JP2000212532A - 金属箔用接着剤組成物及びそれを用いた接着剤付金属箔、金属張積層板 - Google Patents
金属箔用接着剤組成物及びそれを用いた接着剤付金属箔、金属張積層板Info
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- JP2000212532A JP2000212532A JP11010358A JP1035899A JP2000212532A JP 2000212532 A JP2000212532 A JP 2000212532A JP 11010358 A JP11010358 A JP 11010358A JP 1035899 A JP1035899 A JP 1035899A JP 2000212532 A JP2000212532 A JP 2000212532A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高い耐トラッキング性及び高い耐熱性を有し
つつ、環境負荷を低減した金属箔用接着剤組成物及びそ
れを用いた接着剤付金属箔、金属張積層板を提供する。 【解決手段】 アセトアセタール部(a)、ブチルアセタ
ール部(b)、ビニルアルコール部(c)、酢酸ビニルエステ
ル部(d)、側鎖として結合するイタコン酸部(e)を有し、
(a)と(b)のアセタール部のうちアセトアセタール部が７
０重量％を超え、(c)の割合が(a)、(b)、(c)、(d)、(e)
の合計(A)に対して１０〜２０重量％、(d)の割合が(A)
に対して８〜２０重量％、(e)の割合が(A)に対して０．
１〜５重量％、重合度１，０００〜２，０００であるポ
リビニルアセタール樹脂、メラミン樹脂及びエポキシ樹
脂を含む金属箔用接着剤組成物。この金属箔用接着剤組
成物をワニスとし、金属箔に塗布、乾燥して接着剤付金
属箔を製造し、プリプレグの片面若しくは両面にその接
着剤付金属箔の接着剤層側をプリプレグ面に重ね、加
熱、加圧成形して金属張積層板とする。
つつ、環境負荷を低減した金属箔用接着剤組成物及びそ
れを用いた接着剤付金属箔、金属張積層板を提供する。 【解決手段】 アセトアセタール部(a)、ブチルアセタ
ール部(b)、ビニルアルコール部(c)、酢酸ビニルエステ
ル部(d)、側鎖として結合するイタコン酸部(e)を有し、
(a)と(b)のアセタール部のうちアセトアセタール部が７
０重量％を超え、(c)の割合が(a)、(b)、(c)、(d)、(e)
の合計(A)に対して１０〜２０重量％、(d)の割合が(A)
に対して８〜２０重量％、(e)の割合が(A)に対して０．
１〜５重量％、重合度１，０００〜２，０００であるポ
リビニルアセタール樹脂、メラミン樹脂及びエポキシ樹
脂を含む金属箔用接着剤組成物。この金属箔用接着剤組
成物をワニスとし、金属箔に塗布、乾燥して接着剤付金
属箔を製造し、プリプレグの片面若しくは両面にその接
着剤付金属箔の接着剤層側をプリプレグ面に重ね、加
熱、加圧成形して金属張積層板とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電気機器、電子機
器に用いられるプリント配線板用積層板の製造における
金属箔用接着剤組成物及びそれを用いた接着剤付金属
箔、金属張積層板に関する。
器に用いられるプリント配線板用積層板の製造における
金属箔用接着剤組成物及びそれを用いた接着剤付金属
箔、金属張積層板に関する。
【０００２】
【従来の技術】民生用の電気機器、電子機器に用いられ
るプリント配線板用積層板の製造には金属箔用接着剤が
使われる。その接着剤は、ポリビニルアセタール樹脂、
熱硬化性樹脂としてエポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェ
ノール樹脂、イソシアネート樹脂などを種々組み合わせ
て製造される。その中で、ＴＶなどの高電圧が印加され
るプリント配線板用積層板には、耐トラッキング性の良
好な金属箔用接着剤としてポリビニルアセタール樹脂、
メラミン樹脂及びエポキシ樹脂を組み合わせたものが使
用されている。接着剤付金属箔は、樹脂を溶剤に溶かし
て接着剤溶液（ワニス）にし、金属箔に塗布し、接着剤
溶液を乾燥して製造される。
るプリント配線板用積層板の製造には金属箔用接着剤が
使われる。その接着剤は、ポリビニルアセタール樹脂、
熱硬化性樹脂としてエポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェ
ノール樹脂、イソシアネート樹脂などを種々組み合わせ
て製造される。その中で、ＴＶなどの高電圧が印加され
るプリント配線板用積層板には、耐トラッキング性の良
好な金属箔用接着剤としてポリビニルアセタール樹脂、
メラミン樹脂及びエポキシ樹脂を組み合わせたものが使
用されている。接着剤付金属箔は、樹脂を溶剤に溶かし
て接着剤溶液（ワニス）にし、金属箔に塗布し、接着剤
溶液を乾燥して製造される。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】電気・電子機器の小型
化、高性能化に伴い、プリント配線板用積層板の高性能
化が求められ耐トラッキング性及び耐熱性の良好な積層
板が要求されている。また地球的規模での環境対策意識
の高まりから、環境負荷を低減した製品や材料が求めら
れている。従来の耐トラッキング性接着剤は、ポリビニ
