JP2000212381A - プロピレン重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 硬度、剛性、耐熱性に優れるとともに脆化
温度、特に低温における耐衝撃性に優れたプロピレン重
合体組成物。 【解決手段】［Ａ］(1) ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠し
て測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、
２.１６kg荷重）が１０〜４００ｇ／10分であり、(2)
常温n-デカン可溶成分を３〜２０重量％の量で含有し、
かつエチレンから導かれる単位を３０〜５０モル％の量
で含有し、(3) ポリプロピレン成分のメルトフローレー
トが２０〜４５０ｇ／10分である、プロピレンブロック
共重合体２５〜９４重量％と、 ［Ｂ］(1) α−オレフィンから導かれる単位を７〜２５
モル％の量で含有し、(2) 密度が０．８５５〜０．８９
５ｇ／ｃｍ³である、エチレン・α−オレフィンランダ
ム共重合体５〜４５重量％と、 ［Ｃ］変性ポリオレフィン０．０１〜２０重量％と、 ［Ｄ］無機充填材１〜３０重量％と、 からなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、硬度、剛性、耐熱性に優
れるとともに脆化温度、耐衝撃性特に低温における耐衝
撃性に優れ、しかも成形性にも優れたプロピレン重合体
組成物に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】ポリプロピレンからなる成形品
は、剛性、耐熱性、表面光沢性などに優れており、広い
用途に使用されている。

【０００３】一方ポリプロピレンは、通常結晶性であ
り、耐衝撃性特に低温における耐衝撃性に劣り、このた
め用途が限定されるという問題点があった。このような
ポリプロピレンの耐衝撃性を向上させるには、従来、ポ
リプロピレンに、ポリエチレンを配合したり、あるいは
ポリイソブチレン、ポリブタジエン、非晶性エチレン・
プロピレン共重合体などのゴム状物質を配合していた。
これらのうちでも、非晶性あるいは低結晶性エチレン・
プロピレンランダム共重合体を用いる場合が多い。

【０００４】しかしながら本発明者らは、このような非
晶性あるいは低結晶性エチレン・プロピレンランダム共
重合体とポリプロピレンとからなるプロピレン重合体組
成物について研究した結果、非晶性あるいは低結晶性エ
チレン・プロピレンランダム共重合体は耐衝撃性改良効
果が小さく、耐衝撃性を改善するためにはプロピレン重
合体組成物中にエチレン・プロピレンランダム共重合体
を多量に含有させる必要がある。このためこのプロピレ
ン重合体組成物では、耐衝撃性が改善されるが、剛性、
耐熱性および表面硬度は大きく低下してしまう傾向にあ
る。一方プロピレン重合体組成物中へのエチレン・プロ
ピレンランダム共重合体の配合量を少量にして、剛性、
耐熱性および表面硬度を保持しようとすると、耐衝撃性
が充分に改善されないという問題点があった。

【０００５】このような非晶性あるいは低結晶性エチレ
ン・プロピレンランダム共重合体に代えて、他のエチレ
ン・α−オレフィン共重合体をポリプロピレンに配合し
て耐衝撃性に優れたプロピレン重合体組成物を得ようと
する試みもなされている。たとえば特公昭５８−２５６
９３号公報、特公昭５８−３８４５９号公報には、結晶
性ポリプロピレンと、1-ブテンから誘導される構成単位
が１５モル％以下であるエチレン・1-ブテン共重合体と
を含む組成物が開示されており、また特開昭６１−２４
３８４２号公報には、結晶性ポリプロピレンと、チタン
不均一系触媒を用いて得られるエチレン・1-ブテン共重
合体とを含むプロピレン重合体組成物が開示されてい
る。これら公報に開示されているプロピレン重合体組成
物は、耐衝撃性、剛性が改善されているが耐衝撃性はさ
らなる向上が望まれている。

【０００６】また特公昭６３−４２９２９号公報には、
結晶性ポリプロピレンと、1-ブテンから誘導される構成
単位が２５〜１０重量％であり、かつ極限粘度［η］が
１．５dl／ｇ以下であるエチレン・1-ブテン共重合体と
を含むプロピレン重合体組成物が開示されているが、こ
のプロピレン重合体組成物は耐衝撃性が不充分である。

【０００７】さらに特開平３−２５００４０号公報にお
いては、1-ブテンから誘導される構成単位が１０〜９０
重量％のエチレン・1-ブテンブロック共重合体をポリプ
ロピレンの耐衝撃性改良材として用いているが、このエ
チレン・1-ブテンブロック共重合体はポリプロピレンと
の相溶性に劣っており、耐衝撃性改良効果は不充分であ
る。

