JP2000212532A - 金属箔用接着剤組成物及びそれを用いた接着剤付金属箔、金属張積層板 - Google Patents
金属箔用接着剤組成物及びそれを用いた接着剤付金属箔、金属張積層板Info
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Abstract
つつ、環境負荷を低減した金属箔用接着剤組成物及びそ
れを用いた接着剤付金属箔、金属張積層板を提供する。 【解決手段】 アセトアセタール部(a)、ブチルアセタ
ール部(b)、ビニルアルコール部(c)、酢酸ビニルエステ
ル部(d)、側鎖として結合するイタコン酸部(e)を有し、
(a)と(b)のアセタール部のうちアセトアセタール部が7
0重量%を超え、(c)の割合が(a)、(b)、(c)、(d)、(e)
の合計(A)に対して10〜20重量%、(d)の割合が(A)
に対して8〜20重量%、(e)の割合が(A)に対して0.
1〜5重量%、重合度1,000〜2,000であるポ
リビニルアセタール樹脂、メラミン樹脂及びエポキシ樹
脂を含む金属箔用接着剤組成物。この金属箔用接着剤組
成物をワニスとし、金属箔に塗布、乾燥して接着剤付金
属箔を製造し、プリプレグの片面若しくは両面にその接
着剤付金属箔の接着剤層側をプリプレグ面に重ね、加
熱、加圧成形して金属張積層板とする。
Description
器に用いられるプリント配線板用積層板の製造における
金属箔用接着剤組成物及びそれを用いた接着剤付金属
箔、金属張積層板に関する。
るプリント配線板用積層板の製造には金属箔用接着剤が
使われる。その接着剤は、ポリビニルアセタール樹脂、
熱硬化性樹脂としてエポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェ
ノール樹脂、イソシアネート樹脂などを種々組み合わせ
て製造される。その中で、TVなどの高電圧が印加され
るプリント配線板用積層板には、耐トラッキング性の良
好な金属箔用接着剤としてポリビニルアセタール樹脂、
メラミン樹脂及びエポキシ樹脂を組み合わせたものが使
用されている。接着剤付金属箔は、樹脂を溶剤に溶かし
て接着剤溶液(ワニス)にし、金属箔に塗布し、接着剤
溶液を乾燥して製造される。
化、高性能化に伴い、プリント配線板用積層板の高性能
化が求められ耐トラッキング性及び耐熱性の良好な積層
板が要求されている。また地球的規模での環境対策意識
の高まりから、環境負荷を低減した製品や材料が求めら
れている。従来の耐トラッキング性接着剤は、ポリビニ
ルアセタール樹脂、メラミン樹脂及びエポキシ樹脂を組
み合わせて使用されているが、耐熱性が低下する傾向に
ある。そのため、重合度の高いポリビニルアセタール樹
脂を使用して耐熱性を確保している。また、接着剤付金
属箔を製造する時に発生する気化した溶剤はほとんどの
場合焼却によって分解して二酸化炭素や水にしてから大
気中に放出される。この排気ガスを減らす一つの方法と
して接着剤ワニスの高樹脂分化がある。従来の耐トラッ
キング性接着剤を高樹脂分化すると、ポリビニルアセタ
ール樹脂の重合度が高いためにワニスの粘度が非常に高
くなり製造上の問題が生じる。重合度を低くしたポリビ
ニルアセタール樹脂を用いれば製造上問題のない粘度で
高樹脂分化した接着剤ができる。しかし、その接着剤を
用いた金属張積層板は耐熱性、特にはんだ耐熱性が低下
するという欠点があった。
を解消すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。す
なわち、接着剤に用いるポリビニルアセタール樹脂のア
セトアセタール部(a)、ブチルアセタール部(b)、
ビニルアルコール部(c)、酢酸ビニルエステル部
(d)、側鎖として結合するイタコン酸部(e)を有
し、(a)と(b)のアセタール部のうちアセトアセタ
ール部が70重量%を超え、(c)の割合が(a)、
(b)、(c)、(d)、(e)の合計(A)に対して
10〜20重量%、(d)の割合が(A)に対して8〜
20重量%、(e)の割合が(A)に対して0.1〜5
重量%である重合度1,000〜2,000のポリビニ
ルアセタール樹脂を用いれば、耐トラッキング性に優
れ、しかも、接着剤組成物ワニスの高樹脂分化ができ、
金属張積層板の耐熱性も低下しないことを見出した。本
発明は、上記特定のポリビニルアセタール樹脂、メラミ
