JP2000199088A - Rust preventive coating film of metallic member and metallic member with rust preventive coating film - Google Patents

Rust preventive coating film of metallic member and metallic member with rust preventive coating film

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JP2000199088A
JP2000199088A JP10376977A JP37697798A JP2000199088A JP 2000199088 A JP2000199088 A JP 2000199088A JP 10376977 A JP10376977 A JP 10376977A JP 37697798 A JP37697798 A JP 37697798A JP 2000199088 A JP2000199088 A JP 2000199088A
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JP
Japan
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coating film
coating
dacro
rust
zinc
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Application number
JP10376977A
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Japanese (ja)
Inventor
Masatoshi Fujiwara
正利 藤原
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PAIORAKKUSU KK
Original Assignee
PAIORAKKUSU KK
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  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To impart rust preventive performance to a coating film over a long period by composing it of a 1st coating film by zinc and a 2nd coating film by zinc powder- chromic acid chemical conversion treatment covering the 1st coating film. SOLUTION: The surface of a metallic member is provided with a rust preventive coating film composed of a 1st coating film by zinc and a 2nd coating film by zinc powder-chromic acid chemical conversion treatment covering the 1st coating film. Since, in this rust preventive coating film, the zinc coating film is provided as the 1st coating film below the Dacro coating film, even if, in a corrosive environment, corrosion from circular opening parts such as pores and pinholes in the Dacro coating film starts, in a wet state, chromic acid immediately elutes from the Dacro coating film to cover the circular opening parts and to form a new Dacro coating film on the zinc coating film. As a result, the circular openings in the Dacro coating film substantially disappear, and the generation of rust therefrom can be prevented, so that the rust preventive coating film moreover improved in the rust preventive performance of the Dacro coating film and free from the generation of rust over a long period can be obtd.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、金属製の各種部材
表面に設けられる防錆被膜、ならびに、この被膜を設け
たことにより高い防錆性能を備えた金属部材に関するも
のである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a rust-preventive coating provided on the surface of various metallic members, and a metal member having high rust-preventing performance by providing the coating.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、鉄鋼等の金属部材の防錆を図るた
め、様々な金属を用いたメッキが、電解法または無電解
法等により広く行われている。また、腐食性環境下での
水素脆性割れなどの問題に対処するため、塗装・焼付に
よるダクロタイズド処理も、自動車用小物部品を中心に
需要を高めている。
2. Description of the Related Art Conventionally, in order to prevent rust on metal members such as steel, plating using various metals has been widely performed by an electrolytic method or an electroless method. Also, in order to deal with problems such as hydrogen embrittlement cracking in a corrosive environment, the demand for dacrotizing treatment by painting and baking is increasing, especially for small parts for automobiles.

【0003】このダクロタイズド処理は、金属亜鉛フレ
ーク、クロム酸および還元剤等を含む水分散ダクロディ
ップ液に浸漬したのち、260〜330℃で焼付ける方
式である。その塗膜(以下、「ダクロ被膜」という)
は、防錆効果・耐食性に優れているほか、水素脆性が皆
無でつき廻り性がよく、塗装密着性も良好である。
[0003] The dacrotized treatment is a method of dipping in a water-dispersed dacrodip solution containing metallic zinc flakes, chromic acid, a reducing agent and the like, followed by baking at 260 to 330 ° C. The coating film (hereinafter referred to as "Dacro coating")
Has excellent rust prevention effect and corrosion resistance, has no hydrogen embrittlement, has good throwing power, and has good paint adhesion.

【0004】ダクロ被膜では、微細亜鉛フレークの一個
一個が還元クロメート被膜(nCr23・mCrO3
n:m=約3:1)で包まれて均一に分布し、この複合
体被膜の介在により結合状態が形成されていると模式的
に考えられている。したがって、このダクロ被膜と、亜
鉛メッキのクロメート品とでは、後者が素地金属上に金
属亜鉛が直接接触し、表面にのみクロメート層(Cr2
3・CrO3・H20)が形成されている点で、その構
成を異としている。
In the dacro coating, each of the fine zinc flakes is a reduced chromate coating (nCr 2 O 3 · mCrO 3 ,
n: m = approximately 3: 1) and are distributed uniformly, and it is schematically considered that a bonded state is formed by the interposition of the composite film. Therefore, in the case of this dacro coating and a galvanized chromate product, the latter makes direct contact with metallic zinc on the base metal, and the chromate layer (Cr 2
O 3 .CrO 3 .H 2 O) is formed, and the configuration is different.

