JP2000177072A - Polylactic acid gas barrier film - Google Patents
Polylactic acid gas barrier filmInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、生分解性を持ち、
かつ透明性およびガスバリヤー性を有し、包装資材とし
て有用な積層構造のフィルムに関する。The present invention relates to a biodegradable composition,
The present invention also relates to a film having a laminated structure which has transparency and gas barrier properties and is useful as a packaging material.
【０００２】[0002]
【発明の技術的背景】昨今のプラスチックフィルムの廃
棄処理問題から、生分解性を有する種々のプラスチック
フィルムの開発がなされている。生分解性フィルムは、
土壌中や水中で加水分解や生分解を受け、徐々にフィル
ムの崩壊や分解が進み、最後は微生物の作用で無害な分
解物へと変化するものである。そのような生分解性フィ
ルムとしては、脂肪族ポリエステル、ポリビニルアルコ
ール、酢酸セルロース、デンプン等から成形したフィル
ムが知られている。BACKGROUND OF THE INVENTION Various plastic films having biodegradability have been developed due to the recent problem of disposal of plastic films. The biodegradable film is
The film undergoes hydrolysis and biodegradation in soil and water, and the film gradually disintegrates and decomposes, and finally changes into a harmless decomposition product by the action of microorganisms. As such a biodegradable film, a film formed from an aliphatic polyester, polyvinyl alcohol, cellulose acetate, starch or the like is known.
【０００３】これらの生分解性フィルムの中でもポリ乳
酸系フィルムは、優れた生分解性を有している。特表平
5-508819号公報、特開平6-23836号公報、特開平7-20527
8号公報によると、延伸処理および熱処理したポリ乳酸
系延伸フィルムは、引張強度および伸度に優れ、寸法安
定性を有し、また高い光線透過率を示すことから、機械
強度や透明性が一層改良されていると記載されている。[0003] Among these biodegradable films, polylactic acid-based films have excellent biodegradability. Tokiohira
JP-A-5-508819, JP-A-6-23836, JP-A-7-20527
According to Japanese Patent Publication No. 8, stretched and heat-treated polylactic acid-based stretched film has excellent tensile strength and elongation, has dimensional stability, and exhibits high light transmittance, so that mechanical strength and transparency are further improved. It is described as being improved.
【０００４】一方、プラスチックフィルムを食品や医薬
品の包装材料として利用する時には、酸素、水蒸気、そ
の他有害ガスから被包装物の品質を保護するために、ガ
スバリヤー性がフィルムに求められる。しかしながら、
ポリ乳酸系樹脂の延伸フィルムは、他の包装材料と比較
してガスバリヤー性に乏しく、そのままでは食品や医薬
品の包装材料としては使用し難い。そこで、特表平8-50
5825号公報では、アルミニウム等の無機金属被膜をコー
ティングさせることによって、ガスバリヤー性の改良を
図っている。On the other hand, when a plastic film is used as a packaging material for food or medicine, the film is required to have gas barrier properties in order to protect the quality of the package from oxygen, water vapor and other harmful gases. However,
A stretched film of a polylactic acid-based resin has poor gas barrier properties as compared with other packaging materials, and is difficult to use as it is as a packaging material for foods and pharmaceuticals. Therefore, Tokiohei 8-50
In Japanese Patent No. 5825, the gas barrier property is improved by coating an inorganic metal film such as aluminum.
【０００５】しかし、無機金属被膜をコーティングさせ
る場合には、通常 抵抗加熱蒸着法、電子ビーム蒸着
法、スパッタリング法等の物理蒸着法が採用されるが、
それ等の方法によると、蒸着装置が極めて大掛かりかつ
高価となり、また蒸着の際にフィルム自身に高度の耐熱
性(耐熱寸法安定性)が要求される。ところが、ポリ乳酸
系樹脂は、その分子構造によっても異なるが、融点が16
0〜170℃、ガラス転移点温度が60℃前後であることか
ら、その延伸フィルムは耐熱性が十分でなく、蒸着の際
にフィルムの間伸び現象、シワの発生、蒸着膜のクラッ
ク発生等の問題が起こってくる。また当然のことなが
ら、金属蒸着によってポリ乳酸系フィルム本来の透明性
が失われてしまう。However, when an inorganic metal film is coated, a physical vapor deposition method such as a resistance heating vapor deposition method, an electron beam vapor deposition method, or a sputtering method is usually employed.
