JP2000256236A - 光学活性アルコール化合物の製造方法 - Google Patents
光学活性アルコール化合物の製造方法Info
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 光学活性ジオール化合物の製造方法を提供す
ること。 【解決手段】 一般式（１） （式中、Ｒ1、Ｒ2は、アルキル、ベンジル等。）で示さ
れる１，３−ジケトン化合物を一般式（２） （式中、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、アルキル基、フェニル
等。）で示される光学活性アミノアルコール類とボラン
類から得られる光学活性オキサザボロリジン錯体の存在
下に不斉還元する一般式（３）
ること。 【解決手段】 一般式（１） （式中、Ｒ1、Ｒ2は、アルキル、ベンジル等。）で示さ
れる１，３−ジケトン化合物を一般式（２） （式中、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、アルキル基、フェニル
等。）で示される光学活性アミノアルコール類とボラン
類から得られる光学活性オキサザボロリジン錯体の存在
下に不斉還元する一般式（３）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、光学活性１，３−
ジオール化合物の製造方法に関する。
ジオール化合物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】特に
医薬品の分野においては、有用な中間体となる化合物を
効率よく、且つ、立体規則性を保持した製造方法の開発
が望まれている。
医薬品の分野においては、有用な中間体となる化合物を
効率よく、且つ、立体規則性を保持した製造方法の開発
が望まれている。
【０００３】
【課題を解決するための手段】このような状況下に本発
明者らは 医薬品の分野において、有用な中間体となる
化合物の製造方法を見いだすべく鋭意検討を重ねた結
果、入手容易な不斉源であるＬ−トレオニンを原料とし
て得られる不斉触媒を用いた、１，３−ジケトン化合物
の立体選択的還元により、有用な医薬中間体となりうる
光学活性１，３−ジオール化合物の有利な製造方法を見
出し、本発明を完成した。
明者らは 医薬品の分野において、有用な中間体となる
化合物の製造方法を見いだすべく鋭意検討を重ねた結
果、入手容易な不斉源であるＬ−トレオニンを原料とし
て得られる不斉触媒を用いた、１，３−ジケトン化合物
の立体選択的還元により、有用な医薬中間体となりうる
光学活性１，３−ジオール化合物の有利な製造方法を見
出し、本発明を完成した。
【０００４】すなわち本発明は、一般式（１） （式中、Ｒ1、Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、ベンジル基
またはフェネチル基を示し、あるいはＲ1、Ｒ2全体でイ
ンダン−２−イル基を示し、Ｒ3、Ｒ4は、Ｃ1〜Ｃ4アル
キル基、あるいはＲ3とＲ4が結合して−（ＣＨ2）n−を
示し、ｎは２、３または４を表わす。）で示される１，
３−ジケトン化合物を一般式（２） （式中、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、それぞれ独立に、水素
原子、低級アルキル基、低級アルキルで置換されていて
もよいフェニル基または低級アルキルで置換されていて
もよいベンジル基を示すが、同時にすべて水素原子であ
ることはない。Ｒ 8、Ｒ9は、それぞれ独立に、水素原
子、低級アルキル基または低級アルコキシ基を示し、＊
は不斉炭素原子であることを示す。）で示される光学活
性アミノアルコール類とボラン類から得られる光学活性
オキサザボロリジン錯体の存在下に不斉還元することを
特徴とする一般式（３） （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、前記と同じ意味を表わ
し、＊は不斉炭素原子であることを示す。）で示される
光学活性ジオール化合物の製造方法を提供するものであ
る。
またはフェネチル基を示し、あるいはＲ1、Ｒ2全体でイ
ンダン−２−イル基を示し、Ｒ3、Ｒ4は、Ｃ1〜Ｃ4アル
キル基、あるいはＲ3とＲ4が結合して−（ＣＨ2）n−を
示し、ｎは２、３または４を表わす。）で示される１，
３−ジケトン化合物を一般式（２） （式中、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、それぞれ独立に、水素
原子、低級アルキル基、低級アルキルで置換されていて
もよいフェニル基または低級アルキルで置換されていて
もよいベンジル基を示すが、同時にすべて水素原子であ
ることはない。Ｒ 8、Ｒ9は、それぞれ独立に、水素原
子、低級アルキル基または低級アルコキシ基を示し、＊
は不斉炭素原子であることを示す。）で示される光学活
性アミノアルコール類とボラン類から得られる光学活性
オキサザボロリジン錯体の存在下に不斉還元することを
特徴とする一般式（３） （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、前記と同じ意味を表わ
し、＊は不斉炭素原子であることを示す。）で示される
光学活性ジオール化合物の製造方法を提供するものであ
る。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明において、原料として用いられる不斉源は
入手容易なＬ−トレオニンを原料として容易に合成する
ことができる。M.Shimizu,K.Tsukａmoto,T.Mａtsutａn
i,ａndT.Fujisａwａ,Tetrａhedron,54,10265(1998); M.
Shimizu,K.Tsukａmoto,ａndT.Fujisａwａ,Tetrａhedro
n, 38,5193(1997);M.Shimizu,M.Kａmei,T.Fujisａwａ,T
etrａhedronLett.,36,8607(1995).]。
する。本発明において、原料として用いられる不斉源は
入手容易なＬ−トレオニンを原料として容易に合成する
ことができる。M.Shimizu,K.Tsukａmoto,T.Mａtsutａn
i,ａndT.Fujisａwａ,Tetrａhedron,54,10265(1998); M.
Shimizu,K.Tsukａmoto,ａndT.Fujisａwａ,Tetrａhedro
n, 38,5193(1997);M.Shimizu,M.Kａmei,T.Fujisａwａ,T
etrａhedronLett.,36,8607(1995).]。
【０００６】本発明で原料として用いられる１，３−ジ
ケトン化合物（１）の代表化合物としては、例えば、2,
2-ジメチル-1,3-シクロペンタンジオン、2-ベンジル-2-
メチル-1,3-シクロペンタンジオン、2,2-ジベンジル-1,
3-シクロペンタンジオン,2,2-ジエチル-1,3-シクロペン
タンジオン 2-ベンジル-2-エチル-1,3-シクロペンタン
ジオン、2-ベンジル-2-メチル-1,3-シクロペンタンジオ
ン、2,2-ジメチル-1,3-シクロヘキサンジオン、2-ベン
ジル-2-メチル-1,3-シクロヘキサンジオン、2,2-ジベン
ジル-1,3-シクロヘキサンジオン,2,2-ジエチル-1,3-シ
クロヘキサンジオン、 2-ベンジル-2-エチル-1,3-シク
ロヘキサンジオン、2-ベンジル-2-メチル-1,3-シクロヘ
キサンジオン、2,2-ジアセチルインダン等が挙げられ
る。
ケトン化合物（１）の代表化合物としては、例えば、2,
2-ジメチル-1,3-シクロペンタンジオン、2-ベンジル-2-
メチル-1,3-シクロペンタンジオン、2,2-ジベンジル-1,
3-シクロペンタンジオン,2,2-ジエチル-1,3-シクロペン
タンジオン 2-ベンジル-2-エチル-1,3-シクロペンタン
ジオン、2-ベンジル-2-メチル-1,3-シクロペンタンジオ
ン、2,2-ジメチル-1,3-シクロヘキサンジオン、2-ベン
ジル-2-メチル-1,3-シクロヘキサンジオン、2,2-ジベン
ジル-1,3-シクロヘキサンジオン,2,2-ジエチル-1,3-シ
クロヘキサンジオン、 2-ベンジル-2-エチル-1,3-シク
ロヘキサンジオン、2-ベンジル-2-メチル-1,3-シクロヘ
キサンジオン、2,2-ジアセチルインダン等が挙げられ
る。
【０００７】本発明においては、１，３−ジケトン化合
物（１）を不斉還元するにあたり、光学活性アミノアル
コール類（２）から得られる光学活性オキサザボロリジ
ン錯体が用いられる。かかる光学活性アミノアルコール
類（２）における置換基Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7としては、それ
ぞれ例えば水素原子、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル等の低級アルキル基、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル等の低級アルキルで置換されていてもよいフェニル
基；メチル、エチル、プロピル、ブチル等の低級アルキ
ルで置換されていてもよいベンジル基等が挙げられ、同
時にすべて水素原子であることはない。置換基Ｒ8、Ｒ9
としては、それぞれ例えば水素原子、メチル、エチル、
