JP2000211074A - Recording sheet and its utilization - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain good base material adhesive properties, flexibility by forming a curable resin layer obtained by curing a composition containing an N-vinylamide carboxylate, a multifunctional compound having radial polymerizable double bonds and an inert resin as indispensable components by an activation energy beam on a base material made of a plastic. SOLUTION: A composition containing an N-vinylamide carboxylate, a multifunctional compound having 2 to 6 radial polymerizable double bonds and an inert resin of three components as indispensable components is cured by an activation energy beam on a base material made of a plastic. 30 to 90 wt.% of an N-vinylamide carboxylate, 5 to 50 wt.% of a multifunctional compound, 5 to 30 wt.% of the inert resin are blended with a total weight of the three indispensable components. The composition is cured by an electron beam as an active energy beam, the N-vinylamide carboxylate is converted into an N-vinylacetamide, and the recording sheet is used as an electric solidification printing sheet.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、主に水性インキを
用いて画像を形成するための、プラスチックを基材とし
た記録シート（受像シート）に関するものである。特に
本発明は、インキジェット印刷用インキはもとより、電
気凝固印刷用インキに対しても美粧性に優れた印刷物を
提供できるプラスチック製の記録シート、その製法なら
びに利用に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a plastic-based recording sheet (image-receiving sheet) for forming an image mainly using an aqueous ink. In particular, the present invention relates to a plastic recording sheet capable of providing a printed matter excellent in aesthetics not only for ink jet printing ink but also for electrocoagulation printing ink, a method for producing the same, and use thereof.

【０００２】[0002]

【従来の技術】有機溶剤による大気汚染、作業環境の悪
化等の問題から、溶剤型インキに代わる水性インキが注
目を集めている。この水性インキは、ビヒクルとして水
性樹脂を用い、水を分散媒体としていることから、その
記録シートには高い吸水性が要求される。そのため、従
前は、記録シートとしては専ら紙が用いられていたが、
今日では、インキの印刷適性等の改善とともに印刷用途
の多様化を受けて、非吸水性のプラスチック基材にポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリ
ルアミドなどの吸水性樹脂層からなる受容体（受像層）
を設けた吸水性シートも用いられている。2. Description of the Related Art Water-based inks, which replace solvent-based inks, have attracted attention due to problems such as air pollution and deterioration of the working environment due to organic solvents. Since this aqueous ink uses an aqueous resin as a vehicle and water as a dispersion medium, its recording sheet is required to have high water absorption. Therefore, in the past, paper was used exclusively as a recording sheet,
Today, with the improvement of printability of inks and the diversification of printing applications, receivers (image receiving layers) consisting of water-absorbing resin layers such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, and polyacrylamide on non-water-absorbing plastic substrates
A water-absorbent sheet provided with is also used.

【０００３】水性インキを用いる印刷方法としては、グ
ラビア印刷、インキジェット印刷、フレキソ印刷、電気
凝固印刷などがある。なかでも、インキジェット印刷と
電気凝固印刷は、無版印刷方式で小ロット印刷に適して
おり、コンピュータ制御による自在な印刷が可能であ
る、等の利点を備え、その需要を高めている。[0003] Printing methods using aqueous inks include gravure printing, ink jet printing, flexographic printing, and electrocoagulation printing. Above all, ink jet printing and electrocoagulation printing are advantageous in that they are suitable for small-lot printing by a plateless printing method, and that they can be freely printed by computer control, and the demand for them is increasing.

【０００４】インキジェット記録方式では、完全にまた
は部分的に水系のインキジェット用インキを用いるた
め、吸水性を高めるためにシリカなどの充填剤やアニオ
ン性吸水樹脂を用いたり、画像定着性を高めるために表
面にカチオン性を付加したりしたシートが開発されてい
る。In the ink jet recording system, since a water-based ink for ink jetting is used completely or partially, a filler such as silica or an anionic water-absorbing resin is used to enhance water absorption, or the image fixing property is improved. For this reason, sheets having a cationic property added to the surface have been developed.

【０００５】一方、電気凝固印刷法では、電解的に凝固
可能なポリマー、可溶性電解質、着色剤等を含み、水を
分散媒体とするイオン性の水性インキを用いる点が特徴
であり、その記録シートに関して、たとえば特開平１０
−１３１０９１号公報では、平滑性と吸水性に関する検
討が行われている。On the other hand, the electrocoagulation printing method is characterized in that an ionic water-based ink containing a polymer which can be electrolytically coagulated, a soluble electrolyte, a colorant and the like and using water as a dispersion medium is used. Regarding, for example,
In JP-A-131091, a study on smoothness and water absorption has been conducted.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、インキ
ジェット用記録シートにおいては、上述の吸水性樹脂を
受像層として用いた場合は、シート自身の耐水性、ブロ
ッキング性に劣るため、ＯＨＰ用途などには使用可能で
あるが包装材用シートとしては使用が困難である、とい
う問題があった。However, in the case of an ink jet recording sheet, when the above-described water-absorbing resin is used as an image receiving layer, the sheet itself is inferior in water resistance and blocking properties. There is a problem that it can be used but is difficult to use as a sheet for packaging materials.

【０００７】電気凝固印刷法では、電極間への電圧印加
によりポリマーを電気凝固させて陽極表面上に凝固イン
キのドットを形成し、この凝固ドットを記録シートに加
圧転写するのであるが、凝固インキのドットと記録シー
トとが接触している時間は極めて短いことから、インキ
ジェット法よりも大きな初期吸水速度が要求される。し
かし、従来の記録シートではこの点が未だ不十分であ
り、水溶性樹脂単独からなる受像層を有する記録シート
では、転写不良が発生する上、多色重ね刷り時に受像層
の再溶解による逆トラッピング現象が発生する、という
問題があった。In the electrocoagulation printing method, a polymer is electrocoagulated by applying a voltage between electrodes to form dots of coagulated ink on the anode surface, and the coagulated dots are transferred to a recording sheet under pressure. Since the time during which the dots of the ink and the recording sheet are in contact with each other is extremely short, a higher initial water absorption rate is required than in the ink jet method. However, this point is still insufficient with the conventional recording sheet, and a recording sheet having an image receiving layer made of a water-soluble resin alone causes transfer failure and reverse trapping due to re-dissolution of the image receiving layer during multicolor overprinting. There was a problem that a phenomenon occurred.

【０００８】また、アニオン性吸水樹脂を受像層として
用いたインキジェット用記録シートを電気凝固印刷に用
いた場合は、イオンを多量に含む電気凝固印刷用インキ
の吸液性に乏しいために、インキの転写不良をおこす点
で問題が残る。When an ink-jet recording sheet using an anionic water-absorbing resin as an image receiving layer is used for electrocoagulation printing, the ink for electrocoagulation printing containing a large amount of ions has poor liquid absorbing properties. However, a problem remains in that transfer failure occurs.

【０００９】さらに、充填剤を添加した記録シートで
は、基材密着性、可撓性が低下して、加圧転写機構を用
いる電気凝固印刷法においては樹脂層の基材表面からの
剥離による転写不良や、印刷用紙搬送ローラによるクラ
ック、剥離、接着不良などが発生しやすくなるため、包
装用としての実用性の点で改善が求められていた。Further, in the recording sheet to which the filler is added, the adhesion and flexibility of the base material are reduced, and in the electrocoagulation printing method using a pressure transfer mechanism, the transfer by peeling of the resin layer from the surface of the base material is performed. Since defects, cracks, peeling, and poor adhesion due to the printing paper transport roller are likely to occur, improvement in practicality for packaging has been demanded.

【００１０】一方、包装フィルム用途に適した強い塗膜
強度を得るために、受像層を構成する樹脂の高分子量化
を行うことが可能であるが、塗液の高粘度化による塗膜
の平滑性低下や作業性の低下が発生する。また、電気凝
固印刷では、凝固インキのドットを転写させるために必
要な膜厚となるよう塗工した時、その後の乾燥に非常に
大きなエネルギーを要する、という問題もあるため、塗
膜によりフィルム強度を補うには限界があった。On the other hand, it is possible to increase the molecular weight of the resin constituting the image receiving layer in order to obtain a strong coating strength suitable for use as a packaging film. The workability and workability are reduced. In addition, in electrocoagulation printing, there is a problem that when coating is performed to a film thickness necessary for transferring the coagulated ink dots, a very large amount of energy is required for subsequent drying. There was a limit to supplement.

