JP2000231215A - Electrophotographic image forming method - Google Patents

Electrophotographic image forming method

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JP2000231215A
JP2000231215A JP11031367A JP3136799A JP2000231215A JP 2000231215 A JP2000231215 A JP 2000231215A JP 11031367 A JP11031367 A JP 11031367A JP 3136799 A JP3136799 A JP 3136799A JP 2000231215 A JP2000231215 A JP 2000231215A
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JP
Japan
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bis
hydroxyphenyl
group
photoreceptor
carbon atoms
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Application number
JP11031367A
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Japanese (ja)
Inventor
Akihiko Itami
明彦 伊丹
Takeo Oshiba
武雄 大柴
Yoko Kitahara
洋子 北原
Masahiko Kurachi
雅彦 倉地
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an image forming method capable of obtaining an image having few black spots and high image density by using a photoreceptor with a surface layer containing a copolymerized polycarbonate having specified repeating units, superposing colors on the photoreceptor by writing with a digital signal and non-contact reversal development and carrying out batch transfer to transfer paper. SOLUTION: An electrophotographic photoreceptor with a photosensitive layer and a surface layer containing a copolymerized polycarbonate having repeating units of formula I on an electrically conductive substrate is used, colors are superposed on the photoreceptor by writing with a digital signal and non-contact reversal development and batch transfer to transfer paper is carried out. In the formula R1-R6 are each H, a halogen, 1-6C alkyl, 1-6C alkoxy or 6-12C aryl, X1 and X2 are each a single bond, 1-6C alkylene, 6-12C arylene or a group of formula II, (p) and (q) are each an integer, p+q=0 to 200 and (m) is an integer of 1-6.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真画像形成
方法に関し、特にデジタル書き込みで感光体上に色重ね
を行った後、一括転写を行う電子写真画像形成方法に関
するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic image forming method, and more particularly, to an electrophotographic image forming method in which color superimposition is performed on a photoreceptor by digital writing, followed by batch transfer.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、電子写真法として最も代表的なカ
ールソン法での複写機においては、感光体を一様に帯電
させた後、露光によって電荷を像様に消去せしめ、静電
荷潜像を形成する。この静電荷潜像をトナーによって現
像して可視化し、次いでそのトナーを紙などに転写して
から定着することにより画像形成が行われてきた。2. Description of the Related Art Conventionally, in a copying machine based on the Carlson method, which is the most representative of electrophotography, a photosensitive member is uniformly charged, and then charges are imagewise erased by exposure to form an electrostatic latent image. Form. Image formation has been performed by developing the electrostatic latent image with toner to visualize the toner, and then transferring and fixing the toner onto paper or the like.

【０００３】一方、感光体は残存している付着トナーの
除去や、除電等の表面浄化処理が施され、長期にわたっ
て繰り返し使用される為に、高い耐久性が要求される。On the other hand, the photoreceptor is subjected to a surface cleaning treatment such as removal of remaining toner adhered and static elimination, and is repeatedly used for a long period of time, so that high durability is required.

【０００４】近年、電子写真法によるカラー画像形成方
法として、デジタル信号処理による書き込みで、電子写
真有機感光体上に多色重ね合わせ画像を形成し、転写紙
へ一括転写を行う電子写真画像形成方法が盛んに行われ
る様になってきた。In recent years, as a color image forming method by an electrophotographic method, an electrophotographic image forming method in which a multicolor superimposed image is formed on an electrophotographic organic photoreceptor by writing by digital signal processing and is collectively transferred to transfer paper. Has become popular.

【０００５】従って、電子写真感光体としては、帯電特
性及び感度が良好で、更に暗減衰が低いなど、電子写真
特性は勿論のこと、繰り返し使用での耐刷性、耐摩耗
性、表面に傷が付きにくい等の物理的特性、コロナ放電
等によって発生するオゾンに対する耐性、露光時に受け
る紫外線などへの耐久性等が良好であることが要求さ
れ、現在では実用上、これらの特性は非常に重要になっ
てきている。Accordingly, the electrophotographic photoreceptor has good charging characteristics and sensitivity and low dark decay, as well as electrophotographic characteristics, as well as printing durability, abrasion resistance, and surface damage due to repeated use. It is required to have good physical properties such as difficulty in sticking, good resistance to ozone generated by corona discharge, etc., good durability against ultraviolet rays received during exposure, etc., and these properties are very important in practical use at present. It is becoming.

【０００６】これまで電子写真感光体としては、セレ
ン、酸化亜鉛、カドミウムなどの無機光導電性物質を感
光層の主成分とする無機感光体が、広く使用されてき
た。しかし、これらの無機感光体は有害なものが多く、
環境対策上問題がある。Until now, as an electrophotographic photoreceptor, an inorganic photoreceptor containing an inorganic photoconductive substance such as selenium, zinc oxide, cadmium or the like as a main component of a photosensitive layer has been widely used. However, these inorganic photoreceptors are often harmful,
There is a problem in environmental measures.

【０００７】従って近年、無公害である有機物を用いた
有機感光体の開発が盛んであり、広く実用化されてきて
いる。なかでも電荷発生機能と電荷輸送機能とを異なる
物質に分担させ、所望の特性を有する化合物を広い範囲
から選択できる機能分離型の感光体が盛んに開発されて
いる。Accordingly, in recent years, organic photoreceptors using non-polluting organic substances have been actively developed and widely used. Above all, a function-separated type photoreceptor in which a charge generation function and a charge transport function are shared by different substances and a compound having desired characteristics can be selected from a wide range has been actively developed.

【０００８】しかし、このような有機感光体は無機感光
体に比べ、一般に機械的強度が劣っており、クリーニン
グブレード、現像ブラシ等の機械的外力による摺擦傷、
摩耗といった問題がある。However, such an organic photoreceptor generally has lower mechanical strength than an inorganic photoreceptor, so that the organic photoreceptor suffers from scratches due to mechanical external force such as a cleaning blade and a developing brush.
There is a problem such as wear.

【０００９】例えば、支持体上に電荷発生層及び電荷輸
送層を順次積層した従来の感光体は、電荷輸送層が低分
子の電荷輸送物質と不活性な高分子とで形成されている
ため、樹脂バインダーのガラス転移点を著しく低下さ
せ、機械的特性と電子写真的特性とを両立させることが
必ずしも十分ではなかった。従来の感光体の電荷輸送層
で用いられていた感度の高い組成を用いると感光体の反
復使用時にクリーニングブレード等の摺擦等によって感
光体表面の傷発生や表面の摩耗が起こりやすい。また、
従来の感光体で用いられていた耐摩耗性の高い組成を用
いると感光体の感度が低い、或いは残電上昇等の問題点
があった。For example, in a conventional photoreceptor in which a charge generation layer and a charge transport layer are sequentially laminated on a support, the charge transport layer is formed of a low-molecular charge transport material and an inert polymer. It has not always been sufficient to significantly lower the glass transition point of the resin binder and achieve both mechanical properties and electrophotographic properties. When a highly sensitive composition used in the charge transport layer of the conventional photoreceptor is used, scratches on the surface of the photoreceptor and abrasion of the surface are likely to occur due to rubbing of a cleaning blade or the like when the photoreceptor is repeatedly used. Also,
When a composition having high abrasion resistance, which has been used in a conventional photoreceptor, is used, there have been problems such as low sensitivity of the photoreceptor and an increase in residual charge.

【００１０】これらの問題点は、近年、画像形成プロセ
スの高速化或いは小型化の障害要因となっている。[0010] These problems have become obstacles to speeding up or downsizing of the image forming process in recent years.

【００１１】また、画像品質を良くするため、未露光電
位（ＶＨ）を高くすると電位の微小欠陥が拡大し黒ポチ
・混色が顕在化し、低くすると十分な画像濃度を得るこ
とが出来ない。更に、未露光電位（ＶＨ）と感光体と現
像スリーブ間の直流バイアス成分（ＶＤＣ）の電位差を
大きくすると、電位の微小欠陥は顕在化しにくくなる
が、大きくし過ぎると、弱帯電トナーの付着やキャリア
付着が起こりやすいという問題点も提起されている。In order to improve the image quality, if the unexposed potential (VH) is increased, minute defects of the potential are enlarged and black spots and color mixture become apparent. If the unexposed potential (VH) is lowered, sufficient image density cannot be obtained. Further, if the potential difference between the unexposed potential (VH) and the DC bias component (VDC) between the photoconductor and the developing sleeve is increased, minute defects in the potential are less likely to become apparent. There is also a problem that carrier adhesion is likely to occur.

【００１２】これらの対策として、感光体の表面の摩擦
係数の低減、表面エネルギーの低減、摩擦低減剤として
電荷輸送層にシリコーン含有樹脂（特開昭６１−２１９
０４９号、同６２−２０５３５７号等）、フッ素含有樹
脂（特開昭５０−２３２３１号、同６１−１１６３６２
号、同６１−２０４６３３号、同６１−２７０７６８号
等）、或いはシリコーン樹脂微粒子、フッ素含有樹脂微
粒子（特開昭６３−６５４４９号）、メラミン樹脂微粒
子（特開昭６０−１７７３４９号）、特許公報２５３１
８９０号に記載のシロキサンを繰り返し単位として有す
るポリカーボネート樹脂の添加等が提案されている。As a countermeasure against these problems, reduction of the coefficient of friction of the surface of the photoreceptor, reduction of the surface energy, and addition of a silicone-containing resin to the charge transport layer as a friction reducing agent (Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-219)
Nos. 049 and 62-205357) and fluorine-containing resins (JP-A-50-23231 and 61-116362).
Nos. 61-204633 and 61-270768), silicone resin fine particles, fluorine-containing resin fine particles (JP-A-63-65449), melamine resin fine particles (JP-A-60-177349), and patent publications 2531
No. 890 describes the addition of a polycarbonate resin having a siloxane as a repeating unit.

【００１３】しかしながら、上記文献に記載の素材を適
用しても、感光体の表面エネルギーの低減を十分に行う
ことが出来ず、感光体上にトナーが残存することによる
画像濃度の低下、クリーニング不良等にもとずく黒ポチ
の発生による画質低下を十分に防止することが出来なか
った。そのため、画像濃度の低下、クリーニング不良等
がなく、その結果として、高画質な画像が得られる電子
写真画像形成方法が要望されていた。However, even if the materials described in the above-mentioned documents are applied, the surface energy of the photoreceptor cannot be sufficiently reduced, and the image density decreases due to the residual toner on the photoreceptor, and the cleaning failure occurs. For example, it was not possible to sufficiently prevent the image quality from being lowered due to the occurrence of black spots. For this reason, there has been a demand for an electrophotographic image forming method capable of obtaining a high-quality image without lowering the image density or cleaning failure.

【００１４】[0014]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、黒ポ
チが少なく、且つ、高い画像濃度が得られる電子写真画
像形成方法を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an electrophotographic image forming method capable of obtaining a high image density with less black spots.

【００１５】[0015]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記に示す項目１〜３によって達成された。The above objects of the present invention have been attained by the following items 1 to 3.

【００１６】１．導電性支持体上に感光層、表面層を有
する電子写真感光体において、該表面層が下記一般式
（１）で表される繰り返し単位を有する共重合ポリカー
ボネートを含有し、且つ、該感光体上にデジタル信号に
よる書き込み、非接触反転現像により色重ねを行い、転
写紙へ一括転写を行うことを特徴とする電子写真画像形
成方法。1. An electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer and a surface layer on a conductive support, wherein the surface layer contains a copolymerized polycarbonate having a repeating unit represented by the following general formula (1), and An electrophotographic image forming method comprising: performing writing using digital signals, performing color superposition by non-contact reversal development, and performing batch transfer onto transfer paper.

【００１７】[0017]

【化４】 Embedded image

【００１８】式中、Ｒ1〜Ｒ6は各々、水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のア
ルコキシ基または炭素数６〜１２のアリール基を表す。
Ｘ1、Ｘ2は各々、単結合、炭素数１〜６のアルキレン
基、炭素数６〜１２のアリーレン基、In the formula, R 1 to R 6 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms.
X 1 and X 2 are each a single bond, an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, an arylene group having 6 to 12 carbon atoms,

【００１９】[0019]

【化５】 Embedded image

【００２０】を表し、ｐ、ｑは、各々、整数を表し、ｐ
とｑの合計は０〜２００の整数であり、ｍは１〜６の整
数を表す。And p and q each represent an integer.
And q are an integer of 0 to 200, and m represents an integer of 1 to 6.

【００２１】２．感光体の未露光電位（ＶＨ）及び現像
スリーブ間に印加する直流バイアス成分（ＶＤＣ）との
関係が、 ６００Ｖ≦｜ＶＨ｜≦１０００Ｖ、０Ｖ≦｜ＶＨ｜−｜
ＶＤＣ｜≦２００Ｖ であることを特徴とする前記１に記載の電子写真画像形
成方法。2. The relationship between the unexposed potential (VH) of the photoreceptor and the DC bias component (VDC) applied between the developing sleeves is 600V ≦ | VH | ≦ 1000V, 0V ≦ | VH | − |
2. The electrophotographic image forming method according to the above item 1, wherein VDC | ≦ 200V.

