JP2000218928A - Ink-jet-recording body - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink-jet-recording body excellent in a printing gloss and a light resistance. SOLUTION: In an ink-jet-recording body, which is formed by providing at least one recording layer on a support, the specular gloss according to JIS Z8741 of a surface to be recorded is 20% or more and the recording layer includes at least one kind selected from the group consisting of a phosphate and a nitrate and microscopic particle pigments having the average particle diameter of 1 μm or less. This microscopic particle pigment is composed of secondary colloidal particles having the average particle diameter of 10-500 nm, which are formed through the agglutination of the primary particles having the average particle diameter of 3-40 nm.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はインクジェット記録
体に関し、印字光沢に優れ、特に耐光性が良好なインク
ジェット記録体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording medium, and more particularly to an ink jet recording medium having excellent print gloss and excellent light resistance.

【０００２】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録方式は、ノズルから
高速で射出したインク液滴を、被記録材に付着させて記
録する方式であり、フルカラー化が容易なことや印字騒
音が低い等の特徴を有する。この方式では、インクジェ
ットノズルに目詰まりを生じないこと、鮮やかな色調を
有すること等の条件が要求されるので、使用するインク
の染料は酸性染料、直接染料が多く、これらは必ずしも
耐光性に優れた染料ではない。2. Description of the Related Art An ink jet recording system is a system in which ink droplets ejected from a nozzle at a high speed are adhered to a recording material for recording, and has features such as easy full-color printing and low printing noise. . In this method, conditions such as clogging of the inkjet nozzle and vivid color tone are required.Therefore, there are many acid dyes and direct dyes in the ink used, and these dyes are not necessarily excellent in light resistance. Not a dye.

【０００３】インクジェット記録用紙はインク吸収性に
富むように工夫された上質紙や表面に多孔性顔料を塗工
した塗工紙等が市販されている。これらの用紙に印字し
て長時間保存すると記録画像の変退色が激しく、また、
これらの記録体は上質紙タイプ或いは表面光沢の低い、
いわゆるマット調のインクジェット記録用紙が主体であ
る。例えば、特開平１−２９５８７９号公報に開示され
たように一般上質紙に炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウ
ム、クエン酸ナトリウム、酒石酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、酢酸ナトリウムのいずれかをスプレーで付与し、
インクの定着性、画像の耐水性、耐光性の向上を試みた
例がある。また記録層にリン酸水素塩、酢酸塩、乳酸塩
より選ばれるアルカリ金属塩を含有させ印字濃度を向上
させた記録体が開示されている（特許第２７５０９７
３）。しかしこれらの記録体では、光沢がなく印字濃度
も低いため、画質が良好な記録体を得ることができなか
った。近年、インクジェットプリンターの急速な普及や
高画質化にともなって、表面光沢の高い、優れた外観を
もつだけでなく、耐光性も優れるインクジェット記録用
紙が強く要望されている。[0003] Ink jet recording papers are commercially available, such as high quality papers devised so as to be rich in ink absorption, and coated papers having a surface coated with a porous pigment. If you print on these papers and store them for a long time, the discoloration and fading of the recorded images will be severe.
These recording media are of high quality paper type or low surface gloss,
A so-called matte-tone ink jet recording paper is mainly used. For example, sodium carbonate, sodium phosphate, sodium citrate, sodium tartrate, potassium carbonate, or sodium acetate is applied to general high-quality paper by spraying as disclosed in JP-A-1-295879.
There are examples of attempts to improve the fixability of ink, water resistance of images, and light resistance. Further, a recording medium in which the recording layer contains an alkali metal salt selected from hydrogen phosphate, acetate and lactate to improve the printing density is disclosed (Japanese Patent No. 275097).
3). However, since these recording materials have no gloss and low print density, it was not possible to obtain a recording material having good image quality. In recent years, with the rapid spread of inkjet printers and higher image quality, there has been a strong demand for inkjet recording papers having not only a high surface gloss and excellent appearance but also excellent light resistance.

【０００４】高画質や光沢を得るため、特開平７−１０
１１４２号公報に開示されたように平均粒子径３００ｎ
ｍ以下のコロイド粒子を用い、７５度鏡面光沢度が２５
％以上のインクジェット記録体を得る試みがあった。更
に光沢を上げるために光沢発現層が湿潤状態にある間に
加熱された鏡面ロールに圧着して鏡面光沢仕上げした記
録体が開示されている（特開平７−１１７３３５号公
報）。これらの手段ではある程度の光沢性を有する記録
体が得られ、光沢は向上するが、印字後の耐光性が著し
く低下し、室内に保存しても短期間に退色する欠点があ
った。In order to obtain high image quality and gloss, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-10
No. 1142, an average particle size of 300 n
m colloid particles having a specular gloss of 25 degrees
% Of the ink jet recording medium. Further, in order to further increase the gloss, a recording medium which has been pressed against a mirror roll heated while the gloss expressing layer is in a wet state and has a mirror gloss finish has been disclosed (JP-A-7-117335). By these means, a recording medium having a certain degree of gloss can be obtained and the gloss is improved, but the light resistance after printing is remarkably reduced, and there is a disadvantage that the color is faded in a short time even when stored indoors.

【０００５】印字画像の耐光性を改良する目的で特開昭
５７−８７９８８号公報、特開昭５７−８７９８９号公
報にはインクジェット記録用紙に紫外線吸収剤や酸化防
止剤を添加して耐光性の向上をはかる試みが開示されて
いる。更にＮａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｂａ、
Ｓｒ、Ｓｎから選択される金属の金属石鹸、水酸化物、
塩または酸化物で表面を処理したシリカを塗工した耐光
性を改良した記録体が開示されている（特開昭６３−１
６６５８６号公報）。その他、紫外線吸収剤の光劣化に
対する抑制効果を持続させるために、特許第２６７３８
４０号に開示されたようにインク受容層に遷移金属酸化
物の超微粒子状粉体（０．１μ以下）を添加した記録体
が提案されている。これらの記録体はある程度の耐光性
改良効果が得られるものの、十分ではない。また、上記
記録体はいずれも印字画質が劣り、光沢性もないため高
画質用途には不向きであった。For the purpose of improving the light fastness of a printed image, JP-A-57-87988 and JP-A-57-87989 disclose an ink-jet recording sheet containing an ultraviolet absorber or an antioxidant, and Attempts to improve are disclosed. Further, Na, K, Ca, Mg, Al, Zn, Ba,
Metal soaps, hydroxides of metals selected from Sr and Sn,
A recording medium coated with silica whose surface has been treated with a salt or oxide and having improved light resistance has been disclosed (JP-A-63-1).
66586). In addition, in order to maintain the effect of suppressing the photodeterioration of the ultraviolet absorber, Japanese Patent No. 26738 is used.
As disclosed in No. 40, there is proposed a recording medium in which an ultrafine particle powder (0.1 μm or less) of a transition metal oxide is added to an ink receiving layer. Although these recording media can provide a certain effect of improving light resistance, they are not sufficient. In addition, all of the above recording media were inferior in print image quality and lacked glossiness, and thus were not suitable for high image quality applications.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】発明者らは上記の問題
を解決するために、特願平９−２５１８０６号、特願平
９−２７１５７１号に記載したように、微細顔料に紫外
線吸収剤、酸化防止剤などの配合を試みた。光沢性、印
字濃度、耐水性、耐光性とも著しく改良できたが、耐光
性に関してはまだ銀塩写真に比較して満足すべきレベル
ではない。本発明は上記の問題を解決し、光沢性に優れ
且つ耐光性に優れるインクジェット記録体を提供するこ
とを目的としている。SUMMARY OF THE INVENTION In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have disclosed, as described in Japanese Patent Application Nos. 9-251806 and 9-271571, an ultraviolet absorber and a fine pigment. An attempt was made to mix antioxidants and the like. Although the glossiness, print density, water resistance and light fastness were remarkably improved, the light fastness was not yet at a satisfactory level as compared with silver halide photographs. SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to provide an ink jet recording medium having excellent gloss and light resistance.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は上記の問題を解
決するために鋭意検討を重ねた結果、ＪＩＳ Ｚ８７４
１に規定される７５度鏡面光沢度が２０％以上を有する
インクジェット記録体において、少なくとも１層の記録
層にリン酸塩化合物、硝酸塩化合物の少なくとも一方を
含有させると特に光沢性、耐光性が優れるインクジェッ
ト記録体が得られる。少なくとも１層の記録層が光沢処
理されるとより高光沢の記録体が得られ、光沢処理が転
写法により行われると銀塩写真並みの光沢が得られ、光
沢性、保存性とも優れるインクジェット記録体が得られ
る。特に、リン酸塩化合物、硝酸塩化合物の少なくとも
一方を含有する記録層に平均粒径１μ以下の超微細粒子
を含有するとより高光沢性、高印字濃度を得ることが可
能である。さらに平均粒径１μｍ以下の微細粒子が平均
粒径３〜４０ｎｍの１次粒子が凝集してなる平均粒径１
０ｎｍ〜５００ｎｍの２次コロイド粒子であると銀塩写
真に匹敵する印字濃度を得ることが可能である。記録層
に紫外線吸収剤、酸化防止剤、消光剤を含有すると、更
なる耐光性アップ効果が得られる。Means for Solving the Problems The present invention has been intensively studied to solve the above-mentioned problems, and as a result, JIS Z874 has been developed.
In an ink jet recording medium having a 75 ° specular glossiness of 20% or more as defined in 1, when at least one of a phosphate compound and a nitrate compound is contained in at least one recording layer, particularly, glossiness and light resistance are excellent. An ink jet recording body is obtained. When at least one recording layer is subjected to gloss processing, a higher gloss recording medium is obtained, and when the gloss processing is performed by a transfer method, gloss similar to that of a silver halide photograph is obtained, and ink jet recording which is excellent in gloss and storage stability is obtained. The body is obtained. In particular, when the recording layer containing at least one of a phosphate compound and a nitrate compound contains ultrafine particles having an average particle diameter of 1 μm or less, higher glossiness and higher printing density can be obtained. Furthermore, the average particle diameter of the primary particles having an average particle diameter of 3 to 40 nm is agglomerated by fine particles having an average particle diameter of 1 μm or less.
When the secondary colloid particles have a size of 0 nm to 500 nm, it is possible to obtain a print density comparable to that of a silver salt photograph. When the recording layer contains an ultraviolet absorber, an antioxidant, and a quencher, a further effect of increasing light resistance can be obtained.