ルアセタール樹脂、メラミン樹脂及びエポキシ樹脂を組
み合わせて使用されているが、耐熱性が低下する傾向に
ある。そのため、重合度の高いポリビニルアセタール樹
脂を使用して耐熱性を確保している。また、接着剤付金
属箔を製造する時に発生する気化した溶剤はほとんどの
場合焼却によって分解して二酸化炭素や水にしてから大
気中に放出される。この排気ガスを減らす一つの方法と
して接着剤ワニスの高樹脂分化がある。従来の耐トラッ
キング性接着剤を高樹脂分化すると、ポリビニルアセタ
ール樹脂の重合度が高いためにワニスの粘度が非常に高
くなり製造上の問題が生じる。重合度を低くしたポリビ
ニルアセタール樹脂を用いれば製造上問題のない粘度で
高樹脂分化した接着剤ができる。しかし、その接着剤を
用いた金属張積層板は耐熱性、特にはんだ耐熱性が低下
するという欠点があった。
化、高性能化に伴い、プリント配線板用積層板の高性能
化が求められ耐トラッキング性及び耐熱性の良好な積層
板が要求されている。また地球的規模での環境対策意識
の高まりから、環境負荷を低減した製品や材料が求めら
れている。従来の耐トラッキング性接着剤は、ポリビニ
ルアセタール樹脂、メラミン樹脂及びエポキシ樹脂を組
み合わせて使用されているが、耐熱性が低下する傾向に
ある。そのため、重合度の高いポリビニルアセタール樹
脂を使用して耐熱性を確保している。また、接着剤付金
属箔を製造する時に発生する気化した溶剤はほとんどの
場合焼却によって分解して二酸化炭素や水にしてから大
気中に放出される。この排気ガスを減らす一つの方法と
して接着剤ワニスの高樹脂分化がある。従来の耐トラッ
キング性接着剤を高樹脂分化すると、ポリビニルアセタ
ール樹脂の重合度が高いためにワニスの粘度が非常に高
くなり製造上の問題が生じる。重合度を低くしたポリビ
ニルアセタール樹脂を用いれば製造上問題のない粘度で
高樹脂分化した接着剤ができる。しかし、その接着剤を
用いた金属張積層板は耐熱性、特にはんだ耐熱性が低下
するという欠点があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の欠点
を解消すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。す
なわち、接着剤に用いるポリビニルアセタール樹脂のア
セトアセタール部（ａ）、ブチルアセタール部（ｂ）、
ビニルアルコール部（ｃ）、酢酸ビニルエステル部
（ｄ）、側鎖として結合するイタコン酸部（ｅ）を有
し、（ａ）と（ｂ）のアセタール部のうちアセトアセタ
ール部が７０重量％を超え、（ｃ）の割合が（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）の合計（Ａ）に対して
１０〜２０重量％、（ｄ）の割合が（Ａ）に対して８〜
２０重量％、（ｅ）の割合が（Ａ）に対して０．１〜５
重量％である重合度１，０００〜２，０００のポリビニ
ルアセタール樹脂を用いれば、耐トラッキング性に優
れ、しかも、接着剤組成物ワニスの高樹脂分化ができ、
金属張積層板の耐熱性も低下しないことを見出した。本
発明は、上記特定のポリビニルアセタール樹脂、メラミ
ン樹脂及びエポキシ樹脂を含む金属箔用接着剤組成物で
ある。また、本発明は、上記のポリビニルアセタール樹
脂１００重量部に対し、メラミン樹脂１０〜１００重量
部及びエポキシ樹脂１〜７０重量部を含むと好ましい金
属箔用接着剤組成物である。さらに、本発明は、上記の
金属箔用接着剤組成物をワニスとし、金属箔に塗布、乾
燥して得られる接着剤付金属箔である。これは、内層コ
ア材に積層することによりビルドアップ法の多層用材料
としても用いることができる。また、上記で得られる接
着剤付金属箔を用い、少なくとも１枚以上のプリプレグ
の片面若しくは両面に接着剤付金属箔の接着剤層側をプ
リプレグ面に重ね加熱、加圧成形して得られる金属張積
層板である。
を解消すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。す
なわち、接着剤に用いるポリビニルアセタール樹脂のア
セトアセタール部（ａ）、ブチルアセタール部（ｂ）、
ビニルアルコール部（ｃ）、酢酸ビニルエステル部
（ｄ）、側鎖として結合するイタコン酸部（ｅ）を有
し、（ａ）と（ｂ）のアセタール部のうちアセトアセタ
ール部が７０重量％を超え、（ｃ）の割合が（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）の合計（Ａ）に対して
１０〜２０重量％、（ｄ）の割合が（Ａ）に対して８〜
２０重量％、（ｅ）の割合が（Ａ）に対して０．１〜５
重量％である重合度１，０００〜２，０００のポリビニ
ルアセタール樹脂を用いれば、耐トラッキング性に優
れ、しかも、接着剤組成物ワニスの高樹脂分化ができ、
金属張積層板の耐熱性も低下しないことを見出した。本
発明は、上記特定のポリビニルアセタール樹脂、メラミ
ン樹脂及びエポキシ樹脂を含む金属箔用接着剤組成物で
ある。また、本発明は、上記のポリビニルアセタール樹
脂１００重量部に対し、メラミン樹脂１０〜１００重量
部及びエポキシ樹脂１〜７０重量部を含むと好ましい金
属箔用接着剤組成物である。さらに、本発明は、上記の
金属箔用接着剤組成物をワニスとし、金属箔に塗布、乾
燥して得られる接着剤付金属箔である。これは、内層コ
ア材に積層することによりビルドアップ法の多層用材料
としても用いることができる。また、上記で得られる接
