JP2000229952A - Zinc complex with quinoxaline compound as ligand - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a zinc complex useful as a material for organic electroluminescent devices drivable at low voltages by using a specific hydroxyquinoxaline compound as a ligand. SOLUTION: This zinc complex is such one that a 5-hydroxyquinoxaline compound of the formula [R1 to R5 are each H, a halogen, (substituted) alkyl, aralkyl, alkenyl, allyl, alkoxyl, aromatic hydrocarbon group, aromatic heterocyclic group, or such that any two of them adjacent to each other are joined together to form part of the ring structure] is used as a ligand. One of the compounds of the formula, 5-hydroxy-2,3-dihydroquinoxaline derivative, is prepared, for example, by condensation reaction between 2,3-diaminophenol and a 1,2-diketone derivative. One version of the zinc complex, di-(5-oxy-2,3- dipyridylquinoxaline)zinc complex, is obtained by reaction between 5-hydroxy-2,3- dipyridylquinoxaline and a bivalent zinc compound in the presence of a basic substance.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、次世代フラットパ
ネルディスプレイとして注目されている有機電界発光素
子（以下、これを有機ＥＬ素子と略称することがあ
る。）材料として期待される、キノキサリン類を配位子
とする亜鉛錯体に関する。The present invention relates to a quinoxaline which is expected as a material for an organic electroluminescent device (hereinafter sometimes abbreviated as an organic EL device) which is attracting attention as a next-generation flat panel display. It relates to a zinc complex as a ligand.

【０００２】[0002]

【従来の技術】キノキサリンを配位子とする有機金属錯
体は、有機ＥＬ素子において有望な電子輸送材料および
／または発光材料となりうる可能性を有するにもかかわ
らず、これまでキノキサリン類を配位子とする亜鉛錯体
については検討されたことがなかった。2. Description of the Related Art Despite the potential that organometallic complexes having quinoxaline as a ligand may be a promising electron transport material and / or luminescent material in organic EL devices, quinoxalines have been used as ligands. Has not been studied.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】従来、薄膜型の電界発
光素子（以下、これをＥＬ素子と略称することがあ
る。）としては、無機材料であるＺｎＳ、ＣａＳ、Ｓｒ
Ｓ等のII−ＶI族化合物半導体に、発光中心としてＭｎ
や希土類元素（Ｅｕ、Ｃｅ、Ｔｂ、Ｓｍ等）をドープし
たものが一般的であったが、上記無機材料から作製した
ＥＬ素子には、 １）交流駆動が必要（５０〜１０００Ｈｚ） ２）駆動電圧が高い（〜２００Ｖ） ３）フルカラー化が困難（特に青色が問題） ４）周辺駆動回路のコストが高い という問題点がある。したがって、高い電圧と交流電源
が必要であることから使用できる場所が限定され、また
発光材料が限定されることから発光色が少なくディスプ
レイとしては使用範囲が限定される。また、電力を必要
とする割に発光効率が低く標示が暗いため用途が限定さ
れている。さらに、装置的にも駆動回路などが高価にな
り製品全体のコストが高かった。そこで、低電圧、高効
率で発光を得るＥＬ素子用の材料として、亜鉛錯体、ア
ルミニウム錯体などの種々の金属錯体が提案されてき
た。近年、上記１）、２）、４）の問題点を意識した新
しい有機ＥＬ素子の開発が行われ、コダック社のＴａｎ
ｇらが開発した芳香族ジアミンからなる有機正孔輸送層
と８−ヒドロキシキノリンのアルミニウム錯体からなる
有機発光層を設けた有機ＥＬ素子（アプライド・フィジ
クス・レターズ（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．）、
５１巻、９１３ページ、１９８７年）では、それ以前の
アントラセンなどの単結晶を用いたＥＬ素子に比較し発
光効率の点で大幅に改善が認められている。しかしなが
ら、Ｔａｎｇらが開発した比較的高い輝度が得られてい
る有機ＥＬ素子にしても、安定に駆動させることの出来
る十分な発光色が得られたとはいえないし、また、駆動
電圧の点でも、この有機ＥＬ素子を安定に駆動させるた
めにはまだ高い駆動電圧が必要で、実用化可能なレベル
まで低下したとは言えない。したがって、本発明の目的
は上記の問題点をすべて解決した、低電圧で駆動可能な
有機ＥＬ素子用材料の開発にある。Conventionally, thin film type electroluminescent devices (hereinafter sometimes abbreviated as EL devices) include inorganic materials such as ZnS, CaS, and Sr.
Mn as a luminescent center in II-VI group compound semiconductors such as S
And rare earth elements (Eu, Ce, Tb, Sm, etc.) are commonly used. However, EL devices made from the above inorganic materials require 1) AC drive (50 to 1000 Hz) 2) Drive High voltage (up to 200 V) 3) It is difficult to achieve full color (especially blue) 4) There is a problem that the cost of the peripheral driving circuit is high. Therefore, a high voltage and an AC power source are required, so that a usable place is limited, and a light emitting material is limited. In addition, the light emitting efficiency is low in spite of the need for power, and the sign is dark. Further, the drive circuit and the like are expensive in terms of equipment, and the cost of the entire product is high. Accordingly, various metal complexes such as a zinc complex and an aluminum complex have been proposed as materials for EL devices that emit light at low voltage and high efficiency. In recent years, a new organic EL device has been developed in consideration of the above problems 1), 2) and 4).
g., an organic EL device provided with an organic hole transport layer composed of an aromatic diamine and an organic light emitting layer composed of an aluminum complex of 8-hydroxyquinoline (Applied Physics Letters (Appl. Phys. Lett.),
51, p. 913, 1987), it has been found that the luminous efficiency is greatly improved as compared with the EL devices using single crystals such as anthracene. However, even with the organic EL element developed by Tang et al. And having a relatively high luminance, it cannot be said that a sufficient luminescent color that can be driven stably is obtained, and in terms of driving voltage, In order to stably drive the organic EL element, a high driving voltage is still required, and it cannot be said that the driving voltage has dropped to a practically usable level. Accordingly, an object of the present invention is to develop a material for an organic EL device which can be driven at a low voltage and which solves all of the above problems.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明に従って、一般式
（Ｉ）According to the present invention, there is provided a compound of the formula (I)