【０００８】本発明は以下の実施様態を含むがこれらに
限るものではない。 ［１］支持体に少なくとも１層の記録層を設けたインク
ジェット記録体において、記録される面のＪＩＳ Ｚ８
７４１に規定される７５度鏡面光沢度が２０％以上であ
り、該記録層がリン酸塩と硝酸塩からなる群より選ばれ
る少なくとも１種を含有することを特徴とするインクジ
ェット記録体。 ［２］少なくとも１層の記録層は成型面により平滑化処
理を施してなることを特徴とする［１］記載のインクジ
ェット記録体。 ［３］リン酸塩と硝酸塩からなる群より選ばれる少なく
とも１種を含有する記録層が平均粒径１μｍ以下の微細
粒子顔料を含有することを特徴とする［１］または
［２］記載のインクジェット記録体。 ［４］平均粒径１μｍ以下の微細粒子顔料が、平均粒径
３〜４０ｎｍの１次粒子が凝集してなる平均粒径１０ｎ
ｍ〜５００ｎｍの２次コロイド粒子であることを特徴と
する［３］記載のインクジェット記録体。 ［５］記録層がリン酸塩を含有し、リン酸塩がメタリン
酸塩、トリポリリン酸塩、２リン酸塩、グリセロリン酸
塩、リン酸水素塩、リン酸２水素塩よりなる群から選ば
れる少なくとも１種であることを特徴とする［１］、
［２］、［３］または［４］記載インクジェット記録
体。 ［６］記録層がリン酸塩を含有し、リン酸塩がリン酸２
水素塩、グリセロリン酸塩、メタリン酸塩よりなる群か
ら選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする
［１］、［２］、［３］または［４］記載インクジェッ
ト記録体。 ［７］記録層がリン酸塩を含有し、リン酸塩がメタリン
酸塩より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とす
る［１］，［５］または［６］記載インクジェット記録
体。 ［８］塩がナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、
マグネシウム塩、アルミニウム塩より選ばれる少なくと
も１種である［１］，［５］，［６］または［７］記載
インクジェット記録体。 ［９］記録層がリン酸塩を含有し、リン酸塩がメタリン
酸ナトリウムとメタリン酸カリウムよりなる群から選ば
れる少なくとも１種であることを特徴とする［１］，
［５］または［６］記載インクジェット記録体。 ［10］いずれかの記録層が紫外線吸収剤、酸化防止剤、
または消光剤を含有することを特徴とする［１］，
［２］，［３］，［４］または［５］記載のインクジェ
ット記録体。 ［11］成型面による平滑化処理が、転写法により行われ
ることを特徴とする［２］記載のインクジェット記録
体。[0008] The present invention includes, but is not limited to, the following embodiments. [1] In an ink jet recording medium provided with at least one recording layer on a support, JIS Z8 of a surface to be recorded is used.
74. An ink jet recording medium characterized by having a specular gloss at 75 degrees defined by ISO 741 of 20% or more, and wherein the recording layer contains at least one selected from the group consisting of phosphates and nitrates. [2] The ink jet recording medium according to [1], wherein at least one recording layer is subjected to a smoothing treatment by a molding surface. [3] The inkjet according to [1] or [2], wherein the recording layer containing at least one selected from the group consisting of phosphate and nitrate contains a fine particle pigment having an average particle size of 1 μm or less. Record body. [4] Fine particle pigments having an average particle size of 1 μm or less, and primary particles having an average particle size of 3 to 40 nm aggregate to form an average particle size of 10 n.
The inkjet recording material according to [3], wherein the inkjet recording material is a secondary colloid particle having a particle size of m to 500 nm. [5] The recording layer contains a phosphate, and the phosphate is selected from the group consisting of metaphosphate, tripolyphosphate, diphosphate, glycerophosphate, hydrogen phosphate, and dihydrogen phosphate. [1] characterized in that it is at least one kind.
[2] The ink jet recording medium according to [3] or [4]. [6] The recording layer contains phosphate, and the phosphate is phosphoric acid 2
The inkjet recording material according to [1], [2], [3] or [4], which is at least one selected from the group consisting of hydrogen salts, glycerophosphates and metaphosphates. [7] The ink jet recording material according to [1], [5] or [6], wherein the recording layer contains a phosphate, and the phosphate is at least one selected from metaphosphates. [8] The salt is a sodium salt, a potassium salt, a calcium salt,
The inkjet recording material according to [1], [5], [6] or [7], which is at least one selected from a magnesium salt and an aluminum salt. [9] The recording layer contains a phosphate, and the phosphate is at least one selected from the group consisting of sodium metaphosphate and potassium metaphosphate.
[5] The inkjet recording material according to [6]. [10] One of the recording layers is an ultraviolet absorber, an antioxidant,
Or a quencher [1],
The ink-jet recording medium according to [2], [3], [4] or [5]. [11] The ink-jet recording medium according to [2], wherein the smoothing treatment by the molding surface is performed by a transfer method.

【０００９】[12]少なくとも１層の記録層を予め成形面
に塗布成膜した後、支持体（支持体に記録層を有する場
合はその記録層）上に転写して成形面を剥離してなるこ
とを特徴とする[11]記載のインクジェット記録体。 [13]７５度鏡面光沢度が４０％以上を有することを特徴
とする前記いずれかに記載のインクジェット記録体。 [14]リン酸塩化合物、硝酸塩化合物の水に対する溶解度
（２０℃）は２ｇ以上あることを特徴とする前記いずれ
かに記載のインクジェット記録体。 [15]リン酸塩化合物、硝酸塩化合物の少なくとも一方を
含有する記録層は記録体の最表層であることを特徴とす
る前記いずれかに記載のインクジェット記録体。 [16]紫外線吸収剤がベンゾトリアゾール系または酸化セ
リウムを含有することを特徴とする[10]記載のインクジ
ェット記録体。 [17]少なくとも１層の記録層中にカチオン樹脂を含有す
ることを特徴とする前記いずれかに記載のインクジェッ
ト記録体。 [18]記録層が水溶性バインダーを含有することを特徴と
する前記いずれかに記載のインクジェット記録体。 [19] 記録層がリン酸塩を含有し、リン酸塩がグリセロ
リン酸塩、メタリン酸塩よりなる群から選ばれる少なく
とも１種であることを特徴とする［１］、［２］、
［３］または［４］記載インクジェット記録体。 [20]記録層がカチオン樹脂を含有する上記いずれかに記
載のインクジェット記録体。[12] At least one recording layer is coated and formed on a molding surface in advance, and then is transferred onto a support (if the support has a recording layer, the recording layer is used) to peel off the molding surface. The inkjet recording material according to [11], wherein [13] The ink-jet recording material according to any one of the above, wherein the 75-degree specular glossiness is 40% or more. [14] The ink-jet recording material according to any one of the above, wherein the solubility of the phosphate compound or the nitrate compound in water (20 ° C.) is 2 g or more. [15] The ink jet recording material according to any one of the above, wherein the recording layer containing at least one of a phosphate compound and a nitrate compound is the outermost layer of the recording material. [16] The ink-jet recording material according to [10], wherein the ultraviolet absorbent contains a benzotriazole-based or cerium oxide. [17] The ink jet recording material according to any one of the above, wherein at least one recording layer contains a cationic resin. [18] The ink-jet recording material according to any one of the above, wherein the recording layer contains a water-soluble binder. [19] The recording layer contains a phosphate, and the phosphate is at least one selected from the group consisting of glycerophosphate and metaphosphate, [1], [2],
[3] The inkjet recording material according to [4]. [20] The ink-jet recording body according to any one of the above, wherein the recording layer contains a cationic resin.

【００１０】[0010]

【発明の実施の形態】ＪＩＳ Ｚ８７４１に規定される
７５度鏡面光沢度が２０％以上を有するインクジェット
記録体は下記に示す方法で得ることができる。光沢に優
れる記録体を得るには例えば、記録層の組成を下記のも
のから選ぶことができる：親水性樹脂を主成分とする
塗工層を支持体上に設ける、平均粒径１μｍ以下の微
細粒子を主成分とする塗工層を支持体上に設けるなどが
挙げられる。製造方法からは例えば：カレンダー処
理、平滑な成形面に記録層を塗布乾燥して、支持体に
転写することにより平滑な記録層を得る等の方法が挙げ
られる。本発明はＪＩＳ Ｚ８７４１に規定される７５
度鏡面光沢度が２０％以上さえ得られば上記の方法に限
るものではない。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION An ink jet recording material having a 75 degree specular glossiness of 20% or more specified in JIS Z8741 can be obtained by the following method. In order to obtain a recording medium having excellent gloss, for example, the composition of the recording layer can be selected from the following: a coating layer containing a hydrophilic resin as a main component is provided on a support, and a fine particle having an average particle diameter of 1 μm or less is provided. For example, a coating layer mainly composed of particles is provided on a support. Examples of the production method include: a method of obtaining a smooth recording layer by calendering, coating and drying the recording layer on a smooth molding surface, and transferring the recording layer to a support. The present invention is defined by 75 defined in JIS Z8741.
The method is not limited to the above method as long as the degree of specular gloss is at least 20%.

【００１１】本発明は上記の方法を中心に詳しく説明す
る。 支持体に樹脂を主成分とする塗工層を設ける態様で
は、親水性樹脂は例えば、ポリビニルアルコール（以下
ＰＶＡとも称す）、カチオン性ポリビニルアルコール、
シリル変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルア
ルコール、カゼイン、大豆蛋白、合成タンパク質類、で
んぷん、カルボキシメチルセルロースやメチルセルロー
ス等のセルロース誘導体、ポリエチレンオキサイド、ポ
リビニルピロリドンなどの一般に公知の親水性樹脂が使
用できる。また疎水性樹脂の分散液も使用できるが、親
水性樹脂は吸水性の点で好ましい。勿論、（例えば２０
重量％以下，或いは１０重量％以下程度の）少量の顔料
を添加してセミグロス調にすることも可能である。The present invention will be described in detail mainly on the above method. In an embodiment in which a coating layer containing a resin as a main component is provided on a support, the hydrophilic resin is, for example, polyvinyl alcohol (hereinafter also referred to as PVA), cationic polyvinyl alcohol,
Modified polyvinyl alcohol such as silyl-modified polyvinyl alcohol, casein, soybean protein, synthetic proteins, starch, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose and methylcellulose, generally known hydrophilic resins such as polyethylene oxide and polyvinylpyrrolidone can be used. A dispersion of a hydrophobic resin can also be used, but a hydrophilic resin is preferred in terms of water absorption. Of course, (for example, 20
It is also possible to add a small amount of pigment (up to about 10% by weight or less by weight) to obtain a semi-gloss tone.

