JP2000204343A - Antifreezing agent composition - Google Patents
Antifreezing agent compositionInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、氷面、雪面などに
散布することにより、車両のスリップを抑制することが
できる凍結防止剤組成物に関する。The present invention relates to an antifreeze composition capable of suppressing vehicle slippage by spraying on ice or snow.
【０００２】[0002]
【従来の技術】道路（高速道路、産業道路など）、歩
道、橋、空港滑走路などにおいて、凍結防止剤（融雪氷
剤）として、従来、塩化ナトリウム、塩化カルシウム等
のアルカリ金属塩化物及びアルカリ土類金属塩化物が用
いられている。2. Description of the Related Art Alkali metal chlorides and alkalis such as sodium chloride and calcium chloride have conventionally been used as deicing agents (snow-melting agents) on roads (expressways, industrial roads, etc.), sidewalks, bridges, airport runways and the like. Earth metal chlorides are used.
【０００３】しかし、このような塩化物は腐食性を有し
ているため、各種防護柵、橋梁部材、建造物、自動車、
航空機などを腐食する虞がある。また、これら塩化物は
速効性があるものの持続性がなく、長期間に亘り凍結防
止性を保持できない。However, since such chlorides are corrosive, they can be used for various protective fences, bridge members, buildings, automobiles,
There is a risk of corroding aircraft and the like. Further, although these chlorides have a quick effect, they are not persistent and cannot maintain the antifreezing property for a long period of time.
【０００４】そこで、腐食性の小さい融雪氷剤（水凍結
防止剤）として、酢酸カルシウムマグネシウム（以下、
ＣＭＡと称する場合がある）が提案されている。ＣＭＡ
は、米国のFederal Highway Administrationにより支援
されたBjorksten Research Laboratory(BRL)の報告
書「"Alternative Highway Deicing Chemicals", 1980,
Mach 」において、優れた凍結防止剤として認められて
いる。また、Recent Research on Alternative Deicers
at Chevron, p75〜83, TRANSPORTATION RESEARCHRECO
RD 1347 (1992) には、ＣＭＡが金属の腐食を抑制する
のは、不動態を形成するためであることが記載されてい
る。Accordingly, calcium magnesium acetate (hereinafter, referred to as a water-freezing agent) having a low corrosive property is known as a water-freezing agent.
(Sometimes referred to as CMA). CMA
Is a report of the Bjorksten Research Laboratory (BRL), "Alternative Highway Deicing Chemicals", 1980, supported by the Federal Highway Administration in the United States.
Mach "has been recognized as an excellent deicing agent. Also, Recent Research on Alternative Deicers
at Chevron, p75-83, TRANSPORTATION RESEARCHRECO
RD 1347 (1992) describes that CMA inhibits metal corrosion because it forms a passivation.
【０００５】ＣＭＡに関し、例えば、特許第２５０７５
０４号公報では、ドロマイト石灰と酢酸と水とをスラリ
ー状態で混合することにより、カルシウム／マグネシウ
ム＝３／７〜４／６（モル比）のＣＭＡを製造してい
る。また、特開平９−４０９３５号公報には、凍結防止
剤として、カルシウム／マグネシウム＝１／１〜３／１
（モル比）である、ＣＭＡと酢酸カルシウムとの混合物
が開示されている。[0005] Regarding CMA, for example, Japanese Patent No. 25075
In Japanese Patent Publication No. 04, CMA having a calcium / magnesium ratio of 3/7 to 4/6 (molar ratio) is produced by mixing dolomite lime, acetic acid and water in a slurry state. Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-40935 discloses calcium / magnesium = 1/1 to 3/1 as an antifreezing agent.
A mixture of CMA and calcium acetate (molar ratio) is disclosed.
【０００６】特開平９−２０８９５５号公報では、焼成
ドロマイトと酢酸と、必要に応じて生石灰（酸化カルシ
ウム）又は消石灰（水酸化カルシウム）とを混合するこ
とにより、ＣＭＡ組成物を製造している。なお、焼成ド
ロマイトと生石灰又は消石灰とは、カルシウムとマグネ
シウムとの割合がカルシウム／マグネシウム＝１／１〜
３／１（モル比）となるように組み合わせている。In Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-208955, a CMA composition is produced by mixing calcined dolomite, acetic acid, and, if necessary, quicklime (calcium oxide) or slaked lime (calcium hydroxide). In addition, calcined dolomite and quicklime or slaked lime, the ratio of calcium and magnesium is calcium / magnesium = 1/1 to 1
They are combined so as to be 3/1 (molar ratio).