【０００５】[0005]

【化２】 Embedded image

【０００６】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅は
それぞれ水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していて
もよいアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アリ
ル基、アルコキシル基、芳香族炭化水素基もしくは芳香
族複素環基を表すか、またはそれぞれ互いに隣接するも
のが一緒になって脂環式化合物、芳香族炭化水素化合物
もしくは複素環式化合物の環構造の一部を形成していて
もよい。）で示される５−ヒドロキシキノキサリン類を
配位子とする亜鉛錯体を提供することにより上記の目的
を達成することができた。(Wherein R ₁ , R ₂ , R ₃ , R ₄ and R ₅ are each a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group, an alkenyl group, an allyl group, A part of the ring structure of an alicyclic compound, an aromatic hydrocarbon compound or a heterocyclic compound, which represents an alkoxyl group, an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group; The above object can be attained by providing a zinc complex having a 5-hydroxyquinoxaline represented by the formula (1) as a ligand.

【０００７】[0007]

【発明の実施の形態】上記一般式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、
Ｒ₄およびＲ₅が表すハロゲン原子としては、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、アル
キル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、t−ブチル
基、アミル基、イソアミル基、ヘキシル基、シクロへキ
シル基などの炭素数１〜２０のアルキル基が挙げられ
る。これらのアルキル基は置換基を有していてもよく、
かかる置換基としては、例えばフッ素原子、塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メチル基、
エチル基などのアルキル基；メトキシ基、エトキシ基な
どのアルコキシル基；アセチル基、プロピオニル基、ベ
ンゾイル基などのアシル基などが挙げられる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the above general formula, R ₁ , R ₂ , R ₃ ,
Examples of the halogen atom represented by R ₄ and R ₅ include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom, and examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, Examples thereof include an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms such as a t-butyl group, an amyl group, an isoamyl group, a hexyl group, and a cyclohexyl group. These alkyl groups may have a substituent,
Examples of such a substituent include a fluorine atom, a chlorine atom,
Halogen atom such as bromine atom and iodine atom, methyl group,
Examples include an alkyl group such as an ethyl group; an alkoxyl group such as a methoxy group and an ethoxy group; an acyl group such as an acetyl group, a propionyl group, and a benzoyl group.