【００１２】顔料を主成分とする記録層を設ける態様
では、本発明のＪＩＳ Ｚ８７４１に規定される７５度
鏡面光沢度が２０％以上の記録体を得るためには、光沢
処理なしでは平均粒径が１μ以下の顔料を選択する必要
がある。平均粒径１μｍ以下の微細顔料は例えば：シリ
カ、アルミナシリケート、カオリン、クレー、焼成クレ
ー、酸化亜鉛、酸化錫、硫酸マグネシウム、酸化アルミ
ニウム、水酸化アルミニウム、擬ベーマイト、炭酸カル
シウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、スメクタ
イト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグ
ネシウム、珪藻土、スチレン系プラスチックピグメン
ト、尿素樹脂系プラスチックピグメント、ベンゾグアナ
ミン系プラスチックピグメント等、一般塗工紙分野で公
知公用の各種顔料が例示できる。１μｍを超えると光沢
度が急速に低下し、光沢を有する高品位の記録体を得る
ことが困難である。In an embodiment in which a recording layer containing a pigment as a main component is provided, in order to obtain a recording medium having a 75 ° specular glossiness of 20% or more specified in JIS Z8741 of the present invention, the average particle size without gloss treatment is required. It is necessary to select a pigment having a particle size of 1 μ or less. Examples of fine pigments having an average particle size of 1 μm or less include: silica, alumina silicate, kaolin, clay, calcined clay, zinc oxide, tin oxide, magnesium sulfate, aluminum oxide, aluminum hydroxide, pseudoboehmite, calcium carbonate, satin white, and aluminum silicate. Examples include various well-known pigments in the general coated paper field, such as, smectite, magnesium silicate, magnesium carbonate, magnesium oxide, diatomaceous earth, styrene plastic pigment, urea resin plastic pigment, and benzoguanamine plastic pigment. If it exceeds 1 μm, the glossiness rapidly decreases, and it is difficult to obtain a glossy high-quality recording medium.

【００１３】一般市販の顔料は一般に数μｍと大きく、
１μｍ以下の顔料は市販顔料を機械的手段で強い力を与
えることにより得られることが可能である。つまり、ｂ
ｒｅａｋｉｎｇ ｄｏｗｎ法（塊状原料を細分化する方
法）によって得られる。機械的手段としては、超音波ホ
モジナイザー、圧力式ホモジナイザー、ナノマイザー、
高速回転ミル、ローラミル、容器駆動媒体ミル、媒体撹
拌ミル、ジェットミル、サンドグラインダー等の機械的
手法が挙げられる。得られる微細粒子はコロイド状であ
っても、スラリー状であってもよい。本発明でいう平均
粒径はすべて電子顕微鏡（ＳＥＭとＴＥＭ）で観察した
粒径（マーチン径）である（「微粒子ハンドブック」、
朝倉書店、ｐ５２参照）。より高光沢、高印字濃度を得
るためには、平均粒径３〜４０ｎｍの１次粒子が構成さ
れる平均粒径１０〜５００ｎｍの２次粒子が好ましく選
択され、更に好ましくは２次粒子の平均粒径が１５〜４
００ｎｍ，最も好ましい範囲は２次粒子の平均粒径が２
０〜３００ｎｍである。２次粒子が小さすぎると塗膜の
成膜性が悪く、塗膜に多くのひび割れが生じる恐れがあ
る。一方、２次粒子が大きすぎると塗膜表面がざらつき
やすく、高光沢を有する記録体を得ることが困難であ
る。Generally, commercially available pigments are as large as several μm,
Pigments of 1 μm or less can be obtained by applying strong forces to commercially available pigments by mechanical means. That is, b
It is obtained by a leaking down method (a method of subdividing a bulk raw material). As the mechanical means, an ultrasonic homogenizer, a pressure homogenizer, a nanomizer,
Mechanical methods such as a high-speed rotation mill, a roller mill, a container driving medium mill, a medium stirring mill, a jet mill, and a sand grinder are exemplified. The obtained fine particles may be in the form of a colloid or a slurry. All the average particle diameters referred to in the present invention are particle diameters (Martin diameters) observed with an electron microscope (SEM and TEM) ("Particle Handbook",
Asakura Shoten, p. 52). In order to obtain higher gloss and higher printing density, secondary particles having an average particle diameter of 10 to 500 nm, which constitute primary particles having an average particle diameter of 3 to 40 nm, are preferably selected, and more preferably the average of the secondary particles is averaged. Particle size is 15-4
00 nm, the most preferable range is that the average particle size of the secondary particles is 2
0 to 300 nm. If the secondary particles are too small, the film-forming property of the coating film is poor, and the coating film may have many cracks. On the other hand, if the secondary particles are too large, the surface of the coating film tends to be rough, and it is difficult to obtain a recording medium having high gloss.

【００１４】微細２次粒子顔料のみでは記録層が成膜し
ないため、記録層には接着剤（バインダー）を用いる必
要がある。接着剤としては、水溶性樹脂（たとえばポリ
ビニルアルコール類（ポリビニルアルコールやシリル変
性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアル
コール等の変性ポリビニルアルコール。以下ＰＶＡとも
称す）、カゼイン、大豆蛋白、合成タンパク質類、でん
ぷん、カルボキシメチルセルロースやメチルセルロース
等のセルロース誘導体）、スチレン−ブタジエン共重合
体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役
ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテック
ス、スチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合
体ラテックスなどの一般に塗工紙に用いられている公知
の接着剤（バインダー）が単独或いは併用して用いられ
る。記録層と支持体、或いは記録層間の接着性を上げる
ためには、水溶性樹脂が好ましく選択使用される。特に
重合度２０００〜５０００のポリビニルアルコール類を
使用すると、記録層と支持体、或いは記録層間の密着性
がよく、高インク吸収速度、高インク吸収容量、高印字
濃度、耐水性、耐光性に優れるインクジェット記録体が
得られる。Since the recording layer is not formed only with the fine secondary particle pigment, it is necessary to use an adhesive (binder) for the recording layer. Examples of the adhesive include water-soluble resins (for example, polyvinyl alcohols (modified polyvinyl alcohol such as polyvinyl alcohol, silyl-modified polyvinyl alcohol, and cation-modified polyvinyl alcohol; hereinafter also referred to as PVA), casein, soy protein, synthetic proteins, starch, and carboxy. Cellulose derivatives such as methylcellulose and methylcellulose), styrene-butadiene copolymer, conjugated diene-based polymer latex of methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylic polymer latex, and vinyl-based copolymer such as styrene-vinyl acetate copolymer. Known adhesives (binders) generally used for coated paper such as coalesced latex are used alone or in combination. In order to increase the adhesiveness between the recording layer and the support or between the recording layers, a water-soluble resin is preferably used. In particular, when a polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 2,000 to 5,000 is used, the adhesion between the recording layer and the support or the recording layer is good, and the ink absorption rate, the ink absorption capacity, the printing density, the water resistance, and the light resistance are excellent. An ink jet recording body is obtained.

【００１５】顔料と接着剤（バインダー）の固形分重量
比は１００／２〜１００／２００、好ましくは１００／
５〜１００／１００の範囲に調節される。接着剤（バイ
ンダー）の添加量が多いと、粒子間の細孔が小さくな
り、インク吸収速度が得られにくい。一方、接着剤（バ
インダー）が少なすぎると記録層に大きなひび割れが起
こり、画質、印字濃度が低下する恐れがある。The weight ratio of the solid content of the pigment and the adhesive (binder) is 100/2 to 100/200, preferably 100/200.
It is adjusted in the range of 5-100 / 100. If the amount of the adhesive (binder) is large, the pores between the particles become small, and it is difficult to obtain an ink absorption rate. On the other hand, if the amount of the adhesive (binder) is too small, large cracks may occur in the recording layer, and image quality and print density may be reduced.

【００１６】ＪＩＳ Ｚ８７４１に規定される７５度鏡
面光沢度が２０％以上の記録体を光沢処理なしで得る方
法について説明したが、より高光沢を得るためには、光
沢処理を施した方が有効である。光沢処理を施した場
合、記録層の組成は上記に示すような構成が最も良
好であるが、一般市販のインクジェット記録体の構成
（通常粒径の顔料、バインダー、カチオン樹脂など）で
も光沢を得ることが可能である。光沢処理方法は特に限
定しないが、例えばカレンダー処理や一定の平滑を
有する成形面を利用して記録面を支持体に転写して得る
などの方法（キャスト法、フィルム転写法など）が挙げ
られる。この内キャスト法は、加熱した鏡面ドラムに湿
潤状態の塗工層を押し当てて乾燥して記録層を得る方法
である。本発明は特に記録層をフィルム等の平滑な成形
面に塗工乾燥することにより設け、支持体（支持体に他
の記録層を有する場合は他の記録層）に転写し、成形面
を剥離する方法を用いると銀塩写真と同等の高光沢を得
ることが可能であり好ましい態様である。Although the method of obtaining a recording medium having a specular gloss of 75 degrees of 20% or more specified in JIS Z8741 without gloss processing has been described, it is more effective to apply gloss processing to obtain higher gloss. It is. When a gloss treatment is performed, the composition of the recording layer is most preferably as shown above, but the gloss can be obtained even with the composition of a general commercially available ink jet recording medium (a pigment, a binder, a cationic resin or the like having a normal particle size). It is possible. The gloss treatment method is not particularly limited, and examples thereof include a calendering method and a method in which a recording surface is transferred to a support using a molded surface having a certain smoothness (a casting method, a film transfer method, and the like). The inner casting method is a method in which a wet coating layer is pressed against a heated mirror drum and dried to obtain a recording layer. In the present invention, in particular, the recording layer is provided by coating and drying on a smooth molding surface such as a film, and is transferred to a support (or another recording layer when the support has another recording layer), and the molding surface is peeled off. This method is preferable because it is possible to obtain a high gloss equivalent to that of silver halide photography.