ン樹脂及びエポキシ樹脂を含む金属箔用接着剤組成物で
ある。また、本発明は、上記のポリビニルアセタール樹
脂100重量部に対し、メラミン樹脂10〜100重量
部及びエポキシ樹脂1〜70重量部を含むと好ましい金
属箔用接着剤組成物である。さらに、本発明は、上記の
金属箔用接着剤組成物をワニスとし、金属箔に塗布、乾
燥して得られる接着剤付金属箔である。これは、内層コ
ア材に積層することによりビルドアップ法の多層用材料
としても用いることができる。また、上記で得られる接
着剤付金属箔を用い、少なくとも1枚以上のプリプレグ
の片面若しくは両面に接着剤付金属箔の接着剤層側をプ
リプレグ面に重ね加熱、加圧成形して得られる金属張積
層板である。
ール樹脂としては、アセトアセタール部(a)、ブチル
アセタール部(b)、ビニルアルコール部(c)、酢酸
ビニルエステル部(d)、側鎖として結合するイタコン
酸部(e)を有し、(a)と(b)のアセタール部のう
ちアセトアセタール部が70重量%を超えることが必要
である。上記範囲未満であると金属箔引き剥がし強さが
低下する。ポリビニルアセタール樹脂中の(c)の割合
は、(a)、(b)、(c)、(d)、(e)の合計
(A)に対して10〜20重量%とされる。上記範囲未
満であると耐熱性が低下し、上記範囲を超えると接着剤
粘度が高くなりワニスの高樹脂分化に不利となる。
(d)の割合は、(A)に対して8〜20重量%とされ
る。上記範囲未満であると溶解性が低下し、上記範囲を
超えると耐熱性が低下する。(e)の割合は、(A)に
対して0.1〜5重量%とされる。上記範囲未満である
と耐熱性が低下し、上記範囲を超えると溶解性が低下す
る。そして、ポリビニルアセタール樹脂の重合度は、
1,000〜2,000とされる。上記範囲未満である
と耐熱性が低下し、上記範囲を超えるとワニスの粘度が
高くなることでワニスの高樹脂分化に不利となる。
チル化メラミン樹脂、n−ブチル化メラミン樹脂、is
o−ブチル化メラミン樹脂などが挙げられる。メラミン
樹脂の分子量や付加度、エーテル化度は特に制限されな
い。また、これらメラミン樹脂は単独でも二種類以上混
合して使用してもかまわない。
スフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エ
ポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、ノボラ
ック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ
樹脂、グリシジルアミン化合物、サリチルアルデヒド型
エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、キシレン−
フェノール樹脂型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ
樹脂、イソシアヌレート型エポキシ樹脂などがある。エ
ポキシ樹脂としての重合度やエポキシ当量は特に制限さ
れない。また、これらエポキシ樹脂は単独でも二種類以
上混合して使用してもよい。
樹脂の配合比は制限するものではないが、好ましくはポ
リビニルアセタール樹脂100重量部に対し、メラミン
樹脂10〜100重量部及びエポキシ樹脂1〜70重量
部とする。メラミン樹脂が上記範囲未満であると樹脂が
硬化しなくなり、上記範囲を超えると金属箔引き剥がし
強さが低下する。エポキシ樹脂が上記範囲未満であると
金属箔引き剥がし強さが低下し、上記範囲を超えると硬
化後の樹脂がもろくなる。なお、本発明においては、そ
の主旨を損なわない範囲で、イソシアネート樹脂、アク
リル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポ
キシ樹脂の硬化剤、熱硬化性樹脂のための硬化促進剤、
無機充填剤、保存安定剤、酸化防止剤、滑剤などを配合
することができる。
てワニスとする。有機溶剤としては、メタノール、トル
エン、メチルエチルケトン、アセトンなどを単独で用い
たり混合して用いることができる。
属箔の片面に塗布、乾燥後、接着剤付金属箔とし、プリ
プレグ片面若しくは両面に接着剤付金属箔の接着剤層側
を積層し、加熱、加圧成形して作製する。また、本発明
の接着剤付金属箔は、薄物多層配線板を製造する際に、
内層コア材に熱プレス法又は熱ロールラミネート法で積