【００１１】本発明は、上記に鑑みてなされたものであ
って、電気凝固印刷、インキジェット印刷などに用いら
れる水性インキの受像層に必要な吸水性、特に大きな初
期吸水速度を備え、かつ、可撓性、基材密着性、塗工
性、耐水性にも優れた記録シートおよびその利用法を提
供することを目的とする。The present invention has been made in view of the above, and has a water absorbing property necessary for an image receiving layer of a water-based ink used for electrocoagulation printing, ink jet printing, etc., and particularly has a large initial water absorbing speed, and An object of the present invention is to provide a recording sheet excellent in flexibility, substrate adhesion, coating properties, and water resistance, and a method of using the same.

【００１２】[0012]

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め、本発明に係る記録シートは、プラスチックからなる
基材上に、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド、ラジカル重合
性二重結合を２〜６個有する多官能化合物およびイナー
ト樹脂の３成分を必須成分として含む組成物を活性エネ
ルギー線で硬化してなる硬化樹脂層が形成されたもので
ある。In order to achieve the above-mentioned object, a recording sheet according to the present invention comprises an N-vinyl carboxylic acid amide and a radical polymerizable double bond on a plastic substrate. A cured resin layer formed by curing a composition containing three components of a polyfunctional compound and an inert resin as essential components with an active energy ray is formed.

【００１３】このように、本発明の記録シートは、その
必須成分として、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドを含んで
いるので、そのアミド基が記録シートの吸水性を向上さ
せて従来吸収されなかったイオン性水溶液の吸収を可能
とし、イオン性インキの吸液性が格段に改善される。As described above, since the recording sheet of the present invention contains N-vinylcarboxylic acid amide as an essential component, the amide group improves the water absorption of the recording sheet, and the ion which has not been absorbed by the conventional recording sheet. This makes it possible to absorb a non-ionic aqueous solution, and the ionic ink absorbability is remarkably improved.

【００１４】また、特定の多官能化合物を含んでいるの
で、活性エネルギー線照射による３次元架橋により吸水
性の網目構造が形成され、吸水後の膨潤、それに伴う塗
膜強度の低下を防止して、印刷物の耐水性を向上させる
ことができる。なお、高度に３次元化しすぎると、吸収
性の低下、接着性の低下を引き起こすため、この発明に
おいてはラジカル重合性二重結合を２〜６個有する多官
能化合物を用いている。加えて、低粘度な多官能性化合
物を活性エネルギー線で硬化させているため、塗液の高
粘度化の問題を生じることなく必要な塗膜強度を得るこ
とができる。Further, since it contains a specific polyfunctional compound, a water-absorbing network structure is formed by three-dimensional cross-linking by irradiation with active energy rays, thereby preventing swelling after water absorption and accompanying reduction in coating film strength. In addition, the water resistance of the printed matter can be improved. It should be noted that excessively high three-dimensionality causes a decrease in absorbability and adhesion, and therefore, in the present invention, a polyfunctional compound having 2 to 6 radically polymerizable double bonds is used. In addition, since the low-viscosity polyfunctional compound is cured with active energy rays, the required coating film strength can be obtained without causing a problem of increasing the viscosity of the coating liquid.

【００１５】さらに、重合に関与しないイナート樹脂を
含んでいるので、これが海島構造的な相を形成して塗膜
の歪みを小さくし、応力緩和による硬化樹脂層の基材密
着性の向上を図ることができる。また、イナート樹脂
は、その種類によってはタッキファイア的な働きをする
ため、初期接着性の改善に有効である。その結果、包装
材用シートとして十分な可撓性、基材密着性を付与して
基材への追随性を確保できるとともに、転写、転移に必
要な膜厚の形成が可能となる。[0015] Further, since it contains an inert resin which does not participate in polymerization, it forms a sea-island structure phase to reduce the distortion of the coating film and to improve the adhesion of the cured resin layer to the base material by relaxing the stress. be able to. Further, the inert resin acts like a tackifier depending on the kind thereof, and thus is effective for improving the initial adhesiveness. As a result, sufficient flexibility and adhesion to the base material can be imparted to the sheet for the packaging material to ensure the followability to the base material, and a film thickness necessary for transfer and transfer can be formed.

【００１６】前記必須成分は、これら３つの必須成分の
総重量に対して、前記Ｎ−ビニルカルボン酸アミドを３
０〜９０重量％、前記多官能化合物を５〜５０重量％、
前記イナート樹脂を５〜３０重量％の割合で、それぞれ
配合することができる。The above-mentioned essential component is obtained by adding the above-mentioned N-vinylcarboxylic acid amide to the total weight of these three essential components.
0 to 90% by weight, 5 to 50% by weight of the polyfunctional compound,
The inert resin may be blended at a ratio of 5 to 30% by weight.

【００１７】また、前記組成物は、さらに、無機充填剤
および／または有機充填剤を含むことができる。この場
合、充填剤がまず吸水作用を発揮するために、瞬時の吸
水性を一層向上させることができる。この充填剤は、前
記硬化樹脂層の総重量に対して９５重量％よりも少ない
量で配合することができる。Further, the composition may further contain an inorganic filler and / or an organic filler. In this case, since the filler first exerts a water absorbing action, instantaneous water absorption can be further improved. This filler can be blended in an amount of less than 95% by weight based on the total weight of the cured resin layer.

【００１８】前記組成物は、活性エネルギー線として電
子線を用いて硬化させることができる。前記Ｎービニル
カルボン酸アミドとしては、Ｎービニルアセトアミドを
用いることができる。そして、上記の記録シートは、電
気凝固印刷用シートとして用いることができる。The composition can be cured by using an electron beam as an active energy ray. As the N-vinyl carboxylic acid amide, N-vinyl acetamide can be used. And the above-mentioned recording sheet can be used as a sheet for electrocoagulation printing.

【００１９】本発明に係る記録シートの製造方法は、プ
ラスチックからなる基材上に、Ｎ−ビニルカルボン酸ア
ミド、ラジカル重合性二重結合を２〜６個有する多官能
化合物およびイナート樹脂の３成分を必須成分として含
む組成物を塗工し、次いで活性エネルギー線を照射して
前記組成物を硬化させるものである。The method for producing a recording sheet according to the present invention comprises the following three components: a N-vinylcarboxylic acid amide, a polyfunctional compound having 2 to 6 radically polymerizable double bonds, and an inert resin on a plastic substrate. Is applied, and then the composition is cured by irradiation with active energy rays.

【００２０】本発明に係る印刷物は、上記の記録シート
上に水性インキを用いた画像が形成されているものであ
る。In the printed matter according to the present invention, an image using an aqueous ink is formed on the recording sheet.

【００２１】本発明に係る印刷方法は、上記の記録シー
ト上に水性インキを用いて画像を形成するものである。According to the printing method of the present invention, an image is formed on the above-mentioned recording sheet using an aqueous ink.

【００２２】[0022]

【発明の実施の形態】以下、本発明につき、実施の形態
に基づいて更に詳しく説明するが、本発明の技術的思想
を逸脱しない限り、本発明はこれらの実施の形態に限定
されるものではない。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on embodiments, but the present invention is not limited to these embodiments unless departing from the technical idea of the present invention. Absent.

【００２３】まず、本発明で用いられるプラスチックか
らなる基材としては、特に限定されることはなく、たと
えば、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリ塩化ビニ
ル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリ塩化ビニリデンな
ど、包装材、ＯＨＰ用途として従来用いられている基材
を使用できる。これらの原料樹脂を、必要に応じて添加
物を混入して組成物とし、溶融押出法、カレンダ法、延
伸法等の公知の方法で成形し、シート状にして使用でき
る。また、これらの樹脂を原料として作られる合成紙を
用いることもできる。First, the substrate made of plastic used in the present invention is not particularly limited. For example, packaging materials, OHP applications such as polyolefin, polyester, polyvinyl chloride, polystyrene, polyamide, polyvinylidene chloride, etc. The substrate used conventionally can be used. These raw material resins can be mixed with additives as needed to form a composition, molded by a known method such as a melt extrusion method, a calendar method, a stretching method, and used as a sheet. Also, synthetic paper made from these resins as raw materials can be used.