【００１７】成形面に使用される材料としては、高表面
平滑性を有するセロハン、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、軟質ポリ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニル、ポリエ
ステル等のプラスチックフィルム類、ポリエチレンラミ
ネート紙、グラシン紙、含浸紙、蒸着紙等の紙類、金属
フォイル、合成紙等可とう性を有するシート類及び無機
ガラス、金属、プラスチック等の高平滑表面を有するド
ラムや板類が適宜使用される。特に、製造工程及び成形
面と記録層の剥離適性等の観点から、高分子フィルム
（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等）、
高平滑表面を有する金属ドラムが好ましい。成形面は光
沢を付与する目的で平滑である方が好ましく、成形面の
表面粗さ（ＪＩＳ Ｂ−０６０１）は、Ｒａが０．５μ
ｍ以下が好ましく、より好ましくはＲａが０．０５μｍ
以下である。尚、表面粗さをコントロールして、セミグ
ロス調などの風合いをもたせることが可能である。Examples of the material used for the molding surface include plastic films having high surface smoothness, such as cellophane, polyethylene, polypropylene, soft polyvinyl chloride, hard polyvinyl chloride, polyester, etc., polyethylene laminated paper, glassine paper, impregnation. Papers such as paper and vapor-deposited paper, flexible sheets such as metal foil and synthetic paper, and drums and plates having a highly smooth surface such as inorganic glass, metal and plastic are appropriately used. In particular, from the viewpoint of the manufacturing process and the suitability for peeling the molded surface and the recording layer, etc., a polymer film (polyethylene, polypropylene, polyester, etc.)
Metal drums having a high smooth surface are preferred. The molded surface is preferably smooth for the purpose of imparting gloss. The surface roughness (JIS B-0601) of the molded surface is such that Ra is 0.5 μm.
m is preferable, and Ra is more preferably 0.05 μm
It is as follows. In addition, it is possible to give a texture such as semi-gloss tone by controlling the surface roughness.

【００１８】成形面は無処理のままでよいが、記録層と
支持体（或いは他の記録層）の接着力よりも、成形面と
記録層の接着力を小さく制御するため、成形面の塗工面
にシリコーンやフッ素樹脂等の剥離性を有する化合物を
塗工して使用することが可能である。記録面を支持体に
転写する際、成形面に塗工した記録層と支持体（或いは
他の記録層）が接着さえできれば特に接着方法は限定す
るものではない。接着は圧力（５〜１５０Ｋｇ／ｃｍ）
と熱（３０〜１００℃）のみでも可能だが、より好まし
くは上層及び／または下層に記録層絶乾重量に対して水
分が５０〜３５０％になるように蒸気を当てたり、或い
は水塗りしてカレンダー等により圧着することによって
実現可能である。勿論、支持体に中間層（接着剤、感圧
接着剤など）を予め設け接着することが可能であるが、
より有効的な方法としては、中間層をインク吸収性を有
する記録層にすることである。つまり、支持体に記録層
を塗工し、ウエットの状態で貼り合わせてから乾燥し接
着する。The molding surface may be left untreated. However, in order to control the adhesive force between the molding surface and the recording layer to be smaller than the adhesive force between the recording layer and the support (or another recording layer), the coating surface of the molding surface is controlled. It is possible to apply a compound having releasability, such as silicone or fluororesin, on the surface to be used. When transferring the recording surface to the support, the bonding method is not particularly limited as long as the recording layer coated on the molding surface can be bonded to the support (or another recording layer). Bonding is pressure (5-150Kg / cm)
And heat (30 to 100 ° C.) alone, but more preferably the upper and / or lower layers are steamed or water-coated so that the moisture content is 50 to 350% based on the absolute dry weight of the recording layer. This can be realized by crimping with a calender or the like. Of course, it is possible to provide an intermediate layer (adhesive, pressure-sensitive adhesive, etc.) on the support in advance, and to adhere.
A more effective method is to make the intermediate layer a recording layer having ink absorbency. That is, the recording layer is applied to the support, and the recording layer is attached in a wet state, and then dried and adhered.

【００１９】ＪＩＳ Ｚ８７４１に規定される７５度鏡
面光沢度が２０％以上の記録体を得る方法について説明
したが、本発明では記録画像の耐光性を得るために、少
なくとも１層の記録層にリン酸塩、又は硝酸塩を含有さ
せる。リン酸塩は例えばメタリン酸、トリポリリン酸、
２リン酸、グリセロリン酸、リン酸水素、リン酸２水
素、亜リン酸、亜リン酸水素、グアニジンリン酸、グル
コース１−リン酸、グルコース６−リン酸、シチジン
５’−１リン酸、シチジン５’−３リン酸、ピロリン
酸、ヘキサフルオロリン酸、モリブドリン酸などのナト
リウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミ
ニウム、亜鉛、ニッケル塩などが挙げられる。硝酸塩は
例えば硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸マグネシウ
ム、硝酸セリウム、硝酸イットリウム、硝酸アルミニウ
ムなどが挙げられる。耐水性や耐光性のバランスからメ
タリン酸塩、トリポリリン酸塩、２リン酸塩、グリセロ
リン酸塩、リン酸水素塩、リン酸２水素塩及び硝酸ナト
リウムが好ましく、より好ましくはリン酸２水素塩、グ
リセロリン酸塩、メタリン酸塩であり、更にグリセロリ
ン酸塩、メタリン酸塩が好ましい。上記塩の金属は、ナ
トリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アル
ミニウムが好ましく、特にナトリウム、カリウム、カル
シウム、マグネシウムが好ましい。とりわけメタリン酸
ナトリウム、メタリン酸カリウム等のメタリン酸塩が最
も有効である。Although the method for obtaining a recording medium having a specular glossiness of 75 degrees of 20% or more specified in JIS Z8741 has been described, in the present invention, in order to obtain light resistance of a recorded image, at least one recording layer is phosphorous. Contains acid salts or nitrates. Phosphates are, for example, metaphosphoric acid, tripolyphosphoric acid,
Diphosphate, glycerophosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate, phosphorous acid, hydrogen phosphite, guanidine phosphate, glucose 1-phosphate, glucose 6-phosphate, cytidine 5′-1 phosphate, cytidine Examples include sodium, potassium, calcium, magnesium, aluminum, zinc, nickel salts and the like such as 5′-3 phosphoric acid, pyrophosphoric acid, hexafluorophosphoric acid, and molybdophosphoric acid. Examples of the nitrate include sodium nitrate, potassium nitrate, magnesium nitrate, cerium nitrate, yttrium nitrate, and aluminum nitrate. From the balance of water resistance and light resistance, metaphosphate, tripolyphosphate, diphosphate, glycerophosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate and sodium nitrate are preferred, more preferably dihydrogen phosphate, Glycerophosphate and metaphosphate are preferred, and glycerophosphate and metaphosphate are more preferred. The metal of the salt is preferably sodium, potassium, calcium, magnesium, or aluminum, and particularly preferably sodium, potassium, calcium, or magnesium. In particular, metaphosphates such as sodium metaphosphate and potassium metaphosphate are most effective.

【００２０】リン酸塩、硝酸塩は耐光性の効果さえあれ
ば特に限定するものではないが、光沢性、塗料との混合
性の点から水に対する溶解度（２０℃）は２ｇ以上あっ
た方が好ましい。記録層中の含有量は０．１〜５．０ｇ
／ｍ²の範囲が好ましく、最も好ましい範囲は０．２〜
２．５ｇ／ｍ²である。含有量が少なすぎると効果が得
られにくく、多すぎると記録層の成膜性が低下し、光沢
が得られにくい問題がある。The phosphates and nitrates are not particularly limited as long as they have the effect of light resistance, but the solubility in water (20 ° C.) is preferably 2 g or more from the viewpoint of glossiness and compatibility with paints. . The content in the recording layer is 0.1 to 5.0 g.
/ M ² is preferred, and the most preferred range is from 0.2 to
2.5 g / m ² . If the content is too small, it is difficult to obtain the effect, and if it is too large, there is a problem that the film-forming property of the recording layer is reduced and it is difficult to obtain gloss.

【００２１】光沢の低い、所謂マット調インクジェット
記録体にリン酸塩、硝酸塩を含有しても耐光性の向上効
果は顕著には得られない。理由は定かではないが、マッ
ト調のインクジェット記録層は一般に数ミクロンの顔料
とバインダーにより構成されているため、リン酸塩、硝
酸塩を記録層に添加しても数ミクロンの顔料の隙間に吸
引されやすいせいか、耐光性改良効果が顕著には得られ
ないものと推定できる。これに対し、本発明では画質、
記録濃度に優れた記録体を提供するため、記録層表面の
光沢に優れたものとする。そして、理由は必ずしも明ら
かではないが、光沢を高めるために塗工層において乱反
射が起こりにくい組成を用いるためか、記録像の耐光保
存性に劣る傾向がある。ところがこのように光沢に優れ
た記録体の塗工層に前記リン酸塩または硝酸塩を含有さ
せると顕著な耐光性改良効果が得られた。Even if phosphates and nitrates are contained in a so-called matt ink jet recording medium having a low gloss, the effect of improving light resistance cannot be remarkably obtained. Although the reason is not clear, since the matte ink jet recording layer is generally composed of a pigment and a binder of several microns, even if phosphate or nitrate is added to the recording layer, it is sucked into the gap of the pigment of several microns. It is presumed that the effect of improving light resistance is not remarkably obtained, probably because of the ease. In contrast, in the present invention, the image quality,
In order to provide a recording medium having an excellent recording density, the recording layer surface has an excellent gloss. And although the reason is not always clear, it tends to be inferior to the light storage stability of the recorded image, probably because the coating layer uses a composition that does not easily cause irregular reflection in order to increase the gloss. However, when the above-mentioned phosphate or nitrate was contained in the coating layer of the recording medium having excellent gloss, a remarkable light resistance improving effect was obtained.

