JP2000212371A - 顔料分散剤 - Google Patents
顔料分散剤Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 無機顔料スラリーの初期粘度の低下や無機顔
料スラリー粘度の経時安定性に優れた顔料分散剤を提供
する。 【解決手段】 構成単位としてα，β−不飽和カルボン
酸５０〜１００モル％及び他の単量体０〜５０モル％か
らなる（共）重合体（Ａ）の中和物からなり、該（Ａ）
中の酸基の１８．８〜９９．９モル％がアルカリ金属ま
たはマグネシウム塩を除くアルカリ土類金属塩であり、
０．１〜１．２モル％がマグネシウム塩であり、０〜８
０モル％が遊離の酸基であることを特徴とする顔料分散
剤。
料スラリー粘度の経時安定性に優れた顔料分散剤を提供
する。 【解決手段】 構成単位としてα，β−不飽和カルボン
酸５０〜１００モル％及び他の単量体０〜５０モル％か
らなる（共）重合体（Ａ）の中和物からなり、該（Ａ）
中の酸基の１８．８〜９９．９モル％がアルカリ金属ま
たはマグネシウム塩を除くアルカリ土類金属塩であり、
０．１〜１．２モル％がマグネシウム塩であり、０〜８
０モル％が遊離の酸基であることを特徴とする顔料分散
剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は顔料分散剤、特に無
機顔料用として有用な分散剤に関する。
機顔料用として有用な分散剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、分散剤としては、ポリアクリル酸
のアルカリ金属塩（ナトリウム、リチウム等）、アルカ
リ土類金属塩、４級アンモニウム塩などが知られている
（例えば特開昭５４−８２４１６号公報、特開平７−３
０８５６３号公報など）。
のアルカリ金属塩（ナトリウム、リチウム等）、アルカ
リ土類金属塩、４級アンモニウム塩などが知られている
（例えば特開昭５４−８２４１６号公報、特開平７−３
０８５６３号公報など）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の分散剤は得られた無機顔料スラリーの初期粘度の低下
や無機顔料スラリー粘度の経時安定性において未だ満足
するものではなく、例えば７５重量％炭酸カルシウムス
ラリーを作成する場合、初期粘度が高く、経時とともに
著しく増粘するという問題点を有する。また炭酸カルシ
ウムの湿式粉砕においては高濃度化や微粒子化が極めて
困難であるという問題がある。
の分散剤は得られた無機顔料スラリーの初期粘度の低下
や無機顔料スラリー粘度の経時安定性において未だ満足
するものではなく、例えば７５重量％炭酸カルシウムス
ラリーを作成する場合、初期粘度が高く、経時とともに
著しく増粘するという問題点を有する。また炭酸カルシ
ウムの湿式粉砕においては高濃度化や微粒子化が極めて
困難であるという問題がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決するため鋭意検討した結果本発明に至った。す
なわち本発明は構成単位としてα，β−不飽和カルボン
酸５０〜１００モル％及び他の単量体０〜５０モル％か
らなる（共）重合体（Ａ）の中和物からなり、該（Ａ）
中の酸基の１８．８〜９９．９モル％がアルカリ金属ま
たはマグネシウム塩を除くアルカリ土類金属塩であり、
０．１〜１．２モル％がマグネシウム塩であり、０〜８
０モル％が遊離の酸基であることを特徴とする顔料分散
剤。
点を解決するため鋭意検討した結果本発明に至った。す
なわち本発明は構成単位としてα，β−不飽和カルボン
酸５０〜１００モル％及び他の単量体０〜５０モル％か
らなる（共）重合体（Ａ）の中和物からなり、該（Ａ）
中の酸基の１８．８〜９９．９モル％がアルカリ金属ま
たはマグネシウム塩を除くアルカリ土類金属塩であり、
０．１〜１．２モル％がマグネシウム塩であり、０〜８
０モル％が遊離の酸基であることを特徴とする顔料分散
剤。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明において、（共）重合体
（Ａ）の構成単位であるα，β−不飽和カルボン酸とし
ては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、
シトラコン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸半エステ
ル（マレイン酸モノブチルエステル、マレイン酸モノエ
チルカルビトールエステル等）、フマル酸半エステル
（フマル酸モノブチルエステル、フマル酸モノエチルカ
ルビトールエステル等）などのα，β−不飽和カルボン
酸もしくはその無水物；これらの併用などが挙げられ
る。これらのうち好ましいものは、（メタ）アクリル
酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、マレイン酸半
エステルおよびフマル酸半エステルであり、特に好まし
くは（メタ）アクリル酸である。
（Ａ）の構成単位であるα，β−不飽和カルボン酸とし
ては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、
シトラコン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸半エステ
ル（マレイン酸モノブチルエステル、マレイン酸モノエ
チルカルビトールエステル等）、フマル酸半エステル
（フマル酸モノブチルエステル、フマル酸モノエチルカ
ルビトールエステル等）などのα，β−不飽和カルボン
酸もしくはその無水物；これらの併用などが挙げられ
る。これらのうち好ましいものは、（メタ）アクリル
酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、マレイン酸半
エステルおよびフマル酸半エステルであり、特に好まし
くは（メタ）アクリル酸である。
【０００６】（共）重合体（Ａ）の構成単位として、他
の共重合可能な単量体を用いることができる。他の単量
体としては、例えば次のものが挙げられるが、これらに
限定されるわけではない。 （ａ）芳香族エチレン性不飽和単量体：スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン、ヒドロキシスチレン
等のスチレン類、ジクロルスチレン等のスチレン類のハ