【００２４】本発明で用いられるＮ−ビニルカルボン酸
アミドは、下記一般式で示される。The N-vinylcarboxylic acid amide used in the present invention is represented by the following general formula.

【００２５】[0025]

【化１】 ここで、式中、Ｒ¹は水素原子、あるいは炭素数１〜３
の低級アルキル基、Ｒ²は水素原子、あるいは炭素数１
または２のアルキル基であることが好ましい。受像層に
必要な親水性と吸水性を確保するためである。Embedded image Here, in the formula, R ¹ is a hydrogen atom or a group having 1 to 3 carbon atoms.
R ² is a hydrogen atom or a carbon atom of 1
Or 2 alkyl groups. This is to ensure hydrophilicity and water absorption required for the image receiving layer.

【００２６】具体的には、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ
−メチルーＮ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルム
アミドなどが挙げられる。吸水性、親水性の点から、Ｎ
−ビニルアセトアミドを用いることが特に好ましい。こ
れらを単独で、または２種以上を混合して、用いること
ができる。Specifically, N-vinylacetamide, N
-Methyl-N-vinylacetamide, N-vinylformamide and the like. From the point of water absorption and hydrophilicity, N
Particular preference is given to using vinylacetamide. These can be used alone or in combination of two or more.

【００２７】また、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドとして
Ｎ−ビニルアセトアミドなどの固体モノマーを用いる
際、一般的には、重合を阻害しない他の成分、たとえ
ば、水、エタノール、イソプロピルアルコール、アセト
ンなどの極性溶媒を希釈剤として用いることができる。
また、本発明の目的を阻害しない範囲内で、反応性希釈
剤として活性エネルギー線硬化型モノマーを用いること
は、乾燥エネルギーの低減化の面からも有効である。具
体的には、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル、Ｎ−ビニルピロリドンなど
の単官能モノマーが挙げられる。When a solid monomer such as N-vinylacetamide is used as N-vinylcarboxylic acid amide, other components that do not inhibit polymerization, for example, polar components such as water, ethanol, isopropyl alcohol and acetone are generally used. Solvents can be used as diluents.
The use of an active energy ray-curable monomer as the reactive diluent within a range not to impair the object of the present invention is also effective from the viewpoint of reducing drying energy. Specific examples include monofunctional monomers such as 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, and N-vinylpyrrolidone.

【００２８】上記Ｎ−ビニルカルボン酸アミドは、組成
物の必須３成分の総重量中、３０〜９０重量％であるこ
とが好ましい。３０重量％未満では、目的とするインキ
吸液能が充分に達成されない恐れがあり、９０重量％を
超える場合は、記録シートとしての密着性、可撓性が低
下する傾向がある。The N-vinylcarboxylic acid amide is preferably contained in an amount of 30 to 90% by weight based on the total weight of the three essential components of the composition. If the amount is less than 30% by weight, the intended ink absorbing ability may not be sufficiently achieved. If the amount is more than 90% by weight, the adhesiveness and flexibility as a recording sheet tend to decrease.

【００２９】ラジカル重合性二重結合を２〜６個有する
多官能化合物としては、用いる溶剤に可溶なものであれ
ばいずれのものでも用いることができるが、具体的に
は、エチレングリコールジアクリレート、ポリエチレン
グリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコール
ジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペン
タエリスリトールヘキサアクリレート等の親水性の多官
能化合物が好ましく、これらを単独で、または２種以上
を混合して使用することができる。As the polyfunctional compound having from 2 to 6 radically polymerizable double bonds, any compound can be used as long as it is soluble in the solvent used. Specifically, ethylene glycol diacrylate Preferred are hydrophilic polyfunctional compounds such as polyethylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, and dipentaerythritol hexaacrylate. These may be used alone or in combination of two or more. Can be used.

【００３０】組成物の必須３成分の総重量に対し、この
多官能化合物の割合は、５重量％〜５０重量％であるこ
とが好ましい。５重量％未満では、硬化樹脂層の強度が
弱いために水性インキで画像を形成したとき膨張しやす
く、樹脂層の耐水性が充分に得られない恐れがあり、反
対に５０重量％を超える場合は、硬化樹脂層の可撓性が
低下する恐れがある。The ratio of the polyfunctional compound to the total weight of the three essential components of the composition is preferably from 5% by weight to 50% by weight. If the amount is less than 5% by weight, the strength of the cured resin layer is weak, so that the image tends to expand when an image is formed with an aqueous ink, and the water resistance of the resin layer may not be sufficiently obtained. May reduce the flexibility of the cured resin layer.

【００３１】本発明で使用するイナート樹脂とは、活性
エネルギー線の照射によるラジカル重合に関与しない、
すなわち活性エネルギー線によりラジカル重合をおこさ
ない樹脂のことであり、このような化学的性質を有する
樹脂であれば、特に限定されることはない。The inert resin used in the present invention refers to an inert resin which does not participate in radical polymerization by irradiation with active energy rays.
That is, it is a resin that does not undergo radical polymerization by active energy rays, and is not particularly limited as long as it is a resin having such chemical properties.

【００３２】具体的には、ポリウレタン樹脂、アミノ樹
脂、フェノール樹脂、ポリアミド、セルロース誘導体、
ビニル系樹脂、ポリオレフィン、天然ゴム誘導体、アク
リル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル、ポリスチレ
ン、アルキド樹脂、ロジン変性アルキド樹脂、アマニ油
変性アルキド樹脂等を、単独で、または２種以上を混合
して、好ましく使用することができる。特に、ポリウレ
タン樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂は、接着性、可撓
性に優れている点で好ましい。Specifically, polyurethane resin, amino resin, phenol resin, polyamide, cellulose derivative,
Vinyl resins, polyolefins, natural rubber derivatives, acrylic resins, epoxy resins, polyesters, polystyrenes, alkyd resins, rosin-modified alkyd resins, linseed oil-modified alkyd resins, etc., used alone or as a mixture of two or more, are preferably used. can do. In particular, polyurethane resins and chlorinated polypropylene resins are preferable because of their excellent adhesiveness and flexibility.

【００３３】ポリウレタン樹脂は、重量平均分子量が約
５０００〜２０万程度のものを好ましく使用できる。５
０００未満であると、目的とする膜強度が低下してフィ
ルムへの接着性が不足する恐れがあり、一方、２０万を
超えるほど分子量の大きい樹脂を用いて適正な塗液粘度
を得るためには、反応性希釈剤や有機溶剤を多く添加す
る必要があり、その結果、塗膜の可撓性や生産性が低下
してしまう恐れがあるからである。また、ポリウレタン
樹脂の酸価は、水への溶解性、分散性の観点から、約５
〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。As the polyurethane resin, those having a weight average molecular weight of about 5,000 to 200,000 can be preferably used. 5
If it is less than 000, the intended film strength may be reduced and the adhesiveness to the film may be insufficient. On the other hand, in order to obtain an appropriate coating liquid viscosity using a resin having a molecular weight larger than 200,000. This is because it is necessary to add a large amount of a reactive diluent or an organic solvent, and as a result, the flexibility and productivity of the coating film may be reduced. The acid value of the polyurethane resin is about 5 from the viewpoint of solubility and dispersibility in water.
Preferably, it is で 100 mgKOH / g.

【００３４】さらに、ウレタン樹脂は、可撓性、接着性
を向上させるためにウレア結合を含んでいることが好ま
しく、その場合のウレタン／ウレア比は、２．０／１．
０〜０．５／１．０であることが好ましい。この範囲を
超えてウレタン結合が多い場合は、基材への密着性が低
下する傾向があり、ウレア結合が多いと、充分な可撓性
が得られない恐れがあるからである。Further, the urethane resin preferably contains a urea bond in order to improve flexibility and adhesiveness. In this case, the urethane / urea ratio is 2.0 / 1.
It is preferably 0 to 0.5 / 1.0. If the amount of urethane bonds exceeds this range, the adhesion to the substrate tends to decrease. If the number of urea bonds is large, sufficient flexibility may not be obtained.

【００３５】塩素化ポリプロピレンは、特にポリプロピ
レンフィルムへの接着性に優れている。水分散体で使用
することが好ましく、また、塩素化度が１０〜４５％の
ものを用いることが好ましい。塩素化度が１０％未満で
あると相溶性に乏しく、４５％を超えると塗膜が硬くな
って接着性が低下する恐れがあるからである。Chlorinated polypropylene is particularly excellent in adhesiveness to a polypropylene film. It is preferable to use an aqueous dispersion, and it is preferable to use one having a chlorination degree of 10 to 45%. If the chlorination degree is less than 10%, the compatibility is poor, and if it exceeds 45%, the coating film becomes hard and the adhesiveness may decrease.

