JP2000239498A - Polyester resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、脂肪族ポリエステ
ル樹脂組成物に関する。詳しくは、結晶化速度が改良さ
れた高分子量脂肪族ポリエステル樹脂組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an aliphatic polyester resin composition. More specifically, it relates to a high molecular weight aliphatic polyester resin composition having an improved crystallization rate.
【０００２】[0002]
【従来の技術】脂肪族ポリエステルは一般に生分解性が
認められており、その特徴を生かして繊維、成型品、シ
ートやフィルムに使用することが期待されている。2. Description of the Prior Art Aliphatic polyesters are generally recognized for their biodegradability, and are expected to be used in fibers, molded articles, sheets and films by utilizing their characteristics.
【０００３】脂肪族ポリエステル樹脂組成物としては、
例えば、特開平４−１４６９５３号公報、特開平５−３
２０５２４号公報、特開平６−１７２６２１号公報等で
数多く知られている。[0003] As the aliphatic polyester resin composition,
For example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos.
Many are known from JP 20524, JP-A-6-172621 and the like.
【０００４】しかしながら、従来の脂肪族ポリエステル
樹脂組成物は、工業上の生産性の点から見ると、その結
晶化速度は遅く成形性の点で十分なものとは言えず改良
が要望されていた。また射出成型品や押し出し成型品と
しての使用にも問題を残していることも判明した。However, from the viewpoint of industrial productivity, the conventional aliphatic polyester resin composition has a low crystallization rate, which cannot be said to be sufficient in terms of moldability, and an improvement has been demanded. . It has also been found that there is still a problem in use as an injection molded product or an extrusion molded product.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記脂肪族
ポリエステルの問題点を解決し、結晶化速度が速く、成
形性に優れた新規で有用なポリエステル樹脂組成物を提
供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the aliphatic polyester and to provide a new and useful polyester resin composition having a high crystallization rate and excellent moldability. I do.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる現
状に鑑み、上記問題点を解決すべく鋭意検討を行った結
果、高分子量脂肪族ポリエステルと核剤とを含むポリエ
ステル樹脂組成物において、さらに界面活性剤を含有さ
せる、前記核剤を脱水処理を施し表面改質する、あるい
は前記核剤を有機化合物により表面処理することによ
り、上記目的を達成したポリエステル樹脂組成物を開発
することができた。Means for Solving the Problems In view of the present situation, the present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, a polyester resin composition containing a high molecular weight aliphatic polyester and a nucleating agent has been obtained. Further, it is possible to develop a polyester resin composition that achieves the above-mentioned object by further containing a surfactant, by subjecting the nucleating agent to a dehydration treatment to modify the surface, or by subjecting the nucleating agent to a surface treatment with an organic compound. did it.
【０００７】すなわち本発明の第一発明は、高分子量脂
肪族ポリエステルおよび核剤を含んでなるポリエステル
樹脂組成物であって、界面活性剤を含有してなることを
特徴とするポリエステル樹脂組成物である。That is, the first invention of the present invention is a polyester resin composition comprising a high molecular weight aliphatic polyester and a nucleating agent, wherein the polyester resin composition comprises a surfactant. is there.
【０００８】本発明の第二発明は、高分子量脂肪族ポリ
エステルおよび核剤を含んでなるポリエステル樹脂組成
物であって、前記核剤が脱水処理により表面改質されて
なることを特徴とするポリエステル樹脂組成物である。A second invention of the present invention is a polyester resin composition comprising a high molecular weight aliphatic polyester and a nucleating agent, wherein the nucleating agent is surface-modified by a dehydration treatment. It is a resin composition.
【０００９】本発明の第三発明は、高分子量脂肪族ポリ
エステルおよび核剤を含んでなるポリエステル樹脂組成
物であって、前記核剤が有機化合物により表面処理され
てなることを特徴とするポリエステル樹脂組成物であ
る。A third invention of the present invention is a polyester resin composition comprising a high molecular weight aliphatic polyester and a nucleating agent, wherein the nucleating agent is surface-treated with an organic compound. A composition.
【００１０】[0010]
【発明の実施の形態】本発明に用いる高分子量脂肪族ポ
リエステルとしては、特に限定されず、例えば、数平均
分子量１０，０００〜１００，０００の脂肪族ポリエス
テルである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The high molecular weight aliphatic polyester used in the present invention is not particularly limited, and is, for example, an aliphatic polyester having a number average molecular weight of 10,000 to 100,000.
【００１１】また前記高分子量脂肪族ポリエステルは、
イ）多塩基酸（あるいはそのエステル）とグリコールを
重縮合する方法、ロ）ヒドロキシカルボン酸（あるいは
そのエステル）を重縮合する方法、ハ）環状酸無水物と
環状エーテルを開環重合する方法,ニ）環状エステルを
開環重合する方法等で得られる。The high molecular weight aliphatic polyester is
A) polycondensation of polybasic acid (or its ester) with glycol, b) method of polycondensation of hydroxycarboxylic acid (or its ester), c) ring-opening polymerization of cyclic acid anhydride and cyclic ether, D) It is obtained by a method such as ring-opening polymerization of a cyclic ester.
【００１２】イ）の方法で用いられる多塩基酸として
は、例えばコハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシ
ン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸、オクタデカ
ンジカルボン酸、ダイマー酸あるいはそれらのエステル
等が挙げられ、グリコールとしては、例えばエチレング
リコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジ
オール、１，４ーブタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、デカメチレングリコール等が挙げられる。ま
た、グリコール成分の一部としてポリオキシアルキレン
グリコールを使用することも可能であり、例えばポリオ
キシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコ
ール、ポリオキシテトラメチレングリコールおよびこれ
らの共重合体が例示される。これらのうちで、得られる
ポリエステルの融点、生分解性、経済性を考慮するとコ
ハク酸とエチレングリコールおよび／またはコハク酸と
１，４−ブタンジオールの組合せが好ましい。The polybasic acid used in the method a) includes, for example, succinic acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, azelaic acid, decanedicarboxylic acid, octadecanedicarboxylic acid, dimer acid and esters thereof. Examples of the glycol include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, decamethylene glycol and the like. It is also possible to use polyoxyalkylene glycol as a part of the glycol component, and examples thereof include polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polyoxytetramethylene glycol and copolymers thereof. Among these, a combination of succinic acid and ethylene glycol and / or a combination of succinic acid and 1,4-butanediol is preferable in consideration of the melting point, biodegradability, and economy of the obtained polyester.