【００２２】３．共重合ポリカーボネートが下記一般式
（２）で表される繰り返し単位を有することを特徴とす
る前記１または２に記載の電子写真画像形成方法。3. 3. The electrophotographic image forming method according to the above item 1 or 2, wherein the copolymerized polycarbonate has a repeating unit represented by the following general formula (2).

【００２３】[0023]

【化６】 Embedded image

【００２４】式中、Ｒ1〜Ｒ6は各々、水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のア
ルコキシ基または炭素数６〜１２のアリール基を表す。
Ｙ1、Y2は各々、単結合、炭素数１〜６のアルキレン基ま
たはアルキリデン基を表し、ｐ、ｑは、各々、整数を表
し、且つ、ｐとｑの合計は０〜２００の整数である。In the formula, R 1 to R 6 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms.
Y 1 and Y 2 each represent a single bond, an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or an alkylidene group, p and q each represent an integer, and the sum of p and q is an integer of 0 to 200. is there.

【００２５】以下、本発明を詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【００２６】本発明に用いられる電子写真感光体の表面
層について説明する。The surface layer of the electrophotographic photosensitive member used in the present invention will be described.

【００２７】本発明に用いられる感光体の表面層とは、
感光体の最上層として設けられた層として定義される。
例えば、電荷輸送層が感光体の最上層に設けられた場合
には、電荷輸送層が本発明に用いられる表面層であり、
感光層の上側に保護層が設けられた場合には、保護層が
本発明に用いられる表面層である。The surface layer of the photoreceptor used in the present invention includes:
It is defined as a layer provided as the uppermost layer of the photoconductor.
For example, when the charge transport layer is provided on the uppermost layer of the photoreceptor, the charge transport layer is a surface layer used in the present invention,
When a protective layer is provided on the upper side of the photosensitive layer, the protective layer is a surface layer used in the present invention.

【００２８】本発明に用いられる表面層には、上記記載
の一般式（１）で表される繰り返し単位を有する共重合
ポリカーボネート樹脂が含有されるが、更に、表面層に
は、電子写真感光体の繰り返し使用による残留電位の上
昇や感度の低下を防止する観点から、電荷輸送物質（Ｃ
ＴＭ）を含有させる事が好ましく、また、残留電位の上
昇を防止し、且つ、耐摩耗性を向上させる観点から、微
粒子状に分散された化合物を含有させることが好まし
い。The surface layer used in the present invention contains a copolymerized polycarbonate resin having a repeating unit represented by the above general formula (1). From the viewpoint of preventing an increase in residual potential and a decrease in sensitivity due to repeated use of a charge transport material (C
TM) is preferably contained, and from the viewpoint of preventing a rise in residual potential and improving abrasion resistance, it is preferable to contain a compound dispersed in fine particles.

【００２９】一般式（１）で表される繰り返し単位を有
する共重合ポリカーボネートについて説明する。The copolymer polycarbonate having a repeating unit represented by the general formula (1) will be described.

【００３０】上記一般式（１）において、Ｒ1〜Ｒ6で表
されるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子等が挙げられる。In the general formula (1), examples of the halogen atom represented by R 1 to R 6 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and the like.

【００３１】Ｒ1〜Ｒ6で表される炭素数１〜６のアルキ
ル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基等が挙
げられる。Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 1 to R 6 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group and an iso-pentyl group.

【００３２】Ｒ1〜Ｒ6で表される炭素数１〜６のアルコ
キシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基等が挙げられる。The alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 1 to R 6 includes, for example, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group and the like.

【００３３】Ｒ1〜Ｒ6で表される６〜１２のアリール基
としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げら
れる。The aryl groups of 6 to 12 represented by R 1 to R 6 include, for example, a phenyl group and a naphthyl group.

【００３４】Ｘ1、Ｘ2で各々表される炭素数１〜６のア
ルキレン基としては、エチレン基、トリメチレン基、プ
ロピレン基等が挙げられる。Examples of the alkylene group having 1 to 6 carbon atoms represented by X 1 and X 2 include an ethylene group, a trimethylene group and a propylene group.

【００３５】Ｘ1、Ｘ2で各々表される炭素数６〜１２の
アリーレン基としては、ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニ
レン基、ｐ−フェニレン基、１，４−ナフチレン基等が
挙げられる。Examples of the arylene group having 6 to 12 carbon atoms represented by X 1 and X 2 include an o-phenylene group, an m-phenylene group, a p-phenylene group, and a 1,4-naphthylene group.

【００３６】また、本発明においては、上記記載の一般
式（２）で表される繰り返し単位を有する共重合ポリカ
ーボネートが好ましく用いられる。In the present invention, a copolymerized polycarbonate having a repeating unit represented by the above general formula (2) is preferably used.

【００３７】本発明に用いられる一般式（１）または一
般式（２）で表される繰り返し単位を有する共重合ポリ
カーボネートの具体例を下記に示すが、本発明はこれら
に限定されない。Specific examples of the copolymerized polycarbonate having a repeating unit represented by the general formula (1) or (2) used in the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【００３８】[0038]

【化７】 Embedded image

【００３９】[0039]

【化８】 Embedded image

【００４０】本発明に用いられる一般式（１）で表され
る繰り返し単位を有する共重合ポリカーボネートを表面
層に含有することについては、下記のように考えてい
る。The fact that the surface layer contains the copolymerized polycarbonate having a repeating unit represented by the general formula (1) used in the present invention is considered as follows.

【００４１】現像プロセスにより感光体表面に現像され
たトナーは静電気力のほかにファンデルワールス力によ
っても感光体表面に引きつけられており、この力が大き
いとトナーを紙に転写する際の転写率を損なったり、残
存トナーのクリーニング性を悪化させる原因となる。上
記記載の本発明に用いられる共重合ポリカーボネート樹
脂をバインダーとして感光体の表面層に用いた場合、バ
インダー中のジメチルシロキサン成分が感光体の表面エ
ネルギーが減少することにより、トナーと感光体との間
のファンデルワールス力が効果的に低減され、感光体と
トナーとの間に作用する付着力が低減させる。その結
果、現像時のトナー転写性、残存トナーのクリーニング
性共に改良され、良好な画像が得られると推定してい
る。The toner developed on the surface of the photoreceptor by the developing process is attracted to the surface of the photoreceptor not only by electrostatic force but also by van der Waals force. If this force is large, the transfer rate when transferring the toner to paper is increased. And the cleaning performance of the residual toner is deteriorated. When the above-described copolymerized polycarbonate resin used in the present invention is used as a binder in the surface layer of a photoreceptor, the dimethylsiloxane component in the binder reduces the surface energy of the photoreceptor, thereby causing a difference between the toner and the photoreceptor. Is effectively reduced, and the adhesive force acting between the photoconductor and the toner is reduced. As a result, it is presumed that both the toner transferability at the time of development and the cleaning ability of the residual toner are improved, and a good image is obtained.

【００４２】本発明に用いられる共重合ポリカーボネー
トは、粘度平均分子量が、７０，０００〜３００，００
０であることが好ましく、更に好ましくは、１００，０
００〜２００，０００である。The copolymerized polycarbonate used in the present invention has a viscosity average molecular weight of 70,000 to 300,000.
0, more preferably 100,0
00 to 200,000.

【００４３】７０，０００未満の場合には、感光体の表
面強度が不十分になりやすく、クリーニングプロセスに
おいて、膜厚減耗や傷の問題が発生し易い。一方、３０
０，０００を越える場合には、塗布液の粘度が上昇し易
く、その結果塗布時の膜厚ムラ等の発生により、生産性
が悪化し易い。If it is less than 70,000, the surface strength of the photoreceptor is likely to be insufficient, and problems such as film thickness wear and scratches are likely to occur in the cleaning process. On the other hand, 30
When it exceeds 000, the viscosity of the coating solution tends to increase, and as a result, the productivity tends to deteriorate due to the occurrence of unevenness in film thickness at the time of coating.

【００４４】《粘度平均分子量（Ｍｖ）の測定》上記記
載の共重合ポリカーボネートの粘度平均分子量は、試料
６．０（ｇ／リットル）のジクロロメタン溶液を調製
し、２０℃で測定されるηＳＰ（高分子希薄溶液の比粘
度）から次式により求められる。<< Measurement of Viscosity Average Molecular Weight (Mv) >> The viscosity average molecular weight of the above-mentioned copolymerized polycarbonate is determined by preparing a solution of a sample of 6.0 (g / liter) in dichloromethane and measuring at 20 ° C. ηSP (high). (Specific viscosity of a dilute solution of a molecule).

【００４５】ηＳＰ／Ｃ＝〔η〕（１＋Ｋ′ηＳＰ） 〔η〕＝Ｋ（Ｍｖ）α Ｃ：ポリマー濃度（ｇ／ｌ）、Ｋ′＝０．２８、Ｋ＝
１．２３×１０-3 α＝０．８３、〔η〕：極限粘度、Ｍｖ：粘度平均分子
量 本発明に用いられる共重合ポリカーボネートを用いる場
合、１種のみ用いても良く、または２種以上を組み合わ
せて用いてもよいし、他のポリカーボネート樹脂等と併
用してもよい。ΗSP / C = [η] (1 + K′ηSP) [η] = K (Mv) α C: polymer concentration (g / l), K ′ = 0.28, K =
1.23 × 10 −3 α = 0.83, [η]: intrinsic viscosity, Mv: viscosity average molecular weight When using the copolymerized polycarbonate used in the present invention, only one type may be used, or two or more types may be used. They may be used in combination, or may be used in combination with another polycarbonate resin or the like.

【００４６】上記記載の共重合ポリカーボネート樹脂を
塗布時に用いる溶媒または分散媒としては、ｎ−ブチル
アミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソプロ
パノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シク
ロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロ
ホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、
１，２−ジクロロプロパン、１，１，２−トリクロロエ
タン、１，１，１−トリクロロエタン、トリクロロエチ
レン、テトラクロロエタン、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、メタノール、エタノール、イソプロピナール、
酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチ
ルセロソルブ等が挙げられる。Solvents or dispersion media used for coating the above-mentioned copolymerized polycarbonate resin include n-butylamine, diethylamine, ethylenediamine, isopropanolamine, triethanolamine, triethylenediamine, N, N-dimethylformamide, acetone,
Methyl ethyl ketone, methyl isopropyl ketone, cyclohexanone, benzene, toluene, xylene, chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane,
1,2-dichloropropane, 1,1,2-trichloroethane, 1,1,1-trichloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethane, tetrahydrofuran, dioxane, methanol, ethanol, isopropinal,
Ethyl acetate, butyl acetate, dimethyl sulfoxide, methyl cellosolve and the like can be mentioned.

【００４７】中でも、ジクロロメタン、１，２−ジクロ
ロエタン、メチルエチルケトン等が好ましく用いられ
る。また、これらの溶媒は単独或いは２種以上の混合溶
媒として用いることもできる。Among them, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, methyl ethyl ketone and the like are preferably used. In addition, these solvents can be used alone or as a mixed solvent of two or more kinds.

【００４８】本発明に用いられる共重合ポリカーボネー
トは、例えば、下記一般式（３）で表される二価アミン
と下記一般式（４）で表される二価フェノールに、炭酸
エステル形成性化合物を反応させて合成することができ
る。The copolycarbonate used in the present invention is obtained, for example, by adding a carbonate-forming compound to a divalent amine represented by the following general formula (3) and a dihydric phenol represented by the following general formula (4). It can be synthesized by reacting.

【００４９】本発明に用いられる共重合ポリカーボネー
トを合成するにあたり、二価アミンは１種単独で用いて
もよいし、２種以上を併用してもよく、また、二価フェ
ノールも１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用し
てもよい。In synthesizing the copolymerized polycarbonate used in the present invention, one type of divalent amine may be used alone, two or more types may be used in combination, and one type of dihydric phenol may be used alone. They may be used, or two or more kinds may be used in combination.

【００５０】合成方法としては、例えば、炭酸エステル
形成性化合物としてホスゲン等を用い、適当な酸結合剤
の存在下に上記二価アミン及び二価フェノールと重縮合
させる方法、炭酸エステル形成性化合物としてビスアリ
ールカーボネートを用い、エステル交換反応を行う方法
などが適用可能である。これらの反応は、必要に応じ末
端停止剤及び／または分岐剤の存在下で行われる。Examples of the synthesis method include a method in which phosgene or the like is used as a carbonate-forming compound and polycondensation with the above divalent amine and dihydric phenol in the presence of a suitable acid binder, A method of performing a transesterification reaction using a bisaryl carbonate is applicable. These reactions are carried out in the presence of a terminal terminator and / or a branching agent as required.

【００５１】[0051]

【化９】 Embedded image

【００５２】式中、Ｒ1〜Ｒ6、Ｘ1、Ｘ2等は上記記載の
一般式（１）に記載の各々の置換基と同義である。In the formula, R 1 to R 6 , X 1 , X 2 and the like have the same meanings as the respective substituents described in the above formula (1).