プロピル、ブチル等の低級アルキル基、メトキシ、エト
キシ、プロポキシ、ブトキシ等の低級アルコキシ基等が
挙げられる。
物（１）を不斉還元するにあたり、光学活性アミノアル
コール類（２）から得られる光学活性オキサザボロリジ
ン錯体が用いられる。かかる光学活性アミノアルコール
類（２）における置換基Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7としては、それ
ぞれ例えば水素原子、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル等の低級アルキル基、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル等の低級アルキルで置換されていてもよいフェニル
基；メチル、エチル、プロピル、ブチル等の低級アルキ
ルで置換されていてもよいベンジル基等が挙げられ、同
時にすべて水素原子であることはない。置換基Ｒ8、Ｒ9
としては、それぞれ例えば水素原子、メチル、エチル、
プロピル、ブチル等の低級アルキル基、メトキシ、エト
キシ、プロポキシ、ブトキシ等の低級アルコキシ基等が
挙げられる。
【０００８】光学活性アミノアルコール類（２）の代表
化合物としては、例えば光学活性な2-アミノ-3- トリメ
チルシロキシ-1,1- ジフェニルブタノ−ル、2-アミノ-3
-(ｔ- ブチルジメチルシロキシ)-1,1-ジフェニルブタノ
−ル、2-アミノ-3-(ｔ- ブチルジエチルシロキシ)-1,1-
ジフェニルブタノ−ル、2-アミノ-3-(ｔ- ブチルジ-ｉ-
プロピルシロキシ)-1,1-ジフェニルブタノ−ル、2-ア
ミノ-3-(ｔ- ブチルジフェニルシロキシ)-1,1-ジフェニ
ルブタノ−ル、2-アミノ-3- トリメチルシロキシ-1,1-
ジトリルブタノ−ル、2-アミノ-3-(ｔ- ブチルジメチル
シロキシ）-1,1- ビス（メトキシフェニル) ブタノ−ル
等が挙げられる。
化合物としては、例えば光学活性な2-アミノ-3- トリメ
チルシロキシ-1,1- ジフェニルブタノ−ル、2-アミノ-3
-(ｔ- ブチルジメチルシロキシ)-1,1-ジフェニルブタノ
−ル、2-アミノ-3-(ｔ- ブチルジエチルシロキシ)-1,1-
ジフェニルブタノ−ル、2-アミノ-3-(ｔ- ブチルジ-ｉ-
プロピルシロキシ)-1,1-ジフェニルブタノ−ル、2-ア
ミノ-3-(ｔ- ブチルジフェニルシロキシ)-1,1-ジフェニ
ルブタノ−ル、2-アミノ-3- トリメチルシロキシ-1,1-
ジトリルブタノ−ル、2-アミノ-3-(ｔ- ブチルジメチル
シロキシ）-1,1- ビス（メトキシフェニル) ブタノ−ル
等が挙げられる。
【０００９】これらの光学活性アミノアルコール類
（２）は、光学活性トレオニンを出発原料として容易に
製造することができる。 [M.Shimizu,K.Tsukａmoto,T.Mａtsutａni,T.Fujisａw
ａ,Tetrａhedron,54,10265(1998)を参照]。例えば、光
学活性トレオニンにベンジルオキシカルボニルハライド
を作用させて、アミノ基を保護した後、ジアゾメタンを
作用させてカルボン酸をエステル化し、次いでt-ブチル
シリルハライド類を作用させてヒドロキシ基にt-ブチル
シリル基を導入し、次いでフェニルマグネシウムハライ
ドを作用させてエステル基をジフェニル化し、しかる後
にアミノ基の脱保護することにより、良好な収率で光学
活性アミノアルコール類（２）を製造することができ
る。
（２）は、光学活性トレオニンを出発原料として容易に
製造することができる。 [M.Shimizu,K.Tsukａmoto,T.Mａtsutａni,T.Fujisａw
ａ,Tetrａhedron,54,10265(1998)を参照]。例えば、光
学活性トレオニンにベンジルオキシカルボニルハライド
を作用させて、アミノ基を保護した後、ジアゾメタンを
作用させてカルボン酸をエステル化し、次いでt-ブチル
シリルハライド類を作用させてヒドロキシ基にt-ブチル
シリル基を導入し、次いでフェニルマグネシウムハライ
ドを作用させてエステル基をジフェニル化し、しかる後
にアミノ基の脱保護することにより、良好な収率で光学
活性アミノアルコール類（２）を製造することができ
る。
【００１０】また本発明に用いる光学活性オキサザボロ
リジン錯体は上記の光学活性アミノアルコール類（２）
とボラン類から容易に調製できる[M.Shimizu,M.Kａmei,
T.Fujisａwａ,TetrａhedronLett.,36,8607(1995)参
照]。上記反応に用いられるボラン類としては例えばメ
チルホウ酸、ジボラン、テトラボラン、ヘキサボラン、
テトラヒドロフランボラン錯体、ジメチルスルフィドボ
ラン錯体、ジオキサンボラン錯体、チオキサンボラン錯
体等が挙げられる。該ボラン類は、ホウ素換算で光学活
性アミノアルコール類（２）に対して、通常1〜2モル倍
程度、好ましくは１〜１．５モル倍程度である。
リジン錯体は上記の光学活性アミノアルコール類（２）
とボラン類から容易に調製できる[M.Shimizu,M.Kａmei,
T.Fujisａwａ,TetrａhedronLett.,36,8607(1995)参
照]。上記反応に用いられるボラン類としては例えばメ
チルホウ酸、ジボラン、テトラボラン、ヘキサボラン、
テトラヒドロフランボラン錯体、ジメチルスルフィドボ
ラン錯体、ジオキサンボラン錯体、チオキサンボラン錯
体等が挙げられる。該ボラン類は、ホウ素換算で光学活
性アミノアルコール類（２）に対して、通常1〜2モル倍
程度、好ましくは１〜１．５モル倍程度である。
【００１１】光学活性アミノアルコール類（２）とボラ
ン類から光学活性オキサザボロリジン錯体を得るにあた
っては、通常、溶媒が用いられる。かかる溶媒として
は，例えばテトラヒドロフラン、1,3-ジオキサン、1,4-
ジオキサン、1,3-ジオキソラン、チオキサン、エチレン
グリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジ
メチルエーテル、メチル-t- ブチルエーテル等のエーテ
ル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン
等の芳香族類、1,2-メトキシエタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、シクロヘキサン等の炭化水素類、メチレンクロリ
ド、エチレンクロリド、四塩化炭素等のハロゲン化炭化
水素類、これらの混合物などが挙げられる。溶媒は、光
学活性アミノアルコール類（２）に対して、通常0.5 〜
20重量倍程度使用される。
ン類から光学活性オキサザボロリジン錯体を得るにあた
っては、通常、溶媒が用いられる。かかる溶媒として
は，例えばテトラヒドロフラン、1,3-ジオキサン、1,4-
ジオキサン、1,3-ジオキソラン、チオキサン、エチレン
グリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジ
メチルエーテル、メチル-t- ブチルエーテル等のエーテ
ル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン
等の芳香族類、1,2-メトキシエタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、シクロヘキサン等の炭化水素類、メチレンクロリ
ド、エチレンクロリド、四塩化炭素等のハロゲン化炭化
水素類、これらの混合物などが挙げられる。溶媒は、光
学活性アミノアルコール類（２）に対して、通常0.5 〜
20重量倍程度使用される。
【００１２】光学活性オキサザボロリジン錯体を得る際
の具体的な方法としては、例えば、溶媒及び光学活性ア
ミノアルコール類（２）の混合物にボラン類を加える方
法等を挙げることができる。この際、反応温度は通常−
20 〜100 ℃程度、好ましくは0 〜80℃程度である。か
くして得られる光学活性オキサザボロリジン錯体は、単
離して用いることもできるが、通常はそのまま用いられ
る。
の具体的な方法としては、例えば、溶媒及び光学活性ア
ミノアルコール類（２）の混合物にボラン類を加える方
法等を挙げることができる。この際、反応温度は通常−
20 〜100 ℃程度、好ましくは0 〜80℃程度である。か
くして得られる光学活性オキサザボロリジン錯体は、単
離して用いることもできるが、通常はそのまま用いられ
る。
【００１３】かかる光学活性オキサザボロリジン錯体を
用いて１，３−ジケトン化合物（１）を不斉還元するに
あたり、光学活性オキサザボロリジン錯体の使用量は、
１，３−ジケトン化合物（１）に対し、光学活性アミノ
アルコール類（２）換算で、通常0.01〜3 モル倍程度、
好ましくは0.05〜2モル倍程度使用される。該ボラン類
は、光学活性アミノアルコール類（２）に対して、ホウ
素換算で通常1 〜2０モル倍程度、好ましくは１ 〜１０
モル倍程度である。
用いて１，３−ジケトン化合物（１）を不斉還元するに
あたり、光学活性オキサザボロリジン錯体の使用量は、
１，３−ジケトン化合物（１）に対し、光学活性アミノ
アルコール類（２）換算で、通常0.01〜3 モル倍程度、
好ましくは0.05〜2モル倍程度使用される。該ボラン類
は、光学活性アミノアルコール類（２）に対して、ホウ