According to these methods, the vapor deposition apparatus becomes extremely large and expensive, and the film itself is required to have high heat resistance (heat-resistant dimensional stability) during vapor deposition. However, polylactic acid-based resins have melting points of 16
Since the glass transition point temperature is around 60 ° C., the stretched film is not sufficiently heat-resistant, and the film elongation phenomenon during the deposition, generation of wrinkles, cracking of the deposited film, etc. The problem comes up. Naturally, the inherent transparency of the polylactic acid-based film is lost due to metal deposition.
【０００６】そこで、特開平9-300522号公報、特開平10
-24518号公報には、酸化珪素、酸化アルミニウム等の無
機酸化物をコーティングさせた透明かつガスバリヤー性
のあるポリ乳酸系樹脂フィルムが開示されているが、実
際のコーティング操作には物理蒸着法や化学気相成長法
(減圧プラズマ化学気相成長法等)が採用されており、や
はり前記と同様に、装置の大型化と高価になるという問
題点を残している。Therefore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-300522 and Japanese Patent Application Laid-Open
-24518 discloses a transparent and gas-barrier polylactic acid-based resin film coated with an inorganic oxide such as silicon oxide or aluminum oxide. Chemical vapor deposition
(Pressure-reduced plasma chemical vapor deposition, etc.), which still has the problem that the apparatus becomes large and expensive.
【０００７】[0007]
【本発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、生
分解性があり、透明でガスバリヤー性のあるフィルムの
提供を目的とする。また、簡単な装置を使い、容易にか
つ安価に製造できるフィルムの提供を目的とする。Accordingly, an object of the present invention is to provide a biodegradable, transparent and gas-barrier film. Another object of the present invention is to provide a film which can be easily and inexpensively manufactured using a simple apparatus.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、ポリ
乳酸系配向フィルムの少なくとも一方の面にポリビニル
アルコールコーティング層が形成されているポリ乳酸系
ガスバリヤー性フィルムに関し、ここでそのポリビニル
アルコールは、ポリ酢酸ビニルのアセテート基を９５％
以上ケン化した樹脂であることが望ましい。このような
積層フィルム構成をとったことにより、フィルムは全体
として生分解性を有している。That is, the present invention relates to a polylactic acid-based gas barrier film in which a polyvinyl alcohol coating layer is formed on at least one surface of a polylactic acid-based oriented film, wherein the polyvinyl alcohol is 95% of acetate group of polyvinyl acetate
Desirably, the resin is a saponified resin. By adopting such a laminated film configuration, the film has biodegradability as a whole.
【０００９】またポリビニルアルコールコーティング層
は、その厚さが０．０１〜２０μｍであることが好まし
く、ポリ乳酸系フィルムの厚さに対するポリビニルアル
コールコーティング層の厚さの比が、０．０００１〜
１．０であることが望ましい。このような層構成をとっ
たことによって、包装資材に適した機械強度と可撓性、
そしてガスバリヤー性の高いフィルムが得られる。The thickness of the polyvinyl alcohol coating layer is preferably 0.01 to 20 μm, and the ratio of the thickness of the polyvinyl alcohol coating layer to the thickness of the polylactic acid-based film is preferably 0.0001 to 20 μm.
Desirably, it is 1.0. By taking such a layer configuration, mechanical strength and flexibility suitable for packaging materials,
As a result, a film having a high gas barrier property can be obtained.
【００１０】 〔発明の詳細な説明〕本発明に係わるガスバリヤー性フ
ィルムは、ポリ乳酸系配向フィルムの少なくとも一方の
面にポリビニルアルコールの層がコーティングによって
形成、積層されたフィルムである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The gas barrier film according to the present invention is a film in which a polyvinyl alcohol layer is formed by coating on at least one surface of a polylactic acid-based oriented film and laminated.