【００５３】本発明に用いられる共重合ポリカーボネー
トの合成に用いられる二価アミンの具体例を以下に示す
が、本発明はこれらに限定されない。Specific examples of the divalent amine used for synthesizing the copolymerized polycarbonate used in the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【００５４】[0054]

【化１０】 Embedded image

【００５５】[0055]

【化１１】 Embedded image

【００５６】[0056]

【化１２】 Embedded image

【００５７】[0057]

【化１３】 Embedded image

【００５８】[0058]

【化１４】 Embedded image

【００５９】式中、Ｒ1及びＲ2は各々、ハロゲン原子、
炭素数１〜１０のアルキル基、ビニル基、アリル基、炭
素数６〜１２のアリール基、炭素数５〜７のシクロアル
キル基、炭素数１〜６のアルコキシ基または炭素数６〜
１２のアリールオキシ基であり、ａ及びｂは各々独立に
０〜４の整数であり、Ｙ′は単結合、−Ｏ−、−ＣＯ
−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＲ3Ｒ4−、炭
素数５〜１１のシクロアルキリデン基、炭素数２〜１２
のα，ω−アルキレン基、９，９−フルオレニデン基、
１，８−メンタンジイル基、２，８−メンタンジイル
基、ピラジリデン基または炭素数６〜１２のアリレン基
であり、ただしＲ3及びＲ4は各々独立に水素原子、炭素
数１〜１０のアルキル基または炭素数６〜１２のアリー
ル基である。Wherein R 1 and R 2 are each a halogen atom,
C1-C10 alkyl group, vinyl group, allyl group, C6-C12 aryl group, C5-C7 cycloalkyl group, C1-C6 alkoxy group or C6-C6
12 is an aryloxy group, a and b are each independently an integer of 0 to 4, Y 'is a single bond, -O-, -CO
—, —S—, —SO—, —SO 2 —, —CR 3 R 4 —, a cycloalkylidene group having 5 to 11 carbon atoms, and 2 to 12 carbon atoms
Α, ω-alkylene group, 9,9-fluorenidene group,
A 1,8-menthanediyl group, a 2,8-menthanediyl group, a pyradylidene group or an arylene group having 6 to 12 carbon atoms, provided that R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or It is an aryl group having 6 to 12 carbon atoms.

【００６０】Ｒ1、Ｒ2で各々表されるハロゲン原子とし
ては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙
げられる。Examples of the halogen atom represented by R 1 and R 2 include a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom.

【００６１】Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4で各々表される炭素数
１〜１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ｉｓｏ−
ペンチル基、２−エチル−ヘキシル基、オクチル基、デ
シル基等が挙げられる。Examples of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms represented by R 1 , R 2 , R 3 and R 4 include, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, iso-
Examples include a pentyl group, a 2-ethyl-hexyl group, an octyl group, and a decyl group.

【００６２】Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4で各々表される炭素数
６〜１２のアリール基としては、例えば、フェニル基、
ナフチル基等が挙げられる。Examples of the aryl group having 6 to 12 carbon atoms represented by R 1 , R 2 , R 3 and R 4 include, for example, a phenyl group,
And a naphthyl group.

【００６３】Ｒ1、Ｒ2で各々表される炭素数５〜７のシ
クロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基等が挙げられる。Examples of the cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms represented by R 1 and R 2 include, for example, a cyclopentyl group,
And cyclohexyl group.

【００６４】Ｒ1、Ｒ2で各々表される炭素数１〜６のア
ルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基等が挙げられる。Examples of the alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 1 and R 2 include, for example, a methoxy group, an ethoxy group and a propoxy group.

【００６５】Ｒ1、Ｒ2で各々表される炭素数６〜１２の
アリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、ｐ
−トリルオキシ基等が挙げられる。The aryloxy group having 6 to 12 carbon atoms represented by R 1 and R 2 includes, for example, phenoxy group, p
-Tolyloxy group and the like.

【００６６】更に、上記記載の置換基は、各々が、置換
基を更に有していてもよい。Further, each of the substituents described above may further have a substituent.

【００６７】上記一般式（４）で表される二価フェノー
ルの具体例としては、例えば、４，４′−ジヒドロキシ
ビフェニル、３，３′−ジフルオロ−４，４′−ジヒド
ロキシビフェニル、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′
−ジメチルビフェニル、４，４′−ジヒドロキシ−２，
２′−ジメチルビフェニル、４，４′−ジヒドロキシ−
３，３′−ジシクロヘキシルビフェニル、４，４′−ジ
ヒドロキシ−３，３′−ジビニルビフェニル、３，３′
−ジアリル−４，４′−ジヒドロキシビフェニル等の
４，４′−ジヒドロキシビフェニル類；ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）メタン）、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−１，１−ジフェニルメタン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルメタ
ン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メタ
ン、ビス（４−ヒドロキシ−３−ノニルフェニル）メタ
ン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニ
ル）メタン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−１−フェニルメ
タン、ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）メ
タン、ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）
メタン、ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３−ビニルフェ
ニル）メタン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−５−メチル−３
−ビニルフェニル）メタン、ビス（３−アリル−４−ヒ
ドロキシ−５−メチルフェニル）メタン、ビス（２−ヒ
ドロキシフェニル）メタン、２−ヒドロキシフェニル−
４−ヒドロキシフェニルメタン、ビス（２−ヒドロキシ
−４−メチルフェニル）メタン、ビス（６−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）メタ
ン、ビス（２−ヒドロキシ−４，６−ジメチルフェニ
ル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
エタン、１，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フ
ェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メ
チルフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）−１−フェ
ニルエタン、２−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニ
ル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニル
エタン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−３−メチルフェニル）エタン、１−フェニル
−１，１−ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−４−メチ
ルフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン（別名：ビスフェノールＡ）、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル
フェニル）プロパン、２，２−ビス（３−イソプロピル
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）プロパン、
１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−
ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、２，２−ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ブロモ−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，
５−ジフルオロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン
（別名：テトラフルオロビスフェノールＡ）、２，２−
ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン（別名：テトラクロロビスフェノールＡ）、２，
２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（別名：テトラブロモビスフェノール
Ａ）、２，２−ビス（３−ブロモ−５−クロロ−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ヒド
ロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフ
ルオロプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−
フェニルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシ−３−ビニルフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−５−メチル−３−ビニ
ルフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−アリル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロパン、２，２
−ビス（２−ヒドロキシ−４，６−ジメチルフェニル）
プロパン、２，２−ビス（４−ｓｅｃ−ブチル−２−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（２−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
−２−メチルプロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−２−メチルプロパン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシ−３−メチルフェニル）ブタン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス
（２−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）
ブタン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−５−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ペンチ
ルフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ
−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス
（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）ブタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メ
チルブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ヘキサン、２−エチル−１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）ヘキサン、４，４−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ヘプタン、１，１−ビス（２−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）
ヘプタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オ
クタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ノナ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニ
ル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフェニル）シクロヘキサン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシ−３−ビニルフェニル）シクロヘ
キサン、１，１−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シ−５−メチル−３−ビニルフェニル）シクロヘキサ
ン、１，１−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−
ヒドロキシ−３−シクロへキシルフェニル）シクロヘキ
サン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフ
ェニル）シクロヘキサン等のビス（ヒドロキシフェニ
ル）アルカン類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）エー
テル、ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）
エーテル等のビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル
類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド等
のビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド類；ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒド
ロキシ−３−メチルフェニル）スルホン、ビス（４−ヒ
ドロキシ−３−フェニルフェニル）スルホン等のビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホン類；４，４′−ジ
ヒドロキシベンゾフェノン等のビス（ヒドロキシフェニ
ル）ケトン類；９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−
メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（３−エチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３−ビニルフェニル）フルオレ
ン、９，９−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−５−
メチル−３−ビニルフェニル）フルオレン、９，９−ビ
ス（３−アリル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−
フェニルフェニル）フルオレン等のビス（ヒドロキシフ
ェニル）フルオレン類；４，４″−ジヒドロキシ−ｐ−
ターフェニル等のジヒドロキシ−ｐ−ターフェニル類；
４，４″′−ジヒドロキシ−ｐ−クォーターフェニル等
のジヒドロキシ−ｐ−クォーターフェニル類；２，５−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ピラジン、２，５−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−３，６−ジメチルピラ
ジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２，
６−ジエチルピラジン等のビス（ヒドロキシフェニル）
ピラジン類；１，８−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
メンタン、１，８−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチル
フェニル）メンタン、１，８−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフェニル）メンタン等のビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）メンタン類；などが挙げられる。ま
た、一般式（４）で表されるこれらの二価フェノール以
外に、ヒドロキノン、レゾルシノール、カテコール、メ
チルヒドロキノン等のジヒドロキシベンゼン類；１，３
−ジヒドロキシナフタレン、１，４−ジヒドロキシナフ
タレン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジ
ヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレ
ン等のジヒドロキシナフタレン類；６，６′−ジヒドロ
キシ−３，３，３′，３′−テトラメチルビスインダン
等のジヒドロキシビスインダン類；１，４−ビス〔２−
（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベンゼ
ン、１，３−ビス〔２−（４−ヒドロキシフェニル）−
２−プロピル〕ベンゼン等も用いることができる。Specific examples of the dihydric phenol represented by the general formula (4) include, for example, 4,4'-dihydroxybiphenyl, 3,3'-difluoro-4,4'-dihydroxybiphenyl, 4,4 '-Dihydroxy-3,3'
-Dimethylbiphenyl, 4,4'-dihydroxy-2,
2'-dimethylbiphenyl, 4,4'-dihydroxy-
3,3'-dicyclohexylbiphenyl, 4,4'-dihydroxy-3,3'-divinylbiphenyl, 3,3 '
4,4'-dihydroxybiphenyls such as -diallyl-4,4'-dihydroxybiphenyl; bis (4-hydroxyphenyl) methane), 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1,1-diphenylmethane, , 1-
Bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylmethane, bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) methane, bis (4-hydroxy-3-nonylphenyl) methane, bis (4-hydroxy-3,5-dimethyl) Phenyl) methane, 1,1-bis (2-tert-butyl-4)
-Hydroxy-5-methylphenyl) -1-phenylmethane, bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) methane, bis (3-fluoro-4-hydroxyphenyl)
Methane, bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxy-3-vinylphenyl) methane, bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxy-5) -Methyl-3
-Vinylphenyl) methane, bis (3-allyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) methane, bis (2-hydroxyphenyl) methane, 2-hydroxyphenyl-
4-hydroxyphenylmethane, bis (2-hydroxy-4-methylphenyl) methane, bis (6-tert-
Butyl-2-hydroxy-4-methylphenyl) methane, bis (2-hydroxy-4,6-dimethylphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl)
Ethane, 1,2-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,1-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) -1- Phenylethane, 1,1-bis (4-hydroxy-3-phenylphenyl) -1-phenylethane, 2- (4-hydroxy-3-methylphenyl) -2- (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane 1,1-bis (2-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl) ethane, 1-phenyl-1,1-bis (3-fluoro-4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (2-hydroxy-4-methylphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (alias: bisphenol A), 1,1
-Bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-
Bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 2,2-bis (3-isopropyl-4-hydroxyphenyl) propane, , 2-bis (4-hydroxy-2-methylphenyl) propane,
1,1-bis (2-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propane, 2,2-bis (3-
sec-butyl-4-hydroxyphenyl) propane,
2,2-bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl)
Propane, 2,2-bis (3-fluoro-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-bromo-4
-Hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,
5-difluoro-4-hydroxyphenyl) propane (alias: tetrafluorobisphenol A), 2,2-
Bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane (alias: tetrachlorobisphenol A), 2,
2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane (alias: tetrabromobisphenol A), 2,2-bis (3-bromo-5-chloro-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2- Bis (3-hydroxyphenyl) -1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-
Phenylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-vinylphenyl) propane, 2,2-bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) propane,
2,2-bis (4-hydroxy-5-methyl-3-vinylphenyl) propane, 2,2-bis (3-allyl-4
-Hydroxy-5-methylphenyl) propane, 2,2
-Bis (2-hydroxy-4,6-dimethylphenyl)
Propane, 2,2-bis (4-sec-butyl-2-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (2-te
rt-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl)
-2-methylpropane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylpropane, 2,2-bis (4-
(Hydroxy-3-methylphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 1,1-bis (2-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)
Butane, 1,1-bis (2-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) butane, 1,1-bis (4-hydroxy-2-methyl-5-tert-pentylphenyl) butane, 2, 2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3- Methylbutane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl)
-3-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) hexane, 2-ethyl-1 , 1-bis (4-
Hydroxyphenyl) hexane, 4,4-bis (4-hydroxyphenyl) heptane, 1,1-bis (2-te
rt-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)
Heptane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) nonane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) decane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxy-
3,5-dimethylphenyl) cyclohexane, 1,1-
Bis (4-hydroxy-3-vinylphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxy-5-methyl-3-vinylphenyl) cyclohexane , 1,1-bis (3-allyl-4-hydroxy-5-
Methylphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-
Bis (hydroxyphenyl) alkanes such as hydroxy-3-cyclohexylphenyl) cyclohexane and 1,1-bis (4-hydroxy-3-phenylphenyl) cyclohexane; bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis (3- Fluoro-4-hydroxyphenyl)
Bis (4-hydroxyphenyl) ethers such as ethers; bis (4-hydroxyphenyl) sulfides such as bis (4-hydroxyphenyl) sulfide and bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) sulfide; bis (4- Bis (4-hydroxyphenyl) sulfones such as hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) sulfone, bis (4-hydroxy-3-phenylphenyl) sulfone; 4,4′-dihydroxybenzophenone Bis (hydroxyphenyl) ketones; 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3-
Methylphenyl) fluorene, 9,9-bis (3-ethyl-4-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3-vinylphenyl) fluorene, 9,9-bis (3-allyl-4) -Hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-5-
Methyl-3-vinylphenyl) fluorene, 9,9-bis (3-allyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3-
Bis (hydroxyphenyl) fluorenes such as phenylphenyl) fluorene; 4,4 "-dihydroxy-p-
Dihydroxy-p-terphenyls such as terphenyl;
Dihydroxy-p-quarterphenyls such as 4,4 ""-dihydroxy-p-quarterphenyl; 2,5-
Bis (4-hydroxyphenyl) pyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -3,6-dimethylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -2,
Bis (hydroxyphenyl) such as 6-diethylpyrazine
Pyrazines; 1,8-bis (4-hydroxyphenyl)
Mentane, 1,8-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) menthane, 1,8-bis (4-hydroxy-
Bis (4-hydroxyphenyl) menthanes such as 3,5-dimethylphenyl) menthane; and the like. In addition to these dihydric phenols represented by the general formula (4), dihydroxybenzenes such as hydroquinone, resorcinol, catechol, methylhydroquinone;
Dihydroxynaphthalenes such as -dihydroxynaphthalene, 1,4-dihydroxynaphthalene, 1,5-dihydroxynaphthalene, 2,6-dihydroxynaphthalene, and 2,7-dihydroxynaphthalene; 6,6'-dihydroxy-3,3,3 ' Dihydroxybisindanes such as 3,3'-tetramethylbisindane; 1,4-bis [2-
(4-hydroxyphenyl) -2-propyl] benzene, 1,3-bis [2- (4-hydroxyphenyl)-
2-propyl] benzene and the like can also be used.

