動係数が２０〜３０％であ
る。The variation coefficient of the volume particle size distribution is 15 to 35.
%, The coefficient of variation of the number particle size distribution is preferably 20 to 40%. More preferably, the coefficient of variation of the volume particle size distribution is 15 to 30%, and the coefficient of variation of the number particle size distribution is 20 to 35.
%, More preferably the coefficient of variation of the volume particle size distribution is 15%
２５25%, and the coefficient of variation of the number particle size distribution is 20〜30%.
【０１１５】変動係数とはトナーの粒径における標準偏
差を平均粒径で割ったものである。コールターカウンタ
（コールター社）を使用して測定した粒子径をもとにし
たものである。標準偏差は、n個の粒子系の測定を行な
った時の、各測定値の平均値からの差の２乗を（ｎ−
１）で割った値の平方根であらわされる。つまり変動係
数とは粒度分布の広がり具合をあわらしたもので、体積
粒径分布の変動係数が１５％未満、又は個数粒径分布の
変動係数が２０％未満となると、生産的に困難であり、
コストアップの要因となる。体積粒径分布の変動係数が
３５％より大、または個数粒径分布の変動係数が４０％
より大きくなると、粒度分布がブロードとなるとトナー
の凝集性が強くなり、感光体へのフィルミングが発生し
やすくなる。The variation coefficient is obtained by dividing the standard deviation of the toner particle diameter by the average particle diameter. This is based on the particle size measured using a Coulter counter (Coulter). The standard deviation is obtained by calculating the square of the difference from the average value of each measured value when measuring n particle systems (n-
It is expressed by the square root of the value divided by 1). In other words, the coefficient of variation is a measure of the degree of spread of the particle size distribution. If the coefficient of variation of the volume particle size distribution is less than 15%, or the coefficient of variation of the number particle size distribution is less than 20%, it is difficult to produce,
This will increase costs. The coefficient of variation of the volume particle size distribution is greater than 35%, or the coefficient of variation of the number particle size distribution is 40%
If the particle size becomes larger, the cohesiveness of the toner becomes stronger when the particle size distribution becomes broader, and filming on the photoreceptor easily occurs.
【０１１６】また本形態では磁性体を添加して磁性トナ
ーとすることも可能である。磁性体微粉末は鉄、コバル
ト、ニッケル、マンガン、マグネタイトなどの強磁性体
を示す金属、合金またはこれらの金属を含む化合物が好
適に用いられる。磁性体微粉末の形状は球形状又は八面
体形状のものが好ましい。そして平均粒径が０．０２〜
２．０μｍでかつ２５％残留径Ｄ２５と７５％残留径Ｄ
７５の比Ｄ２５／Ｄ７５が１．３〜１．７の範囲内であ
り、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積は０．５〜８０ｍ2
／ｇであり、電気抵抗が１０2〜１０11Ωｃｍであり、
バルク密度が０．３〜０．９ｇ／ｃｃかつ圧縮率は３０
〜８０％であり、アマニ油吸油量が１０〜３０（ｍｌ／
１００ｇ）であり、残留磁化が５〜２０ｅｍｕ／ｇ、飽
和磁化が４０〜８０ｅｍｕ／ｇである磁性体微粉末から
なる金属酸化物微粉末をトナーに添加することで、より
帯電性を安定化でき、廃トナーリサイクル性を向上でき
るとともに、転写性が改善される。特に廃トナーリサイ
クル時の帯電の安定化、フィルミングの防止、低湿下で
の連続使用時の帯電の維持性に効果がある。In the present embodiment, a magnetic material can be added to obtain a magnetic toner. As the magnetic substance fine powder, metals, alloys, or compounds containing these metals, which show ferromagnetic substances, such as iron, cobalt, nickel, manganese, and magnetite, are preferably used. The shape of the magnetic fine powder is preferably spherical or octahedral. And the average particle size is 0.02-
2.0 μm and 25% residual diameter D25 and 75% residual diameter D
75 is in the range of 1.3 to 1.7, and the BET specific surface area by nitrogen adsorption is 0.5 to 80 m 2.
/ G and an electrical resistance of 10 2 to 10 11 Ωcm,
Bulk density of 0.3-0.9 g / cc and compression ratio of 30
~ 80%, and the linseed oil absorption was 10-30 (ml /
100 g), and the chargeability can be further stabilized by adding a metal oxide fine powder comprising a magnetic fine powder having a residual magnetization of 5 to 20 emu / g and a saturation magnetization of 40 to 80 emu / g to the toner. In addition, the recyclability of waste toner can be improved, and the transfer property can be improved. In particular, it is effective in stabilizing the charge at the time of recycling waste toner, preventing filming, and maintaining the charge during continuous use under low humidity.
【０１１７】磁性体微粉末の平均粒径は０．０２〜２．
０μｍ、かつＤ２５／Ｄ７５が１．３〜１．７であるこ
とが好ましい。好ましくは平均粒径が０．０５〜１．０
μｍ、比Ｄ２５／Ｄ７５が１．３〜１．６、更に好まし
くは平均粒径が０．０５〜０．５μｍ、比Ｄ２５／Ｄ７
５が１．３〜１．５である。The average particle size of the magnetic fine powder is 0.02 to 2.
0 μm and D25 / D75 are preferably 1.3 to 1.7. Preferably the average particle size is 0.05 to 1.0
μm, the ratio D25 / D75 is 1.3 to 1.6, more preferably the average particle size is 0.05 to 0.5 μm, and the ratio D25 / D7
5 is 1.3 to 1.5.
【０１１８】磁性体微粉末の粒径が０．０２μｍより
小、または比Ｄ２５／Ｄ７５が１．３より小さい場合に
は、小粒径粒子の割合が高くなり凝集性が強く、混合時
の分散性が向上せず、添加の効果が発揮できない。磁性
体微粉末の粒径が２．０μｍより大、または比Ｄ２５／
Ｄ７５が１．７より大きい場合には、大粒径粒子の割合
が高くなくとともに、粒度分布の幅が広くなり、大粒径
粒子の割合、小粒径粒子の割合がともに多くなり、分散
性が上がらず、画質不良が発生したり、感光体への傷等
が増大する。走査型電子顕微鏡にて写真を撮影し、無作
為に100粒子を選択し、その粒子径を測定した。When the particle diameter of the magnetic fine powder is smaller than 0.02 μm or the ratio D25 / D75 is smaller than 1.3, the ratio of the small particle diameter becomes high, the cohesion is strong, and the dispersion at the time of mixing is high. Properties are not improved and the effect of addition cannot be exhibited. The particle size of the magnetic fine powder is larger than 2.0 μm, or the ratio D25 /
When D75 is larger than 1.7, the ratio of the large-diameter particles is not high, the width of the particle size distribution is wide, the ratio of the large-diameter particles and the ratio of the small-diameter particles are both high, and the dispersibility is high. , The image quality is poor, and the damage to the photoreceptor increases. A photograph was taken with a scanning electron microscope, 100 particles were randomly selected, and the particle diameter was measured.
【０１１９】磁性体微粉末の窒素吸着によるＢＥＴ比表
面積は０．５〜８０ｍ2／ｇであることが好ましい。よ
り好ましくは２〜６０ｍ2／ｇ、より好ましくは１０〜
６０ｍ2／ｇ、よりさらに好ましくは、１８〜６０ｍ2／
ｇ範囲にあるものがより好ましい。０．５ｍ2／ｇより
小さくなるとトナーからの離脱が起こり、混練性が低下
することともに、超高分子量成分の低分子量化を妨げ
る。８０ｍ2／ｇより大きくなると粒子の凝集が強くな
り混合時の分散が不均一となり、現像性、トナー濃度制
御安定性に対する効果が得にくい。ＢＥＴ比表面積は島
津製作所製ＦｌｏｗＳｏｒｂＩＩ２３００を使用して測
定した。The BET specific surface area of the magnetic fine powder by nitrogen adsorption is preferably 0.5 to 80 m 2 / g. More preferably 2 to 60 m 2 / g, more preferably 10 to 60 m 2 / g
60 m 2 / g, more preferably more, 18~60m 2 /
Those in the g range are more preferred. If it is less than 0.5 m 2 / g, separation from the toner occurs, and the kneading property is reduced, and the reduction of the molecular weight of the ultrahigh molecular weight component is prevented. If it is larger than 80 m 2 / g, the aggregation of the particles becomes strong and the dispersion at the time of mixing becomes non-uniform, so that it is difficult to obtain the effects on the developability and the stability of controlling the toner concentration. The BET specific surface area was measured using FlowSorbII2300 manufactured by Shimadzu Corporation.
【０１２０】磁性体微粉末の抵抗は１０2〜１０11Ωｃ
ｍのものが好ましい。好ましくは１０5〜１０10Ωｃ
ｍ、より好ましくは１０6〜１０9Ωｃｍのものが好まし
い。低抵抗の粉体では高湿下において帯電量の低下が大
きく、カブリトナー飛散が増大する。高抵抗になると高
温低湿下での過帯電を抑制する効果が弱くなる。The resistance of the magnetic fine powder is 10 2 to 10 11 Ωc.
m is preferred. Preferably 10 5 to 10 10 Ωc
m, more preferably 10 6 to 10 9 Ωcm. In the case of low-resistance powder, the charge amount is significantly reduced under high humidity, and the fog toner scattering increases. When the resistance becomes high, the effect of suppressing overcharging under high temperature and low humidity becomes weak.
【０１２１】体積電気抵抗の測定は、底面が内径２０ｍ
ｍの電極からなり、側壁が絶縁材料からなる円筒状容器
に１ｍｌの磁性粒子材料を入れた後、被検材料の上に直
径２０mm弱で重さ１００ｇの電極板を乗せ、1時間放置
した後、両電極間に１００Ｖの直流電圧を印加して、印
加後1分後の電流値を測定して算出した。The volume electric resistance was measured with the bottom having an inner diameter of 20 m.
After placing 1 ml of the magnetic particle material in a cylindrical container composed of an electrode having a thickness of m and having an insulating material on the side wall, an electrode plate having a diameter of less than 20 mm and a weight of 100 g is placed on the test material and left for 1 hour. Then, a direct current voltage of 100 V was applied between both electrodes, and a current value one minute after application was measured and calculated.