着剤付金属箔を用い、少なくとも１枚以上のプリプレグ
の片面若しくは両面に接着剤付金属箔の接着剤層側をプ
リプレグ面に重ね加熱、加圧成形して得られる金属張積
層板である。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明で用いるポリビニルアセタ
ール樹脂としては、アセトアセタール部（ａ）、ブチル
アセタール部（ｂ）、ビニルアルコール部（ｃ）、酢酸
ビニルエステル部（ｄ）、側鎖として結合するイタコン
酸部（ｅ）を有し、（ａ）と（ｂ）のアセタール部のう
ちアセトアセタール部が７０重量％を超えることが必要
である。上記範囲未満であると金属箔引き剥がし強さが
低下する。ポリビニルアセタール樹脂中の（ｃ）の割合
は、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）の合計
（Ａ）に対して１０〜２０重量％とされる。上記範囲未
満であると耐熱性が低下し、上記範囲を超えると接着剤
粘度が高くなりワニスの高樹脂分化に不利となる。
（ｄ）の割合は、（Ａ）に対して８〜２０重量％とされ
る。上記範囲未満であると溶解性が低下し、上記範囲を
超えると耐熱性が低下する。（ｅ）の割合は、（Ａ）に
対して０．１〜５重量％とされる。上記範囲未満である
と耐熱性が低下し、上記範囲を超えると溶解性が低下す
る。そして、ポリビニルアセタール樹脂の重合度は、
１，０００〜２，０００とされる。上記範囲未満である
と耐熱性が低下し、上記範囲を超えるとワニスの粘度が
高くなることでワニスの高樹脂分化に不利となる。
ール樹脂としては、アセトアセタール部（ａ）、ブチル
アセタール部（ｂ）、ビニルアルコール部（ｃ）、酢酸
ビニルエステル部（ｄ）、側鎖として結合するイタコン
酸部（ｅ）を有し、（ａ）と（ｂ）のアセタール部のう
ちアセトアセタール部が７０重量％を超えることが必要
である。上記範囲未満であると金属箔引き剥がし強さが
低下する。ポリビニルアセタール樹脂中の（ｃ）の割合
は、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）の合計
（Ａ）に対して１０〜２０重量％とされる。上記範囲未
満であると耐熱性が低下し、上記範囲を超えると接着剤
粘度が高くなりワニスの高樹脂分化に不利となる。
（ｄ）の割合は、（Ａ）に対して８〜２０重量％とされ
る。上記範囲未満であると溶解性が低下し、上記範囲を
超えると耐熱性が低下する。（ｅ）の割合は、（Ａ）に
対して０．１〜５重量％とされる。上記範囲未満である
と耐熱性が低下し、上記範囲を超えると溶解性が低下す
る。そして、ポリビニルアセタール樹脂の重合度は、
１，０００〜２，０００とされる。上記範囲未満である
と耐熱性が低下し、上記範囲を超えるとワニスの粘度が
高くなることでワニスの高樹脂分化に不利となる。
【０００６】本発明に用いるメラミン樹脂としては、メ
チル化メラミン樹脂、ｎ−ブチル化メラミン樹脂、ｉｓ
ｏ−ブチル化メラミン樹脂などが挙げられる。メラミン
樹脂の分子量や付加度、エーテル化度は特に制限されな
い。また、これらメラミン樹脂は単独でも二種類以上混
合して使用してもかまわない。
チル化メラミン樹脂、ｎ−ブチル化メラミン樹脂、ｉｓ
ｏ−ブチル化メラミン樹脂などが挙げられる。メラミン
樹脂の分子量や付加度、エーテル化度は特に制限されな
い。また、これらメラミン樹脂は単独でも二種類以上混
合して使用してもかまわない。
【０００７】本発明で用いるエポキシ樹脂としては、ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エ
ポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ノボラ
ック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ
樹脂、グリシジルアミン化合物、サリチルアルデヒド型
エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、キシレン−
フェノール樹脂型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ
樹脂、イソシアヌレート型エポキシ樹脂などがある。エ
ポキシ樹脂としての重合度やエポキシ当量は特に制限さ
れない。また、これらエポキシ樹脂は単独でも二種類以
上混合して使用してもよい。
スフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エ
ポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ノボラ
ック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ
樹脂、グリシジルアミン化合物、サリチルアルデヒド型
エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、キシレン−
フェノール樹脂型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ
樹脂、イソシアヌレート型エポキシ樹脂などがある。エ
ポキシ樹脂としての重合度やエポキシ当量は特に制限さ
れない。また、これらエポキシ樹脂は単独でも二種類以
上混合して使用してもよい。