素換算で通常1 〜2０モル倍程度、好ましくは１ 〜１０
モル倍程度である。
【００１４】上記反応には、通常、溶媒が用いられ、か
かる不斉還元反応の際に用いられる溶媒としては、光学
活性オキサザボロリジン錯体を得る工程で示したものと
同様の溶媒が挙げられる。溶媒を使用する場合、その量
は１，３−ジケトン化合物（１）に対して通常0.5 〜30
重量倍程度である。不斉還元反応の温度は、通常-20 〜
100 ℃程度、好ましくは０〜80℃程度である。また、該
不斉還元反応は、通常、アルゴン、窒素等の不活性気体
の存在下に実施される。
かる不斉還元反応の際に用いられる溶媒としては、光学
活性オキサザボロリジン錯体を得る工程で示したものと
同様の溶媒が挙げられる。溶媒を使用する場合、その量
は１，３−ジケトン化合物（１）に対して通常0.5 〜30
重量倍程度である。不斉還元反応の温度は、通常-20 〜
100 ℃程度、好ましくは０〜80℃程度である。また、該
不斉還元反応は、通常、アルゴン、窒素等の不活性気体
の存在下に実施される。
【００１５】かくして光学活性ジオール化合物（３）が
生成するが、これを単離するにあたっては、例えば、反
応マスに塩酸等の鉱酸やリン酸緩衝液などの水溶液を加
えて光学活性オキサザボロリジン錯体錯体を分解した
後、水に難溶の有機溶媒を加えて粗生成物を抽出し、次
いで分液した有機相から溶媒を留去することにより、容
易に単離することができる。単離した光学活性なジオー
ル化合物（３）は、必要に応じて再結晶や各種クロマト
グラフィー等の精製手段に付すことにより更に精製する
こともできる。また、反応に供した光学活性アミノアル
コール類（２）は、上記の方法等により光学活性なジオ
ール化合物（３）を単離した後の反応マスから分離、回
収し、再利用することができる。
生成するが、これを単離するにあたっては、例えば、反
応マスに塩酸等の鉱酸やリン酸緩衝液などの水溶液を加
えて光学活性オキサザボロリジン錯体錯体を分解した
後、水に難溶の有機溶媒を加えて粗生成物を抽出し、次
いで分液した有機相から溶媒を留去することにより、容
易に単離することができる。単離した光学活性なジオー
ル化合物（３）は、必要に応じて再結晶や各種クロマト
グラフィー等の精製手段に付すことにより更に精製する
こともできる。また、反応に供した光学活性アミノアル
コール類（２）は、上記の方法等により光学活性なジオ
ール化合物（３）を単離した後の反応マスから分離、回
収し、再利用することができる。
【００１６】本発明において得られる光学活性なジオー
ル化合物（３）は、出発原料として用いた１，３−ジケ
トン化合物（１）に対応するものであり、代表化合物と
しては、例えば、2,2-ジメチル-1,3-シクロペンタンジ
オール、2-ベンジル-2-メチル-1,3-シクロペンタンジオ
ール、2,2-ジベンジル-1,3-シクロペンタンジオール,2,
2-ジエチル-1,3-シクロペンタンジオール、 2-ベンジル
-2-エチル-1,3-シクロペンタンジールオール、2-ベンジ
ル-2-メチル-1,3-シクロペンタンジオール、2,2-ジメチ
ル-1,3-シクロヘキサンジオール、2-ベンジル-2-メチル
-1,3-シクロヘキサンジオール、2,2-ジベンジル-1,3-シ
クロヘキサンジオール,2,2-ジエチル-1,3-シクロヘキサ
ンジオ、 2-ベンジル-2-エチル-1,3-シクロヘキサンジ
オール、2-ベンジル-2-メチル-1,3-シクロヘキサンジオ
ール、2,2-ジアセチルインダン等の光学活性体が挙げら
れる。
ル化合物（３）は、出発原料として用いた１，３−ジケ
トン化合物（１）に対応するものであり、代表化合物と
しては、例えば、2,2-ジメチル-1,3-シクロペンタンジ
オール、2-ベンジル-2-メチル-1,3-シクロペンタンジオ
ール、2,2-ジベンジル-1,3-シクロペンタンジオール,2,
2-ジエチル-1,3-シクロペンタンジオール、 2-ベンジル
-2-エチル-1,3-シクロペンタンジールオール、2-ベンジ
ル-2-メチル-1,3-シクロペンタンジオール、2,2-ジメチ
ル-1,3-シクロヘキサンジオール、2-ベンジル-2-メチル
-1,3-シクロヘキサンジオール、2,2-ジベンジル-1,3-シ
クロヘキサンジオール,2,2-ジエチル-1,3-シクロヘキサ
ンジオ、 2-ベンジル-2-エチル-1,3-シクロヘキサンジ
オール、2-ベンジル-2-メチル-1,3-シクロヘキサンジオ
ール、2,2-ジアセチルインダン等の光学活性体が挙げら
れる。
【００１７】
【発明の効果】本発明によれば、3-位に置換シリルオキ
シ基を有する特定の光学活性アミノアルコール類とボラ
ン類から得られる光学活性オキサザボロリジン錯体を用
いて、１，３−ジケトン化合物を不斉還元することによ
り、光学純度の優れたジオール化合物が、煩雑な操作も
なく製造できる。
シ基を有する特定の光学活性アミノアルコール類とボラ
ン類から得られる光学活性オキサザボロリジン錯体を用
いて、１，３−ジケトン化合物を不斉還元することによ
り、光学純度の優れたジオール化合物が、煩雑な操作も
なく製造できる。
【００１８】
【実施例】以下実施例を挙げて本発明をより詳細に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
【００１９】実施例１：2,2-ジアセチルインダンの合成 炭酸カリウム（4.3g.31.2mmol)をポンプを用いて100℃
で2時間乾燥させ、アルゴン雰囲気下100 ml二口ナス型
フラスコに入れる。ａ,ａ- ジクロロ- o -キシレン（3.
0g,17.1mmol）,アセチルアセトン(1.5g,15.6mmol)をア
セトン(20ml)で洗いながら加えジムローコンデンサーを
取り付けオイルバスを用いて80℃で加熱環流し、24時間
反応させた。セライトを用いて濾過し、濃縮し粗生成物
を得た。生成物は、フラシュクロマトグラフィー（Hex:
ａcOEt=10:1)により精製を行い2,2-ジアセチルインダン
を得た。 収量 3.15 g 収率 75% Rf 0.3 (Hex : ａcOEt = 10 : 1)1 H-NMR (CDCl3): d 2.17 (s, 6H), 3.50 (s, 4H), 7.1
0〜7.20 (m, 4H) IR (CHCl3): 2900, 1700, 1350, 1140, 950 cm-1.
で2時間乾燥させ、アルゴン雰囲気下100 ml二口ナス型
フラスコに入れる。ａ,ａ- ジクロロ- o -キシレン（3.
0g,17.1mmol）,アセチルアセトン(1.5g,15.6mmol)をア
セトン(20ml)で洗いながら加えジムローコンデンサーを
取り付けオイルバスを用いて80℃で加熱環流し、24時間
反応させた。セライトを用いて濾過し、濃縮し粗生成物
を得た。生成物は、フラシュクロマトグラフィー（Hex:
ａcOEt=10:1)により精製を行い2,2-ジアセチルインダン
を得た。 収量 3.15 g 収率 75% Rf 0.3 (Hex : ａcOEt = 10 : 1)1 H-NMR (CDCl3): d 2.17 (s, 6H), 3.50 (s, 4H), 7.1
0〜7.20 (m, 4H) IR (CHCl3): 2900, 1700, 1350, 1140, 950 cm-1.
【００２０】実施例２ β-メチル-オキサザボロリジン（1当量）を用いた2,2-
ジアセチルインダンの還元30mlナス型フラスコにアルゴ
ン雰囲気下L-トレオニンより誘導した(2S, 3R)-2-アミ
ノ-3-(t-ブチルジメチルシリルオキシ)-1,1-ジフェニル
ブタノール(185.5mg,0.5mmol)のTHF溶液(3.0ml)を加え
た。この溶液にメチルホウ酸（36mg）、MS4ａ(1.0g)を
加え50℃で５時間撹拌した後、０℃に冷却し2,2-ジアセ
チルインダン(101mg,0.5mmol)のジクロロエタン溶液(3.
0ml)を加え、10規定のBH3-SMe2錯体のTHF溶液(0.25ml,
2.5mmol)をTHF(3.0ml)に溶かしシリンジポンプを用いて
3時間かけて滴下した。13時間後、2規定の塩酸水溶液を
加えて反応を止めセライトを用いて濾過し、ジクロメタ
ンで抽出した。抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ
た後濃縮し、アルミナ薄層クロマトグラフィー（Hex:ａ
cOEt=3:1）により精製を行い2,2-ジ-（1-ヒドロキシエ
タン）インダンを得た。光学純度はダイセル化学社製キ
ラルセルODを用いた高速クロマトグラフィーの分析によ
り決定した。ジアステレオマー比は質量から決定した。 収量 76mg 収率 74% meso : dl = 31 : 69 ,97% ee [α]D23 =+26.7 (c 0.14, CHCl3) Rf 0.3 (Hex : ａcOEt = 3 : 1)1 H-NMR (CDCl3): dl; d 1.11 (d, j =6.6 Hz, 6H), 2.7
6 (d, j = 16.5 Hz, 2H),3.17 (d, j = 16.5 Hz, 2H)
7.10〜7.20 (m, 4H)meso;d 1.08 (d, j = 6.27Hz, 6H),
2.73 (s, 2H), 3.06 (s, 2H ) 7.10〜7.21 (m, 4H) IR (CHCl3): 3400, 3000, 1440, 1100, 710 cm-1.