【００１３】ロ）の方法で用いられるヒドロキシカルボ
ン酸としては、例えばグリコール酸、乳酸、３−ヒドロ
キシプロピオン酸、３−ヒドロキシ−２、２−ジメチル
プロピオン酸、３−ヒドロキシ−３−メチル−酪酸、４
−ヒドロキシ酪酸、５−ヒドロキシ吉草酸、３−ヒドロ
キシ酪酸、３−ヒドロキシ吉草酸、４−ヒドロキシ吉草
酸、６−ヒドロキシカプロン酸、クエン酸、リンゴ酸あ
るいはそれらのエステル等が挙げられる。重縮合反応と
しては通常のエステル交換法またはエステル化法さらに
は両方の併用によっても何らさしつかえない ハ）の方法で用いられる環状酸無水物としては、例えば
無水コハク酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水
グルタル酸、無水アジピン酸、無水シトラコン酸、等が
挙げられる。環状エーテルとしては、例えばエチレンオ
キシド、プロピレンオキシド、シクロヘキセンオキシ
ド、スチレンオキシド、エピクロロヒドリン、アリルグ
リシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、テト
ラヒドロフラン、オキセパン、１，３−ジオキソランな
どが挙げられる。これらのうちで、得られるポリエステ
ルの融点、生分解性、経済性を考慮すると無水コハク酸
とエチレンオキシドの組合せが好ましい。開環重合は、
オクチル酸ジルコニール、テトラアルコキシジルコニウ
ム、トリアルコキシアルミニウム化合物等の金属アルコ
キシ度化合物等の公知の開環重合触媒を用い、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサ
ン、ジオキサン、クロロホルム、ジクロロエタンなどの
不活性溶媒中での重合や塊状重合等の方法により行うこ
とができる。Examples of the hydroxycarboxylic acid used in the method (b) include glycolic acid, lactic acid, 3-hydroxypropionic acid, 3-hydroxy-2, 2-dimethylpropionic acid, 3-hydroxy-3-methyl-butyric acid, 4
-Hydroxybutyric acid, 5-hydroxyvaleric acid, 3-hydroxybutyric acid, 3-hydroxyvaleric acid, 4-hydroxyvaleric acid, 6-hydroxycaproic acid, citric acid, malic acid and esters thereof. As the polycondensation reaction, the cyclic ester anhydride used in the ordinary ester exchange method or esterification method, or a combination of both methods may be any of succinic anhydride, maleic anhydride, itaconic anhydride and the like. , Glutaric anhydride, adipic anhydride, citraconic anhydride, and the like. Examples of the cyclic ether include ethylene oxide, propylene oxide, cyclohexene oxide, styrene oxide, epichlorohydrin, allyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, tetrahydrofuran, oxepane, 1,3-dioxolan and the like. Among these, a combination of succinic anhydride and ethylene oxide is preferable in consideration of the melting point, biodegradability, and economic efficiency of the obtained polyester. Ring-opening polymerization is
Using a known ring-opening polymerization catalyst such as a metal alkoxy compound such as zirconyl octylate, tetraalkoxyzirconium, or trialkoxyaluminum compound, inactive such as benzene, toluene, xylene, cyclohexane, n-hexane, dioxane, chloroform, and dichloroethane. It can be carried out by a method such as polymerization in a solvent or bulk polymerization.
【００１４】ニ）の方法で用いられる環状エステルとし
ては、例えばβ−プロピオラクトン、β−メチル−β−
プロピオラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラ
クトン、グリコリド、ラクチドなどが挙げられる。開環
重合は公知の開環重合触媒を用い、溶媒中での重合や塊
状重合等の方法により行うことができる。As the cyclic ester used in the method (d), for example, β-propiolactone, β-methyl-β-
And propiolactone, δ-valerolactone, ε-caprolactone, glycolide, lactide and the like. The ring-opening polymerization can be carried out using a known ring-opening polymerization catalyst by a method such as polymerization in a solvent or bulk polymerization.
【００１５】このような高分子量脂肪族ポリエステル
（Ａ）を得る方法のなかで比較的短い時間で工業的に効
率よく製造できる方法としてハ）の環状酸無水物と環状
エーテルを開環重合する方法が好ましい。Among the methods for obtaining such a high molecular weight aliphatic polyester (A), a method in which ring-opening polymerization of a cyclic acid anhydride and a cyclic ether of (c) is mentioned as a method which can be industrially efficiently produced in a relatively short time. Is preferred.
【００１６】イ）、ロ）、ハ）、ニ）のいずれの方法に
よって得られたポリエステルも数平均分子量が１０００
０よりも低い場合、さらにエステル交換反応で高分子量
化しても良いし、種々の鎖延長剤と反応させて高分子量
化しても良い。鎖延長剤としては、イソシアナート化合
物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、オキサゾリン
化合物、多価金属化合物、多官能酸無水物、リン酸エス
テル、亜リン酸エステル等が挙げられ、一種、または二
種以上を組み合わせてもよい。鎖延長剤とポリエステル
との反応方法は特に制限はないが、ポリエステルを適当
な溶媒に溶かして鎖延長剤と反応させる方法、ポリエス
テルを加熱溶融させて鎖延長剤と反応させる方法などが
挙げられる。The polyesters obtained by any of the methods a), b), c) and d) also have a number average molecular weight of 1,000.
When it is lower than 0, the molecular weight may be further increased by a transesterification reaction or may be caused to react with various chain extenders to increase the molecular weight. Examples of the chain extender include an isocyanate compound, an epoxy compound, an aziridine compound, an oxazoline compound, a polyvalent metal compound, a polyfunctional acid anhydride, a phosphoric acid ester, and a phosphite ester. They may be combined. The method of reacting the chain extender with the polyester is not particularly limited, and examples thereof include a method in which the polyester is dissolved in an appropriate solvent and reacted with the chain extender, and a method in which the polyester is heated and melted to react with the chain extender.