【００６８】これらの各種の二価フェノール類のなかで
も、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
１，１−ジフェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニ
ル）プロパン、４，４′−ジヒドロキシビフェニル、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，２−ビス
（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタ
ン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニ
ル）フルオレン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エー
テル、４，４′−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）−
１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンなど
が好ましく、特に、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパンが好ましい。Among these various dihydric phenols, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) Phenyl)-
1,1-diphenylmethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane,
2,2-bis (4-hydroxy-3-phenylphenyl) propane, 4,4'-dihydroxybiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) ) Propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene, bis (4-hydroxyphenyl) ether, 4,4′-dihydroxybenzophenone, 2,2
-Bis (4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-
1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane and the like are preferable, and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane is particularly preferable.

【００６９】本発明に用いられる上記共重合ポリカーボ
ネートの製造に使用される末端停止剤としては、一価の
カルボン酸及びその誘導体、一価のフェノール等が挙げ
られる。例えば、ｐ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノー
ル、ｐ−クミルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、
ｐ−（パーフルオロノニルフェニル）フェノール、ｐ−
（パーフルオロキシルフェニル）フェノール、ｐ−ｔｅ
ｒｔ−パーフルオロブチルフェノール、１−（ｐ−ヒド
ロキシベンジル）パーフルオロデカン、Ｐ−（２−（１
Ｈ，１Ｈ−パーフルオロトリデシルオキシ）−１，１，
１，３，３，３−ヘキサフルオロプロピル）フェノー
ル、３，５−ビス（パーフルオロヘキシルオキシカルボ
ニル）フェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸パーフルオ
ロドデシル、ｐ−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロオクチル
オキシ）フェノール、２Ｈ，２Ｈ，９Ｈ−パーフルオロ
ノナン酸等が好適に用いられる。Examples of the terminal terminator used in the production of the above-mentioned copolymerized polycarbonate used in the present invention include monovalent carboxylic acids and derivatives thereof, and monovalent phenols. For example, p- (tert-butyl) phenol, p-cumylphenol, p-phenylphenol,
p- (perfluorononylphenyl) phenol, p-
(Perfluoroxylphenyl) phenol, p-te
rt-perfluorobutylphenol, 1- (p-hydroxybenzyl) perfluorodecane, P- (2- (1
H, 1H-perfluorotridecyloxy) -1,1,
1,3,3,3-hexafluoropropyl) phenol, 3,5-bis (perfluorohexyloxycarbonyl) phenol, perfluorododecyl p-hydroxybenzoate, p- (1H, 1H-perfluorooctyloxy) phenol 2,2H, 2H, 9H-perfluorononanoic acid and the like are preferably used.

【００７０】末端停止剤の総量としては、共重合組成比
として１〜３０モル％が好ましく、より好ましくは１〜
１０モル％である。３０モル％を超えると表面硬度不足
のため感光層が摩耗しやすく、耐刷寿命が短くなりやす
く、１モル％未満では溶液粘度が上昇し、液塗工法によ
る感光体の製造が困難になりやすい。分岐剤としては、
３価以上のフェノールまたはカルボン酸を用いることが
できる。The total amount of the terminal terminator is preferably 1 to 30 mol%, more preferably 1 to 30 mol%, as a copolymer composition ratio.
10 mol%. If it exceeds 30 mol%, the photosensitive layer is liable to be worn due to insufficient surface hardness, and the printing life tends to be short. If it is less than 1 mol%, the solution viscosity increases, and it becomes difficult to produce the photoconductor by the liquid coating method. . As a branching agent,
Trivalent or higher phenols or carboxylic acids can be used.

【００７１】分岐剤の具体例としては、フロログリシ
ン、ピロガロール、４，６−ジメチル−２，４，６−ト
リス（４−ヒドロキシフェニル）−２−ヘプテン、２，
４−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，４，６−ト
リス（４−ヒドロキシフェニル）−３−ヘプテン、１，
３，５−トリス（２−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、
１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼ
ン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エ
タン、トリス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタ
ン、２，２−ビス（４，４−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキシル）プロパン、２，４−ビス｛２−
（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル｝フェノー
ル、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジ
ル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロ
パン、テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、
テトラキス（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピ
ル）フェノキシ）メタン、１，４−ビス（４′，４″−
ジヒドロキシトリフェニルメチル）ベンゼン、２，４−
ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、シアヌル酸、
３，３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドール、３，３−
ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール、５
−クロロイサチン、５，７−ジクロロイサチン、５−ブ
ロモイサチン等が挙げられる。Specific examples of the branching agent include phloroglysin, pyrogallol, 4,6-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxyphenyl) -2-heptene,
4-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxyphenyl) heptane, 2,6-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxyphenyl) -3-heptene, 1,
3,5-tris (2-hydroxyphenyl) benzene,
1,3,5-tris (4-hydroxyphenyl) benzene, 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane, tris (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2-bis (4,4- Bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexyl) propane, 2,4-bis {2-
(4-hydroxyphenyl) -2-propyl} phenol, 2,6-bis (2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenol, 2- (4-hydroxyphenyl) -2- (2,4- Dihydroxyphenyl) propane, tetrakis (4-hydroxyphenyl) methane,
Tetrakis (4- (4-hydroxyphenylisopropyl) phenoxy) methane, 1,4-bis (4 ′, 4 ″-
Dihydroxytriphenylmethyl) benzene, 2,4-
Dihydroxybenzoic acid, trimesic acid, cyanuric acid,
3,3-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl)
-2-oxo-2,3-dihydroindole, 3,3-
Bis (4-hydroxyaryl) oxindole, 5
-Chloroisatin, 5,7-dichloroisatin, 5-bromoisatin and the like.

【００７２】中でも、フロログリシン、１，３，５−ト
リス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１
−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン等が好まし
く用いられる。分岐剤の量の好ましい範囲は、共重合組
成比として３０モル％以下、より好ましくは５モル％以
下である。３０モル％を超えると、溶液粘度が上昇し、
液塗工法による感光体の製造が困難になりやすい。Among them, phloroglysin, 1,3,5-tris (4-hydroxyphenyl) benzene, 1,1,1
-Tris (4-hydroxyphenyl) ethane and the like are preferably used. A preferred range of the amount of the branching agent is 30 mol% or less, more preferably 5 mol% or less as a copolymer composition ratio. If it exceeds 30 mol%, the solution viscosity increases,
The production of the photoconductor by the liquid coating method tends to be difficult.

【００７３】炭酸エステル形成性化合物として前記ホス
ゲンをはじめとする各種のジハロゲン化カルボニル、ク
ロロホルメート等のハロホルメート類、炭酸エステル化
合物などを用い、酸結合剤の存在下に重縮合を行う反応
は、通常、溶媒中で行われる。ホスゲン等のガス状の炭
酸エステル形成性化合物を使用する場合、これを反応系
に吹き込む方法が好適に採用できる。The reaction of performing polycondensation in the presence of an acid binder using various types of carbonyl halides such as phosgene, chloroformate, etc., and carbonate compounds as the carbonate-forming compound is as follows: Usually, it is carried out in a solvent. When a gaseous carbonate-forming compound such as phosgene is used, a method of blowing it into the reaction system can be suitably employed.

【００７４】炭酸エステル形成性化合物の使用割合は、
反応の化学量論比（当量）を考慮して適宜調整すればよ
い。前記酸結合剤としては、例えば水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化セシウム等の
アルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
等のアルカリ金属炭酸塩、ピリジン等の有機塩基或いは
これらの混合物などが用いられる。The proportion of the carbonate-forming compound used is as follows:
What is necessary is just to adjust suitably considering the stoichiometric ratio (equivalent) of reaction. Examples of the acid binder include sodium hydroxide,
Alkali metal hydroxides such as potassium hydroxide, lithium hydroxide and cesium hydroxide, alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, organic bases such as pyridine and mixtures thereof are used.

【００７５】酸結合剤の使用割合も、反応の化学量論比
（当量）を考慮して適宜定めればよい。具体的には、使
用する二価フェノールのモル数（通常１モルは２当量に
相当）に対して２当量若しくはこれより過剰量、好まし
くは２〜１０当量の酸結合剤を用いることが好ましい。
前記溶媒としては、公知のポリカーボネート樹脂の製造
に使用されるものなど各種の有機溶媒を１種単独で或い
は混合溶媒として使用すればよい。代表的な例として
は、例えば、トルエン、キシレン等の炭化水素、塩化メ
チレン、クロロホルム、１，１−ジクロロエタン、１，
２−ジクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、
１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１，２−テト
ラクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタ
ン、ペンタクロロエタン、クロロベンゼンをはじめとす
るハロゲン化炭化水素、アセトフェノンなどが挙げられ
る。これらの有機溶媒は、それぞれ単独で用いてもよい
し、２種以上を組み合わせて用いてもよい。互いに混ざ
り合わない２種の溶媒を用いて界面重縮合反応を行って
もよい。The proportion of the acid binder used may be appropriately determined in consideration of the stoichiometric ratio (equivalent) of the reaction. Specifically, it is preferable to use 2 or more equivalents, preferably 2 to 10 equivalents, of the acid binder relative to the number of moles of the dihydric phenol to be used (1 mol is usually equivalent to 2 equivalents).
As the solvent, various organic solvents such as those used in the production of known polycarbonate resins may be used alone or as a mixed solvent. Representative examples include, for example, hydrocarbons such as toluene and xylene, methylene chloride, chloroform, 1,1-dichloroethane,
2-dichloroethane, 1,1,1-trichloroethane,
Examples thereof include halogenated hydrocarbons including 1,1,2-trichloroethane, 1,1,1,2-tetrachloroethane, 1,1,2,2-tetrachloroethane, pentachloroethane, and chlorobenzene, and acetophenone. These organic solvents may be used alone or in combination of two or more. The interfacial polycondensation reaction may be performed using two types of solvents that do not mix with each other.

【００７６】また、重縮合反応を促進するために、触媒
を用いて反応を行うことが望ましい、触媒としては、例
えば、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、ト
リエチルベンジルアンモニウムクロライド、トリブチル
ベンジルアンモニウムクロライド、トリオクチルメチル
アンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムク
ロライド、テトラブチルアンモニウムブロマイド等の四
級アンモニウム塩、テトラブチルホスホニウムクロライ
ド、テトラブチルホスホニウムブロマイド等の四級ホス
ホニウム塩、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ト
リブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミ
ン、ピリジン、ジメチルアニリン等の三級アミンなどが
好適である。In order to promote the polycondensation reaction, it is desirable to carry out the reaction using a catalyst. Examples of the catalyst include trimethylbenzylammonium chloride, triethylbenzylammonium chloride, tributylbenzylammonium chloride and trioctylmethylammonium. Quaternary ammonium salts such as chloride, tetrabutylammonium chloride and tetrabutylammonium bromide, quaternary phosphonium salts such as tetrabutylphosphonium chloride and tetrabutylphosphonium bromide, trimethylamine, triethylamine, tributylamine, N, N-dimethylcyclohexylamine, pyridine And tertiary amines such as dimethylaniline.