【０００８】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅が表すアラ
ルキル基としては、例えばベンジル基が挙げられ、アル
ケニル基としては、例えばビニル基、プロペニル基、ス
チリル基などが挙げられ、アリル基としては、例えばア
リル基、ジメチルアリル基などが挙げられ、アルコキシ
ル基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基が挙げら
れ、芳香族炭化水素基としては例えばフェニル基、ナフ
チル基、アントラニル基などが挙げられ、芳香族複素環
基としては、例えばピリジル基が挙げられる。これらの
アラルキル基、アルケニル基、アリル基、アルコキシル
基、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基は置換基を
有していてもよく、かかる置換基としては、例えばフッ
素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲ
ン原子、メチル基、エチル基などのアルキル基； メト
キシ基、エトキシ基などのアルコキシル基；アセチル
基、プロピオニル基、ベンゾイル基などのカルボニル基
などが挙げられる。The aralkyl group represented by R ₁ , R ₂ , R ₃ , R ₄ and R ₅ includes, for example, a benzyl group, and the alkenyl group includes, for example, a vinyl group, a propenyl group, a styryl group. Examples of the allyl group include an allyl group and a dimethylallyl group.Examples of the alkoxyl group include a methoxy group and an ethoxy group.Examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenyl group, a naphthyl group, and an anthranyl group. Examples of the aromatic heterocyclic group include a pyridyl group. These aralkyl group, alkenyl group, allyl group, alkoxyl group, aromatic hydrocarbon group or aromatic heterocyclic group may have a substituent, such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine Halogen atom such as atom and iodine atom; alkyl group such as methyl group and ethyl group; alkoxyl group such as methoxy group and ethoxy group; carbonyl group such as acetyl group, propionyl group and benzoyl group.

【０００９】本発明で配位子として使用される、５−ヒ
ドロキシ−２，３−ジヒドロキノキサリン誘導体は、例
えば２，３−ジアミノフェノールと１，２−ジケトン誘
導体との縮合反応によって容易に製造することが出来
る。例えば５−ヒドロキシ−２，３−ピリジルキノキサ
リンは、２，３−ジアミノフェノールと２，２’−ジピ
リジルとの縮合反応によって得ることができる。The 5-hydroxy-2,3-dihydroquinoxaline derivative used as a ligand in the present invention is easily produced, for example, by a condensation reaction of 2,3-diaminophenol with a 1,2-diketone derivative. I can do it. For example, 5-hydroxy-2,3-pyridylquinoxaline can be obtained by a condensation reaction between 2,3-diaminophenol and 2,2′-dipyridyl.

【００１０】ジ−（５−オキシ−２，３−ジピリジルキ
ノキサリン）亜鉛錯体は、５−ヒドロキシ−２，３−ジ
ピリジルキノキサリンと２価の亜鉛化合物を塩基性物質
の存在下に反応せしめることによって合成することが出
来る。同様に種々のキノキサリン類も対応する方法によ
って合成することができる。A di- (5-oxy-2,3-dipyridylquinoxaline) zinc complex is synthesized by reacting 5-hydroxy-2,3-dipyridylquinoxaline with a divalent zinc compound in the presence of a basic substance. You can do it. Similarly, various quinoxalines can be synthesized by corresponding methods.

【００１１】本発明で用いる２価の亜鉛化合物として
は、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛の如き鉱酸塩、酢酸
亜鉛、ぎ酸亜鉛の如き有機酸塩を使用することができ、
これらは無水物であっても、水和物であっても構わな
い。使用量としては、５−ヒドロキシキノキサリン類に
対して０．０１〜１０当量の範囲、経済性、錯体の選択
性などを考慮すると、０．１〜１当量の範囲で使用する
ことが好ましい。As the divalent zinc compound used in the present invention, mineral salts such as zinc chloride, zinc sulfate and zinc nitrate, and organic acid salts such as zinc acetate and zinc formate can be used.
These may be anhydrous or hydrated. The amount used is preferably in the range of 0.01 to 10 equivalents with respect to 5-hydroxyquinoxaline, and in the range of 0.1 to 1 equivalent in consideration of economy, selectivity of the complex, and the like.