【０００８】最近の動向として脆化温度の更なる向上が
望まれている。このため硬度、剛性、耐熱性に優れると
ともに耐衝撃性特に低温における耐衝撃性にも優れたプ
ロピレン重合体組成物の出現が望まれている。本発明者
は上記のような従来技術に鑑みて研究した結果、特定の
プロピレンブロック共重合体と特定のエチレン・α−オ
レフィン共重合体と特定の変性ポリオレフィンと無機充
填材とからなるプロピレン重合体組成物は、硬度、剛
性、耐熱性に優れるとともに、脆化温度、耐衝撃性にも
著しく優れていることを見出して本発明を完成するに至
った。

【０００９】

【発明の目的】本発明は、硬度、剛性、耐熱性に優れる
とともに脆化温度、耐衝撃性に優れ、しかも成形性にも
優れたプロピレン重合体組成物を提供することを目的と
している。

【００１０】

【発明の概要】本発明に係るプロピレン重合体組成物
は、 ［Ａ］ (1) ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して測定されるメルト
フローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２.１６kg荷重）が
１０〜４００ｇ／10分であり、(2) 常温n-デカン可溶成
分を３〜２０重量％の量で含有し、該常温n-デカン可溶
成分の極限粘度［η］が４〜１０dl／ｇであり、かつエ
チレンから導かれる単位を３０〜５０モル％の量で含有
し、(3) ポリプロピレン成分のメルトフローレートが２
０〜４５０ｇ／10分であり、かつ¹³Ｃ−ＮＭＲ法により
求められるペンタッドアイソタクティシティ（Ｉ₅）が
０.９５以上である、プロピレンブロック共重合体２５
〜９４重量％と、 ［Ｂ］ (1) α−オクレフィンから導かれる単位を７〜２５モル
％の量で含有し、(2) 極限粘度［η］が１.０〜５dl／
ｇであり、(3) ガラス転移点（Ｔｇ）が−３０℃以下で
あり、(4) 密度が０．８５５〜０．８９５ｇ／ｃｍ³で
ある、エチレン・α−オレフィンランダム共重合体５〜
４５重量％と、 ［Ｃ］変性ポリオレフィン０．０１〜２０重量％と、 ［Ｄ］無機充填材１〜３０重量％とからなっている。

【００１１】

【発明の具体的説明】以下本発明に係るプロピレン重合
体組成物について説明する。本発明に係るプロピレン重
合体組成物は、［Ａ］プロピレンブロック共重合体と、
［Ｂ］エチレン・α−オレフィンランダム共重合体と、
［Ｃ］変性ポリオレフィンと、［Ｄ］無機充填材とから
形成されている。

【００１２】［Ａ］プロピレンブロック共重合体 本発明では、下記のような特性を有する特定のプロピレ
ンブロック共重合体が用いられる。このプロピレンブロ
ック共重合体は、高結晶性のポリプロピレン成分（結晶
成分）と、常温（２３℃）n-デカン可溶成分であるエチ
レン・プロピレン共重合ゴム成分（ゴム成分）とから形
成されていることが好ましい。

【００１３】(1) 本発明で用いられるプロピレンブロッ
ク共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８、２３０℃、２.１６kg荷重下）は、１０〜
４００ｇ／10分好ましくは５０〜９０ｇ／10分である。

【００１４】このようなＭＦＲ値のプロピレンブロック
共重合体からは、流動性に優れ、大型品も成形すること
ができるようなプロピレン重合体組成物が得られる。な
おＭＦＲ値が４００ｇ／10分を超えるプロピレンブロッ
ク共重合体から形成される組成物は耐衝撃性（ＩＺ衝撃
強度）に劣ることがある。

【００１５】(2) 本発明で用いられるプロピレンブロッ
ク共重合体は、常温（２３℃）n-デカン可溶成分（ゴム
部）を３〜２０重量％好ましくは４〜１０重量％の量で
含有している。

【００１６】この常温n-デカン可溶成分の極限粘度
［η］（１３５℃、デカリン中で測定）は、４〜１０dl
／ｇ好ましくは６〜１０dl／ｇより好ましくは７〜９dl
／ｇである。またこの常温n-デカン可溶成分は、エチレ
ンから導かれる単位を３０〜５０モル％好ましくは３０
〜４５モル％の量で含有している。

【００１７】この常温n-デカン可溶成分は、プロピレン
ブロック共重合体［Ａ］中のゴム成分であり、エチレン
・プロピレン共重合体であることが好ましい。一方本発
明で用いられるプロピレンブロック共重合体は、高結晶
性のポリプロピレン成分（結晶成分）を、９７〜８０重
量％好ましくは９６〜９０重量％の量で含有している。

【００１８】本発明で用いられるプロピレンブロック共
重合体は、上記のように極限粘度が高くかつエチレン単
位を特定量で含有するゴム成分（常温n-デカン可溶成
分）を特定量で含有しており、このようなプロピレンブ
ロック共重合体からは、耐衝撃性（ＩＺ衝撃強度）に優
れ、かつ剛性に優れたプロピレン重合体組成物を形成す
ることができる。