【０１２２】磁性体微粉末のバルク密度が０．３〜０．
９ｇ／ｃｃで、かつ圧縮率は３０〜８０％が好ましい。
より好ましくはバルク密度が０．４〜０．９ｇ／ｃｃ
で、かつ圧縮率は４０〜７０％が好ましい。更に好まし
くはバルク密度が０．５〜０．９ｇ／ｃｃで、かつ圧縮
率は４５〜６５％が好ましい。バルク密度が０．９ｇ／
ｃｃより大、圧縮率が３０％より小さくなると、高湿下
に放置すると現像剤自体の密度が詰まりやすくなり、逆
に高湿下でのトナー濃度制御が不安定になり、オーバー
トナーに走る。バルク密度が０．３ｇ／ｃｃより小、圧
縮率が８０％より大きくなると、粒子の凝集が大きくな
り、均一な混合を妨げる結果となり、高温低湿下での過
帯電の抑制効果がなくなる。バルク密度、圧縮率はホソ
カワミクロン社製パウダーテスタにて測定した。圧縮率
はゆるみ比重であるバルク密度とタップ密度との差をタ
ップ密度で割ったものに１００をかけたものである。磁
性体微粉末は解砕処理されることも好ましい。高速回転
子を具備している機械式粉砕機や、加圧ローラを具備し
ている加圧分散機によって行われるのが好ましい。磁性
体微粉末のアマニ油吸油量が１０〜３０（ｍｌ／１００
ｇ）になるものが好ましい。上記した圧縮度、バルク密
度と同様な効果が得られる。ＪＩＳＫ５１０１−１９７
８にて測定した値である。The bulk density of the magnetic fine powder is from 0.3 to 0.1.
The compression ratio is preferably 9 g / cc and 30 to 80%.
More preferably, the bulk density is 0.4 to 0.9 g / cc.
And the compression ratio is preferably 40 to 70%. More preferably, the bulk density is 0.5 to 0.9 g / cc, and the compression ratio is 45 to 65%. Bulk density 0.9g /
When the compression ratio is larger than cc and the compression ratio is smaller than 30%, the density of the developer itself tends to be clogged when left under high humidity, and conversely, the toner density control under high humidity becomes unstable, and the toner runs over toner. If the bulk density is smaller than 0.3 g / cc and the compression ratio is larger than 80%, the aggregation of the particles becomes large, resulting in the prevention of uniform mixing, and the effect of suppressing overcharging under high temperature and low humidity is lost. Bulk density and compressibility were measured with a powder tester manufactured by Hosokawa Micron Corporation. The compression ratio is obtained by dividing the difference between the bulk density, which is the loose specific gravity, and the tap density by the tap density and multiplying by 100. It is also preferable that the magnetic fine powder is subjected to a crushing treatment. It is preferably carried out by a mechanical pulverizer having a high-speed rotor or a pressure disperser having a pressure roller. The linseed oil absorption of the magnetic fine powder is 10 to 30 (ml / 100
g) are preferred. The same effects as the above-mentioned compression degree and bulk density can be obtained. JISK5101-197
8 is the value measured.
【０１２３】また、１（ｋＯｅ）の磁界の下で、磁性体
微粉末の残留磁化が５〜２０ｅｍｕ／ｇ、飽和磁化が４
０〜８０ｅｍｕ／ｇであることが好ましい。この微粉末
を添加することで、特に高湿下での感光体上のカブリ低
減に効果があることが判明した。感光体にカブリとして
付着するトナーが磁性体添加によりトナー表面に磁性体
微粉末の穂立つ状態になり、これによるかきとり効果に
より回収され、カブリが低減されるものと思われる。Under a magnetic field of 1 (kOe), the residual magnetization of the magnetic fine powder is 5 to 20 emu / g and the saturation magnetization is 4 emu / g.
It is preferably from 0 to 80 emu / g. It has been found that the addition of this fine powder is particularly effective in reducing fog on the photoreceptor under high humidity. It is considered that the toner adhering to the photoreceptor as fog becomes a state in which the magnetic fine powder is spiked on the toner surface by the addition of the magnetic substance, and is recovered by the scraping effect, thereby reducing the fog.
【０１２４】トナーに添加される磁性体微粉末の表面を
チタン系カップリング剤、シラン系カップリング剤、エ
ポキシシランカップリング剤、アクルリシランカップリ
ング剤、又はアミノシランカップリング剤により表面処
理されることも好ましい。例えばイソプロピルトリイソ
ステアロイルチタネート、テトラブトキシチタン、イソ
プロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタ
ネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチルーアミノ
エチル）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシ
ルホスファイト）チタネート、ビス（ジオクチルパイロ
ホスフェート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジ
オクチルパイロホスフェート）エチレンチタネート、イ
ソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピル
トリオクタノイルチタネート、イソプロピルジメタクリ
ルイソステアロイルチタネート等のチタネート系カップ
リング剤、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス
（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリルロキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、β−（３，４エポキシシクロ
ヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノ
エチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル
ーγ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカ
プチプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピル
トリメトキシシラン等のシラン系カップリング剤、γ−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシランのアクリル
シランカップリング剤や、β−エチルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランのエポ
キシシランカップリング剤、Ｎ−βアミノエチルγ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−βアミノエチル
γ−アミノプロピルメチルジトキシシラン、γ−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシランのアミノシランカップリ
ング剤が表面処理される。例えば、磁性体に気化したシ
ランカップリング剤を反応させる乾式処理、又は磁性体
を溶媒中に分散させシランカップリング剤を滴下反応さ
せる湿式法等一般に知られた方法で処理することが出来
る。磁性体のトナーへの添加量は２０〜７０ｗｔ％が好
適である。The surface of the magnetic fine powder to be added to the toner is surface-treated with a titanium-based coupling agent, a silane-based coupling agent, an epoxy-silane coupling agent, an akuri-silane coupling agent, or an amino-silane coupling agent. It is also preferred. For example, isopropyl triisostearoyl titanate, tetrabutoxy titanium, isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate, isopropyl tri (N-aminoethyl-aminoethyl) titanate, tetraoctyl bis (ditridecyl phosphite) titanate, bis (dioctyl pyrophosphate) Titanate coupling agents such as oxyacetate titanate, bis (dioctylpyrophosphate) ethylene titanate, isopropyltrioctanoyl titanate, isopropyltrioctanoyl titanate, isopropyldimethacrylisostearoyl titanate, vinyltriethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) ) Silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidol Trimethoxysilane, beta-(3, 4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, N-beta (aminoethyl) .gamma.-aminopropyl methyl dimethoxy silane,
silane coupling agents such as γ-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptipropyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane,
Acrylic silane coupling agent of methacryloxypropyltrimethoxysilane, β-ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ
-Epoxy silane coupling agent of glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, N-β aminoethyl γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β aminoethyl γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane , An aminosilane coupling agent of N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane is surface-treated. For example, the treatment can be performed by a generally known method such as a dry treatment in which a vaporized silane coupling agent reacts with a magnetic material, or a wet method in which a magnetic material is dispersed in a solvent and a silane coupling agent is dropped and reacted. The addition amount of the magnetic substance to the toner is preferably 20 to 70% by weight.
【０１２５】トナーに外添加される金属酸化物微粉末及
び／又は金属酸塩微粉末の添加量がトナー母体１００重
量部に対し０．１〜５重量部が好ましい。０．１より小
さい場合には機能が発揮されず、５より大きい場合には
耐湿性が悪化する。The amount of the metal oxide fine powder and / or metal salt fine powder to be added to the toner is preferably 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the parent toner. If it is smaller than 0.1, the function is not exhibited, and if it is larger than 5, the moisture resistance deteriorates.
【０１２６】像担持体の表面に形成されたトナー画像
を、前記像担持体の表面に無端状の中間転写体の表面を
当接させて当該表面に前記トナー画像を転写させる一次
転写プロセスが複数回繰り返し実行され、この後、この
一次転写プロセスの複数回の繰り返し実行により前記中
間転写体の表面に形成された重複転写トナー画像を転写
材に一括転写させる２次転写プロセスが実行されるよう
構成された転写システムを具備する電子写真装置に好適
に使用される。There are a plurality of primary transfer processes for transferring the toner image formed on the surface of the image carrier to the surface of the endless intermediate transfer body by contacting the surface of the image carrier with the surface of the image carrier. The secondary transfer process is performed so that the overlap transfer toner image formed on the surface of the intermediate transfer body is collectively transferred to a transfer material by performing the primary transfer process a plurality of times. It is suitably used in an electrophotographic apparatus having the transfer system described above.
【０１２７】本形態のトナーの外添剤の構成、結着樹脂
の構成を使用することで、トナーの現像器内での帯電性
の安定化が得られ、均一な帯電性を有し、地カブリが少
なく転写時の中抜けを防止できるとともに高転写効率を
得ることが可能となる。転写紙の不要トナー粒子による
汚染を防止することができる。また、転写体表面へのト
ナーや遊離したシリカのフィルミングも防止できるの
で、転写体表面から感光体表面へトナーや遊離したシリ
カ再転写することにより生ずる画像欠陥も防止すること
ができる。小粒径トナーに対してより好適に特性を安定
化することが出来る。By using the structure of the external additive and the structure of the binder resin of the toner of the present embodiment, the chargeability of the toner in the developing device can be stabilized, and the toner has uniform chargeability. It is possible to prevent fogging at the time of transfer with less fog and to obtain high transfer efficiency. It is possible to prevent transfer paper from being contaminated by unnecessary toner particles. Further, since filming of toner and free silica on the surface of the transfer member can be prevented, image defects caused by retransfer of toner and free silica from the surface of the transfer member to the surface of the photoreceptor can also be prevented. The characteristics can be more suitably stabilized with respect to the small particle size toner.
【０１２８】また、回転する感光体とそれぞれ色の異な
るトナーを有する現像手段とを備え前記感光体上にそれ
ぞれ異なった色のトナー像を形成する複数の移動可能な
像形成ユニットを円環状に配置した像形成ユニット群か
ら構成され、像形成ユニット群全体を回転移動させ、感
光体上に形成した異なる色のトナー像を転写材上に位置
を合わせて重ねて転写してカラー像を形成するカラー電
子写真装置に好適に使用される。Further, a plurality of movable image forming units which are provided with a rotating photoreceptor and developing means having toners of different colors and form toner images of different colors on the photoreceptor are arranged in an annular shape. A color image formed by rotating and moving the entire image forming unit group, transferring the toner images of different colors formed on the photoreceptor onto the transfer material in a superposed manner and forming a color image It is suitably used for electrophotographic devices.
【０１２９】像形成ユニットは感光体や現像ローラが自
転しながら、ユニット全体が公転する構成のため、現像
器内ではトナーが一時的に現像ローラや供給ローラとも
接触、離脱する状況が発生し、現像初期に於いて帯電の
立ち上がり性が悪いと、地カブリの原因となる。その分
散不良の偏在した顔料や電荷制御剤が存在したトナーで
は帯電立上り性が悪化する傾向にある。Since the image forming unit is configured so that the entire unit revolves while the photosensitive member and the developing roller rotate, the toner may temporarily come into contact with and separate from the developing roller and the supply roller in the developing device. Poor charge build-up in the early stage of development causes background fog. In the case of the toner in which the pigment or the charge control agent in which the poor dispersion is unevenly distributed exists, the charge rising property tends to be deteriorated.