【０００８】本発明の金属箔用接着剤組成物における各
樹脂の配合比は制限するものではないが、好ましくはポ
リビニルアセタール樹脂１００重量部に対し、メラミン
樹脂１０〜１００重量部及びエポキシ樹脂１〜７０重量
部とする。メラミン樹脂が上記範囲未満であると樹脂が
硬化しなくなり、上記範囲を超えると金属箔引き剥がし
強さが低下する。エポキシ樹脂が上記範囲未満であると
金属箔引き剥がし強さが低下し、上記範囲を超えると硬
化後の樹脂がもろくなる。なお、本発明においては、そ
の主旨を損なわない範囲で、イソシアネート樹脂、アク
リル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポ
キシ樹脂の硬化剤、熱硬化性樹脂のための硬化促進剤、
無機充填剤、保存安定剤、酸化防止剤、滑剤などを配合
することができる。
樹脂の配合比は制限するものではないが、好ましくはポ
リビニルアセタール樹脂１００重量部に対し、メラミン
樹脂１０〜１００重量部及びエポキシ樹脂１〜７０重量
部とする。メラミン樹脂が上記範囲未満であると樹脂が
硬化しなくなり、上記範囲を超えると金属箔引き剥がし
強さが低下する。エポキシ樹脂が上記範囲未満であると
金属箔引き剥がし強さが低下し、上記範囲を超えると硬
化後の樹脂がもろくなる。なお、本発明においては、そ
の主旨を損なわない範囲で、イソシアネート樹脂、アク
リル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポ
キシ樹脂の硬化剤、熱硬化性樹脂のための硬化促進剤、
無機充填剤、保存安定剤、酸化防止剤、滑剤などを配合
することができる。
【０００９】上記樹脂は有機溶剤に溶解ないし分散させ
てワニスとする。有機溶剤としては、メタノール、トル
エン、メチルエチルケトン、アセトンなどを単独で用い
たり混合して用いることができる。
てワニスとする。有機溶剤としては、メタノール、トル
エン、メチルエチルケトン、アセトンなどを単独で用い
たり混合して用いることができる。
【００１０】本発明の金属張積層板は、上記ワニスを金
属箔の片面に塗布、乾燥後、接着剤付金属箔とし、プリ
プレグ片面若しくは両面に接着剤付金属箔の接着剤層側
を積層し、加熱、加圧成形して作製する。また、本発明
の接着剤付金属箔は、薄物多層配線板を製造する際に、
内層コア材に熱プレス法又は熱ロールラミネート法で積
層するいわゆるビルドアップ法の多層用材料としても使
用できる。接着剤付金属箔を用いた金属張積層板の製造
方法は、プリプレグやコア材の片面又は両面に接着剤付
金属箔の接着剤面を積層し、真空又は常圧下で、温度８
０〜２００℃、圧力１〜１５ＭＰａで３０〜１８０分間
成形して作製する。本発明で用いられるプリプレグやコ
ア材は、基材が紙、ガラス布、アラミド布又はそれぞれ
の不織布などであり、マトリックスとして用いる熱硬化
性樹脂としてはフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイ
ミド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂など配線板分野で使
用されている樹脂が用いられる。
属箔の片面に塗布、乾燥後、接着剤付金属箔とし、プリ
プレグ片面若しくは両面に接着剤付金属箔の接着剤層側
を積層し、加熱、加圧成形して作製する。また、本発明
の接着剤付金属箔は、薄物多層配線板を製造する際に、
内層コア材に熱プレス法又は熱ロールラミネート法で積
層するいわゆるビルドアップ法の多層用材料としても使
用できる。接着剤付金属箔を用いた金属張積層板の製造
方法は、プリプレグやコア材の片面又は両面に接着剤付
金属箔の接着剤面を積層し、真空又は常圧下で、温度８
０〜２００℃、圧力１〜１５ＭＰａで３０〜１８０分間
成形して作製する。本発明で用いられるプリプレグやコ
ア材は、基材が紙、ガラス布、アラミド布又はそれぞれ
の不織布などであり、マトリックスとして用いる熱硬化
性樹脂としてはフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイ
ミド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂など配線板分野で使
用されている樹脂が用いられる。
【００１１】本発明で用いる金属箔は特に制限されない
が、電気的特性や経済的な面で銅箔が好ましい。本発明
の接着剤付金属箔の製造方法は、上記金属箔用接着剤組
成物ワニスを金属箔の片面に塗布、乾燥して得られる。
金属箔に塗布する接着剤の量は特に限定されないが、乾
燥後の接着剤層が１０〜２００μｍとするのが好まし
い。加熱乾燥方法は熱風乾燥、遠赤外線乾燥が用いら
れ、特に制限されない。乾燥温度、乾燥時間は、特に制
限されないが、４０〜２５０℃の範囲で、１０秒〜２０
分間の乾燥時間が好ましく、接着剤をＢステージの状態
とする。接着剤層の揮発分は、特に制限されないが、１
０重量％以下が好ましい。以下本発明を実施例により具
体的に説明するが、本発明はこれらのものに限定される
ものではない。
が、電気的特性や経済的な面で銅箔が好ましい。本発明
の接着剤付金属箔の製造方法は、上記金属箔用接着剤組
成物ワニスを金属箔の片面に塗布、乾燥して得られる。
金属箔に塗布する接着剤の量は特に限定されないが、乾
燥後の接着剤層が１０〜２００μｍとするのが好まし
い。加熱乾燥方法は熱風乾燥、遠赤外線乾燥が用いら