【００１１】本発明に使用されるポリ乳酸系樹脂は、乳
酸の単独重合体、または乳酸と他のヒドロキシカルボン
酸またはラクトンとの共重合体、あるいはこれらの組成
物である。乳酸としては、L-乳酸、D-乳酸、またはそれ
等の混合物であってもよい。他のヒドロキシカルボン酸
としては、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒ
ドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ吉草酸、４−ヒドロキシ
吉草酸、６−ヒドロキシカプロン酸等が代表的に挙げら
れ、またこれらヒドロキシカルボン酸のエステル化物等
の誘導体であってもよい。ラクトンとしてはカプロラク
トン等が挙げられる。さらに高分子量体を得る目的で、
少量のジイソシアネート、ジエポキシ、酸無水物、酸ク
ロライド化合物等の鎖延長剤を添加してもかまわない。The polylactic acid resin used in the present invention is a homopolymer of lactic acid, a copolymer of lactic acid and another hydroxycarboxylic acid or lactone, or a composition thereof. Lactic acid may be L-lactic acid, D-lactic acid, or a mixture thereof. Typical examples of other hydroxycarboxylic acids include glycolic acid, 3-hydroxybutyric acid, 4-hydroxybutyric acid, 3-hydroxyvaleric acid, 4-hydroxyvaleric acid, 6-hydroxycaproic acid, and the like. It may be a derivative such as an esterified acid. Examples of the lactone include caprolactone. In order to obtain higher molecular weight products,
A small amount of a chain extender such as diisocyanate, diepoxy, acid anhydride and acid chloride compound may be added.
【００１２】ポリ乳酸系樹脂の製造は、前記したモノマ
ーおよび必要に応じてコモノマーを縮合重合法、開環重
合法等の方法によって重合し、行うことができる。生成
重合体の重量平均分子量は、50,000〜500,000の範囲が
好ましい。また、そのメルトフローレートは、ＡＳＴＭ
Ｄ−１２３８に準拠し、１９０℃で２１６０ｇ荷重下
で測定した値が、０．１〜１００（ｇ／１０分）である
ことが好ましい。分子量およびメルトフローレートが前
記の範囲にあると、フィルムの押出成形に適した溶融粘
度を示し、またフィルムとして十分な機械強度を示す。The production of the polylactic acid resin can be carried out by polymerizing the above-mentioned monomers and, if necessary, comonomers by a method such as condensation polymerization or ring-opening polymerization. The weight average molecular weight of the produced polymer is preferably in the range of 50,000 to 500,000. Also, the melt flow rate is ASTM
The value measured under a load of 2160 g at 190 ° C. according to D-1238 is preferably 0.1 to 100 (g / 10 minutes). When the molecular weight and the melt flow rate are in the above ranges, a melt viscosity suitable for extrusion molding of a film is exhibited, and sufficient mechanical strength as a film is exhibited.
【００１３】フィルム成形に際し、本発明の目的を損な
わない範囲で、他の高分子材料、可塑剤、滑剤、無機充
填剤、酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、顔料、染
料等を添加することができる。In forming the film, other polymer materials, plasticizers, lubricants, inorganic fillers, antioxidants, weather stabilizers, antistatic agents, pigments, dyes, etc. are added as long as the object of the present invention is not impaired. can do.
【００１４】本発明に係わるポリ乳酸系配向フィルム
は、まずキャストフィルムを成形し、次いで延伸処理を
施すことによって製造することができる。キャストフィ
ルムは、ポリ乳酸系樹脂を一軸または二軸の押出機に供
給し、その融点以上の温度で溶融し、Ｔ−ダイ等を通し
てシート状ないしフィルム状に押出し、その後急冷して
引き取ることによって得られる。The oriented polylactic acid film according to the present invention can be produced by first forming a cast film and then subjecting it to a stretching treatment. The cast film is obtained by feeding a polylactic acid-based resin to a single-screw or twin-screw extruder, melting the resin at a temperature higher than its melting point, extruding it through a T-die or the like into a sheet or film, and then quenching and taking off. Can be
【００１５】一旦成形したキャストフィルムは、引き続
き一軸または二軸方向に延伸することによって、フィル
ム分子を配向させることができる。延伸方法は、キャス
トフィルムを、樹脂のガラス転移点以上かつ結晶化温度
以下の温度範囲で、一軸延伸法、あるいは逐次二軸延伸
法または同時二軸延伸法で行い、一軸方向または二軸方
向に配向したフィルムを製造することができる。具体的
な延伸条件としては、延伸温度40〜100℃、延伸倍率1.5
〜6.0倍が一般的であるが、樹脂組成や未延伸シートの
熱履歴によってもその条件は異なる。延伸操作の後、好
ましくはフィルムを再度加熱してフィルムにヒートセッ
トを施すが、熱処理温度は樹脂の結晶化温度以上かつ融
点以下の温度範囲でなされる。The cast film once formed can be oriented uniaxially or biaxially to orient the film molecules. The stretching method, the cast film, in the temperature range of the glass transition point of the resin or more and below the crystallization temperature, performed by uniaxial stretching method, or sequential biaxial stretching method or simultaneous biaxial stretching method, in the uniaxial direction or biaxial direction An oriented film can be produced. Specific stretching conditions include a stretching temperature of 40 to 100 ° C. and a stretching ratio of 1.5.