【００１２】塩基性物質としては、水酸化リチウム、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウムの如きアルカリ金属水
酸化物および、水酸化カルシウム、水酸化バリウムの如
きアルカリ土類金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウムの如き炭酸塩、アンモニア、またトリエチルアミ
ン、トリブチルアミン、トリオクチルアミンの如き３級
アミンなどを使用することができる。使用量としては、
５−ヒドロキシキノキサリン類に対して０．０１〜１０
当量の範囲、経済性、錯体の選択性などを考慮すると、
０．１〜１当量の範囲で使用することが好ましい。Examples of the basic substance include alkali metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide, and alkaline earth metal hydroxides such as calcium hydroxide and barium hydroxide, sodium carbonate and carbonate. Carbonates such as potassium, ammonia, and tertiary amines such as triethylamine, tributylamine, and trioctylamine can be used. As the usage,
0.01 to 10 with respect to 5-hydroxyquinoxalines
Considering the range of equivalents, economics, selectivity of the complex, etc.,
It is preferable to use in the range of 0.1 to 1 equivalent.

【００１３】反応に使用できる溶媒としては、メタノー
ル、エタノール、プロパノールの如きアルコール類；ジ
エチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒド
ロフラン（以下、ＴＨＦと称することがある。）、１，
４−ジオキサンの如きエーテル類；ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタンの如き炭化水素；トルエン、キシレン、メ
シチレンの如き芳香族炭化水素；塩化メチレン、クロロ
ホルム、四塩化炭素の如きハロゲン化炭化水素を使用す
ることが出来る。溶媒の使用量としては、基質に対して
０．１〜１００重量倍、反応の効率、選択性、経済性を
考慮すると、１〜１０重量倍の使用が好ましい。Solvents usable for the reaction include alcohols such as methanol, ethanol and propanol; diethyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran (hereinafter sometimes referred to as THF), 1, and 1.
Ethers such as 4-dioxane; hydrocarbons such as hexane, heptane and octane; aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene and mesitylene; halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and carbon tetrachloride can be used. . The amount of the solvent to be used is preferably 0.1 to 100 times by weight with respect to the substrate, and 1 to 10 times by weight in consideration of the reaction efficiency, selectivity and economy.

【００１４】反応温度は、−１００℃〜２００℃の範囲
であるが。反応の操作性、安全性などを考慮すると−１
０℃〜１６０℃の範囲、より好ましくは２０℃〜１４０
℃の範囲である。また反応時間は通常、配位子となるキ
ノキサリン類と２価の亜鉛塩の溶液に塩基性物質を加え
て０．１〜１０時間、好ましくは１〜５時間の範囲であ
る。The reaction temperature ranges from -100 ° C to 200 ° C. Considering the operability and safety of the reaction, -1
0 ° C to 160 ° C, more preferably 20 ° C to 140 ° C
It is in the range of ° C. The reaction time is usually in the range of 0.1 to 10 hours, preferably 1 to 5 hours, when a basic substance is added to a solution of a quinoxaline serving as a ligand and a divalent zinc salt with a basic substance added.

【００１５】反応は、通常大気圧下で攪拌することによ
り実施される。空気中で実施しても良いが、窒素、アル
ゴンの如き不活性気体雰囲気下で実施することがより好
ましい。[0015] The reaction is usually carried out by stirring under atmospheric pressure. Although it may be carried out in air, it is more preferred to carry out in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen or argon.

【００１６】得られた錯体は、ジメチルホルムアミド−
メタノール、ジメチルホルムアミド−水、ジメチルスル
ホキシド−メタノール、ジメチルスルホキシド−水、Ｔ
ＨＦ−メタノール、１，４−ジオキサン−メタノールな
どの極性溶媒の組み合わせを用いた溶媒から再結晶する
ことによって精製することが出来る。更にトレインサブ
リメーションなどの昇華精製を用いることによってよ
り、使用目的に合致した純度にまで精製することが出来
る。The complex obtained is dimethylformamide-
Methanol, dimethylformamide-water, dimethylsulfoxide-methanol, dimethylsulfoxide-water, T
It can be purified by recrystallization from a solvent using a combination of polar solvents such as HF-methanol and 1,4-dioxane-methanol. Further, by using sublimation purification such as train sublimation, it is possible to purify to a purity suitable for the intended use.