【００１７】本発明において使用する核剤としては、無
機物、有機物を問わないが、例えば次のような物質が挙
げられる。The nucleating agent used in the present invention may be any of inorganic and organic substances, and examples thereof include the following substances.
【００１８】単体、複合酸化物を含む金属化合物類、例
示するとカーボンブラック、炭酸カルシウム、合成ケイ
酸及びケイ酸塩、シリカ、亜鉛華、ハイサイトクレー、
カオリン、塩基性炭酸マグネシウム、マイカ、タルク、
石英粉、ケイ藻土、ドロマイト粉、酸化チタン、酸化亜
鉛、酸化アンチモン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、
アルミナ、ケイ酸カルシウム、窒化ホウ素等；カルボキ
シル基の金属塩を有する低分子有機化合物、例示する
と、オクチル酸、トルイル酸、ヘプタン酸、ペラルゴン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルチミン酸、ステア
リン酸、ベヘニン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシ
ン酸、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、テレ
フタル酸、テレフタル酸モノメチルエステル、イソフタ
ル酸、イソフタル酸モノメチルエステル等の金属塩等；
カルボキシル基の金属塩を有する高分子有機化合物、例
示すると、ポリエチレンの酸化によって得られるカルボ
キシル基含有ポリエチレン、ポリプロピレンの酸化によ
って得られるカルボキシル基含有ポリプロピレン、エチ
レン、プロピレン、ブテン−１等のオレフィン類とアク
リル酸又はメタクリル酸との共重合体、スチレンとアク
リル酸又はメタクリル酸との共重合体、オレフィン類と
無水マレイン酸との共重合体、スチレンと無水マレイン
酸との共重合体等の金属塩等；高分子有機化合物、例示
すると、３，３−ジメチルブテン−１、３−メチルブテ
ン−１、３−メチルペンテン−１、３−メチルヘキセン
−１、３，５，５−トリメチルヘキセン−１などの炭素
数５以上の３位分岐α−オレフィン、ならびにビニルシ
クロペンタン、ビニルシクロヘキサン、ビニルノルボル
ナンなどのビニルシクロアルカンの重合体、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリア
ルキレングリコール、ポリグリコール酸、セルロース、
セルロースエステル、セルロースエーテル等；リン酸又
は亜リン酸及びその金属塩、例示すると、リン酸ジフェ
ニル、亜リン酸ジフェニル、リン酸ビス（４−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）ナトリウム、リン酸メチレン（２，
４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ナトリウム等；ビス
（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ｐ−
エチルベンジリデン）ソルビトール等のソルビトール誘
導体；無水チオグリコール酸、パラトルエンスルホン酸
およびその金属塩等。Elemental compounds, metal compounds including complex oxides, for example, carbon black, calcium carbonate, synthetic silicic acid and silicates, silica, zinc white, high cytoclay,
Kaolin, basic magnesium carbonate, mica, talc,
Quartz powder, diatomaceous earth, dolomite powder, titanium oxide, zinc oxide, antimony oxide, barium sulfate, calcium sulfate,
Alumina, calcium silicate, boron nitride, etc .; low molecular weight organic compounds having a metal salt of a carboxyl group, for example, octylic acid, toluic acid, heptanoic acid, pelargonic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenin Metal salts such as acids, cerotic acid, montanic acid, melicic acid, benzoic acid, p-tert-butylbenzoic acid, terephthalic acid, terephthalic acid monomethyl ester, isophthalic acid, isophthalic acid monomethyl ester, and the like;
High molecular organic compounds having a metal salt of a carboxyl group, for example, carboxyl group-containing polyethylene obtained by oxidation of polyethylene, carboxyl group-containing polypropylene obtained by oxidation of polypropylene, olefins such as ethylene, propylene, and butene-1, and acrylic Metal salts such as copolymers of acid or methacrylic acid, copolymers of styrene and acrylic acid or methacrylic acid, copolymers of olefins and maleic anhydride, and copolymers of styrene and maleic anhydride A high molecular weight organic compound such as 3,3-dimethylbutene-1, 3-methylbutene-1, 3-methylpentene-1, 3-methylhexene-1, 3,5,5-trimethylhexene-1; 3-position branched α-olefin having 5 or more carbon atoms, vinylcyclopentane, Le cyclohexane, polymers of vinyl cycloalkanes such as vinyl norbornane, polyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyglycolic acid, cellulose,
Cellulose esters, cellulose ethers and the like; phosphoric acid or phosphorous acid and metal salts thereof, for example, diphenyl phosphate, diphenyl phosphite, bis (4-tert-phosphate)
-Butylphenyl) sodium, methylene phosphate (2,
4-tert-butylphenyl) sodium and the like; bis (p-methylbenzylidene) sorbitol, bis (p-
Sorbitol derivatives such as ethylbenzylidene) sorbitol; thioglycolic anhydride, paratoluenesulfonic acid and metal salts thereof.
【００１９】好ましい核剤としては、炭酸カルシウム、
マイカ、タルク、窒化ホウ素、合成ケイ酸及びケイ酸
塩、シリカ、ハイサイトクレー、カオリン等が挙げられ
る。Preferred nucleating agents are calcium carbonate,
Mica, talc, boron nitride, synthetic silicic acid and silicates, silica, high cytoclay, kaolin and the like can be mentioned.
【００２０】上記核剤の添加量は高分子量脂肪族ポリエ
ステル１００重量部に対して０．０００１〜１０重量部
の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは０．５
〜５重量部の範囲である。０．０００１重量部未満の場
合には、所定の効果が得られにくく、１０重量部を越え
て配合した場合には配合量に見合うだけの効果が期待で
きず、実際的でないばかりか、不経済である場合があ
る。上記核剤は一種あるいは二種以上用いても構わな
い。The amount of the nucleating agent is preferably in the range of 0.0001 to 10 parts by weight, more preferably 0.5 to 100 parts by weight, per 100 parts by weight of the high molecular weight aliphatic polyester.