【0005】このように、耐食材料として優れたダクロ
被膜であるが、塗膜形成工程におけるピンホールの発
生、あるいは、製品使用中における傷、こすれ、磨耗等
の発生を回避することはできず、さらに、ごく微量では
あっても長期間にわたり被膜の溶出が継続する場合もあ
るため、ダクロ皮膜には局部的な消失部あるいは欠損部
(空孔)が生じてしまい、そこからの腐食の進行が問題
となっている。
[0005] As described above, although it is an excellent corrosion resistant material, it is difficult to avoid the occurrence of pinholes in the coating film forming process or the occurrence of scratches, rubbing, abrasion, etc. during use of the product. Furthermore, even if the amount is very small, the elution of the coating may continue for a long period of time, so that a local disappearing portion or a missing portion (void) is generated in the dacro coating, and corrosion progresses there. It is a problem.

【0006】そこで、こうした腐食を防止してその防錆
性能を一層向上させるために、ダクロ被膜上に、オーバ
ーコート層として、ケイ酸被膜や樹脂被膜を形成するこ
とが検討されている(特公昭60−44145号公報、
特公平7−96912号公報)。
Therefore, in order to prevent such corrosion and further improve the rust prevention performance, it has been studied to form a silicic acid film or a resin film as an overcoat layer on the dacro film (Japanese Patent Publication No. No. 60-44145,
Japanese Patent Publication No. 7-96912).

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】確かに、オーバーコー
ト層を設けることにより、ダクロ被膜の空孔部からの錆
の発生を抑制することができ、そのぶん防錆性能は向上
する。しかしながら、オーバーコート層を設けてもな
お、オーバーコート層上のクラック発生を完全に防止す
ることは不可能であり、製品使用中における傷、こす
れ、磨耗などの発生等も含め、いったんクラックやオー
バーコート層の局部的な消失部あるいは欠損部が生じれ
ば、そこからダクロ被膜の空孔、あるいは消失部、欠損
部を通じて容易に腐食が進行してしまう、という問題が
あった。
Indeed, by providing the overcoat layer, the generation of rust from the pores of the dacro coating can be suppressed, and the rust prevention performance is improved accordingly. However, even if the overcoat layer is provided, it is impossible to completely prevent the occurrence of cracks on the overcoat layer, and it is necessary to temporarily prevent the occurrence of cracks, rubbing, wear, etc. during use of the product. If a locally disappeared portion or a missing portion of the coat layer occurs, there is a problem that the corrosion easily proceeds from the hole through the void, the disappearing portion, or the missing portion.

【0008】特に、ホースクランプのような高応力下で
使用する部品では、強度維持のため焼き入れ等を行って
硬くしていることから応力集中に対する感受性が高くな
っており、腐食が深さ方向に進んで孔食となり素地に達
した場合には、孔食への応力集中によりわずかな力で部
材が折損してしまう、という大きな問題に直面してい
た。
In particular, parts used under high stress, such as hose clamps, are hardened by quenching or the like in order to maintain strength. In the case where the pitting occurs and the base material is reached, the member is broken by a slight force due to the concentration of stress on the pitting.

【0009】本発明は、上記に鑑みてなされたものであ
って、ダクロ被膜の空孔部からの腐食の進行を防止しう
る、防錆性能を一層向上させた防錆被膜、および、この
防錆被膜付の金属部材を提供することを目的とする。
The present invention has been made in view of the above, and has been made in view of the above, and is capable of preventing the progress of corrosion from the pores of a dacro coating, further improving rust prevention performance, and this anti-rust coating. It is an object to provide a metal member with a rust coating.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、請求項1に係る防錆被膜は、金属部材表面に設け
られる防錆被膜であって、前記金属部材表面を覆う亜鉛
による第一被膜と、前記第一被膜を覆う亜鉛粉末−クロ
ム酸化成処理による第二被膜と、からなることを特徴と
するものである。
According to a first aspect of the present invention, there is provided a rust-preventive coating provided on a surface of a metal member, wherein the rust-preventive film is formed of zinc covering the surface of the metal member. It is characterized by comprising one film and a second film formed by a zinc powder-chromium conversion treatment covering the first film.