【００３６】組成物の必須３成分の総重量に対し、この
イナート樹脂は、５重量％〜３０重量％の割合で含まれ
ていることが好ましい。５重量％未満では、樹脂層の可
撓性が充分に得られないために、印刷時の曲げや加工時
クラックが入りやすく、また、基材密着性に乏しいため
に電気凝固印刷において基材剥離の原因となる恐れがあ
る。反対に、３０重量％を超えて配合すると、吸水性、
架橋性が低下して、求める受像性、塗膜強度、耐水性が
実現できない恐れがある。The inert resin is preferably contained in a proportion of 5% by weight to 30% by weight based on the total weight of the three essential components of the composition. If the amount is less than 5% by weight, the flexibility of the resin layer is not sufficiently obtained, so that bending at the time of printing or cracking at the time of processing is easy to occur. May cause Conversely, if it is added in excess of 30% by weight, water absorption,
There is a possibility that the cross-linking property is reduced and the required image receptivity, coating film strength, and water resistance cannot be achieved.

【００３７】上記必須成分を含む本発明の樹脂組成物
は、有機、無機にかかわらず充填剤を含んでいることが
好ましい。特に、電気凝固印刷では、転写ロール上での
瞬時の吸水速度が必要とされるため、充填剤の存在によ
り転写性を一層向上させることが好ましい。なお、本発
明の記録シートでは、上記所定の配合により硬化樹脂層
に充分な可撓性ならびに基材密着性が付与されているた
め、剥離、接着不良など、充填剤の添加による従来の問
題を発生させることなく、充填剤のもつ上記有利な効果
を発揮させることができる。The resin composition of the present invention containing the above essential components preferably contains a filler regardless of whether it is organic or inorganic. In particular, in electrocoagulation printing, an instantaneous water absorption speed on a transfer roll is required, and therefore it is preferable to further improve the transferability by the presence of the filler. In the recording sheet of the present invention, the cured resin layer is provided with sufficient flexibility and substrate adhesiveness by the above-described predetermined composition, so that the conventional problems caused by the addition of the filler, such as peeling and poor adhesion, can be solved. The above-mentioned advantageous effects of the filler can be exerted without generation.

【００３８】無機充填剤としては、アルミナ、水酸化ア
ルミニウム、シリカ、炭酸カルシウム、酸化チタン、硫
酸バリウム、酸化亜鉛、水酸化マグネシウム、タルク、
マイカ、ハイドロタルサイト、ウォラストナイト、チタ
ン酸カリウム、モスハイジ、セピオライト、ゾノライ
ト、ホウ酸アルミニウム、カオリン、クレー、スメクタ
イト、バーミキュライト等が挙げられ、有機充填剤とし
ては、ポリプロピレン、アクリル系樹脂、結晶性セルロ
ース等が挙げられる。これらを単独で、または２種以上
を混合して使用することができ、水分散系で用いること
が好ましい。なお、包装用途であって透明性が必要であ
るならば、アルミナゾル、シリカゾル等を用いることが
好ましい。As the inorganic filler, alumina, aluminum hydroxide, silica, calcium carbonate, titanium oxide, barium sulfate, zinc oxide, magnesium hydroxide, talc,
Mica, hydrotalcite, wollastonite, potassium titanate, moss heidi, sepiolite, zonolite, aluminum borate, kaolin, clay, smectite, vermiculite, etc., and as the organic filler, polypropylene, acrylic resin, crystalline Cellulose and the like can be mentioned. These can be used alone or as a mixture of two or more, and are preferably used in an aqueous dispersion. In addition, if transparency is required for packaging use, it is preferable to use alumina sol, silica sol, or the like.

【００３９】この充填剤は、前記硬化樹脂層の総重量に
対して９５重量％よりも少ない量で配合することが好ま
しく、これ以上配合すると、膜中のバインダー不足によ
り割れ（クラック）が入りやすくなり、造膜性が低下す
る恐れがあるとともに、接着性、美粧性、受像性の低下
につながる恐れがある。This filler is preferably blended in an amount of less than 95% by weight based on the total weight of the cured resin layer. If the filler is blended more than this, cracks tend to occur due to insufficient binder in the film. In addition, the film forming property may be reduced, and the adhesiveness, aesthetics, and image receiving property may be reduced.

【００４０】さらに、本発明の樹脂組成物は、必要に応
じて、可塑剤、滑剤、分散剤、消泡剤、着色剤、帯電防
止剤、酸化防止剤、重合開始剤等の、通常用いられる各
種添加剤を含んでいてもよい。Further, the resin composition of the present invention may be used, if necessary, such as a plasticizer, a lubricant, a dispersant, an antifoaming agent, a coloring agent, an antistatic agent, an antioxidant, and a polymerization initiator. Various additives may be included.

【００４１】上記各成分を、公知の方法により均一に分
散、混合させて得られた樹脂組成物を、ブレードコータ
ー法、エアーナイフコーター法、ロールコーター法、カ
ーテンフローコーター法等の公知の方法で基材上に塗工
したのち、活性エネルギー線で硬化させる。The resin composition obtained by uniformly dispersing and mixing the above components by a known method is subjected to a known method such as a blade coater method, an air knife coater method, a roll coater method, and a curtain flow coater method. After coating on the substrate, it is cured with active energy rays.

【００４２】塗工量は、硬化後の塗工膜厚が５〜５０μ
ｍ程度となる量が好ましい。塗工膜厚が５μｍ未満で
は、インキ吸液量が低くなって、たとえばインキジェッ
ト印刷の場合はにじみの原因となり、電気凝固印刷では
転写不良の原因となる恐れがある。また、５０μｍより
も厚く塗工した場合は、可撓性が低下して、ひび割れや
基材からの剥離が発生する恐れがある。The coating amount is such that the coating film thickness after curing is 5 to 50 μm.
The amount which becomes about m is preferable. When the coating film thickness is less than 5 μm, the ink absorption amount becomes low, which may cause bleeding in, for example, ink jet printing, and may cause transfer failure in electrocoagulation printing. In addition, when the coating is performed more than 50 μm, the flexibility is reduced, and there is a possibility that cracks or peeling from the substrate may occur.

【００４３】樹脂組成物の硬化のために用いられる本発
明における活性エネルギー線とは、紫外線、γ線、電子
線をいい、たとえば炭化−炭素二重結合を直接励起して
ラジカル開裂させるか、あるいは光重合開始剤を開裂さ
せて重合体の活性種を発生させうるようなものである。The active energy rays used in the present invention for curing the resin composition include ultraviolet rays, γ rays, and electron rays, for example, by directly exciting a carbon-carbon double bond to cause radical cleavage, or It is one that can cleave the photopolymerization initiator to generate active species of the polymer.

【００４４】紫外線を用いる場合は、たとえば、モノカ
ルボニル化合物、ジカルボニル化合物、アセトフェノン
化合物、ベンゾインエーテル化合物、アシルホスフィン
オキシド化合物、アミノカルボニル化合物等の、通常用
いられるラジカル系光重合開始剤が必要であるが、本発
明の目的を損なわない範囲であれば、その種類および使
用量に特に制限はない。一方、電子線、γ線で硬化させ
る場合は、紫外線よりもかなり高いエネルギーをもつた
め高価な開始剤を用いる必要がなく、また、充填剤が配
合された組成物を硬化させる際も重合効率が低下するこ
となく、瞬時に重合が進行して均一な塗膜が得られる点
で有利である。In the case of using ultraviolet rays, commonly used radical photopolymerization initiators such as monocarbonyl compounds, dicarbonyl compounds, acetophenone compounds, benzoin ether compounds, acylphosphine oxide compounds and aminocarbonyl compounds are required. However, as long as the object of the present invention is not impaired, there are no particular restrictions on the type and amount used. On the other hand, when curing with electron beam or γ-ray, there is no need to use an expensive initiator because it has much higher energy than ultraviolet rays, and the polymerization efficiency is also high when curing a composition containing a filler. This is advantageous in that polymerization proceeds instantaneously without lowering and a uniform coating film is obtained.

