JP2000256417A - 末端ヒドロキシル化アクリル系重合体の製造方法 - Google Patents
末端ヒドロキシル化アクリル系重合体の製造方法Info
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 分子末端を反応点とした架橋や分子鎖延長に
よる物性向上に寄与する末端ヒドロキシル化率の高いア
クリル系重合体の製造方法を提供する。 【解決手段】 式（１）：〔（Ｃ5 Ｒ5 ）2 ＭＲ′〕2
〔式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜５の炭化水素基また
はケイ素含有の炭化水素基、ＭはＳｍまたはそれ以外の
ランタニド元素、Ｒ′は式（２）：ＣＨ2 ＝ＣＨ−（Ｒ
1 ）ｎ−ＣＨ＝ＣＨ2 （式中、Ｒ1 は炭素数１〜４のア
ルキレン基、ｎは０または１である）で示されるジエン
である〕で表される有機金属触媒の存在下、（メタ）ア
クリル酸エステル類を重合し、重合終了時にアルデヒド
類を加えて、このアルデヒド類を重合鎖末端に結合さ
せ、これにアルコ―ル類を加えて重合を停止することを
特徴とする末端ヒドロキシル化アクリル系重合体の製造
方法。
よる物性向上に寄与する末端ヒドロキシル化率の高いア
クリル系重合体の製造方法を提供する。 【解決手段】 式（１）：〔（Ｃ5 Ｒ5 ）2 ＭＲ′〕2
〔式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜５の炭化水素基また
はケイ素含有の炭化水素基、ＭはＳｍまたはそれ以外の
ランタニド元素、Ｒ′は式（２）：ＣＨ2 ＝ＣＨ−（Ｒ
1 ）ｎ−ＣＨ＝ＣＨ2 （式中、Ｒ1 は炭素数１〜４のア
ルキレン基、ｎは０または１である）で示されるジエン
である〕で表される有機金属触媒の存在下、（メタ）ア
クリル酸エステル類を重合し、重合終了時にアルデヒド
類を加えて、このアルデヒド類を重合鎖末端に結合さ
せ、これにアルコ―ル類を加えて重合を停止することを
特徴とする末端ヒドロキシル化アクリル系重合体の製造
方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、感圧性接着剤や成
形材料などの各種分野に用いられる末端ヒドロキシル化
アクリル系重合体の製造方法に関するものである。
形材料などの各種分野に用いられる末端ヒドロキシル化
アクリル系重合体の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】アクリル系重合体は、通常、単量体であ
る（メタ）アクリル酸エステル類を、ラジカル重合開始
剤としてＡＩＢＮ（４，４−アゾビスイソブチロニトリ
ル）やＢＰＯ（ベンゾイルパ―オキサイド）などを用い
て、ラジカル重合することにより、製造されている。そ
の際、ヒドロキシル基を有する連鎖移動剤を用いると、
重合体の分子末端にヒドロキシル基を導入できることが
知られている。
る（メタ）アクリル酸エステル類を、ラジカル重合開始
剤としてＡＩＢＮ（４，４−アゾビスイソブチロニトリ
ル）やＢＰＯ（ベンゾイルパ―オキサイド）などを用い
て、ラジカル重合することにより、製造されている。そ
の際、ヒドロキシル基を有する連鎖移動剤を用いると、
重合体の分子末端にヒドロキシル基を導入できることが
知られている。
【０００３】このような末端ヒドロキシル化アクリル系
重合体は、分子末端を反応点として架橋や分子鎖延長を
行わせることができ、これにより感圧性接着剤や成形材
料などとしての物性を向上できるので、上記用途をはじ
めとした各種分野において、非常に有用なベ―スポリマ
―として賞用されている。
重合体は、分子末端を反応点として架橋や分子鎖延長を
行わせることができ、これにより感圧性接着剤や成形材
料などとしての物性を向上できるので、上記用途をはじ
めとした各種分野において、非常に有用なベ―スポリマ
―として賞用されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来の方法では、連鎖移動剤に由来するヒドロキシル基を
実質的に重合体分子の片末端にしか導入できず、末端ヒ
ドロキシル化率はあまり高くならない。このため、分子
末端を反応点とした架橋や分子鎖延長による物性向上に
は限界があり、その改善が望まれていた。
来の方法では、連鎖移動剤に由来するヒドロキシル基を
実質的に重合体分子の片末端にしか導入できず、末端ヒ
ドロキシル化率はあまり高くならない。このため、分子
末端を反応点とした架橋や分子鎖延長による物性向上に
は限界があり、その改善が望まれていた。
【０００５】本発明は、このような事情に照らし、末端
ヒドロキシル化率の高いアクリル系重合体の製造方法を
提供して、分子末端を反応点とした架橋や分子鎖延長に
よる物性向上に大きく寄与することを目的としている。
ヒドロキシル化率の高いアクリル系重合体の製造方法を
提供して、分子末端を反応点とした架橋や分子鎖延長に
よる物性向上に大きく寄与することを目的としている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するため、鋭意検討した結果、特定の有機金属触
媒を使用して、（メタ）アクリル酸エステル類を重合さ
せるとともに、その重合終了時にアルデヒド類を加え
て、このアルデヒド類を重合鎖末端に結合させ、この状
態でアルコ―ル類を加えて重合を停止させると、重合体
分子の末端に高い確率でヒドロキシル基を導入でき、こ
れにより架橋反応や分子鎖延長反応において従来にない
反応性の向上がみられ、感圧性接着剤や成形材料などと
しての物性を大きく向上できることを知り、本発明を完
成するに至つた。
を達成するため、鋭意検討した結果、特定の有機金属触
媒を使用して、（メタ）アクリル酸エステル類を重合さ
せるとともに、その重合終了時にアルデヒド類を加え
て、このアルデヒド類を重合鎖末端に結合させ、この状
態でアルコ―ル類を加えて重合を停止させると、重合体
分子の末端に高い確率でヒドロキシル基を導入でき、こ