【０１３０】また、像形成ユニットが回転することによ
りトナーが上下に激しく移動するためシール部分からの
トナーのこぼれが発生しやすく、そのためシール部分で
はよりシールを強化する必要があり、融着現象が発生
し、それが塊となって黒筋、白筋の画像ノイズの原因と
なる。Further, since the toner moves violently up and down due to the rotation of the image forming unit, the toner tends to spill out of the seal portion. Therefore, it is necessary to further strengthen the seal at the seal portion, and the fusing phenomenon occurs. Occurs, and it becomes a lump, causing image noise of black and white streaks.
【０１３１】感光体上からクリーニングされ、感光体上
から離れた廃トナーが再度感光体に一時的に繰り返し付
着する状況が必ず発生する。その廃トナーが感光体と再
度繰り返し接触することで像担持体へのフィルミングが
著しく発生しやすくなり、感光体の寿命低下の要因とな
る。A situation in which the waste toner that has been cleaned from the photoreceptor and separated from the photoreceptor temporarily and repeatedly adheres to the photoreceptor always occurs. When the waste toner repeatedly contacts the photoconductor, filming on the image carrier is remarkably apt to occur, which causes a reduction in the life of the photoconductor.
【０１３２】そこで本形態の外添剤の構成、結着樹脂の
構成を使用することで、内添剤が均一に分散され、トナ
ーの均一な帯電性が得られ、帯電立ち上がり性が良好と
なり、現像初期の地カブリの発生は皆無である。また超
高分子量成分の存在やフィルミングの発生の防止できる
外添剤の使用により融着の発生を防止でき、長期安定し
た現像特性を得ることが可能となる。Therefore, by using the structure of the external additive and the structure of the binder resin of the present embodiment, the internal additive is uniformly dispersed, the uniform chargeability of the toner is obtained, and the charge rising property is improved. There is no occurrence of background fog in the early stage of development. Also, the use of an external additive capable of preventing the presence of an ultra-high molecular weight component and filming can prevent the occurrence of fusion, thereby enabling long-term stable development characteristics to be obtained.
【０１３３】トナーは予備混合処理、溶融混錬処理、粉砕
分級処理、外添処理の工程を経て作成される。The toner is prepared through a premixing process, a melt-kneading process, a pulverizing and classifying process, and an external adding process.
【０１３４】予備混合処理は、結着樹脂とこれに分散さ
せるべき添加剤を撹拌羽根を具備したミキサなどにより
均一分散する処理である。ミキサとしては、スーパーミ
キサ（川田製作所製）、ヘンシェルミキサ（三井三池工
業製）、ＰＳミキサ（神鋼パンテック製）、レーディゲ
ミキサ等の公知のミキサを使用する。The pre-mixing treatment is a treatment in which the binder resin and the additives to be dispersed therein are uniformly dispersed by a mixer equipped with stirring blades or the like. As the mixer, a well-known mixer such as a super mixer (manufactured by Kawada Seisakusho), a Henschel mixer (manufactured by Mitsui Miike Kogyo), a PS mixer (manufactured by Shinko Pantech), a Reedige mixer or the like is used.
【０１３５】図４にトナー溶融混練処理の概略斜視図
を、図５に平面図、図６に正面図、図７に側面図を示
す。６０１は原料の供給機、６０２はロール（ＲＬ
１）、６０３はロール（ＲＬ２）、６０４はロール（Ｒ
Ｌ１）上に巻きついたトナーの溶融膜、６０２−１はロ
ール（ＲＬ１）の前半部、６０２−２はロール（ＲＬ
２）の後半部、６０５はロール（ＲＬ１）の前半部６０
２−１を加熱するための熱媒体の流入口、６０６はロー
ル（ＲＬ１）の前半部６０２−１を加熱した熱媒体の流
出口、６０７はロール（ＲＬ１）の後半部６０２−２を
加熱するための熱媒体の流入口、６０８はロール（ＲＬ
１）の後半部６０２−２を加熱した熱媒体の流出口、６
０９はロール（ＲＬ２）６０３を加熱又は冷却するため
の熱媒体の流入口、６１０はロール（ＲＬ２）６０３を
加熱又は冷却した熱媒体の流出口、６１１はロール表面
のスパイラル状の溝で深さは２〜１０ｍｍ程度、６１２
はロール間で形成されるトナー溜りである。定量供給機
から原料はロール（ＲＬ１）６０２−１側の右側端部か
ら投入される。ロール（ＲＬ１）６０２−１の熱とロー
ル（ＲＬ２）６０３との圧縮せん断力により樹脂が溶融
し、ロール（ＲＬ１）６０２−１に巻付くようになる。
その状態がロール（ＲＬ１）６０２−２の左端にまで広
がり、ロール（ＲＬ１）６０２−１よりも低い温度で加
熱されたロール（ＲＬ２）６０２−２から剥離される。
なお、上記の処理中、ロール６０３は室温以下に冷却さ
れる。ロール（ＲＬ１）６０２とロール（ＲＬ２）６０
３のクリアランスは０〜０．１ｍｍである。原料投入量
は１０ｋｇ／ｈである。FIG. 4 is a schematic perspective view of the toner melting and kneading process, FIG. 5 is a plan view, FIG. 6 is a front view, and FIG. 7 is a side view. Reference numeral 601 denotes a material feeder, and 602 denotes a roll (RL).
1), 603 is a roll (RL2), 604 is a roll (R
L1) A melted film of the toner wound on the top, 602-1 is the first half of the roll (RL1), and 602-2 is the roll (RL)
2) The second half 605 is the first half 60 of the roll (RL1).
An inlet for the heat medium for heating 2-1; an outlet 606 for the heat medium that heated the first half 602-1 of the roll (RL1); and a heater 607 for the second half 602-2 of the roll (RL1) 608 is a roll (RL)
Outlet of the heat medium that heated the latter half 602-2 of 1), 6
Reference numeral 09 denotes an inlet of a heat medium for heating or cooling the roll (RL2) 603, reference numeral 610 denotes an outlet of a heat medium for heating or cooling the roll (RL2) 603, and reference numeral 611 denotes a depth of a spiral groove on the roll surface. Is about 2 to 10 mm, 612
Is a toner pool formed between the rolls. The raw material is supplied from the metering machine from the right end on the roll (RL1) 602-1 side. The resin is melted by the heat of the roll (RL1) 602-1 and the compressive shearing force of the roll (RL2) 603, and the resin is wound around the roll (RL1) 602-1.
The state spreads to the left end of the roll (RL1) 602-2, and is separated from the roll (RL2) 602-2 heated at a lower temperature than the roll (RL1) 602-1.
During the above processing, the roll 603 is cooled to room temperature or lower. Roll (RL1) 602 and Roll (RL2) 60
The clearance of No. 3 is 0 to 0.1 mm. The raw material input rate is 10 kg / h.
【０１３６】そして得られたトナー塊を、カッターミル
などで粗粉砕し、その後ジェットミル粉砕（例えばＩＤ
Ｓ粉砕機、日本ニューマティック工業）などで細かく粉
砕し、さらに必要に応じて気流式分級機で微粉粒子をカ
ットして、所望の粒度分布のトナー粒子（トナー母体粒
子）を得るものである。機械式による粉砕，分級も可能
であり、これには、例えば、固定したステータに対して
回転するローラとの微小な空隙にトナーを投入して粉砕
するクリプトロン粉砕機（川崎重工業）やターボミル
（ターボ工業）などが使用される。この分級処理により
一般に５〜１２μｍの範囲、好ましくは５〜９μｍの範
囲の体積平均粒子径を有するトナー粒子（トナー母体粒
子）を所得する。The obtained toner mass is roughly pulverized by a cutter mill or the like, and then jet mill pulverized (for example, ID
(S pulverizer, Nippon Pneumatic Industrial Co., Ltd.) and the like, and further, if necessary, fine particles are cut by an airflow classifier to obtain toner particles (toner base particles) having a desired particle size distribution. Pulverization and classification by a mechanical method are also possible. For example, a kryptron pulverizer (Kawasaki Heavy Industries) or a turbo mill (Kawasaki Heavy Industries) that pours toner into a small gap between a fixed stator and a rotating roller and pulverizes the toner. Turbo industry). By this classification treatment, toner particles (toner base particles) having a volume average particle diameter generally in the range of 5 to 12 μm, preferably in the range of 5 to 9 μm are obtained.
【０１３７】外添処理は、前記分級により得られたトナ
ー粒子（トナー母体粒子）にシリカなどの外添剤を混合
する処理である。これにはヘンシェルミキサ、スーパー
ミキサなどの公知のミキサが使用される。The external addition treatment is a treatment in which an external additive such as silica is mixed with the toner particles (toner base particles) obtained by the classification. Known mixers such as a Henschel mixer and a super mixer are used for this.
【０１３８】次に、実施例により本発明を更に詳細に説
明する。Next, the present invention will be described in more detail by way of examples.
【０１３９】（表１）に実施例で使用する結着樹脂の単
量体組成、諸特性を示す。Table 1 shows the monomer composition and various characteristics of the binder resin used in the examples.
【０１４０】[0140]
【表１】 [Table 1]
【０１４１】５１４口フラスコに還流冷却器、水分離装
置、窒素ガス導入管、温度計、及び攪拌装置を付し、所
定量のジカルボン酸、ジオールを仕込みフラスコ内に窒
素を導入しながら内温２４０℃で脱水重縮合を行ってポ
リエステル樹脂を得た。その後、内温を１４０℃まで冷
却した後、キシレンを投入して、ポリエステル樹脂のキ
シレン溶液を得、この固形分１００重量部に対して、所
定量のジイソシアネートを加えて４時間反応させ、溶融
粘度が経時的に変化しなくなったことを確認した後、フ
ラスコに真空脱溶剤装置を付し、高温減圧下にキシレン
を留去して、ウレタン変性ポリエステル樹脂を得た。A 514-necked flask was equipped with a reflux condenser, a water separator, a nitrogen gas inlet tube, a thermometer, and a stirrer. A predetermined amount of dicarboxylic acid and diol were charged, and nitrogen was introduced into the flask while keeping the internal temperature at 240 ° C. Polyester resin was obtained by performing dehydration polycondensation at ℃. Thereafter, after the internal temperature was cooled to 140 ° C., xylene was charged to obtain a xylene solution of the polyester resin. A predetermined amount of diisocyanate was added to 100 parts by weight of this solid content, and the mixture was reacted for 4 hours to obtain a melt viscosity. After confirming that no longer changed with time, the flask was equipped with a vacuum desolvation apparatus, and xylene was distilled off under reduced pressure at high temperature to obtain a urethane-modified polyester resin.
【０１４２】（表２）に図４〜図７に示した混練装置で
行った処理の条件を示す。Table 2 shows the conditions of the processing performed by the kneading apparatus shown in FIGS.