【0011】本発明によれば、ダクロ被膜下に第一被膜
として亜鉛被膜が設けられているため、腐食性環境下、
ダクロ被膜のポーラスやピンホール等の空孔部から腐食
が開始しても、湿潤状態において直ちに周囲のダクロ被
膜からクロム酸が溶出して前記空孔部を被覆し、亜鉛被
膜上に新たにダクロ被膜を形成するようになる。その結
果、実質的にダクロ被膜の空孔が消失し、そこから錆が
発生することを防止できるので、ダクロ被膜の防錆性能
を一層向上させて、長期にわたり錆が発生しない防錆被
膜の提供が実現できるのである。また、第一被膜となる
亜鉛被膜は、上記機構により、隙間なくダクロ被膜によ
り不活性化されているため、犠牲保護作用によりいたず
らに消耗させられることがない。
According to the present invention, a zinc coating is provided as a first coating under a dacro coating.
Even when corrosion starts from pores such as porous and pinholes in the dacro coating, chromic acid elutes immediately from the surrounding dacro coating in a wet state to cover the pores, and a new dacrocoat is formed on the zinc coating. A film is formed. As a result, the pores of the dacro film are substantially eliminated, and rust can be prevented from being generated therefrom. Therefore, the rust preventive performance of the dacro film is further improved, and a rust preventive film that does not generate rust for a long time is provided. Can be realized. In addition, the zinc coating serving as the first coating is inactivated by the dacro coating without any gap by the above mechanism, so that it is not unnecessarily consumed by the sacrificial protection action.

【0012】また、請求項2に係る防錆被膜付金属部材
は、金属部材表面に設けられる防錆被膜であって、前記
金属部材表面を覆う亜鉛による第一被膜と、前記第一被
膜を覆う亜鉛粉末−クロム酸化成処理による第二被膜
と、からなる防錆被膜が設けられていることを特徴とす
るものであるので、上記のメカニズムにより、防錆性能
を一層向上させた金属部材の提供が可能となる。
A metal member with a rust-preventive film according to a second aspect is a rust-preventive film provided on a surface of the metal member, wherein the first film is made of zinc and covers the surface of the metal member. Since a rust-preventive coating consisting of zinc powder and a chromium oxidation treatment is provided, a metal member with further improved rust-preventive performance is provided by the above mechanism. Becomes possible.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】以下、この発明について詳細に説
明する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.

【0014】本発明における金属部材としては、特に限
定されることはないが、鉄鋼等の部材、たとえば自動車
部品等に好ましく用いることができる。また、本発明の
防錆被膜には腐食による孔食が発生しないため、焼き入
れ等により硬度を向上させた金属部材にも適している。
特に、ゴムホースとの接触による電食の発生という厳し
い使用環境下におかれるうえに、取り付け時には拡径の
ための弾性が求められるホースクランプ等の金属部材に
も、十分な防錆性能を与えることができる。
The metal member in the present invention is not particularly limited, but can be preferably used for members such as steel, for example, automobile parts. Further, since the rust preventive coating of the present invention does not cause pitting corrosion, it is also suitable for a metal member whose hardness is improved by quenching or the like.
In particular, provide sufficient corrosion protection to metal members such as hose clamps that require elasticity to expand the diameter during installation, in addition to being subjected to severe use environments such as the occurrence of electrolytic corrosion due to contact with rubber hoses. Can be.

【0015】たとえば図1に示すように、ホースクラン
プ1は、金属帯板で成形される締付リング2と、締付リ
ング2の拡径を担う一対のグリップ片3、4とから構成
される。このグリップ片3、4に、逆U字状を呈するホ
ルダー体(図示せず)を外嵌すれば、上記締付リング2
の拡径状態が保持される。折曲状態をもって交差する上
記一対のグリップ片の一方3は、巾狭寸法に構成され
て、他方のグリップ片4から締付リング2側に開設され
るガイド溝5内を移行できるようになっている。他方の
グリップ片4は、巾広寸法に構成されて、ガイド溝5の
開口5aを有している。また、他方のグリップ片4の上
方両側縁には、一方のグリップ片3方向に斜め三角形状
をもって折れ曲がる一対の張出肩部6が一体で形成され
ている。
For example, as shown in FIG. 1, the hose clamp 1 includes a tightening ring 2 formed of a metal strip and a pair of grip pieces 3 and 4 for expanding the diameter of the tightening ring 2. . When a holder body (not shown) having an inverted U-shape is externally fitted to the grip pieces 3 and 4, the tightening ring 2 is formed.
Is maintained. One of the pair of grip pieces 3 that intersects in a bent state is configured to have a narrow width so that it can move from the other grip piece 4 into the guide groove 5 formed on the tightening ring 2 side. I have. The other grip piece 4 has a wide dimension and has an opening 5 a of the guide groove 5. A pair of overhanging shoulders 6 are formed integrally on the upper side edges of the other grip piece 4 so as to be bent in an oblique triangular shape in the direction of the one grip piece 3.