【００２２】インク定着性を向上させる目的でカチオン
樹脂を記録層中に添加することができる。本発明の記録
層中に、特に上層の記録層中にカチオン性樹脂を添加す
ることが好ましい。添加されるカチオン樹脂としては、
例えばポリエチレンアミンやポリプロピレンポリアミン
などのポリアルキレンポリアミン類、またはその誘導
体、第３級アミノ基や第４級アンモニウム基を有するア
クリル樹脂、ジアクリルアミン等一般市販の各種公知公
用のカチオン樹脂が挙げられる。なお、カチオン樹脂の
添加量としては顔料１００部に対し、１〜３０重量部、
より好ましくは５〜２０重量部の範囲で調節される。そ
の他、一般塗工紙製造において使用される分散剤、増粘
剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤
が適宜添加される。A cationic resin can be added to the recording layer for the purpose of improving the ink fixing property. It is preferable to add a cationic resin to the recording layer of the invention, particularly to the upper recording layer. As the cationic resin to be added,
Examples thereof include polyalkylene polyamines such as polyethylene amine and polypropylene polyamine, or derivatives thereof, acrylic resins having a tertiary amino group or a quaternary ammonium group, and various commercially available cation resins such as diacrylamine. The amount of the cationic resin added is 1 to 30 parts by weight, based on 100 parts of the pigment,
More preferably, it is adjusted in the range of 5 to 20 parts by weight. In addition, various auxiliaries such as a dispersant, a thickener, an antifoaming agent, a coloring agent, an antistatic agent, and a preservative used in the production of general coated paper are appropriately added.

【００２３】前記等の各態様において、リン酸
塩または硝酸塩を含有する記録層のみにより記録層を構
成してもよいが、インク吸収性等を向上させるために他
の記録層を設けてもよい。他の記録層を有する場合、少
なくとも１層、好ましくは上層がリン酸塩、硝酸塩を含
有する記録層である。他の記録層（支持体側の記録層、
下層）は前記特定の粒径の顔料のみに限られず、一般市
販の顔料（例えば：シリカ、アルミナシリケート、カオ
リン、クレー、焼成クレー、酸化亜鉛、酸化錫、硫酸マ
グネシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、
擬ベーマイト、炭酸カルシウム、サチンホワイト、珪酸
アルミニウム、スメクタイト、珪酸マグネシウム、炭酸
マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン系
プラスチックピグメント、尿素樹脂系プラスチックピグ
メント、ベンゾグアナミン系プラスチックピグメント
等、一般塗工紙分野で公知公用の各種顔料）、前記バイ
ンダー（結着剤）を含有し、適宜前記カチオン樹脂など
を添加して構成される。尚、下層の顔料もで前記した
微細顔料としてもよい。In each of the above embodiments, the recording layer may be constituted only by a recording layer containing a phosphate or a nitrate, but another recording layer may be provided in order to improve the ink absorbency and the like. . When having another recording layer, at least one layer, preferably the upper layer, is a recording layer containing a phosphate or a nitrate. Other recording layers (the recording layer on the support side,
The lower layer is not limited to only the pigment having the specific particle size, and a commercially available pigment (for example, silica, alumina silicate, kaolin, clay, calcined clay, zinc oxide, tin oxide, magnesium sulfate, aluminum oxide, aluminum hydroxide,
Pseudo boehmite, calcium carbonate, satin white, aluminum silicate, smectite, magnesium silicate, magnesium carbonate, magnesium oxide, diatomaceous earth, styrene plastic pigment, urea resin plastic pigment, benzoguanamine plastic pigment, etc. Of various pigments) and the binder (binder), and the cation resin and the like are appropriately added. The pigment in the lower layer may be the fine pigment described above.

【００２４】記録層の塗工量は特に限定するものではな
いが、リン酸塩、硝酸塩を含有する記録層の一層で記録
層を構成する場合の塗工量は３〜６０ｇ／ｍ²、好まし
くは１０〜５０ｇ／ｍ²に調節する。下層の記録層（中
間層ともいう）を有する場合は、リン酸塩や硝酸塩を含
有する記録層（好ましくは上層）の塗工量を２〜３０ｇ
／ｍ²、好ましくは３〜１５ｇ／ｍ²に調節する。他の塗
工層の塗工量は１〜５０ｇ／ｍ²、好ましくは５〜４０
ｇ／ｍ²に調節される。記録層の塗工用コーターとして
はダイコーター、ブレードコーター、エアーナイフコー
ター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコータ
ー、ロッドブレードコーター、リップコーター、カーテ
ンコーター等の各種公知の塗工装置が挙げられる。The coating amount of the recording layer is not particularly limited, but the coating amount when a single recording layer containing a phosphate or a nitrate constitutes the recording layer is preferably 3 to 60 g / m ² . Is adjusted to 10 to 50 g / m ² . When a lower recording layer (also referred to as an intermediate layer) is provided, the coating amount of the phosphate or nitrate-containing recording layer (preferably the upper layer) is 2 to 30 g.
/ M ² , preferably 3 to 15 g / m ² . The coating amount of the other coating layer is 1 to 50 g / m ² , preferably 5 to 40 g / m ² .
g / m ² . Examples of the coater for coating the recording layer include various known coaters such as a die coater, a blade coater, an air knife coater, a roll coater, a bar coater, a gravure coater, a rod blade coater, a lip coater, and a curtain coater.

【００２５】更に耐光性を向上する目的で記録層（リン
酸塩、硝酸塩を含有する記録層であっても、その他の記
録層であってもよい）に紫外線吸収剤や酸化防止剤を含
有することができる。紫外線吸収剤としては有機系、無
機系のものが適宜選択される。有機系の紫外線吸収剤と
してサリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾ
ール系、シアノアクリレート系等の公知のものが挙げら
れる。無機系の紫外線吸収剤としては酸化亜鉛、酸化セ
リウム、酸化チタン、酸化イットリウム等の遷移金属酸
化物が適宜使用される。本発明では、塗工適性及び印字
後の耐光性から有機系ではベンゾトリアゾール系紫外線
吸収剤、無機系では酸化セリウムが有効である。For the purpose of further improving light resistance, the recording layer (which may be a recording layer containing phosphate or nitrate or another recording layer) contains an ultraviolet absorber or an antioxidant. be able to. As the ultraviolet absorber, organic and inorganic ones are appropriately selected. Known organic ultraviolet absorbers include salicylic acids, benzophenones, benzotriazoles, and cyanoacrylates. Transition metal oxides such as zinc oxide, cerium oxide, titanium oxide, and yttrium oxide are appropriately used as the inorganic ultraviolet absorber. In the present invention, a benzotriazole-based ultraviolet absorber is effective for an organic system and cerium oxide is effective for an inorganic system from the viewpoint of coating suitability and light resistance after printing.

【００２６】酸化防止剤としては熱や酸素による酸化を
防止するフェノール系、リン系、硫黄系の酸化防止剤
と、ピペリジンの２位および６位の炭素上のすべての水
素がメチル基で置換された構造をもつヒンダードアミン
系光安定剤（ＨＡＬＳ、Hindered Amine Light Stab
ilizer）と呼ばれる新しい光安定剤が挙げられる。ヒン
ダードアミン系光安定剤には、フェ二ル‐4-ピペリジニ
ルカーボネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジニル）−４−セバケート、ビス（Ｎ−メチル−
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，
２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’
−（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−テ
トラメチルピペリジン）等が例示でき、三共のＳａｎｏ
ｌ LS-770，GeigyのChimassorb 944LD，旭電化のアデ
カスタブLA-57等を入手できる。As the antioxidant, a phenolic, phosphorus-based, or sulfur-based antioxidant for preventing oxidation by heat or oxygen, and all hydrogens on carbons at the 2- and 6-positions of piperidine are substituted with methyl groups. Amine Light Stab (HALS, Hindered Amine Light Stab)
new light stabilizers called ilizers. Hindered amine light stabilizers include phenyl-4-piperidinyl carbonate, bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl) -4-sebacate, bis (N-methyl-
2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl-1,
2,3,4-butanetetracarboxylate, 1,1 ′
-(1,2-ethanediyl) bis (3,3,5,5-tetramethylpiperidine) and the like;
l LS-770, Geigy's Chimassorb 944LD, Asahi Denka's ADK STAB LA-57, etc. are available.

【００２７】紫外線吸収剤や酸化防止剤の含有量は０．
１〜５ｇ／ｍ²の範囲に調節する。好ましくは０．２〜
２．５ｇ／ｍ²の範囲である。少ないと効果が得られに
くく、多すぎると効果が飽和する。The content of the ultraviolet absorber and the antioxidant is 0.1.
Adjust to the range of 1-5 g / m ² . Preferably 0.2 to
It is in the range of 2.5 g / m ² . If the amount is too small, the effect is hardly obtained, and if the amount is too large, the effect is saturated.

【００２８】本発明において、支持体としては特に限定
されず、透明であっても不透明であってもよい。例え
ば、セロハン、ポリエチレン、ポリプロピレン、軟質ポ
リ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニル、ポリエステル等の
プラスチックフィルム類、上質紙、アート紙、コート
紙、キャスト塗工紙、箔紙、クラフト紙、ポリエチレン
ラミネート紙、含浸紙、蒸着紙、水溶性紙等の紙類、金
属フォイル、合成紙などが適宜使用される。前記上質紙
や塗工紙の紙支持体としては酸性紙、中性紙いずれも使
用でき、パルプとしてはＥＣＦパルプ，ＴＣＦパルプも
使用できる。In the present invention, the support is not particularly limited, and may be transparent or opaque. For example, plastic films such as cellophane, polyethylene, polypropylene, soft polyvinyl chloride, hard polyvinyl chloride, polyester, etc., high quality paper, art paper, coated paper, cast coated paper, foil paper, kraft paper, polyethylene laminated paper, impregnated Paper such as paper, vapor-deposited paper, and water-soluble paper, metal foil, and synthetic paper are used as appropriate. As the paper support of the above-mentioned high quality paper or coated paper, any of acidic paper and neutral paper can be used, and as pulp, ECF pulp and TCF pulp can also be used.