【０１４３】[0143]
【表２】 [Table 2]
【０１４４】Ｔｒｊ１（℃）はロール（ＲＬ１）の前半
部の表面温度、Ｔｒｋ１（℃）はロール（ＲＬ１）の後
半部の表面温度、Ｔｒ２（℃）ロール（ＲＬ２）の表面
温度、Ｒｗ１はロール（ＲＬ１）の回転数、Ｒｗ２はロ
ール（ＲＬ２）の回転数、Ｈｒｔ１（℃）はトナー材料
が溶融しロール（ＲＬ１）の表面に形成した膜の表面温
度を示す。Trj1 (° C.) is the surface temperature of the first half of the roll (RL1), Trk1 (° C.) is the surface temperature of the second half of the roll (RL1), Tr2 (° C.) the surface temperature of the roll (RL2), and Rw1 is the roll The rotation speed of (RL1), Rw2 indicates the rotation speed of the roll (RL2), and Hrt1 (° C.) indicates the surface temperature of the film formed by melting the toner material and forming on the surface of the roll (RL1).
【０１４５】（表３）に本実施例で使用した疎水性シリ
カを示す。ポリジメチルシロキサン残留成分量も示す。Table 3 shows the hydrophobic silica used in this example. The amount of residual polydimethylsiloxane is also shown.
【０１４６】[0146]
【表３】 [Table 3]
【０１４７】シリカは、シリカ微粉末１００ｇを、シリ
コーンオイル５ｇをトルエン１ｌに溶かした溶液中に分
散させ、スプレードライニングして疎水化処理を行っ
た。ＳＧ−１はベンゼン溶剤で洗浄した。ＳＧ−２は、
両末端にシラノール基を持たせた反応性の高いジメチル
シリコーンオイルを使用した。ＳＧ−３は何も処理は施
さなかった。The silica was prepared by dispersing 100 g of fine silica powder in a solution of 5 g of silicone oil in 1 liter of toluene, and spray-drying the mixture to perform a hydrophobic treatment. SG-1 was washed with a benzene solvent. SG-2 is
A highly reactive dimethyl silicone oil having silanol groups at both ends was used. SG-3 received no treatment.
【０１４８】（表４）に本実施例で使用した金属酸化物
微粉末又は金属酸塩微粉末を使用示す。Table 4 shows the use of the metal oxide fine powder or metal salt fine powder used in this example.
【０１４９】[0149]
【表４】 [Table 4]
【０１５０】（表５）に本実施例で使用した電荷制御剤
を示す。Table 5 shows the charge control agents used in this example.
【０１５１】[0151]
【表５】 [Table 5]
【０１５２】（表６）に本実施例で使用した顔料を示
す。Table 6 shows the pigments used in this example.
【０１５３】[0153]
【表６】 [Table 6]
【０１５４】（表７）に本実施例で使用したトナー母体
材料組成を示す。それぞれのトナーの重量平均粒径は６
〜７μｍ、体積粒径分布の変動係数が２０〜２５％、個
数粒径分布の変動係数が２５〜３０％となるように試作
した。帯電量は攪拌時間３０ｍｉｎのものを記載した。Table 7 shows the composition of the toner base material used in this example. The weight average particle size of each toner is 6
Prototypes were manufactured so that the variation coefficient of the volume particle size distribution was 20 to 25% and the variation coefficient of the number particle size distribution was 25 to 30%. The charge amount is 30 minutes for the stirring time.
【０１５５】[0155]
【表７】 [Table 7]
【０１５６】顔料、電荷制御剤の配合量比は結着樹脂１
００重量部に対する配合量（重量部）比を括弧内に示
す。The compounding ratio of the pigment and the charge control agent is as follows.
The blending amount (parts by weight) ratio with respect to 00 parts by weight is shown in parentheses.
【０１５７】（表８）にトナー母体に外添剤を外添処理
したトナーの組成を示す。Table 8 shows the composition of the toner obtained by externally adding an external additive to the toner matrix.
【０１５８】外添剤はトナー母体１００重量部に対する
配合量（重量部）を示している。外添処理はＦＭ２０Ｂ
において、攪拌羽根Ｚ０Ｓ０型、回転数２０００ｒｐ
ｍ、処理時間５ｍｉｎ、投入量１ｋｇで行った。帯電量
は攪拌時間５ｍｉｎと３０ｍｉｎのものを記載した。The external additives indicate the amounts (parts by weight) relative to 100 parts by weight of the toner matrix. External processing is FM20B
, Stirring blade Z0S0 type, rotation speed 2000rpm
m, the processing time was 5 min, and the input amount was 1 kg. The charge amount was described for those with stirring times of 5 min and 30 min.
【０１５９】[0159]
【表８】 [Table 8]
【０１６０】（表９）に本実施例で混練処理を施したと
きの分子量特性を示す。ＭＬは分子量分布において低分
子量側の分子量極大ピーク値を、ＭＨは高分子量側の分
子量極大ピーク値を、ＭＶは分子量極小ピーク値を示
す。ＳｍはＨｂ／Ｈａを、Ｓｎは（Ｈｂ−Ｌａ）／（Ｈ
ａ−Ｌａ）を示す。Table 9 shows the molecular weight characteristics when the kneading treatment was performed in this example. In the molecular weight distribution, ML indicates the maximum molecular weight peak value on the low molecular weight side, MH indicates the maximum molecular weight peak value on the high molecular weight side, and MV indicates the minimum molecular weight peak value. Sm is Hb / Ha, Sn is (Hb-La) / (H
a-La).
【０１６１】[0161]
【表９】 [Table 9]
【０１６２】また図８に分子量分布特性を示す。図中の
太線はトナーＡａ４、細線は結着樹脂ＰＥＳ１の分子量
分布特性を示す。結着樹脂ＰＥＳ１の３×１０5付近以
上の超高分子量成分が、混練によりトナーＡａ４ではそ
れが分子切断され、高分子成分側に急峻なピークとなっ
て現れていることが分かる。つまり透光性を阻害してい
る成分が切断によりなくなり、高分子側に急峻なピ−ク
となってあらわれ、これが透光性を阻害せずに耐オフセ
ット性を維持させている要因である。FIG. 8 shows the molecular weight distribution characteristics. The thick line in the figure shows the molecular weight distribution characteristics of the toner Aa4, and the thin line shows the molecular weight distribution characteristics of the binder resin PES1. It can be seen that the ultrahigh molecular weight component of about 3 × 10 5 or more of the binder resin PES1 is molecularly cut in the toner Aa4 by kneading, and appears as a steep peak on the high molecular component side. In other words, the component that is impairing the translucency disappears due to cleavage, and a sharp peak appears on the polymer side, which is a factor that maintains the offset resistance without impairing the translucency.
【０１６３】（実施例１)図１は本実施例で使用したフ
ルカラー画像形成用の電子写真装置の構成を示す断面図
である。図１において、１はカラー電子写真プリンタの
外装筐で、図中の右端面側が前面である。１Ａはプリン
タ前面板であり、この前面板１Ａはプリンタ外装筐１に
対して下辺側のヒンジ軸１Ｂを中心に点線表示のように
倒し開き操作、実線表示のように起こし閉じ操作自由で
ある。プリンタ内に対する中間転写ベルトユニット２の
着脱操作や紙詰まり時などのプリンタ内部点検保守等は
前面板１Ａを倒し開いてプリンタ内部を大きく解放する
ことにより行われる。この中間転写ベルトユニット２の
着脱動作は、感光体の回転軸母線方向に対し垂直方向に
なるように設計されている。(Embodiment 1) FIG. 1 is a sectional view showing the structure of an electrophotographic apparatus for forming a full-color image used in this embodiment. In FIG. 1, reference numeral 1 denotes an outer casing of a color electrophotographic printer, and a right end face side in the drawing is a front face. Reference numeral 1A denotes a printer front plate. The front plate 1A can be freely opened and closed as shown by a dotted line with respect to the hinge shaft 1B on the lower side of the printer outer casing 1, and can be raised and closed as shown by a solid line. The operation of attaching and detaching the intermediate transfer belt unit 2 to and from the inside of the printer, and checking and maintaining the inside of the printer such as when a paper jam occurs, are performed by opening the front plate 1A to open the inside of the printer. The attachment / detachment operation of the intermediate transfer belt unit 2 is designed to be in a direction perpendicular to the rotation axis generatrix direction of the photoconductor.
【０１６４】中間転写ベルトユニット２の構成を図２に
示す。中間転写ベルトユニット２はユニットハウジング
２ａに、中間転写ベルト３、導電性弾性体よりなる第１
転写ローラ４、アルミローラよりなる第２転写ローラ
５、中間転写ベルト３の張力を調整するテンションロー
ラ６、中間転写ベルト３上に残ったトナー像をクリーニ
ングするベルトクリーナローラ７、クリーナローラ７上
に回収したトナーをかきおとすスクレーパ８、回収した
トナーを溜おく廃トナー溜め９ａおよび９ｂ、中間転写
ベルト３の位置を検出する位置検出器１０を内包してい
る。この中間転写ベルトユニット２は、図１に示されて
いるように、プリンタ前面板１Ａを点線のように倒し開
いてプリンタ外装筐１内の所定の収納部に対して着脱自
在である。FIG. 2 shows the structure of the intermediate transfer belt unit 2. The intermediate transfer belt unit 2 includes a unit housing 2a, an intermediate transfer belt 3, and a first conductive elastic body.
A transfer roller 4, a second transfer roller 5 made of an aluminum roller, a tension roller 6 for adjusting the tension of the intermediate transfer belt 3, a belt cleaner roller 7 for cleaning the toner image remaining on the intermediate transfer belt 3, and a cleaner roller 7 It includes a scraper 8 for scraping the collected toner, waste toner reservoirs 9a and 9b for storing the collected toner, and a position detector 10 for detecting the position of the intermediate transfer belt 3. As shown in FIG. 1, the intermediate transfer belt unit 2 is detachable from a predetermined storage portion in the printer outer casing 1 by opening the printer front plate 1A by turning it down as indicated by a dotted line.
【０１６５】中間転写ベルト３は、絶縁性樹脂中に導電
性のフィラーを混練して押出機にてフィルム化して用い
る。本実施例では、絶縁性樹脂としてポリカーボネート
樹脂（たとえば三菱ガス化学製，ユーピロンＺ３００）
９５重量部に、導電性カーボン（たとえばケッチェンブ
ラック）５重量部を加えてフィルム化したものを用い
た。また、表面に弗素樹脂をコートした。フィルムの厚
みは約３５０μｍ、抵抗は約１０7〜１０8Ω・ｃｍであ
る。ここで、中間転写ベルト３としてポリカーボネート
樹脂に導電性フィラーを混練し、これをフィルム化した
ものを用いているのは、中間転写ベルト３の長期使用に
よる弛みや，電荷の蓄積を有効に防止できるようにする
ためであり、また、表面を弗素樹脂でコートしているの
は、長期使用による中間転写ベルト表面へのトナーフィ
ルミングを有効に防止できるようにするためである。The intermediate transfer belt 3 is used by kneading a conductive filler in an insulating resin and forming a film with an extruder. In this embodiment, a polycarbonate resin (for example, Iupilon Z300 manufactured by Mitsubishi Gas Chemical) is used as the insulating resin.