【００１７】以下に実施例および参考例を挙げて本発明
をより詳細に説明するが、本発明が以下の実施例に限定
されるものではない。Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Reference Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.

【実施例】【Example】

【００１８】実施例１ ３口フラスコに２，３−ジアミノフェノール１２．４ｇ
（０．１ｍｏｌ）、２，２−ジピリジル２１．２ｇ
（０．１１ｍｏｌ）を取り、トルエン２００ｇを加え
た。ジーンスタークを装着した反応器において２時間加
熱攪拌しながら、生成する水を除去した。反応終了後、
室温まで冷却し、そのまま５℃で１２時間静置した。析
出した結晶を濾取し、トルエンでリンスした後、減圧乾
燥し目的の５−オキシ−２，３−ジピリジルキノキサリ
ン１６．８ｇ（０．０５６ｍｏｌ、収率５６％）を得
た。得られた、５−オキシ−２，３−ジピリジルキノキ
サリン９．０ｇ（０．０３ｍｏｌ）をＴＨＦ２０ｍｌに
溶解し、４０℃に加温した。そこに塩化亜鉛２．０ｇ
（０．０１５ｍｏｌ）を加えた。混合液を加熱還流し、
そこに、アンモニア水溶液２ｍｌを加え、更に２時間加
熱攪拌した。反応液を室温に冷却した後、ＴＨＦを留去
し、残さにジメチルホルムアミドを１０ｍｌ加えて溶解
し不溶物を除去した後水５ｍｌを加えた。析出した結晶
を集め、減圧乾燥することによって目的のジ−（５−オ
キシ−２，３−ジピリジルキノキサリン）亜鉛錯体６．
５６ｇ（収率６６％）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ） δ ８．３３（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝０．２Ｈｚ） ８．０４（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝１．６Ｈｚ） ７．９６（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝１．９Ｈｚ） ７．８〜７．９（ｍ，８Ｈ） ７．２１〜７．３３（ｍ，６Ｈ） ＵＶ（ｎｍ） ２０７，２３５，３０７，４４２ ＭＡＳＳ ６６３（Ｍ⁺） ｍ．ｐ． ２０５℃Example 1 12.4 g of 2,3-diaminophenol was placed in a three-necked flask.
(0.1 mol), 21.2 g of 2,2-dipyridyl
(0.11 mol), and 200 g of toluene was added. The generated water was removed while heating and stirring for 2 hours in a reactor equipped with Gene Stark. After the reaction,
The mixture was cooled to room temperature and allowed to stand at 5 ° C. for 12 hours. The precipitated crystals were collected by filtration, rinsed with toluene, and dried under reduced pressure to obtain 16.8 g (0.056 mol, yield 56%) of the objective 5-oxy-2,3-dipyridylquinoxaline. 9.0 g (0.03 mol) of the obtained 5-oxy-2,3-dipyridylquinoxaline was dissolved in 20 ml of THF, and the mixture was heated to 40 ° C. 2.0 g of zinc chloride
(0.015 mol) was added. Heat the mixture to reflux,
Thereto, 2 ml of an aqueous ammonia solution was added, and the mixture was further heated and stirred for 2 hours. After the reaction solution was cooled to room temperature, THF was distilled off, and 10 ml of dimethylformamide was added to the residue to dissolve the residue. After removing insoluble materials, 5 ml of water was added. 5. Precipitated crystals are collected and dried under reduced pressure to obtain the desired di- (5-oxy-2,3-dipyridylquinoxaline) zinc complex.
56 g (66% yield) were obtained. ¹ H-NMR (DMSO) δ 8.33 (d, 4H, J = 0.2 Hz) 8.04 (d, 4H, J = 1.6 Hz) 7.96 (d, 4H, J = 1.9 Hz) 7.8-7.9 (m, 8H) 7.21-7.33 (m, 6H) UV (nm) 207,235,307,442 MASS 663 (M ⁺ ) m. p. 205 ° C