ロゲン置換体、ビニルナフタレン類等； （ｂ）炭素数２〜２０の脂肪族エチレン性不飽和単量
体：エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペ
ンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセ
ン、オクタデセン、ブタジエン、イソプレン等； （ｃ）炭素数５〜１５の脂環族エチレン性不飽和単量
体：シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、インデ
ン、ビシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン
等； （ｄ）炭素数１〜５０のアルキル基を有するアルキル
（メタ）アクリレート：メチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリ
レート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキ
シル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレ
ート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシ
ル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレ
ート等； （ｅ）ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート：ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート等； （ｆ）アミド含有エチレン性不飽和単量体：（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド
等； （ｇ）ポリアルキレングリコール鎖（分子量４４〜２０
００）を有するエチレン性不飽和単量体：ポリエチレン
グリコール（分子量３００）モノ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコール（分子量５００）モノ
（メタ）アクリレート、メチルアルコールエチレンオキ
サイド１０モル付加物（メタ）アクリレート、ラウリル
アルコールエチレンオキサイド３０モル付加物（メタ）
アクリレート等；
の共重合可能な単量体を用いることができる。他の単量
体としては、例えば次のものが挙げられるが、これらに
限定されるわけではない。 （ａ）芳香族エチレン性不飽和単量体：スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン、ヒドロキシスチレン
等のスチレン類、ジクロルスチレン等のスチレン類のハ
ロゲン置換体、ビニルナフタレン類等； （ｂ）炭素数２〜２０の脂肪族エチレン性不飽和単量
体：エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペ
ンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセ
ン、オクタデセン、ブタジエン、イソプレン等； （ｃ）炭素数５〜１５の脂環族エチレン性不飽和単量
体：シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、インデ
ン、ビシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン
等； （ｄ）炭素数１〜５０のアルキル基を有するアルキル
（メタ）アクリレート：メチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリ
レート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキ
シル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレ
ート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシ
ル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレ
ート等； （ｅ）ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート：ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート等； （ｆ）アミド含有エチレン性不飽和単量体：（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド
等； （ｇ）ポリアルキレングリコール鎖（分子量４４〜２０
００）を有するエチレン性不飽和単量体：ポリエチレン
グリコール（分子量３００）モノ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコール（分子量５００）モノ
（メタ）アクリレート、メチルアルコールエチレンオキ
サイド１０モル付加物（メタ）アクリレート、ラウリル
アルコールエチレンオキサイド３０モル付加物（メタ）
アクリレート等；
【０００７】（ｈ）スルホン基含有単量体：ビニルスル
ホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、２−ヒドロキシ−
３−（メタ）アリロキシプロパンスルホン酸、スチレン
スルホン酸、α−メチルスチレンスルホン酸、スルホプ
ロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−
（メタ）アクリロキシプロパンスルホン酸、２−（メ
タ）アクリロイルアミノ−２，２−ジメチルエタンスル
ホン酸、３−（メタ）アクリロイルオキシエタンスルホ
ン酸、３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキ
シプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸、３−（メタ）アクリル
アミド−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、アルキル
（炭素数３〜１８）（メタ）アリルスルホコハク酸、ポ