【００４５】活性エネルギーの照射条件は、特に限定さ
れることはないが、紫外線の場合、一般に、水銀ラン
プ、メタハライドランプ、ガリウムランプの８０〜３０
０ｗ／ｃｍ²のものを使用することができる。電子線の
場合には、加圧電圧３０〜５００ｋｅＶ、特に３０〜１
００ｋｅＶの電子線を好ましく用いることができる。電
子線の好ましい照射量は、５〜２００ｋＧｙであり、１
０〜１００ｋＧｙの範囲であれば一層好ましい。照射量
が低すぎると硬化が不十分となる一方、照射量が高すぎ
ると基材が劣化する恐れがある。The irradiation conditions of the active energy are not particularly limited, but in the case of ultraviolet rays, generally, 80 to 30 of a mercury lamp, a metahalide lamp, and a gallium lamp.
Those having 0 w / cm ² can be used. In the case of an electron beam, the applied voltage is 30 to 500 keV, particularly 30 to 1 keV.
An electron beam of 00 keV can be preferably used. The preferred dose of the electron beam is 5 to 200 kGy,
More preferably, it is in the range of 0 to 100 kGy. If the irradiation amount is too low, curing will be insufficient, while if the irradiation amount is too high, the substrate may be deteriorated.

【００４６】こうして得られた本発明の記録シートは、
水性フレキソインキ等の各種水性インキの印刷に好まし
く使用することができる。その印刷方法は、グラビア印
刷法、インキジェット印刷法、フレキソ印刷法、シルク
スクリーン印刷法等、特に限定されることはない。The recording sheet of the present invention thus obtained is
It can be preferably used for printing various aqueous inks such as aqueous flexographic inks. The printing method is not particularly limited, such as a gravure printing method, an ink jet printing method, a flexographic printing method, and a silk screen printing method.

【００４７】特に、この記録シートは、電気凝固印刷用
途に適している点が、その特長の一つである。ここで、
電気凝固印刷は、たとえば、アメリカ特許第５，６９
３，２０６号に記載された種類の、図１に示す電気凝固
印刷装置を用いて行うことができる。この印刷装置１
は、ステンレス鋼からなるシリンダ状陽極３、陽極と一
定の距離だけ離間されて配置される直径約５０μｍの複
数の陰極５、油性物質から成る被覆剤を塗布してそのミ
クロ液滴を陽極表面に形成する被覆剤塗布装置７、電気
凝固印刷インキを陽極に供給するインキ供給装置９、非
凝固インキを軟質ポリウレタン製スキージにより陽極表
面から除去する除去装置１１、凝固インキを被印刷体Ｓ
に転写する転写装置（ポリウレタン製圧胴）１３、およ
び洗剤を含む高圧水により陽極を洗浄する洗浄装置１
５、から構成されている。One of the features of this recording sheet is that it is particularly suitable for electrocoagulation printing. here,
Electrocoagulation printing is described, for example, in US Pat.
No. 3,206 can be carried out using an electrocoagulation printing apparatus as shown in FIG. This printing device 1
Is a cylindrical anode 3 made of stainless steel, a plurality of cathodes 5 having a diameter of about 50 μm arranged at a predetermined distance from the anode, and a coating agent made of an oily substance, and the microdroplets are applied to the anode surface. A coating agent applying device 7 to be formed; an ink supply device 9 for supplying an electrocoagulated printing ink to the anode; a removing device 11 for removing non-coagulated ink from the anode surface by a soft polyurethane squeegee;
Transfer device (polyurethane impression cylinder) 13 for transferring to the anode and cleaning device 1 for cleaning the anode with high-pressure water containing a detergent
5.

【００４８】電極３、５間への電圧印加により、電解的
に凝固可能なポリマーを含んだインキが凝固して、陽極
３上に凝固インキのドットを形成し、このドットが転写
装置１３により被印刷体Ｓ（本発明の記録シート）上に
加圧転写されて、記録シートに所望の画像が形成され
る。By applying a voltage between the electrodes 3 and 5, the ink containing the polymer which can be electrolytically coagulated is coagulated to form dots of the coagulated ink on the anode 3, and these dots are covered by the transfer device 13. The desired image is formed on the recording sheet by being pressure-transferred onto the print S (the recording sheet of the present invention).

【００４９】［実施例および比較例］次に、各種樹脂組
成物から成る硬化樹脂層（受像層）を備えた記録シート
を作成し、その樹脂硬化層の基材密着性、可撓性、耐水
性、吸水係数、ならびに、インキジェット印刷と電気凝
固印刷に用いた場合の印刷適性を評価した。[Examples and Comparative Examples] Next, a recording sheet provided with a cured resin layer (image receiving layer) made of various resin compositions was prepared, and the substrate adhesion, flexibility and water resistance of the cured resin layer were prepared. The properties, water absorption coefficient, and printability when used in ink jet printing and electrocoagulation printing were evaluated.

【００５０】（１）塗工液の調製 まず、表１に示した各成分を含む各種樹脂組成物の電子
線（ＥＢ）硬化性塗工液を調製した。表中の数値は重量
％を示し、全て有効成分重量で記載した。表中で用いた
略語を、以下に示す。(1) Preparation of Coating Liquid First, electron beam (EB) curable coating liquids of various resin compositions containing each component shown in Table 1 were prepared. Numerical values in the table indicate% by weight, and all are described in terms of the weight of the active ingredient. Abbreviations used in the table are shown below.

【００５１】・ＮＶＡ：Ｎ−ビニルアセトアミド（昭和
電工株式会社製） ・ＮＶＦ：Ｎ−ビニルホルムアミド（荒川化学工業株式
会社製） ・４ＥＧ−Ａ：ポリエチレングリコールジアクリレート
（分子量２００）（共栄社化学株式会社製） ・９ＥＧ−Ａ：ポリエチレングリコールジアクリレート
（分子量４００）（共栄社化学株式会社製） ・ＰＥＴ−３０：ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト（日本化薬株式会社製） ・Ｄ−３１０：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレ
ート誘導体（日本化薬株式会社製） ・ＨＥＡ：アクリル酸２−ヒドロキシエチル ・ＮＶＰ：Ｎ−ビニルピロリドン ・ＡＳ−２：アルミナゾル（水分散、固形分１０．３重
量％）（触媒化成工業株式会社製「ＡＳ−２」） ・ＳＴ−ＰＳ−Ｍ：シリカゾル（水分散、固形分２１．
３重量％）（日産化学工業株式会社製「ＳＮＯＷＴＥＸ
−ＰＳ−Ｍ」） ・Ａｌｕ Ｃ：アルミナ粉体（日本アエロジル株式会社
製「酸化アルミニウムＣ」） ・ＦＫ ３１０：シリカ粉体（Ｄｅｇｕｓｓａ社製「Ｆ
Ｋ３１０」） イナート樹脂として用いたポリウレタン樹脂は、以下の
ようにして合成し、得られた樹脂を固形分３０重量％の
水溶液として配合した。NVA: N-vinylacetamide (manufactured by Showa Denko KK) NVF: N-vinylformamide (manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) 4EG-A: polyethylene glycol diacrylate (molecular weight 200) (Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 9EG-A: polyethylene glycol diacrylate (molecular weight 400) (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) PET-30: pentaerythritol triacrylate (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) D-310: dipentaerythritol hexaacrylate derivative (Manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) HEA: 2-hydroxyethyl acrylate NVP: N-vinylpyrrolidone AS-2: alumina sol (water dispersion, solid content 10.3% by weight) AS-2 ") ST-PS-M: silica sol (water dispersion Solids 21.
3 wt%) (“SNOWTEX” manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.)
-PS-M ")-Alu C: alumina powder (" Aluminum oxide C "manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)-FK 310: silica powder (" F "manufactured by Degussa)
K310 ") The polyurethane resin used as the inert resin was synthesized as follows, and the obtained resin was compounded as an aqueous solution having a solid content of 30% by weight.