The ratio is generally up to 6.0 times, but the conditions vary depending on the resin composition and the heat history of the unstretched sheet. After the stretching operation, the film is preferably heated again to heat set the film. The heat treatment is performed at a temperature in the range from the crystallization temperature of the resin to the melting point.
【００１６】このようにして製造されたフィルムは、一
軸方向または二軸方向に配向されており、特に二軸配向
されていると高い機械強度を示すので包装材料として好
適である。また、ヒートセットを行うと、ポリマーの分
子構造が安定化して結晶化度が増大し、フィルムの機械
強度を一層向上させることができる。フィルムの厚さ
は、５〜３００、好ましくは１０〜２００μｍの範囲に
あることが、フィルムの機械強度、透明性、生分解性の
適度のバランスを得る上で望ましい。The film thus produced is oriented uniaxially or biaxially. In particular, biaxially oriented film exhibits high mechanical strength and is therefore suitable as a packaging material. Further, when heat setting is performed, the molecular structure of the polymer is stabilized, the crystallinity is increased, and the mechanical strength of the film can be further improved. The thickness of the film is desirably in the range of 5 to 300, preferably 10 to 200 μm in order to obtain an appropriate balance between mechanical strength, transparency and biodegradability of the film.
【００１７】なお、このポリ乳酸系配向フィルムは、生
分解性を有するガスバリヤー性フィルムの基材となるも
のであるから、通常はポリ乳酸系樹脂の単層フィルムの
形で使用されるが、フィルムにヒートシール性等の別の
物性を付与する目的で、他の生分解性樹脂フィルムとの
積層体としてもよい。例えば、ポリ乳酸系樹脂より低融
点の脂肪族ポリエステル樹脂との共押出法によって、あ
るいはインラインラミネート法によって、多層配向フィ
ルムとしてもよい。Since the polylactic acid-based oriented film serves as a base material of a biodegradable gas barrier film, it is usually used in the form of a single layer film of a polylactic acid-based resin. For the purpose of imparting another physical property such as heat sealing property to the film, it may be a laminate with another biodegradable resin film. For example, a multilayer oriented film may be formed by a coextrusion method with an aliphatic polyester resin having a lower melting point than a polylactic acid-based resin, or by an inline lamination method.
【００１８】本発明に使用されるポリビニルアルコール
樹脂は、ポリ酢酸ビニルのアセテート基を９５％以上、
より好ましくは９８％以上ケン化した樹脂であって、そ
の平均重合度は、200〜3,000、好ましくは 300〜2,000
の範囲にある。また、本発明の目的を損なわない範囲
で、一部変性されたポリビニルアルコールであってもよ
く、例えばカルボン酸変性ポリビニルアルコール、シリ
ル化変性ポリビニルアルコール等を挙げることができ
る。The polyvinyl alcohol resin used in the present invention contains at least 95% of an acetate group of polyvinyl acetate,
More preferably 98% or more saponified resin, the average degree of polymerization is 200-3,000, preferably 300-2,000.
In the range. In addition, a partially modified polyvinyl alcohol may be used as long as the object of the present invention is not impaired, and examples thereof include carboxylic acid-modified polyvinyl alcohol and silylated polyvinyl alcohol.
【００１９】このポリビニルアルコール樹脂には、本発
明の範囲内で、例えばポリ（メタ）アクリル酸、金属ア
ルコキシド等の架橋剤成分、帯電防止剤、可塑剤、紫外
線吸収剤、滑剤、着色剤等の添加剤を適宜配合すること
ができる。Within the scope of the present invention, the polyvinyl alcohol resin includes, for example, a crosslinking agent component such as poly (meth) acrylic acid and metal alkoxide, an antistatic agent, a plasticizer, an ultraviolet absorber, a lubricant, and a coloring agent. Additives can be appropriately compounded.