れにより架橋反応や分子鎖延長反応において従来にない
反応性の向上がみられ、感圧性接着剤や成形材料などと
しての物性を大きく向上できることを知り、本発明を完
成するに至つた。
【０００７】すなわち、本発明は、つぎの式（１）： 〔（Ｃ5 Ｒ5 ）2 ＭＲ′〕2 …（１） 〔式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜５の炭化水素基また
はケイ素含有の炭化水素基、ＭはＳｍまたはそれ以外の
ランタニド元素、Ｒ′はつぎの式（２）： ＣＨ2 ＝ＣＨ−（Ｒ1 ）ｎ−ＣＨ＝ＣＨ2 …（２） （式中、Ｒ1 は炭素数１〜４のアルキレン基、ｎは０ま
たは１である）で示されるジエンである〕で表される有
機金属触媒の存在下、（メタ）アクリル酸エステル類を
重合し、重合終了時にアルデヒド類を加えて、このアル
デヒド類を重合鎖末端に結合させ、これにアルコ―ル類
を加えて重合を停止することを特徴とする末端ヒドロキ
シル化アクリル系重合体の製造方法（請求項１）、とく
に、上記の有機金属触媒が、〔（Ｃ5 Ｍｅ5 ）2 Ｓｍ
（ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ2 ）〕2 （ＭｅはＣＨ3 基
である）で表される有機サマリウム化合物である上記構
成の末端ヒドロキシル化アクリル系重合体の製造方法
（請求項２）に係るものである。
はケイ素含有の炭化水素基、ＭはＳｍまたはそれ以外の
ランタニド元素、Ｒ′はつぎの式（２）： ＣＨ2 ＝ＣＨ−（Ｒ1 ）ｎ−ＣＨ＝ＣＨ2 …（２） （式中、Ｒ1 は炭素数１〜４のアルキレン基、ｎは０ま
たは１である）で示されるジエンである〕で表される有
機金属触媒の存在下、（メタ）アクリル酸エステル類を
重合し、重合終了時にアルデヒド類を加えて、このアル
デヒド類を重合鎖末端に結合させ、これにアルコ―ル類
を加えて重合を停止することを特徴とする末端ヒドロキ
シル化アクリル系重合体の製造方法（請求項１）、とく
に、上記の有機金属触媒が、〔（Ｃ5 Ｍｅ5 ）2 Ｓｍ
（ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ2 ）〕2 （ＭｅはＣＨ3 基
である）で表される有機サマリウム化合物である上記構
成の末端ヒドロキシル化アクリル系重合体の製造方法
（請求項２）に係るものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明に用いられる有機金属触媒
は、式（１）で表される有機金属化合物で、図１に示す
ように、Ｍで示されるＳｍまたはそれ以外のランタニド
元素に対し、Ｃ5 Ｒ5 で示されるシクロペンタジエン化
合物２分子と、Ｒ′で示されるジエン１分子とが配位結
合して、（Ｃ5 Ｒ5 ）2 ＭＲ′で示される複合体を構成
し、この複合体２分子がさらに配位結合した錯体構造を
とるものである。本発明では、このような有機金属触媒
が（メタ）アクリル酸エステル類の重合触媒作用と末端
ヒドロキシル化の触媒作用をともに有することを見い出
した。
は、式（１）で表される有機金属化合物で、図１に示す
ように、Ｍで示されるＳｍまたはそれ以外のランタニド
元素に対し、Ｃ5 Ｒ5 で示されるシクロペンタジエン化
合物２分子と、Ｒ′で示されるジエン１分子とが配位結
合して、（Ｃ5 Ｒ5 ）2 ＭＲ′で示される複合体を構成
し、この複合体２分子がさらに配位結合した錯体構造を
とるものである。本発明では、このような有機金属触媒
が（メタ）アクリル酸エステル類の重合触媒作用と末端
ヒドロキシル化の触媒作用をともに有することを見い出
した。
【０００９】これら触媒作用についての正確な反応機構
は、必ずしも明らかではない。推測では、（メタ）アク
リル酸エステル類は、上記有機金属触媒の存在下で、図
１の（Ｃ5 Ｒ5 ）2 ＭＲ′で示される複合体の２分子間
で配位重合し、これが所望の重合率となつた時点でアル
デヒド類を加えると、このアルデヒド類が上記複合体と
重合鎖末端との三者間で配位結合し、この状態でアルコ
―ル類を加えると、上記複合体と重合鎖末端との結合が
解除されて重合が停止し、その際重合鎖末端に結合した
アルデヒド類はそのまま二級アルコ―ルに変換されて残
存し、これにより重合体分子の両末端にヒドロキシル基
が導入されることになり、本発明の目的とする高い末端
ヒドロキシル化率が達成されるものと思われる。
は、必ずしも明らかではない。推測では、（メタ）アク
リル酸エステル類は、上記有機金属触媒の存在下で、図
１の（Ｃ5 Ｒ5 ）2 ＭＲ′で示される複合体の２分子間
で配位重合し、これが所望の重合率となつた時点でアル
デヒド類を加えると、このアルデヒド類が上記複合体と
重合鎖末端との三者間で配位結合し、この状態でアルコ
―ル類を加えると、上記複合体と重合鎖末端との結合が
解除されて重合が停止し、その際重合鎖末端に結合した
アルデヒド類はそのまま二級アルコ―ルに変換されて残
存し、これにより重合体分子の両末端にヒドロキシル基
が導入されることになり、本発明の目的とする高い末端
ヒドロキシル化率が達成されるものと思われる。
【００１０】式（１）で表される有機金属触媒におい
て、式中のＲは、水素原子、炭素数１〜５の炭化水素基
またはケイ素含有の炭化水素基であり、原料の入手性や
反応活性の点より、水素原子、メチル基、エチル基、ｔ
−ブチル基、トリメチルシリル基であるのが好ましい。
また、Ｍは、Ｓｍまたはそれ以外のランタニド元素、た
とえばＬａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｅｕ、Ｇａ、Ｔ
ｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕなどである。
さらに、Ｒ′は、式（２）で示されるジエンで、原料の
入手性や反応活性の点より、１，３−ブタジエン、１，
４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘ
プタジエン、１，７−オクタジエンなどが好ましく、そ