ジアセチルインダンの還元30mlナス型フラスコにアルゴ
ン雰囲気下L-トレオニンより誘導した(2S, 3R)-2-アミ
ノ-3-(t-ブチルジメチルシリルオキシ)-1,1-ジフェニル
ブタノール(185.5mg,0.5mmol)のTHF溶液(3.0ml)を加え
た。この溶液にメチルホウ酸（36mg）、MS4ａ(1.0g)を
加え50℃で５時間撹拌した後、０℃に冷却し2,2-ジアセ
チルインダン(101mg,0.5mmol)のジクロロエタン溶液(3.
0ml)を加え、10規定のBH3-SMe2錯体のTHF溶液(0.25ml,
2.5mmol)をTHF(3.0ml)に溶かしシリンジポンプを用いて
3時間かけて滴下した。13時間後、2規定の塩酸水溶液を
加えて反応を止めセライトを用いて濾過し、ジクロメタ
ンで抽出した。抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ
た後濃縮し、アルミナ薄層クロマトグラフィー（Hex:ａ
cOEt=3:1）により精製を行い2,2-ジ-（1-ヒドロキシエ
タン）インダンを得た。光学純度はダイセル化学社製キ
ラルセルODを用いた高速クロマトグラフィーの分析によ
り決定した。ジアステレオマー比は質量から決定した。 収量 76mg 収率 74% meso : dl = 31 : 69 ,97% ee [α]D23 =+26.7 (c 0.14, CHCl3) Rf 0.3 (Hex : ａcOEt = 3 : 1)1 H-NMR (CDCl3): dl; d 1.11 (d, j =6.6 Hz, 6H), 2.7
6 (d, j = 16.5 Hz, 2H),3.17 (d, j = 16.5 Hz, 2H)
7.10〜7.20 (m, 4H)meso;d 1.08 (d, j = 6.27Hz, 6H),
2.73 (s, 2H), 3.06 (s, 2H ) 7.10〜7.21 (m, 4H) IR (CHCl3): 3400, 3000, 1440, 1100, 710 cm-1.
【００２１】実施例３：2-ベンジル-2-メチル-1,3-シク
ロペンタンジオンの合成 炭酸カリウム（4.4g.32.2mmol)をポンプを用いて100℃
で2時間乾燥させ、アルゴン雰囲気下100 ml二口ナス型
フラスコに入れる。 ベンジルブロミド（4.6g,26.8mmo
l）、2-メチル-1,3-シクロペンタンジオン(1.5g,15.6mm
ol)をアセトン(20ml)で洗いながら加え,ジムローコンデ
ンサーを取り付け、オイルバスを用いて80℃で加熱環流
し、37時間反応させた。セライトを用いて濾過し、濃縮
し粗生成物を得た。粗生成物は、フラシュクロマトグラ
フィー（Hex:ａcOEt=5:1)により精製を行い2-ベンジル-
2-メチル-1,3-シクロペンタンジオンを得た。 収量 1.5 g 収率 30% Rf 0.3 (Hex : ａcOEt = 5 : 1)1 H-NMR (CDCl3): d 1.20 (s, 3H), 2.00〜2.16 (m, 2
H), 2.46〜2.70 (m, 2H),2.96(s, 2H), 7.02〜7.41 (m,
5H) IR (CHCl3): 3400, 1700, 1430, 850, 700 cm-1.
ロペンタンジオンの合成 炭酸カリウム（4.4g.32.2mmol)をポンプを用いて100℃
で2時間乾燥させ、アルゴン雰囲気下100 ml二口ナス型
フラスコに入れる。 ベンジルブロミド（4.6g,26.8mmo
l）、2-メチル-1,3-シクロペンタンジオン(1.5g,15.6mm
ol)をアセトン(20ml)で洗いながら加え,ジムローコンデ
ンサーを取り付け、オイルバスを用いて80℃で加熱環流
し、37時間反応させた。セライトを用いて濾過し、濃縮
し粗生成物を得た。粗生成物は、フラシュクロマトグラ
フィー（Hex:ａcOEt=5:1)により精製を行い2-ベンジル-
2-メチル-1,3-シクロペンタンジオンを得た。 収量 1.5 g 収率 30% Rf 0.3 (Hex : ａcOEt = 5 : 1)1 H-NMR (CDCl3): d 1.20 (s, 3H), 2.00〜2.16 (m, 2
H), 2.46〜2.70 (m, 2H),2.96(s, 2H), 7.02〜7.41 (m,
5H) IR (CHCl3): 3400, 1700, 1430, 850, 700 cm-1.
【００２２】実施例４：β-メチル-オキサザボロリジン
（1当量）を用いた2-ベンジル-2-メチル-1,3-シクロペ
ンタンジオンの還元 30mlナス型フラスコにアルゴン雰囲気下L-トレオニンよ
り誘導した(2S, 3R)-2-アミノ-3-(t-ブチルジメチルシ
リルオキシ)-1,1-ジフェニルブタノール(74.2mg,0.2mmo
l)のTHF溶液(3.0ml)を加えた。この溶液にメチルホウ酸
（13.2mg,0.22mmol）、MS4ａ(1.0g)を加え50℃で５時間
撹拌した後、０℃に冷却し、2-ベンジル-2-メチル-1,3-
シクロペンタンジオン(40.4mg,0.2mmol)のTHF溶液(3.0m
l)を加え、10規定のBH3-SMe2錯体のTHF溶液(0.1ml,1.0m
mol)をTHF(3.0ml)に溶かしシリンジポンプを用いて3時
間かけて滴下した。反応終了確認後、塩化アンモニウム
水溶液で反応を停止した後、メタノールを除去し酢酸エ
チルにより抽出し無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後濃
縮し、シリカゲル薄層クロマトグラフィー（Hex:ａcOEt
=2:1）により精製を行い2-ベンジル-2-メチル-1,3-シク
ロペンタンジオ−ルを得た。光学純度はダイセル化学社
製キラルセルODを用いた高速クロマトグラフィーの分析
により決定した。ジアステレオマー比は質量から決定し
た。 meso : dl = <1 : >99 , 99% ee [α]D23 -50.3 (c 0.06, CHCl3) Rf 0.3 (Hex : ａcOEt = 2 : 1)1 H-NMR (CDCl3): dl; d 0.78 (s, 3H), 1.46〜1.63 (m,
2H), 2.05〜2.35 (m, 2H),2.67 (d, j = 13.2 Hz, 2
H), 2.92 (d, j = 13.2 Hz, 2H), 3.75〜3.90 (m,1H),
4.11〜4.26 (m, 1H) 7.19〜7.33 (m, 5H) IR (CHCl3): 3250, 2760, 1450, 1310, 980, 690 cm-1.
（1当量）を用いた2-ベンジル-2-メチル-1,3-シクロペ
ンタンジオンの還元 30mlナス型フラスコにアルゴン雰囲気下L-トレオニンよ
り誘導した(2S, 3R)-2-アミノ-3-(t-ブチルジメチルシ
リルオキシ)-1,1-ジフェニルブタノール(74.2mg,0.2mmo
l)のTHF溶液(3.0ml)を加えた。この溶液にメチルホウ酸
（13.2mg,0.22mmol）、MS4ａ(1.0g)を加え50℃で５時間
撹拌した後、０℃に冷却し、2-ベンジル-2-メチル-1,3-
シクロペンタンジオン(40.4mg,0.2mmol)のTHF溶液(3.0m
l)を加え、10規定のBH3-SMe2錯体のTHF溶液(0.1ml,1.0m
mol)をTHF(3.0ml)に溶かしシリンジポンプを用いて3時
間かけて滴下した。反応終了確認後、塩化アンモニウム
水溶液で反応を停止した後、メタノールを除去し酢酸エ
チルにより抽出し無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後濃
縮し、シリカゲル薄層クロマトグラフィー（Hex:ａcOEt
=2:1）により精製を行い2-ベンジル-2-メチル-1,3-シク
ロペンタンジオ−ルを得た。光学純度はダイセル化学社
製キラルセルODを用いた高速クロマトグラフィーの分析
により決定した。ジアステレオマー比は質量から決定し
た。 meso : dl = <1 : >99 , 99% ee [α]D23 -50.3 (c 0.06, CHCl3) Rf 0.3 (Hex : ａcOEt = 2 : 1)1 H-NMR (CDCl3): dl; d 0.78 (s, 3H), 1.46〜1.63 (m,
2H), 2.05〜2.35 (m, 2H),2.67 (d, j = 13.2 Hz, 2
H), 2.92 (d, j = 13.2 Hz, 2H), 3.75〜3.90 (m,1H),
4.11〜4.26 (m, 1H) 7.19〜7.33 (m, 5H) IR (CHCl3): 3250, 2760, 1450, 1310, 980, 690 cm-1.
【００２３】実施例５：β-メチル化-オキサザボロリジ
ン（1.0当量）を用いた2,2-ジベンジル-1,3-シクロペン
タンジオンの還元 30mlナス型フラスコにアルゴン雰囲気下L-トレオニンよ
り誘導した(2S, 3R)-2-アミノ-3-(t-ブチルジメチルシ
リルオキシ)-1,1-ジフェニルブタノール(74.2mg,0.2mmo
l)のTHF溶液(3.0ml)を加えた。この溶液にメチルホウ酸
（13.2mg,0.22mmol）、MS4ａ(1.0g)を加え50℃で５時間
撹拌した後、０℃に冷却し、2,2-ジベンジル-1,3-シク
ロペンタンジオン(55.6mg,0.2mmol)のTHF溶液(3.0ml)を
加え、1規定のBH3-SMe2錯体のTHF溶液(0.1ml,1.0mmol)
をTHF(3.0ml)に溶かしシリンジポンプを用いて3時間か
けて滴下し、室温まで昇温した後50℃に加熱し反応終了
確認後、2規定の塩酸水溶液を加えて反応を止めセライ
トを用いて濾過し、ジクロメタンで抽出した。以下2-2-
11の方法と同様の処理、精製法により2,2-ジベンジル1.