-5 parts by weight. If the amount is less than 0.0001 part by weight, it is difficult to obtain the desired effect, and if the amount exceeds 10 parts by weight, the effect corresponding to the amount cannot be expected, which is not only practical but also uneconomical. It may be. One or two or more nucleating agents may be used.
【００２１】本発明の第一発明の組成物は、前記高分子
量脂肪族ポリエステルと前記核剤とを含んでなるポリエ
ステル樹脂組成物であって、界面活性剤を含有してなる
ことを特徴とする。[0021] The composition of the first invention of the present invention is a polyester resin composition comprising the high molecular weight aliphatic polyester and the nucleating agent, characterized in that it contains a surfactant. .
【００２２】前記界面活性剤としては、親水基と親油
基、あるいは疎水基を同時に分子内にもつ化合物であれ
ば何ら制限はないが公知の代表的な例として次のものが
あげられる。The surfactant is not particularly limited as long as it has a hydrophilic group and a lipophilic group or a hydrophobic group in the molecule at the same time, but the following are known as typical examples.
【００２３】アニオン界面活性剤として、カルボン酸
塩、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸からなる金属石鹸
類、グリシン、アラニン、グルタミン等のアミノ酸から
なるＮ−アシルアミノ酸塩、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド類等；スル
ホン酸塩、例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩、アル
キルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸の
塩−ホルマリン重縮合物、メラミンスルホン酸の塩−ホ
ルマリン重縮合物、ジアルキルスルホコハク酸エステル
塩、スルホコハク酸アルキル二塩、アルキルスルホ酢酸
塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタ
ウリン塩、ジメチル−５−スルホイソフタレートナトリ
ウム塩スルホン酸塩等；硫酸エステル塩、例えば硫酸化
油、高級アルコール硫酸エステル塩、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル硫酸塩、第２級高級アルコールエト
キシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アル
キロールアマイドの硫酸エステル塩等；リン酸エステル
類、例えばポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ルリン酸塩、アルキルリン酸塩等が挙げられ、カチオン
界面活性剤として、脂肪族アミン塩およびその４級アン
モニウム塩、芳香族４級アンモニウム塩、複素環４級ア
ンモニウム塩等が挙げられ、ノニオン界面活性剤として
エーテル型、例えばポリオキシエチレンアルキルおよび
アルキルフェニルエーテル、アルキルアリルホルムアル
デヒド縮合ポリオキシエチレンエーテル、ポリオキシエ
チレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピルアルキルエーテル
等；エーテルエステル型、例えばグリセリンエステルの
ポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンエステルのポ
リオキシエチレンエーテル、ソルビトールエステルのポ
リオキシエチレンエーテル等；エステル型、例えばポリ
エチレングリコール脂肪酸エステル、グリセリンエステ
ル、ポリグリセリンエステル、ソルビタンエステル、プ
ロピレングリコールエステル、ショ糖エステル等；含窒
素型、例えば脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエ
チレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミ
ン、アミンオキシド等が挙げられ、両性界面活性剤とし
てカルボキシベタイン、スルホベタインといったベタイ
ン類、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体等が挙
げられ、その他界面活性能を有するものとして脂肪酸、
脂肪酸アミド、脂肪酸エステル等が挙げられる。なかで
も好ましい界面活性剤としては、脂肪酸からなる金属石
鹸類、脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、ジアル
キルスルホコハク酸エステル塩、スルホコハク酸アルキ
ル二塩、脂肪族アミン塩およびその４級アンモニウム塩
等が挙げられる。As anionic surfactants, carboxylate salts such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid,
Metal soaps composed of fatty acids such as stearic acid and oleic acid, N-acyl amino acid salts composed of amino acids such as glycine, alanine and glutamine, polyoxyethylene alkyl ether carboxylates, acylated peptides and the like; sulfonates such as Alkyl benzene sulfonic acid salt, alkyl naphthalene sulfonic acid salt, naphthalene sulfonic acid salt-formalin polycondensate, melamine sulfonic acid salt-formalin polycondensate, dialkyl sulfosuccinate ester salt, alkyl sulfosuccinate disalt, alkyl sulfoacetate, α-olefin sulfonate, N-acylmethyl taurine salt, dimethyl-5-sulfoisophthalate sodium salt sulfonate and the like; sulfate salts, for example, sulfated oil, higher alcohol sulfate salt, polyoxyethylene alkyl ether Sulfate, secondary higher alcohol ethoxy sulfate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, monoglycol sulfate, sulfate of fatty acid alkylol amide and the like; phosphates, for example, polyoxyethylene alkyl phenyl ether phosphate, Alkyl phosphates, etc., and cationic surfactants include aliphatic amine salts and their quaternary ammonium salts, aromatic quaternary ammonium salts, heterocyclic quaternary ammonium salts, etc., and nonionic surfactants such as ethers Types such as polyoxyethylene alkyl and alkyl phenyl ether, alkyl allyl formaldehyde condensed polyoxyethylene ether, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer, polyoxyethylene polyoxypropyl alcohol Alkyl ester and the like; ether ester type, for example, polyoxyethylene ether of glycerin ester, polyoxyethylene ether of sorbitan ester, polyoxyethylene ether of sorbitol ester, and the like; ester type, for example, polyethylene glycol fatty acid ester, glycerin ester, polyglycerin ester; Sorbitan esters, propylene glycol esters, sucrose esters, etc .; nitrogen-containing types such as fatty acid alkanolamides, polyoxyethylene fatty acid amides, polyoxyethylene alkylamines, amine oxides and the like; amphoteric surfactants such as carboxybetaine and sulfobetaine; Betaines, aminocarboxylates, imidazoline derivatives, and the like, and fatty acids,
Examples include fatty acid amides and fatty acid esters. Among them, preferred surfactants include metal soaps composed of fatty acids, fatty acids, fatty acid amides, fatty acid esters, dialkyl sulfosuccinate salts, alkyl sulfosuccinate disalts, aliphatic amine salts and quaternary ammonium salts thereof. .