れ、特に制限されない。乾燥温度、乾燥時間は、特に制
限されないが、４０〜２５０℃の範囲で、１０秒〜２０
分間の乾燥時間が好ましく、接着剤をＢステージの状態
とする。接着剤層の揮発分は、特に制限されないが、１
０重量％以下が好ましい。以下本発明を実施例により具
体的に説明するが、本発明はこれらのものに限定される
ものではない。
【００１２】
【実施例】（実施例１） （ポリビニルアセタール樹脂の合成法）：１リットルの
セパラブルフラスコに水５５８ｇを入れ、これにイタコ
ン酸変性ポリビニルアルコール（重合度１，５００、残
存酢酸ビニルエステル部１５重量％、イタコン酸部１．
０重量％）を４４ｇ加えて完全に溶解させた。これに３
５重量％塩酸１３０ｇ、アセトアルデヒド２９ｇを加え
４０℃で６時間撹拌した。その後、水酸化ナトリウムで
中和し、水洗により塩及び未反応アルデヒドを除去し、
ポリビニルアセタール樹脂を得た。得られたポリビニル
アセタール樹脂は以下の組成であり、１３Ｃ−ＮＭＲを
用いて算出した。アセトアセタール部（ａ）、ブチルア
セタール部（ｂ）、ビニルアルコール部（ｃ）、酢酸ビ
ニルエステル部（ｄ）、側鎖として結合するイタコン酸
部（ｅ）を有し、（ａ）と（ｂ）のアセタール化のうち
全てがアセトアセタール化し、（ｃ）の割合が（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）の合計（Ａ）に対して
１３重量％、（ｄ）の割合が（Ａ）に対して１５重量
％、（ｅ）の割合が（Ａ）に対して１．０重量％、平均
重合度が１，５００であった。このポリビニルアセター
ル樹脂１００重量部、メラミン樹脂としてｎ−ブチル化
メラミン樹脂（メラン２０００：日立化成工業株式会社
製商品名）７０重量部、エポキシ樹脂として、ｏ−クレ
ゾールノボラック型エポキシ樹脂（ＥＳＣＮ−１９５−
１０：住友化学工業株式会社製商品名）３０重量部、硬
化促進剤としてｐ−トルエンスルホン酸０．５重量部を
メタノール：メチルエチルケトン＝１：１重量比混合溶
媒に均一に溶解し樹脂分３０重量％の金属箔用接着剤組
成物ワニスを作製した。作製した金属箔用接着剤組成物
ワニスを電解銅箔（厚さ３５μｍ）の粗化面に乾燥後の
塗布量が３５ｇ／ｍ2になるように塗布し、６０℃で５
分間、次いで、１４０℃で５分間乾燥し接着剤付銅箔を
得た。紙基材にフェノール樹脂を含浸乾燥させたフェノ
ール樹脂塗工紙８枚を重ねた両面に接着剤付銅箔の接着
剤面を積層し、ステンレス鏡板に挟み、コールドプレス
で温度１７０℃、圧力１１ＭＰａ、９０分間成形して銅
張積層板を得た。
セパラブルフラスコに水５５８ｇを入れ、これにイタコ
ン酸変性ポリビニルアルコール（重合度１，５００、残
存酢酸ビニルエステル部１５重量％、イタコン酸部１．
０重量％）を４４ｇ加えて完全に溶解させた。これに３
５重量％塩酸１３０ｇ、アセトアルデヒド２９ｇを加え
４０℃で６時間撹拌した。その後、水酸化ナトリウムで
中和し、水洗により塩及び未反応アルデヒドを除去し、
ポリビニルアセタール樹脂を得た。得られたポリビニル
アセタール樹脂は以下の組成であり、１３Ｃ−ＮＭＲを
用いて算出した。アセトアセタール部（ａ）、ブチルア
セタール部（ｂ）、ビニルアルコール部（ｃ）、酢酸ビ
ニルエステル部（ｄ）、側鎖として結合するイタコン酸
部（ｅ）を有し、（ａ）と（ｂ）のアセタール化のうち
全てがアセトアセタール化し、（ｃ）の割合が（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）の合計（Ａ）に対して
１３重量％、（ｄ）の割合が（Ａ）に対して１５重量
％、（ｅ）の割合が（Ａ）に対して１．０重量％、平均
重合度が１，５００であった。このポリビニルアセター
ル樹脂１００重量部、メラミン樹脂としてｎ−ブチル化
メラミン樹脂（メラン２０００：日立化成工業株式会社
製商品名）７０重量部、エポキシ樹脂として、ｏ−クレ
ゾールノボラック型エポキシ樹脂（ＥＳＣＮ−１９５−
１０：住友化学工業株式会社製商品名）３０重量部、硬
化促進剤としてｐ−トルエンスルホン酸０．５重量部を
メタノール：メチルエチルケトン＝１：１重量比混合溶
媒に均一に溶解し樹脂分３０重量％の金属箔用接着剤組
成物ワニスを作製した。作製した金属箔用接着剤組成物
ワニスを電解銅箔（厚さ３５μｍ）の粗化面に乾燥後の
塗布量が３５ｇ／ｍ2になるように塗布し、６０℃で５
分間、次いで、１４０℃で５分間乾燥し接着剤付銅箔を
得た。紙基材にフェノール樹脂を含浸乾燥させたフェノ
ール樹脂塗工紙８枚を重ねた両面に接着剤付銅箔の接着
剤面を積層し、ステンレス鏡板に挟み、コールドプレス
で温度１７０℃、圧力１１ＭＰａ、９０分間成形して銅
張積層板を得た。
【００１３】（実施例２）実施例１で用いた接着剤組成
物のポリビニルアセタール樹脂の代わりに、アセトアセ
タール部（ａ）及びブチルアセタール部（ｂ）のアセタ
ール部のうち８０重量％をアセトアセタール部（ａ）と
したポリビニルアセタール樹脂を用いた以外は実施例１
と同様にして銅張積層板を得た。
物のポリビニルアセタール樹脂の代わりに、アセトアセ
タール部（ａ）及びブチルアセタール部（ｂ）のアセタ
ール部のうち８０重量％をアセトアセタール部（ａ）と
したポリビニルアセタール樹脂を用いた以外は実施例１
と同様にして銅張積層板を得た。
【００１４】（比較例１）実施例１で用いたポリビニル
アセタール樹脂の代わりにアセトアセタール部（ａ）、