【００１９】なおプロピレンブロック共重合体の常温n-
デカン可溶成分含量は、試料（プロピレンブロック共重
合体）５ｇを、沸騰n-デカン２００cc中に５時間浸漬し
て溶解した後、室温まで冷却して、析出した固相をＧ４
ガラスフィルターで濾過した後、乾燥して測定した固相
重量から逆算して求めることができる。

【００２０】本発明で用いられるプロピレンブロック共
重合体［Ａ］の常温n-デカン可溶成分は、本発明の目的
を損なわない範囲で、エチレンおよびプロピレン以外の
重合性化合物から導かれる単位を含有していてもよい。

【００２１】このような他の重合性化合物としては、具
体的にたとえば1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-
ヘプテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-ヘキ
サドデセン、4-メチル-1- ペンテンなどのα−オレフィ
ン、ビニルシクロペンテン、ビニルシクロヘキサン、ビ
ニルノルボルナンなどのビニル化合物、酢酸ビニルなど
のビニルエステル、無水マレイン酸などの不飽和有機酸
またはその誘導体などが挙げられる。

【００２２】(3) 本発明で用いられるプロピレンブロッ
ク共重合体のポリプロピレン成分（結晶成分）のメルト
フローレート（ＭＦＲ）は、２０〜４５０ｇ／10分好ま
しくは３０〜３５０ｇ／10分である。

【００２３】またこのポリプロピレン成分の¹³Ｃ−ＮＭ
Ｒ法により求められるペンタッドアイソタクティシティ
Ｉ₅は、０.９５以上好ましくは０.９７以上である。ペ
ンタッドアイソタクティシティＩ₅は、エイ・ザムベル
（Ａ.Zambelli ）らにより、Macromolecules 6、925(19
73) に提案された方法すなわち¹³Ｃ−ＮＭＲ法（核磁気
共鳴法）によって測定されるポリプロピレン分子鎖中の
ペンタッド単位でのアイソタクティック分率であり、プ
ロピレン単位が５個連続してアイソタクティック結合し
たプロピレンモノマー単位の分率である。

【００２４】上述のＮＭＲの測定におけるピークの帰属
は、Macromolecules 8、687(1975)の記載に基づいて行
われる。また¹³Ｃ−ＮＭＲは、フーリエ変換ＮＭＲ［５
００ＭＨｚ（水素核測定時）］装置を用いて、周波数１
２５ＭＨｚで、２００００回の積算測定することによ
り、シグナル検出限界を０.００１まで向上させて測定
することができる。

【００２５】ポリプロピレン成分のＩ₅がこのような値
であるプロピレンブロック共重合体からは、剛性に優れ
た組成物を得ることができる。上記のような本発明で用
いられる［Ａ］プロピレンブロック共重合体は、エチレ
ンから導かれる単位を、該共重合体中に、２〜９モル％
好ましくは２〜８モル％の量で含有していることが望ま
しい。

【００２６】なお上記のエチレンから導かれる単位の含
有量は、プロピレンブロック共重合体またはn-デカン可
溶成分を、赤外線分光法、ＮＭＲ法などの常法によって
それぞれ測定することにより求められる。

【００２７】本発明で用いられるプロピレンブロック共
重合体［Ａ］は、ゴム部がエチレン、プロピレンおよび
他の重合性モノマーの三元系共重合体と、ゴム部がエチ
レンとプロピレンとの二元系共重合体であるプロピレン
ブロック共重合体との混合物であってもよい。

【００２８】また本発明で用いられるプロピレンブロッ
ク共重合体［Ａ］は、3-メチル-1-ブテン、3,3-ジメチ
ル-1- ブテン、3-メチル-1- ペンテン、3-メチル-1- ヘ
キセン、3,5,5-トリメチル-1- ヘキセン、ビニルシクロ
ペンテン、ビニルシクロヘキサン、ビニルノルボルナン
などの単独重合体または共重合体を、たとえば前重合に
より形成される前重合体として含有していると、結晶化
速度が大きい。

【００２９】上記のような本発明で用いられるプロピレ
ンブロック共重合体は、種々の方法により製造すること
ができるが、たとえば立体規則性触媒を用いて製造する
ことができる。具体的には、固体状チタン触媒成分と有
機金属化合物触媒成分とさらに必要に応じて電子供与体
とから形成される触媒を用いて製造することができる。

【００３０】本発明では、固体状チタン触媒成分として
は、具体的に、三塩化チタンまたは三塩化チタン組成物
が、比表面積が１００ｍ²／ｇ以上である担体に担持さ
れた固体状チタン触媒成分、あるいはマグネシウム、ハ
ロゲン、電子供与体（好ましくは芳香族カルボン酸エス
テルまたはアルキル基含有エーテル）およびチタンを必
須成分とし、これらの必須成分が比表面積１００ｍ²／
ｇ以上である担体に担持された固体状チタン触媒成分が
挙げられる。これらのうち、特に後者の固体状チタン触
媒成分が好ましい。