【００１９】実施例２ 原料を２，２−ジピリジルからベンジルに変えた以外は
実施例１と同様にしてジ−（５−オキシ−２，３−ジフ
ェニルキノキサリン）亜鉛錯体を収率５９％で得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ） δ ７．９６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．０Ｈｚ） ７．７２（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１．４，１．０Ｈｚ） ７．４６（ｄ，８Ｈ，Ｊ＝３．１Ｈｚ） ７．３０〜７．３６（ｍ，１２Ｈ） ７．２０〜７．２２（ｍ，２Ｈ） ＵＶ（ｎｍ） ２１０，２４２ ，３０５，４３５ ＭＡＳＳ ６５９（Ｍ⁺） ｍ．ｐ． １４７℃Example 2 A di- (5-oxy-2,3-diphenylquinoxaline) zinc complex was obtained in a yield of 59% in the same manner as in Example 1 except that the starting material was changed from 2,2-dipyridyl to benzyl. Was. ¹ H-NMR (DMSO) δ 7.96 (d, 2H, J = 1.0 Hz) 7.72 (dd, 2H, J = 1.4, 1.0 Hz) 7.46 (d, 8H, J = 3.130) 7.30 to 7.36 (m, 12H) 7.20 to 7.22 (m, 2H) UV (nm) 210, 242, 305, 435 MASS 659 (M ⁺ ) m. p. 147 ° C

【００２０】実施例３ 原料を２，２−ジピリジルから９，１０−フェナントロ
レンキノンに変えた以外は実施例１と同様にしてジ−
（１０−オキシ−ジベンゾ（ａ，ｃ）フェナジン）亜鉛
錯体を収率６１％で得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ ９．４０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．２） ９．３０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．２） ８．５０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．８Ｈｚ） ７．７０〜７．９０（ｍ，６Ｈ） ７．３２（ｍ，１Ｈ） ＵＶ（ｎｍ） ２０７，２４８，３２５，４９４ ＭＡＳＳ ６５５（Ｍ⁺） ｍ．ｐ． ２２１℃Example 3 The procedure of Example 1 was repeated, except that the starting material was changed from 2,2-dipyridyl to 9,10-phenanthrolenquinone.
A (10-oxy-dibenzo (a, c) phenazine) zinc complex was obtained with a yield of 61%. ¹ H-NMR (CDCl ₃ ) δ 9.40 (d, 1H, J = 3.2) 9.30 (d, 1H, J = 3.2) 8.50 (d, 2H, J = 2.8 Hz) 7.70-7.90 (m, 6H) 7.32 (m, 1H) UV (nm) 207,248,325,494 MASS 655 (M ⁺ ) m. p. 221 ° C

【００２１】参考例 このようにして得られた５−ヒドロキシキノキサリン亜
鉛錯体を用いて図１で示される有機ＥＬ素子を作成し、
その性能を評価した。REFERENCE EXAMPLE An organic EL device shown in FIG. 1 was prepared using the thus obtained 5-hydroxyquinoxaline zinc complex.
Its performance was evaluated.