リ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレンモノ（メタ）アク
リレートの硫酸エステル化物（該オキシアルキレンは炭
素数２〜４のオキシアルキレンであり、単独、ランダ
ム、ブロックでもよい）［例えば、ポリ（ｎ＝５〜１
５）オキシプロピレンモノメタクリレート硫酸エステル
化物等］等、その他以下の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、
（ＩＩＩ）で示される化合物等。
ホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、２−ヒドロキシ−
３−（メタ）アリロキシプロパンスルホン酸、スチレン
スルホン酸、α−メチルスチレンスルホン酸、スルホプ
ロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−
（メタ）アクリロキシプロパンスルホン酸、２−（メ
タ）アクリロイルアミノ−２，２−ジメチルエタンスル
ホン酸、３−（メタ）アクリロイルオキシエタンスルホ
ン酸、３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキ
シプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸、３−（メタ）アクリル
アミド−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、アルキル
（炭素数３〜１８）（メタ）アリルスルホコハク酸、ポ
リ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレンモノ（メタ）アク
リレートの硫酸エステル化物（該オキシアルキレンは炭
素数２〜４のオキシアルキレンであり、単独、ランダ
ム、ブロックでもよい）［例えば、ポリ（ｎ＝５〜１
５）オキシプロピレンモノメタクリレート硫酸エステル
化物等］等、その他以下の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、
（ＩＩＩ）で示される化合物等。
【０００８】
【化１】
【０００９】（式中、Ｒは炭素数１〜１５のアルキル基
を示し、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を示しｎが複
数の場合同一でも異なっていてもよく、異なる場合はラ
ンダムでもブロックでもよく、Ａｒはベンゼン環を示し
ｎは１〜５０の整数を示す。）
を示し、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を示しｎが複
数の場合同一でも異なっていてもよく、異なる場合はラ
ンダムでもブロックでもよく、Ａｒはベンゼン環を示し
ｎは１〜５０の整数を示す。）
【００１０】
【化２】
【００１１】（式中、Ｒは炭素数１〜１５のアルキル基
を示し、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を示しｎが複
数の場合同一でも異なっていてもよく、異なる場合はラ
ンダムでもブロックでもよく、Ａｒはベンゼン環を示し
ｎは１〜５０の整数を示す。）
を示し、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を示しｎが複
数の場合同一でも異なっていてもよく、異なる場合はラ
ンダムでもブロックでもよく、Ａｒはベンゼン環を示し
ｎは１〜５０の整数を示す。）
【００１２】
【化３】
【００１３】（式中、Ｒ’はフッ素原子で置換されてい
てもよい炭素数１〜１５のアルキル基を示す。）
てもよい炭素数１〜１５のアルキル基を示す。）
【００１４】これらのうち好ましくは（ａ）、（ｂ）、
（ｄ）、（ｅ）、（ｇ）及び（ｈ）であり、特に好まし
くは（ａ）、（ｄ）、（ｈ）である。本発明において、
酸基は通常カルボン酸基であるが、（ｈ）を共重合成分
として使用した場合はカルボン酸基およびスルホン酸基
である。単量体としての酸基は、アルカリ金属、アルカ
リ土類金属、有機アミンで中和されていてもよい。
（ｄ）、（ｅ）、（ｇ）及び（ｈ）であり、特に好まし
くは（ａ）、（ｄ）、（ｈ）である。本発明において、
酸基は通常カルボン酸基であるが、（ｈ）を共重合成分
として使用した場合はカルボン酸基およびスルホン酸基
である。単量体としての酸基は、アルカリ金属、アルカ
リ土類金属、有機アミンで中和されていてもよい。
【００１５】共重合体（Ａ）において、構成単位とし
て、α，β−不飽和カルボン酸の含有量は、通常５０〜
１００モル％、好ましくは７０〜１００モル％であり、
他の単量体の含有量は、通常０〜５０モル％、好ましく
は０〜３０モル％である。
て、α，β−不飽和カルボン酸の含有量は、通常５０〜
１００モル％、好ましくは７０〜１００モル％であり、
他の単量体の含有量は、通常０〜５０モル％、好ましく
は０〜３０モル％である。
【００１６】共重合体（Ａ）は、上記単量体をラジカル
重合することにより得ることができる。ラジカル重合開
始剤としては、例えば２，２’−アゾビスイソブチロニ
トリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニ
トリル）、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチ
ルペンタン）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチ
ルプロピオネイト）、２，２’−アゾビス［２−（ヒド
ロキシメチル）プロピオニトリル］、１，１’−アゾビ
ス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）などのアゾ
化合物；ジベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオ
キサイド、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パー
オキシジカーボネート、ベンゾイルパーオキサイド、ラ
ウロイルパーオキサイド、過コハク酸などの有機過酸化
物；過硫酸塩、過ホウ酸塩、過酸化水素等の無機過酸化
物などが使用できる。また還元剤と組み合わせたレドッ
クス系開始剤等を使用することができる。レドックス系
開始剤に用いられる還元剤としては、アスコルビン酸