【００３１】また有機金属化合物触媒成分としては、有
機アルミニウム化合物が好ましく、有機アルミニウム化
合物としては具体的に、トリアルキルアルミニウム、ジ
アルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウム
セスキハライド、アルキルアルミニウムジハライドなど
が挙げられる。なお有機アルミニウム化合物は、使用す
るチタン触媒成分の種類に合わせて適宜選択することが
できる。

【００３２】電子供与体としては、窒素原子、リン原
子、硫黄原子、ケイ素原子あるいはホウ素原子などを有
する有機化合物を使用することができ、好ましくは上記
のような原子を有するエステル化合物およびエーテル化
合物などが挙げられる。

【００３３】このような触媒は、さらに共粉砕等の手法
により活性化されてもよく、また上記のようなオレフィ
ンが前重合されていてもよい。

【００３４】［Ｂ］エチレン・α−オレフィンランダム
共重合体 本発明で用いられるエチレン・α−オレフィンランダム
共重合体は、α−オレフィンから誘導される構成単位を
７〜２５モル％、好ましくは８〜２３モル％より好まし
くは８〜２２モル％の量で含有している。

【００３５】本発明で用いられるα−オレフィンから誘
導される構成単位を上記のような量で含有するエチレン
・α−オレフィンランダム共重合体のガラス転移温度
は、−３０℃以下、好ましくは−４０℃以下である。ま
た融点は９０℃以下、好ましくは８５℃以下である。な
おこの融点は、ＤＳＣ法により主ピークとして測定され
る。

【００３６】本発明で用いられるエチレン・α−オレフ
ィンランダム共重合体は、１３５℃、デカリン中で測定
される極限粘度［η］が、１．０〜５．０dl／ｇ、好ま
しくは１．５〜３．５dl／ｇである。

【００３７】本発明に用いられるエチレン・α−オレフ
ィンランダム共重合体の密度は、０.８５５〜０.８９５
ｇ／ｃｍ³であり、好ましくは０.８５８〜０.８９０ｇ
／ｃｍ³である。密度が前記範囲内にある場合には、ポ
リプロピレン組成物の硬度が充分で、耐衝撃強度にも優
れる。

【００３８】上記のようなエチレン・α−オレフィンラ
ンダム共重合体は、ポリプロピレンとの相溶性に優れ、
この共重合体を含有してなるプロピレン重合体組成物
は、剛性に優れるとともに耐衝撃性にも優れ、しかも流
動性にも優れているため、外観に優れた成形品を形成す
ることができる。

【００３９】上記のようなエチレン・α−オレフィンラ
ンダム共重合体は、公知のバナジウム系触媒またはメタ
ロセン系触媒を用いて製造することができる。

【００４０】［Ｃ］変性ポリオレフィン 本発明に用いられる変性ポリオレフィンは、一部もしく
は全部が不飽和カルボン酸もしくはその誘導体から選ば
れた少なくとも一種のモノマーでグラフトされた変性ポ
リプロピレンあるいは変性プロピレン・α−オレフィン
共重合体（ａ）もしくは変性ポリエチレンあるいは変性
エチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ）などが使用さ
れる。

【００４１】（ａ）のポリプロピレンとしてはプロピレ
ン単独重合体またはプロピレン含有率が９３モル％以上
であるプロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体で
あることもできる。共重合体は融点が１２０℃〜１５０
℃の共重合体が好ましい。他のα−オレフィンとしては
エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−メチル−１
−ペンテン、１−オクテン、１−デセン等を挙げること
ができる。ポリプロピレンのメルトフローレート（ＡＳ
ＴＭ Ｄ１２３８に準じて２３０℃で測定した値）は、
好ましくは０.１〜１００、より好ましくは０.５〜５０
ｇ／１０分である。

【００４２】グラフトされるモノマー（以下「グラフト
モノマー」と称する）は、不飽和カルボン酸またはその
誘導体であり、不飽和カルボン酸としては、具体的に
は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸等が挙げられる。また不飽和カルボン酸
の誘導体としては、酸無水物、エステル、アミド、イミ
ド、金属塩等が挙げられる。具体的には、無水マレイン
酸、無水ハイミック酸、無水イタコン酸、無水シトラコ
ン酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸グリシジ
ル、マレイン酸モノエチルエステル、マレイン酸ジエチ
ルエステル、フマル酸モノメチルエステル、フマル酸ジ
メチルエステル、イタコン酸モノメチルエステル、イタ
コン酸ジエチルエステル、アクリルアミド、メタクリル
アミド、マレイン酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、
マレイン酸−Ｎ−モノエチルアミド、マレイン酸−Ｎ,
Ｎ−ジエチルアミド、マレイン酸−Ｎ−モノブチルアミ
ド、マレイン酸−Ｎ,Ｎ−ジブチルアミド、フマル酸モ
ノアミド、フマル酸ジアミド、フマル酸−Ｎ−モノブチ
ルアミド、フマル酸−Ｎ,Ｎ−ジブチルアミド、マレイ
ミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミ
ド、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ナトリウム、
アクリル酸カリウム、メタクリル酸カリウム等が挙げら
れる。これらのグラフトモノマーの中では無水マレイン
酸または無水ハイミック酸を使用するのが最も好まし
い。