3-シクロペンタンジオールを得た。光学純度はダイセル
化学社製キラルセルODを用いた高速クロマトグラフィー
の分析により決定した。ジアステレオマー比は質量から
決定した。 収量 35mg 収率 62% meso : dl = <1 : >99 , >99% ee [α]D23 -134.6 (c 0.07, CHCl3) Rf 0.3 (Hex : ａcOEt = 3 : 1)1 H-NMR (CDCl3): dl; d 1.48〜1.61 (m, 3H), 2.12〜
2.24 (m, 1H), 2.75 (d,j = 14.2 Hz, 2H), 2.92 (d, j
= 14.2 Hz, 2H), 4.30(s, 2H) 7.20〜7.43 (m,10H)me
so; d 1.93〜2.39 (m, 4H), 2.45 (s, 2H), 3.11 (s,
2H), 3.95 (s,2H), 7.13〜7.51 (m, 10H) IR (CHCl3): 3450, 2950, 1500, 1480, 1210, 750, 700
cm-1.
ン（1.0当量）を用いた2,2-ジベンジル-1,3-シクロペン
タンジオンの還元 30mlナス型フラスコにアルゴン雰囲気下L-トレオニンよ
り誘導した(2S, 3R)-2-アミノ-3-(t-ブチルジメチルシ
リルオキシ)-1,1-ジフェニルブタノール(74.2mg,0.2mmo
l)のTHF溶液(3.0ml)を加えた。この溶液にメチルホウ酸
（13.2mg,0.22mmol）、MS4ａ(1.0g)を加え50℃で５時間
撹拌した後、０℃に冷却し、2,2-ジベンジル-1,3-シク
ロペンタンジオン(55.6mg,0.2mmol)のTHF溶液(3.0ml)を
加え、1規定のBH3-SMe2錯体のTHF溶液(0.1ml,1.0mmol)
をTHF(3.0ml)に溶かしシリンジポンプを用いて3時間か
けて滴下し、室温まで昇温した後50℃に加熱し反応終了
確認後、2規定の塩酸水溶液を加えて反応を止めセライ
トを用いて濾過し、ジクロメタンで抽出した。以下2-2-
11の方法と同様の処理、精製法により2,2-ジベンジル1.
3-シクロペンタンジオールを得た。光学純度はダイセル
化学社製キラルセルODを用いた高速クロマトグラフィー
の分析により決定した。ジアステレオマー比は質量から
決定した。 収量 35mg 収率 62% meso : dl = <1 : >99 , >99% ee [α]D23 -134.6 (c 0.07, CHCl3) Rf 0.3 (Hex : ａcOEt = 3 : 1)1 H-NMR (CDCl3): dl; d 1.48〜1.61 (m, 3H), 2.12〜
2.24 (m, 1H), 2.75 (d,j = 14.2 Hz, 2H), 2.92 (d, j
= 14.2 Hz, 2H), 4.30(s, 2H) 7.20〜7.43 (m,10H)me
so; d 1.93〜2.39 (m, 4H), 2.45 (s, 2H), 3.11 (s,
2H), 3.95 (s,2H), 7.13〜7.51 (m, 10H) IR (CHCl3): 3450, 2950, 1500, 1480, 1210, 750, 700
cm-1.
【００２４】実施例６： 2,2-ジベンジル-1,3-シクロ
ヘキサンジオンの合成 炭酸カリウム（5.0g, 35.7mmol)をポンプを用いて100℃
で2時間乾燥させ、アルゴン雰囲気下100 ml二口ナス型
フラスコに入れる。 ベンジルブロミド（6.0g, 35.7mmo
l）、1,3-シクロヘキサンジオン(2.0g, 17.9mmol)をア
セトン(20ml)で洗いながら加え,ジムローコンデンサー
を取り付け、オイルバスを用いて80℃で加熱環流し、40
時間反応させた。セライトを用いて濾過し、濃縮し粗生
成物を得た。粗生成物は、フラシュクロマトグラフィー
（Hex:ａcOEt=10:1)により精製を行い2,2-ジベンジル-
1,3-シクロヘキサンジオンを得た。 収量 1.7g 収率33% Rf 0.3 (Hex : ａcOEt = 10 : 1)1 H-NMR (CDCl3): d 0.77〜0.86 (5, j = 26.4 Hz, 2
H), 1.82〜0.86 (t, j = 13.2Hz, 4H), 3.24 (s, 4H),
6.94〜7.64 (m, 10H) IR (CHCl3): 3300, 1680, 1150, 550, 450 cm-1.
ヘキサンジオンの合成 炭酸カリウム（5.0g, 35.7mmol)をポンプを用いて100℃
で2時間乾燥させ、アルゴン雰囲気下100 ml二口ナス型
フラスコに入れる。 ベンジルブロミド（6.0g, 35.7mmo
l）、1,3-シクロヘキサンジオン(2.0g, 17.9mmol)をア
セトン(20ml)で洗いながら加え,ジムローコンデンサー
を取り付け、オイルバスを用いて80℃で加熱環流し、40
時間反応させた。セライトを用いて濾過し、濃縮し粗生
成物を得た。粗生成物は、フラシュクロマトグラフィー
（Hex:ａcOEt=10:1)により精製を行い2,2-ジベンジル-
1,3-シクロヘキサンジオンを得た。 収量 1.7g 収率33% Rf 0.3 (Hex : ａcOEt = 10 : 1)1 H-NMR (CDCl3): d 0.77〜0.86 (5, j = 26.4 Hz, 2
H), 1.82〜0.86 (t, j = 13.2Hz, 4H), 3.24 (s, 4H),
6.94〜7.64 (m, 10H) IR (CHCl3): 3300, 1680, 1150, 550, 450 cm-1.
【００２５】実施例７： オキサザボロリジン（1.0当
量）を用いた2,2-ジベンジル-1,3-シクロヘキサンジオ
ンの還元 30mlナス型フラスコにアルゴン雰囲気下L-トレオニンよ
り誘導した(2S, 3R)-2-アミノ-3-(t-ブチルジメチルシ
リルオキシ)-1,1-ジフェニルブタノール(74.2mg,0.2mmo
l)のTHF溶液(3.0ml)を加えた。この溶液に10規定のBH3-
THF錯体のTHF溶液（0.2ml,0.2mmol）、を加え50℃で５
時間撹拌した後、０℃に冷却し、2,2-ジベンジル-1,3-
シクロヘキサンジオン(58.4mg,0.2mmol)のTHF溶液(3.0m
l)を加え、1規定のBH3-THF錯体のTHF溶液(1.0ml,1.0mmo
l)をTHF(3.0ml)に溶かしシリンジポンプを用いて3時間
かけて滴下し、室温まで昇温した後℃に加熱し反応終
了、確認後、2規定の塩酸水溶液を加えて反応を止めセ
ライトを用いて濾過し、ジクロメタンで抽出した。シリ
カゲル薄層クロマトグラフィー（Hex:ａcOEt=3:1）によ
り精製を行い2,2-ジベンジル-1,3-シクロヘキサンジオ
−ルを得た。光学純度はダイセル化学社製キラルセルOD
を用いた高速クロマトグラフィーの分析により決定し
た。ジアステレオマー比は質量から決定した。 収量 47mg 収率 69% meso : dl = 1 : 99, >99% ee [α]D23 -92 (c 0.07, CHCl3) Rf 0.3 (Hex : ａcOEt = 3 : 1)1 H-NMR (CDCl3): dl; d 1.12〜1.27 (m, 1H), 1.60〜
1.67 (m, 4H), 1.71〜1.96 (m, 1H), 1.83 (d, j = 13.
9 Hz, 2H), 3.03(d, j = 13.9 Hz, 2H), 4.06〜4.14
(m, 2H) 7.12〜7.57 (m, 10H)
量）を用いた2,2-ジベンジル-1,3-シクロヘキサンジオ
ンの還元 30mlナス型フラスコにアルゴン雰囲気下L-トレオニンよ
り誘導した(2S, 3R)-2-アミノ-3-(t-ブチルジメチルシ
リルオキシ)-1,1-ジフェニルブタノール(74.2mg,0.2mmo
l)のTHF溶液(3.0ml)を加えた。この溶液に10規定のBH3-
THF錯体のTHF溶液（0.2ml,0.2mmol）、を加え50℃で５
時間撹拌した後、０℃に冷却し、2,2-ジベンジル-1,3-
シクロヘキサンジオン(58.4mg,0.2mmol)のTHF溶液(3.0m
l)を加え、1規定のBH3-THF錯体のTHF溶液(1.0ml,1.0mmo
l)をTHF(3.0ml)に溶かしシリンジポンプを用いて3時間
かけて滴下し、室温まで昇温した後℃に加熱し反応終
了、確認後、2規定の塩酸水溶液を加えて反応を止めセ
ライトを用いて濾過し、ジクロメタンで抽出した。シリ
カゲル薄層クロマトグラフィー（Hex:ａcOEt=3:1）によ
り精製を行い2,2-ジベンジル-1,3-シクロヘキサンジオ
−ルを得た。光学純度はダイセル化学社製キラルセルOD
を用いた高速クロマトグラフィーの分析により決定し
た。ジアステレオマー比は質量から決定した。 収量 47mg 収率 69% meso : dl = 1 : 99, >99% ee [α]D23 -92 (c 0.07, CHCl3) Rf 0.3 (Hex : ａcOEt = 3 : 1)1 H-NMR (CDCl3): dl; d 1.12〜1.27 (m, 1H), 1.60〜
1.67 (m, 4H), 1.71〜1.96 (m, 1H), 1.83 (d, j = 13.