【0016】第一被膜である亜鉛被膜は、様々な方法で
形成することができる。たとえば、乾式、湿式のどちら
の被覆法を用いてもよく、前者としては融体で行う溶融
めっき、溶射メッキ、気相で行う真空蒸着、スパッタリ
ング、化学気相メッキ、固相で行う合わせ延伸法が挙げ
られ、後者としては水溶液で行う電気メッキ、化学メッ
キが挙げられる。メッキ浴としては、アルカリ性浴、酸
性浴のいずれを用いてもよい。また、湿式で非通電で行
うメカニカルプレーティング法によれば、水素脆性の少
ないメッキを低公害環境で作成することができる。
The zinc coating as the first coating can be formed by various methods. For example, either a dry coating method or a wet coating method may be used, and the former includes hot-dip plating performed by a melt, thermal spray plating, vacuum deposition performed in a gas phase, sputtering, chemical vapor plating, and a combined stretching method performed in a solid phase. And the latter include electroplating and chemical plating performed with an aqueous solution. As the plating bath, either an alkaline bath or an acidic bath may be used. In addition, according to the mechanical plating method that is performed in a wet and non-energized state, plating with less hydrogen embrittlement can be produced in a low pollution environment.

【0017】亜鉛被膜の厚みは、特に限定されることは
ないが、一般に、均一な厚みを確保するとともに所定の
効力を発揮させるためには、1〜15μmであることが
好ましく、さらに好ましくは、3〜10μm程度が選ば
れる。なお、15μmより厚くしても、経済性の観点か
ら好ましくないことに加え、特に、電気メッキを行う場
合は、厚くしすぎることにより水素脆性が顕著に現れる
恐れがある。
Although the thickness of the zinc coating is not particularly limited, it is generally preferably 1 to 15 μm, more preferably 1 to 15 μm, in order to ensure a uniform thickness and exhibit a predetermined effect. About 3 to 10 μm is selected. It is to be noted that even if the thickness is more than 15 μm, it is not preferable from the viewpoint of economy, and in particular, when electroplating is performed, hydrogen embrittlement may be remarkably exhibited due to the excessive thickness.

【0018】なお、必要に応じて、第一被膜形成に先立
ち、金属部材に、表面研磨、ショットブラスト、酸浸漬
・脱脂清浄等の前処理を施してもよい。これにより、被
膜と下地素材との密着性を高めることができる。
If necessary, the metal member may be subjected to a pretreatment such as surface polishing, shot blasting, acid immersion and degreasing cleaning before forming the first coating. Thereby, the adhesion between the film and the base material can be improved.

【0019】次に、上記第一被膜上に設けられる亜鉛粉
末−クロム酸化成処理による第二被膜は、ダクロタイズ
ド処理により形成されるものである。すなわち、亜鉛フ
レーク、無水クロム酸、還元剤および脱イオン水を含む
ダクロディップ液を亜鉛被膜を形成した金属部材に塗布
し、その後所定温度で焼付けて、ダクロ被膜を作成す
る。ディップ液には、その他の金属フレークとしてアル
ミフレークが含まれていてもよく、さらに分散剤、pH
調整剤、界面活性剤、ダレ止め剤、増粘剤などの添加剤
が必要に応じて含まれていてもよい。
Next, the second coating provided by the zinc powder-chromium conversion treatment provided on the first coating is formed by a dacrotizing treatment. That is, a dacrodip solution containing zinc flakes, chromic anhydride, a reducing agent, and deionized water is applied to a metal member on which a zinc film is formed, and then baked at a predetermined temperature to form a dacro film. The dip solution may contain aluminum flakes as other metal flakes, and further include a dispersant, pH
Additives such as a modifier, a surfactant, a sagging agent, and a thickener may be included as necessary.