【００２４】上記界面活性剤の添加量は、高分子量脂肪
族ポリエステル（Ａ）１００重量部に対して０．０００
１〜５重量部の範囲であることが好ましく、さらに好ま
しくは０．２〜０．７重量部の範囲である。０．０００
１重量部未満の場合には、所定の効果が得られにくく、
５重量部を越えて配合した場合には配合量に見合うだけ
の効果が期待できず、実際的でないばかりか、不経済に
なる場合がある。The amount of the surfactant is 0.000 to 100 parts by weight of the high molecular weight aliphatic polyester (A).
It is preferably in the range of 1 to 5 parts by weight, and more preferably in the range of 0.2 to 0.7 parts by weight. 0.000
If the amount is less than 1 part by weight, it is difficult to obtain a predetermined effect,
When the amount is more than 5 parts by weight, the effect corresponding to the amount cannot be expected, which is not only practical but also uneconomical.
【００２５】本発明の第一発明の組成物の製造方法とし
ては、核剤および界面活性剤を高分子量脂肪族ポリエス
テルを製造する際に混練する方法、高分子量脂肪族ポリ
エステルを製造した後に混練する方法などが適用可能で
ある。また前記核剤および前記界面活性剤を、前記高分
子量脂肪族ポリエステルの中に任意の方法によって分散
させ複合化することによって調製してもよい。The method of producing the composition of the first invention of the present invention includes a method of kneading a nucleating agent and a surfactant when producing a high molecular weight aliphatic polyester, and a method of kneading after producing a high molecular weight aliphatic polyester. Methods and the like are applicable. Further, the nucleating agent and the surfactant may be prepared by dispersing and complexing the nucleating agent and the surfactant in the high molecular weight aliphatic polyester by an arbitrary method.
【００２６】本発明の第二発明の組成物は、高分子量脂
肪族ポリエステルおよび核剤を含んでなるポリエステル
樹脂組成物であって、前記核剤が脱水処理により表面改
質されてなることを特徴とする。The composition of the second invention of the present invention is a polyester resin composition comprising a high molecular weight aliphatic polyester and a nucleating agent, wherein the nucleating agent is surface-modified by a dehydration treatment. And
【００２７】脱水処理方法は表面吸着水が脱水する条件
であればいかなる条件でも特に限定されないが、あまり
高温で脱水を行うと、粒子の凝集、結晶転移がおこり実
用的でない。そのため出来るだけ低温で、脱水を促進す
るために減圧下で乾燥を行うのが好ましい。具体的には
適当な減圧下、１００℃〜５００℃の温度で乾燥を行う
のが好ましく、物によっては１００℃〜３００℃の温度
で乾燥を行うのが好ましい。The dehydration method is not particularly limited under any conditions as long as the surface adsorbed water is dehydrated. However, if the dehydration is performed at an excessively high temperature, aggregation and crystal transition of particles occur, which is not practical. Therefore, it is preferable to perform drying at a temperature as low as possible and under reduced pressure in order to promote dehydration. Specifically, it is preferable to perform drying at a temperature of 100 ° C. to 500 ° C. under an appropriate reduced pressure, and it is preferable to perform drying at a temperature of 100 ° C. to 300 ° C. depending on a product.
【００２８】本発明の第三発明の組成物は、高分子量脂
肪族ポリエステルおよび核剤を含んでなるポリエステル
樹脂組成物であって、前記核剤が有機化合物により表面
処理されてなることを特徴とする。[0028] The composition of the third invention of the present invention is a polyester resin composition comprising a high molecular weight aliphatic polyester and a nucleating agent, wherein the nucleating agent is surface-treated with an organic compound. I do.
【００２９】上記表面処理方法としては、あらかじめ処
理していても良いし、混合過程で反応し結果的に表面処
理されていても良く、処理形態として、化学的な結合を
形成しても良いし、物理的な吸着によるものでも良い。As the surface treatment method, the surface treatment may be performed in advance, the surface may be treated as a result of reaction in the mixing process, and a chemical bond may be formed as a treatment form. Alternatively, it may be based on physical adsorption.
【００３０】具体的な処理条件としては、まず適当な溶
媒中に有機化合物を溶解、あるいは微分散させ、そこに
核剤を投入し、撹拌を行う。この懸濁液をろ過し、必要
ならば１００℃〜１５０℃の温度で熟成を行う。As specific processing conditions, first, an organic compound is dissolved or finely dispersed in an appropriate solvent, a nucleating agent is charged therein, and stirring is performed. The suspension is filtered and, if necessary, aged at a temperature of 100 ° C to 150 ° C.
【００３１】処理量は特に制限はないが、核剤に対し
て、有機化合物が１％〜１５％程度が好ましい。The treatment amount is not particularly limited, but the organic compound is preferably about 1% to 15% with respect to the nucleating agent.
【００３２】前記有機化合物としては、例えばシランカ
ップリング剤等カップリング剤、脂肪酸、脂肪酸アミ
ド、脂肪酸エステル、樹脂酸、アクリル酸、ポリマー、
界面活性剤等の有機化合物が挙げられる。なかでも好ま
しい有機化合物としては、エポキシシラン、アミノシラ
ン、脂肪酸、脂肪酸からなる金属石鹸類、脂肪酸アミ
ド、脂肪酸エステル、ジアルキルスルホコハク酸エステ
ル塩、スルホコハク酸アルキル二塩、脂肪族アミン塩お
よびその４級アンモニウム塩等が挙げられ、さらに好ま
しくは、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸ナトリウ
ム、ステアリン酸マグネシウム等の脂肪酸からなる金属
石鹸類である。Examples of the organic compound include coupling agents such as silane coupling agents, fatty acids, fatty acid amides, fatty acid esters, resin acids, acrylic acid, polymers,
Organic compounds such as surfactants are exemplified. Among them, preferred organic compounds include epoxy silane, amino silane, fatty acid, metal soaps composed of fatty acids, fatty acid amides, fatty acid esters, dialkyl sulfosuccinate salts, alkyl sulfosuccinate disalts, aliphatic amine salts and quaternary ammonium salts thereof. And the like. More preferred are metal soaps composed of fatty acids such as lithium stearate, sodium stearate and magnesium stearate.