A film formed by adding 5 parts by weight of conductive carbon (for example, Ketjen black) to 95 parts by weight was used. The surface was coated with a fluorine resin. The thickness of the film is about 350 μm, and the resistance is about 10 7 to 10 8 Ω · cm. Here, the reason why the intermediate transfer belt 3 is formed by kneading a conductive filler into a polycarbonate resin and forming the film into a film can be used to effectively prevent the intermediate transfer belt 3 from being loosened due to long-term use and accumulation of electric charges. The reason why the surface is coated with the fluororesin is to effectively prevent toner filming on the surface of the intermediate transfer belt due to long-term use.
【０１６６】この中間転写ベルト３を、厚さ１００μｍ
のエンドレスベルト状の半導電性のウレタンを基材とし
たフィルムよりなり、周囲に１０7 Ω・cmの抵抗を有す
るように低抵抗処理をしたウレタンフォームを成形した
第１転写ローラ４、第２転写ローラ５およびテンション
ローラ６に巻回し、矢印方向に移動可能に構成する。こ
こで、中間転写ベルト３の周長は、最大用紙サイズであ
るＡ４用紙の長手方向の長さ（２９８ｍｍ）に、後述す
る感光体ドラム（直径３０ｍｍ）の周長の半分より若干
長い長さ（６２ｍｍ）を足した３６０ｍｍに設定してい
る。The intermediate transfer belt 3 is set to a thickness of 100 μm.
The first transfer roller 4 and the second transfer roller 4 are made of an endless belt-shaped film made of semiconductive urethane as a base material, and are formed around the periphery thereof with a low-resistance urethane foam having a resistance of 10 7 Ω · cm. It is wound around the transfer roller 5 and the tension roller 6, and is configured to be movable in the direction of the arrow. Here, the circumferential length of the intermediate transfer belt 3 is slightly longer than half of the circumferential length of a photosensitive drum (diameter 30 mm) to be described later (298 mm in the longitudinal direction of A4 paper, which is the maximum paper size). 62 mm) is set to 360 mm.
【０１６７】中間転写ベルトユニット２がプリンタ本体
に装着されたときには、第１転写ローラ４は、中間転写
ベルト３を介して感光体１１（図２に図示）に約１．０
ｋｇの力で圧接され、また、第２転写ローラ５は、中間
転写ベルト３を介して上記の第１転写ローラ４と同様の
構成の第３転写ローラ１２（図２に図示）に圧接され
る。この第３転写ローラ１２は中間転写ベルト３に従動
回転可能に構成している。When the intermediate transfer belt unit 2 is mounted on the main body of the printer, the first transfer roller 4 contacts the photosensitive member 11 (shown in FIG.
kg, and the second transfer roller 5 is pressed through the intermediate transfer belt 3 to a third transfer roller 12 (shown in FIG. 2) having the same configuration as the first transfer roller 4 described above. . The third transfer roller 12 is configured to be rotatable following the intermediate transfer belt 3.
【０１６８】クリーナローラ７は、中間転写ベルト３を
清掃するベルトクリーナ部のローラである。これは、金
属性のローラにトナーを静電的に吸引する交流電圧を印
加する構成である。なお、このクリーナローラ７はゴム
ブレードや電圧を印加した導電性ファーブラシであって
もよい。The cleaner roller 7 is a roller of a belt cleaner for cleaning the intermediate transfer belt 3. This is a configuration in which an AC voltage for electrostatically attracting toner is applied to a metallic roller. The cleaner roller 7 may be a rubber blade or a conductive fur brush to which a voltage is applied.
【０１６９】図１において、プリンタ中央には黒、シア
ン、マゼンタ、イエロの各色用の４組の扇型をした像形
成ユニット１７Ｂｋ、１７Ｙ、１７Ｍ、１７Ｃが像形成
ユニット群１８を構成し、図のように円環状に配置され
ている。各像形成ユニット１７Ｂｋ、１７Ｙ、１７Ｍ、
１７Ｃは、プリンタ上面板１Ｃをヒンジ軸１Ｄを中心に
開いて像形成ユニット群１８の所定の位置に着脱自在で
ある。像形成ユニット１７Ｂｋ、１７Ｙ、１７Ｍ、１７
Ｃはプリンタ内に正規に装着されることにより、像形成
ユニット側とプリンタ側の両者側の機械的駆動系統・電
気回路系統が相互カップリング部材（不図示）を介して
結合して機械的・電気的に一体化する。In FIG. 1, in the center of the printer, four fan-shaped image forming units 17Bk, 17Y, 17M, and 17C for each color of black, cyan, magenta, and yellow form an image forming unit group 18, and Are arranged in an annular shape. Each image forming unit 17Bk, 17Y, 17M,
Reference numeral 17C denotes a printer top plate 1C which is opened about a hinge shaft 1D and is detachable at a predetermined position of the image forming unit group 18. Image forming units 17Bk, 17Y, 17M, 17
C is properly mounted in the printer, so that the mechanical drive system and the electric circuit system on both the image forming unit side and the printer side are connected via a mutual coupling member (not shown), and Electrically integrated.
【０１７０】円環状に配置されている像形成ユニット１
７Ｂｋ、１７Ｃ、１７Ｍ、１７Ｙは支持体（図示せず）
に支持されており、全体として移動手段である移動モー
タ１９に駆動され、固定されて回転しない円筒状の軸２
０の周りに回転移動可能に構成されている。各像形成ユ
ニットは、回転移動によって順次前述の中間転写ベルト
３を支持する第２転写ローラ４に対向した像形成位置２
１に位置することができる。像形成位置２１は信号光２
２による露光位置でもある。Image forming unit 1 arranged in an annular shape
7Bk, 17C, 17M, 17Y is a support (not shown)
, Which is driven by a moving motor 19 as a whole, and is fixed and does not rotate.
It is configured to be rotatable around 0. Each image forming unit is rotated by an image forming position 2 facing a second transfer roller 4 that sequentially supports the intermediate transfer belt 3 described above.
1 can be located. The image forming position 21 is the signal light 2
2 is also the exposure position.
【０１７１】各像形成ユニット１７Ｂｋ、１７Ｃ、１７
Ｍ、１７Ｙは、中に入れた現像剤を除きそれぞれ同じ構
成部材よりなるので、説明を簡略化するため黒用の像形
成ユニット１７Ｂｋについて図３にて説明し、他色用の
ユニットの説明については省略する。Each image forming unit 17Bk, 17C, 17
M and 17Y are made of the same components except for the developer put therein, so the image forming unit 17Bk for black will be described with reference to FIG. 3 for simplicity of description, and the units for other colors will be described. Is omitted.
【０１７２】３０はシリコーン樹脂からなる現像ローラ
で、硬度６０度厚さ３ｍｍである。３１はウレタン樹脂
からなるスポンジ状の供給ローラで、現像ローラ３０と
の食い込み量は０．５ｍｍ、２８ＢＫは黒トナー、３２
はメタルのトナー層規制ブレード、２４は帯電ローラ、
３４はクリーナ部、２７は廃トナー、３３は電源発生装
置である。現像ローラ３０と感光体１１とはバネ圧８０
０ｇで接触させている。トナーは供給ローラ３１により
現像ローラ３０に送られ、層規制ブレード３２により現
像ローラ上に薄層が形成される。Reference numeral 30 denotes a developing roller made of a silicone resin, having a hardness of 60 degrees and a thickness of 3 mm. Reference numeral 31 denotes a sponge-like supply roller made of urethane resin, which has a bite amount of 0.5 mm with the developing roller 30, 28BK is black toner, and 32
Is a metal toner layer regulating blade, 24 is a charging roller,
Reference numeral 34 denotes a cleaner unit, 27 denotes waste toner, and 33 denotes a power generator. The developing roller 30 and the photoreceptor 11 have a spring pressure of 80.
It is contacted at 0 g. The toner is sent to the developing roller 30 by the supply roller 31, and a thin layer is formed on the developing roller by the layer regulating blade 32.
【０１７３】３５はプリンタ外装筐１内の下側に配設し
たレーザビームスキャナ部であり、図示しない半導体レ
ーザ、スキャナモータ３５ａ、ポリゴンミラー３５ｂ、
レンズ系３５ｃなどから構成されている。このレーザビ
ームスキャナ部３５からの画像情報の時系列電気画素信
号に対応した画素レーザ信号光２２は、像形成ユニット
１７Ｂｋと１７Ｙの間に形成された光路窓口３６を通っ
て、軸２０の一部に開けられた窓３７を通して軸２０内
の固定されたミラー３８に入射し、反射されて像形成位
置２１にある像形成ユニット１７Ｂｋの露光窓２５から
像形成ユニット１７Ｂｋ内にほぼ水平に進入し、像形成
ユニット内に上下に配設されている現像剤溜め２６とク
リーナ部３４との間の通路を通って感光体１１の左側面
の露光部に入射し母線方向に走査露光される。Reference numeral 35 denotes a laser beam scanner disposed below the inside of the printer housing 1, and includes a semiconductor laser (not shown), a scanner motor 35a, a polygon mirror 35b,
It comprises a lens system 35c and the like. The pixel laser signal light 22 corresponding to the time-series electric pixel signal of the image information from the laser beam scanner unit 35 passes through an optical path window 36 formed between the image forming units 17Bk and 17Y, and passes through a part of the shaft 20. Incident on a fixed mirror 38 in the shaft 20 through a window 37 opened in the mirror, is reflected and enters the image forming unit 17Bk substantially horizontally from the exposure window 25 of the image forming unit 17Bk at the image forming position 21, The light passes through a passage between a developer reservoir 26 and a cleaner unit 34 disposed vertically in the image forming unit, enters the exposure unit on the left side surface of the photoconductor 11, and is scanned and exposed in the generatrix direction.
【０１７４】ここで光路窓口３６からミラー３８までの
光路は両隣の像形成ユニット１７Ｂｋと１７Ｙとのユニ
ット間の隙間を利用しているため、像形成ユニット群１
８には無駄になる空間がほとんど無い。また、ミラー３
８は像形成ユニット群１８の中央部に設けられているた
め、固定された単一のミラーで構成することができ、シ
ンプルでかつ位置合わせなどが容易な構成である。Here, since the optical path from the optical path window 36 to the mirror 38 uses the gap between the adjacent image forming units 17Bk and 17Y, the image forming unit group 1
8 has very little wasted space. Also, mirror 3
Since 8 is provided at the center of the image forming unit group 18, it can be constituted by a single fixed mirror, which is simple and easy to align.