（塩）、ロンガリット、次亜リン酸（塩）、亜硫酸
（塩）、重亜硫酸（塩）、第１鉄塩などがあげられる。
これらは２種以上を併用してもよい。ラジカル重合開始
剤の量は単量体に対して、通常０．０１〜２０重量％、
好ましくは０．０５〜５重量％である。
重合することにより得ることができる。ラジカル重合開
始剤としては、例えば２，２’−アゾビスイソブチロニ
トリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニ
トリル）、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチ
ルペンタン）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチ
ルプロピオネイト）、２，２’−アゾビス［２−（ヒド
ロキシメチル）プロピオニトリル］、１，１’−アゾビ
ス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）などのアゾ
化合物；ジベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオ
キサイド、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パー
オキシジカーボネート、ベンゾイルパーオキサイド、ラ
ウロイルパーオキサイド、過コハク酸などの有機過酸化
物；過硫酸塩、過ホウ酸塩、過酸化水素等の無機過酸化
物などが使用できる。また還元剤と組み合わせたレドッ
クス系開始剤等を使用することができる。レドックス系
開始剤に用いられる還元剤としては、アスコルビン酸
（塩）、ロンガリット、次亜リン酸（塩）、亜硫酸
（塩）、重亜硫酸（塩）、第１鉄塩などがあげられる。
これらは２種以上を併用してもよい。ラジカル重合開始
剤の量は単量体に対して、通常０．０１〜２０重量％、
好ましくは０．０５〜５重量％である。
【００１７】連鎖移動剤としては、例えばラウリルメル
カプタン、チオグリコール酸、メルカプトエタノール、
トリエチレングリコールジメルカプタン、トリス（ポリ
オキシプロピレン−２−ヒドロキシ−３−チオールプロ
パン）アルキルエーテル等があげられる。連鎖移動剤の
量は単量体に対して、通常０．０１モル％〜１０モル
％、好ましくは０．０５〜３モル％である。
カプタン、チオグリコール酸、メルカプトエタノール、
トリエチレングリコールジメルカプタン、トリス（ポリ
オキシプロピレン−２−ヒドロキシ−３−チオールプロ
パン）アルキルエーテル等があげられる。連鎖移動剤の
量は単量体に対して、通常０．０１モル％〜１０モル
％、好ましくは０．０５〜３モル％である。
【００１８】重合方法としては、溶液重合、乳化重合、
懸濁および塊状重合のいずれでも良いが、溶液重合、乳
化重合及び懸濁重合が好ましく、溶液重合が特に好まし
い。溶液重合の場合の溶剤としては、水、アルコール類
（メタノール、エタノール、イソプロパノール等）、ケ
トン類（アセトン、メチルイソブチルケトン等）、エー
テル類（テトラヒドロフラン等）、脂肪族炭化水素類
（ヘキサン、ヘプタン等）、芳香族炭化水素類（トルエ
ン、キシレン等）、ハロゲン系溶剤（エチレンジクロラ
イド等）およびこれらの混合物等があげられる。とくに
好ましいものは、イソプロパノールおよびイソプロパノ
ールと水の混合溶剤である。
懸濁および塊状重合のいずれでも良いが、溶液重合、乳
化重合及び懸濁重合が好ましく、溶液重合が特に好まし
い。溶液重合の場合の溶剤としては、水、アルコール類
（メタノール、エタノール、イソプロパノール等）、ケ
トン類（アセトン、メチルイソブチルケトン等）、エー
テル類（テトラヒドロフラン等）、脂肪族炭化水素類
（ヘキサン、ヘプタン等）、芳香族炭化水素類（トルエ
ン、キシレン等）、ハロゲン系溶剤（エチレンジクロラ
イド等）およびこれらの混合物等があげられる。とくに
好ましいものは、イソプロパノールおよびイソプロパノ
ールと水の混合溶剤である。
【００１９】重合温度としては、通常２０〜２００℃、
好ましくは６０〜１５０℃である。常圧下重合溶液の沸
点以下の温度、常圧下重合溶液の沸点、および加圧下重
合溶液の沸点以上の温度等があげられる。好ましくは加
圧下重合溶液の沸点以上で重合する方法である。また乳
化剤、分散剤等を使用する場合は特に制限がなく公知の
ものが使用できる。
好ましくは６０〜１５０℃である。常圧下重合溶液の沸
点以下の温度、常圧下重合溶液の沸点、および加圧下重
合溶液の沸点以上の温度等があげられる。好ましくは加
圧下重合溶液の沸点以上で重合する方法である。また乳
化剤、分散剤等を使用する場合は特に制限がなく公知の
ものが使用できる。
【００２０】（共）重合体（Ａ）の重量平均分子量は通
常１，０００〜１００，０００である。好ましくは、
５，０００〜３０，０００であり、分子量分布は通常
１．１０〜４．５０であり、好ましくは１．１〜２．５
である。
常１，０００〜１００，０００である。好ましくは、
５，０００〜３０，０００であり、分子量分布は通常
１．１０〜４．５０であり、好ましくは１．１〜２．５
である。
【００２１】本発明において（共）重合体（Ａ）中の酸
基の１８．８〜９９．９モル％、好ましくは２５〜９
９．９モル％、がアルカリ金属またはマグネシウム塩を
除くアルカリ土類金属塩であり、酸基の０．１〜１．２
モル％、好ましくは０．６〜１．１モル％は、マグネシ
ウム塩であり、酸基の０〜８０モル％が遊離の酸基であ
る。アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カ
リウムなどが挙げられる。アルカリ土類金属としてはカ
ルシウム、バリウムなどが挙げられる。
基の１８．８〜９９．９モル％、好ましくは２５〜９
９．９モル％、がアルカリ金属またはマグネシウム塩を
除くアルカリ土類金属塩であり、酸基の０．１〜１．２
モル％、好ましくは０．６〜１．１モル％は、マグネシ
ウム塩であり、酸基の０〜８０モル％が遊離の酸基であ
る。アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カ
リウムなどが挙げられる。アルカリ土類金属としてはカ
ルシウム、バリウムなどが挙げられる。
【００２２】有機アミンとしては、脂肪族（一級、二
級、三級）アミン、脂環族アミン、芳香族アミン、前記
一級又は二級アミンのアルキレンオキシド付加物、（ポ