【００２９】本発明のインクジェット記録方法で使用さ
れるインクとしては、像を形成するための色素と該色素
を溶解または分散するための液媒体を必須成分とし、必
要に応じて各種分散剤、界面活性剤、粘度調整剤、比抵
抗調整剤、ｐＨ調整剤、防かび剤、記録剤の溶解または
分散安定化剤等を添加して調整される。The ink used in the ink jet recording method of the present invention comprises, as essential components, a dye for forming an image and a liquid medium for dissolving or dispersing the dye, and if necessary, various dispersants and an interface. It is adjusted by adding an activator, a viscosity adjuster, a specific resistance adjuster, a pH adjuster, a fungicide, a stabilizer for dissolving or dispersing the recording agent, and the like.

【００３０】インクに使用される記録剤としては直接染
料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食用色素、分
散染料、油性染料及び各種顔料等があげられるが、従来
公知のものは特に制限なく使用することができる。この
ような色素の含有量は、液媒体成分の種類、インクに要
求される特性などに依存して決定されるが、本発明にお
けるインクの場合も、従来のインク中におけるような配
合、即ち、０．１〜２０重量％程度の割合になるような
使用で特に問題はない。Examples of the recording agent used in the ink include direct dyes, acid dyes, basic dyes, reactive dyes, edible dyes, disperse dyes, oil dyes, various pigments, and the like. Can be used without. The content of such a dye is determined depending on the type of the liquid medium component, the characteristics required for the ink, and the like, but in the case of the ink of the present invention, the composition as in the conventional ink, that is, There is no particular problem in use at a ratio of about 0.1 to 20% by weight.

【００３１】本発明で用いられるインクの溶媒として
は、水及び水溶性の各種有機溶剤、例えば、メチルアル
コール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、
イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソ
ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコー
ル類、アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまた
はケトンアルコール類、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール等のポリアルキレングリコール
類、エチレングリコール、、ポロピレングリコール、ブ
チレングリコール、トリエチレングリコール、チオジグ
リコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコー
ル等のアルキレン基が２〜６個のアルキレングリコール
類、ジメチルホルムアミド等のアミド類、テトラヒドロ
フラン等のエーテル類、グリセリン、エチレングリコー
ルメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（エチ
ル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチルエー
テル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類など
が挙げられる。As the solvent of the ink used in the present invention, water and various water-soluble organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol,
C1-C4 alkyl alcohols such as isopropyl alcohol, n-butyl alcohol and isobutyl alcohol; ketone or ketone alcohols such as acetone and diacetone alcohol; polyethylene glycol, polyalkylene glycols such as polypropylene glycol, ethylene glycol; Alkylene groups such as propylene glycol, butylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, thiodiglycol, hexylene glycol, diethylene glycol having 2 to 6 alkylene glycols, amides such as dimethylformamide, ethers such as tetrahydrofuran, glycerin, Multivalent alcohols such as ethylene glycol methyl ether, diethylene glycol methyl (ethyl) ether, and triethylene glycol monomethyl ether Such as a lower alkyl ether of Le and the like.

【００３２】[0032]

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的
に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。
また、例中の部及び％は特に断らない限り、水を除いた
固形分であり、それぞれ重量部及び重量％を示す。The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should be understood that the present invention is by no means restricted thereto.
Unless otherwise specified, parts and% in the examples are solid contents excluding water, and represent parts by weight and% by weight, respectively.

【００３３】[支持体１]ＣＳＦ（ＪＩＳ Ｐ−８１２
１）が３００ｍｌまで叩解した針葉樹晒クラフトパルプ
（ＮＢＫＰ）と、ＣＳＦが３５０ｍｌまで叩解した広葉
樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）とを、重量比２：８の
割合で混合し、濃度０．５％のパルプスラリーを調製し
た。このパルプスラリー中にパルプ絶乾重量に対しカチ
オン化澱粉２．０％，アルキルケテンダイマー０．４
％，アニオン化ポリアクリルアミド樹脂０．１％，ポリ
アミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂０．７％を添
加し、十分に撹拌して分散させた。上記組成のパルプス
ラリーを長網マシンで抄紙し、ドライヤー、サイズプレ
ス、マシンカレンダーを通し、坪量１５７ｇ／ｍ² 、
緊度１．０ｇ／ｃｍ³の原紙を製造した。上記サイズプ
レス工程に用いたサイズプレス液は、カルボキシル変性
ポリビニルアルコールと塩化ナトリウムとを２：１の重
量比で混合し、これを水に加えて加熱溶解し、濃度５％
に調製したもので、これを紙の両面にトータルして２５
ｃｃ塗布し、支持体１を作製した。[Support 1] CSF (JIS P-812)
1) A softwood bleached kraft pulp (NBKP) beaten to 300 ml and a hardwood bleached kraft pulp (LBKP) beaten to 350 ml in a ratio of 2: 8 by weight, and a pulp having a concentration of 0.5% A slurry was prepared. In this pulp slurry, cationized starch 2.0% and alkyl ketene dimer 0.4% based on the absolute dry weight of the pulp
%, Anionized polyacrylamide resin 0.1%, and polyamide polyamine epichlorohydrin resin 0.7%, and sufficiently dispersed by stirring. The pulp slurry having the above composition is paper-made with a fourdrinier machine, passed through a drier, a size press, and a machine calender to obtain a basis weight of 157 g / m ² ,
A base paper having a strength of 1.0 g / cm ³ was produced. The size press liquid used in the size press step was prepared by mixing carboxyl-modified polyvinyl alcohol and sodium chloride at a weight ratio of 2: 1, adding the mixture to water, and heating to dissolve the mixture.
This was prepared on both sides of the paper for a total of 25
By applying cc, Support 1 was prepared.

【００３４】[支持体2]支持体１の両面にコロナ放電処
理を施した後、これにバンバリーミキサーで混合分散し
た下記のポリオレフィン樹脂組成物１を原紙のフェルト
面側にラミネート量が２５ｇ／ｍ² になるようにして、
またポリオレフィン樹脂組成物２（裏面用樹脂組成物）
をワイヤー面側にラミネート量が２０ｇ／ｍ²になるよ
うにして、Ｔ型ダイを有する溶融押し出し機（溶融温度
３２０℃）でラミネートし、フェルト側を鏡面、ワイヤ
ー側をマット調を有するクーリングロールで冷却固化し
てシート状支持体を製造した。なおポリオレフィン樹脂
組成物１中の、酸化防止剤は溶融押し出し工程における
ポリエチレンの酸化を防止するものであり、また群青と
蛍光増白剤はポリオレフィン樹脂含有層に青みと見掛け
の白さを持たせて目視感を向上させるものである。[Support 2] A corona discharge treatment was applied to both surfaces of the support 1, and the following polyolefin resin composition 1 mixed and dispersed by a Banbury mixer was laminated on the felt side of the base paper at a laminate amount of 25 g / m 2. ^{So that} it becomes ² .
Polyolefin resin composition 2 (resin composition for back surface)
Is laminated on a wire side with a melt extruder (melting temperature: 320 ° C.) having a T-type die so that the amount of lamination becomes 20 g / m ² , a cooling roll having a mirror surface on the felt side and a matte tone on the wire side. And solidified to produce a sheet-like support. The antioxidant in the polyolefin resin composition 1 is for preventing the polyethylene from being oxidized in the melt extrusion step, and the ultramarine blue and the fluorescent whitening agent give the polyolefin resin-containing layer a bluish and apparent whiteness. This is to improve visual perception.

【００３５】（ポリオレフィン樹脂組成物１）長鎖型低
密度ポリエチレン樹脂（密度０．９２６ｇ／ｃｍ³、メ
ルトインデックス２０ｇ／１０分）３５重量部、低密度
ポリエチレン樹脂（密度０．９１９ｇ／ｃｍ³、メルト
インデックス２ｇ／１０分）５０重量部、アナターゼ型
二酸化チタン（Ａ−２２０；石原産業製）１５重量部、
ステアリン酸亜鉛０．１重量部、酸化防止剤（Ｉｒｇａ
ｎｏｘ１０１０；チバガイギー製）０．０３重量部、群
青（青口群青Ｎｏ．２０００；第一化成製）０．０９重
量部、蛍光増白剤（ＵＶＩＴＥＸ ＯＢ；チバガイギー
製）０．３重量部 （ポリオレフィン樹脂組成物２）高密度ポリエチレン樹
脂（密度０．９５４ｇ／ｃｍ³、メルトインデックス２
０ｇ／１０分）６５重量部、低密度ポリエチレン樹脂
（密度０．９２４ｇ／ｃｍ³、メルトインデックス４ｇ
／１０分）３５重量部(Polyolefin resin composition 1) 35 parts by weight of a long-chain low-density polyethylene resin (density 0.926 g / cm ³ , melt index 20 g / 10 min), low-density polyethylene resin (density 0.919 g / cm ³ , Melt index 2 g / 10 min) 50 parts by weight, anatase type titanium dioxide (A-220; manufactured by Ishihara Sangyo) 15 parts by weight,
0.1 parts by weight of zinc stearate, an antioxidant (Irga
nox1010; Ciba-Geigy) 0.03 parts by weight, ultramarine (blue-mouthed ultramarine No. 2000; Daiichi Kasei) 0.09 parts by weight, fluorescent brightener (UVITEX OB; Ciba-Geigy) 0.3 parts by weight (polyolefin resin) Composition 2) high-density polyethylene resin (density 0.954 g / cm ³ , melt index 2)
0 g / 10 min) 65 parts by weight, low density polyethylene resin (density 0.924 g / cm ³ , melt index 4 g)
/ 10 minutes) 35 parts by weight