【００３３】本発明組成物には、必要に応じて他の成
分、例えば顔料、染料、耐熱剤、酸化防止剤、耐候剤、
滑剤、帯電防止剤、安定剤、充填剤、強化材、難燃剤、
可塑剤、他の重合体を本発明の効果を損なわない範囲で
添加することができる。The composition of the present invention may contain, if necessary, other components such as pigments, dyes, heat-resistant agents, antioxidants, weathering agents,
Lubricants, antistatic agents, stabilizers, fillers, reinforcing materials, flame retardants,
Plasticizers and other polymers can be added as long as the effects of the present invention are not impaired.
【００３４】本発明の組成物は、ＤＳＣによる徐冷結晶
化測定で高分子量脂肪族ポリエステル（Ａ）の結晶化温
度域における発熱ピークの温度が３℃／分の冷却速度の
測定条件において５８℃以上、好ましくは６０℃以上で
あり、さらに好ましくは６２℃以上で、その半値巾が１
０℃以下、好ましくは８℃以下であり、さらに好ましく
は６℃以下になるように配合することが望まれる。The composition of the present invention has an exothermic peak temperature in the crystallization temperature range of the high molecular weight aliphatic polyester (A) measured by DSC at a rate of 3 ° C./min at a cooling rate of 58 ° C. Or more, preferably at least 60 ° C., more preferably at least 62 ° C., and the half width is 1
It is desired that the compounding is performed so as to be 0 ° C. or lower, preferably 8 ° C. or lower, and more preferably 6 ° C. or lower.
【００３５】ＤＳＣ測定には、市販の装置、例えばセイ
コー電子工業社製のＳＳＣ５２００型の測定装置等を用
いて常法により測定することができる。例えば窒素雰囲
気中で試料２０ｍｇを高分子量脂肪族ポリエステル
（Ａ）の融点以上に加熱して完全に溶融させた後、所定
の速度で冷却し、結晶化に伴う発熱ピークを記録するこ
とによって行われる。高分子量脂肪族ポリエステルにつ
いて、このようにしてＤＳＣ測定を行うと、３℃／分の
冷却速度では結晶化に基づく発熱ピークが１０〜２００
℃の範囲に現れる。しかし、この発熱ピークは、極めて
巾広くなるのが普通で、核剤および／または界面活性剤
を添加しなかった場合、通常はそのピークの半値巾は２
５℃前後、小さい場合でも１５℃程度である。The DSC can be measured by a conventional method using a commercially available device, for example, an SSC5200 type measuring device manufactured by Seiko Denshi Kogyo. For example, this is performed by heating a sample of 20 mg in a nitrogen atmosphere to a temperature higher than the melting point of the high molecular weight aliphatic polyester (A) to completely melt, cooling at a predetermined rate, and recording an exothermic peak accompanying crystallization. . When DSC measurement is performed on the high-molecular-weight aliphatic polyester in this manner, an exothermic peak due to crystallization is 10 to 200 at a cooling rate of 3 ° C./min.
Appears in ° C range. However, this exothermic peak is usually very wide, and when no nucleating agent and / or surfactant is added, the half width of the peak is usually 2.
The temperature is about 5 ° C., and about 15 ° C. even in a small case.
【００３６】また、さらに冷却速度を高めた場合には結
晶化に基づく発熱ピークはさらに低温側にずれ、一方で
はこのピークの半値巾はいよいよ広がる。When the cooling rate is further increased, the exothermic peak due to crystallization shifts further to the lower temperature side, while the half value width of this peak further widens.
【００３７】このような徐冷結晶化に基づく発熱ピーク
の温度が低く、その半値巾の広い高分子量脂肪族ポリエ
ステルは結晶化が遅く、良好な成型品を得ることができ
ない。A high molecular weight aliphatic polyester having a low exothermic peak temperature due to such slow cooling crystallization and having a large half width is slow in crystallization, and a good molded product cannot be obtained.
【００３８】これに対して、本発明組成物においては、
ＤＳＣ測定の冷却過程における結晶化に基づく発熱ピー
クは、３℃／分の冷却速度で多くの場合、高温度側に移
行してくるとともに極めて鋭角の発熱ピークとなってい
る。On the other hand, in the composition of the present invention,
The exothermic peak due to crystallization in the cooling process of the DSC measurement often shifts to a higher temperature side at a cooling rate of 3 ° C./min, and becomes an extremely sharp exothermic peak.
【００３９】従って、本発明組成物の場合は結晶化速度
が速く、成形性も良好であるので、押し出し成形、射出
成形、中空成形、真空成形等の通常の成型方法に適用す
ることができ、各種部品、容器、資材、器具、フィル
ム、シート、繊維等の成型品とすることができる。Therefore, the composition of the present invention has a high crystallization rate and good moldability, and can be applied to ordinary molding methods such as extrusion molding, injection molding, hollow molding and vacuum molding. It can be a molded product such as various parts, containers, materials, equipment, films, sheets, and fibers.
【００４０】[0040]
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらにより限定されるものでは
ない。なお、例中の部は重量部を表わす。実施例で実施
した評価方法は以下の通りである。結果をまとめて表１
に示した。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the invention is limited thereto. The parts in the examples represent parts by weight. The evaluation methods performed in the examples are as follows. Table 1 summarizes the results
It was shown to.
【００４１】（分子量）ゲルパーミエーションクロマト
グラフを用いてポリスチレン換算の数平均分子量を測定
した。(Molecular Weight) The number average molecular weight in terms of polystyrene was measured using a gel permeation chromatograph.
【００４２】（融点、結晶化温度；Ｔｃ、発熱ピークの
半値巾；ΔＴ）ＤＳＣにて測定した。(Melting point, crystallization temperature; Tc, half width of exothermic peak; ΔT) Measured by DSC.