リ）アルキレンポリアミン等が挙げられる。脂肪族アミ
ンとしては、炭素数１〜２０のアルキル基を有するアル
キルアミンが挙げられ、一級アミンとしては、メチルア
ミン、エチルアミン、ｎ−ブチルアミン、オクチルアミ
ン、デシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミ
ン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、やしア
ルキルアミン、牛脂アルキルアミン、硬化牛脂アルキル
アミン、オレイルアミン、大豆アルキルアミン等が挙げ
られる。二級アミンとしては、ジメチルアミン、ジエチ
ルアミン、ジブチルアミン、ジオクチルアミン、ジデシ
ルアミン、ジドデシルアミン、ジテトラデシルアミン、
ジヘキサデシルアミン、ジオクタデシルアミン、ジオレ
イルアミン、ジやしアルキルアミン、ジ硬化牛脂アルキ
ルアミン等が挙げられる。三級アミンとしては、トリメ
チルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルア
ミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ジエチル−１−プロピ
ルアミン、オクチルジメチルアミン、デシルジメチルア
ミン、ドデシルジメチルアミン、テトラデシルジメチル
アミン、ヘキサデシルジメチルアミン、オクタデシルジ
メチルアミン等が挙げられる。脂環族アミンとしては、
シクロアルキル基を有するシクロアルキルアミンが挙げ
られ、具体例としてシクロペンチルアミン、シクロヘキ
シルアミン、ピロリジン、プリン、ジシクロヘキシルア
ミン、シクロヘキシルメチルアミン、Ｎ−メチルピロリ
ジン、Ｎ−エチルピロリジン、Ｎ−メチルピペリジン、
Ｎ−エチルピペリジン、Ｎ−メチルヘキサメチレンイミ
ン、Ｎ−エチルヘキサメチレンイミン、Ｎ−メチルモル
ホリン、Ｎ−ブチルモルホリン、１，５−ジアザビシク
ロ［４，３，０］−５−ノネン、１，８−ジアザビシク
ロ［５，４，０］−７−ウンデセン等が挙げられる。芳
香族アミンとしては、アニリン、ベンジルアミン、トル
イジン、ベンジジン、ピリミジン、Ｎ，Ｎジメチルアニ
リン、フェニレンジアミン（ｏ、ｍ、ｐ）、ピリジン、
４−メチルベンズイミダゾール、キノリン、４，４′−
ジピリジル等が挙げられる。前記一級又は二級アミンの
アルキレンオキシド付加物のアルキレンオキシドとして
はエチレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレン
オキシドが挙げられる。これらの付加モル数は、通常、
活性水素１個当り１〜５モルであり、好ましくは１〜２
モルである。具体例としてシクロヘキシルアミンのプロ
ピレンオキシド２モル付加物、ジオクチルアミンのプロ
ピレンオキシド１モル付加物等が挙げられる。（ポリ）
アルキレンポリアミンとしては、エチレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラ
エチレンペンタミン及びこれらのアルキル化物等が挙げ
られる。有機アミンのうち、好ましくは、脂肪族もしく
は脂環族アミンまたはそれらのアルキレンオキシド付加
物である。
級、三級）アミン、脂環族アミン、芳香族アミン、前記
一級又は二級アミンのアルキレンオキシド付加物、（ポ
リ）アルキレンポリアミン等が挙げられる。脂肪族アミ
ンとしては、炭素数１〜２０のアルキル基を有するアル
キルアミンが挙げられ、一級アミンとしては、メチルア
ミン、エチルアミン、ｎ−ブチルアミン、オクチルアミ
ン、デシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミ
ン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、やしア
ルキルアミン、牛脂アルキルアミン、硬化牛脂アルキル
アミン、オレイルアミン、大豆アルキルアミン等が挙げ
られる。二級アミンとしては、ジメチルアミン、ジエチ
ルアミン、ジブチルアミン、ジオクチルアミン、ジデシ
ルアミン、ジドデシルアミン、ジテトラデシルアミン、
ジヘキサデシルアミン、ジオクタデシルアミン、ジオレ
イルアミン、ジやしアルキルアミン、ジ硬化牛脂アルキ
ルアミン等が挙げられる。三級アミンとしては、トリメ
チルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルア
ミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ジエチル−１−プロピ
ルアミン、オクチルジメチルアミン、デシルジメチルア
ミン、ドデシルジメチルアミン、テトラデシルジメチル
アミン、ヘキサデシルジメチルアミン、オクタデシルジ
メチルアミン等が挙げられる。脂環族アミンとしては、
シクロアルキル基を有するシクロアルキルアミンが挙げ
られ、具体例としてシクロペンチルアミン、シクロヘキ
シルアミン、ピロリジン、プリン、ジシクロヘキシルア
ミン、シクロヘキシルメチルアミン、Ｎ−メチルピロリ
ジン、Ｎ−エチルピロリジン、Ｎ−メチルピペリジン、
Ｎ−エチルピペリジン、Ｎ−メチルヘキサメチレンイミ
ン、Ｎ−エチルヘキサメチレンイミン、Ｎ−メチルモル
ホリン、Ｎ−ブチルモルホリン、１，５−ジアザビシク
ロ［４，３，０］−５−ノネン、１，８−ジアザビシク
ロ［５，４，０］−７−ウンデセン等が挙げられる。芳
香族アミンとしては、アニリン、ベンジルアミン、トル
イジン、ベンジジン、ピリミジン、Ｎ，Ｎジメチルアニ
リン、フェニレンジアミン（ｏ、ｍ、ｐ）、ピリジン、
４−メチルベンズイミダゾール、キノリン、４，４′−
ジピリジル等が挙げられる。前記一級又は二級アミンの
アルキレンオキシド付加物のアルキレンオキシドとして
はエチレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレン
オキシドが挙げられる。これらの付加モル数は、通常、
活性水素１個当り１〜５モルであり、好ましくは１〜２
モルである。具体例としてシクロヘキシルアミンのプロ
ピレンオキシド２モル付加物、ジオクチルアミンのプロ
ピレンオキシド１モル付加物等が挙げられる。（ポリ）
アルキレンポリアミンとしては、エチレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラ
エチレンペンタミン及びこれらのアルキル化物等が挙げ