ブチルアセタール部（ｂ）、ビニルアルコール部
（ｃ）、酢酸ビニルエステル部（ｄ）、側鎖として結合
するアクリル酸部（ｆ）を有し、（ａ）と（ｂ）のアセ
タール部のうち５０重量％をアセトアセタール部（ａ）
とし、（ｃ）の割合が（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、
（ｄ）、（ｆ）の合計（Ａ）に対して１６重量％、
（ｄ）の割合が（Ａ）に対して１２重量％、（ｆ）の割
合が（Ａ）に対して１．０重量％、平均重合度が２，４
００の市販のポリビニルアセタール樹脂（デンカブチラ
ール＃６０００−ＥＰ：電気化学工業株式会社製商品
名）を用い、接着剤の樹脂分を２０重量％にした以外は
実施例１と同様にして銅張積層板を得た。
アセタール樹脂の代わりにアセトアセタール部（ａ）、
ブチルアセタール部（ｂ）、ビニルアルコール部
（ｃ）、酢酸ビニルエステル部（ｄ）、側鎖として結合
するアクリル酸部（ｆ）を有し、（ａ）と（ｂ）のアセ
タール部のうち５０重量％をアセトアセタール部（ａ）
とし、（ｃ）の割合が（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、
（ｄ）、（ｆ）の合計（Ａ）に対して１６重量％、
（ｄ）の割合が（Ａ）に対して１２重量％、（ｆ）の割
合が（Ａ）に対して１．０重量％、平均重合度が２，４
００の市販のポリビニルアセタール樹脂（デンカブチラ
ール＃６０００−ＥＰ：電気化学工業株式会社製商品
名）を用い、接着剤の樹脂分を２０重量％にした以外は
実施例１と同様にして銅張積層板を得た。
【００１５】（比較例２）実施例１で用いたポリビニル
アセタール樹脂の代わりにアセトアセタール部（ａ）、
ブチルアセタール部（ｂ）、ビニルアルコール部
（ｃ）、酢酸ビニルエステル部（ｄ）、側鎖として結合
する酸部がなく、（ａ）と（ｂ）のアセタール化のうち
５０重量％をアセトアセタール部（ａ）とし、（ｃ）の
割合が（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）の合計（Ａ）に
対して１６重量％、（ｄ）の割合が（Ａ）に対して２重
量％、平均重合度が２，０００の市販のポリビニルアセ
タール樹脂（デンカブチラール＃５０００−Ａ：電気化
学工業株式会社製商品名）を用いた以外は実施例１と同
様にして銅張積層板を得た。
アセタール樹脂の代わりにアセトアセタール部（ａ）、
ブチルアセタール部（ｂ）、ビニルアルコール部
（ｃ）、酢酸ビニルエステル部（ｄ）、側鎖として結合
する酸部がなく、（ａ）と（ｂ）のアセタール化のうち
５０重量％をアセトアセタール部（ａ）とし、（ｃ）の
割合が（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）の合計（Ａ）に
対して１６重量％、（ｄ）の割合が（Ａ）に対して２重
量％、平均重合度が２，０００の市販のポリビニルアセ
タール樹脂（デンカブチラール＃５０００−Ａ：電気化
学工業株式会社製商品名）を用いた以外は実施例１と同
様にして銅張積層板を得た。
【００１６】得られた各銅張積層板を用いて、ＪＩＳ
Ｃ ６４８１によりはんだ耐熱性及び常態、高温（１５
０℃）の銅箔引き剥がし強さを、ＩＥＣ法により耐トラ
ッキング性を測定した。また接着剤の粘度はデジタル回
転粘度計ＤＶＲ−Ｅ型（東京計器株式会社製商品名）を
用いて測定温度２０℃で測定した。これらの結果を表１
に示した。
Ｃ ６４８１によりはんだ耐熱性及び常態、高温（１５
０℃）の銅箔引き剥がし強さを、ＩＥＣ法により耐トラ
ッキング性を測定した。また接着剤の粘度はデジタル回
転粘度計ＤＶＲ−Ｅ型（東京計器株式会社製商品名）を
用いて測定温度２０℃で測定した。これらの結果を表１
に示した。
【００１７】
【表１】 項目 実施例１ 実施例２ 比較例１ 比較例２ アセタール化部（重量％） 71 71 71 81 (a)アセタール化のうちアセト部 100 80 50 50 (c)ビニルアルコール部 13 13 16 16 (d)酢酸ビニルエステル部 15 15 12 2 (e)側鎖の酸部 1 1 1 1 側鎖の酸の種類 イタコン酸 イタコン酸 アクリル酸 − 平均重合度 1500 1500 2400 2000 接着剤 樹脂分(wt%) ３０ ３０ ２０ ３０ 粘度（20℃、mPa・s） 10,500 9,500 11,000 10,000 銅張積層板 はんだ耐熱性 ３５ ３４ ３１ １５ の特性 銅箔引き剥がし強さ(常態)２．１ ２．０ ２．０ １．９ (KN/m)(E-1/150、150℃) ０．７ ０．６ ０．５ ０．４ 耐トラッキンク゛性(V) >600 >600 >600 >600
【００１８】表１に示したように、本発明の金属箔用接
着剤組成物に用いた特定のポリビニルアセタール樹脂を
用いた実施例１、２は、従来のポリビニルアセタール樹
脂を用いた比較例１より、はんだ耐熱性が優れ、他の特
性は同等でありながら樹脂分が高い。本発明のポリビニ
ルアセタール樹脂を用いた実施例１、２は、樹脂分が同
じである従来のポリビニルアセタール樹脂を用いた比較
例２より、はんだ耐熱性が格段に優れる。このように本
発明の特定のポリビニルアセタール樹脂を用いることに
より耐トラッキング性及び耐熱性などの特性を劣化させ
ることなく金属箔用接着剤組成物ワニスの接着剤を高樹
脂分化させることができ、その分製造時に発生する溶剤
量を削減でき、発生する二酸化炭素量を抑制することが