【００２２】参考例１ 透明ガラス板１１の上に形成された酸化インジウム合金
からなる透明電極（以下、これをIＴＯ透明電極と称
す。）１２上にテトラフェニレンジアミン誘導体からな
る正孔輸送層１３、実施例１で得たジ−（５−オキシ−
２，３−ジピリジルキノキサリン）亜鉛錯体からなる発
光層１４、及びマグネシウム等の金属からなる上部電極
１５の各々を順次形成し、図１に示す有機ＥＬ素子を製
造した。これらの正孔輸送層１３、発光層１４、及び上
部金属電極１５は、真空蒸着法によって形成した。な
お、正孔輸送層１３と発光層１４とは１０^-6Torr程度の
高真空下で真空状態を破ることなく、連続蒸着によって
形成した。真空蒸着によって、正孔輸送層、発光層、上
部金属電極をそれぞれ５０ｎｍ、５０ｎｍ、２００ｎｍ
蒸着した。図１に示す有機ＥＬ素子のIＴＯ透明電極１
２を陽極とし、かつ、上部電極１５を陰極として、電源
から直流またはパルス電圧７．５Vを印加したところ６
１５ｎｍの発光を観測した。Reference Example 1 A hole transport layer 13 made of a tetraphenylenediamine derivative was formed on a transparent electrode 12 made of an indium oxide alloy (hereinafter referred to as an ITO transparent electrode) 12 formed on a transparent glass plate 11. The di- (5-oxy-) obtained in Example 1
The light-emitting layer 14 made of 2,3-dipyridylquinoxaline) zinc complex and the upper electrode 15 made of a metal such as magnesium were sequentially formed to manufacture the organic EL device shown in FIG. These hole transport layer 13, light emitting layer 14, and upper metal electrode 15 were formed by a vacuum evaporation method. The hole transport layer 13 and the light emitting layer 14 were formed by continuous vapor deposition under a high vacuum of about 10 ^-6 Torr without breaking the vacuum state. The hole transport layer, the light-emitting layer, and the upper metal electrode are respectively 50 nm, 50 nm, and 200 nm by vacuum evaporation.
Evaporated. ITO transparent electrode 1 of the organic EL device shown in FIG.
When a direct current or a pulse voltage of 7.5 V was applied from a power source using 2 as an anode and the upper electrode 15 as a cathode,
An emission of 15 nm was observed.

【００２３】参考例２ 透明ガラス板１１の上に形成されたIＴＯ透明電極１２
上にテトラフェニレンジアミン誘導体からなる正孔輸送
層１３、実施例２で得たジ−（５−オキシ−２，３−ジ
フェニルキノキサリン）亜鉛錯体からなる発光層１４、
及びマグネシウム等の金属からなる上部電極１５の各々
を順次形成し、図１に示す有機ＥＬ素子を製造した。こ
れらの正孔輸送層１３、発光層１４、及び上部金属電極
１５は、真空蒸着法によって形成した。なお、正孔輸送
層１３と発光層１４とは１０^-6Torr程度の高真空下で真
空状態を破ることなく、連続蒸着によって形成した。真
空蒸着によって、正孔輸送層、発光層、上部金属電極を
それぞれ５０ｎｍ、５０ｎｍ、２０ｎｍ蒸着した。図１
に示すＥＬ素子のIＴＯ透明電極１２を陽極とし、か
つ、上部電極１５を陰極として、電源から直流またはパ
ルス電圧７．５Vを印加したところ６１７ｎｍの発光を
観測した。Reference Example 2 ITO transparent electrode 12 formed on transparent glass plate 11
A hole transport layer 13 composed of a tetraphenylenediamine derivative, a light-emitting layer 14 composed of a di- (5-oxy-2,3-diphenylquinoxaline) zinc complex obtained in Example 2, and
And the upper electrode 15 made of a metal such as magnesium was sequentially formed to manufacture the organic EL device shown in FIG. These hole transport layer 13, light emitting layer 14, and upper metal electrode 15 were formed by a vacuum evaporation method. The hole transport layer 13 and the light emitting layer 14 were formed by continuous vapor deposition under a high vacuum of about 10 ^-6 Torr without breaking the vacuum state. The hole transport layer, the light emitting layer, and the upper metal electrode were deposited by vacuum deposition at 50 nm, 50 nm, and 20 nm, respectively. FIG.
When a DC or pulse voltage of 7.5 V was applied from a power source using the ITO transparent electrode 12 of the EL element shown in (1) as an anode and the upper electrode 15 as a cathode, emission of 617 nm was observed.