られる。有機アミンのうち、好ましくは、脂肪族もしく
は脂環族アミンまたはそれらのアルキレンオキシド付加
物である。
【００２３】本発明の共重合体塩を得る方法としては、
（共）重合体（Ａ）中の酸基の１８．８〜９９．９モル
％がアルカリ金属またはマグネシウム塩を除くアルカリ
土類金属塩であり、０．１〜１．２モル％マグネシウム
塩であり、０〜８０モル％が遊離の酸基になるように、
（共）重合体（Ａ）をアルカリ金属水酸化物（水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム等）、またはマグネシウムを
除くアルカリ土類金属水酸化物（水酸化バリウム、水酸
化カルシウム等）の水溶液で中和した後、水酸化マグネ
シウムで中和することにより得ることが出来る。また
（共）重合体（Ａ）水溶液と、（共）重合体（Ａ）のア
ルカリ金属塩水溶液またはマグネシウムを除くアルカリ
土類金属塩水溶液と、（共）重合体（Ａ）のマグネシウ
ム塩水溶液を配合して得ることもできる。
（共）重合体（Ａ）中の酸基の１８．８〜９９．９モル
％がアルカリ金属またはマグネシウム塩を除くアルカリ
土類金属塩であり、０．１〜１．２モル％マグネシウム
塩であり、０〜８０モル％が遊離の酸基になるように、
（共）重合体（Ａ）をアルカリ金属水酸化物（水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム等）、またはマグネシウムを
除くアルカリ土類金属水酸化物（水酸化バリウム、水酸
化カルシウム等）の水溶液で中和した後、水酸化マグネ
シウムで中和することにより得ることが出来る。また
（共）重合体（Ａ）水溶液と、（共）重合体（Ａ）のア
ルカリ金属塩水溶液またはマグネシウムを除くアルカリ
土類金属塩水溶液と、（共）重合体（Ａ）のマグネシウ
ム塩水溶液を配合して得ることもできる。
【００２４】本発明の分散剤は、無機物質の分散に有用
であり、無機顔料用の分散剤として特に効果を発揮す
る。本発明において、対象となる無機物質としては、炭
酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸亜鉛、クレ
ー、ベントナイト、サチンホワイト、亜鉛華、ベンガ
ラ、フェライト、酸化チタン、タルク、ホワイトカーボ
ン、セメント、石膏、カーボンブラック、各種珪酸塩等
があげられ、好ましくは炭酸カルシウムである。具体的
には炭酸カルシウム湿式粉砕用、軽質炭酸カルシウム製
造工程用、紙コーティング塗料用の分散剤として有効で
ある。本発明の分散剤を用いて顔料粉体を水性溶媒中に
分散を行うことにより顔料分散組成物を得ることができ
る。水性溶媒とは、水、水と水溶性有機溶媒（例えば、
メチルアルコール、エチルアルコール、エチレングリコ
ールなど）との混合溶液が挙げられる。好ましくは水で
ある。分散剤の固形分当りの使用量は、通常０．００１
〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％であり、
水性溶媒の顔料固形分当りの使用量は１０〜７０重量％
である。
であり、無機顔料用の分散剤として特に効果を発揮す
る。本発明において、対象となる無機物質としては、炭
酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸亜鉛、クレ
ー、ベントナイト、サチンホワイト、亜鉛華、ベンガ
ラ、フェライト、酸化チタン、タルク、ホワイトカーボ
ン、セメント、石膏、カーボンブラック、各種珪酸塩等
があげられ、好ましくは炭酸カルシウムである。具体的
には炭酸カルシウム湿式粉砕用、軽質炭酸カルシウム製
造工程用、紙コーティング塗料用の分散剤として有効で
ある。本発明の分散剤を用いて顔料粉体を水性溶媒中に
分散を行うことにより顔料分散組成物を得ることができ
る。水性溶媒とは、水、水と水溶性有機溶媒（例えば、
メチルアルコール、エチルアルコール、エチレングリコ
ールなど）との混合溶液が挙げられる。好ましくは水で
ある。分散剤の固形分当りの使用量は、通常０．００１
〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％であり、
水性溶媒の顔料固形分当りの使用量は１０〜７０重量％
である。
【００２５】本発明の分散剤を使用して、顔料分散組成
物を得る方法としては、通常の分散方法でよく、例えば
本発明の分散剤を溶解した水性溶媒中に顔料粉体を添加
して撹拌、混合する方法が挙げられる。この撹拌、混合
には高速デイスパー、ホモミキサー、ボールミルなど一
般に用いられる撹拌装置を使用することができる。ま
た、他の方法としては、粉体の原鉱石または粗粒子を湿
式粉砕する際、同時に本発明の分散剤を添加し、分散組
成物とする方法が挙げられる。
物を得る方法としては、通常の分散方法でよく、例えば
本発明の分散剤を溶解した水性溶媒中に顔料粉体を添加
して撹拌、混合する方法が挙げられる。この撹拌、混合
には高速デイスパー、ホモミキサー、ボールミルなど一
般に用いられる撹拌装置を使用することができる。ま
た、他の方法としては、粉体の原鉱石または粗粒子を湿
式粉砕する際、同時に本発明の分散剤を添加し、分散組
成物とする方法が挙げられる。
【００２６】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが本発明はこれに限定されるものではない。な
お、実施例、比較例中の％および部は重量％および重量
部を表す。ＧＰＣによる分子量の測定は次の通り。分子
量は水酸化ナトリウムで完全中和したとしたときの値で
ある。 《ＧＰＣ測定条件》 機 種 ：Ｗａｔｅｒｓ５１０（日本ウオーターズ・リミテッド製） カラム ：ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ５０００ｐｗＸＬ ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ３０００ｐｗＸＬ （いずれも東ソー株式会社製） カラム温度：４０℃ 検出器 ：ＲＩ 溶 媒 ：０．５％酢酸ソーダ・水／メタノール（体積比７０／３０） 流 速 ：１．０ｍｌ／分 試料濃度 ：０．２５重量％ 注入量 ：２００μｌ 標準 ：ポリオキシエチレングリコール （東ソー株式会社製；ＴＳＫ ＳＴＡＮＤＡＲＤ ＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥ ＯＸＩＤＥ） データ処理装置：ＳＣ−８０１０（東ソー株式会社製）