【００５２】（ウレタンの合成例）温度計、撹拌機、還
流冷却管および窒素ガス導入管を備えた反応器中で、窒
素ガスを導入しながら、重量平均分子量（以下、「Ｍ
ｗ」という）２０００のポリ（３−メチル−１，５−ペ
ンタンアジペート）ジオール５９．７重量部（以下、
「部」という）、Ｍｗ２０００のポリエチレングリコー
ル１５．２部、２，２−ジメチロールプロピオン酸３
５．９部、およびイソホロンジイソシアネート１３５．
７部を、メチルエチルケトン２００部中で６時間リフラ
ックスさせてプレポリマーとし、その後４０℃まで冷却
してからアセトン１００部を加えて、プレポリマーの有
機溶剤溶液を得た。(Urethane Synthesis Example) In a reactor equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux condenser, and a nitrogen gas inlet tube, while introducing nitrogen gas, the weight average molecular weight (hereinafter referred to as "M
w ") 2000 poly (3-methyl-1,5-pentane adipate) diol 59.7 parts by weight (hereinafter, referred to as" w ")
"Parts"), 15.2 parts of Mw2000 polyethylene glycol, 2,2-dimethylolpropionic acid 3
5.9 parts, and isophorone diisocyanate 135.
7 parts was refluxed in 200 parts of methyl ethyl ketone for 6 hours to obtain a prepolymer. After cooling to 40 ° C., 100 parts of acetone was added to obtain an organic solvent solution of the prepolymer.

【００５３】次に、イソホロンジアミン５３．５部とア
セトン４００部を混合したものに、得られたプレポリマ
ーの有機溶剤溶液６００部を室温で徐々に添加して、５
０℃で３時間反応させ、ポリウレタン樹脂の有機溶剤溶
液を得た。Next, 600 parts of an organic solvent solution of the obtained prepolymer was gradually added to a mixture of 53.5 parts of isophoronediamine and 400 parts of acetone at room temperature.
The reaction was performed at 0 ° C. for 3 hours to obtain a solution of a polyurethane resin in an organic solvent.

【００５４】その後、２８％アンモニア水１６．３部を
含む脱イオン水７００部を上記ポリウレタンの有機溶剤
溶液に添加して中和することにより水溶化し、さらにメ
チルエチルケトン、アセトンの全量を留去した後、水を
加えて粘度調整を行い、固形分３０．０重量％のポリウ
レタン水溶液を得た。分子量はゲル濾過クロマトグラフ
ィにより屈折率検出器を用いてポリスチレン換算にて測
定した。Thereafter, 700 parts of deionized water containing 16.3 parts of 28% aqueous ammonia was added to the above organic solvent solution of polyurethane and neutralized to make the polyurethane water-soluble, and further, methyl ethyl ketone and acetone were distilled off. And water were added to adjust the viscosity to obtain an aqueous polyurethane solution having a solid content of 30.0% by weight. The molecular weight was measured by gel filtration chromatography using a refractive index detector in terms of polystyrene.

【００５５】このポリウレタン樹脂は、以下の特性値を
示した。粘度：２７５００ｃｐｓ（２５℃）、ｐＨ：
７．１（２５℃）、重量平均分子量：３４０００、酸
価：５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ウレタン／ウレア比＝１．６
９／１。This polyurethane resin exhibited the following characteristic values. Viscosity: 27500 cps (25 ° C.), pH:
7.1 (25 ° C.), weight average molecular weight: 34000, acid value: 50 mg KOH / g, urethane / urea ratio = 1.6
9/1.

【００５６】また、塩素化ポリプロピレンとしては、固
形分３０重量％の水系エマルション（「Ｓ−７５０」：
日本製紙株式会社製）を用いた。As the chlorinated polypropylene, an aqueous emulsion having a solid content of 30% by weight (“S-750”:
Nippon Paper Industries Co., Ltd.) was used.

【００５７】次に、以下のようにして、各実施例、比較
例のＥＢ硬化性塗工液を調製した。Next, EB curable coating liquids of the respective examples and comparative examples were prepared as follows.

【００５８】［実施例１］以下の各原料を用い、まずＮ
−ビニルアセトアミドをアクリル酸２ーヒドロキシエチ
ルに溶解してから残りの成分を加えて混合、攪拌し、Ｅ
Ｂ硬化性塗工液を得た。[Example 1] Using the following raw materials,
-Dissolve vinylacetamide in 2-hydroxyethyl acrylate, add the remaining components, mix and stir,
A B-curable coating liquid was obtained.

【００５９】 ・Ｎ−ビニルアセトアミド ４１．３重量％ ・ポリエチレングリコールジアクリレート（分子量２００）１５．５重量％ ・ポリウレタン水溶液（固形分３０重量％） ２２．５重量％ （固形分６．７５重量％） ・アクリル酸２ーヒドロキシエチル ２０．７重量％ ［実施例２〜８、１３、１４、比較例１〜３］実施例１
と同様にして、表１に示した各成分を配合して、各々の
塗工液を調製した。N-vinylacetamide 41.3% by weight Polyethylene glycol diacrylate (molecular weight 200) 15.5% by weight Polyurethane aqueous solution (solid content 30% by weight) 22.5% by weight (solids content 6.75% by weight) 2hydroxyethyl acrylate 20.7% by weight [Examples 2 to 8, 13, 14 and Comparative Examples 1 to 3]
In the same manner as in the above, each component shown in Table 1 was blended to prepare each coating liquid.

【００６０】［実施例９〜１２］表１に示した各充填剤
をさらに加えて、実施例９〜１２の塗工液を調製した。
なお、水分散されていない粉末の充填剤を用いた実施例
１１および１２では、原料を混合後、さらに所定量のイ
ソプロピルアルコールを添加して、サンドミルで１時間
の分散処理を行った。Examples 9 to 12 Each of the fillers shown in Table 1 was further added to prepare coating solutions of Examples 9 to 12.
In Examples 11 and 12 using a powder filler that was not dispersed in water, after mixing the raw materials, a predetermined amount of isopropyl alcohol was further added, and a dispersion treatment was performed for 1 hour by a sand mill.

【００６１】[0061]

【表１】 [Table 1]

【００６２】（２）受像層の形成 上記得られた塗工液を、コロナ処理配向ポリプロピレン
（ＯＰＰ）フィルム（東洋紡Ｐ２１６１）に、バーコー
ターＮｏ．２０を用いて硬化膜厚が約２０μｍになるよ
うに塗工し、６０℃の乾燥オーブン中で、１分（実施例
１〜８、１３、１４、比較例１〜３）、あるいは５分
（実施例９〜１２）乾燥させた後、１５０ｋｅＶ／４０
ｋＧｙの照射量で電子線を照射して硬化させ、透明記録
シートを得た。(2) Formation of Image Receiving Layer The coating solution obtained above was applied to a corona-treated oriented polypropylene (OPP) film (Toyobo P2161) using a bar coater No. 20 and a coating thickness of about 20 μm in a drying oven at 60 ° C. for 1 minute (Examples 1 to 8, 13, 14, and Comparative Examples 1 to 3) or 5 minutes ( Examples 9 to 12) After drying, 150 keV / 40
The transparent recording sheet was obtained by irradiating an electron beam with an irradiation amount of kGy and curing it.

【００６３】得られた硬化樹脂層に含まれる各成分の重
量比を、Ｎ−ビニルアセトアミドと多官能性化合物とイ
ナート樹脂の必須３成分の合計を１００として表２に示
す。Table 2 shows the weight ratio of each component contained in the obtained cured resin layer, with the total of the three essential components of N-vinylacetamide, polyfunctional compound and inert resin being 100.

【００６４】[0064]

【表２】 [Table 2]

【００６５】（３）評価 ［基材密着性］得られた記録シートにおける受像層の基
材に対する密着性は、受像層形成後（画像形成前）およ
び画像形成後にテープ剥離試験を行って、以下の基準に
従って評価した。(3) Evaluation [Substrate Adhesion] The adhesion of the image receiving layer to the substrate in the obtained recording sheet was determined by performing a tape peeling test after forming the image receiving layer (before image formation) and after performing image formation. Was evaluated according to the criteria of

【００６６】 ○：剥離しない △：一部剥離 ×：全て剥離 試験は、受像層形成の１日後および画像形成の１日後に
実施し、受像層および画像上にセロハンテープを貼り付
け、これを急速に剥がしたときの被膜の外観状況を目視
により判定した。：: No peeling Δ: Partial peeling X: All peeling The test was carried out one day after the formation of the image receiving layer and one day after the image formation, and a cellophane tape was stuck on the image receiving layer and the image, and this was rapidly applied. The appearance of the coating when peeled off was visually determined.