【０００７】しかし、これらＣＭＡ及びＣＭＡと酢酸カ
ルシウムとの組成物は、従来のアルカリ金属の塩化物及
びアルカリ土類金属の塩化物と比較して高価であり、経
済的に不利である。However, these CMAs and compositions of CMA and calcium acetate are more expensive and economically disadvantageous than conventional alkali metal chlorides and alkaline earth metal chlorides.
【０００８】一方、クライオテック社のＣＭＡ防氷剤技
術情報カタログ（CRYOTECH CMA DEICER TECHNICAL INF
ORMATION, CRYOTECH Deicing Technology ）には、従
来の塩（凍結防止剤）にＣＭＡを加えると、塩の腐食性
が低減されることが開示されている。例えば、塩とＣＭ
Ａの混合物中のＣＭＡの割合を２０〜９０％とすると、
塩の腐食性が７０〜８０％程度抑制できることが開示さ
れている。しかし、上記塩とＣＭＡとの割合では、未だ
２０〜３０％程度の腐食性が残存しており、防食性が不
十分である。また、腐食性を１０％以下に低減する場合
には、ＣＭＡの割合をおよそ１００％にしなければなら
ず、経済的に不利である。さらには、融雪融氷面を通過
する車両に対する制動性も不十分である。On the other hand, a technical information catalog of the CMA anti-icing agent of Cryotech (CRYOTECH CMA DEICER TECHNICAL INF)
ORMATION, CRYOTECH Deicing Technology) discloses that adding CMA to a conventional salt (antifreeze) reduces the corrosiveness of the salt. For example, salt and CM
Assuming that the proportion of CMA in the mixture of A is 20 to 90%,
It is disclosed that the corrosiveness of the salt can be suppressed by about 70 to 80%. However, in the ratio between the salt and CMA, about 20 to 30% of corrosiveness still remains, and the anticorrosion property is insufficient. Further, when the corrosiveness is reduced to 10% or less, the ratio of CMA must be set to about 100%, which is economically disadvantageous. Furthermore, the braking ability against the vehicle passing through the melting ice surface is also insufficient.
【０００９】[0009]
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、高い防食性を有する凍結防止剤組成物を提供するこ
とにある。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide an antifreeze composition having high anticorrosion properties.
【００１０】本発明の他の目的は、速効性及び持続性を
兼ね備えた凍結防止剤組成物を提供することにある。本
発明のさらに他の目的は、高い制動性を有する凍結防止
剤組成物を提供することにある。It is another object of the present invention to provide an antifreeze composition having both quick action and long lasting properties. Still another object of the present invention is to provide an antifreeze composition having high damping properties.
【００１１】[0011]
【課題を解決するための手段】本発明者は、前記目的を
達成するために鋭意検討した結果、第１の凍結防止剤と
して、カルシウム成分とマグネシウム成分とを所定の割
合で含む酢酸塩を用い、第１の凍結防止剤を、アルカリ
金属酢酸塩、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のハロ
ゲン化物などの第２の凍結防止剤と組み合わせると、第
２の凍結防止剤の腐食性を低減でき、かつ凍結防止性の
高い凍結防止剤組成物が得られることを見いだし本発明
を完成した。Means for Solving the Problems As a result of extensive studies to achieve the above object, the present inventor has found that an acetate containing a calcium component and a magnesium component at a predetermined ratio is used as a first antifreezing agent. Combining the first antifreeze with a second antifreeze, such as an alkali metal acetate, an alkali metal or alkaline earth metal halide, can reduce the corrosiveness of the second antifreeze, and The present inventors have found that an antifreeze composition having high antifreeze properties can be obtained and completed the present invention.