明するが本発明はこれに限定されるものではない。な
お、実施例、比較例中の％および部は重量％および重量
部を表す。ＧＰＣによる分子量の測定は次の通り。分子
量は水酸化ナトリウムで完全中和したとしたときの値で
ある。 《ＧＰＣ測定条件》 機 種 ：Ｗａｔｅｒｓ５１０（日本ウオーターズ・リミテッド製） カラム ：ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ５０００ｐｗＸＬ ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ３０００ｐｗＸＬ （いずれも東ソー株式会社製） カラム温度：４０℃ 検出器 ：ＲＩ 溶 媒 ：０．５％酢酸ソーダ・水／メタノール（体積比７０／３０） 流 速 ：１．０ｍｌ／分 試料濃度 ：０．２５重量％ 注入量 ：２００μｌ 標準 ：ポリオキシエチレングリコール （東ソー株式会社製；ＴＳＫ ＳＴＡＮＤＡＲＤ ＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥ ＯＸＩＤＥ） データ処理装置：ＳＣ−８０１０（東ソー株式会社製）
【００２７】実施例１ 耐圧反応容器にイソプロピルアルコール４２０部、水１
２０部を仕込み、窒素置換後密閉し、１００℃に昇温し
た。撹拌下アクリル酸３０５部と、過硫酸ナトリウム４
％水溶液８０部とを、別々の容器からそれぞれ３時間か
けて滴下した。滴下終了後、３５％過酸化水素水溶液３
部を投入し同温度で１時間保持し重合率９９．８％の重
合体（ａ）を得た。このもののＧＰＣによる重量平均分
子量は９，２００、分子量分布は１．２５であった。水
酸化ナトリウム３０％水溶液５５９部、水酸化マグネシ
ウム２．４７部で中和し、イソプロピルアルコールを留
去して、ポリアクリル酸混合塩水溶液を得た。
２０部を仕込み、窒素置換後密閉し、１００℃に昇温し
た。撹拌下アクリル酸３０５部と、過硫酸ナトリウム４
％水溶液８０部とを、別々の容器からそれぞれ３時間か
けて滴下した。滴下終了後、３５％過酸化水素水溶液３
部を投入し同温度で１時間保持し重合率９９．８％の重
合体（ａ）を得た。このもののＧＰＣによる重量平均分
子量は９，２００、分子量分布は１．２５であった。水
酸化ナトリウム３０％水溶液５５９部、水酸化マグネシ
ウム２．４７部で中和し、イソプロピルアルコールを留
去して、ポリアクリル酸混合塩水溶液を得た。
【００２８】実施例２〜５ 重合体（ａ）を用いて中和塩、中和度を表１記載のよう
に代えた以外は実施例１に同じ。
に代えた以外は実施例１に同じ。
【００２９】実施例６ 耐圧反応容器にイソプロピルアルコール３７０部、水１
７０部を仕込み、窒素置換後密閉し、１００℃に昇温し
た。撹拌下アクリル酸２６４．９部と２−アクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸４０．１部、過硫酸
ナトリウム４％水溶液８０部とを、別々の容器からそれ
ぞれ３時間かけて滴下した。滴下終了後、３５％過酸化
水素水溶液３部を投入し同温度で１時間保持し重合率９
９．９％の共重合体（ｂ）を得た。このもののＧＰＣに
よる重量平均分子量は８，０００、分子量分布１．４５
であった。イソプロアルコールを留去した後、水酸化ナ
トリウム３０％水溶液５１１．２部、水酸化マグネシウ
ム１．８１部で中和して、ポリアクリル酸混合塩水溶液
を得た。
７０部を仕込み、窒素置換後密閉し、１００℃に昇温し
た。撹拌下アクリル酸２６４．９部と２−アクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸４０．１部、過硫酸
ナトリウム４％水溶液８０部とを、別々の容器からそれ
ぞれ３時間かけて滴下した。滴下終了後、３５％過酸化
水素水溶液３部を投入し同温度で１時間保持し重合率９
９．９％の共重合体（ｂ）を得た。このもののＧＰＣに
よる重量平均分子量は８，０００、分子量分布１．４５
であった。イソプロアルコールを留去した後、水酸化ナ
トリウム３０％水溶液５１１．２部、水酸化マグネシウ
ム１．８１部で中和して、ポリアクリル酸混合塩水溶液
を得た。
【００３０】実施例７ 重合体（ｂ）を用いて中和塩、中和度を表１記載のよう
に代えた以外は実施例６に同じ。
に代えた以外は実施例６に同じ。
【００３１】比較例１〜３ 重合体（ａ）を用いて中和塩、中和度を表１記載のよう
に代えた以外は実施例１に同じ。
に代えた以外は実施例１に同じ。
【００３２】比較例４、５ 重合体（ｂ）を用いて中和塩、中和度を表１記載のよう
に代えた以外は実施例６に同じ。
に代えた以外は実施例６に同じ。
【００３３】
【表１】
【００３４】試験例１（炭酸カルシウムの湿式粉砕分
散） 水２５部と、実施例１〜７、比較例１〜５の分散剤０．
３８部（固形分）とを均一に溶解した各水溶液に炭酸カ
ルシウムの粗挽き鉱石を７５部添加し、サンドグライン
ダーを用いて３０分撹拌分散させた。得られた７５重量
％炭酸カルシウム水性スラリーの製造直後、および２５
℃で７日間静置後の粘度をＢＬ粘度計を用いて２５℃、
６０ｒｐｍの条件で測定した。表２に試験結果を示す。
散） 水２５部と、実施例１〜７、比較例１〜５の分散剤０．
３８部（固形分）とを均一に溶解した各水溶液に炭酸カ
ルシウムの粗挽き鉱石を７５部添加し、サンドグライン
ダーを用いて３０分撹拌分散させた。得られた７５重量
％炭酸カルシウム水性スラリーの製造直後、および２５
℃で７日間静置後の粘度をＢＬ粘度計を用いて２５℃、
６０ｒｐｍの条件で測定した。表２に試験結果を示す。
【００３５】
【表２】
【００３６】
【発明の効果】本発明の分散剤は、無機顔料用に用いた
場合、従来の分散剤より低粘度でかつ経日安定性に優れ
た分散剤を得ることを可能とする。
場合、従来の分散剤より低粘度でかつ経日安定性に優れ
た分散剤を得ることを可能とする。
Claims (7)
- 【請求項１】 構成単位としてα，β−不飽和カルボン
酸５０〜１００モル％及び他の単量体０〜５０モル％か
らなる（共）重合体（Ａ）の中和物からなり、該（Ａ）
中の酸基の１８．８〜９９．９モル％がアルカリ金属ま
たはマグネシウム塩を除くアルカリ土類金属塩であり、
０．１〜１．２モル％がマグネシウム塩であり、０〜８
０モル％が遊離の酸基であることを特徴とする顔料分散
剤。 - 【請求項２】 α，β−不飽和カルボン酸が（メタ）ア
クリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、マレイ
ン酸半エステルおよびフマル酸半エステルの群から選ば
れる少なくとも１種である請求項１記載の分散剤。 - 【請求項３】 α，β−不飽和カルボン酸が（メタ）ア
クリル酸である請求項１記載の分散剤。 - 【請求項４】 （Ａ）の重量平均分子量が１，０００〜
１００，０００である請求項１〜３のいずれか記載の分
散剤。 - 【請求項５】 無機顔料用である請求項１〜４のいずれ
か記載の分散剤。 - 【請求項６】 無機顔料が炭酸カルシウムである請求項
５記載の分散剤。 - 【請求項７】 請求項１〜６のいずれか記載の分散剤、
水及び無機顔料からなる塗工紙用顔料分散組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01704499A JP4176894B2 (ja) | 1999-01-26 | 1999-01-26 | 顔料分散剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01704499A JP4176894B2 (ja) | 1999-01-26 | 1999-01-26 | 顔料分散剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000212371A true JP2000212371A (ja) | 2000-08-02 |
| JP4176894B2 JP4176894B2 (ja) | 2008-11-05 |
Family
ID=11933006
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP01704499A Expired - Fee Related JP4176894B2 (ja) | 1999-01-26 | 1999-01-26 | 顔料分散剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4176894B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2942477A1 (fr) * | 2009-02-25 | 2010-08-27 | Coatex Sas | Procede de neutralisation d'un polymere acrylique hydrosoluble par au moins un agent monovalent et au moins un agent divalent, polymeres obtenus. |
| JP5776549B2 (ja) * | 2009-06-11 | 2015-09-09 | 東亞合成株式会社 | 顔料用分散剤及びその用途 |
| JP2017519853A (ja) * | 2014-05-02 | 2017-07-20 | イメリーズ ミネラルズ リミテッド | 無機粒子状物質とポリマー分散剤とを含む組成物 |
| WO2020213255A1 (ja) | 2019-04-15 | 2020-10-22 | 株式会社Ｔｂｍ | 無機物質粉末充填樹脂組成物、及び成形体 |
| JP2021508762A (ja) * | 2017-12-28 | 2021-03-11 | イメリーズ ユーエスエイ インコーポレイテッド | 改善された炭酸カルシウム粉末の製造のための表面改質剤としての両親媒性コポリマー |
-
1999
- 1999-01-26 JP JP01704499A patent/JP4176894B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2942477A1 (fr) * | 2009-02-25 | 2010-08-27 | Coatex Sas | Procede de neutralisation d'un polymere acrylique hydrosoluble par au moins un agent monovalent et au moins un agent divalent, polymeres obtenus. |
| WO2010097667A1 (fr) * | 2009-02-25 | 2010-09-02 | Coatex S.A.S. | Procede de neutralisation d'un polymere acrylique hydrosoluble par au moins un agent monovalent et au moins un agent divalent, polymeres obtenus |
| CN102317326A (zh) * | 2009-02-25 | 2012-01-11 | 可泰克斯有限合伙公司 | 通过至少一种单价试剂和至少一种二价试剂中和水溶性丙烯酸类聚合物的方法及所获得的聚合物 |
| JP5776549B2 (ja) * | 2009-06-11 | 2015-09-09 | 東亞合成株式会社 | 顔料用分散剤及びその用途 |
| JP2017519853A (ja) * | 2014-05-02 | 2017-07-20 | イメリーズ ミネラルズ リミテッド | 無機粒子状物質とポリマー分散剤とを含む組成物 |
| JP2021508762A (ja) * | 2017-12-28 | 2021-03-11 | イメリーズ ユーエスエイ インコーポレイテッド | 改善された炭酸カルシウム粉末の製造のための表面改質剤としての両親媒性コポリマー |
| JP7326325B2 (ja) | 2017-12-28 | 2023-08-15 | イメリーズ ユーエスエイ インコーポレイテッド | 改善された炭酸カルシウム粉末の製造のための表面改質剤としての両親媒性コポリマー |
| WO2020213255A1 (ja) | 2019-04-15 | 2020-10-22 | 株式会社Ｔｂｍ | 無機物質粉末充填樹脂組成物、及び成形体 |
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|---|---|
| JP4176894B2 (ja) | 2008-11-05 |
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