【００６７】［可撓性］受像層の可撓性は、受像層形成
後（画像形成前）および画像形成後に記録シートを指で
もみ、表面の剥離とクラックを、以下の基準に従って評
価した。[Flexibility] The flexibility of the image receiving layer was evaluated with the finger after touching the recording sheet after forming the image receiving layer (before forming the image) and after forming the image according to the following criteria.

【００６８】 ○：受像層にクラックや剥離なし △：受像層の一部にクラックや剥離が発生 ×：受像層に大きな損傷がある 試験は、受像層形成の１日後および画像形成の１日後に
実施した。記録シートを両手の親指と人差し指とで２箇
所保持し、両手の指をこすり合わせるように往復１０回
もんだ後の被膜の外観状況を目視により判定した。：: No cracks or peeling in the image receiving layer △: Cracks or peeling occurred in part of the image receiving layer ×: Significant damage to the image receiving layer In the test, one day after forming the image receiving layer and one day after forming the image Carried out. The recording sheet was held at two places with the thumb and the index finger of both hands, and the appearance state of the coating film after 10 round trips so as to rub the fingers of both hands was visually judged.

【００６９】［耐水性］受像層の耐水性を、次のように
して評価した。まず、作成した記録シートに精製水を１
滴垂らし１０秒間放置した。放置後、すぐに脱脂綿
（「メンバン Ｎ０．３」：白十字株式会社製）により
スポット部分をふき取り、以下の基準に従って３段階で
評価した。[Water Resistance] The water resistance of the image receiving layer was evaluated as follows. First, add 1 purified water to the created recording sheet.
The solution was dripped and left for 10 seconds. Immediately after standing, spots were wiped off with absorbent cotton ("Member N0.3": manufactured by White Cross Co., Ltd.) and evaluated in three steps according to the following criteria.

【００７０】 ○：ふき取られなし △：スポット部分が膨潤、または一部ふき取られる ×：スポット部分がすべてふき取られる ［吸水係数］協和精工株式会社製「ＫＭ３５０−Ｄ１」
型動的走査吸液計を用いて単位時間当たりの吸水量を測
定し、この測定値から吸収係数（ｍｌ／ｍ²ｓ^-1/2）を
算出した。なお、一般に、吸収係数が５ｍｌ／ｍ²ｓ
^-1/2未満であると電気凝固印刷において転写不良が発生
するため、それ以上の値であることが転写の必要条件と
して評価される。：: No wiping off Δ: Swelling or partial wiping of spots ×: Whole wiping of spots [Water absorption coefficient] “KM350-D1” manufactured by Kyowa Seiko Co., Ltd.
The amount of water absorption per unit time was measured using a type dynamic scanning absorptiometer, and the absorption coefficient (ml / m ² s ^-1/2 ) was calculated from the measured value. In general, the absorption coefficient is 5 ml / m ² s
^If the value is less than ^-1/2 , transfer failure occurs in electrocoagulation printing. Therefore, a value higher than this value is evaluated as a necessary condition for transfer.

【００７１】その後、それぞれの記録シートにインキジ
ェット印刷と電気凝固印刷とを行って、印刷適性を評価
した。Thereafter, ink jet printing and electrocoagulation printing were performed on each recording sheet to evaluate printability.

【００７２】（インキジェット印刷）インキジェットプ
リンター（シャープ社製「ＩＯー７３５Ｘ型」）と水性
染料インキ（レーベル製「エクセレント」）を用いて行
った。(Ink Jet Printing) The printing was carried out using an ink jet printer ("IO-735X" manufactured by Sharp Corporation) and an aqueous dye ink ("Excellent" manufactured by Label).

【００７３】［印刷物のにじみ性］各印刷物に対するイ
ンキジェット印刷後のにじみ性を、目視で、以下の評価
基準に従って評価した。[Bleedability of Printed Material] Bleedability of each printed material after ink jet printing was visually evaluated according to the following evaluation criteria.

【００７４】 ○：インキにじみなし △：インキがややにじむ ×：にじみによる画像不良発生、または吸インキ性なし （電気凝固印刷）上述した、アメリカ特許第５，６９
３，２０６号に記載された種類の、図１に示す電気凝固
印刷装置を用いた。電気凝固印刷用墨インキは、以下の
原材料から製造した。：: No ink bleeding Δ: Ink slightly bleeds X: Image failure due to bleeding or no ink absorption (electrocoagulation printing) US Pat.
An electrocoagulation printing apparatus of the type described in US Pat. No. 3,206, shown in FIG. 1, was used. The black ink for electrocoagulation printing was manufactured from the following raw materials.

【００７５】 ・カーボンブラック顔料 ８．８ 重量％ （「Carbon Black Monarch 120」：キャボット社） ・アニオン性分散剤水溶液（有効成分約４２％） ０．７５重量％ （「CLOSPERSE 2500」：ボーム・フィラテックス・カナダ社） ・アニオン性アクリルアミドポリマー ８．８ 重量％ （「ACCOSTRENGTH 86」：三井サイテック株式会社） ・塩化カリウム（可溶性電解質） ８．８ 重量％ ・ＥＤＴＡ二ナトリウム二水和物（金属イオン封鎖剤） ０．０３重量％ ・水（液状媒体） ７２．８２重量％ 合計 １００．０ 重量％ 最初に、サンドミル（分散機）を用いて、顔料、分散
剤、水を含む顔料分散体を製造し、次に、この顔料分散
体にアクリルアミドポリマーを添加し、さらに塩化カリ
ウムと金属イオン封鎖剤を混和した後、濾過・脱泡を行
って、電気凝固印刷用墨インキを得た。得られたインキ
のｐＨは約４．１、粘度は約４７０ｃｐｓであった。8.8% by weight of carbon black pigment (“Carbon Black Monarch 120”: Cabot Corporation) 0.75% by weight of an aqueous anionic dispersant (active ingredient: about 42%) (“CLOSPERSE 2500”: Baume Fil Latex Canada) ・ Anionic acrylamide polymer 8.8% by weight (“ACCOSTRENGTH 86”: Mitsui Cytec Co., Ltd.) ・ Potassium chloride (soluble electrolyte) 8.8% by weight ・ Disodium EDTA dihydrate (sequestration) Agent) 0.03% by weight-Water (liquid medium) 72.82% by weight Total 100.0% by weight First, a pigment dispersion containing a pigment, a dispersant, and water is manufactured using a sand mill (dispersing machine). Then, an acrylamide polymer was added to the pigment dispersion, and potassium chloride and a sequestering agent were further mixed. I gave a press for the black ink. The pH of the obtained ink was about 4.1 and the viscosity was about 470 cps.

【００７６】上記インキ、ならびに、陽極を洗浄する装
置に使用される洗浄液を４０℃に加温し、インキと陽極
シリンダーを４０℃に保持して印刷を行った。The ink and the cleaning liquid used in the apparatus for cleaning the anode were heated to 40 ° C., and printing was performed while maintaining the ink and the anode cylinder at 40 ° C.

【００７７】［印刷物の反射濃度］印刷物の反射濃度
を、Ｘ-Ｒｉｔｅ社製Ｘ-Ｒｉｔｅ（登録商標）ＭＯＤＥ
Ｌ４０８を用いて測定し、以下の基準で評価した。[Reflection Density of Printed Material] The reflection density of the printed material was measured using X-Rite (registered trademark) MODE manufactured by X-Rite.
It was measured using L408 and evaluated according to the following criteria.

【００７８】 ◎：ベタ部の濃度が１．３以上 ○：ベタ部の濃度が１．０〜１．３未満 ×：ベタ部の濃度が１．０未満 ［インキドット転写率］上記実施例・比較例の記録シー
ト（評価シート）とは別に、電気凝固印刷においてほと
んどのインキドット（コアギュラム）を転写しうる紙と
してＴＥＳＬＩＮ紙（ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，
Ｉｎｃ．製）への印刷を上記同様に行い、上記同様にそ
の反射濃度を測定した。各評価シートのベタ部の濃度と
ＴＥＳＬＩＮ紙のベタ部の濃度とから、以下の式により
転写率を求めた。◎: The density of the solid portion is 1.3 or more ○: The density of the solid portion is 1.0 to less than 1.3 ×: The density of the solid portion is less than 1.0 [Ink dot transfer ratio] Apart from the recording sheet (evaluation sheet) of the comparative example, TESLIN paper (PPG Industries, PPG Industries, Ltd.) is used as a paper on which most ink dots (coagulum) can be transferred in electrocoagulation printing.
Inc. Was printed in the same manner as described above, and the reflection density was measured in the same manner as described above. From the density of the solid portion of each evaluation sheet and the density of the solid portion of the TESLIN paper, the transfer rate was calculated by the following equation.