層するいわゆるビルドアップ法の多層用材料としても使
用できる。接着剤付金属箔を用いた金属張積層板の製造
方法は、プリプレグやコア材の片面又は両面に接着剤付
金属箔の接着剤面を積層し、真空又は常圧下で、温度8
0〜200℃、圧力1〜15MPaで30〜180分間
成形して作製する。本発明で用いられるプリプレグやコ
ア材は、基材が紙、ガラス布、アラミド布又はそれぞれ
の不織布などであり、マトリックスとして用いる熱硬化
性樹脂としてはフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイ
ミド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂など配線板分野で使
用されている樹脂が用いられる。
が、電気的特性や経済的な面で銅箔が好ましい。本発明
の接着剤付金属箔の製造方法は、上記金属箔用接着剤組
成物ワニスを金属箔の片面に塗布、乾燥して得られる。
金属箔に塗布する接着剤の量は特に限定されないが、乾
燥後の接着剤層が10〜200μmとするのが好まし
い。加熱乾燥方法は熱風乾燥、遠赤外線乾燥が用いら
れ、特に制限されない。乾燥温度、乾燥時間は、特に制
限されないが、40〜250℃の範囲で、10秒〜20
分間の乾燥時間が好ましく、接着剤をBステージの状態
とする。接着剤層の揮発分は、特に制限されないが、1
0重量%以下が好ましい。以下本発明を実施例により具
体的に説明するが、本発明はこれらのものに限定される
ものではない。
セパラブルフラスコに水558gを入れ、これにイタコ
ン酸変性ポリビニルアルコール(重合度1,500、残
存酢酸ビニルエステル部15重量%、イタコン酸部1.
0重量%)を44g加えて完全に溶解させた。これに3
5重量%塩酸130g、アセトアルデヒド29gを加え
40℃で6時間撹拌した。その後、水酸化ナトリウムで
中和し、水洗により塩及び未反応アルデヒドを除去し、
ポリビニルアセタール樹脂を得た。得られたポリビニル
アセタール樹脂は以下の組成であり、13C−NMRを
用いて算出した。アセトアセタール部(a)、ブチルア
セタール部(b)、ビニルアルコール部(c)、酢酸ビ
ニルエステル部(d)、側鎖として結合するイタコン酸
部(e)を有し、(a)と(b)のアセタール化のうち
全てがアセトアセタール化し、(c)の割合が(a)、
(b)、(c)、(d)、(e)の合計(A)に対して
13重量%、(d)の割合が(A)に対して15重量
%、(e)の割合が(A)に対して1.0重量%、平均
重合度が1,500であった。このポリビニルアセター
ル樹脂100重量部、メラミン樹脂としてn−ブチル化
メラミン樹脂(メラン2000:日立化成工業株式会社
製商品名)70重量部、エポキシ樹脂として、o−クレ
ゾールノボラック型エポキシ樹脂(ESCN−195−
10:住友化学工業株式会社製商品名)30重量部、硬
化促進剤としてp−トルエンスルホン酸0.5重量部を
メタノール:メチルエチルケトン=1:1重量比混合溶
媒に均一に溶解し樹脂分30重量%の金属箔用接着剤組
成物ワニスを作製した。作製した金属箔用接着剤組成物
ワニスを電解銅箔(厚さ35μm)の粗化面に乾燥後の
塗布量が35g/m2になるように塗布し、60℃で5
分間、次いで、140℃で5分間乾燥し接着剤付銅箔を
得た。紙基材にフェノール樹脂を含浸乾燥させたフェノ
ール樹脂塗工紙8枚を重ねた両面に接着剤付銅箔の接着
剤面を積層し、ステンレス鏡板に挟み、コールドプレス
で温度170℃、圧力11MPa、90分間成形して銅
張積層板を得た。
物のポリビニルアセタール樹脂の代わりに、アセトアセ
タール部(a)及びブチルアセタール部(b)のアセタ
ール部のうち80重量%をアセトアセタール部(a)と
したポリビニルアセタール樹脂を用いた以外は実施例1
と同様にして銅張積層板を得た。
アセタール樹脂の代わりにアセトアセタール部(a)、
ブチルアセタール部(b)、ビニルアルコール部
(c)、酢酸ビニルエステル部(d)、側鎖として結合
するアクリル酸部(f)を有し、(a)と(b)のアセ
タール部のうち50重量%をアセトアセタール部(a)
とし、(c)の割合が(a)、(b)、(c)、
(d)、(f)の合計(A)に対して16重量%、
(d)の割合が(A)に対して12重量%、(f)の割
合が(A)に対して1.0重量%、平均重合度が2,4