【００１２】すなわち、本発明の凍結防止剤組成物は、
カルシウム成分及びマグネシウム成分を含む酢酸塩で構
成された第１の凍結防止剤と、アルカリ金属酢酸塩及び
アルカリ金属又はアルカリ土類金属のハロゲン化物から
選択された第２の凍結防止剤とで構成された凍結防止剤
組成物であり、第１の凍結防止剤中のカルシウム成分と
マグネシウム成分との割合は、カルシウム／マグネシウ
ム＝０．６／１〜３／１（モル比）である。また、第１
の凍結防止剤と第２の凍結防止剤との割合は、前者／後
者＝５０／５０〜９５／５（重量比）である。第１の凍
結防止剤は、酢酸カルシウムマグネシウムを含んでい
る。第２の凍結防止剤は、酢酸ナトリウム、酢酸カリウ
ム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム及
び塩化マグネシウムから選択できる。That is, the antifreeze composition of the present invention comprises:
A first antifreeze composed of an acetate containing a calcium component and a magnesium component, and a second antifreeze selected from an alkali metal acetate and a halide of an alkali metal or an alkaline earth metal. The ratio of the calcium component and the magnesium component in the first antifreeze is calcium / magnesium = 0.6 / 1 to 3/1 (molar ratio). Also, the first
The ratio of the antifreezing agent to the second antifreezing agent is the former / the latter = 50/50 to 95/5 (weight ratio). The first antifreeze comprises calcium magnesium acetate. The second cryoprotectant can be selected from sodium acetate, potassium acetate, sodium chloride, potassium chloride, calcium chloride and magnesium chloride.
【００１３】[0013]
【発明の実施の形態】［第１の凍結防止剤］第１の凍結
防止剤を構成する酢酸塩は、カルシウム成分とマグネシ
ウム成分との割合が、カルシウム／マグネシウム＝０．
６／１〜３／１（モル比）程度、好ましくは１／１〜３
／１（モル比）程度、さらに好ましくは１／１〜２．８
／１（モル比）程度、特に１．５／１〜２．５／１（モ
ル比）程度となる限り、酢酸カルシウムマグネシウム
（ＣＭＡ）単独であってもよく、ＣＭＡと酢酸カルシ
ウム、酢酸マグネシウムなどのアルカリ土類金属酢酸塩
との混合物、酢酸マグネシウムと酢酸カルシウムとの
混合物であってもよい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION [First Antifreeze Agent] The acetate constituting the first antifreeze agent has a calcium / magnesium ratio of calcium / magnesium = 0.
About 6/1 to 3/1 (molar ratio), preferably 1/1 to 3
/ 1 (molar ratio), more preferably 1/1 to 2.8.
Calcium Magnesium Acetate (CMA) alone may be used as long as it is about / 1 / (molar ratio), especially about 1.5 / 1 to 2.5 / 1 (molar ratio), such as CMA and calcium acetate, magnesium acetate, etc. And a mixture of magnesium acetate and calcium acetate.
【００１４】一般に、酢酸カルシウムマグネシウム（複
塩などの結晶）中のカルシウムとマグネシウムの割合は
カルシウム／マグネシウム＝０．４／１〜０．５／１
（モル比）程度であり、これに比べて本発明のカルシウ
ム成分及びマグネシウム成分を含む酢酸塩はカルシウム
成分の割合が高い。このため、アルカリ金属又はアルカ
リ土類金属のハロゲン化物に対して、第１の凍結防止剤
を混合した場合、従来のＣＭＡ（カルシウム／マグネシ
ウム＝０．４／１〜０．５／１（モル比）のＣＭＡ）を
混合した場合に比べて、アルカリ金属又はアルカリ土類
金属のハロゲン化物の腐食性をより効果的に低減でき
る。また、第１の凍結防止剤を用いると、カルシウム成
分が多く、シャーベット状の氷面の摩擦係数を高くで
き、車両の制動距離をより短くできる。Generally, the ratio of calcium to magnesium in calcium magnesium acetate (crystals such as double salts) is calcium / magnesium = 0.4 / 1 to 0.5 / 1.
(Molar ratio), and the acetate of the present invention containing a calcium component and a magnesium component has a higher calcium component ratio. Therefore, when the first anti-freezing agent is mixed with the alkali metal or alkaline earth metal halide, the conventional CMA (calcium / magnesium = 0.4 / 1 to 0.5 / 1 (molar ratio) ), The corrosiveness of a halide of an alkali metal or an alkaline earth metal can be more effectively reduced as compared with the case where CMA) is mixed. In addition, when the first antifreeze is used, the calcium component is large, the friction coefficient of the sherbet-shaped ice surface can be increased, and the braking distance of the vehicle can be shortened.