【００４３】不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変
性されたポリプロピレンは、好ましくは変性前のポリプ
ロピレンに基づいて０.０５〜１５重量％、より好まし
くは０.１〜１０重量％の不飽和カルボン酸もしくはそ
の誘導体でグラフト変性されている。なお、一部もしく
は全部とは、ポリプロピレンの全部が変性されていても
よいし、未変性ポリプロピレンとグラフト変性ポリプロ
ピレンとの組成物であってもよい。

【００４４】（ｂ）の変性ポリエチレンあるいは変性エ
チレン・α−オレフィン共重合体としては、融点が１３
０℃以下の樹脂をベース樹脂とし、不飽和カルボン酸も
しくはその誘導体でグラフト変性されたものであり、好
ましくは（i）密度が０.８６０〜０.９３０ｇ／ｃｍ³、
（ii）１９０℃、２.１６ｋｇ荷重におけるメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）が０.１〜５０ｇ／１０分、そして
（iii）グラフト率が０.０１〜５重量％である変性ポリ
エチレンあるいは変性エチレン・α−オレフィン共重合
体である。さらに好ましくは、非晶性もしくは低結晶性
のエチレン・α−オレフィン共重合体等をベース樹脂と
した変性エチレン・α−オレフィン共重合体である。

【００４５】エチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ）
は、好ましくはエチレンと炭素数３〜２０のα−オレフ
ィンとのランダム共重合体である。これらのうち、α−
オレフィンとしては、炭素数３〜１０のα−オレフィン
が好ましい。α−オレフィンとしては、例えばプロピレ
ン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペン
テン、１−オクテン、１−デセン等を好ましいものとし
て挙げることができる。エチレン・α−オレフィン共重
合体（ｂ）は、チタン（Ｔｉ）系、バナジウム（Ｖ）系
のチーグラー触媒およびジルコニウム（Ｚｒ）系のメタ
ロセン触媒等を用いて、従来公知の方法で製造すること
ができる。

【００４６】また、エチレン・α−オレフィン共重合体
（ｂ）は、好ましくはエチレンに由来する重合単位を９
５〜７０モル％、より好ましくは９０〜７５モル％で含
有する。また、エチレン・α−オレフィン共重合体
（ｂ）は非晶性ないし低結晶性であり、好ましくは結晶
化度（Ｘ線回析法で測定）が４０％より小さいものであ
る。

【００４７】グラフトモノマーをポリオレフィンにグラ
フト共重合して変性物を製造するには、公知の種々の方
法を採用することができる。例えば、ポリオレフィンを
押出機を用いて溶融させグラフトモノマーを添加してグ
ラフト共重合させる溶融変性法あるいは溶媒に溶解させ
グラフトモノマーを添加してグラフト共重合させる溶液
変性法がある。何れの場合にも、グラフトモノマーを効
率よくグラフト共重合させるためには、ラジカル開始剤
の存在下に反応を開始することが好ましい。グラフト反
応は、通常６０〜３５０℃の温度で行われる。ラジカル
開始剤の使用割合は、ポリオレフィン１００重量部に対
して、通常０.００１〜１重量部の範囲である。ラジカ
ル開始剤としては、有機ペルオキシド、有機ペルエステ
ル、例えばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイ
ルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−tert−ブ
チルペルオキシド、２,５−ジメチル−２,５−ジ（ペル
オキシドベンゾエート）ヘキシン−３、１,４−ビス（t
ert−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ラウ
ロイルペルオキシド、tert−ブチルペルアセテート、
２,５−ジメチル−２,５−ジ（tert−ブチルペルオキ
シ）ヘキシン−３、２,５−ジメチル−２,５−ジ（tert
−ブチルペルオキシ）ヘキサン、tert−ブチルペルベン
ゾエート、tert−ブチルペルフェニルアセテート、tert
−ブチルペルイソブチレート、tert−ブチルペル−sec
−オクトエート、tert−ブチルペルピバレート、クミル
ペルピバレートおよびtert−ブチルペルジエチルアセテ
ート、その他アゾ化合物、例えばアゾイソブチロニトリ
ル、ジメチルアゾイソブチレート等が用いられる。これ
らのうちではジクミルペルオキシド、ジ−tert−ブチル
ペルオキシド、２,５−ジメチル−２,５−ジ（ペルオキ
ベンゾエート）ヘキシン−３、２,５−ジメチル−２,５
−ジ（tert−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１,４−ビ
ス（tert−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンな
どのジアルキルペルオキシドが好ましい。反応に際し、
スチレンのような他のモノマーを共存させてもよい。