00の市販のポリビニルアセタール樹脂(デンカブチラ
ール#6000−EP:電気化学工業株式会社製商品
名)を用い、接着剤の樹脂分を20重量%にした以外は
実施例1と同様にして銅張積層板を得た。
アセタール樹脂の代わりにアセトアセタール部(a)、
ブチルアセタール部(b)、ビニルアルコール部
(c)、酢酸ビニルエステル部(d)、側鎖として結合
する酸部がなく、(a)と(b)のアセタール化のうち
50重量%をアセトアセタール部(a)とし、(c)の
割合が(a)、(b)、(c)、(d)の合計(A)に
対して16重量%、(d)の割合が(A)に対して2重
量%、平均重合度が2,000の市販のポリビニルアセ
タール樹脂(デンカブチラール#5000−A:電気化
学工業株式会社製商品名)を用いた以外は実施例1と同
様にして銅張積層板を得た。
C 6481によりはんだ耐熱性及び常態、高温(15
0℃)の銅箔引き剥がし強さを、IEC法により耐トラ
ッキング性を測定した。また接着剤の粘度はデジタル回
転粘度計DVR−E型(東京計器株式会社製商品名)を
用いて測定温度20℃で測定した。これらの結果を表1
に示した。
着剤組成物に用いた特定のポリビニルアセタール樹脂を
用いた実施例1、2は、従来のポリビニルアセタール樹
脂を用いた比較例1より、はんだ耐熱性が優れ、他の特
性は同等でありながら樹脂分が高い。本発明のポリビニ
ルアセタール樹脂を用いた実施例1、2は、樹脂分が同
じである従来のポリビニルアセタール樹脂を用いた比較
例2より、はんだ耐熱性が格段に優れる。このように本
発明の特定のポリビニルアセタール樹脂を用いることに
より耐トラッキング性及び耐熱性などの特性を劣化させ
ることなく金属箔用接着剤組成物ワニスの接着剤を高樹
脂分化させることができ、その分製造時に発生する溶剤
量を削減でき、発生する二酸化炭素量を抑制することが
できる。
を用いた接着剤付金属箔、金属張積層板は、高い耐トラ
ッキング性及び高い耐熱性を有しつつ、接着剤のワニス
を高樹脂分化することができる。従来の重合度の高いポ
リビニルアセタール樹脂を用いた接着剤に比べ、接着剤
を高樹脂分化できることから、ワニスに用いる溶剤量の
低減及び接着剤付金属箔の作製中に発生するガスの低減
ができること、また従来の重合度の低いポリビニルアセ
タール樹脂を用いた接着剤で作製した積層板に比べ、は
んだ耐熱性などの耐熱性が向上し、プリント配線板に部
品を実装するときの信頼性を向上できる。
Claims (4)
- 【請求項1】 アセトアセタール部(a)、ブチルアセ
タール部(b)、ビニルアルコール部(c)、酢酸ビニ
ルエステル部(d)、側鎖として結合するイタコン酸部
(e)を有し、(a)と(b)のアセタール部のうちア
セトアセタール部が70重量%を超え、(c)の割合が
(a)、(b)、(c)、(d)、(e)の合計(A)
に対して10〜20重量%、(d)の割合が(A)に対
して8〜20重量%、(e)の割合が(A)に対して
0.1〜5重量%である重合度1,000〜2,000
のポリビニルアセタール樹脂、メラミン樹脂及びエポキ
シ樹脂を含む金属箔用接着剤組成物。 - 【請求項2】 請求項1記載のポリビニルアセタール樹
脂100重量部に対し、メラミン樹脂10〜100重量
部及びエポキシ樹脂1〜70重量部を含む金属箔用接着
剤組成物。 - 【請求項3】 請求項1または請求項2に記載の金属箔
用接着剤組成物をワニスとし、金属箔に塗布、乾燥して
得られる接着剤付金属箔。 - 【請求項4】 少なくとも1枚以上のプリプレグの片面
若しくは両面に請求項3に記載の接着剤付金属箔の接着
剤層側をプリプレグ面に重ね加熱、加圧成形して得られ
る金属張積層板。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11010358A JP2000212532A (ja) | 1999-01-19 | 1999-01-19 | 金属箔用接着剤組成物及びそれを用いた接着剤付金属箔、金属張積層板 |
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
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ID=11747957
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