【0020】塗布方式としては、浸漬法として、代表的
には、バスケット方式(ディップスピン方式)、ハンガ
ー方式(ディップドレイン方式)があり、前者は小物部
品の、後者は大型部品の被覆にそれぞれ適している。ま
た、浸漬法以外に、スプレー方式、ロールコーター方式
等によりダクロ被膜を塗布することもできる。
As a coating method, a basket method (dip spin method) and a hanger method (dip drain method) are typically used as a dipping method. The former is suitable for coating small parts, and the latter is suitable for coating large parts. ing. In addition to the dipping method, a dacro coating can be applied by a spray method, a roll coater method, or the like.

【0021】焼付け処理は、一般に、260〜330℃
程度の温度下で、10分〜30分間行われる。また、第
1段目として60〜150℃で予熱乾燥を行ってから、
第2段目で260〜330℃付近に加熱する方式を採用
してもよい。
The baking treatment is generally performed at 260 to 330 ° C.
It is performed at a temperature of about 10 to 30 minutes. In addition, after performing preheating drying at 60 to 150 ° C. as the first stage,
A method of heating to around 260 to 330 ° C. in the second stage may be adopted.

【0022】塗膜の形成は、たとえば2コート2ベーク
のように、必要に応じて塗布と焼付けをそれぞれ数回繰
り返してもよく、それにより所定の厚みを有するダクロ
被膜を作成することができる。その付着量は、特に限定
されることはないが、10mg/dm2以下では充分な
性能を確保することができず、また、被膜の均一性を担
保することも困難となるが、反対にあまり多くては、経
済性が悪くなる。したがって、一般に、30mg/dm
2〜1000mg/dm2であることが好ましく、100
mg/dm2〜500mg/dm2であれば一層好まし
い。
The coating film may be formed by repeating application and baking several times as necessary, for example, two coats and two bake, so that a dacro coating having a predetermined thickness can be formed. The amount of adhesion is not particularly limited, but if it is 10 mg / dm 2 or less, sufficient performance cannot be ensured, and it is difficult to ensure uniformity of the coating film. In most cases, the economy is poor. Therefore, in general, 30 mg / dm
2 to 1000 mg / dm 2 , preferably 100
more preferred if mg / dm 2 ~500mg / dm 2 .

【0023】以上の処理により得られる本発明の防錆被
膜の第二皮膜上には、オーバーコート層として、さらに
樹脂層を設けることもできる。それにより、防錆性能を
より一層確実なものとすることができる。
A resin layer can be further provided as an overcoat layer on the second rust-preventive film of the present invention obtained by the above treatment. Thereby, rust prevention performance can be further ensured.

【0024】上記オーバーコート層を構成する樹脂とし
ては、たとえば、シリコーンアクリル樹脂やシリコーン
エポキシ樹脂等の樹脂を芳香族系溶剤で溶解したもの
や、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポ
リエステル樹脂、アルキド樹脂等の水系樹脂(水で希釈
した場合に溶解するか、あるいはエマルジョンやディス
パーションなどを形成して、均一かつ安定に存在しうる
樹脂)を好ましく用いることができる。こうした樹脂に
は、ホワイトカーボン、シリカ等の充填剤、防錆顔料、
増粘剤、分散剤、分散助剤などがさらに含まれていても
よい。
The resin constituting the overcoat layer is, for example, a resin obtained by dissolving a resin such as a silicone acrylic resin or a silicone epoxy resin with an aromatic solvent, or a silicone resin, an epoxy resin, an acrylic resin, a polyester resin, or an alkyd. Aqueous resins such as resins (resins that can be uniformly and stably formed by dissolving when diluted with water or forming an emulsion or dispersion) can be preferably used. Such resins include fillers such as white carbon and silica, rust preventive pigments,
Thickeners, dispersants, dispersing aids and the like may be further included.

【0025】樹脂層の形成方法は、特に限定されること
はなく、通常の塗布方法、たとえばローラー塗装、スプ
レー塗装、カーテンフローコーター等を任意に用いるこ
とができる。また、焼付け処理の温度ならびに時間は、
用いられる樹脂の種類に応じて適宜設定されるが、一般
に、60〜300℃程度の温度下で、10分〜60分間
行われる。
The method for forming the resin layer is not particularly limited, and a usual coating method, for example, roller coating, spray coating, curtain flow coater or the like can be arbitrarily used. The baking temperature and time are
The temperature is appropriately set according to the type of the resin to be used, but is generally performed at a temperature of about 60 to 300 ° C. for 10 to 60 minutes.