9 Hz, 2H), 3.03(d, j = 13.9 Hz, 2H), 4.06〜4.14
(m, 2H) 7.12〜7.57 (m, 10H)
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１２年２月２日（２０００．２．２）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１９】実施例１：2,2-ジアセチルインダンの合成 炭酸カリウム（4.3g.31.2mmol)をポンプを用いて100℃
で2時間乾燥させ、アルゴン雰囲気下100 ml二口ナス型
フラスコに入れる。ａ,ａ- ジクロロ- o -キシレン（3.
0g,17.1mmol）,アセチルアセトン(1.5g,15.6mmol)をア
セトン(20ml)で洗いながら加えジムローコンデンサーを
取り付けオイルバスを用いて80℃で加熱環流し、24時間
反応させた。セライトを用いて濾過し、濃縮し粗生成物
を得た。生成物は、フラシュクロマトグラフィー（Hex:
AcOEt=10:1)により精製を行い2,2-ジアセチルインダン
を得た。 収量 3.15 g 収率 75% Rf 0.3 (Hex : AcOEt = 10 : 1)1 H-NMR (CDCl3): d 2.17 (s, 6H), 3.50 (s, 4H), 7.1
0〜7.20 (m, 4H) IR (CHCl3): 2900, 1700, 1350, 1140, 950 cm-1.
で2時間乾燥させ、アルゴン雰囲気下100 ml二口ナス型
フラスコに入れる。ａ,ａ- ジクロロ- o -キシレン（3.
0g,17.1mmol）,アセチルアセトン(1.5g,15.6mmol)をア
セトン(20ml)で洗いながら加えジムローコンデンサーを
取り付けオイルバスを用いて80℃で加熱環流し、24時間
反応させた。セライトを用いて濾過し、濃縮し粗生成物
を得た。生成物は、フラシュクロマトグラフィー（Hex:
AcOEt=10:1)により精製を行い2,2-ジアセチルインダン
を得た。 収量 3.15 g 収率 75% Rf 0.3 (Hex : AcOEt = 10 : 1)1 H-NMR (CDCl3): d 2.17 (s, 6H), 3.50 (s, 4H), 7.1
0〜7.20 (m, 4H) IR (CHCl3): 2900, 1700, 1350, 1140, 950 cm-1.
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２０】実施例２ β-メチル-オキサザボロリジン（1当量）を用いた2,2-
ジアセチルインダンの還元30mlナス型フラスコにアルゴ
ン雰囲気下L-トレオニンより誘導した(2S, 3R)-2-アミ
ノ-3-(t-ブチルジメチルシリルオキシ)-1,1-ジフェニル
ブタノール(185.5mg,0.5mmol)のTHF溶液(3.0ml)を加え
た。この溶液にメチルホウ酸（36mg）、MS4ａ(1.0g)を
加え50℃で５時間撹拌した後、０℃に冷却し2,2-ジアセ
チルインダン(101mg,0.5mmol)のジクロロエタン溶液(3.
0ml)を加え、10規定のBH3-SMe2錯体のTHF溶液(0.25ml,
2.5mmol)をTHF(3.0ml)に溶かしシリンジポンプを用いて
3時間かけて滴下した。13時間後、2規定の塩酸水溶液を
加えて反応を止めセライトを用いて濾過し、ジクロメタ
ンで抽出した。抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ
た後濃縮し、アルミナ薄層クロマトグラフィー（Hex:Ａ
cOEt=3:1）により精製を行い2,2-ジ-（1-ヒドロキシエ
タン）インダンを得た。光学純度はダイセル化学社製キ
ラルセルODを用いた高速クロマトグラフィーの分析によ
り決定した。ジアステレオマー比は質量から決定した。 収量 76mg 収率 74% meso : dl = 31 : 69 ,97% ee [α]D 23 =+26.7° (c 0.14, CHCl3) Rf 0.3 (Hex : ＡcOEt = 3 : 1)1 H-NMR (CDCl3): dl; d 1.11 (d, j =6.6 Hz, 6H), 2.7
6 (d, j = 16.5 Hz, 2H),3.17 (d, j = 16.5 Hz, 2H)
7.10〜7.20 (m, 4H)meso;d 1.08 (d, j = 6.27Hz, 6H),
2.73 (s, 2H), 3.06 (s, 2H ) 7.10〜7.21 (m, 4H) IR (CHCl3): 3400, 3000, 1440, 1100, 710 cm-1.
ジアセチルインダンの還元30mlナス型フラスコにアルゴ
ン雰囲気下L-トレオニンより誘導した(2S, 3R)-2-アミ
ノ-3-(t-ブチルジメチルシリルオキシ)-1,1-ジフェニル
ブタノール(185.5mg,0.5mmol)のTHF溶液(3.0ml)を加え
た。この溶液にメチルホウ酸（36mg）、MS4ａ(1.0g)を
加え50℃で５時間撹拌した後、０℃に冷却し2,2-ジアセ
チルインダン(101mg,0.5mmol)のジクロロエタン溶液(3.
0ml)を加え、10規定のBH3-SMe2錯体のTHF溶液(0.25ml,
2.5mmol)をTHF(3.0ml)に溶かしシリンジポンプを用いて
3時間かけて滴下した。13時間後、2規定の塩酸水溶液を
加えて反応を止めセライトを用いて濾過し、ジクロメタ
ンで抽出した。抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ
た後濃縮し、アルミナ薄層クロマトグラフィー（Hex:Ａ
cOEt=3:1）により精製を行い2,2-ジ-（1-ヒドロキシエ
タン）インダンを得た。光学純度はダイセル化学社製キ
ラルセルODを用いた高速クロマトグラフィーの分析によ
り決定した。ジアステレオマー比は質量から決定した。 収量 76mg 収率 74% meso : dl = 31 : 69 ,97% ee [α]D 23 =+26.7° (c 0.14, CHCl3) Rf 0.3 (Hex : ＡcOEt = 3 : 1)1 H-NMR (CDCl3): dl; d 1.11 (d, j =6.6 Hz, 6H), 2.7
6 (d, j = 16.5 Hz, 2H),3.17 (d, j = 16.5 Hz, 2H)
7.10〜7.20 (m, 4H)meso;d 1.08 (d, j = 6.27Hz, 6H),
2.73 (s, 2H), 3.06 (s, 2H ) 7.10〜7.21 (m, 4H) IR (CHCl3): 3400, 3000, 1440, 1100, 710 cm-1.
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２１】実施例３：2-ベンジル-2-メチル-1,3-シク
ロペンタンジオンの合成 炭酸カリウム（4.4g.32.2mmol)をポンプを用いて100℃
で2時間乾燥させ、アルゴン雰囲気下100 ml二口ナス型
フラスコに入れる。 ベンジルブロミド（4.6g,26.8mmo
l）、2-メチル-1,3-シクロペンタンジオン(1.5g,15.6mm
ol)をアセトン(20ml)で洗いながら加え,ジムローコンデ
ンサーを取り付け、オイルバスを用いて80℃で加熱環流
し、37時間反応させた。セライトを用いて濾過し、濃縮
し粗生成物を得た。粗生成物は、フラシュクロマトグラ
フィー（Hex:ＡcOEt=5:1)により精製を行い2-ベンジル-
2-メチル-1,3-シクロペンタンジオンを得た。 収量 1.5 g 収率 30% Rf 0.3 (Hex : AcOEt = 5 : 1)1 H-NMR (CDCl3): d 1.20 (s, 3H), 2.00〜2.16 (m, 2
H), 2.46〜2.70 (m, 2H),2.96(s, 2H), 7.02〜7.41 (m,
5H) IR (CHCl3): 3400, 1700, 1430, 850, 700 cm-1.