【００７７】また、亜硫酸ナトリウム、ハイドロサルフ
ァイドなど酸化防止剤を少量添加してもよい。反応は、
通常、０〜１５０℃、好ましくは５〜４０℃の範囲の温
度で行われる。反応圧力は、減圧、常圧、加圧のいずれ
でも可能であるが、通常は、常圧若しくは反応系の自圧
程度で好適に行い得る。反応時間は、反応温度等によっ
て左右されるが、通常０．５分間〜１０時間、好ましく
は１分間〜２時間程度である。Further, a small amount of an antioxidant such as sodium sulfite and hydrosulfide may be added. The reaction is
Usually, it is carried out at a temperature in the range of 0 to 150 ° C, preferably 5 to 40 ° C. The reaction pressure can be any of reduced pressure, normal pressure and pressurized pressure, but usually, it can be suitably performed at normal pressure or about the self-pressure of the reaction system. The reaction time depends on the reaction temperature and the like, but is usually about 0.5 minute to 10 hours, preferably about 1 minute to 2 hours.

【００７８】得られる共重合ポリカーボネートの粘度平
均分子量を前記記載のような範囲にするには、例えば、
前記反応条件の選択、前記末端停止剤や分岐剤の使用量
の調節など、各種の方法を適用することが出来る。ま
た、得られた共重合ポリカーボネートに適宜物理的処理
（混合、分画など）及び／または化学的処理（ポリマー
反応、部分分解処理など）を施して、所定の還元粘度の
共重合ポリカーボネートを得ることも可能である。To adjust the viscosity average molecular weight of the obtained copolymerized polycarbonate to the above range, for example,
Various methods such as selection of the reaction conditions and adjustment of the amount of the terminal terminating agent or the branching agent can be applied. Further, the obtained copolymerized polycarbonate is subjected to appropriate physical treatment (mixing, fractionation, etc.) and / or chemical treatment (polymer reaction, partial decomposition treatment, etc.) to obtain a copolymerized polycarbonate having a predetermined reduced viscosity. Is also possible.

【００７９】上記の製造法は、様々に態様で実施可能で
あり、例えば、二価フェノールとホスゲン（またはホス
ゲン誘導体）を反応させてポリカーボネートオリゴマー
を製造し、次いで、このポリカーボネートオリゴマーと
上記の二価アミン、または二価アミン及び二価フェノー
ルとを、有機溶媒と上記の酸結合剤等のアルカリ水溶液
の混合液下で反応させる方法によって、共重合ポリカー
ボネートを製造することができる。また、上記の二価フ
ェノール、ホスゲン及び二価アミンを有機溶媒とアルカ
リ水溶液の混合溶液中で反応させる方法によっても製造
することができる。通常は、前者の、予めポリカーボネ
ートオリゴマーを製造する方法を用いると、効率的に共
重合ポリカーボネートを得ることができ、好ましい。The above-mentioned production method can be carried out in various modes. For example, a polycarbonate oligomer is produced by reacting a dihydric phenol with phosgene (or a phosgene derivative). A copolymerized polycarbonate can be produced by a method in which an amine or a divalent amine and a dihydric phenol are reacted in a mixed solution of an organic solvent and an aqueous alkali solution such as the above-mentioned acid binder. Further, it can also be produced by a method in which the above-mentioned dihydric phenol, phosgene and dihydric amine are reacted in a mixed solution of an organic solvent and an aqueous alkali solution. Usually, it is preferable to use the former method of preparing a polycarbonate oligomer in advance, since a copolymerized polycarbonate can be efficiently obtained.

【００８０】ポリカーボネートオリゴマーを製造するに
は、まず、アルカリ水溶液に二価フェノール（及び、必
要に応じ、分岐剤）を溶解させ、二価フェノールのアル
カリ水溶液を調製する。次いで、このアルカリ水溶液と
塩化メチレンなどの有機溶媒との混合液にホスゲンを導
入して反応させ、二価フェノールのポリカーボネートオ
リゴマーを合成する。次いで、反応溶液を水相と有機相
とに分離し、ポリカーボネートオリゴマーを含む有機相
を得る。この際、アルカリ水溶液のアルカリ濃度は、１
〜１５重量％の範囲が好ましく、また、有機相と水相と
の容積比は１０：１〜１：１０、好ましくは５：１〜
１：５の範囲にあるのが望ましい。反応温度は冷却下に
通常０〜７０℃、好ましくは５〜６５℃とすることが望
ましく、反応時間は１５分〜４時間、好ましくは３０分
〜３時間程度である。このようにして得られるポリカー
ボネートオリゴマーの平均分子量は２，０００以下で、
重合度は、通常２０以下、好ましくは２〜１０量体のも
のである。二価フェノールとして上記記載の一般式
（４）で表される二価フェノールを用いた場合、このよ
うにして得られるポリカーボネートオリゴマーは、通
常、下記一般式（５）で表される構造を有する。To produce the polycarbonate oligomer, first, a dihydric phenol (and, if necessary, a branching agent) is dissolved in an aqueous alkali solution to prepare an aqueous alkali solution of the dihydric phenol. Next, phosgene is introduced into a mixture of the aqueous alkali solution and an organic solvent such as methylene chloride to cause a reaction, thereby synthesizing a polycarbonate oligomer of a dihydric phenol. Next, the reaction solution is separated into an aqueous phase and an organic phase to obtain an organic phase containing a polycarbonate oligomer. At this time, the alkali concentration of the aqueous alkali solution is 1
The volume ratio of the organic phase to the aqueous phase is preferably 10: 1 to 1:10, and more preferably 5: 1 to 15% by weight.
It is desirable to be in the range of 1: 5. The reaction temperature is usually 0 to 70 ° C, preferably 5 to 65 ° C under cooling, and the reaction time is about 15 minutes to 4 hours, preferably about 30 minutes to 3 hours. The average molecular weight of the polycarbonate oligomer thus obtained is 2,000 or less,
The polymerization degree is usually 20 or less, preferably 2 to 10 mer. When the dihydric phenol represented by the above general formula (4) is used as the dihydric phenol, the polycarbonate oligomer thus obtained usually has a structure represented by the following general formula (5).

【００８１】[0081]

【化１５】 Embedded image

【００８２】式中、Ｒ1、Ｒ2、ａ、ｂ及びＹ′等は上記
記載の一般式（４）と同義であり、Ｈａｌは塩素等のハ
ロゲン原子を表し、ｔは２〜２０である。In the formula, R 1 , R 2 , a, b, Y ′ and the like are the same as those in the above formula (4), Hal represents a halogen atom such as chlorine, and t is 2 to 20. .

【００８３】このようにして得られるポリカーボネート
オリゴマーを含む有機相に、上記の二価アミン（及び、
必要に応じ、追加の二価フェノール）を加えて反応させ
る。反応温度は、通常、１０〜５０℃、好ましくは２０
〜４０℃であり、反応時間は通常３０分〜２時間程度で
ある。この反応にあたって、二価アミンは有機溶媒に溶
解させ、また二価フェノールはアルカリ水溶液として添
加することが望ましい。その添加順序については、特に
制限はないが、二価フェノールを最後に加えることが望
ましい。また、二価アミンは、その一部または全部を、
二価フェノールとホスゲンとからポリカーボネートオリ
ゴマーを製造する過程に投入してもよい。このようにし
て、本発明に用いられる共重合ポリカーボネートを効率
的に製造することができる。The organic phase containing the polycarbonate oligomer thus obtained is added to the above-mentioned divalent amine (and
If necessary, add additional dihydric phenol) and react. The reaction temperature is usually 10 to 50 ° C, preferably 20 to 50 ° C.
To 40 ° C., and the reaction time is usually about 30 minutes to 2 hours. In this reaction, the divalent amine is preferably dissolved in an organic solvent, and the dihydric phenol is preferably added as an aqueous alkali solution. The order of addition is not particularly limited, but it is desirable to add dihydric phenol last. In addition, the divalent amine, part or all,
It may be added to the process of producing a polycarbonate oligomer from dihydric phenol and phosgene. Thus, the copolymerized polycarbonate used in the present invention can be efficiently produced.

【００８４】本発明に用いられる微粒子状に分散された
化合物について説明する。The compound dispersed in the form of fine particles used in the present invention will be described.

【００８５】本発明においては、感光体上の残留電荷を
小さくし、また耐摩耗性を向上する観点から、表面層に
微粒子状に分散された有機化合物または微粒子状に分散
された無機化合物を含有させることが好ましい。In the present invention, from the viewpoint of reducing the residual charge on the photoreceptor and improving the abrasion resistance, the surface layer contains an organic compound dispersed in fine particles or an inorganic compound dispersed in fine particles. Preferably.

【００８６】微粒子状に分散された有機化合物としては
シリコーン樹脂、フッ素含有樹脂、メラミン樹脂などが
用いられる。フッ素含有樹脂としては四フッ化エチレ
ン、三フッ化塩化エチレン、六フッ化エチレンプロピレ
ン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、二フッ化塩化エ
チレン、トリフルオロプロピルメチルシランをモノマー
から作製された重合体及びこれらのモノマーの共重合体
が用いられるが、特に四フッ化エチレンの重合体及び共
重合体が望ましい。本発明の目的をより効果的に得るた
めには、上記記載の微粒子状に分散された有機化合物の
平均粒径は、０．０１〜５０μｍが好ましく、更に、表
面層における微粒子状に分散された有機化合物の含有量
は、１０〜５０重量％が好ましい。As the organic compound dispersed in the form of fine particles, silicone resin, fluorine-containing resin, melamine resin and the like are used. As a fluorine-containing resin, ethylene tetrafluoride, ethylene trifluoride chloride, ethylene hexafluoride propylene, vinyl fluoride, vinylidene fluoride, ethylene difluorochloride, a polymer prepared from a monomer such as trifluoropropylmethylsilane and Copolymers of these monomers are used, and particularly preferred are polymers and copolymers of ethylene tetrafluoride. In order to more effectively obtain the object of the present invention, the average particle diameter of the organic compound dispersed in the form of fine particles described above is preferably from 0.01 to 50 μm, and further, the organic compound dispersed in the form of fine particles in the surface layer. The content of the organic compound is preferably from 10 to 50% by weight.

【００８７】微粒子状に分散された無機化合物として
は、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタ
ン、シリカ等が用いられる。感光体上の残留電荷を小さ
くし、また耐摩耗性を向上する観点から、上記記載の微
粒子状に分散された無機化合物の平均粒径としては、
０．０１〜１０μｍが好ましく、更に、表面層における
微粒子状に分散された無機化合物の含有量は、１０〜５
０重量％が好ましい。As the inorganic compound dispersed in the form of fine particles, aluminum oxide, zirconium oxide, titanium oxide, silica and the like are used. From the viewpoint of reducing the residual charge on the photoreceptor and improving the abrasion resistance, the average particle diameter of the inorganic compound dispersed in fine particles as described above is
The content of the inorganic compound dispersed in the form of fine particles in the surface layer is preferably 10 to 5 μm.
0% by weight is preferred.

【００８８】本発明においては、更に、支持体と下引層
との間に支持体の表面欠陥を補うための被覆を施すこと
や、特に画像入力がレーザ光の場合には問題となる干渉
縞の発生を防止することなどを目的とした導電層を設け
ることができる。この導電層は、カーボンブラック、金
属粒子または金属酸化物粒子等の導電性粉体を適当なバ
インダー樹脂中に分散した溶液を塗布乾燥して形成する
ことができる。導電層の膜厚は５〜４０μｍが好まし
く、特には１０〜３０μｍが好ましい。In the present invention, a coating for compensating for surface defects of the support is provided between the support and the undercoat layer, and interference fringes, which are problematic particularly when the image input is a laser beam. A conductive layer can be provided for the purpose of preventing the occurrence of, for example. This conductive layer can be formed by applying and drying a solution in which conductive powder such as carbon black, metal particles or metal oxide particles is dispersed in an appropriate binder resin. The thickness of the conductive layer is preferably 5 to 40 μm, particularly preferably 10 to 30 μm.

【００８９】また、支持体の形状はドラム状でもシート
状でもベルト状でもよく、適用する電子写真装置に最適
な形状であることが好ましい。The shape of the support may be a drum shape, a sheet shape or a belt shape, and is preferably an optimum shape for the applied electrophotographic apparatus.

【００９０】本発明においては、感光体上への電位の付
与即ち未露光電位（ＶＨ）及びデジタル信号による書き
込み、および感光体と現像スリーブ間の直流バイアス成
分（ＶＤＣ）の印加において、 ６００Ｖ≦｜ＶＨ｜≦１０００Ｖ、０≦｜ＶＨ｜−｜Ｖ
ＤＣ｜≦２００Ｖ と設定した条件下において非接触反転現像を行うことが
好ましい。In the present invention, when applying a potential to the photoreceptor, that is, writing with an unexposed potential (VH) and a digital signal, and applying a DC bias component (VDC) between the photoreceptor and the developing sleeve, 600 V ≦ | VH | ≦ 1000V, 0 ≦ | VH | − | V
It is preferred to carry out non-contact reversal development under the condition of DC | ≦ 200V.