【００７９】[0079]

【数１】 結果を、表３に示す。(Equation 1) Table 3 shows the results.

【００８０】[0080]

【表３】 [Table 3]

【００８１】表３にみるように、実施例の記録シート
は、基材密着性、可撓性、耐水性、吸水性に優れ、イン
キジェット印刷、電気凝固印刷のいずれにおいても印刷
適性を示した。As shown in Table 3, the recording sheets of Examples were excellent in substrate adhesion, flexibility, water resistance and water absorption, and exhibited printability in both ink jet printing and electrocoagulation printing. .

【００８２】これに対し、比較例１の記録シートでは、
受像層を構成する樹脂層にＮ−ビニルカルボン酸アミド
が含まれていないので、吸水性に劣り、いずれの印刷方
法においても印刷適性を欠いていた。また、比較例２の
記録シートでは、受像層を構成する樹脂層に多官能化合
物が含まれていないので、耐水性に劣り、比較例３の記
録シートでは、イナート樹脂が含まれていないので、基
材密着性および可撓性に劣っていた。On the other hand, in the recording sheet of Comparative Example 1,
Since the resin layer constituting the image receiving layer did not contain N-vinyl carboxylic acid amide, it was poor in water absorption and lacked printability in any printing method. Further, the recording sheet of Comparative Example 2 was inferior in water resistance because the resin layer constituting the image receiving layer did not contain a polyfunctional compound, and the recording sheet of Comparative Example 3 did not contain an inert resin. Substrate adhesion and flexibility were poor.

【００８３】[0083]

【発明の効果】本発明の記録シートは、プラスチックか
らなる基材上に、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド、ラジカ
ル重合性二重結合を２〜６個有する多官能化合物および
イナート樹脂の３成分を必須成分として含む組成物を活
性エネルギー線で硬化してなる硬化樹脂層が形成されて
いるので、水性インキを用いた印刷方法、特にインキジ
ェット印刷法、電気凝固印刷法に用いた場合に、得られ
る印刷物の画像鮮明性はもちろん、良好な基材密着性、
可撓性を与えることができる。したがって、包装材料用
途などにも適しており、電気凝固印刷法などの小ロット
印刷法を用いた包装材料の提供が可能となる。According to the recording sheet of the present invention, three components of an N-vinylcarboxylic acid amide, a polyfunctional compound having 2 to 6 radically polymerizable double bonds, and an inert resin are essential on a plastic substrate. Since a cured resin layer formed by curing the composition containing the component with active energy rays is formed, it is obtained when used in a printing method using an aqueous ink, particularly an ink jet printing method, and an electrocoagulation printing method. Not only image clarity of printed matter but also good substrate adhesion,
Flexibility can be provided. Therefore, it is suitable for use in packaging materials and the like, and it is possible to provide packaging materials using a small lot printing method such as an electrocoagulation printing method.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】電気凝固印刷装置の一例を示した概略図であ
る。FIG. 1 is a schematic view showing an example of an electrocoagulation printing apparatus.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 電気凝固印刷装置 ３ シリンダ状陽極 ５ 陰極 ７ 被覆剤塗布装置 ９ 電気凝固印刷インキ供給装置 １１ 非凝固インキ除去装置 １３ 圧胴 １５ 陽極表面洗浄装置 Ｓ 被印刷体 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Electrocoagulation printing apparatus 3 Cylindrical anode 5 Cathode 7 Coating agent application apparatus 9 Electrocoagulation printing ink supply apparatus 11 Non-coagulation ink removal apparatus 13 Impression cylinder 15 Anode surface cleaning apparatus S Printed object

【化１】 Embedded image

【数１】 (Equation 1)

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 勝屋 敦 東京都中央区京橋二丁目三番13号 東洋イ ンキ製造株式会社内 Ｆターム(参考） 4F100 AA00B AA00H AH00B AH00H AK01A AK01B AK07 AL05B AR00C BA02 BA03 BA07 CA23B EH462 EJ522 EJ551 GB15 GB90 HB31C JB05C JB11B JB14B JB14K JK06 JK17 YY00B  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Atsushi Katsuya 2-3-13 Kyobashi, Chuo-ku, Tokyo F-term in Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. (reference) 4F100 AA00B AA00H AH00B AH00H AK01A AK01B AK07 AL05B AR00C BA02 BA03 BA07 CA23B EH462 EJ522 EJ551 GB15 GB90 HB31C JB05C JB11B JB14B JB14K JK06 JK17 YY00B

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 プラスチックからなる基材上に、Ｎ−ビ
ニルカルボン酸アミド、ラジカル重合性二重結合を２〜
６個有する多官能化合物およびイナート樹脂の３成分を
必須成分として含む組成物を活性エネルギー線で硬化し
てなる硬化樹脂層が形成されていることを特徴とする記
録シート。An N-vinyl carboxylic acid amide and a radical polymerizable double bond are formed on a plastic substrate.
A recording sheet comprising a cured resin layer formed by curing a composition containing three components of a polyfunctional compound having six and an inert resin as essential components with an active energy ray. 【請求項２】 前記組成物中の前記必須成分の総重量に
対して、前記Ｎ−ビニルカルボン酸アミドが３０〜９０
重量％、前記多官能化合物が５〜５０重量％、前記イナ
ート樹脂が５〜３０重量％の割合でそれぞれ含まれてい
る請求項１に記載の記録シート。2. The composition according to claim 1, wherein said N-vinylcarboxylic acid amide is present in an amount of from 30 to 90, based on the total weight of said essential components in said composition.
2. The recording sheet according to claim 1, wherein the content of the polyfunctional compound is 5 to 50% by weight, and the content of the inert resin is 5 to 30% by weight. 【請求項３】 前記組成物がさらに、無機充填剤および
／または有機充填剤を含む請求項１または２に記載の記
録シート。3. The recording sheet according to claim 1, wherein the composition further comprises an inorganic filler and / or an organic filler. 【請求項４】 前記充填剤が、前記硬化樹脂層の総重量
に対して９５重量％よりも少ない量で含まれている請求
項３に記載の記録シート。4. The recording sheet according to claim 3, wherein the filler is contained in an amount of less than 95% by weight based on the total weight of the cured resin layer. 【請求項５】 前記活性エネルギー線が電子線である請
求項１〜４のいずれか一に記載の記録シート。5. The recording sheet according to claim 1, wherein the active energy ray is an electron beam. 【請求項６】 前記Ｎービニルカルボン酸アミドがＮー
ビニルアセトアミドである請求項１〜５のいずれか一に
記載の記録シート。6. The recording sheet according to claim 1, wherein the N-vinyl carboxylic acid amide is N-vinyl acetamide. 【請求項７】 電気凝固印刷用シートとして用いられる
請求項１〜６のいずれか一に記載の記録シート。7. The recording sheet according to claim 1, which is used as a sheet for electrocoagulation printing. 【請求項８】 プラスチックからなる基材上に、Ｎ−ビ
ニルカルボン酸アミド、ラジカル重合性二重結合を２〜
６個有する多官能化合物およびイナート樹脂の３成分を
必須成分として含む組成物を塗工し、次いで活性エネル
ギー線を照射して前記組成物を硬化させることを特徴と
する記録シートの製造方法。8. N-vinyl carboxylic acid amide and a radical polymerizable double bond are formed on a plastic base material by two to two.
A method for producing a recording sheet, comprising applying a composition containing three components of a polyfunctional compound and an inert resin having six as essential components, and then irradiating an active energy ray to cure the composition. 【請求項９】 請求項１〜７のいずれか一に記載の記録
シート上に水性インキを用いた画像が形成されているこ
とを特徴とする印刷物。9. A printed matter, wherein an image using an aqueous ink is formed on the recording sheet according to any one of claims 1 to 7. 【請求項１０】 請求項１〜７のいずれか一に記載の記
録シート上に水性インキを用いて画像を形成することを
特徴とする印刷方法。10. A printing method comprising forming an image on the recording sheet according to claim 1 by using an aqueous ink.