【００１５】第１の凍結防止剤を構成するＣＭＡの製造
方法は特に制限されず、カルシウム成分、マグネシウム
成分及び酢酸を含む溶液から酢酸カルシウムマグネシウ
ムを析出させる方法、例えば、特許第２５０７５０４号
公報に記載されている方法（カルシウム：マグネシウム
＝４：６〜３：７（モル比）のカルシウムマグネシウム
塩基の水性混合物に対して化学量論的量の７０〜１１０
％の酢酸を添加して水性スラリーを調製し、熟成させる
方法）、特表平５−５０８６１７号公報に記載されてい
る方法（実質的に非水溶媒中にマグネシウム及び酢酸
イオンを含む溶液と、実質的に非水溶媒中にカルシウム
及び酢酸イオンを含む溶液とを混合し、この混合液を適
当な温度で保持して結晶性酢酸カルシウムマグネシウム
を形成する方法、実質的に非水溶媒中にマグネシウ
ム、カルシウム及び酢酸イオンを含む溶液を形成し、こ
の溶液を適当な温度で保持して結晶性酢酸カルシウムマ
グネシウムを形成する方法）又はこれらに準じた方法な
どが採用できる。The method for producing CMA constituting the first antifreeze is not particularly limited, and a method for precipitating calcium magnesium acetate from a solution containing a calcium component, a magnesium component and acetic acid, for example, described in Japanese Patent No. 2507504 (A stoichiometric amount of 70 to 110 based on an aqueous mixture of calcium magnesium base in a calcium: magnesium ratio of 4: 6 to 3: 7 (molar ratio)).
% Of acetic acid to prepare and ripen an aqueous slurry), a method described in JP-T-5-508617 (a solution containing magnesium and acetate ions in a substantially non-aqueous solvent, A method of mixing a solution containing calcium and acetate ions in a substantially non-aqueous solvent, maintaining the mixture at an appropriate temperature to form crystalline calcium magnesium acetate, , A solution containing calcium and acetate ions, and maintaining the solution at an appropriate temperature to form crystalline calcium magnesium acetate) or a method analogous thereto.
【００１６】また、酢酸とドロマイト石灰とを反応（混
合）することによっても酢酸カルシウムマグネシウムを
製造することができ、例えば、特開昭６２−２６７２４
６号公報に記載されている方法（反応容器内に粉砕ドロ
マイト石灰と、酢酸水溶液とを導入し、生成した湿潤状
粉粒物を乾燥する方法）、特開平９−２０８９５５号公
報（焼成ドロマイトと酢酸と、必要に応じてカルシウム
成分（生石灰、消石灰など）とを定量的に供給し、密閉
型反応系で混練し、反応生成物を押出し成形し、乾燥す
る方法）又はそれらに準じる方法などが採用できる。特
に、焼成ドロマイトと酢酸と、必要に応じてカルシウム
成分を密閉型反応系で混練する方法によると、カルシウ
ム成分及びマグネシウム成分を含む酢酸塩中のカルシウ
ム成分とマグネシウム成分とを幅広い範囲で設定でき、
便利である。Calcium magnesium acetate can also be produced by reacting (mixing) acetic acid with dolomite lime.
No. 6 (a method in which pulverized dolomite lime and an aqueous solution of acetic acid are introduced into a reaction vessel and the resulting wet granules are dried); Acetic acid and, if necessary, calcium components (quick lime, slaked lime, etc.) are quantitatively supplied, kneaded in a closed reaction system, and the reaction product is extruded and dried) or a method similar thereto. Can be adopted. Particularly, according to the method of kneading the calcined dolomite and acetic acid, and if necessary, the calcium component in a closed reaction system, the calcium component and the magnesium component in the acetate containing the calcium component and the magnesium component can be set in a wide range,
It is convenient.
【００１７】このようにして得られたＣＭＡは、粉粒状
であってもよく、平均粒径は、例えば０．１〜１０ｍｍ
程度、好ましくは０．３〜７ｍｍ程度、さらに好ましく
は０．５〜５ｍｍ程度である。The CMA thus obtained may be in the form of a powder, and the average particle size is, for example, 0.1 to 10 mm.
Degree, preferably about 0.3 to 7 mm, and more preferably about 0.5 to 5 mm.
【００１８】［第２の凍結防止剤］本発明の凍結防止剤
組成物の特色は、アルカリ金属酢酸塩、アルカリ金属又
はアルカリ土類金属のハロゲン化物などの第２の凍結防
止剤と、前記第１の凍結防止剤とを組み合わせて用いる
点にある。前記第２の凍結防止剤は、鉄系金属（例え
ば、鉄、鉄−クロム合金、鉄−クロム−ニッケル合金な
ど）、アルミニウム系金属（例えば、アルミニウム合金
など）などの金属に対して腐食性を有しているが、本発
明では、前記特定の第１の凍結防止剤と組み合わせて用
いることにより、第２の凍結防止剤の腐食性を有効に低
減できる。[Second Antifreeze] The antifreeze composition of the present invention is characterized by a second antifreeze such as an alkali metal acetate, an alkali metal or alkaline earth metal halide, and the second antifreeze. It is in combination with one antifreezing agent. The second anti-freezing agent has a corrosive property to metals such as iron-based metals (eg, iron, iron-chromium alloy, iron-chromium-nickel alloy) and aluminum-based metals (eg, aluminum alloy). However, in the present invention, the corrosiveness of the second anti-freezing agent can be effectively reduced by using it in combination with the specific first anti-freezing agent.