【０１７５】１２はプリンタ前面板１Ａの内側で紙給送
ローラ３９の上方に配設した第３転写ローラであり、中
間転写ベルト３と第３転写ローラ１２との圧接されたニ
ップ部には、プリンタ前面板１Ａの下部に設けた紙給送
ローラ３９により用紙が送られてくるように用紙搬送路
が形成されている。Reference numeral 12 denotes a third transfer roller provided inside the printer front plate 1A and above the paper feed roller 39, and a nip portion where the intermediate transfer belt 3 and the third transfer roller 12 are brought into pressure contact with each other. A paper transport path is formed so that paper is fed by a paper feed roller 39 provided below the printer front plate 1A.
【０１７６】４０はプリンタ前面板１Ａの下辺側に外方
に突出させて設けた給紙カセットであり、複数の紙Ｓを
同時にセットできる。４１ａと４１ｂとは紙搬送タイミ
ングローラ、４２ａ・４２ｂはプリンタの内側上部に設
けた定着ローラ対、４３は第３転写ローラ１２と定着ロ
ーラ対４２ａ・４２ｂ間に設けた紙ガイド板、４４ａ・
４４ｂは定着ローラ対４２ａ・４２ｂの紙出口側に配設
した紙排出ローラ対、４７は定着ローラ４２ａのクリー
ニングローラである。Reference numeral 40 denotes a paper feed cassette provided on the lower side of the printer front plate 1A so as to protrude outward, and can set a plurality of papers S at the same time. 41a and 41b are paper transport timing rollers, 42a and 42b are fixing roller pairs provided on the upper inside of the printer, 43 is a paper guide plate provided between the third transfer roller 12 and the fixing roller pairs 42a and 42b, 44a
44b is a paper discharge roller pair disposed on the paper exit side of the fixing roller pairs 42a and 42b, and 47 is a cleaning roller of the fixing roller 42a.
【０１７７】定着器は内部に加熱手段を有するアルミニ
ウム又はステンレンスからなる中空ローラーと弾性層と
フッ素樹脂チューブからなる加熱ローラと、加圧ローラ
からなる。最外層のフッ素樹脂チューブは厚さが１〜１
００μｍ、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオ
ロエチレンとパーフルオロアルキルビニルエーテルとの
共重合体、又はテトラフルオロエチレンとヘキサフルオ
ロエチレンとの共重合体から選ばれるチューブが好まし
い。弾性層はシリコーンゴム、フッ素ゴム、フロロシリ
コーンゴム、エチレンプロピレンゴムが好ましい。弾性
層の硬度はＪＩＳ規格によるゴム硬度が１０〜７０度で
あり、また加圧ローラにより０．５〜２０．０ｋｇ／ｃ
ｍ2の圧力で加圧される。本実施例では厚さが５０μｍ
のポリテトラフルオロエチレンのフッ素樹脂チューブと
ゴム硬度が７０度シリコーンゴムからなり、１５ｋｇ／
ｃｍ2の圧力で加圧されている。シリコーンオイル等の
定着オイルは使用していない。The fixing device comprises a hollow roller made of aluminum or stainless steel having a heating means inside, a heating roller made of an elastic layer and a fluororesin tube, and a pressure roller. The outermost fluororesin tube has a thickness of 1 to 1
A tube selected from 00 μm, polytetrafluoroethylene, a copolymer of tetrafluoroethylene and perfluoroalkyl vinyl ether, or a copolymer of tetrafluoroethylene and hexafluoroethylene is preferred. The elastic layer is preferably made of silicone rubber, fluorine rubber, fluorosilicone rubber, or ethylene propylene rubber. The elastic layer has a rubber hardness according to JIS standard of 10 to 70 degrees and a pressure roller of 0.5 to 20.0 kg / c.
It is pressurized at a pressure of m 2 . In this embodiment, the thickness is 50 μm.
Made of polytetrafluoroethylene fluororesin tube and silicone rubber with 70 degree rubber hardness, 15kg /
It is pressurized at a pressure of cm 2 . No fixing oil such as silicone oil is used.
【０１７８】各像形成ユニット１７Ｂｋ、１７Ｃ、１７
Ｍ、１７Ｙ、中間転写ベルトユニット２には、廃トナー
溜めを設けている。Each image forming unit 17Bk, 17C, 17
M, 17Y, and the intermediate transfer belt unit 2 are provided with a waste toner reservoir.
【０１７９】以下、動作について説明する。Hereinafter, the operation will be described.
【０１８０】最初、像形成ユニット群１８は、図１に示
すように、黒の像形成ユニット１７Ｂｋが像形成位置２
１にある。このとき感光体１１は中間転写ベルト３を介
して第１転写ローラ４に対向接触している。First, as shown in FIG. 1, the image forming unit group 18 is moved from the black image forming unit 17Bk to the image forming position 2.
In one. At this time, the photoconductor 11 is in opposing contact with the first transfer roller 4 via the intermediate transfer belt 3.
【０１８１】像形成工程により、レーザビームスキャナ
部３５により黒の信号光が像形成ユニット１７Ｂｋに入
力され、黒トナーによる像形成が行われる。このとき像
形成ユニット１７Ｂｋの像形成の速度（感光体の周速に
等しい６０ｍｍ／ｓ）と中間転写ベルト３の移動速度は
同一になるように設定されており、像形成と同時に第１
転写ローラ４の作用で、黒トナー像が中間転写ベルト３
に転写される。このとき第１転写ローラには＋１ｋＶの
直流電圧を印加した。黒のトナー像がすべて転写し終わ
った直後に、像形成ユニット１７Ｂｋ、１７Ｃ、１７
Ｍ、１７Ｙは像形成ユニット群１８として全体が移動モ
ータ１９に駆動されて図中の矢印方向に回転移動し、ち
ょうど９０度回転して像形成ユニット１７Ｃが像形成位
置２１に達した位置で止まる。この間、像形成ユニット
の感光体以外のトナーホッパ２６やクリーナ３４の部分
は感光体１１先端の回転円弧より内側に位置しているの
で、中間転写ベルト３が像形成ユニットに接触すること
はない。In the image forming step, the black signal light is input to the image forming unit 17Bk by the laser beam scanner section 35, and an image is formed with black toner. At this time, the image forming speed of the image forming unit 17Bk (60 mm / s equal to the peripheral speed of the photoconductor) and the moving speed of the intermediate transfer belt 3 are set to be the same.
By the action of the transfer roller 4, the black toner image is transferred to the intermediate transfer belt 3.
Is transferred to At this time, a DC voltage of +1 kV was applied to the first transfer roller. Immediately after all the black toner images have been transferred, the image forming units 17Bk, 17C, 17C
M and 17Y as a whole are driven by a moving motor 19 as an image forming unit group 18 to rotate and move in the direction of the arrow in the drawing, and rotate exactly 90 degrees to stop at a position where the image forming unit 17C reaches the image forming position 21. . During this time, since the portions of the toner hopper 26 and the cleaner 34 other than the photoconductor of the image forming unit are located inside the rotation arc at the tip of the photoconductor 11, the intermediate transfer belt 3 does not contact the image forming unit.
【０１８２】像形成ユニット１７Ｃが像形成位置２１に
到着後、前と同様に今度はシアンの信号でレーザビーム
スキャナ部３５が像形成ユニット１７Ｃに信号光２２を
入力しシアンのトナー像の形成と転写が行われる。この
ときまでに中間転写ベルト３は一回転し、前に転写され
た黒のトナー像に次のシアンのトナー像が位置的に合致
するように、シアンの信号光の書き込みタイミングが制
御される。この間、第３転写ローラ１２とクリーナロー
ラ７とは中間転写ベルト３から少し離れており、転写ベ
ルト上のトナー像を乱さないように構成されている。After the image forming unit 17C arrives at the image forming position 21, the laser beam scanner unit 35 inputs the signal light 22 to the image forming unit 17C using a cyan signal as before, and forms a cyan toner image. Transfer is performed. By this time, the intermediate transfer belt 3 has made one rotation, and the writing timing of the cyan signal light is controlled such that the next cyan toner image is positionally matched with the previously transferred black toner image. During this time, the third transfer roller 12 and the cleaner roller 7 are slightly separated from the intermediate transfer belt 3 so as not to disturb the toner image on the transfer belt.
【０１８３】以上と同様の動作を、マゼンタ、イエロに
ついても行い、中間転写ベルト３上には４色のトナー像
が位置的に合致して重ね合わされカラー像が形成され
た。最後のイエロトナー像の転写後、４色のトナー像は
タイミングを合わせて給紙カセット４０から送られる用
紙に、第３転写ローラ１２の作用で一括転写される。こ
のとき第２転写ローラ５は接地し、第３転写ローラ１２
には＋１．５ｋＶの直流電圧を印加した。用紙に転写さ
れたトナー像は定着ローラ対４２ａ・４２ｂにより定着
された。用紙はその後排出ローラ対４４ａ・４４ｂを経
て装置外に排出された。中間転写ベルト３上に残った転
写残りのトナーは、クリーナローラ７の作用で清掃され
次の像形成に備えた。The same operation as described above was performed for magenta and yellow, and a color image was formed on the intermediate transfer belt 3 by superimposing the four color toner images in position. After the transfer of the final yellow toner image, the toner images of the four colors are collectively transferred to the sheet fed from the sheet cassette 40 by the action of the third transfer roller 12 in a timely manner. At this time, the second transfer roller 5 is grounded, and the third transfer roller 12
, A DC voltage of +1.5 kV was applied. The toner image transferred to the paper was fixed by the pair of fixing rollers 42a and 42b. The sheet was then discharged out of the apparatus via a pair of discharge rollers 44a and 44b. The transfer residual toner remaining on the intermediate transfer belt 3 is cleaned by the action of the cleaner roller 7 to prepare for the next image formation.
【０１８４】次に単色モード時の動作を説明する。単色
モード時は、まず所定の色の像形成ユニットが像形成位
置２１に移動する。次に前と同様に所定の色の像形成と
中間転写ベルト３への転写を行い、今度は転写後そのま
ま続けて、次の第３転写ローラ１２により給紙カセット
４０から送られてくる用紙に転写をし、そのまま定着し
た。Next, the operation in the monochrome mode will be described. In the monochrome mode, first, the image forming unit of a predetermined color moves to the image forming position 21. Next, image formation of a predetermined color and transfer to the intermediate transfer belt 3 are performed in the same manner as before, and the transfer is continued as it is after the transfer, to the next sheet transferred from the sheet cassette 40 by the third transfer roller 12. The image was transferred and fixed.
【０１８５】(表１０)に図１の電子写真装置により、画
像出しを行った結果を示す。Table 10 shows the results of image formation using the electrophotographic apparatus shown in FIG.