【００３６】［シリカゾルＡ］平均粒径３μｍの合成無
定型シリカ（日本シリカ工業社製、商品名：Ｎｉｐｓｉ
ｌ、ＨＤ−２、１次粒子径：１１ｎｍ）をサンドグライ
ンダーにより粉砕分散した後、圧力式ホモジナイザーで
さらに粉砕分散し、凝集体平均粒子径が７０ｎｍになる
までサンドグラインダーと圧力式ホモジナイザーの粉砕
分散操作を繰り返し、８％の水分散液を試作した。続い
て、水分散液にカチオン樹脂（日東紡績社製、商品名：
ＰＡＳ−Ｈ−１０Ｌ、ポリジアリルジメチルアンモニウ
ムクロライド）１５部を添加すると、凝集粒子の粒径が
大きくなり、増粘・凝集が起こった。この液を更に、サ
ンドグラインダーにより粉砕分散した後、圧力式ホモジ
ナイザーでさらに粉砕分散し、平均粒子径が１５０ｎｍ
になるまでサンドグラインダーと圧力式ホモジナイザー
の粉砕分散操作を繰り返し、９％の水分散液を試作し
た。 ［シリカゾルＢ］平均粒径３μｍの合成無定型シリカ
（日本シリカ工業社製、商品名：Ｎｉｐｓｉｌ、ＬＰ、
１次粒子径：１６ｎｍ）をサンドグラインダーにより粉
砕分散した後、圧力式ホモジナイザーでさらに粉砕分散
し、凝集体（二次粒子）平均粒径が５００ｎｍになるま
でサンドグラインダーと圧力式ホモジナイザーの粉砕分
散操作を繰り返し、９％の水分散液を試作した。[Silica Sol A] Synthetic amorphous silica having an average particle size of 3 μm (manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd., trade name: Nipsi)
1, HD-2, primary particle diameter: 11 nm) after being pulverized and dispersed by a sand grinder, further pulverized and dispersed by a pressure homogenizer, and pulverized and dispersed by a sand grinder and a pressure homogenizer until the average particle diameter of the aggregates becomes 70 nm. The operation was repeated to produce an 8% aqueous dispersion. Subsequently, a cationic resin (manufactured by Nitto Boseki Co., trade name:
When 15 parts of PAS-H-10L (polydiallyldimethylammonium chloride) was added, the particle size of the aggregated particles became large, and thickening and aggregation occurred. This liquid was further pulverized and dispersed by a sand grinder, and further pulverized and dispersed by a pressure homogenizer, and the average particle diameter was 150 nm.
The operation of pulverizing and dispersing with a sand grinder and a pressure homogenizer was repeated until a 9% aqueous dispersion was produced. [Silica Sol B] Synthetic amorphous silica having an average particle size of 3 μm (manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd., trade name: Nipsil, LP,
(Primary particle diameter: 16 nm) is pulverized and dispersed by a sand grinder, then further pulverized and dispersed by a pressure homogenizer, and pulverized and dispersed by a sand grinder and a pressure homogenizer until the average particle size of the aggregates (secondary particles) becomes 500 nm. Was repeated to produce a 9% aqueous dispersion.

【００３７】実施例１(参考例１) ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名、ＰＶＡ−
２２４、重合度：２４００、ケン化度：８８％）１００
部に、カチオン樹脂（日東紡績社製、商品名：ＰＡＳ−
Ｈ−１０Ｌ、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロラ
イド）１０部、メタリン酸ナトリウム（関東化学社製）
５部を添加して１０％の水溶液を作製し、支持体２に塗
工量が１０ｇ／ｍ² になるように塗布乾燥し、本発明
のインクジェット記録体を製造した。Example 1 (Reference Example 1) Polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., trade name, PVA-
224, degree of polymerization: 2400, degree of saponification: 88%) 100
In the section, a cationic resin (manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd., trade name: PAS-
H-10L, 10 parts of polydiallyldimethylammonium chloride), sodium metaphosphate (Kanto Chemical Co., Ltd.)
Five parts were added to prepare a 10% aqueous solution, which was applied to the support 2 so as to have a coating amount of 10 g / m ² , and dried to produce an ink jet recording body of the present invention.

【００３８】実施例２ シリカゾルＡ１００部に、ポリビニルアルコール（クラ
レ社製、商品名：ＰＶＡ−１３５Ｈ、重合度：３５０
０、ケン化度：９９％以上）３５部、リン酸２水素ナト
リウム２水和物５部（関東化学社製）を混合した７％水
溶液を用い、塗工量が２０ｇ／ｍ²となるように支持体
２に塗工乾燥し、本発明のインクジェット記録体を製造
した。Example 2 100 parts of silica sol A was mixed with polyvinyl alcohol (Kuraray Co., trade name: PVA-135H, degree of polymerization: 350).
0, saponification degree: 99% or more) using a 7% aqueous solution obtained by mixing 35 parts of sodium dihydrogen phosphate dihydrate 5 parts (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) so that the coating amount becomes 20 g / m ^2. The support 2 was coated and dried to produce an ink jet recording medium of the present invention.

【００３９】実施例３ シリカゾルＡ１００部に、ポリビニルアルコール（クラ
レ社製、商品名：ＰＶＡ−１４０Ｈ、重合度：４００
０、ケン化度：９９％以上）３０部を混合した８％水溶
液を用い、塗工量が５ｇ／ｍ² となるように成形面と
して利用するＰＥＴフィルム（東レ社製、商品名：ルミ
ラーＴ、３８μm、Ｒａ＝０．０２μｍ）に塗工乾燥し
た。次に、上記塗工層上に乾燥塗工量が１．０ｇ／ｍ²
になるようにリン酸２水素ナトリウム２水和物を塗布乾
燥した。続いて、シリカゾルＢ１００部に、ポリビニル
アルコール（クラレ社製、商品名：１４０Ｈ）３５部を
混合した８％水溶液を用い、塗工量が１５ｇ／ｍ²とな
るように支持体１に塗工し、上記塗工層と貼り合わせ乾
燥し、ＰＥＴフィルムを剥がし、本発明のインクジェッ
ト記録体を製造した。Example 3 100 parts of silica sol A was mixed with polyvinyl alcohol (Kuraray Co., trade name: PVA-140H, polymerization degree: 400).
0, saponification degree: 99% or more) PET film (manufactured by Toray Industries, trade name: Lumirror T) used as a molding surface so that the coating amount becomes 5 g / m ² using an 8% aqueous solution mixed with 30 parts. , 38 μm, Ra = 0.02 μm). Next, a dry coating amount of 1.0 g / m ² was applied on the coating layer.
Sodium dihydrogen phosphate dihydrate was applied and dried. Subsequently, an 8% aqueous solution obtained by mixing 35 parts of polyvinyl alcohol (trade name: 140H, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) with 100 parts of silica sol B was applied to the support 1 so that the coating amount was 15 g / m ^2. Then, the resultant was laminated with the above-mentioned coating layer and dried, and the PET film was peeled off to produce an ink jet recording medium of the present invention.

【００４０】実施例４ リン酸２水素ナトリウム２水和物をトリポリリン酸ナト
リウムに変更した以外は実施例３と同様に本発明のイン
クジェット記録体を製造した。 実施例５ リン酸２水素ナトリウム２水和物を２リン酸ナトリウム
（Ｎａ₄Ｐ₂Ｏ₇）に変更した以外は実施例３と同様に本
発明のインクジェット記録体を製造した。Example 4 An ink jet recording material of the present invention was produced in the same manner as in Example 3, except that sodium dihydrogen phosphate dihydrate was changed to sodium tripolyphosphate. Example 5 An ink jet recording body of the present invention was produced in the same manner as in Example 3, except that sodium dihydrogen phosphate dihydrate was changed to sodium diphosphate (Na ₄ P ₂ O ₇ ).

【００４１】実施例６ リン酸２水素ナトリウム２水和物をグリセロリン酸カル
シウムに変更した以外は実施例３と同様に本発明のイン
クジェット記録体を製造した。 実施例７ リン酸２水素ナトリウム２水和物をリン酸水素２ナトリ
ウムに変更した以外は実施例３と同様に本発明のインク
ジェット記録体を製造した。Example 6 An ink jet recording medium of the present invention was produced in the same manner as in Example 3 except that sodium dihydrogen phosphate dihydrate was changed to calcium glycerophosphate. Example 7 An ink jet recording medium of the present invention was produced in the same manner as in Example 3, except that sodium dihydrogen phosphate dihydrate was changed to disodium hydrogen phosphate.

【００４２】実施例８ リン酸２水素ナトリウム２水和物を硝酸ナトリウムに変
更した以外は実施例３と同様に本発明のインクジェット
記録体を製造した。 実施例９ シリカゾルＡ１００部に、ポリビニルアルコール（クラ
レ社製、商品名：ＰＶＡ−１４０Ｈ）３０部を混合した
８％水溶液を用い、塗工量が５ｇ／ｍ²となるように成
形面として利用するＰＥＴフィルム（東レ社製、商品
名：ルミラーＴ、３８μm、Ｒａ＝０．０２μｍ）に塗
工乾燥した。次に、上記塗工層上に塗工量が０．２ｇ／
ｍ²になるようにリン酸２水素カルシウムを塗布乾燥し
た。続いて、シリカゾルＢ１００部に、ポリビニルアル
コール（クラレ社製、商品名：１４０Ｈ）３５部、酸化
セリウムゾル（多木化学社製、商品名：Ｕ−１５）１０
部を混合した８％水溶液を用い、塗工量が１５ｇ／ｍ²
となるように支持体１に塗工し、上記塗工層と貼り合わ
せ乾燥し、ＰＥＴフィルムを剥がし、本発明のインクジ
ェット記録体を製造した。Example 8 An ink jet recording medium of the present invention was produced in the same manner as in Example 3, except that sodium dihydrogen phosphate dihydrate was changed to sodium nitrate. Example 9 An 8% aqueous solution obtained by mixing 30 parts of polyvinyl alcohol (trade name: PVA-140H, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) with 100 parts of silica sol A is used as a molding surface so that the coating amount is 5 g / m ^2. A PET film (manufactured by Toray Industries, trade name: Lumirror T, 38 μm, Ra = 0.02 μm) was applied and dried. Next, a coating amount of 0.2 g /
m ² , calcium dihydrogen phosphate was applied and dried. Subsequently, 35 parts of polyvinyl alcohol (trade name: 140H, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and 10 parts of cerium oxide sol (trade name: U-15, manufactured by Taki Chemical Co., Ltd.) were added to 100 parts of silica sol B.
Part of a 8% aqueous solution mixed with a coating amount of 15 g / m ^2.
Was coated on the support 1 so as to obtain a coating, and the resultant was laminated with the coating layer and dried, and the PET film was peeled off to produce an ink jet recording medium of the present invention.