【００９１】上記記載の条件下において、非接触反転現
像による色重ねを行い、転写紙へ一括転写を行うことに
より、更に、黒ポチ・色濁りのない高画質な電子写真画
像を形成することができた。Under the conditions described above, color superposition by non-contact reversal development is performed, and collective transfer to transfer paper is performed, so that a high-quality electrophotographic image free from black spots and color turbidity can be formed. did it.

【００９２】デジタル書き込み装置としては、コンピュ
ータ等の出力装置あるいは種々の画像処理のできる出力
装置として、レーザビームプリンタ（ＬＢＰ）あるいは
デジタル複写機があり、図１に本発明に用いられる電子
写真感光体を有する画像形成装置の１例を示す。As a digital writing device, there is a laser beam printer (LBP) or a digital copying machine as an output device such as a computer or an output device capable of performing various kinds of image processing. FIG. 1 shows an electrophotographic photosensitive member used in the present invention. 1 shows an example of an image forming apparatus having the same.

【００９３】図１において、１０は像担持体である感光
体ドラムで、電荷発生層と電荷輸送層よりなる感光層を
ドラム上に塗布し、接地されて時計方向に駆動回転され
る。１２はスコロトロン帯電器で、感光体ドラム１０周
面に対し一様な帯電をコロナ放電によって与えられる。
このスコロトロン帯電器１２による帯電に先だって、前
画像形成での感光体の履歴をなくすために発光ダイオー
ド等を用いた露光部１１による露光を行って感光体周面
の除電をしてもよい。In FIG. 1, reference numeral 10 denotes a photosensitive drum serving as an image carrier. A photosensitive layer comprising a charge generation layer and a charge transport layer is coated on the drum, and is grounded and driven to rotate clockwise. Reference numeral 12 denotes a scorotron charger, which applies uniform charging to the peripheral surface of the photosensitive drum 10 by corona discharge.
Prior to the charging by the scorotron charger 12, in order to eliminate the history of the photoconductor in the previous image formation, exposure by the exposure unit 11 using a light emitting diode or the like may be performed to remove the charge on the peripheral surface of the photoconductor.

【００９４】感光体への一様帯電後、像露光手段１３に
より画像信号に基づいた像露光が行われる。この図の像
露光手段１３は図示しないレーザダイオードを発光光源
とし回転するポリゴンミラー１３１、ｆθレンズ等を経
て反射ミラー１３２により光路を曲げられ感光体ドラム
上の走査がなされ、静電潜像が形成される。After the photosensitive member has been uniformly charged, the image exposure means 13 performs image exposure based on the image signal. The image exposure means 13 in this figure uses a laser diode (not shown) as a light-emitting light source, rotates a polygon mirror 131, rotates an optical path by a reflection mirror 132 via an fθ lens, etc., scans the photosensitive drum, and forms an electrostatic latent image. Is done.

【００９５】その静電潜像は次いで現像器１４で現像さ
れる。感光体ドラム１０周縁にはイエロー（Ｙ）、マゼ
ンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、黒色（Ｋ）等のトナーとキ
ャリアとから成る現像剤をそれぞれ内蔵した現像器１４
が設けられていて、先ず１色目の現像がマグネットを内
蔵し現像剤を保持して回転する現像スリーブ１４１によ
って行われる。現像剤はフェライトをコアとしてそのま
わりに絶縁性樹脂をコーティングしたキャリアと、ポリ
エステルを主材料として色に応じた顔料と荷電制御剤、
シリカ、酸化チタン等を加えたトナーとからなるもの
で、現像剤は層形成手段によって現像スリーブ１４１上
に１００〜６００μｍの層厚に規制されて現像域へと搬
送され、現像が行われる。この時通常は感光体ドラム１
０と現像スリーブ１４１の間に直流或いは交流バイアス
電位をかけて現像が行われる。The electrostatic latent image is then developed by the developing device 14. Developing devices 14 each having a built-in developer composed of toner and carrier such as yellow (Y), magenta (M), cyan (C), black (K), etc., at the periphery of the photosensitive drum 10.
First, development of the first color is performed by a developing sleeve 141 which rotates with a built-in magnet and holding a developer. The developer is a carrier coated with an insulating resin around a ferrite core, a pigment and a charge control agent according to the color with polyester as the main material,
The toner is made of a toner to which silica, titanium oxide or the like is added. The developer is regulated to a layer thickness of 100 to 600 μm on the developing sleeve 141 by a layer forming means, and is conveyed to a developing area to be developed. At this time, usually, the photosensitive drum 1
The development is performed by applying a DC or AC bias potential between 0 and the developing sleeve 141.

【００９６】カラー画像形成に於いては、１色目の顕像
化が終った後２色目の画像形成行程にはいり、再びスコ
ロトロン帯電器１２による一様帯電が行われ、２色目の
潜像が像露光手段１３によって形成される。３色目、４
色目についても２色目と同様の画像形成行程が行われ、
感光体ドラム１０周面上に４色の顕像が形成される。In the color image formation, after the visualization of the first color is completed, the image forming process of the second color is started, and the uniform charging is performed again by the scorotron charger 12, and the latent image of the second color is formed. It is formed by exposure means 13. Third color, 4
The same image forming process as that for the second color is performed for the second color.
Visible images of four colors are formed on the peripheral surface of the photosensitive drum 10.

【００９７】一方、モノクロの電子写真装置では現像器
１４は黒トナー１種で構成され、１回の現像で画像を形
成することができる。On the other hand, in a monochrome electrophotographic apparatus, the developing device 14 is composed of one kind of black toner, and can form an image by one development.

【００９８】記録紙Ｐは画像形成後、転写のタイミング
の整った時点で給紙ローラ１７の回転作動により転写域
へと給紙される。After the image is formed, the recording paper P is fed to the transfer area by the rotation of the paper feed roller 17 at the time when the transfer timing is adjusted.

【００９９】転写域においては転写のタイミングに同期
して感光体ドラム１０の周面に転写ローラ１８が圧接さ
れ、給紙された記録紙Ｐを挟着して多色像が一括して転
写される。In the transfer area, the transfer roller 18 is pressed against the peripheral surface of the photosensitive drum 10 in synchronization with the transfer timing, and the fed recording paper P is sandwiched to transfer the multicolor image at once. You.

【０１００】次いで記録紙Ｐはほぼ同時に圧接状態とさ
れた分離ブラシ１９によって除電され感光体ドラム１０
の周面により分離して定着装置２０に搬送され、熱ロー
ラ２０１と圧着ローラ２０２の加熱、加圧によってトナ
ーを溶着したのち排紙ローラ２１を介して装置外部に排
出される。なお前記の転写ローラ１８及び分離ブラシ１
９は記録紙Ｐの通過後感光体ドラム１０の周面より退避
離間して次なるトナー像の形成に備える。Next, the recording paper P is discharged at the same time by the separation brush 19 brought into pressure contact with the photosensitive drum 10 almost simultaneously.
The toner is conveyed to the fixing device 20 after being separated by the peripheral surface of the heat roller 201, and the toner is welded by heating and pressing of the heat roller 201 and the pressure roller 202, and then discharged to the outside of the device via the paper discharge roller 21. The transfer roller 18 and the separation brush 1
Reference numeral 9 denotes a state in which the recording paper P is retracted and separated from the peripheral surface of the photosensitive drum 10 after the recording paper P has passed to prepare for the formation of the next toner image.

【０１０１】一方記録紙Ｐを分離した後の感光体ドラム
１０は、クリーニング装置２２のブレード２２１の圧接
により残留トナーを除去・清掃し、再び露光部１１によ
る除電と帯電器１２による帯電を受けて次なる画像形成
のプロセスに入る。なお感光体上にカラー画像を重ね合
わせる場合には前記のブレード２２１は感光体面のクリ
ーニング後直ちに移動して感光体ドラム１０の周面より
退避する。On the other hand, the photosensitive drum 10 from which the recording paper P has been separated removes and cleans the residual toner by pressing the blade 221 of the cleaning device 22 and receives the charge removal by the exposure unit 11 and the charge by the charger 12 again. The next image forming process is started. When a color image is superimposed on the photoreceptor, the blade 221 moves immediately after cleaning the photoreceptor surface and retreats from the peripheral surface of the photoreceptor drum 10.

【０１０２】尚、３０は感光体ドラム、帯電手段、現像
手段及びクリーニング手段を一体化されている着脱可能
なカートリッジである。Reference numeral 30 denotes a detachable cartridge in which the photosensitive drum, charging means, developing means and cleaning means are integrated.

【０１０３】電子写真装置として、上述の感光体や現像
手段、クリーニング手段等の構成要素のうち、複数のも
のを装置ユニットとして一体に結合して構成し、このユ
ニットを装置本体に対して着脱自在に構成しても良い。
例えば帯電手段、現像手段及びクリーニング手段の少な
くとも１つを感光体とともに一体に支持してユニットを
形成し、装置本体に着脱自在の単一ユニットとし、装置
本体のレールなどの案内手段を用いて着脱自在の構成し
ても良い。このとき上記の装置ユニットの方に帯電手段
及び／または現像手段を伴って構成しても良い。An electrophotographic apparatus is constructed by integrally combining a plurality of components such as the above-described photosensitive member, developing means, and cleaning means as an apparatus unit, and this unit is detachable from the apparatus body. May be configured.
For example, a unit is formed by integrally supporting at least one of a charging unit, a developing unit, and a cleaning unit together with a photoreceptor, and a unit is detachably attached to the apparatus main body. Any configuration may be used. At this time, the above-described device unit may be provided with a charging unit and / or a developing unit.

【０１０４】像露光手段は、電子写真装置を複写機やプ
リンタとして使用する場合には、原稿からの反射光や透
過光を感光体に照射すること、或いはセンサーで原稿を
読み取り信号化し、この信号に従ってレーザビームの走
査、ＬＥＤアレイの駆動、または液晶シャッターアレイ
の駆動を行い感光体に光を照射することなどにより行わ
れる。When the electrophotographic apparatus is used as a copier or a printer, the image exposure means irradiates reflected light or transmitted light from the original to the photosensitive member, or reads the original with a sensor and converts the signal into a signal. The laser beam scanning, the driving of the LED array, or the driving of the liquid crystal shutter array are performed to irradiate the photosensitive member with light in accordance with the above.

【０１０５】尚、ファクシミリのプリンタとして使用す
る場合には、像露光手段１３は受信データをプリントす
るための露光になる。When used as a facsimile printer, the image exposure means 13 performs exposure for printing received data.

【０１０６】本発明に用いられる像保持部材は、複写
機、レーザプリンタ、ＬＥＤプリンタ、液晶シャッター
式プリンタ等の電子写真装置一般に適用し得るものであ
るが、更には電子写真技術を応用したディスプレイ、記
録、軽印刷、製版、ファクシミリ等の装置にも広く適用
し得るものである。The image holding member used in the present invention can be applied to general electrophotographic apparatuses such as copiers, laser printers, LED printers, and liquid crystal shutter printers. It can be widely applied to devices such as recording, light printing, plate making, and facsimile.

【０１０７】本発明に用いられる感光層について説明す
る。The photosensitive layer used in the present invention will be described.

【０１０８】本発明に用いられる感光層は導電性支持体
上に設けられ、電荷発生物質（ＣＧＭ）を含有する電荷
発生層として定義される。また、導電性支持体と感光層
の間に、下引き層等が設けられていてもよい。The photosensitive layer used in the present invention is defined as a charge generation layer provided on a conductive support and containing a charge generation material (CGM). Further, an undercoat layer or the like may be provided between the conductive support and the photosensitive layer.

【０１０９】上記記載の感光層は、更に電荷輸送物質
（ＣＴＭ）を含有してもよいし、また、電荷輸送物質を
含有する層を感光層とは別途に設けて電荷輸送層とする
ことが出来る。The photosensitive layer described above may further contain a charge transport material (CTM), or a layer containing the charge transport material may be provided separately from the photosensitive layer to form a charge transport layer. I can do it.

【０１１０】導電性支持体上における感光層と電荷輸送
層との積層順序はいずれが先であってもよいが、より高
感度で電位安定性に優れたものを形成する観点からは、
感光層の上に電荷輸送層が積層された負帯電型のものが
好ましく用いられる。The order of lamination of the photosensitive layer and the charge transport layer on the conductive support may be any order, but from the viewpoint of forming a layer having higher sensitivity and excellent potential stability,
A negative charge type in which a charge transport layer is laminated on a photosensitive layer is preferably used.

【０１１１】本発明に用いられる感光層は、電荷発生物
質（ＣＧＭ）を必要に応じてバインダー樹脂中に分散さ
せて形成される。The photosensitive layer used in the present invention is formed by dispersing a charge generation material (CGM) in a binder resin as required.

【０１１２】電荷発生物質（ＣＧＭ）としては、例えば
フタロシアニン顔料、多環キノン顔料、アゾ顔料、ペリ
レン顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料、アズレニ
ウム顔料、スクワリリウム染料、シアニン染料、ピリリ
ウム染料、チオピリリウム染料、キサンテン色素、トリ
フェニルメタン色素、スチリル色素等が挙げられ、これ
らの電荷発生物質（ＣＧＭ）は単独、または適当なバイ
ンダー樹脂と共に層形成が行われる。Examples of the charge generating substance (CGM) include phthalocyanine pigments, polycyclic quinone pigments, azo pigments, perylene pigments, indigo pigments, quinacridone pigments, azurenium pigments, squarylium dyes, cyanine dyes, pyrylium dyes, thiopyrylium dyes, xanthene dyes , Triphenylmethane dyes, styryl dyes, and the like. These charge generating substances (CGM) are used alone or in combination with an appropriate binder resin to form a layer.