【０１８６】[0186]
【表１０】 [Table 10]
【０１８７】かかる電子写真装置により、前記のように
製造したトナーサンプルＡを用いて画像出しを行った。
カブリは目視にて判断し、実用上問題ないレベルを
「○」、実用上問題と思われるレベルを「×」とした。
べた追随性も実用上問題ないレベルを「○」、実用上問
題と思われるレベルを「×」とした。With such an electrophotographic apparatus, an image was formed using the toner sample A manufactured as described above.
Fog was visually judged, and a level having no practical problem was rated as “○”, and a level considered as having a practical problem was rated as “x”.
The level of solid followability that is practically acceptable is indicated by “「 ”, and the level considered practically impaired is indicated by“ × ”.
【０１８８】横線の乱れやトナーの飛び散り、文字の中
抜けなどがなくベタ黒画像が均一で、１６本／ｍｍの画
線をも再現した極めて高解像度高画質の画像が得られ、
高濃度の画像が得られた。また、非画像部の地かぶりも
発生していなかった。更に、1万枚の長期耐久テストに
おいても、流動性、画像濃度とも変化が少なく安定した
特性を示した。また転写においても中抜けは実用上問題
ないレベルであり、転写効率も良好であった。また、感
光体、中間転写ベルトへのトナーのフィルミングも実用
上問題ないレベルであった。しかしトナーサンプルＣで
はカブリ、べた追随性等が悪化し画質の低下を招いた。An extremely high-resolution and high-quality image reproducing uniform 16-mm / mm solid lines was obtained without horizontal line disturbance, toner splatter, missing characters, etc.
A high density image was obtained. No fogging of the non-image area occurred. Further, even in a long-term durability test of 10,000 sheets, both fluidity and image density showed little change and stable characteristics. Also, in the transfer, the hollow portion was at a level where there was no problem in practical use, and the transfer efficiency was good. Further, the filming of the toner on the photoreceptor and the intermediate transfer belt was at a practically acceptable level. However, in the case of the toner sample C, fogging, solid followability and the like were deteriorated, and the image quality was lowered.
【０１８９】次に(表１１)に定着性、耐オフセット性、
保存安定性の結果を示す。Next, Table 11 shows the fixing property, the anti-offset property,
The results of storage stability are shown.
【０１９０】[0190]
【表１１】 [Table 11]
【０１９１】ＯＨＰ透光性が９０％以上を示しており、
また非オフセット温度域も４０℃以上とオイルを使用し
ない定着ローラにおいて良好な定着性を示した。また５
０℃２４時間の保存安定性においても凝集はほとんど見
られなかった。しかしサンプルＣでは透光性が低下し
た。OHP transmissivity is 90% or more,
Also, the non-offset temperature range was 40 ° C. or higher, indicating good fixing performance in a fixing roller using no oil. Also 5
Aggregation was hardly observed even at the storage stability of 0 ° C. for 24 hours. However, in sample C, the translucency was reduced.
【０１９２】[0192]
【発明の効果】以上のように、本発明によれば、一成分
現像におけるカブリ、ベタ追随性、スリーブゴーストも
低減でき、トナーの帯電を安定化させ長寿命現像を実現
することが可能となる。As described above, according to the present invention, fog, solid followability and sleeve ghost in one-component development can be reduced, and toner charging can be stabilized to realize long-life development. .
【０１９３】さらには、本実施の形態によれば、トナ
ー、結着樹脂の分子量特性を適正範囲に設定することに
より、高透光性と耐オフセット性の両立を図れるととも
に、感光体や転写体へのシリカやトナーのフィルミング
を防止でき、帯電性の安定化によるトナーの耐久性を向
上することも可能となる。Further, according to the present embodiment, by setting the molecular weight characteristics of the toner and the binder resin in an appropriate range, it is possible to achieve both high translucency and anti-offset properties, and to realize a photosensitive member and a transfer member. This prevents filming of silica or toner onto the toner, and improves the durability of the toner by stabilizing the charging property.
【０１９４】また、本実施の形態によれば、異なった色
のトナー像を形成する複数の移動可能な像形成ユニット
を円環状に配置した像形成ユニット群を有し、その像形
成ユニット全体が回転移動する構成の電子写真方法に好
適に作用し、高濃度、低地かぶりで感光体へのフィルミ
ングの発生を防ぐことが可能となる。また、本実施の形
態によれば、中間転写体を用いた転写システムを具備す
る電子写真装置に適用した場合に、中抜けや飛び散りが
防止され、高転写効率が得られるトナーを製造すること
ができる。また、本実施の形態によれば、トナーを定着
する際の定着性を低下させることなく良好な定着性と耐
オフセット性を両立でき、カラートナーにおけるオイル
レス定着を可能とし、高透光性を有するトナーを提供で
きる。Further, according to the present embodiment, there is provided an image forming unit group in which a plurality of movable image forming units for forming toner images of different colors are arranged in an annular shape, and the entire image forming unit is formed. It is suitable for an electrophotographic method having a configuration of rotating and moving, and it is possible to prevent occurrence of filming on a photoreceptor due to high density and low ground fog. Further, according to the present embodiment, when applied to an electrophotographic apparatus having a transfer system using an intermediate transfer member, it is possible to manufacture a toner in which hollow transfer or scattering is prevented and high transfer efficiency is obtained. it can. Further, according to the present embodiment, it is possible to achieve both good fixing property and anti-offset property without lowering the fixing property when fixing the toner, and it is possible to perform oilless fixing in a color toner, and to achieve high translucency. Can be provided.
【図１】本発明の実施例で使用した電子写真装置の構成
を示す断面図FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating a configuration of an electrophotographic apparatus used in an embodiment of the present invention.
【図２】図１に示した中間転写ベルトユニットの構成を
示す断面図FIG. 2 is a sectional view showing a configuration of the intermediate transfer belt unit shown in FIG.
【図３】図２に示した現像器の構成を示す断面図FIG. 3 is a cross-sectional view showing the configuration of the developing device shown in FIG.
【図４】本発明の実施例で使用したトナー溶融混練処理
の概略斜視図FIG. 4 is a schematic perspective view of a toner melt-kneading process used in an embodiment of the present invention.
【図５】本発明の実施例で使用したトナー溶融混練処理
の平面図FIG. 5 is a plan view of a toner melt-kneading process used in an embodiment of the present invention.
【図６】本発明の実施例で使用したトナー溶融混練処理
の正面図FIG. 6 is a front view of a toner melt-kneading process used in an embodiment of the present invention.
【図７】本発明の実施例で使用したトナー溶融混練処理
の断面図FIG. 7 is a cross-sectional view of a toner melt-kneading process used in an embodiment of the present invention.
【図８】本発明の実施例で使用したトナー及び樹脂の分
子量分布を示す図FIG. 8 is a diagram showing a molecular weight distribution of a toner and a resin used in an example of the present invention.
２ 中間転写ベルトユニット ３ 中間転写ベルト ４ 第１転写ローラ ５ 第２転写ローラ ６ テンションローラ １１ 感光体 １２ 第３転写ローラ １７Ｂｋ，１７Ｃ，１７Ｍ，１７Ｙ 像形成ユニット １８ 像形成ユニット群 ２１ 像形成位置 ２２ レーザ信号光 ３５ レーザビームスキャナ部 ３８ ミラー ６０２ ロール（ＲＬ１） ６０３ ロール（ＲＬ２） ６０４ ロール（ＲＬ１）上に巻きついたトナーの溶融
膜 ６０５ 熱媒体の流入口 ６０６ 熱媒体の流出口Reference Signs List 2 intermediate transfer belt unit 3 intermediate transfer belt 4 first transfer roller 5 second transfer roller 6 tension roller 11 photoconductor 12 third transfer roller 17Bk, 17C, 17M, 17Y image forming unit 18 image forming unit group 21 image forming position 22 Laser signal light 35 Laser beam scanner unit 38 Mirror 602 Roll (RL1) 603 Roll (RL2) 604 Melted film of toner wound on roll (RL1) 605 Heat medium inlet 606 Heat medium outlet
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 15/01 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３３１ 15/08 ５０３ ３４６ 15/16 ３６１ ３７４ (72)発明者 前田 正寿 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 Ｆターム(参考） 2H005 AA06 AA08 AA21 CA08 CA25 CB07 CB13 DA02 DA03 EA01 EA05 EA06 EA07 FA07 2H030 AA06 AA07 AB02 AD01 BB02 BB23 BB42 2H032 AA05 BA05 BA09 BA23 2H071 BA05 BA27 DA02 DA08 DA09 DA15 EA18 2H077 AC04 AD02 AD06 AD13 AD23 BA10 DB13 DB14 DB15 EA14 EA15 EA24 FA22 GA13 Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat II (Reference) G03G 15/01 G03G 9/08 331 15/08 503 346 15/16 361 374 (72) Inventor Masatoshi Maeda Kadoma, Osaka 1006 Oaza Kadoma Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. F-term (reference) 2H005 AA06 AA08 AA21 CA08 CA25 CB07 CB13 DA02 DA03 EA01 EA05 EA06 EA07 FA07 2H030 AA06 AA07 AB02 AD01 BB02 BB23 BB42 2H032 AA05 BA05 DA09 EA18 2H077 AC04 AD02 AD06 AD13 AD23 BA10 DB13 DB14 DB15 EA14 EA15 EA24 FA22 GA13
Claims (16)
剤とからなるトナー母体に外添剤を外添処理して作成さ
れるトナーであって、 前記結着樹脂は少なくともポリエステル樹脂からなり、
前記トナー母体が負帯電性を示し、前記外添剤が少なく
とも正帯電性を有する疎水性シリカからなることを特徴
とするトナー。1. A toner prepared by externally adding an external additive to a toner base comprising at least a binder resin, a charge control agent, and a colorant, wherein the binder resin is at least a polyester resin,
The toner according to claim 1, wherein the toner matrix has negative chargeability, and the external additive is at least a positively chargeable hydrophobic silica.
剤とからなるトナー母体に外添剤を外添処理して作成さ
れるトナーであって、 前記結着樹脂は少なくともポリエステル樹脂からなり、
前記トナー母体が負帯電性を示し、前記外添剤が少なく
とも正帯電性を有する疎水性シリカと負帯電性を有する
疎水性シリカからなることを特徴とするトナー。2. A toner prepared by externally adding an external additive to a toner matrix comprising at least a binder resin, a charge control agent, and a colorant, wherein the binder resin is at least a polyester resin,
The toner according to claim 1, wherein the toner matrix has negative chargeability, and the external additive is at least composed of hydrophobic silica having positive chargeability and hydrophobic silica having negative chargeability.