できる。
着剤組成物に用いた特定のポリビニルアセタール樹脂を
用いた実施例１、２は、従来のポリビニルアセタール樹
脂を用いた比較例１より、はんだ耐熱性が優れ、他の特
性は同等でありながら樹脂分が高い。本発明のポリビニ
ルアセタール樹脂を用いた実施例１、２は、樹脂分が同
じである従来のポリビニルアセタール樹脂を用いた比較
例２より、はんだ耐熱性が格段に優れる。このように本
発明の特定のポリビニルアセタール樹脂を用いることに
より耐トラッキング性及び耐熱性などの特性を劣化させ
ることなく金属箔用接着剤組成物ワニスの接着剤を高樹
脂分化させることができ、その分製造時に発生する溶剤
量を削減でき、発生する二酸化炭素量を抑制することが
できる。
【００１９】
【発明の効果】本発明の金属箔用接着剤組成物及びそれ
を用いた接着剤付金属箔、金属張積層板は、高い耐トラ
ッキング性及び高い耐熱性を有しつつ、接着剤のワニス
を高樹脂分化することができる。従来の重合度の高いポ
リビニルアセタール樹脂を用いた接着剤に比べ、接着剤
を高樹脂分化できることから、ワニスに用いる溶剤量の
低減及び接着剤付金属箔の作製中に発生するガスの低減
ができること、また従来の重合度の低いポリビニルアセ
タール樹脂を用いた接着剤で作製した積層板に比べ、は
んだ耐熱性などの耐熱性が向上し、プリント配線板に部
品を実装するときの信頼性を向上できる。
を用いた接着剤付金属箔、金属張積層板は、高い耐トラ
ッキング性及び高い耐熱性を有しつつ、接着剤のワニス
を高樹脂分化することができる。従来の重合度の高いポ
リビニルアセタール樹脂を用いた接着剤に比べ、接着剤
を高樹脂分化できることから、ワニスに用いる溶剤量の
低減及び接着剤付金属箔の作製中に発生するガスの低減
ができること、また従来の重合度の低いポリビニルアセ
タール樹脂を用いた接着剤で作製した積層板に比べ、は
んだ耐熱性などの耐熱性が向上し、プリント配線板に部
品を実装するときの信頼性を向上できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｊ 163/00 Ｃ０９Ｊ 163/00 (72)発明者 馬籠 和幸 千葉県野田市中里200番地 日立化成ポリ マ−株式会社野田工場内 Ｆターム(参考） 4F100 AB17 AB33 AK21A AK21C AK21E AK22A AK22C AK22E AK23A AK23C AK23E AK36A AK36C AK36E AK53A AK53C AK53E AL01A AL01C AL01E AL05A AL05C AL05E BA08 DH01B DH01D EC03 EC032 EH46 EH462 GB43 JA07A JA07C JA07E JJ03 YY00A YY00C YY00E 4J004 AA02 AA08 AA12 AA13 AB05 CA08 CC02 FA05 4J040 DD071 EB131 EB132 EC062 EC072 EC082 EC122 EC132 EC172 GA05 GA07 JA09 JB02 LA01 LA08 LA09 MA02 MB03 MB09 NA20
Claims (4)
- 【請求項１】 アセトアセタール部（ａ）、ブチルアセ
タール部（ｂ）、ビニルアルコール部（ｃ）、酢酸ビニ
ルエステル部（ｄ）、側鎖として結合するイタコン酸部
（ｅ）を有し、（ａ）と（ｂ）のアセタール部のうちア
セトアセタール部が７０重量％を超え、（ｃ）の割合が
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）の合計（Ａ）
に対して１０〜２０重量％、（ｄ）の割合が（Ａ）に対
して８〜２０重量％、（ｅ）の割合が（Ａ）に対して
０．１〜５重量％である重合度１，０００〜２，０００
のポリビニルアセタール樹脂、メラミン樹脂及びエポキ
シ樹脂を含む金属箔用接着剤組成物。 - 【請求項２】 請求項１記載のポリビニルアセタール樹
脂１００重量部に対し、メラミン樹脂１０〜１００重量
部及びエポキシ樹脂１〜７０重量部を含む金属箔用接着
剤組成物。 - 【請求項３】 請求項１または請求項２に記載の金属箔
用接着剤組成物をワニスとし、金属箔に塗布、乾燥して
得られる接着剤付金属箔。 - 【請求項４】 少なくとも１枚以上のプリプレグの片面
若しくは両面に請求項３に記載の接着剤付金属箔の接着
剤層側をプリプレグ面に重ね加熱、加圧成形して得られ
る金属張積層板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11010358A JP2000212532A (ja) | 1999-01-19 | 1999-01-19 | 金属箔用接着剤組成物及びそれを用いた接着剤付金属箔、金属張積層板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11010358A JP2000212532A (ja) | 1999-01-19 | 1999-01-19 | 金属箔用接着剤組成物及びそれを用いた接着剤付金属箔、金属張積層板 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000212532A true JP2000212532A (ja) | 2000-08-02 |
Family
ID=11747957