【００４８】ポリエチレンやエチレン・α−オレフィン
共重合体の場合は溶融変性法、溶液変性法のとちらも採
用できるが、ポリプロピレンの場合はグラフト反応効率
と分子量低下抑制の点から溶液変性法が好ましい。

【００４９】［Ｄ］無機充填材 本発明で用いられる無機充填材としては、具体的に、微
粉末タルク、カオリナイト、焼成クレー、バイロフィラ
イト、セリサイト、ウォラスナイトなどの天然珪酸また
は珪酸塩、沈降性炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウムなどの炭酸塩、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウムなどの水酸化物、酸化亜鉛、亜
鉛華、酸化マグネシウムなどの酸化物、含水珪酸カルシ
ウム、含水珪酸アルミニウム、含水珪酸、無水珪酸など
の合成珪酸または珪酸塩で代表される粉末状充填剤、マ
イカなどのフレーク状充填剤、塩基性硫酸マグネシウム
ウィスカー、チタン酸カルシウムウィスカー、ホウ酸ア
ルミニウムウィスカー、セピオライト、ＰＭＦ（Proces
sed Mineral Fiber）、ゾノトライト、チタン酸カリ、
エレスタダイトなどの繊維状充填剤、ガラスバルン、フ
ライアッシュバルンなどのバルン状充填剤などが挙げら
れる。

【００５０】またこのような無機充填材とともに、ハイ
スチレン類、リグニン、再ゴムなどの有機充填剤を用い
てもよい。上記のような無機充填材としては、特に微粉
末タルクが好ましく、平均粒径０.２〜３μｍ特に０.２
〜２.５μｍの微粉末タルクが好ましく用いられる。ま
たこのタルクは、平均粒径５μｍ以上の粒子の含有量
が、１０重量％以下好ましくは８重量％の以下であるこ
とが好ましい。なおタルクの平均粒径は、液相沈降方法
によって測定することができる。本発明では、このよう
なタルクのうちでも、アスペクト比（縦または横のいず
れかの長さと厚みの比を示す）の平均値が３以上、特に
４以上であるタルクが好ましく用いられる。

【００５１】また本発明で用いられる無機充填材特にタ
ルクは、無処理であっても予め表面処理されていてもよ
い。この表面処理に例としては、具体的には、シランカ
ップリング剤、高級脂肪酸、脂肪酸金属塩、不飽和有機
酸、有機チタネート、樹脂酸、ポリエチレングリコール
などの処理剤を用いる化学的または物理的処理が挙げら
れる。このような表面処理が施されたタルク及び無機充
填材を用いると、ウェルド強度、塗装性、成形加工性に
も優れたプロピレン重合体組成物を得ることができる。

【００５２】プロピレン重合体組成物 本発明に係るプロピレン重合体組成物は、上記［Ａ］ポ
リプロピレンを、２５〜９４重量部、好ましくは４０〜
８０重量％、より好ましくは４３〜７０重量％の量で、
［Ｂ］エチレン・α−オレフィンランダム共重合体を、
５〜４５重量部、好ましくは５〜３５重量％、より好ま
しくは１５〜３５重量％の量で、［Ｃ］変性ポリオレフ
ィンを０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０５〜１
０重量%、より好ましくは０．１〜８重量％の量で、ま
た［Ｄ］無機充填材を１〜３０重量％、好ましくは１５
〜２５重量％、さらに好ましくは１５〜２２重量％の量
で含有している。

【００５３】本発明に係るプロピレン重合体組成物は、
無機充填材として２種類以上の無機充填材を含有してい
てもよい。本発明に係るプロピレン重合体組成物は、さ
らに本発明の目的を損なわない範囲で、耐熱安定剤、芳
香族カルボン酸アルミニウム塩、芳香族リン酸エステル
塩、ジベンジリデンソルビトールなどの核剤、紫外線吸
収剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料、フェノ
ール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止
剤などの酸化防止剤、分散剤、銅害防止剤、中和剤、発
泡剤、可塑剤、気泡防止剤、架橋剤、過酸化物などの流
れ性改良剤、光安定剤、ウェルド強度改良剤などの添加
剤、さらには他の重合体、他のエラストマーなどを含有
していてもよい。

【００５４】本発明において用いられる他のエラストマ
ーとしては、オレフィン系エラストマー、スチレン系熱
可塑性エラストマーを挙げることができる。オレフィン
系エラストマーとしては、エチレン、プロピレン、1-ブ
テン、1-ペンテンなどのα−オレフィンが共重合してな
るエラストマーあるいはこれらと非共役ジエンとが共重
合してなるエラストマーなどが挙げられる。

【００５５】この非共役ジエンとしては、ジシクロペン
タジエン、1,4-ヘキサジエン、ジシクロオクタジエン、
メチレンノルボルネン、5-エチリデン-2-ノルボルネン
などを挙げることができる。