の中でも、１，３−ブタジエンが最も好ましい。
て、式中のＲは、水素原子、炭素数１〜５の炭化水素基
またはケイ素含有の炭化水素基であり、原料の入手性や
反応活性の点より、水素原子、メチル基、エチル基、ｔ
−ブチル基、トリメチルシリル基であるのが好ましい。
また、Ｍは、Ｓｍまたはそれ以外のランタニド元素、た
とえばＬａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｅｕ、Ｇａ、Ｔ
ｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕなどである。
さらに、Ｒ′は、式（２）で示されるジエンで、原料の
入手性や反応活性の点より、１，３−ブタジエン、１，
４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘ
プタジエン、１，７−オクタジエンなどが好ましく、そ
の中でも、１，３−ブタジエンが最も好ましい。
【００１１】式（１）で表される有機金属触媒として
は、〔（Ｃ5 Ｍｅ5 ）2 Ｓｍ（ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ2 ）〕2 （ＭｅはＣＨ3 基である）で表される有機サ
マリウム化合物であるビス（η5 −ペンタメチルシクロ
ペンタジエニル）サマリウム（μ−η3 −ブタジエン）
や、この化合物におけるブタジエンを他のジエンで置換
した、ビス（η5 −ペンタメチルシクロペンタジエニ
ル）サマリウム（μ−η3−ヘキサジエン）、ビス（η
5 −ペンタメチルシクロペンタジエニル）サマリウム
（μ−η3 −オクタジエン）など、またこれらの化合物
におけるサマリウムを他のランタニド元素で置換したも
のなどが挙げられる。これらの中でも、原料の入手性や
反応活性の点より、ビス（η5 −ペンタメチルシクロペ
ンタジエニル）サマリウム（μ−η3 −ブタジエン）が
最も好ましい。
は、〔（Ｃ5 Ｍｅ5 ）2 Ｓｍ（ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ2 ）〕2 （ＭｅはＣＨ3 基である）で表される有機サ
マリウム化合物であるビス（η5 −ペンタメチルシクロ
ペンタジエニル）サマリウム（μ−η3 −ブタジエン）
や、この化合物におけるブタジエンを他のジエンで置換
した、ビス（η5 −ペンタメチルシクロペンタジエニ
ル）サマリウム（μ−η3−ヘキサジエン）、ビス（η
5 −ペンタメチルシクロペンタジエニル）サマリウム
（μ−η3 −オクタジエン）など、またこれらの化合物
におけるサマリウムを他のランタニド元素で置換したも
のなどが挙げられる。これらの中でも、原料の入手性や
反応活性の点より、ビス（η5 −ペンタメチルシクロペ
ンタジエニル）サマリウム（μ−η3 −ブタジエン）が
最も好ましい。
【００１２】このような有機金属触媒は、公知の方法で
容易に合成できる。たとえば、Ｓｍとジヨ―ドエタンと
ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を混合し、これにペンタ
メチルシクロペンタジエニル塩を加えて攪拌し、ＴＨＦ
の留去後、トルエンを加えて上澄み液を分離する。上澄
み液の溶媒を留去して暗紫色の固体を得、これをＴＨＦ
に溶解し、ヘキサンを加えて濃縮したのち、冷却して暗
紫色のビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）サマ
リウム・テトラヒドロフラン錯体を得る。これとヘキサ
ンをシユレンクチユ―プに入れ、脱気後、１，３−ブタ
ジエンを吹き込んで攪拌し、上澄みを分離して赤橙色の
固体を得る。これをトルエンに溶解し、濃縮後、ヘキサ
ンを加えて冷却すると、赤橙色のビス（η5 −ペンタメ
チルシクロペンタジエニル）サマリウム（μ−η3 −ブ
タジエン）が得られる。
容易に合成できる。たとえば、Ｓｍとジヨ―ドエタンと
ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を混合し、これにペンタ
メチルシクロペンタジエニル塩を加えて攪拌し、ＴＨＦ
の留去後、トルエンを加えて上澄み液を分離する。上澄
み液の溶媒を留去して暗紫色の固体を得、これをＴＨＦ
に溶解し、ヘキサンを加えて濃縮したのち、冷却して暗
紫色のビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）サマ
リウム・テトラヒドロフラン錯体を得る。これとヘキサ
ンをシユレンクチユ―プに入れ、脱気後、１，３−ブタ
ジエンを吹き込んで攪拌し、上澄みを分離して赤橙色の
固体を得る。これをトルエンに溶解し、濃縮後、ヘキサ
ンを加えて冷却すると、赤橙色のビス（η5 −ペンタメ
チルシクロペンタジエニル）サマリウム（μ−η3 −ブ
タジエン）が得られる。
【００１３】本発明においては、このような有機金属触
媒を使用し、この有機金属触媒を有機溶媒に溶解してな
る溶液中に、不活性気体下で、（メタ）アクリル酸エス
テル類を加えて、重合させる。上記の不活性気体として
は、アルゴン、ヘリウム、窒素などが挙げられるが、重
合系内のガス置換容易性の点より、アルゴンがとくに好
ましく用いられる。また、上記の有機溶媒には、トルエ
ン、キシレン、ベンゼン、ヘキサンなどの炭化水素類、
クロロホルム、塩化メチレン、四塩化炭素などのハロゲ
ン化炭化水素類、ＴＨＦ、ジエチルエ―テルなどがある
が、これらの中でも、トルエン、キシレンなどが好まし
い。また、これらの有機溶媒は、副反応をさけるため
に、脱気、脱水したものを用いるのが好ましい。
媒を使用し、この有機金属触媒を有機溶媒に溶解してな
る溶液中に、不活性気体下で、（メタ）アクリル酸エス
テル類を加えて、重合させる。上記の不活性気体として
は、アルゴン、ヘリウム、窒素などが挙げられるが、重
合系内のガス置換容易性の点より、アルゴンがとくに好
ましく用いられる。また、上記の有機溶媒には、トルエ
ン、キシレン、ベンゼン、ヘキサンなどの炭化水素類、