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11010358A Pending JP2000212532A (ja) | 1999-01-19 | 1999-01-19 | 金属箔用接着剤組成物及びそれを用いた接着剤付金属箔、金属張積層板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000212532A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014223034A (ja) * | 2013-05-16 | 2014-12-04 | 三菱製紙株式会社 | 卵子又は胚のガラス化凍結保存用治具 |
| JPWO2018062205A1 (ja) * | 2016-09-30 | 2018-10-04 | 積水化学工業株式会社 | エポキシ接着剤組成物 |
| WO2019188202A1 (ja) * | 2018-03-28 | 2019-10-03 | 積水化学工業株式会社 | エポキシ接着剤組成物 |
| US10492487B2 (en) | 2013-05-16 | 2019-12-03 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Vitrification-cryopreservation implement for cells or tissues |
| WO2020066592A1 (ja) * | 2018-09-26 | 2020-04-02 | 積水化学工業株式会社 | エポキシ樹脂組成物 |
| US10624335B2 (en) | 2014-10-23 | 2020-04-21 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Tool for cryopreservation of cell or tissue and cryopreservation method |
| JP2020132863A (ja) * | 2019-02-19 | 2020-08-31 | 積水化学工業株式会社 | エポキシ接着剤組成物 |
-
1999
- 1999-01-19 JP JP11010358A patent/JP2000212532A/ja active Pending
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10492487B2 (en) | 2013-05-16 | 2019-12-03 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Vitrification-cryopreservation implement for cells or tissues |
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| CN111801396B (zh) * | 2018-03-28 | 2022-08-19 | 积水化学工业株式会社 | 环氧粘接剂组合物 |
| WO2019188202A1 (ja) * | 2018-03-28 | 2019-10-03 | 積水化学工業株式会社 | エポキシ接着剤組成物 |
| US11932785B2 (en) | 2018-03-28 | 2024-03-19 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Epoxy adhesive composition |
| CN111801396A (zh) * | 2018-03-28 | 2020-10-20 | 积水化学工业株式会社 | 环氧粘接剂组合物 |
| US20210002528A1 (en) * | 2018-03-28 | 2021-01-07 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Epoxy adhesive composition |
| JPWO2019188202A1 (ja) * | 2018-03-28 | 2021-02-12 | 積水化学工業株式会社 | エポキシ接着剤組成物 |
| JP7431579B2 (ja) | 2018-03-28 | 2024-02-15 | 積水化学工業株式会社 | エポキシ接着剤組成物 |
| WO2020066592A1 (ja) * | 2018-09-26 | 2020-04-02 | 積水化学工業株式会社 | エポキシ樹脂組成物 |
| JP7402048B2 (ja) | 2018-09-26 | 2023-12-20 | 積水化学工業株式会社 | エポキシ樹脂組成物 |
| JPWO2020066592A1 (ja) * | 2018-09-26 | 2021-08-30 | 積水化学工業株式会社 | エポキシ樹脂組成物 |
| JP7372847B2 (ja) | 2019-02-19 | 2023-11-01 | 積水化学工業株式会社 | エポキシ接着剤組成物 |
| JP2020132863A (ja) * | 2019-02-19 | 2020-08-31 | 積水化学工業株式会社 | エポキシ接着剤組成物 |
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