【００５６】このようなオレフィン系エラストマーとし
ては、具体的には、エチレン・プロピレン共重合体エラ
ストマー、エチレン・1-ブテン共重合体エラストマー、
エチレン・プロピレン・1-ブテン共重合体エラストマ
ー、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体エラ
ストマー、エチレン・1-ブテン・非共役ジエン共重合体
エラストマー、エチレン・プロピレン・1-ブテン・非共
役ジエン共重合体エラストマーなどのオレフィンを主成
分とする無定型の弾性共重合体を挙げることができる。

【００５７】またスチレン系熱可塑性エラストマーとし
ては、スチレン系化合物と共役ジエン化合物のブロック
共重合体が挙げられる。このスチレン系化合物として
は、スチレン、α−メチルスチレン、p-メチルスチレ
ン、p-t-ブチルスチレンなどのアルキルスチレン、p-メ
トキシスチレン、ビニルナフタレンなどが挙げられる。
これらの中でもスチレンが好ましい。

【００５８】共役ジエン化合物としては、ブタジエン、
イソプレン、ピペリレン、メチルペンタジエン、フェニ
ルブタジエン、3,4-ジメチル-1,3-ヘキサジエン、4,5-ジ
エチル-1,3-オクタジエンなどが挙げられる。これらの
中でもブタジエン、イソプレンが好ましい。

【００５９】これらの化合物は、２種以上を組み合わせ
て用いることもできる。本発明で用いてもよいスチレン
系熱可塑性エラストマーでは、スチレン系化合物から導
かれる単位と共役ジエン化合物から導かれる単位の重量
比が、１０／９０〜６５／３５であることが好ましく、
２０／８０〜５０／５０であることがさらに好ましい。

【００６０】またこのスチレン系熱可塑性エラストマー
の分子構造は、直鎖状、分岐状、放射状またはこれらの
組み合わせなどいずれであってもよい。このようなスチ
レン系熱可塑性エラストマーとしては、具体的に、スチ
レン・ブタジエンジブロック共重合体、スチレン・ブタ
ジエン・スチレントリブロック共重合体、スチレン・イ
ソプレンジブロック共重合体、スチレン・イソプレン・
スチレントリブロック共重合体、スチレン・ブタジエン
ジブロック共重合体の水素添加物、スチレン・ブタジエ
ン・スチレントリブロック共重合体の水素添加物、スチ
レン・イソプレンジブロック共重合体の水素添加物、ス
チレン・イソプレン・スチレントリブロック共重合体の
水素添加物を挙げることができる。

【００６１】また他の重合体としては、熱可塑性樹脂ま
たは熱硬化性樹脂を挙げることができ、具体的には、ポ
リ1-ブテンなどのα−オレフィン単独重合体またはα−
オレフィン共重合体、α−オレフィンとビニルモノマー
との共重合体、無水マレイン酸変性ポリプロピレンなど
の変性オレフィン重合体、ナイロン、ポリカーボネー
ト、ＡＢＳ、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリフェ
ニレンオキサイド、石油樹脂、フェノール樹脂などが挙
げられる。

【００６２】このような添加剤は、プロピレン重合体組
成物１００重量部に対して、０.０００１重量部〜１０
重量部の量で用いることができる。本発明に係るプロピ
レン重合体組成物は、上記のような添加剤などを含有す
ることによって、物性バランス、耐久性、塗装性、印刷
性、耐傷付き性および成形加工性などが一層向上された
成形体を形成することができる。

【００６３】また本発明に係るプロピレン重合体組成物
は、上述のように核剤を含有していてもよい。核剤とし
ては、従来知られている種々の核剤が特に制限されるこ
となく用いられる。核剤は、プロピレンブロック共重合
体［Ａ］１００重量部に対して、０.００１〜１０重量
部、好ましくは０.０１〜５重量部、特に好ましくは０.
１〜３重量部の量で組成物中に含有されていてもよい。
核剤を含有していると、プロピレン重合体組成物の結晶
化速度が向上され、結晶化時に結晶粒子を微細化するこ
とができるとともに、より高速で成形することができ
る。

【００６４】本発明に係るプロピレン重合体組成物は、
上記各成分を同時に、または逐次的にたとえばヘンシェ
ルミキサー、Ｖ型ブレンダー、タンブラーブレンダー、
リボンブレンダー等に装入して、混練した後、単軸押出
機、多軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等で溶
融混練することによって得られる。これらのうちでも、
多軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練性
能に優れた装置を使用すると、各成分がより均一に分散
された高品質のプロピレン重合体組成物を得ることがで
きて好ましい。

【００６５】

【発明の効果】本発明に係るプロピレン重合体組成物
は、硬度、剛性、耐熱性に優れるとともに耐衝撃性に優
れている。本発明に係るプロピレン重合体組成物は、伸
びがよく靱性が顕著に改良されている。また本発明に係
るプロピレン重合体組成物は、成形性に優れており、外
観に優れた成形体を得ることができる。