【００４３】比較例１ メタリン酸ナトリウムを含有していない点以外は実施例
１と同様の方法でインクジェット記録体を製造した。 比較例２ リン酸２水素ナトリウム２水和物を含有していない点以
外は実施例２と同様の方法で本発明のインクジェット記
録体を製造した。 比較例３ 無定型シリカ（トクヤマ社製、商品名：ファインシール
Ｘ−４５、平均粒径：４．５μｍ、一次粒径１５ｎ
ｍ）１００部に、ポリビニルアルコール（クラレ社製、
商品名：Ｒ−１１３０、重合度：１８００、ケン化度：
９８％以上）３５部、カチオン樹脂（日東紡績社製、商
品名：ＰＡＳ−Ｈ−１０Ｌ、ポリジアリルジメチルアン
モニウムクロライド）１０部、リン酸２水素ナトリウム
２水和物５部（関東化学社製）を混合した１５％水溶液
を用い、塗工量が２０ｇ／ｍ²となるように支持体２に
塗工乾燥し、インクジェット記録体を製造した。Comparative Example 1 An ink jet recording medium was produced in the same manner as in Example 1 except that sodium metaphosphate was not contained. Comparative Example 2 An ink jet recording medium of the present invention was produced in the same manner as in Example 2 except that sodium dihydrogen phosphate dihydrate was not contained. Comparative Example 3 Amorphous silica (manufactured by Tokuyama Corporation, trade name: Fine Seal X-45, average particle size: 4.5 μm, primary particle size: 15 n)
m) 100 parts of polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd.)
Product name: R-1130, degree of polymerization: 1800, degree of saponification:
35 parts, cationic resin (manufactured by Nitto Boseki Co., trade name: PAS-H-10L, polydiallyldimethylammonium chloride) 10 parts, sodium dihydrogen phosphate dihydrate 5 parts (Kanto Chemical Co., Ltd.) Was applied to the support 2 so as to have a coating amount of 20 g / m ² and dried by using a 15% aqueous solution mixed with the above, thereby producing an ink jet recording body.

【００４４】［評価方法］実施例、比較例で得られたイ
ンクジェット記録体の塗膜耐水性、印字濃度、光沢度、
耐光性、インク吸収性は以下に示す方法で評価した。評
価用プリンター：ＥＰＳＯＮ社製、商品名：ＰＭ−７０
０Ｃ。 ［塗膜耐水性］インクジェット記録層上に水滴を落と
し、１分後に水滴を拭き取り、水滴に浸せきされた部分
の状況を観察する。 ○：塗膜に全く変化が見られなかった。 △：塗膜が膨潤した、或いは一部がとれたが実用可能レ
ベル。 ×：塗膜が完全にとれた。[Evaluation Method] The water resistance of the coating film, the print density, the glossiness, and the like of the ink jet recording materials obtained in Examples and Comparative Examples were measured.
The light resistance and the ink absorbency were evaluated by the following methods. Printer for evaluation: manufactured by EPSON, trade name: PM-70
0C. [Water resistance of coating film] Water droplets are dropped on the ink jet recording layer, and after one minute, the water droplets are wiped off, and the state of the part immersed in the water droplets is observed. ：: No change was observed in the coating film. Δ: The coating film was swollen or partially removed, but at a practical level. X: The coating film was completely removed.

【００４５】［印字濃度］黒ベタ部の印字濃度をマクベ
ス反射濃度計（Ｍａｃｂｅｔｈ、ＲＤ−９２０）を用い
て測定した。表１中に示した数字は５回測定の平均値で
ある。 ［光沢度］ＪＩＳ Ｚ８７４１に規定される７５度鏡面
光沢度は日本電色工業（株）社製測定器を用いて評価し
た。[Print Density] The print density of the black solid portion was measured using a Macbeth reflection densitometer (Macbeth, RD-920). The numbers shown in Table 1 are the average values of five measurements. [Glossiness] The 75-degree specular glossiness specified in JIS Z8741 was evaluated using a measuring instrument manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.

【００４６】［耐光性］ＩＳＯ−４００の画像（「高精
細カラーディジタル標準画像データ ＩＳＯ／ＪＩＳ−
ＳＣＩＤ」、ｐ１５、画像名称：ミュージシャン、財団
法人 日本規格協会発行）を光沢紙モードで印字し、キ
セノン灯式フェードメータ（アトラス エレクトリック
デバイセス社製、型式：ATLAS ELECTRIC DEVICES Co.Ｆ
ＡＤＥ−ＯＭＥＴＥＲ ＣＩ３５Ｆ）を用い、６３℃、
５０％の条件で印字サンプルを１５時間（４２０ｎｍの
エネルギー積算量：４０．５ＫＪ／ｍ² ）連続処理
し、未処理の画像と比較し、耐光性のレベルを下記に示
す。 ◎：殆ど退色しなかった。 ○：僅かに退色した。 ×：退色が認められた。 ××：退色が著しい。 ［インク吸収性］前記インクジェットプリンターで、72
0dpiの記録密度で100％濃度印字を行い、その部分にＰ
ＰＣ用紙を貼り付け、ＰＰＣ用紙にインクが転写しなく
なるまでの時間をインク吸収性の尺度とした。 ◎： インクが転写しなくなるまで１０秒未満 ○：インクが転写しなくなるまで１０秒以上２分未満 △： インクが転写しなくなるまで２分以上１０分未満 ×：１０分以上かかり実用上問題がある[Light fastness] Images of ISO-400 (“High-definition color digital standard image data ISO / JIS-
SCID ", p15, image name: Musician, published by the Japan Standards Association) in glossy paper mode, and a xenon lamp-type fade meter (Atlas Electric)
Devices: Model: ATLAS ELECTRIC DEVICES Co.F
ADE-OMETER CI35F), 63 ° C,
The print sample was continuously processed under the condition of 50% for 15 hours (integrated amount of energy at 420 nm: 40.5 KJ / m ² ), compared with the unprocessed image, and the light fastness level is shown below. A: Almost no fading occurred. ：: Slight fading occurred. X: Discoloration was observed. XX: Discoloration is remarkable. [Ink Absorption] 72
Performs 100% density printing at a recording density of 0 dpi, and prints P
The time until the ink was not transferred to the PPC paper after sticking the PC paper was used as a measure of the ink absorbency. A: Less than 10 seconds until ink is not transferred B: 10 seconds or more and less than 2 minutes until ink is not transferred Δ: 2 minutes or more and less than 10 minutes until ink is not transferred ×: 10 minutes or more, causing practical problems

【００４７】[0047]

【表１】 [Table 1]

【００４８】[0048]

【発明の効果】表１から明らかなように、本発明の方法
により得られたインクジェット記録体は塗膜耐水性、印
字濃度、印字光沢が良好で、特に耐光性が優れる。As is clear from Table 1, the ink jet recording medium obtained by the method of the present invention has good coating water resistance, print density and print gloss, and particularly excellent light resistance.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H086 BA15 BA31 BA32 BA34 BA41 BA45 4L055 AG04 AG06 AG15 AG18 AG64 AG65 AG97 AH02 AH37 AH50 AJ04 BE02 EA11 EA16 FA11 FA15 GA09  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 2H086 BA15 BA31 BA32 BA34 BA41 BA45 4L055 AG04 AG06 AG15 AG18 AG64 AG65 AG97 AH02 AH37 AH50 AJ04 BE02 EA11 EA16 FA11 FA15 GA09

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】支持体に少なくとも１層の記録層を設けた
インクジェット記録体において、記録される面のＪＩＳ
Ｚ８７４１に規定される７５度鏡面光沢度が２０％以
上であり、該記録層がリン酸塩と硝酸塩からなる群より
選ばれる少なくとも１種及び平均粒径１μｍ以下の微細
粒子顔料を含有することを特徴とするインクジェット記
録体。1. An ink jet recording medium having at least one recording layer provided on a support, according to JIS of a recording surface.
75 degree specular glossiness defined by Z8741 is 20% or more, and the recording layer contains at least one kind selected from the group consisting of phosphate and nitrate and a fine particle pigment having an average particle size of 1 μm or less. An ink jet recording medium characterized by the following. 【請求項２】少なくとも１層の記録層は成型面により平
滑化処理を施してなることを特徴とする請求項１記載の
インクジェット記録体。2. The ink jet recording medium according to claim 1, wherein at least one recording layer is subjected to a smoothing treatment by a molding surface. 【請求項３】平均粒径１μｍ以下の微細粒子顔料が、平
均粒径３〜４０ｎｍの１次粒子が凝集してなる平均粒径
１０ｎｍ〜５００ｎｍの２次コロイド粒子であることを
特徴とする請求項１または２記載のインクジェット記録
体。3. A fine particle pigment having an average particle size of 1 μm or less is a secondary colloid particle having an average particle size of 10 nm to 500 nm formed by aggregating primary particles having an average particle size of 3 to 40 nm. Item 3. The ink jet recording material according to item 1 or 2. 【請求項４】記録層がリン酸塩を含有し、リン酸塩がメ
タリン酸塩、トリポリリン酸塩、２リン酸塩、グリセロ
リン酸塩、リン酸水素塩、リン酸２水素塩よりなる群か
ら選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求
項１、２または３記載のインクジェット記録体。4. The recording layer contains a phosphate, and the phosphate is selected from the group consisting of metaphosphate, tripolyphosphate, diphosphate, glycerophosphate, hydrogen phosphate, and dihydrogen phosphate. 4. The ink jet recording material according to claim 1, wherein the ink jet recording material is at least one selected from the group consisting of: 【請求項５】記録層がリン酸塩を含有し、リン酸塩がグ
リセロリン酸塩、メタリン酸塩よりなる群から選ばれる
少なくとも１種であることを特徴とする請求項１、２ま
たは３記載のインクジェット記録体。5. The recording layer according to claim 1, wherein the recording layer contains a phosphate, and the phosphate is at least one selected from the group consisting of glycerophosphate and metaphosphate. Inkjet recording medium. 【請求項６】記録層がカチオン樹脂を含有する請求項１
〜５のいずれかに記載のインクジェット記録体。6. The recording layer according to claim 1, wherein the recording layer contains a cationic resin.
6. The ink jet recording material according to any one of items 1 to 5,