剤とからなるトナー母体に外添剤を外添処理して作成さ
れるトナーであって、 前記結着樹脂は少なくともポリエステル樹脂からなり、
前記トナー母体が負帯電性を示し、前記外添剤が少なく
とも正帯電性を有する疎水性シリカと低電気抵抗値を有
する無機微粒子からなることを特徴とするトナー。3. A toner prepared by externally adding an external additive to a toner base comprising at least a binder resin, a charge control agent, and a colorant, wherein the binder resin is at least a polyester resin,
The toner according to claim 1, wherein the toner matrix has negative chargeability, and the external additive is at least composed of hydrophobic silica having positive chargeability and inorganic fine particles having low electric resistance.
／ｇであることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載
のトナー。4. The charge amount of the toner is -0.5 to -40 .mu.C.
/ G.
／ｇを有し、かつ前記トナー母体に外添剤を外添してな
るトナーの帯電量が−０．５〜−４０μＣ／ｇであるこ
とを特徴とする請求項１〜３いずれか記載のトナー。5. The charge amount of the toner base is -1 to -50 .mu.C.
/ G, and the toner obtained by externally adding an external additive to the toner matrix has a charge amount of -0.5 to -40 [mu] C / g. toner.
抽出されるポリジメチルシロキサン骨格を有する成分の
前記シリカ微粉末中の含有量が２．５ｗｔ％以下である
シリカ微粉末からなる請求項１〜３いずれかに記載のト
ナー。6. A fine silica powder having a content of a component having a polydimethylsiloxane skeleton extracted by an organic solvent in a fine hydrophobic silica powder in the fine silica powder of 2.5 wt% or less. 4. The toner according to any one of claims 1 to 3.
２μｍ、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が０．１〜１０
０ｍ2／ｇ、電気抵抗率が１０9Ωｃｍ以下である酸化チ
タン微粉末、酸化アルミニウム微粉末、酸化ストロンチ
ウム微粉末、酸化錫微粉末、酸化ジルコニア微粉末、酸
化マグネシウム微粉末、酸化インジウム微粉末のうちの
少なくとも１種類以上からなる金属酸化物微粉末である
請求項３に記載のトナー。7. The method according to claim 7, wherein the inorganic fine powder has an average particle size of 0.02 to 0.02.
2 μm, BET specific surface area by nitrogen adsorption of 0.1 to 10
0 m 2 / g, titanium oxide fine powder, aluminum oxide fine powder, strontium oxide fine powder, tin oxide fine powder, zirconia fine powder, magnesium oxide fine powder, indium oxide fine powder having an electric resistivity of 10 9 Ωcm or less. 4. The toner according to claim 3, which is a metal oxide fine powder comprising at least one of the above.
〜２μｍ、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積１〜２００ｍ
2／ｇの酸化スズ−アンチモンの混合物で表面被覆処理
された酸化チタン及び／または酸化シリカ微粉末からな
る請求項１〜３いずれかに記載のトナー。8. The anti-inorganic fine powder has an average particle size of 0.02.
~ 2μm, BET specific surface area by nitrogen adsorption 1 ~ 200m
The toner according to any one of claims 1 to 3, comprising fine powder of titanium oxide and / or silica oxide surface-treated with a mixture of 2 / g of tin oxide-antimony.
誘導体の金属塩、フェニルボレイト４級アンモニウム塩
のうちの1種類以上から構成される電荷制御剤を含有す
る請求項３に記載のトナー。9. The toner according to claim 3, further comprising a charge control agent composed of at least one of a metal salt of a salicylic acid derivative, a metal salt of a benzylic acid derivative, and a quaternary ammonium phenylborate.
る分子量分布が、２×１０3〜３×１０4、４×１０4〜
７×１０5のそれぞれの領域に少なくとも一つの分子量
極大ピークを、２×１０4〜２×１０5の領域に少なくと
も一つの分子量極小ピークを有する構成である請求項１
〜３いずれかに記載のトナー。10. The toner has a molecular weight distribution in a GPC chromatogram of 2 × 10 3 to 3 × 10 4 , 4 × 10 4 to
2. A structure having at least one maximum molecular weight peak in each region of 7 × 10 5 and at least one minimum molecular weight peak in a region of 2 × 10 4 to 2 × 10 5.
4. The toner according to any one of claims 1 to 3.
る分子量分布が、２×１０3〜３×１０4、４×１０4〜
７×１０5のそれぞれの領域に少なくとも一つの分子量
極大ピークを、２×１０4〜２×１０5の領域に少なくと
も一つの分子量極小ピークを有する構成であり、かつ２
×１０3〜３×１０4の領域に存在する分子量極大ピーク
の分子量分布の高さをＨａ、４×１０4〜７×１０5の領
域に存在する分子量極大ピークの分子量分布の高さをＨ
ｂとすると、Ｈｂ／Ｈａが０．１５〜０．９０である請
求項１〜３いずれかに記載のトナー。11. The molecular weight distribution of the toner in the GPC chromatogram is 2 × 10 3 to 3 × 10 4 , 4 × 10 4 to
A structure having at least one maximum molecular weight peak in each region of 7 × 10 5 and at least one minimum molecular weight peak in a region of 2 × 10 4 to 2 × 10 5 ;
The height of the molecular weight distribution of the maximum molecular weight peak existing in the region of × 10 3 to 3 × 10 4 is defined as Ha, and the height of the molecular weight distribution of the maximum molecular weight peak existing in the region of 4 × 10 4 to 7 × 10 5 is defined as H.
The toner according to any one of claims 1 to 3, wherein Hb / Ha is 0.15 to 0.90 when b is set.
る分子量分布が、２×１０3〜３×１０4、４×１０4〜
７×１０5のそれぞれの領域に少なくとも一つの分子量
極大ピークを、２×１０4〜２×１０5の領域に少なくと
も一つの分子量極小ピークを有する構成であり、かつ２
×１０3〜３×１０4の領域に存在する分子量極大ピーク
の分子量分布の高さをＨａ、４×１０4〜７×１０5の領
域に存在する分子量極大ピークの分子量分布の高さをＨ
ｂ、前記分子量極小ピークの分子量分布の高さをＬａと
すると、（Ｈｂ−Ｌａ）／（Ｈａ−Ｌａ）が０．０８〜
０．５である請求項１〜３いずれかに記載のトナー。12. The GPC chromatogram of the toner having a molecular weight distribution of 2 × 10 3 to 3 × 10 4 , 4 × 10 4 to
A structure having at least one maximum molecular weight peak in each region of 7 × 10 5 and at least one minimum molecular weight peak in a region of 2 × 10 4 to 2 × 10 5 ;
The height of the molecular weight distribution of the maximum molecular weight peak existing in the region of × 10 3 to 3 × 10 4 is defined as Ha, and the height of the molecular weight distribution of the maximum molecular weight peak existing in the region of 4 × 10 4 to 7 × 10 5 is defined as H.
b, when the height of the molecular weight distribution of the minimum molecular weight peak is La, (Hb−La) / (Ha−La) is 0.08 to
The toner according to claim 1, wherein the ratio is 0.5.
おける分子量分布で、２×１０3〜３×１０4の領域に少
なくとも一つの分子量極大ピークを有し、３×１０5以
上の高分子量成分を結着樹脂に対し０．５重量部以上有
するポリエステル樹脂を主成分とする請求項１〜３いず
れかに記載のトナー。13. The binder resin has at least one maximum molecular weight peak in a region of 2 × 10 3 to 3 × 10 4 in a molecular weight distribution in a GPC chromatogram, and contains a high molecular weight component of 3 × 10 5 or more. The toner according to any one of claims 1 to 3, wherein the main component is a polyester resin having 0.5 parts by weight or more based on the binder resin.
像ロールにウレタン樹脂からなる供給ローラによりトナ
ーを供給し、前記現像ロール上に弾性ブレードを接触さ
せてトナーの層を形成し、前記現像ローラと感光体とを
接触させて現像する接触式非磁性一成分現像法に用いら
れるトナーであって、請求項１〜１３いずれか記載のト
ナーを使用することを特徴とする電子写真装置。14. A toner is supplied to a developing roller made of at least a silicone resin by a supply roller made of a urethane resin, and an elastic blade is brought into contact with the developing roller to form a toner layer. An electrophotographic apparatus comprising: a toner for use in a contact-type non-magnetic one-component developing method in which the toner is brought into contact with the toner to develop the toner.
化されたトナー画像を、前記像担持体に無端状の中間転
写体の表面を当接させて前記中間転写体の表面に前記ト
ナー画像を転写させる一次転写プロセスが複数回繰り返
し実行され、この後に、この一次転写プロセスの複数回
の繰り返し実行により前記中間転写体の表面に形成され
た重複転写トナー画像を転写材に一括転写させる２次転
写プロセスが実行されるよう構成された転写システムを
具備し、請求項１〜１３記載のトナーを使用することを
特徴とする電子写真装置。15. A toner image obtained by visualizing an electrostatic latent image formed on an image carrier, and a surface of the endless intermediate transfer body is brought into contact with the image carrier, and a surface of the intermediate transfer body is provided. A primary transfer process for transferring the toner image to the transfer material is repeatedly performed a plurality of times, and thereafter, the overlap transfer toner image formed on the surface of the intermediate transfer body is collectively transferred onto the transfer material by performing the primary transfer process a plurality of times. An electrophotographic apparatus comprising a transfer system configured to execute a secondary transfer process for transferring, and using the toner according to any one of claims 1 to 13.
と、それぞれ色の異なるトナーを有する現像手段とを備
え、前記像担持体上にそれぞれ異なった色のトナー像を
形成する複数の移動可能な像形成ユニットと、単一の露
光位置と単一の転写位置より構成される像形成位置と、
前記複数の像形成ユニットを円環状に配置した像形成ユ
ニット群と、前記複数の像形成ユニットのそれぞれを、
前記単一の像形成位置に順次移動せしめるため前記像形
成ユニット群全体を回転移動させる移動手段と、信号光
を発生する露光手段と、前記像形成ユニット群の回転移
動のほぼ回転中心に、前記露光手段の光を前記露光位置
に導くミラーとを有し、転写材上に異なる色のトナー像
を位置を合わせて重ねて転写するカラー像形成システム
を具備し、請求項１〜１３記載のトナーを使用すること
を特徴とする電子写真装置。16. A plurality of movable image forming units each comprising at least a rotating image carrier and developing means having toners of different colors, wherein toner images of different colors are formed on the image carrier. An image forming unit, an image forming position composed of a single exposure position and a single transfer position,
An image forming unit group in which the plurality of image forming units are arranged in an annular shape, and each of the plurality of image forming units,
A moving unit for rotating the entire image forming unit group to sequentially move to the single image forming position, an exposure unit for generating a signal light, and the rotation center of the image forming unit group substantially at the center of rotation. 14. A toner according to claim 1, further comprising: a color image forming system having a mirror for guiding light of an exposure unit to the exposure position, and transferring a toner image of a different color onto a transfer material in a superimposed manner. An electrophotographic apparatus characterized by using:
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