【００６６】このような本発明に係るプロピレン重合体
組成物は、広範な用途に利用することができ、ハウジン
グ、洗濯槽などの家電用途、一軸延伸フィルム、二軸延
伸フィルム、インフレーションフィルムなどのフィルム
用途、カレンダー成形、押出成形などによるシート用
途、バッグ、レトルト容器などの容器用途、たとえばト
リム、インパネ、コラムカバーなどの自動車内装用途、
フェンダー、バンパー、サイドモール、マッドガード、
ミラーカバーなどの自動車外装用途、一般雑貨用途など
に好適に利用することができる。

【００６７】

【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例により限定されるものではな
い。

【００６８】なお下記実施例において、各物性は以下の
ようにして測定した。 （１）ＭＦＲ ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠した。 条件：２３０℃、２．１６kg （２）曲げ弾性率（ＦＭ） ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠
した。 試験片 １２．７（幅）×３．２（厚さ）×１２７ｍ
ｍ（長さ） スパン間 ５１mm 曲げ速度 ２０mm／分 （３）アイゾット衝撃強度（ＩＺ） ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠した 温度 ２３℃ 試験片 １２．７（幅）×６．４（厚さ）×６４（長
さ） ノッチは機械加工 （４）脆化温度 ＡＳＴＭ Ｄ２４３０に準拠した。 試験片 ３８（縦）ｘ６（横）ｘ２（厚さ）ｍｍ 衝撃速度 １．９７ｍ／秒 （５）ロックウェル硬度 ＡＳＴＭ Ｄ７８５に準拠し
た。 試験片 １１０（縦）ｘ１１０（横）ｘ３（厚さ）ｍｍ Ｒスケール 温度 ２３℃

【００６９】

【実施例１〜８】表１に示すプロピレン重合体組成物
を、樹脂温度１８５℃、金型温度５０℃の条件下に射出
成形機にて、ＡＳＴＭ試験片を成形して上記の物性
（１）〜（５）を測定した。また上記のように外観試験
片の評価も行った。結果を表１に示す。

【００７０】

【比較例１】表１に示すプロピレン重合体組成物を、実
施例と同様にして成形して、物性を測定した。結果を表
１に示す。以下に実施例および比較例で用いた成分を示
す。

【００７１】 ［Ａ］プロピレンブロック共重合体 Ｂ-ＰＰ-１： ＭＦＲ；５２ｇ／10分 常温ｎ-デカン可溶成分量 １１．１重量％ 常温ｎ-デカン可溶成分[η] ６．７ｄｌ／ｇ ［Ｂ］エチレン・α−オレフィンランダム共重合体 ＥＢＲ ：1-ブテンから誘導される構成単位１９ｍｏｌ％ [η] １．６ｄｌ／ｇ Ｔｇ：−６３℃ 密度 ０．８６３ｇ／ｃｍ³ ［Ｃ］変性ポリオレフィン 変性-1 ：エチレン・1-ブテン共重合体（エチレン／1-ブテンのモル比＝８１ ／１９）の変性体 密度 ０．８６５ｇ／ｃｍ³ ＭＦＲ₂₃₀ １．９ Ｍ値 ０．５重量％ 変性-2 ：プロピレン重合体の変性体 [η]_PP ０．４ｄｌ／ｇ Ｍ値 ３．０重量％ ［Ｄ］無機充填材 タルク ：平均粒径；２．５μｍ 平均粒径５μｍ以上の粒子の含有量；３重量％

【００７２】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 BB05X BB213 BN053 BN063 BP02W BP03W CD193 DE076 DE106 DE146 DE186 DE206 DE236 DG046 DJ006 DJ036 DJ046 DJ056 DL006 DM006 FA066 FA106 FD016

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】［Ａ］ (1) ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して測定されるメルト
   フローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２.１６kg荷重）が
   １０〜４００ｇ／10分であり、 (2) 常温n-デカン可溶成分を３〜２０重量％の量で含有
   し、 該常温n-デカン可溶成分の極限粘度［η］が４〜１０dl
   ／ｇであり、かつエチレンから導かれる単位を３０〜５
   ０モル％の量で含有し、 (3) ポリプロピレン成分のメルトフローレートが２０〜
   ４５０ｇ／10分であり、 かつ¹³Ｃ−ＮＭＲ法により求められるペンタッドアイソ
   タクティシティ（Ｉ₅）が０.９５以上である、 プロピレンブロック共重合体２５〜９４重量％と、 ［Ｂ］ (1) α−オレフィンから導かれる単位を７〜２５モル％
   の量で含有し、 (2) 極限粘度［η］が１.０〜５dl／ｇであり、 (3) ガラス転移点（Ｔｇ）が−３０℃以下であり、 (4) 密度が０．８５５〜０．８９５ｇ／ｃｍ³である、 エチレン・α−オレフィンランダム共重合体５〜４５重
   量％と、 ［Ｃ］変性ポリオレフィン０．０１〜２０重量％と、 ［Ｄ］無機充填材１〜３０重量％と、 からなることを特徴とするプロピレン重合体組成物。