【００２４】参考例３ 透明ガラス板１１の上に形成されたIＴＯ透明電極１２
上にテトラフェニレンジアミン誘導体からなる正孔輸送
層１３、実施例３で得たジ−（５−オキシ−２，３−ジ
ピリジルキノキサリン）亜鉛錯体からなる発光層１４、
及びマグネシウム等の金属からなる上部電極１５の各々
を順次形成し、図１に示す有機ＥＬ素子を製造した。こ
れらの正孔輸送層１３、発光層１４、及び上部金属電極
１５は、真空蒸着法によって形成した。なお、正孔輸送
層１３と発光層１４とは１０^-6Torr程度の高真空下で真
空状態を破ることなく、連続蒸着によって形成した。真
空蒸着によって、正孔輸送層、発光層、上部金属電極を
それぞれ５０ｎｍ、５０ｎｍ、２０ｎｍ蒸着した。図１
に示すＥＬ素子のIＴＯ透明電極１２を陽極とし、か
つ、上部電極１５を陰極として、電源から直流またはパ
ルス電圧７．５Vを印加したところ６２２ｎｍの発光を
観測した。Reference Example 3 ITO transparent electrode 12 formed on transparent glass plate 11
A hole transport layer 13 composed of a tetraphenylenediamine derivative, a light-emitting layer 14 composed of a di- (5-oxy-2,3-dipyridylquinoxaline) zinc complex obtained in Example 3, and
And the upper electrode 15 made of a metal such as magnesium was sequentially formed to manufacture the organic EL device shown in FIG. These hole transport layer 13, light emitting layer 14, and upper metal electrode 15 were formed by a vacuum evaporation method. The hole transport layer 13 and the light emitting layer 14 were formed by continuous vapor deposition under a high vacuum of about 10 ^-6 Torr without breaking the vacuum state. The hole transport layer, the light emitting layer, and the upper metal electrode were deposited by vacuum deposition at 50 nm, 50 nm, and 20 nm, respectively. FIG.
When a direct current or a pulse voltage of 7.5 V was applied from a power source using the ITO transparent electrode 12 of the EL device as an anode and the upper electrode 15 as a cathode, emission of 622 nm was observed.

【００２５】[0025]

【発明の効果】一般式（Ｉ）で示される５−ヒドロキシ
キノキサリン類を配位子とする亜鉛錯体を提供すること
により低電圧で駆動可能な有機ＥＬ素子用材料を開発す
ることができた。According to the present invention, a material for an organic EL device which can be driven at a low voltage can be developed by providing a zinc complex having 5-hydroxyquinoxaline represented by the general formula (I) as a ligand.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】有機ＥＬ素子の構成および有機ＥＬ素子のIＴ
Ｏ透明電極１２を陽極とし、上部電極１５を陰極とする
接続を示す。FIG. 1 shows the structure of an organic EL device and the IT of the organic EL device.
The connection using the O transparent electrode 12 as an anode and the upper electrode 15 as a cathode is shown.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１１ 透明ガラス板 １２ IＴＯ透明電極 １３ 正孔輸送層 １４ 本発明の亜鉛錯体からなる発光層 １５ 上部電極 DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 Transparent glass plate 12 ITO transparent electrode 13 Hole transport layer 14 Light emitting layer comprising the zinc complex of the present invention 15 Upper electrode

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅はそれぞれ水素
原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキ
ル基、アラルキル基、アルケニル基、アリル基、アルコ
キシル基、芳香族炭化水素基もしくは芳香族複素環基を
表すか、またはそれぞれ互いに隣接するものが一緒にな
って脂環式化合物、芳香族炭化水素化合物もしくは複素
環式化合物の環構造の一部を形成していてもよい。）で
示される５−ヒドロキシキノキサリン類を配位子とする
亜鉛錯体。1. A compound of the general formula (I) (Wherein R ₁ , R ₂ , R ₃ , R ₄ and R ₅ are each a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group, an alkenyl group, an allyl group, an alkoxyl group, Represents an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group, or a group adjacent to each other forms a part of a ring structure of an alicyclic compound, an aromatic hydrocarbon compound or a heterocyclic compound; A zinc complex having a 5-hydroxyquinoxaline as a ligand. 【請求項２】ジ−（５−オキシ−２，３−ジピリジルキ
ノキサリン）亜鉛錯体。2. A di- (5-oxy-2,3-dipyridylquinoxaline) zinc complex. 【請求項３】ジ−（５−オキシ−２，３−ジフェニルキ
ノキサリン）亜鉛錯体。3. A di- (5-oxy-2,3-diphenylquinoxaline) zinc complex. 【請求項４】ジ−（１０−オキシ−ジベンゾ（ａ，ｃ）
フェナジン）亜鉛錯体。4. Di- (10-oxy-dibenzo (a, c))
Phenazine) zinc complex.