クロロホルム、塩化メチレン、四塩化炭素などのハロゲ
ン化炭化水素類、ＴＨＦ、ジエチルエ―テルなどがある
が、これらの中でも、トルエン、キシレンなどが好まし
い。また、これらの有機溶媒は、副反応をさけるため
に、脱気、脱水したものを用いるのが好ましい。
【００１４】（メタ）アクリル酸エステル類には、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロ
ピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチ
ル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソアミル、ア
クリル酸ラウリル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フ
エニル、アクリル酸ビニル、アクリル酸グリシジル、ア
クリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタ
クリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタク
リル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタ
クリル酸イソアミル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタ
クリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタ
クリル酸アリル、メタクリル酸ビニル、メタクリル酸ベ
ンジル、メタクリル酸フエニル、メタクリル酸ナフチ
ル、メタクリル酸２−メトキシエチル、メタクリル酸ジ
エチレングリコ―ルモノメチルエ―テル、メタクリル酸
グリシジル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタク
リル酸イソオクチルなどが挙げられるが、これらにとく
に限定されない。
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロ
ピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチ
ル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソアミル、ア
クリル酸ラウリル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フ
エニル、アクリル酸ビニル、アクリル酸グリシジル、ア
クリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタ
クリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタク
リル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタ
クリル酸イソアミル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタ
クリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタ
クリル酸アリル、メタクリル酸ビニル、メタクリル酸ベ
ンジル、メタクリル酸フエニル、メタクリル酸ナフチ
ル、メタクリル酸２−メトキシエチル、メタクリル酸ジ
エチレングリコ―ルモノメチルエ―テル、メタクリル酸
グリシジル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタク
リル酸イソオクチルなどが挙げられるが、これらにとく
に限定されない。
【００１５】本発明にとくに好ましく用いられる（メ
タ）アクリル酸エステル類としては、重合の容易性の点
より、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、
アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸エチルなどが挙げら
れる。なお、これらの（メタ）アクリル酸エステル類を
重合系内に加える際には、副反応をさけるために、カル
シウムハイドライド、モレキユラ―シ―ブなどにより乾
燥したのち、さらには蒸留したのちに加えるようにする
のが好ましい。
タ）アクリル酸エステル類としては、重合の容易性の点
より、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、
アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸エチルなどが挙げら
れる。なお、これらの（メタ）アクリル酸エステル類を
重合系内に加える際には、副反応をさけるために、カル
シウムハイドライド、モレキユラ―シ―ブなどにより乾
燥したのち、さらには蒸留したのちに加えるようにする
のが好ましい。
【００１６】上記の重合反応において、有機金属触媒の
使用量としては、（メタ）アクリル酸エステル類１モル
に対して、通常、０．００１〜１００ミリモル、好まし
くは０．０１〜１０ミリモルとなるようにするのがよ
い。有機金属触媒の使用量が過少では、重合活性が低下
しやすく、過多となると、生成するアクリル系重合体の
分子量が低くなり、所望の物性が得られない。
使用量としては、（メタ）アクリル酸エステル類１モル
に対して、通常、０．００１〜１００ミリモル、好まし
くは０．０１〜１０ミリモルとなるようにするのがよ
い。有機金属触媒の使用量が過少では、重合活性が低下
しやすく、過多となると、生成するアクリル系重合体の
分子量が低くなり、所望の物性が得られない。
【００１７】このように重合を進めて、所望の重合率に
達した時点、つまり重合終了時に、アルデヒド類を加え
て、このアルデヒド類を重合鎖末端に結合させる。アル
デヒド類には、ホルムアルデヒド、プロピオンアルデヒ