ロペンタンジオンの合成 炭酸カリウム（4.4g.32.2mmol)をポンプを用いて100℃
で2時間乾燥させ、アルゴン雰囲気下100 ml二口ナス型
フラスコに入れる。 ベンジルブロミド（4.6g,26.8mmo
l）、2-メチル-1,3-シクロペンタンジオン(1.5g,15.6mm
ol)をアセトン(20ml)で洗いながら加え,ジムローコンデ
ンサーを取り付け、オイルバスを用いて80℃で加熱環流
し、37時間反応させた。セライトを用いて濾過し、濃縮
し粗生成物を得た。粗生成物は、フラシュクロマトグラ
フィー（Hex:ＡcOEt=5:1)により精製を行い2-ベンジル-
2-メチル-1,3-シクロペンタンジオンを得た。 収量 1.5 g 収率 30% Rf 0.3 (Hex : AcOEt = 5 : 1)1 H-NMR (CDCl3): d 1.20 (s, 3H), 2.00〜2.16 (m, 2
H), 2.46〜2.70 (m, 2H),2.96(s, 2H), 7.02〜7.41 (m,
5H) IR (CHCl3): 3400, 1700, 1430, 850, 700 cm-1.
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２２】実施例４：β-メチル-オキサザボロリジン
（1当量）を用いた2-ベンジル-2-メチル-1,3-シクロペ
ンタンジオンの還元 30mlナス型フラスコにアルゴン雰囲気下L-トレオニンよ
り誘導した(2S, 3R)-2-アミノ-3-(t-ブチルジメチルシ
リルオキシ)-1,1-ジフェニルブタノール(74.2mg,0.2mmo
l)のTHF溶液(3.0ml)を加えた。この溶液にメチルホウ酸
（13.2mg,0.22mmol）、MS4ａ(1.0g)を加え50℃で５時間
撹拌した後、０℃に冷却し、2-ベンジル-2-メチル-1,3-
シクロペンタンジオン(40.4mg,0.2mmol)のTHF溶液(3.0m
l)を加え、10規定のBH3-SMe2錯体のTHF溶液(0.1ml,1.0m
mol)をTHF(3.0ml)に溶かしシリンジポンプを用いて3時
間かけて滴下した。反応終了確認後、塩化アンモニウム
水溶液で反応を停止した後、メタノールを除去し酢酸エ
チルにより抽出し無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後濃
縮し、シリカゲル薄層クロマトグラフィー（Hex:ＡcOEt
=2:1）により精製を行い2-ベンジル-2-メチル-1,3-シク
ロペンタンジオ−ルを得た。光学純度はダイセル化学社
製キラルセルODを用いた高速クロマトグラフィーの分析
により決定した。ジアステレオマー比は質量から決定し
た。 meso : dl = <1 : >99 , 99% ee [α]D 23 -50.3 °(c 0.06, CHCl3) Rf 0.3 (Hex : AcOEt = 2 : 1)1 H-NMR (CDCl3): dl; d 0.78 (s, 3H), 1.46〜1.63 (m,
2H), 2.05〜2.35 (m, 2H),2.67 (d, j = 13.2 Hz, 2
H), 2.92 (d, j = 13.2 Hz, 2H), 3.75〜3.90 (m,1H),
4.11〜4.26 (m, 1H) 7.19〜7.33 (m, 5H) IR (CHCl3): 3250, 2760, 1450, 1310, 980, 690 cm-1.
（1当量）を用いた2-ベンジル-2-メチル-1,3-シクロペ
ンタンジオンの還元 30mlナス型フラスコにアルゴン雰囲気下L-トレオニンよ
り誘導した(2S, 3R)-2-アミノ-3-(t-ブチルジメチルシ
リルオキシ)-1,1-ジフェニルブタノール(74.2mg,0.2mmo
l)のTHF溶液(3.0ml)を加えた。この溶液にメチルホウ酸
（13.2mg,0.22mmol）、MS4ａ(1.0g)を加え50℃で５時間
撹拌した後、０℃に冷却し、2-ベンジル-2-メチル-1,3-
シクロペンタンジオン(40.4mg,0.2mmol)のTHF溶液(3.0m
l)を加え、10規定のBH3-SMe2錯体のTHF溶液(0.1ml,1.0m
mol)をTHF(3.0ml)に溶かしシリンジポンプを用いて3時
間かけて滴下した。反応終了確認後、塩化アンモニウム
水溶液で反応を停止した後、メタノールを除去し酢酸エ
チルにより抽出し無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後濃
縮し、シリカゲル薄層クロマトグラフィー（Hex:ＡcOEt
=2:1）により精製を行い2-ベンジル-2-メチル-1,3-シク
ロペンタンジオ−ルを得た。光学純度はダイセル化学社
製キラルセルODを用いた高速クロマトグラフィーの分析
により決定した。ジアステレオマー比は質量から決定し
た。 meso : dl = <1 : >99 , 99% ee [α]D 23 -50.3 °(c 0.06, CHCl3) Rf 0.3 (Hex : AcOEt = 2 : 1)1 H-NMR (CDCl3): dl; d 0.78 (s, 3H), 1.46〜1.63 (m,
2H), 2.05〜2.35 (m, 2H),2.67 (d, j = 13.2 Hz, 2
H), 2.92 (d, j = 13.2 Hz, 2H), 3.75〜3.90 (m,1H),
4.11〜4.26 (m, 1H) 7.19〜7.33 (m, 5H) IR (CHCl3): 3250, 2760, 1450, 1310, 980, 690 cm-1.
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２３】実施例５：β-メチル化-オキサザボロリジ
ン（1.0当量）を用いた2,2-ジベンジル-1,3-シクロペン
タンジオンの還元 30mlナス型フラスコにアルゴン雰囲気下L-トレオニンよ
り誘導した(2S, 3R)-2-アミノ-3-(t-ブチルジメチルシ
リルオキシ)-1,1-ジフェニルブタノール(74.2mg,0.2mmo
l)のTHF溶液(3.0ml)を加えた。この溶液にメチルホウ酸
（13.2mg,0.22mmol）、MS4ａ(1.0g)を加え50℃で５時間
撹拌した後、０℃に冷却し、2,2-ジベンジル-1,3-シク
ロペンタンジオン(55.6mg,0.2mmol)のTHF溶液(3.0ml)を
加え、1規定のBH3-SMe2錯体のTHF溶液(0.1ml,1.0mmol)
をTHF(3.0ml)に溶かしシリンジポンプを用いて3時間か
けて滴下し、室温まで昇温した後50℃に加熱し反応終了
確認後、2規定の塩酸水溶液を加えて反応を止めセライ
トを用いて濾過し、ジクロメタンで抽出した。以下2-2-
11の方法と同様の処理、精製法により2,2-ジベンジル1.
3-シクロペンタンジオールを得た。光学純度はダイセル
化学社製キラルセルODを用いた高速クロマトグラフィー
の分析により決定した。ジアステレオマー比は質量から
決定した。 収量 35mg 収率 62% meso : dl = <1 : >99 , >99% ee [α]D 23 -134.6° (c 0.07, CHCl3) Rf 0.3 (Hex : AcOEt = 3 : 1)1 H-NMR (CDCl3): dl; d 1.48〜1.61 (m, 3H), 2.12〜
2.24 (m, 1H), 2.75 (d,j = 14.2 Hz, 2H), 2.92 (d, j
= 14.2 Hz, 2H), 4.30(s, 2H) 7.20〜7.43 (m,10H)me
so; d 1.93〜2.39 (m, 4H), 2.45 (s, 2H), 3.11 (s,
2H), 3.95 (s,2H), 7.13〜7.51 (m, 10H) IR (CHCl3): 3450, 2950, 1500, 1480, 1210, 750, 700
cm-1.
ン（1.0当量）を用いた2,2-ジベンジル-1,3-シクロペン
タンジオンの還元 30mlナス型フラスコにアルゴン雰囲気下L-トレオニンよ
り誘導した(2S, 3R)-2-アミノ-3-(t-ブチルジメチルシ
リルオキシ)-1,1-ジフェニルブタノール(74.2mg,0.2mmo
l)のTHF溶液(3.0ml)を加えた。この溶液にメチルホウ酸
（13.2mg,0.22mmol）、MS4ａ(1.0g)を加え50℃で５時間
撹拌した後、０℃に冷却し、2,2-ジベンジル-1,3-シク
ロペンタンジオン(55.6mg,0.2mmol)のTHF溶液(3.0ml)を
加え、1規定のBH3-SMe2錯体のTHF溶液(0.1ml,1.0mmol)
をTHF(3.0ml)に溶かしシリンジポンプを用いて3時間か
けて滴下し、室温まで昇温した後50℃に加熱し反応終了
確認後、2規定の塩酸水溶液を加えて反応を止めセライ
トを用いて濾過し、ジクロメタンで抽出した。以下2-2-
11の方法と同様の処理、精製法により2,2-ジベンジル1.
3-シクロペンタンジオールを得た。光学純度はダイセル
化学社製キラルセルODを用いた高速クロマトグラフィー
の分析により決定した。ジアステレオマー比は質量から
決定した。 収量 35mg 収率 62% meso : dl = <1 : >99 , >99% ee [α]D 23 -134.6° (c 0.07, CHCl3) Rf 0.3 (Hex : AcOEt = 3 : 1)1 H-NMR (CDCl3): dl; d 1.48〜1.61 (m, 3H), 2.12〜
2.24 (m, 1H), 2.75 (d,j = 14.2 Hz, 2H), 2.92 (d, j
= 14.2 Hz, 2H), 4.30(s, 2H) 7.20〜7.43 (m,10H)me
so; d 1.93〜2.39 (m, 4H), 2.45 (s, 2H), 3.11 (s,
2H), 3.95 (s,2H), 7.13〜7.51 (m, 10H) IR (CHCl3): 3450, 2950, 1500, 1480, 1210, 750, 700
cm-1.