【００１９】第２の凍結防止剤のうち、アルカリ金属酢
酸塩としては、例えば、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム
などが挙げられ、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の
ハロゲン化物としては、例えば、アルカリ金属の塩化物
（塩化ナトリウム、塩化カリウムなど）、アルカリ土類
金属の塩化物（塩化カルシウム、塩化マグネシウムな
ど）などが挙げられる。Among the second antifreezes, alkali metal acetates include, for example, sodium acetate and potassium acetate, and alkali metal or alkaline earth metal halides include, for example, alkali metal chlorides. (Such as sodium chloride and potassium chloride) and chlorides of alkaline earth metals (such as calcium chloride and magnesium chloride).
【００２０】特に、第２の凍結防止剤として、アルカリ
金属又はアルカリ土類金属の塩化物（塩化ナトリウム、
塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウムな
ど、特に、塩化ナトリウム、塩化カルシウムなど）を用
いる場合、単独で用いると腐食性が強いため、本発明に
好適に利用できる。In particular, as the second antifreeze, chlorides of alkali metals or alkaline earth metals (sodium chloride,
When potassium chloride, calcium chloride, magnesium chloride, and the like, particularly sodium chloride, calcium chloride, and the like, are used alone, they are highly corrosive and can be suitably used in the present invention.
【００２１】このようにして得られた第２の凍結防止剤
は、粉粒状であってもよく、平均粒径は、例えば、０．
１〜２０ｍｍ程度、好ましくは０．２〜１０ｍｍ程度
（例えば、０．５〜１０ｍｍ程度）である。The second deicing agent thus obtained may be in the form of a powder, and the average particle size is, for example, 0.1.
It is about 1 to 20 mm, preferably about 0.2 to 10 mm (for example, about 0.5 to 10 mm).
【００２２】凍結防止剤組成物中の第１の凍結防止剤と
第２の凍結防止剤との割合は、第２の凍結防止剤の腐食
性を低減できる範囲で選択でき、例えば、前者／後者＝
５０／５０〜９５／５（重量比）程度、好ましくは６０
／４０〜９５／５（重量比）程度、さらに好ましくは６
０／４０〜８０／２０（重量比）程度であり、５５／４
５〜９０／１０（重量比）程度であってもよい。The ratio of the first antifreeze to the second antifreeze in the antifreeze composition can be selected within a range that can reduce the corrosiveness of the second antifreeze, for example, the former / the latter. =
About 50/50 to 95/5 (weight ratio), preferably 60
/ 40 to 95/5 (weight ratio), more preferably 6
0/40 to 80/20 (weight ratio).
It may be about 5 to 90/10 (weight ratio).
【００２３】また、第１の凍結防止剤と第２の凍結防止
剤とを組み合わせて用いることにより、上記腐食性の低
減に加えて、凍結防止剤の特性を改良できる。すなわ
ち、第１の凍結防止剤を単独で用いると、凍結防止性は
長期間に亘って維持できるものの（持続性）、凍結防止
剤の散布後、融雪融氷効果が現れるまでに時間がかかる
（遅延性）。一方、第２の凍結防止剤を単独で用いる
と、凍結防止剤の散布当初から高い融雪融氷効果が現れ
るが（速効性）、凍結防止性は短期間で失われる。第１
の凍結防止剤と第２の凍結防止剤とを組み合わせて用い
ることにより、速効性及び持続性を兼ね備えた凍結防止
剤組成物を得ることができる。Further, by using a combination of the first antifreezing agent and the second antifreezing agent, the characteristics of the antifreezing agent can be improved in addition to the above-mentioned reduction in corrosiveness. That is, when the first anti-freezing agent is used alone, the anti-freezing property can be maintained for a long period of time (persistence), but after spraying the anti-freezing agent, it takes time for the snow-melting effect to appear ( Delay). On the other hand, when the second anti-freezing agent is used alone, a high snow-melting / melting effect appears from the beginning of the application of the anti-freezing agent (rapid effect), but the anti-freezing property is lost in a short period of time. First
By using a combination of the antifreezing agent and the second antifreezing agent, it is possible to obtain an antifreezing agent composition having both quick-acting and long-lasting properties.