ド、ブチルアルデヒド、イソバレルアルデヒド、バレル
アルデヒド、ベンズアルデヒド、ｏ−メトキシベンズア
ルデヒドなどが挙げられるが、その中でも、プロピオン
アルデヒド、ベンズアルデヒド、ｏ−メトキシベンズア
ルデヒドがとくに好ましい。これらのアルデヒド類は、
副反応をさけるため、マグネシウムサルフアイト、モレ
キユラ―シ―ブなどにより乾燥したのちに、さらには蒸
留したのちに加えるのが好ましい。また、アルデヒド類
の使用量は、有機金属触媒１モルに対して、通常２〜１
０モルの範囲とするのがよい。過少では、重合鎖末端に
アルデヒド類を完全に結合できず、多く用いすぎてもそ
れ以上の効果はみられない。
達した時点、つまり重合終了時に、アルデヒド類を加え
て、このアルデヒド類を重合鎖末端に結合させる。アル
デヒド類には、ホルムアルデヒド、プロピオンアルデヒ
ド、ブチルアルデヒド、イソバレルアルデヒド、バレル
アルデヒド、ベンズアルデヒド、ｏ−メトキシベンズア
ルデヒドなどが挙げられるが、その中でも、プロピオン
アルデヒド、ベンズアルデヒド、ｏ−メトキシベンズア
ルデヒドがとくに好ましい。これらのアルデヒド類は、
副反応をさけるため、マグネシウムサルフアイト、モレ
キユラ―シ―ブなどにより乾燥したのちに、さらには蒸
留したのちに加えるのが好ましい。また、アルデヒド類
の使用量は、有機金属触媒１モルに対して、通常２〜１
０モルの範囲とするのがよい。過少では、重合鎖末端に
アルデヒド類を完全に結合できず、多く用いすぎてもそ
れ以上の効果はみられない。
【００１８】このようにアルデヒド類を重合鎖末端に結
合させたのち、これにアルコ―ル類を加えて重合を停止
させるとともに、重合鎖末端にヒドロキシル基を導入す
る。アルコ―ル類には、メタノ―ル、エタノ―ル、プロ
パノ―ル、イソプロピルアルコ―ル、１−ブタノ―ル、
２−ブタノ―ル、ペンタノ―ル、フエノ―ルなどがある
が、その中でも、メタノ―ルやエタノ―ルが好ましい。
これらのアルコ―ル類は、カルシウムハイドライド、硫
酸カルシウム、モレキユラ―シ―ブなどにより乾燥した
のちに加えるのが好ましい。アルコ―ル類の使用量とし
ては、アルデヒド類１モルに対し、通常２モル以上とす
るのがよい。過少では、重合体の分子末端にヒドロキシ
ル基を完全に導入させにくい。
合させたのち、これにアルコ―ル類を加えて重合を停止
させるとともに、重合鎖末端にヒドロキシル基を導入す
る。アルコ―ル類には、メタノ―ル、エタノ―ル、プロ
パノ―ル、イソプロピルアルコ―ル、１−ブタノ―ル、
２−ブタノ―ル、ペンタノ―ル、フエノ―ルなどがある
が、その中でも、メタノ―ルやエタノ―ルが好ましい。
これらのアルコ―ル類は、カルシウムハイドライド、硫
酸カルシウム、モレキユラ―シ―ブなどにより乾燥した
のちに加えるのが好ましい。アルコ―ル類の使用量とし
ては、アルデヒド類１モルに対し、通常２モル以上とす
るのがよい。過少では、重合体の分子末端にヒドロキシ
ル基を完全に導入させにくい。
【００１９】このようにして得られるアクリル系重合体
は、末端ヒドロキシル化率が９０％以上、好ましくは９
２％以上であり、数平均分子量（Ｍｎ）としては５，０
００〜１００，０００の範囲にある。このアクリル系重
合体の分子量が低すぎると、物性の向上をあまり期待で
きず、高すぎると、末端ヒドロキシル化率を求めにくく
なり、さらに末端ヒドロキシル基の反応性が低下する。
また、このアクリル系重合体の分子量分布（重量平均分
子量／数平均分子量）は、１．０〜２．０、好ましくは
１．０〜１．５、より好ましくは１．０〜１．２であ
る。
は、末端ヒドロキシル化率が９０％以上、好ましくは９
２％以上であり、数平均分子量（Ｍｎ）としては５，０
００〜１００，０００の範囲にある。このアクリル系重
合体の分子量が低すぎると、物性の向上をあまり期待で
きず、高すぎると、末端ヒドロキシル化率を求めにくく
なり、さらに末端ヒドロキシル基の反応性が低下する。
また、このアクリル系重合体の分子量分布（重量平均分
子量／数平均分子量）は、１．０〜２．０、好ましくは
１．０〜１．５、より好ましくは１．０〜１．２であ
る。
【００２０】なお、上記の末端ヒドロキシル化率は、重
合体の分子両末端がヒドロキシル化されたものとして計
算され、 1Ｈ−ＮＭＲ法により積分強度比から求められ
る分子量と、ＧＰＣ（ゲルパ―ミユエ―シヨンクロマト
グラフイ―：溶媒クロロホルム）により求められる数平
均分子量（Ｍｎ）とから、つぎの式： 〔（ＧＰＣによるＭｎ）／（ 1Ｈ−ＮＭＲ法による分子
量）〕×１００（％） により、算出される値を意味するものである。
合体の分子両末端がヒドロキシル化されたものとして計
算され、 1Ｈ−ＮＭＲ法により積分強度比から求められ
る分子量と、ＧＰＣ（ゲルパ―ミユエ―シヨンクロマト
グラフイ―：溶媒クロロホルム）により求められる数平
均分子量（Ｍｎ）とから、つぎの式： 〔（ＧＰＣによるＭｎ）／（ 1Ｈ−ＮＭＲ法による分子
量）〕×１００（％） により、算出される値を意味するものである。
【００２１】上記のように、本発明の製造方法により得
られる末端ヒドロキシル化アクリル系重合体は、分子量
分布幅が狭くて、末端ヒドロキシル化率が高いため、分
子両末端を反応点として架橋ないし主鎖延長させること
により、感圧性接着剤や成形材料などとしての物性を大
きく向上させることができる。
られる末端ヒドロキシル化アクリル系重合体は、分子量
分布幅が狭くて、末端ヒドロキシル化率が高いため、分
子両末端を反応点として架橋ないし主鎖延長させること
により、感圧性接着剤や成形材料などとしての物性を大
きく向上させることができる。
【００２２】
【実施例】以下に、本発明の実施例を記載して、より具
体的に説明する。ただし、本発明は、以下の実施例にの
み限定されるものではない。
体的に説明する。ただし、本発明は、以下の実施例にの
み限定されるものではない。
【００２３】実施例１ ＜有機金属触媒の合成＞アルゴン置換した５００ｍｌの
フラスコに、Ｓｍ２９．１ミリモルとジヨ―ドエタン
（ＣＨ2 ＩＣＨ2 ）２４．３ミリモルと乾燥脱気したＴ