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２４】実施例６： 2,2-ジベンジル-1,3-シクロ
ヘキサンジオンの合成 炭酸カリウム（5.0g, 35.7mmol)をポンプを用いて100℃
で2時間乾燥させ、アルゴン雰囲気下100 ml二口ナス型
フラスコに入れる。 ベンジルブロミド（6.0g, 35.7mmo
l）、1,3-シクロヘキサンジオン(2.0g, 17.9mmol)をア
セトン(20ml)で洗いながら加え,ジムローコンデンサー
を取り付け、オイルバスを用いて80℃で加熱環流し、40
時間反応させた。セライトを用いて濾過し、濃縮し粗生
成物を得た。粗生成物は、フラシュクロマトグラフィー
（Hex:AcOEt=10:1)により精製を行い2,2-ジベンジル-1,
3-シクロヘキサンジオンを得た。 収量 1.7g 収率33% Rf 0.3 (Hex : AcOEt = 10 : 1)1 H-NMR (CDCl3): d 0.77〜0.86 (5, j = 26.4 Hz, 2
H), 1.82〜0.86 (t, j = 13.2Hz, 4H), 3.24 (s, 4H),
6.94〜7.64 (m, 10H) IR (CHCl3): 3300, 1680, 1150, 550, 450 cm-1.
ヘキサンジオンの合成 炭酸カリウム（5.0g, 35.7mmol)をポンプを用いて100℃
で2時間乾燥させ、アルゴン雰囲気下100 ml二口ナス型
フラスコに入れる。 ベンジルブロミド（6.0g, 35.7mmo
l）、1,3-シクロヘキサンジオン(2.0g, 17.9mmol)をア
セトン(20ml)で洗いながら加え,ジムローコンデンサー
を取り付け、オイルバスを用いて80℃で加熱環流し、40
時間反応させた。セライトを用いて濾過し、濃縮し粗生
成物を得た。粗生成物は、フラシュクロマトグラフィー
（Hex:AcOEt=10:1)により精製を行い2,2-ジベンジル-1,
3-シクロヘキサンジオンを得た。 収量 1.7g 収率33% Rf 0.3 (Hex : AcOEt = 10 : 1)1 H-NMR (CDCl3): d 0.77〜0.86 (5, j = 26.4 Hz, 2
H), 1.82〜0.86 (t, j = 13.2Hz, 4H), 3.24 (s, 4H),
6.94〜7.64 (m, 10H) IR (CHCl3): 3300, 1680, 1150, 550, 450 cm-1.
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２５】実施例７： オキサザボロリジン（1.0当
量）を用いた2,2-ジベンジル-1,3-シクロヘキサンジオ
ンの還元 30mlナス型フラスコにアルゴン雰囲気下L-トレオニンよ
り誘導した(2S, 3R)-2-アミノ-3-(t-ブチルジメチルシ
リルオキシ)-1,1-ジフェニルブタノール(74.2mg,0.2mmo
l)のTHF溶液(3.0ml)を加えた。この溶液に10規定のBH3-
THF錯体のTHF溶液（0.2ml,0.2mmol）、を加え50℃で５
時間撹拌した後、０℃に冷却し、2,2-ジベンジル-1,3-
シクロヘキサンジオン(58.4mg,0.2mmol)のTHF溶液(3.0m
l)を加え、1規定のBH3-THF錯体のTHF溶液(1.0ml,1.0mmo
l)をTHF(3.0ml)に溶かしシリンジポンプを用いて3時間
かけて滴下し、室温まで昇温した後℃に加熱し反応終
了、確認後、2規定の塩酸水溶液を加えて反応を止めセ
ライトを用いて濾過し、ジクロメタンで抽出した。シリ
カゲル薄層クロマトグラフィー（Hex:AcOEt=3:1）によ
り精製を行い2,2-ジベンジル-1,3-シクロヘキサンジオ
−ルを得た。光学純度はダイセル化学社製キラルセルOD
を用いた高速クロマトグラフィーの分析により決定し
た。ジアステレオマー比は質量から決定した。 収量 47mg 収率 69% meso : dl = 1 : 99, >99% ee [α]D 23 -92 °(c 0.07, CHCl3) Rf 0.3 (Hex : AcOEt = 3 : 1)1 H-NMR (CDCl3): dl; d 1.12〜1.27 (m, 1H), 1.60〜
1.67 (m, 4H), 1.71〜1.96 (m, 1H), 1.83 (d, j = 13.
9 Hz, 2H), 3.03(d, j = 13.9 Hz, 2H), 4.06〜4.14
(m, 2H) 7.12〜7.57 (m, 10H)
量）を用いた2,2-ジベンジル-1,3-シクロヘキサンジオ
ンの還元 30mlナス型フラスコにアルゴン雰囲気下L-トレオニンよ
り誘導した(2S, 3R)-2-アミノ-3-(t-ブチルジメチルシ
リルオキシ)-1,1-ジフェニルブタノール(74.2mg,0.2mmo
l)のTHF溶液(3.0ml)を加えた。この溶液に10規定のBH3-
THF錯体のTHF溶液（0.2ml,0.2mmol）、を加え50℃で５
時間撹拌した後、０℃に冷却し、2,2-ジベンジル-1,3-
シクロヘキサンジオン(58.4mg,0.2mmol)のTHF溶液(3.0m
l)を加え、1規定のBH3-THF錯体のTHF溶液(1.0ml,1.0mmo
l)をTHF(3.0ml)に溶かしシリンジポンプを用いて3時間
かけて滴下し、室温まで昇温した後℃に加熱し反応終
了、確認後、2規定の塩酸水溶液を加えて反応を止めセ
ライトを用いて濾過し、ジクロメタンで抽出した。シリ
カゲル薄層クロマトグラフィー（Hex:AcOEt=3:1）によ
り精製を行い2,2-ジベンジル-1,3-シクロヘキサンジオ
−ルを得た。光学純度はダイセル化学社製キラルセルOD
を用いた高速クロマトグラフィーの分析により決定し
た。ジアステレオマー比は質量から決定した。 収量 47mg 収率 69% meso : dl = 1 : 99, >99% ee [α]D 23 -92 °(c 0.07, CHCl3) Rf 0.3 (Hex : AcOEt = 3 : 1)1 H-NMR (CDCl3): dl; d 1.12〜1.27 (m, 1H), 1.60〜
1.67 (m, 4H), 1.71〜1.96 (m, 1H), 1.83 (d, j = 13.
9 Hz, 2H), 3.03(d, j = 13.9 Hz, 2H), 4.06〜4.14
(m, 2H) 7.12〜7.57 (m, 10H)
Claims (2)
- 【請求項１】一般式（１） （式中、Ｒ1、Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、ベンジル基
またはフェネチル基を示し、あるいはＲ1、Ｒ2全体でイ
ンダン−２−イル基を示し、Ｒ3、Ｒ4は、Ｃ1〜Ｃ4アル
キル基、あるいはＲ3とＲ4が結合して−（ＣＨ2）n−を
示し、ｎは２、３または４を表わす。）で示される１，
３−ジケトン化合物を一般式（２） （式中、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、それぞれ独立に、水素
原子、低級アルキル基、低級アルキルで置換されていて
もよいフェニル基または低級アルキルで置換されていて
もよいベンジル基を示すが、同時にすべて水素原子であ
ることはない。Ｒ 8、Ｒ9は、それぞれ独立に、水素原
子、低級アルキル基または低級アルコキシ基を示し、＊
は不斉炭素原子であることを示す。）で示される光学活
性アミノアルコール類とボラン類から得られる光学活性
オキサザボロリジン錯体の存在下に不斉還元することを
特徴とする一般式（３） （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、前記と同じ意味を表わ
し、＊は不斉炭素原子であることを示す。）で示される
光学活性ジオール化合物の製造方法。 - 【請求項２】一般式（１）で示される１，３−ジケトン
化合物が2,2-ジアセチルインダン、２−ベンジル−２−
メチル−１，３−シクロペンタンジオン、２，２−ジベ
ンジル−１，３−シクロペンタンジオンまたは２，２−
ジベンジル−１，３−シクロヘキサンジオンである請求
項1に記載の光学活性ジオール化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11065426A JP2000256236A (ja) | 1999-03-11 | 1999-03-11 | 光学活性アルコール化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11065426A JP2000256236A (ja) | 1999-03-11 | 1999-03-11 | 光学活性アルコール化合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000256236A true JP2000256236A (ja) | 2000-09-19 |
Family
ID=13286754
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11065426A Pending JP2000256236A (ja) | 1999-03-11 | 1999-03-11 | 光学活性アルコール化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000256236A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009037307A2 (en) * | 2007-09-21 | 2009-03-26 | Basf Se | Accelerated reduction of organic substances with boranes |
-
1999
- 1999-03-11 JP JP11065426A patent/JP2000256236A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009037307A2 (en) * | 2007-09-21 | 2009-03-26 | Basf Se | Accelerated reduction of organic substances with boranes |
| WO2009037307A3 (en) * | 2007-09-21 | 2010-04-29 | Basf Se | Accelerated reduction of organic substances with boranes |
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