【００２４】凍結防止剤組成物の腐食性は、例えば、Ｓ
Ｓ４００（一般構造用圧延鋼材）を用いた腐食速度試験
（アメリカ腐食防食技術者協会(National Assosiation
Corrosion Engineers)評価基準に準拠）で評価でき、腐
食速度は、０〜０．０６ｍｍ／ｙｅａｒ程度、好ましく
は０〜０．０４ｍｍ／ｙｅａｒ程度、さらに好ましくは
０．０３ｍｍ／ｙｅａｒ程度である。また、Ａ７０７５
（アルミニウム合金）の腐食速度では、例えば、０〜
０．０１５ｍｍ／ｙｅａｒ程度、好ましくは０〜０．０
１ｍｍ／ｙｅａｒ程度、さらに好ましくは０〜０．００
５ｍｍ／ｙｅａｒ程度である。本発明の凍結防止剤組成
物は、酢酸カルシウムマグネシウム系化合物の防食性と
同程度の高い防食性を有している。The corrosivity of the antifreeze composition is, for example, S
Corrosion rate test using S400 (rolled steel for general structural use) (National Association of Corrosion Protection Engineers (National Assosiation)
The corrosion rate is about 0 to 0.06 mm / year, preferably about 0 to 0.04 mm / year, and more preferably about 0.03 mm / year. Also, A7075
The corrosion rate of (aluminum alloy) is, for example, 0 to
About 0.015 mm / year, preferably 0 to 0.0
About 1 mm / year, more preferably 0 to 0.00
It is about 5 mm / year. The antifreeze composition of the present invention has a high anticorrosion property comparable to that of the calcium magnesium acetate compound.
【００２５】本発明の凍結防止剤組成物は、必要に応じ
て、種々の添加剤、例えば、摩擦助剤（例えば、砂、粉
砕石灰、バーミキュライト、軽石、木粉、果実の殻など
の不活性な粒状物など）、黒色物質（例えば、炭、カー
ボンブラックなどの黒色着色剤など）などを含んでいて
もよい。The antifreeze composition of the present invention may contain, if necessary, various additives such as friction aids (for example, inert substances such as sand, pulverized lime, vermiculite, pumice, wood flour, fruit husk, etc.). Granular material), a black substance (eg, a black colorant such as charcoal or carbon black), and the like.
【００２６】凍結防止剤組成物は、通常、粉粒状で使用
でき、平均粒径は、例えば０．１〜２０ｍｍ程度、好ま
しくは０．３〜７ｍｍ程度、さらに好ましくは０．５〜
５ｍｍ程度である。The antifreeze composition can be usually used in the form of a powder, and has an average particle size of, for example, about 0.1 to 20 mm, preferably about 0.3 to 7 mm, and more preferably about 0.5 to 7 mm.
It is about 5 mm.
【００２７】凍結防止剤組成物は、第１の凍結防止剤と
第２の凍結防止剤とを混合することにより得ることがで
きる。本発明の凍結防止剤組成物は、雪面、氷面などに
散布することにより、凍結を防止する凍結防止剤、融雪
や除氷する融雪融氷剤（融雪又は除氷剤）として有用で
ある。The antifreeze composition can be obtained by mixing the first antifreeze and the second antifreeze. The antifreezing agent composition of the present invention is useful as an antifreezing agent for preventing freezing and a snow melting agent for melting or deicing (snow melting or deicing agent) by spraying on a snow surface or an ice surface. .
【００２８】[0028]
【発明の効果】本発明によると、高い防食性を有する凍
結防止剤組成物を得ることができる。前記凍結防止剤組
成物は、速効性及び持続性を兼ね備えているため、散布
当初から高い融雪融氷効果を長期間に亘って持続でき
る。また、本発明によると、凍結防止剤組成物に高い制
動性を付与できる。According to the present invention, an antifreeze composition having high anticorrosion properties can be obtained. Since the antifreeze composition has both quick-acting and long-lasting properties, it can maintain a high snow-melting effect over a long period of time from the beginning of spraying. Further, according to the present invention, high anti-freezing agent composition can be imparted with high braking performance.