ＨＦ１６５ｍｌを入れ、３時間攪拌したのち、別途調製
したペンタメチルシクロペンタジエニル塩（Ｃｐ＊Ｋ）
（Ｃｐ＊はＣ5 Ｍｅ5 の略）５８．３ミリモルを加え
た。２時間攪拌後、ＴＨＦを完全に留去し、乾燥脱気し
たトルエン１５０ｍｌを加えたのち、上澄み液を分離し
た。上澄み液の溶媒を留去し、暗紫色の固体を得た。こ
の暗紫色の固体を、脱気乾燥したＴＨＦ３０ｍｌに溶解
し、乾燥脱気したヘキサン６０ｍｌを加え、１／２に濃
縮後、−２０℃に冷却して暗紫色のビス（ペンタメチル
シクロペンタジエニル）サマリウム・テトラヒドロフラ
ン（１／２）〔Ｃｐ＊2Ｓｍ（ＴＨＦ）2 〕からなる錯
体を収率５７．６重量％で得た。
フラスコに、Ｓｍ２９．１ミリモルとジヨ―ドエタン
（ＣＨ2 ＩＣＨ2 ）２４．３ミリモルと乾燥脱気したＴ
ＨＦ１６５ｍｌを入れ、３時間攪拌したのち、別途調製
したペンタメチルシクロペンタジエニル塩（Ｃｐ＊Ｋ）
（Ｃｐ＊はＣ5 Ｍｅ5 の略）５８．３ミリモルを加え
た。２時間攪拌後、ＴＨＦを完全に留去し、乾燥脱気し
たトルエン１５０ｍｌを加えたのち、上澄み液を分離し
た。上澄み液の溶媒を留去し、暗紫色の固体を得た。こ
の暗紫色の固体を、脱気乾燥したＴＨＦ３０ｍｌに溶解
し、乾燥脱気したヘキサン６０ｍｌを加え、１／２に濃
縮後、−２０℃に冷却して暗紫色のビス（ペンタメチル
シクロペンタジエニル）サマリウム・テトラヒドロフラ
ン（１／２）〔Ｃｐ＊2Ｓｍ（ＴＨＦ）2 〕からなる錯
体を収率５７．６重量％で得た。
【００２４】この錯体６．２８ミリモルと、乾燥脱気し
たヘキサン９０ｍｌを、１２０ｍｌのシユレンクチユ―
プに入れ、３回脱気した。つぎに、１，３−ブタジエン
を常圧（１ａｔｍ）で吹き込み、３時間攪拌したのち、
上澄みを分離し、赤橙色の固体を得た。この赤橙色の固
体を、乾燥脱気したトルエン１００ｍｌに溶解し、１／
２に濃縮後、乾燥脱気したヘキサン５０ｍｌを加え、−
２０℃に冷却して赤橙色のビス（η5 −ペンタメチルシ
クロペンタジエニル）サマリウム（μ−η3 −ブタジエ
ン）〔Ｃｐ＊2 Ｓｍ（μ−η3 −ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＨ＝
ＣＨ2 ）〕2 を得た。その収率は１９．６重量％であつ
た。
たヘキサン９０ｍｌを、１２０ｍｌのシユレンクチユ―
プに入れ、３回脱気した。つぎに、１，３−ブタジエン
を常圧（１ａｔｍ）で吹き込み、３時間攪拌したのち、
上澄みを分離し、赤橙色の固体を得た。この赤橙色の固
体を、乾燥脱気したトルエン１００ｍｌに溶解し、１／
２に濃縮後、乾燥脱気したヘキサン５０ｍｌを加え、−
２０℃に冷却して赤橙色のビス（η5 −ペンタメチルシ
クロペンタジエニル）サマリウム（μ−η3 −ブタジエ
ン）〔Ｃｐ＊2 Ｓｍ（μ−η3 −ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＨ＝
ＣＨ2 ）〕2 を得た。その収率は１９．６重量％であつ
た。
【００２５】このようにして得られた上記の有機サマリ
ウム化合物からなる有機金属触媒について、 1Ｈ−ＮＭ
Ｒ法（Ｃ6 Ｄ6 、２５℃、４００ＭＨｚ）分析を行つた
ところ、δ１４．０７（ｂｒｓ、２Ｈ）、１０．１０
（ｂｒｓ、２Ｈ）、６．７３（ｂｒｓ、２Ｈ）、５．２
７（ｂｒｓ、２Ｈ）、０．９０（ｓ、６０Ｈ）、−６．
７７（ｂｒｓ、２Ｈ）、−８．０７（ｂｒｓ、２Ｈ）で
あつた。
ウム化合物からなる有機金属触媒について、 1Ｈ−ＮＭ
Ｒ法（Ｃ6 Ｄ6 、２５℃、４００ＭＨｚ）分析を行つた
ところ、δ１４．０７（ｂｒｓ、２Ｈ）、１０．１０
（ｂｒｓ、２Ｈ）、６．７３（ｂｒｓ、２Ｈ）、５．２
７（ｂｒｓ、２Ｈ）、０．９０（ｓ、６０Ｈ）、−６．
７７（ｂｒｓ、２Ｈ）、−８．０７（ｂｒｓ、２Ｈ）で
あつた。
【００２６】＜末端ヒドロキシル化アクリル系重合体の
製造＞上記の有機金属触媒０．１８７ミリモルを、脱気
乾燥したトルエン６０ｍｌに溶解し、−７８℃に冷却し
た。この溶液に、脱気乾燥したアクリル酸ｎ−ブチル１
１．９ミリモルを攪拌しながら加え、−７８℃で２０分
間攪拌して重合させたのち、脱気乾燥したベンズアルデ
ヒド９．８４ミリモルを加え、−７８℃で２時間攪拌し
た。乾燥したメタノ―ルを加え、重合を停止させた。こ
れを２００ｍｌのメタノ―ル中に注ぎ、生成した白色沈
澱をろ過し、減圧乾燥した。
製造＞上記の有機金属触媒０．１８７ミリモルを、脱気
乾燥したトルエン６０ｍｌに溶解し、−７８℃に冷却し
た。この溶液に、脱気乾燥したアクリル酸ｎ−ブチル１
１．９ミリモルを攪拌しながら加え、−７８℃で２０分
間攪拌して重合させたのち、脱気乾燥したベンズアルデ
ヒド９．８４ミリモルを加え、−７８℃で２時間攪拌し
た。乾燥したメタノ―ルを加え、重合を停止させた。こ
れを２００ｍｌのメタノ―ル中に注ぎ、生成した白色沈
澱をろ過し、減圧乾燥した。
【００２７】このようにして得られた末端ヒドロキシル
化アクリル系重合体は、その収率が８９．７重量％であ
り、ＧＰＣにより測定した分子量は、数平均分子量（Ｍ
ｎ）が５，９６０、重量平均分子量（Ｍｗ）が６，２６
０で、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０５であつた。
また、このアクリル系重合体は、ＧＰＣと 1Ｈ−ＮＭＲ
から求めた末端ヒドロキシル化率が９４．２％であつ
た。
化アクリル系重合体は、その収率が８９．７重量％であ
り、ＧＰＣにより測定した分子量は、数平均分子量（Ｍ
ｎ）が５，９６０、重量平均分子量（Ｍｗ）が６，２６
０で、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０５であつた。
また、このアクリル系重合体は、ＧＰＣと 1Ｈ−ＮＭＲ
から求めた末端ヒドロキシル化率が９４．２％であつ
た。
【００２８】実施例２ アクリル酸ｎ−ブチルの重合時間を３０分とし、つぎ
に、プロピオンアルデヒドを加えて２時間重合した以外
は、実施例１と同様にして、末端ヒドロキシル化アクリ