【００４３】（参考例１）１００ＬのＳＵＳ製反応器に
無水コハク酸３２．５×１０3部およびオクチル酸ジル
コニール３７１．０部を加え、窒素置換を行った。次い
で攪拌下にＳＵＳ製反応器を徐々に１３０℃まで昇温し
て無水コハク酸を溶融し、同温度でＳＵＳ製反応器内の
圧力を４．０〜８．０kgf/cm2 に維持しながら、酸化エ
チレン１６．５×１０3部を１時間あたり３．１４×１
０3部の添加速度で５．２５時間にわたって連続的に導
入した。酸化エチレン導入後１３０℃で１．０時間熟成
反応をおこない重合生成物を得た。得られた重合生成物
の収率を求めたところ１００．０％であった。また、Ｇ
ＰＣ測定による数平均分子量は２５１００であった。Reference Example 1 32.5 × 10 3 parts of succinic anhydride and 371.0 parts of zirconyl octylate were added to a 100 L SUS reactor, and the atmosphere was replaced with nitrogen. Then, the SUS reactor was gradually heated to 130 ° C. with stirring to melt succinic anhydride, and the pressure in the SUS reactor was maintained at the same temperature at 4.0 to 8.0 kgf / cm 2. , 16.5 × 10 3 parts of ethylene oxide 3.14 × 1 per hour
0-3 parts addition rate was continuously introduced over 5.25 hours. After introducing ethylene oxide, an aging reaction was performed at 130 ° C. for 1.0 hour to obtain a polymerization product. The yield of the obtained polymerization product was found to be 100.0%. G
The number average molecular weight by PC measurement was 25,100.
【００４４】引き続き、得られた重合生成物を窒素化で
別の１００ＬＳＵＳ製反応器に移し、亜リン酸ジフェニ
ル４７４．０部を加え、１．１〜２．９ｍｍＨｇの減圧
下、６０ｒｐｍ、ジャケット温度２８０℃の条件で１．
７時間反応させ、脂肪族ポリエステル（１）を得た。Ｇ
ＰＣ測定による数平均分子量は５４７００であった。Subsequently, the obtained polymerization product was transferred to another 100 LSUS reactor by nitrogenation, 474.0 parts of diphenyl phosphite was added, and the mixture was heated under a reduced pressure of 1.1 to 2.9 mmHg at 60 rpm and a jacket temperature of 100 mmHg. 1. Under the condition of 280 ° C.
The reaction was carried out for 7 hours to obtain an aliphatic polyester (1). G
The number average molecular weight by PC measurement was 54,700.
【００４５】（実施例１）参考例１で得られた脂肪族ポ
リエステル（１）３０．０部、核剤としてタルク（ＬＭ
Ｐ１００、丸尾カルシウム(株)製）１．２部および界面
活性剤としてステアリン酸リチウム０．１５部を、ラボ
プラストミル（（株）東洋精機製作所製））を用いて、
３０ｒｐｍ、ヒーター温度１３０℃の条件下で５分間混
合し、ポリエステル樹脂組成物（１）を得た。ＤＳＣ測
定により融点、結晶化に基づく発熱ピーク温度とその発
熱ピークの半値巾をもとめたところ、それぞれ９７．７
℃、６３．７℃、５．５℃であった。このＤＳＣチャー
トを図面に示す。Example 1 30.0 parts of the aliphatic polyester (1) obtained in Reference Example 1 and talc (LM) as a nucleating agent were used.
P100, Maruo Calcium Co., Ltd.) (1.2 parts) and lithium stearate 0.15 part as a surfactant were used with Labo Plastomill (Toyo Seiki Seisakusho)).
The mixture was mixed at 30 rpm and a heater temperature of 130 ° C. for 5 minutes to obtain a polyester resin composition (1). The melting point, the exothermic peak temperature based on crystallization, and the half width of the exothermic peak determined by DSC were 97.7, respectively.
° C, 63.7 ° C, and 5.5 ° C. This DSC chart is shown in the drawing.
【００４６】（実施例２）実施例１のタルク１．２部
を、炭酸カルシウム（カルファイン２００Ｍ、丸尾カル
シウム（株）製）１．２部に変えた他は実施例１と同様
にして、ポリエステル樹脂組成物（２）を得た。ＤＳＣ
測定により融点、結晶化に基づく発熱ピーク温度とその
発熱ピークの半値巾をもとめたところ、それぞれ９７．
７℃、６２．３℃、６．５℃であった。(Example 2) In the same manner as in Example 1 except that 1.2 parts of talc of Example 1 was changed to 1.2 parts of calcium carbonate (Calfine 200M, manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd.) A polyester resin composition (2) was obtained. DSC
The melting point, the exothermic peak temperature based on crystallization, and the half width of the exothermic peak were determined by measurement.
It was 7 ° C, 62.3 ° C, and 6.5 ° C.
【００４７】（実施例３）実施例２のステアリン酸リチ
ウム０．１５部を、ステアリン酸アミド０．１５部に変
えた他は実施例２と同様にして、ポリエステル樹脂組成
物（３）を得た。ＤＳＣ測定により融点、結晶化に基づ
く発熱ピーク温度とその発熱ピークの半値巾をもとめた
ところ、それぞれ９７．７℃、５８．０℃、７．６℃で
あった。Example 3 A polyester resin composition (3) was obtained in the same manner as in Example 2 except that 0.15 part of lithium stearate in Example 2 was changed to 0.15 part of stearamide. Was. When the melting point, the exothermic peak temperature based on crystallization, and the half width of the exothermic peak were determined by DSC measurement, they were 97.7 ° C., 58.0 ° C., and 7.6 ° C., respectively.
【００４８】（実施例４）市販のタルクを、２２０℃、
減圧下で１０時間乾燥し、脱水処理されたタルク（Ｉ）
を得た。Example 4 Commercially available talc was heated at 220 ° C.
Talc (I) dried under reduced pressure for 10 hours and dehydrated
I got
【００４９】得られたタルク（Ｉ）を、実施例１のタル
クに変えて用いた他は実施例１と同様にして、ポリエス
テル樹脂組成物（４）を得た。ＤＳＣ測定により融点、
結晶化に基づく発熱ピーク温度とその発熱ピークの半値
巾をもとめたところ、それぞれ９７．７℃、６２．３
℃、５．５℃であった。A polyester resin composition (4) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the obtained talc (I) was used in place of the talc of Example 1. Melting point by DSC measurement,
The exothermic peak temperature based on crystallization and the half width of the exothermic peak were determined to be 97.7 ° C. and 62.3 °, respectively.