【００２９】[0029]
【実施例】以下に、実施例及び比較例に基づいて本発明
をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によ
り限定されるものではない。The present invention will be described below in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
【００３０】実施例１〜３および比較例１〜５ 円柱形状の横長型混練器の一方の端（入口）から、焼成
ドロマイト、酢酸をそれぞれ２０ｋｇ／ｈｒ、４０ｋｇ
／ｈｒの速度で供給した。供給物を、混練しつつ反応容
器の他方の端（出口）へ向けて移動させた。混練移動
中、発熱的に反応が進行し、ＣＭＡ４４重量％、酢酸カ
ルシウム４６重量％、酢酸マグネシウム２重量％、水８
重量％のＣＭＡ混合物（カルシウム成分／マグネシウム
成分＝１．５／１（モル比））が生成した。生成物を出
口から排出し、造粒した（第１の凍結防止剤）。Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 5 From one end (inlet) of a column-shaped horizontally long kneader, calcined dolomite and acetic acid were respectively 20 kg / hr and 40 kg.
/ Hr. The feed was moved toward the other end (outlet) of the reaction vessel while kneading. During the kneading movement, the reaction exothermically proceeds, and CMA 44% by weight, calcium acetate 46% by weight, magnesium acetate 2% by weight, water 8%
A CMA mixture by weight (calcium component / magnesium component = 1.5 / 1 (molar ratio)) was formed. The product was discharged from the outlet and granulated (first antifreeze).
【００３１】第１の凍結防止剤と塩化ナトリウムとを表
１の割合で混合し、凍結防止剤組成物を調製した。凍結
防止剤組成物の防食性及び速効性を、以下のようにして
測定した。 １．一般構造用圧延鋼材（ＳＳ４００）に対する防食性 凍結防止剤組成物の３％水溶液にＳＳ４００のテストピ
ースを浸漬し、一週間に２〜３回程度の割合で、水溶液
に空気を吹き込みながら、２５℃で５００時間放置し
た。ＳＳ４００の腐食速度を、下式により算出した。The first deicing agent and sodium chloride were mixed in the proportions shown in Table 1 to prepare a deicing agent composition. The anticorrosion properties and the quick-acting properties of the antifreeze composition were measured as follows. 1. Corrosion resistance to rolled steel for general structure (SS400) A test piece of SS400 is immersed in a 3% aqueous solution of the antifreeze composition, and air is blown into the aqueous solution at a rate of 25 ° C. at a rate of about two to three times a week. For 500 hours. The corrosion rate of SS400 was calculated by the following equation.
【００３２】腐食速度（ｍｍ／ｙｅａｒ）＝（８７６０
０×△Ｗ）／（Ａ×ｔ×ｄ） （式中、△Ｗはテストピースの減重量（ｇ）を、Ａはテ
ストピースの表面積（ｃｍ2 ）を、ｔは試験時間（ｈ
ｒ）を、ｄはテストピースの密度（ｇ／ｃｍ3 ）を示
す） ２．アルミニウム合金（Ａ７０７５）に対する防食性 テストピースをＳＳ４００に変えて、Ａ７０７５を用い
て、上記と同様に測定した。 ３．速効性 シャーレ（直径８．５ｃｍ、厚さ１．７ｃｍ）にイオン
交換水６０ｇを加え、緩速冷凍により凍結した。凍結防
止剤組成物２．０ｇを添加し、−５℃又は−１０℃で１
時間又は６時間放置した後の融解した水の量（融水量）
（ｇ）を測定した。Corrosion rate (mm / year) = (8760)
0 × ΔW) / (A × t × d) (where, ΔW is the weight loss (g) of the test piece, A is the surface area (cm 2 ) of the test piece, and t is the test time (h).
r) and d indicates the density (g / cm 3 ) of the test piece.) Corrosion resistance to aluminum alloy (A7075) Measurement was performed in the same manner as above using A7075, except that the test piece was changed to SS400. 3. Immediate effect 60 g of ion-exchanged water was added to a petri dish (8.5 cm in diameter, 1.7 cm in thickness) and frozen by slow freezing. 2.0 g of antifreeze composition was added, and the mixture was added at -5 ° C or -10 ° C.
Amount of water melted after standing for 6 hours or 6 hours (amount of molten water)
(G) was measured.
【００３３】結果を表１に示す。The results are shown in Table 1.
【００３４】[0034]
【表１】 [Table 1]
【００３５】表１から明らかなように、実施例の凍結防
止剤組成物は、ＳＳ４００及びＡ７０７５のいずれに対
しても高い防食性を有しており、かつ速効性を有してい
る。As is clear from Table 1, the antifreeze compositions of the examples have high anticorrosion properties against both SS400 and A7075, and also have immediate effect.