ル系重合体を得た。このアクリル系重合体は、収率が８
２．３重量％で、ＧＰＣにより測定した分子量は、Ｍｎ
が９，４７０、Ｍｗが１０，０４０で、Ｍｗ／Ｍｎが
１．０６であつた。また、ＧＰＣと 1Ｈ−ＮＭＲから求
めた末端ヒドロキシル化率は９２．１％であつた。
に、プロピオンアルデヒドを加えて２時間重合した以外
は、実施例１と同様にして、末端ヒドロキシル化アクリ
ル系重合体を得た。このアクリル系重合体は、収率が８
２．３重量％で、ＧＰＣにより測定した分子量は、Ｍｎ
が９，４７０、Ｍｗが１０，０４０で、Ｍｗ／Ｍｎが
１．０６であつた。また、ＧＰＣと 1Ｈ−ＮＭＲから求
めた末端ヒドロキシル化率は９２．１％であつた。
【００２９】実施例３ 実施例１で得た有機金属触媒０．１８７ミリモルを、脱
気乾燥したトルエン６０ｍｌに溶解し、−７８℃に冷却
した。この溶液に、脱気乾燥したメタクリル酸メチル
９．３６ミリモルを攪拌しながら加え、−７８℃で２０
分間攪拌して重合させたのち、脱気乾燥したベンズアル
デヒド９．８４ミリモルを加え、−７８℃で２時間攪拌
した。乾燥したメタノ―ルを加え、重合を停止させた。
これを２００ｍｌのメタノ―ル中に注ぎ、生成した白色
沈澱をろ過し、減圧乾燥した。
気乾燥したトルエン６０ｍｌに溶解し、−７８℃に冷却
した。この溶液に、脱気乾燥したメタクリル酸メチル
９．３６ミリモルを攪拌しながら加え、−７８℃で２０
分間攪拌して重合させたのち、脱気乾燥したベンズアル
デヒド９．８４ミリモルを加え、−７８℃で２時間攪拌
した。乾燥したメタノ―ルを加え、重合を停止させた。
これを２００ｍｌのメタノ―ル中に注ぎ、生成した白色
沈澱をろ過し、減圧乾燥した。
【００３０】このようにして得られた末端ヒドロキシル
化アクリル系重合体は、その収率が９８．５重量％で、
ＧＰＣにより測定した分子量は、Ｍｎが７，１２０、Ｍ
ｗが８，０５０で、Ｍｗ／Ｍｎが１．１３であつた。ま
た、ＧＰＣと 1Ｈ−ＮＭＲから求めた末端ヒドロキシル
化率は９４．１％であつた。
化アクリル系重合体は、その収率が９８．５重量％で、
ＧＰＣにより測定した分子量は、Ｍｎが７，１２０、Ｍ
ｗが８，０５０で、Ｍｗ／Ｍｎが１．１３であつた。ま
た、ＧＰＣと 1Ｈ−ＮＭＲから求めた末端ヒドロキシル
化率は９４．１％であつた。
【００３１】実施例４ メタクリル酸メチルの重合温度を０℃、重合時間を３０
分とし、アルデヒド類としてｏ−メトキシベンズアルデ
ヒドを使用した以外は、実施例３と同様にして、末端ヒ
ドロキシル化アクリル系重合体を得た。このアクリル系
重合体は、収率が９３．２重量％で、ＧＰＣにより測定
した分子量は、Ｍｎが５，０８０、Ｍｗが５，５９０
で、Ｍｗ／Ｍｎが１．１０であつた。また、ＧＰＣと 1
Ｈ−ＮＭＲから求めた末端ヒドロキシル化率は９３．６
％であつた。
分とし、アルデヒド類としてｏ−メトキシベンズアルデ
ヒドを使用した以外は、実施例３と同様にして、末端ヒ
ドロキシル化アクリル系重合体を得た。このアクリル系
重合体は、収率が９３．２重量％で、ＧＰＣにより測定
した分子量は、Ｍｎが５，０８０、Ｍｗが５，５９０
で、Ｍｗ／Ｍｎが１．１０であつた。また、ＧＰＣと 1
Ｈ−ＮＭＲから求めた末端ヒドロキシル化率は９３．６
％であつた。
【００３２】比較例１ アクリル酸ｎ−ブチル１５０ｇ、酢酸エチル１００ｇ、
ＡＩＢＮ０．１５ｇ、２−メルカプトエタノ―ル０．１
５ｇを窒素置換したフラスコに仕込み、６０℃で６時
間、その後７０℃で２時間重合処理した。得られたアク
リル系重合体は、収率が９９．８重量％で、ＧＰＣによ
り測定した分子量は、Ｍｎが７．４２万、Ｍｗが１４．
８万で、Ｍｗ／Ｍｎが１．９９であつた。また、ＧＰＣ
と 1Ｈ−ＮＭＲから求めた末端ヒドロキシル化率は３
０．０％であつた。
ＡＩＢＮ０．１５ｇ、２−メルカプトエタノ―ル０．１
５ｇを窒素置換したフラスコに仕込み、６０℃で６時
間、その後７０℃で２時間重合処理した。得られたアク
リル系重合体は、収率が９９．８重量％で、ＧＰＣによ
り測定した分子量は、Ｍｎが７．４２万、Ｍｗが１４．
８万で、Ｍｗ／Ｍｎが１．９９であつた。また、ＧＰＣ
と 1Ｈ−ＮＭＲから求めた末端ヒドロキシル化率は３
０．０％であつた。
【００３３】比較例２ 単量体として、メタクリル酸メチル１５０ｇを使用した
以外は、比較例１と同様にして、アクリル系重合体を得
た。このアクリル系重合体は、収率が９９．９重量％
で、ＧＰＣにより測定した分子量は、Ｍｎが８．９２
万、Ｍｗが１９．６万で、Ｍｗ／Ｍｎが２．２０であつ
た。また、ＧＰＣと 1Ｈ−ＮＭＲから求めた末端ヒドロ
キシル化率は２８．５％であつた。
以外は、比較例１と同様にして、アクリル系重合体を得
た。このアクリル系重合体は、収率が９９．９重量％
で、ＧＰＣにより測定した分子量は、Ｍｎが８．９２
万、Ｍｗが１９．６万で、Ｍｗ／Ｍｎが２．２０であつ
た。また、ＧＰＣと 1Ｈ−ＮＭＲから求めた末端ヒドロ
キシル化率は２８．５％であつた。
【００３４】上記の実施例１〜４で得た末端ヒドロキシ
ル化アクリル系重合体および比較例１，２で得たアクリ
ル系重合体について、収率、ＧＰＣにより測定した分子
量（ＭｎおよびＭｗ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）、ＧＰＣと 1Ｈ−ＮＭＲから求めた末端ヒドロキシ
ル化率を、表１にまとめて示した。
ル化アクリル系重合体および比較例１，２で得たアクリ
ル系重合体について、収率、ＧＰＣにより測定した分子
量（ＭｎおよびＭｗ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）、ＧＰＣと 1Ｈ−ＮＭＲから求めた末端ヒドロキシ
ル化率を、表１にまとめて示した。
【００３５】
【００３６】上記の結果から明らかなように、本発明の
実施例１〜４の方法によれば、分子量分布幅が狭くて、
末端ヒドロキシル化率の高いアクリル系重合体を高い収
率で製造できるものがあることがわかる。これに対し
て、比較例１，２の従来方法では、分子量分布幅が広く