【0026】塗膜の形成は、たとえば2コート2ベーク
のように、必要に応じて塗布と焼付けをそれぞれ数回繰
り返してもよく、それにより所定の厚みを有する樹脂層
を形成することができる。その付着量は、特に限定され
ることはないが、一般に、50mg/dm2〜1000
mg/dm2程度であることが好ましく、100mg/
dm2〜500mg/dm2程度であれば一層好ましい。
あまり少なくては充分な性能を確保することができず、
また、被膜の均一性を担保することも困難となるが、反
対にあまり多くては、経済性が悪くなるからである
The coating film may be formed by repeating coating and baking several times as necessary, for example, as in two coats and two bake, whereby a resin layer having a predetermined thickness can be formed. Although the amount of adhesion is not particularly limited, it is generally 50 mg / dm 2 to 1000 mg.
mg / dm 2 , preferably 100 mg / dm 2
It is more preferable that the amount is about dm 2 to 500 mg / dm 2 .
If it is too small, sufficient performance cannot be secured,
In addition, it is difficult to ensure uniformity of the coating, but on the contrary, if it is too large, the economical efficiency is deteriorated.

【0027】[0027]

【実施例】以下、金属部材として自動車用のホースクラ
ンプを用いた場合の実施例および比較例に基づき、本発
明をさらに詳しく説明する。なお、本発明の技術的思想
から逸脱しないかぎり、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。 (1)ホースクランプ基材の作成 板厚1.8mm、板幅15mmの鋼材を使用して、直径
約40mmの環状に成形加工後、オーステンパー処理
(熱処理)により焼入れ、焼戻し処理を行った。その
後、ショットブラスト処理を行って、試験用基材として
のホースクランプを作成した。 (2)第一被膜の作成 シアン化物浴を用いた電気亜鉛メッキ(1A/dm2
30分)により、膜厚2〜3μmの第一被膜を作成し
た。 (3)第二被膜の作成 次に、上記第一被膜上に、処理液として「ダクロディッ
プDX−310 KM−B」(株式会社日本ダクロシャ
ムロック製、ザンカップ法による液粘度:80秒)を用
いて第二被膜を作成した。処理液の塗布は、ディップス
ピン法(回転数350rpm、正逆各2回、各15秒
間)により行った。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described in more detail below with reference to examples and comparative examples in which an automotive hose clamp is used as a metal member. Note that the present invention is not limited to these examples unless departing from the technical idea of the present invention. (1) Preparation of Hose Clamp Substrate A steel material having a thickness of 1.8 mm and a width of 15 mm was formed into a ring having a diameter of about 40 mm, and then quenched and tempered by austempering (heat treatment). Thereafter, a shot blast treatment was performed to prepare a hose clamp as a test substrate. (2) Preparation of First Coating Electrogalvanizing using a cyanide bath (1 A / dm 2 ,
30 minutes) to form a first coating having a thickness of 2 to 3 μm. (3) Preparation of Second Coating Next, "Dacrodip DX-310 KM-B" (manufactured by Nippon Dacro Shamrock Co., Ltd., liquid viscosity by Zancup method: 80 seconds) was applied as a treatment liquid on the first coating. To form a second coating. The treatment liquid was applied by a dip spin method (rotation speed: 350 rpm, forward and reverse twice, each for 15 seconds).

【0028】これを、320℃で15分間焼き付け、ダ
クロ被膜を得た。この塗装、焼き付けを再度繰り返し、
2コート2ベークのダクロ被膜(付着量230mg/d
2、膜厚6μm)を作成した。 (4)樹脂層の作成 実施例2、比較例2および4では、上記第二被膜上にさ
らに、ポリエステルエマルジョン樹脂系の「ダクロメッ
トLTX+Cクリアー」(株式会社日本ダクロシャムロ
ック製、ザンカップ法による液粘度:80秒)を用いて
樹脂層を作成した。処理液の塗布は、上記第二皮膜の処
理液と同様に行った。
This was baked at 320 ° C. for 15 minutes to obtain a dacro coating. Repeat this painting and baking again,
2 coat 2 bake dacro coating (adhesion amount 230mg / d
m 2 , thickness 6 μm). (4) Preparation of Resin Layer In Example 2, Comparative Examples 2 and 4, a polyester emulsion resin-based “Dacromet LTX + C Clear” (manufactured by Nippon Dacro Shamrock Co., Ltd., liquid viscosity by the Zancup method) was further formed on the second coating. : 80 seconds) to form a resin layer. The treatment liquid was applied in the same manner as the treatment liquid for the second coating.