Claims (7)
含む酢酸塩で構成された第１の凍結防止剤と、アルカリ
金属酢酸塩及びアルカリ金属又はアルカリ土類金属のハ
ロゲン化物から選択された第２の凍結防止剤とで構成さ
れた凍結防止剤組成物であって、第１の凍結防止剤中の
カルシウム成分とマグネシウム成分との割合が、カルシ
ウム／マグネシウム＝０．６／１〜３／１（モル比）で
ある凍結防止剤組成物。1. A first antifreeze comprising an acetate containing a calcium component and a magnesium component, and a second antifreeze selected from an alkali metal acetate and an alkali metal or alkaline earth metal halide. And a ratio of the calcium component and the magnesium component in the first antifreeze is calcium / magnesium = 0.6 / 1 to 3/1 (molar ratio). An antifreeze composition.
割合が、カルシウム／マグネシウム＝１／１〜３／１
（モル比）である請求項１記載の凍結防止剤組成物。2. The method according to claim 1, wherein the ratio of the calcium component to the magnesium component is calcium / magnesium = 1/1 to 3/1.
The antifreeze composition according to claim 1, which is (molar ratio).
の割合が、前者／後者＝５０／５０〜９５／５（重量
比）である請求項１記載の凍結防止剤組成物。3. The antifreeze composition according to claim 1, wherein the ratio of the first antifreeze to the second antifreeze is the former / the latter = 50/50 to 95/5 (weight ratio). .
の割合が、前者／後者＝６０／４０〜９５／５（重量
比）である請求項１記載の凍結防止剤組成物。4. The antifreeze composition according to claim 1, wherein the ratio of the first antifreeze to the second antifreeze is the former / the latter = 60/40 to 95/5 (weight ratio). .
ルシウムマグネシウムを含んでいる請求項１記載の凍結
防止剤組成物。5. The antifreeze composition according to claim 1, wherein the first antifreeze comprises at least calcium magnesium acetate.
酢酸カリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カ
ルシウム及び塩化マグネシウムから選択された少なくと
も１種である請求項１記載の凍結防止剤組成物。6. The method according to claim 1, wherein the second cryoprotectant is sodium acetate,
The antifreeze composition according to claim 1, which is at least one selected from potassium acetate, sodium chloride, potassium chloride, calcium chloride and magnesium chloride.
を含む第１の凍結防止剤と、塩化ナトリウム及び／又は
塩化カルシウムを含む第２の凍結防止剤とで構成された
凍結防止剤組成物であって、第１の凍結防止剤中のカル
シウム成分とマグネシウム成分との割合が、カルシウム
／マグネシウム＝１．５／１〜２．５／１（モル比）で
あり、第１の凍結防止剤と第２の凍結防止剤との割合
が、前者／後者＝６０／４０〜８０／２０（重量比）で
ある請求項１記載の凍結防止剤組成物。7. A cryoprotectant composition comprising a first cryoprotectant containing at least calcium magnesium acetate and a second cryoprotectant containing sodium chloride and / or calcium chloride, wherein the first cryoprotectant comprises: The ratio of the calcium component and the magnesium component in the antifreezing agent is calcium / magnesium = 1.5 / 1 to 2.5 / 1 (molar ratio), and the first antifreezing agent and the second antifreezing agent The antifreeze composition according to claim 1, wherein the ratio with the agent is 60/40 to 80/20 (weight ratio).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11007928A JP2000204343A (en) | 1999-01-14 | 1999-01-14 | Antifreezing agent composition |
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| JP11007928A JP2000204343A (en) | 1999-01-14 | 1999-01-14 | Antifreezing agent composition |
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|---|---|
| JP2000204343A true JP2000204343A (en) | 2000-07-25 |
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ID=11679196
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| JP11007928A Withdrawn JP2000204343A (en) | 1999-01-14 | 1999-01-14 | Antifreezing agent composition |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000204343A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7141102B2 (en) | 2003-01-29 | 2006-11-28 | Kikuko Fukutani | Antifreeze solution and rust inhibitor added thereto |
-
1999
- 1999-01-14 JP JP11007928A patent/JP2000204343A/en not_active Withdrawn
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7141102B2 (en) | 2003-01-29 | 2006-11-28 | Kikuko Fukutani | Antifreeze solution and rust inhibitor added thereto |
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