° C, 5.5 ° C.
【００５０】（実施例５）ステアリン酸リチウム０．６
２５部を脱水トルエン中に分散させ、実施例４で得られ
たタルク（Ｉ）５部を添加し、一晩混合した。この懸濁
液を濾過し、表面処理されたタルク（ＩＩ）を含む混合
物を得た。得られた混合物のうちの１．３５部を、実施
例１のタルクおよびステアリン酸リチウムに変えて用い
た他は実施例１と同様にして、ポリエステル樹脂組成物
（５）を得た。ＤＳＣ測定により融点、結晶化に基づく
発熱ピーク温度とその発熱ピークの半値巾をもとめたと
ころ、それぞれ９７．７℃、６２．３℃、５．２℃であ
った。Example 5 Lithium stearate 0.6
25 parts were dispersed in dehydrated toluene, 5 parts of talc (I) obtained in Example 4 was added and mixed overnight. The suspension was filtered to obtain a mixture containing the surface-treated talc (II). A polyester resin composition (5) was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1.35 parts of the obtained mixture was changed to talc and lithium stearate in Example 1. The melting point, the exothermic peak temperature based on crystallization, and the half width of the exothermic peak determined by DSC were 97.7 ° C., 62.3 ° C., and 5.2 ° C., respectively.
【００５１】（比較例１）参考例１で得られた高分子量
脂肪族ポリエステル（１）をＤＳＣ測定により融点、結
晶化に基づく発熱ピーク温度とその発熱ピークの半値巾
をもとめたところ、それぞれ９５．９℃、４１．９℃、
１８．２℃であった。Comparative Example 1 The melting point, the exothermic peak temperature based on crystallization and the half width of the exothermic peak of the high molecular weight aliphatic polyester (1) obtained in Reference Example 1 were measured by DSC. 0.9 ° C, 41.9 ° C,
18.2 ° C.
【００５２】（比較例２）実施例１でステアリン酸リチ
ウムを用いない他は実施例１と同様にして、ポリエステ
ル樹脂組成物（６）を得た。ＤＳＣ測定により融点、結
晶化に基づく発熱ピーク温度とその発熱ピークの半値巾
をもとめたところ、それぞれ９７．７℃、５６．０℃、
５．０℃であった。Comparative Example 2 A polyester resin composition (6) was obtained in the same manner as in Example 1 except that lithium stearate was not used. The melting point, the exothermic peak temperature based on crystallization, and the half width of the exothermic peak determined by DSC were 97.7 ° C., 56.0 ° C., respectively.
5.0 ° C.
【００５３】[0053]
【表１】 [Table 1]
【００５４】[0054]
【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂組成物は、結
晶化速度が速く、生分解性の優れた繊維、成型品、フィ
ルムやシート等への成形加工が容易である。The polyester resin composition of the present invention has a high crystallization rate and can be easily formed into fibers, molded articles, films and sheets having excellent biodegradability.
【００５５】したがって、本発明で得られる高分子量ポ
リエステルは、使い捨ての包装材料や日用雑貨品等に有
効に使用できる。Therefore, the high molecular weight polyester obtained by the present invention can be effectively used for disposable packaging materials, daily necessities and the like.
【図１】実施例１で得られた樹脂組成物のＤＳＣチャー
ト図である。図の縦軸は、熱の出入り（ｍＷ）を表し、
横軸は、温度（℃）を表す。FIG. 1 is a DSC chart of the resin composition obtained in Example 1. The vertical axis of the figure represents the flow of heat (mW),
The horizontal axis represents temperature (° C.).
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊藤 宏 大阪府吹田市西御旅町５番８号 株式会社 日本触媒内 Ｆターム(参考） 4J002 AB022 BB072 BB082 BB172 BB252 BC072 BH022 CF001 CF031 CF181 CF191 CH013 CH022 CH053 DA036 DE106 DE126 DE136 DE236 DE266 DG046 DG056 DJ006 DJ016 DJ036 DJ046 DJ056 DK006 EG006 EG016 EG026 EG027 EG036 EG037 EG046 EG056 EH047 EH056 EN117 EN137 EP017 EU117 EV187 EV236 EV237 EW046 EW066 EW096 FB086 FD313 FD317 GK00 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Hiroshi Ito 5-8 Nishiburi-cho, Suita-shi, Osaka Nippon Shokubai Co., Ltd. F-term (reference) 4J002 AB022 BB072 BB082 BB172 BB252 BC072 BH022 CF001 CF031 CF181 CF191 CH013 CH022 CH053 DA036 DE106 DE126 DE136 DE236 DE266 DG046 DG056 DJ006 DJ016 DJ036 DJ046 DJ056 DK006 EG006 EG016 EG026 EG027 EG036 EG037 EG046 EG056 EH047 EH056 EN117 EN137 EP017 EU117 EV187 EV236 EV237 EW046 EW066 EW096 FB096
Claims (3)
を含んでなるポリエステル樹脂組成物であって、界面活
性剤を含有してなることを特徴とするポリエステル樹脂
組成物。1. A polyester resin composition comprising a high molecular weight aliphatic polyester and a nucleating agent, wherein the polyester resin composition comprises a surfactant.
を含んでなるポリエステル樹脂組成物であって、前記核
剤が、脱水処理により表面改質されてなることを特徴と
するポリエステル樹脂組成物。2. A polyester resin composition comprising a high molecular weight aliphatic polyester and a nucleating agent, wherein the nucleating agent is surface-modified by a dehydration treatment.
を含んでなるポリエステル樹脂組成物であって、前記核
剤が、有機化合物により表面処理されてなることを特徴
とするポリエステル樹脂組成物。3. A polyester resin composition comprising a high molecular weight aliphatic polyester and a nucleating agent, wherein the nucleating agent is surface-treated with an organic compound.
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