【0029】これを、160℃で15分間焼き付け、樹
脂層を得た。この塗装、焼き付けを再度繰り返し、2コ
ート2ベークの被膜を作成した。
This was baked at 160 ° C. for 15 minutes to obtain a resin layer. This coating and baking were repeated again to form a two-coat, two-bake coating.

【0030】以上の操作を表1のように組み合わせて、
実施例、比較例の試料とした。
By combining the above operations as shown in Table 1,
Samples of Examples and Comparative Examples were used.

【0031】[0031]

【表1】 (5)耐食性試験 A.塩水噴霧試験 上記実施例、比較例のホースクランプに対して塩水噴霧
試験(JIS Z2371)を行い、500時間後なら
びに1000時間暴露後の各試料への赤錆発生の有無を
検討した。
[Table 1] (5) Corrosion resistance test A. Salt Spray Test A salt spray test (JIS Z2371) was performed on the hose clamps of the above Examples and Comparative Examples, and the existence of red rust on each sample after 500 hours and 1000 hours of exposure was examined.

【0032】結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.

【0033】表に示すように、第二被膜が形成されてい
ない比較例1、2の試料では、500時間後に赤錆の発
生が観察され、第一被膜が形成されていない比較例3、
4の試料では1000時間後に赤錆の発生が認められた
のに対し、亜鉛第一被膜とダクロ第二被膜とを備えた実
施例の試料では、1000時間経過後にも赤錆の発生は
なく、良好な表面状態が保たれていた。 B.耐候性試験 ストレート部の外径35mm、膨らみ部の外径37mm
のパイプ(亜鉛クロメート処理済の鉄パイプ)と、内径
34mm、外径42mmのホースを用い、ホースの内外
表面に家庭用台所洗剤の50%水溶液を塗布し、パイプ
にホースを挿入後、実施例および比較例のホースクラン
プを装着した。
As shown in the table, in the samples of Comparative Examples 1 and 2 where the second coating was not formed, generation of red rust was observed after 500 hours, and Comparative Sample 3 where the first coating was not formed.
In the sample of No. 4, the generation of red rust was recognized after 1000 hours, whereas in the sample of the example provided with the zinc first coating and the dacro second coating, no red rust was generated even after the lapse of 1000 hours, and the sample was excellent. Surface condition was maintained. B. Weather resistance test Outer diameter of straight part 35mm, outer diameter of bulge part 37mm
Using a pipe (zinc chromate treated iron pipe) and a hose having an inner diameter of 34 mm and an outer diameter of 42 mm, a 50% aqueous solution of household kitchen detergent was applied to the inner and outer surfaces of the hose, and the hose was inserted into the pipe. And the hose clamp of the comparative example was attached.

【0034】これを屋外に2か月間放置し、ホースクラ
ンプへの赤錆発生の有無を確認した。結果を、表1に併
せて示す。
This was left outdoors for two months, and the occurrence of red rust on the hose clamp was checked. The results are shown in Table 1.

【0035】表に示すように、比較例のホースクランプ
では、内周側およびエッジ部分に赤錆が発生したのに対
し、実施例のホースクランプでは、いずれの箇所におい
ても赤錆は認められなかった。
As shown in the table, in the hose clamp of the comparative example, red rust was generated on the inner peripheral side and the edge portion, whereas in the hose clamp of the example, no red rust was observed in any of the portions.