【０１１３】感光層を形成するために用いられるバイン
ダー樹脂としては、例えばポリスチレン樹脂、ポリエチ
レン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、メタク
リル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニ
ルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、
フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、
ポリカーボネート樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂、
並びにこれら樹脂の繰り返し単位のうち二つ以上を含む
共重合体樹脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合
体樹脂、また高分子有機半導体、例えばポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール等が挙げられるがこれらに限定されな
い。Examples of the binder resin used for forming the photosensitive layer include polystyrene resin, polyethylene resin, polypropylene resin, acrylic resin, methacrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, polyvinyl butyral resin, epoxy resin, and polyurethane resin. ,
Phenolic resin, polyester resin, alkyd resin,
Polycarbonate resin, silicone resin, melamine resin,
Copolymer resins containing two or more of the repeating units of these resins, such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer resin, and high-molecular organic semiconductors, such as Examples include, but are not limited to, poly-N-vinyl carbazole.

【０１１４】中でも、特に好ましいバインダーとして
は、シリコン樹脂及びポリビニルブチラール樹脂、ある
いは両方を混合したものなどが挙げられる。Among them, particularly preferred binders include a silicone resin and a polyvinyl butyral resin, or a mixture of both.

【０１１５】本発明に用いられる電荷輸送層は、電荷輸
送物質（ＣＴＭ）を単独で、あるいはバインダー樹脂等
を構成成分として含有する。The charge transporting layer used in the present invention contains a charge transporting substance (CTM) alone or a binder resin or the like as a constituent.

【０１１６】本発明に用いられる電荷輸送物質（ＣＴ
Ｍ）としては、例えばカルバゾール誘導体、オキサゾー
ル誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導
体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミ
ダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン
誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、
ヒドラゾン化合物、ピラゾリン誘導体、オキサゾロン誘
導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、
ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘
導体、アミノスチルベン誘導体、トリアリールアミン誘
導体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、
ベンジジン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポ
リ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアントラセン
等が挙げられるがこれらに限定されない。またこれらは
単独でも、二種以上の混合で用いてもよい。The charge transport material (CT) used in the present invention
Examples of M) include carbazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, thiazole derivatives, thiadiazole derivatives, triazole derivatives, imidazole derivatives, imidazolone derivatives, imidazolidine derivatives, bisimidazolidine derivatives, styryl compounds,
Hydrazone compounds, pyrazoline derivatives, oxazolone derivatives, benzimidazole derivatives, quinazoline derivatives,
Benzofuran derivatives, acridine derivatives, phenazine derivatives, aminostilbene derivatives, triarylamine derivatives, phenylenediamine derivatives, stilbene derivatives,
Examples include, but are not limited to, benzidine derivatives, poly-N-vinylcarbazole, poly-1-vinylpyrene, poly-9-vinylanthracene, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

【０１１７】本発明に好ましく用いられる電荷輸送物質
（ＣＴＭ）の具体例を下記に挙げるが、本発明はこれら
に限定されない。Specific examples of the charge transport material (CTM) preferably used in the present invention are shown below, but the present invention is not limited to these.

【０１１８】[0118]

【化１６】 Embedded image

【０１１９】[0119]

【化１７】 Embedded image

【０１２０】[0120]

【化１８】 Embedded image

【０１２１】[0121]

【化１９】 Embedded image

【０１２２】[0122]

【化２０】 Embedded image

【０１２３】[0123]

【化２１】 Embedded image

【０１２４】[0124]

【化２２】 Embedded image

【０１２５】電荷輸送層の作製に用いられるバインダー
樹脂としては、例えばポリカーボネート樹脂、ポリアク
リレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、
スチレン−アクリルニトリル共重合体樹脂、ポリメタク
リル酸エステル樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル
共重合体樹脂等が挙げられるが、これらに限定されな
い。Examples of the binder resin used for forming the charge transport layer include a polycarbonate resin, a polyacrylate resin, a polyester resin, a polystyrene resin,
Examples include, but are not limited to, styrene-acrylonitrile copolymer resin, polymethacrylate resin, and styrene-methacrylate copolymer resin.

【０１２６】また繰り返し使用した際の疲労劣化を少な
くするために、あるいは耐久性を向上させるために、感
光体の各層いずれにでも従来公知の酸化防止剤、紫外線
吸収剤、電子受容性物質、表面改質剤、可塑剤等、環境
依存性低減剤などを、必要に応じて適当量添加して用い
ることができる。Further, in order to reduce the fatigue deterioration upon repeated use or to improve the durability, each of the layers of the photoreceptor is provided with a conventionally known antioxidant, ultraviolet absorber, electron-accepting substance, An environment-dependent reducing agent such as a modifier and a plasticizer can be added in an appropriate amount as needed.

【０１２７】電荷輸送層が本発明に用いられる表面層と
して設けられる場合には、粘度平均分子量５０，０００
以下の上記記載の共重合ポリカーボネートが好ましく用
いられる。分子量が５０，０００以上では塗布液の粘度
が上昇するため均一な膜が得られにくく、表面層との均
一な界面が得られないこともある。When the charge transport layer is provided as the surface layer used in the present invention, the viscosity average molecular weight is 50,000.
The following copolycarbonates described above are preferably used. If the molecular weight is 50,000 or more, the viscosity of the coating solution increases, so that a uniform film is hardly obtained, and a uniform interface with the surface layer may not be obtained.

【０１２８】次に、前記各層を形成する際に用いられる
溶媒または分散媒としては、前記ポリカーボネート樹脂
の溶媒または分散媒として挙げられたものが好ましく用
いられる。ケトン系溶媒を用いた場合に感度、繰り返し
使用時に電位変化等が更に良好となる。また、これらの
溶媒は単独或いは２種以上の混合溶媒として用いること
もできる。Next, as the solvent or dispersion medium used in forming each of the above-mentioned layers, those mentioned as the solvent or dispersion medium of the polycarbonate resin are preferably used. When a ketone-based solvent is used, sensitivity and potential change when used repeatedly are further improved. In addition, these solvents can be used alone or as a mixed solvent of two or more kinds.

【０１２９】本発明に於いて電荷発生層中の電荷発生物
質とバインダー樹脂との割合は重量比で１：５〜５：１
が好ましい。また電荷発生層の膜厚は５μｍ以下が好ま
しく、特には０．０５〜２μｍが好ましい。更に、電荷
発生層の残留溶媒量は２重量％以下が好ましい。In the present invention, the ratio between the charge generating substance and the binder resin in the charge generating layer is from 1: 5 to 5: 1 by weight.
Is preferred. The thickness of the charge generation layer is preferably 5 μm or less, particularly preferably 0.05 to 2 μm. Further, the amount of the residual solvent in the charge generation layer is preferably 2% by weight or less.

【０１３０】又、電荷輸送層は前記の電荷輸送物質とバ
インダー樹脂を適当な溶剤に溶解し、その溶液を塗布乾
燥することによって形成される。電荷輸送物質とバイン
ダー樹脂との混合割合は重量比で３：１〜１：３が好ま
しい。The charge transport layer is formed by dissolving the charge transport material and the binder resin in an appropriate solvent, and applying and drying the solution. The mixing ratio of the charge transport material and the binder resin is preferably from 3: 1 to 1: 3 by weight.

【０１３１】次に本発明に用いられる電子写真感光体の
導電性支持体としては、（１）アルミニウム板、ステン
レス板などの金属板、（２）紙或いはプラスチックフィ
ルムなどの支持体上に、アルミニウム、パラジウム、金
などの金属薄層をラミネート若しくは蒸着によって設け
たもの、（３）紙或いはプラスチックフィルムなどの支
持体上に、導電性ポリマー、酸化インジウム、酸化錫な
どの導電性化合物の層を塗布若しくは蒸着によって設け
たもの等が挙げられる。Next, as the conductive support of the electrophotographic photosensitive member used in the present invention, (1) a metal plate such as an aluminum plate or a stainless plate, or (2) a support such as paper or a plastic film, (3) A layer of a conductive compound such as a conductive polymer, indium oxide, or tin oxide is coated on a support such as paper or a plastic film. Alternatively, a material provided by vapor deposition and the like can be given.

【０１３２】次に本発明に用いられる電子写真感光体を
製造するための塗布加工方法としては、浸漬塗布、スプ
レー塗布、円形量規制型塗布等の塗布加工法が用いられ
るが、感光層の表面層側の塗布加工は下層の膜を極力溶
解させないため、又均一塗布加工を達成するためスプレ
ー塗布または円形量規制型（円形スライドホッパ型とも
いう）塗布等の塗布加工方法を用いるのが好ましい。な
お前記スプレー塗布については例えば特開平３−９０２
５０号及び特開平３−２６９２３８号公報に詳細にさ
れ、前記円形量規制型塗布については例えば特開昭５８
−１８９０６１号公報に詳細に記載されている。特に、
粘度平均分子量が大きくなり、塗布液の粘度が高くなる
と、浸漬塗布やスプレー塗布では塗布液の流動性が悪い
ため、塗布ムラを発生し易い。しかし、円形量規制型塗
布を適用すると、塗布ムラを生ずることなく均一な塗布
が可能である。Next, as a coating method for producing the electrophotographic photosensitive member used in the present invention, a coating method such as dip coating, spray coating, and circular amount control type coating is used. In the coating process on the layer side, it is preferable to use a coating process method such as spray coating or circular volume control type (also called circular slide hopper type) application in order to minimize the dissolution of the lower layer film and to achieve uniform coating process. The spray coating is described in, for example, JP-A-3-902.
No. 50 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-269238.
It is described in detail in JP-A-189061. In particular,
When the viscosity average molecular weight increases and the viscosity of the coating liquid increases, the coating liquid has poor fluidity in dip coating or spray coating, and thus coating unevenness is likely to occur. However, when the circular amount control type coating is applied, uniform coating can be performed without causing coating unevenness.

【０１３３】円形量規制型塗布機を用いる塗布方法で
は、スライド面終端と基材は、ある間隙を持って配置さ
れているため基材を傷つける事なく、また性質の異なる
層を多層形成させる場合においても、既に塗布された層
を損傷することなく塗布できる。更に性質が異なり同一
溶媒に溶解する層を多層形成させる際にも、浸漬塗布方
法と比べて溶媒中に存在する時間がはるかに短いので、
下層成分が上層側へ殆ど溶出しないし、塗布槽にも溶出
することなく塗布できる。In the coating method using a circular amount-regulated coating machine, the end of the slide surface and the base material are arranged with a certain gap, so that the base material is not damaged and a layer having different properties is formed in multiple layers. Can be applied without damaging the already applied layer. Furthermore, even when forming a multilayer having different properties and dissolving in the same solvent, since the time in the solvent is much shorter than the dip coating method,
The lower layer component is hardly eluted to the upper layer side, and can be applied to the coating tank without being eluted.

【０１３４】本発明に用いられる円形量規制型塗布機を
用いる塗布方法は、薄膜で均一な塗布膜を要求する電子
写真感光体ドラムの外周面への塗膜形成に効果的に用い
られる。即ちエンドレスに形成された連続面を有する基
材の外周面の塗布方法として用いられる。塗布は基材自
体が移動しても塗布装置が移動しても良く、更に円筒状
基材を回転しても良い。The coating method using a circular amount-regulating coating machine used in the present invention is effectively used for forming a coating film on the outer peripheral surface of an electrophotographic photosensitive drum which requires a thin and uniform coating film. That is, it is used as a method for coating the outer peripheral surface of a substrate having a continuous surface formed endlessly. The coating may be performed by moving the substrate itself or by the coating device, or by rotating the cylindrical substrate.

【０１３５】なお前記スプレー塗布及び円形量規制塗布
によれば、前記浸漬塗布等に比して塗布液の無駄な消費
がなく、下層を溶解、損傷することがなく、かつ均一塗
布が達成される等の利点を有する。According to the spray coating and the circular amount control coating, the coating liquid is not wasted, the lower layer is not dissolved or damaged, and uniform coating is achieved as compared with the dip coating or the like. And so on.

【０１３６】本発明においては導電性支持体の感光層の
間に、バリヤー機能とバインダー樹脂を兼備した下引層
を設けることもできる。In the present invention, an undercoat layer having both a barrier function and a binder resin may be provided between the photosensitive layers of the conductive support.