て、かつ末端ヒドロキシル化率の低いアクリル系重合体
しか製造できないものであることがわかる。
実施例１〜４の方法によれば、分子量分布幅が狭くて、
末端ヒドロキシル化率の高いアクリル系重合体を高い収
率で製造できるものがあることがわかる。これに対し
て、比較例１，２の従来方法では、分子量分布幅が広く
て、かつ末端ヒドロキシル化率の低いアクリル系重合体
しか製造できないものであることがわかる。
【００３７】
【発明の効果】以上のように、本発明においては、特定
の有機金属触媒の存在下で、（メタ）アクリル酸エステ
ル類を重合させ、重合終了時にアルデヒド類を加えて、
このアルデヒド類を重合鎖末端に結合させ、これにアル
コ―ル類を加えて重合を停止させる構成としたことによ
り、温和な条件で、高収率、狭い分子量分布、末端ヒド
ロキシル化率の高いアクリル系重合体を製造でき、この
アクリル系重合体は、分子両末端を反応点とした架橋な
いし主鎖延長により物性の向上をはかれるため、感圧性
接着剤や成形材料などの各種の分野に幅広く利用でき
る。
の有機金属触媒の存在下で、（メタ）アクリル酸エステ
ル類を重合させ、重合終了時にアルデヒド類を加えて、
このアルデヒド類を重合鎖末端に結合させ、これにアル
コ―ル類を加えて重合を停止させる構成としたことによ
り、温和な条件で、高収率、狭い分子量分布、末端ヒド
ロキシル化率の高いアクリル系重合体を製造でき、この
アクリル系重合体は、分子両末端を反応点とした架橋な
いし主鎖延長により物性の向上をはかれるため、感圧性
接着剤や成形材料などの各種の分野に幅広く利用でき
る。
【図１】本発明の製造方法に使用する式（１）で表され
る有機金属触媒の分子構造（錯体構造）を示す模式図で
ある。
る有機金属触媒の分子構造（錯体構造）を示す模式図で
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J015 DA04 4J100 AL03P AL04P AL05P AL08P AL11P AL75P BA03H BA04P BC04P BC43P BC49P CA01 CA31 FA08 HA56 HC09 HC16 HC17 HC19 HC21 JA03
Claims (2)
- 【請求項１】 つぎの式（１）： 〔（Ｃ5 Ｒ5 ）2 ＭＲ′〕2 …（１） 〔式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜５の炭化水素基また
はケイ素含有の炭化水素基、ＭはＳｍまたはそれ以外の
ランタニド元素、Ｒ′はつぎの式（２）： ＣＨ2 ＝ＣＨ−（Ｒ1 ）ｎ−ＣＨ＝ＣＨ2 …（２） （式中、Ｒ1 は炭素数１〜４のアルキレン基、ｎは０ま
たは１である）で示されるジエンである〕で表される有
機金属触媒の存在下、（メタ）アクリル酸エステル類を
重合し、重合終了時にアルデヒド類を加えて、このアル
デヒド類を重合鎖末端に結合させ、これにアルコ―ル類
を加えて重合を停止することを特徴とする末端ヒドロキ
シル化アクリル系重合体の製造方法。 - 【請求項２】 有機金属触媒が、〔（Ｃ5 Ｍｅ5 ）2 Ｓ
ｍ（ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ2 ）〕2 （ＭｅはＣＨ3
基である）で表される有機サマリウム化合物である請求
項１に記載の末端ヒドロキシル化アクリル系重合体の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11063026A JP2000256417A (ja) | 1999-03-10 | 1999-03-10 | 末端ヒドロキシル化アクリル系重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11063026A JP2000256417A (ja) | 1999-03-10 | 1999-03-10 | 末端ヒドロキシル化アクリル系重合体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000256417A true JP2000256417A (ja) | 2000-09-19 |
Family
ID=13217418
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11063026A Pending JP2000256417A (ja) | 1999-03-10 | 1999-03-10 | 末端ヒドロキシル化アクリル系重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000256417A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013027401A1 (ja) * | 2011-08-22 | 2013-02-28 | 株式会社ブリヂストン | 重合体の製造方法 |
-
1999
- 1999-03-10 JP JP11063026A patent/JP2000256417A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013027401A1 (ja) * | 2011-08-22 | 2013-02-28 | 株式会社ブリヂストン | 重合体の製造方法 |
| JPWO2013027401A1 (ja) * | 2011-08-22 | 2015-03-05 | 株式会社ブリヂストン | 重合体の製造方法 |
| US9688798B2 (en) | 2011-08-22 | 2017-06-27 | Bridgestone Corporation | Method for manufacturing a hydroxy group terminated olefin or conjugated diene polymer |
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