【0036】試験後の実施例1と比較例3のホースクラ
ンプをベークライト樹脂に埋め込み、断面を観察した顕
微鏡写真を図2に示す(倍率:400倍)。図2
(A),(B)において、上側の黒く写っている部分が
ベークライト樹脂側、下側の白く写っている部分がホー
スクランプ側であって、ほぼ中央に防錆被膜が存在して
いる。同図(A)の実施例のホースクランプでは、亜鉛
被膜とダクロ被膜の共同により得られる優れた防錆作用
により赤錆の発生は認められない。一方、同図(B)の
比較例のホースクランプでは、亜鉛第一被膜が形成され
ていないので、ダクロ被膜の空孔を通じて腐食が進行し
て素地に孔食が達し、防錆被膜から鉄鋼側に食い込むよ
うに赤錆が発生していることが確認できる(写真では黒
い陰となって写っている)。
FIG. 2 shows a microscope photograph (magnification: 400 times) of the cross section of the hose clamps of Example 1 and Comparative Example 3 after the test, which were embedded in bakelite resin. FIG.
In (A) and (B), the upper part in black is the bakelite resin side, and the lower part in white is the hose clamp side, and a rust-preventive coating exists almost at the center. In the hose clamp of the embodiment of FIG. 3A, no red rust is observed due to the excellent rust prevention effect obtained by the joint use of the zinc coating and the dacro coating. On the other hand, in the hose clamp of the comparative example shown in FIG. 3B, since the zinc first coating was not formed, the corrosion progressed through the pores of the dacro coating to reach pitting corrosion on the base material, and the rust-preventive coating changed to the steel side. It can be seen that red rust has been generated as if biting into the surface (in the photo, it is shown as a black shade).

【0037】[0037]

【発明の効果】本発明によれば、金属部材表面に亜鉛に
よる第一被膜と、亜鉛粉末−クロム酸化成処理による第
二被膜とが設けられているので、オーバーコート層を設
けなくても充分な防錆効果を発揮することができ、ホー
スクランプ等の厳しい使用条件下に置かれる金属部材に
対しても、長期にわたって優れた防錆性能を付与するこ
とができる。
According to the present invention, since the first coating made of zinc and the second coating made by zinc powder-chromium oxidation treatment are provided on the surface of the metal member, it is sufficient without providing an overcoat layer. The rust prevention effect can be exerted, and excellent rust prevention performance can be imparted to metal members placed under severe use conditions such as a hose clamp for a long period of time.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】図1は、本発明における金属部材の一実施例で
あるホースクランプの概略を示した斜視図である。
FIG. 1 is a perspective view schematically showing a hose clamp which is an embodiment of a metal member according to the present invention.

【図2】図2(A),(B)は、それぞれ、本発明の実
施例および比較例に用いられた試料の断面状態を拡大し
て示した顕微鏡写真である。
FIGS. 2A and 2B are microphotographs showing enlarged cross-sectional states of samples used in Examples of the present invention and Comparative Examples, respectively.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 ホースクランプ本体 2 締付リング 3 一方のグリップ片 4 他方のグリップ片 5 ガイド溝 5a 開口 6 張出肩部 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Hose clamp main body 2 Tightening ring 3 One grip piece 4 The other grip piece 5 Guide groove 5a Opening 6 Overhanging shoulder

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 金属部材表面に設けられる防錆被膜であ
って、前記金属部材表面を覆う亜鉛による第一被膜と、
前記第一被膜を覆う亜鉛粉末−クロム酸化成処理による
第二被膜と、からなることを特徴とする防錆被膜。
1. A rust-preventive coating provided on a surface of a metal member, wherein the first film is made of zinc and covers the surface of the metal member.
A zinc coating covering the first coating and a second coating formed by a chromium oxidation treatment.
【請求項2】 金属部材表面に設けられる防錆被膜であ
って、前記金属部材表面を覆う亜鉛による第一被膜と、
前記第一被膜を覆う亜鉛粉末−クロム酸化成処理による
第二被膜と、からなる防錆被膜が設けられていることを
特徴とする防錆被膜付金属部材。
2. A rust-preventive coating provided on a surface of a metal member, wherein the first coating is made of zinc and covers the surface of the metal member.
A metal member provided with a rust-preventive coating, wherein a rust-preventive coating consisting of zinc powder and a second coating formed by chromium oxidation treatment covering the first coating is provided.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100371554B1 (en) * 2001-02-08 2003-02-07 현대자동차주식회사 Coating composition for dacrotized film with excellent corrosion resistance
JP2006526710A (en) * 2003-06-05 2006-11-24 メタル・コーティングズ・インターナショナル・インコーポレーテッド Compositions and methods for darkening and imparting corrosion resistance to zinc or other active metals
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