【０１３７】下引層としては、カゼイン、ポリビニルア
ルコール、ニトロセルロース、エチレン−アクリル酸共
重合体、ポリビニルブチラール、フェノール樹脂ポリア
ミド類（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、
共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロン等）、ポ
リウレタン等の有機下引層、あるいは金属キレート化合
物、シランカップリング剤等のセラミック系化合物を用
いるセラミック下引層が挙げられる。下引層の膜厚は、
０．１〜１０μｍが好ましく、特には０．１〜５μｍが
好ましい。Examples of the undercoat layer include casein, polyvinyl alcohol, nitrocellulose, ethylene-acrylic acid copolymer, polyvinyl butyral, and phenol resin polyamides (nylon 6, nylon 66, nylon 610,
Organic undercoat layers such as copolymerized nylon and alkoxymethylated nylon) and polyurethane, and ceramic undercoat layers using ceramic compounds such as metal chelate compounds and silane coupling agents. The thickness of the undercoat layer is
It is preferably from 0.1 to 10 μm, particularly preferably from 0.1 to 5 μm.

【０１３８】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明
するが、本発明の様態はこれに限定されるものではな
い。Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

【０１３９】[0139]

【実施例】実施例１ （本発明の感光体１の作製）ドラム状アルミニウム製導
電性基体（アルミニウムシリンダ−）上に下記の下引き
層塗布液を調製し、乾燥膜厚０．３μｍとなるように塗
布した。EXAMPLE 1 (Preparation of Photoreceptor 1 of the Present Invention) The following undercoat layer coating solution was prepared on a drum-shaped aluminum conductive substrate (aluminum cylinder) to give a dry film thickness of 0.3 μm. Was applied as follows.

【０１４０】 《下引き層塗布液》 ポリアミド樹脂（ＣＭ−８０００：東レ社製） １５ｇ ２−プロパノール １５０ｍｌ メタノール ８５０ｍｌ この下引き層上に、下記感光層塗布液を分散調液し、膜
厚０．５μｍとなるよう塗布した。<< Coating solution for undercoat layer >> Polyamide resin (CM-8000: manufactured by Toray Industries, Inc.) 15 g 2-propanol 150 ml Methanol 850 ml On this undercoat layer, the following photosensitive layer coating solution was dispersed and prepared. It was applied to a thickness of 5 μm.

【０１４１】 《電荷発生層塗布液》 チタニルフタロシアニン １０ｇ シリコーン樹脂（ＫＲ−５２４０ 信越化学工業社製） １０ｇ 酢酸−ｔ−ブチル １０００ｍｌ 上記塗布液をサンドミルを用いて２０時間分散した分散
し、塗布した。<< Coating Solution for Charge Generating Layer >> 10 g of titanyl phthalocyanine 10 g of silicone resin (KR-5240 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 10 g of 1,000 g of t-butyl acetate The above coating solution was dispersed by using a sand mill for 20 hours.

【０１４２】この電荷発生層上に下記の電荷輸送層塗布
液を調製し、乾燥膜厚２５μｍになるように塗布した
後、１１０℃、１時間乾燥して感光体を得た。The following charge transport layer coating solution was prepared on this charge generation layer, applied to a dry film thickness of 25 μm, and dried at 110 ° C. for 1 hour to obtain a photoreceptor.

【０１４３】 《電荷輸送層塗布液》 電荷輸送物質（Ｔ−１８） ８４ｇ 樹脂（１）（Ｍｖ＝３０，０００） １４０ｇ １，２−ジクロロエタン ２８００ｍｌ （本発明の感光体２〜５の作製）本発明の感光体１の作
製において、電荷輸送層塗布液の樹脂（１）の代わりに
樹脂（２）〜（５）に変更した以外は、同様にして本発
明の感光体２〜５を作製した。<< Coating Solution for Charge Transport Layer >> Charge Transport Material (T-18) 84 g Resin (1) (Mv = 30,000) 140 g 1,2-Dichloroethane 2800 ml (Preparation of Photoconductors 2 to 5 of the Present Invention) Photoconductors 2 to 5 of the present invention were prepared in the same manner except that in the preparation of photoconductor 1 of the present invention, resins (2) to (5) were used instead of resin (1) of the coating solution for the charge transport layer. .

【０１４４】（比較の感光体１１の作製）本発明の感光
体１の作製において、電荷輸送層塗布液の樹脂（１）の
代わりにポリカーボネート樹脂（Ｚ３００、Ｍｖ＝３
０，０００：三菱ガス化学社製）を用いた以外は、同様
にして比較の感光体１１を作製した。(Preparation of Comparative Photoreceptor 11) In the preparation of the photoreceptor 1 of the present invention, a polycarbonate resin (Z300, Mv = 3) was used instead of the resin (1) of the charge transport layer coating solution.
(Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) was used in the same manner except that Comparative Photoconductor 11 was prepared.

【０１４５】（比較の感光体１２の作製）本発明の感光
体１の作製において、電荷輸送層塗布液の樹脂（１）の
代わりに特許公報２５３１８９０号の実施例１記載の下
記の樹脂に変えた以外は、同様にして比較の感光体１２
を作製した。(Preparation of Comparative Photoreceptor 12) In the preparation of the photoreceptor 1 of the present invention, the following resin described in Example 1 of Japanese Patent Publication No. 2531890 was used instead of the resin (1) of the charge transport layer coating solution. Other than the above,
Was prepared.

【０１４６】[0146]

【化２３】 Embedded image

【０１４７】《評価》このようにして得た感光体をコニ
カ社製カラー複写機ＤＣ９０２８に装着して以下に示す
ような感光体特性評価を行った。<< Evaluation >> The photoreceptor thus obtained was mounted on a color copying machine DC9028 manufactured by Konica Corporation, and the photoreceptor characteristics as described below were evaluated.

【０１４８】まず上記複写機を表１のように改造し、１
０，０００コピー後の未露光電位（ＶＨ）、露光電位
（ＶＬ）及び画像を評価した。プロセス条件はＶＨ＝−
７５０Ｖ、ＶＤＣ＝−６００Ｖに設定した。First, the above copying machine was modified as shown in Table 1 and
The unexposed potential (VH), the exposed potential (VL) and the image after 000 copies were evaluated. The process condition is VH =-
750 V, VDC = -600 V were set.

【０１４９】《画像評価》 （黒ポチ）１０，０００コピー後に高温高湿（３０℃、
８０％ＲＨ）環境下での白地画像を目視で判定した。<< Evaluation of Image >> (Black spots) After 10,000 copies, high temperature and high humidity (30 ° C.,
A white background image under an environment of 80% RH) was visually determined.

【０１５０】 ○：３個以下／Ａ４ △：４〜９個／Ａ４ ×：１０個以上／Ａ４ （画像濃度）低温低湿（１０℃、２０％ＲＨ）環境下で
の黒ベタ画像部の反射濃度を測定した。：: 3 or less / A4 Δ: 4 to 9 / A4 ×: 10 or more / A4 (Image density) Reflection density of solid black image area under low temperature and low humidity (10 ° C., 20% RH) environment Was measured.

【０１５１】 ○：１．３をこえる △：１．０〜１．３ ×：１．０未満 得られた結果を表１に示す。○: exceeds 1.3 Δ: 1.0 to 1.3 ×: less than 1.0 The obtained results are shown in Table 1.

【０１５２】[0152]

【表１】 [Table 1]

【０１５３】表１から、比較の感光体１１、１２と比べ
て、本発明の感光体１〜５は、黒ポチが少なく、高い画
像濃度が得られていることが明らかである。From Table 1, it is clear that the photosensitive members 1 to 5 of the present invention have less black spots and higher image densities than the comparative photosensitive members 11 and 12.

【０１５４】[0154]

【発明の効果】本発明により、黒ポチが少なく、且つ、
高い画像濃度が得られる電子写真画像形成方法を提供す
ることが出来た。According to the present invention, black spots are reduced and
An electrophotographic image forming method capable of obtaining a high image density could be provided.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明に用いられるデジタル複写機の構成断面
図である。FIG. 1 is a sectional view of the configuration of a digital copying machine used in the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１０ 感光体ドラム １１ 発光ダイオード等を用いた露光部 １２ スコロトロン帯電器 １３ 像露光手段 １４ 現像器 １７ 給紙ローラ １８ 転写ローラ １９ 分離ブラシ ２０ 定着装置 ２１ 排紙ローラ ２２ クリーニング装置 ３０ 感光体ドラム、帯電手段、現像手段及びクリーニ
ング手段を一体化されている着脱可能なカートリッジ ２２２ クリーニングガイドローラーDESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Photoconductor drum 11 Exposure part using light emitting diode etc. 12 Scorotron charger 13 Image exposure means 14 Developing device 17 Paper feed roller 18 Transfer roller 19 Separation brush 20 Fixing device 21 Discharge roller 22 Cleaning device 30 Photoconductor drum, charging Cartridge with integrated means, developing means and cleaning means 222 Cleaning guide roller

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 15/01 １１２ Ｇ０３Ｇ 15/01 １１２Ａ 15/08 ５０２ 15/08 ５０２Ａ (72)発明者 倉地 雅彦 東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式 会社内 Ｆターム(参考） 2H030 BB02 BB12 BB24 BB34 BB52 BB71 2H068 AA03 BB20 BB25 BB26 BB28 BB32 BB62 FB07 FB11 FC01 2H077 AD06 AD35 BA10 GA13 GA17 4J001 DA10 DB05 DC04 DC07 DC10 JA07 JB41 4J029 AA08 AB07 AC02 AD01 AE18 BB04A BB05A BB08A BB10A BB11A BB12A BB13A BB15A BB16A BB18 BC05A BC06A BD08 BD09A BE05A BF14A BG07X BG08X BH01 BH02 DA13 DB07 DB13 HA01 HC01 HC02 HC03 HC05A JA091 JA121 JC031 JC091 JC231 JC631 JC712 JE222 JF021 JF031 JF041 JF051 KB23 KC01 KD01 KE05 KE09 KE15 KH01 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat ゛ (Reference) G03G 15/01 112 G03G 15/01 112A 15/08 502 15/08 502A (72) Inventor Masahiko Kurachi Tokyo 2970 Ishikawacho, Hachioji Konica Corporation F-term (reference) AC02 AD01 AE18 BB04A BB05A BB08A BB10A BB11A BB12A BB13A BB15A BB16A BB18 BC05A BC06A BD08 BD09A BE05A BF14A BG07X BG08X BH01 BH02 DA13 DB07 DB13 HA01 HC01 HC02 HC03 HC05A JA091 JA121 JC031 JC091 JC231 JC631 JC712 JE222 JF021 JF031 JF041 JF051 KB23 KC01 KD01 KE05 KE09 KE15 KH01

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 導電性支持体上に感光層、表面層を有す
る電子写真感光体において、該表面層が下記一般式
（１）で表される繰り返し単位を有する共重合ポリカー
ボネートを含有し、且つ、該感光体上にデジタル信号に
よる書き込み、非接触反転現像により色重ねを行い、転
写紙へ一括転写を行うことを特徴とする電子写真画像形
成方法。 【化１】 〔式中、Ｒ1〜Ｒ6は各々、水素原子、ハロゲン原子、炭
素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基
または炭素数６〜１２のアリール基を表す。Ｘ1、Ｘ2は
各々、単結合、炭素数１〜６のアルキレン基、炭素数６
〜１２のアリーレン基、 【化２】 を表し、ｐ、ｑは、各々、整数を表し、ｐとｑの合計は
０〜２００の整数であり、ｍは１〜６の整数を表す。〕1. An electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer and a surface layer on a conductive support, wherein the surface layer contains a copolymerized polycarbonate having a repeating unit represented by the following general formula (1), and An electrophotographic image forming method, comprising writing on the photoreceptor by a digital signal, performing color superposition by non-contact reversal development, and performing batch transfer to transfer paper. Embedded image [Wherein, R 1 to R 6 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms. X 1 and X 2 each represent a single bond, an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms,
To 12 arylene groups, And p and q each represent an integer, the sum of p and q is an integer of 0 to 200, and m represents an integer of 1 to 6. ] 【請求項２】 感光体の未露光電位（ＶＨ）及び現像ス
リーブ間に印加する直流バイアス成分（ＶＤＣ）との関
係が、 ６００Ｖ≦｜ＶＨ｜≦１０００Ｖ、０Ｖ≦｜ＶＨ｜−｜
ＶＤＣ｜≦２００Ｖ であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真画像
形成方法。2. The relationship between the unexposed potential (VH) of the photoreceptor and the DC bias component (VDC) applied between the developing sleeves is as follows: 600V ≦ | VH | ≦ 1000V, 0V ≦ | VH | − |
2. The electrophotographic image forming method according to claim 1, wherein VDC | ≤200V. 【請求項３】 共重合ポリカーボネートが下記一般式
（２）で表される繰り返し単位を有することを特徴とす
る請求項１または２に記載の電子写真画像形成方法。 【化３】 〔式中、Ｒ1〜Ｒ6は各々、水素原子、ハロゲン原子、炭
素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基
または炭素数６〜１２のアリール基を表す。Ｙ1、Ｙ2は
各々、単結合、炭素数１〜６のアルキレン基またはアル
キリデン基を表し、ｐ、ｑは、各々、整数を表し、且
つ、ｐとｑの合計は０〜２００の整数である。〕3. The electrophotographic image forming method according to claim 1, wherein the copolymerized polycarbonate has a repeating unit represented by the following general formula (2). Embedded image [Wherein, R 1 to R 6 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms. Y 1 and Y 2 each represent a single bond, an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or an alkylidene group, p and q each represent an integer, and the sum of p and q is an integer of 0 to 200. is there. ]
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