【００２０】ポリビニルアルコールコーティング層は、
ポリ乳酸系配向フィルムの片面あるいは両面に形成され
ており、その厚さは、０．０１〜２０、好ましくは０．
０２〜１０μｍであって、この範囲内にあればガスバリ
ヤー性能を保ちつつ透明性も確保され、かつ被膜はクラ
ックを生成することなく必要な機械強度が得られる。The polyvinyl alcohol coating layer comprises
It is formed on one or both sides of the polylactic acid-based oriented film, and has a thickness of 0.01 to 20, preferably 0.1 to 0.2.
When the thickness is within the range from 0.2 to 10 μm, transparency is secured while maintaining gas barrier performance, and the coating film can have the required mechanical strength without generating cracks.
【００２１】コーティングに際して、ポリビニールアル
コール樹脂は、水溶液または水分散液の状態でコーティ
ングされるが、所望によりアルコール等の有機溶剤や柔
軟剤等をコーティング液に適宜添加することができる。
水溶液または水分散液におけるポリビニールアルコール
樹脂の濃度は、５〜３５重量％であることが好ましく、
この範囲内であると厚さの均一な被膜を容易に成形する
ことができる。コーティング方法は、ディッピング、ロ
ールコーティング、スクリーン印刷、スプレー法等いず
れの方法も採用することができ、中でもロールコーティ
ング法は高速度で均一被膜を成形する方法として適して
いる。At the time of coating, the polyvinyl alcohol resin is coated in the form of an aqueous solution or an aqueous dispersion. If desired, an organic solvent such as alcohol, a softener, or the like can be appropriately added to the coating solution.
The concentration of the polyvinyl alcohol resin in the aqueous solution or the aqueous dispersion is preferably 5 to 35% by weight,
Within this range, a coating having a uniform thickness can be easily formed. As the coating method, any method such as dipping, roll coating, screen printing, and spraying can be adopted. Among them, the roll coating method is suitable as a method for forming a uniform film at a high speed.
【００２２】ポリ乳酸系樹脂フィルムの延伸工程とビニ
ルアルコール樹脂のコーティング工程とは、いずれを優
先して行っても目的とする積層フィルムを得ることがで
きる。ポリ乳酸系樹脂フィルムを一軸ないし二軸に延伸
した後ポリビニルアルコール樹脂をコーティングする順
序をとると、ポリ乳酸系樹脂フィルムの延伸条件を自由
に設定できるメリットがある。逆にポリビニルアルコー
ルをコーティングしてから延伸操作を施す順序をとる
と、コーティング装置を小型化できるメリットがある。
逐次二軸延伸の場合には、ポリ乳酸系樹脂の縦軸延伸フ
ィルムを一旦成形し、その後ビニルアルコール樹脂をコ
ーティングし、最後にフィルムを横延伸する方法も採用
することができる。The desired laminated film can be obtained by giving priority to the stretching step of the polylactic acid-based resin film and the coating step of the vinyl alcohol resin. If the order in which the polylactic acid-based resin film is uniaxially or biaxially stretched and then coated with the polyvinyl alcohol resin is adopted, there is an advantage that the stretching conditions of the polylactic acid-based resin film can be freely set. Conversely, if the order in which the stretching operation is performed after coating with polyvinyl alcohol is adopted, there is an advantage that the coating apparatus can be reduced in size.
In the case of sequential biaxial stretching, a method in which a longitudinally stretched film of a polylactic acid-based resin is once formed, then coated with a vinyl alcohol resin, and finally the film is transversely stretched can be employed.
【００２３】なお、両層間の密着・接着強度を高める目
的で、ポリビニルアルコールのコーティング工程前に、
ポリ乳酸系樹脂フィルムのコーティング面にコロナ放電
処理、フレーム処理、オゾン処理等の表面活性化処理、
あるいはアンカー処理剤を用いたアンカーコーティング
処理を施してもよい。In order to increase the adhesion and bonding strength between the two layers, before the step of coating with polyvinyl alcohol,
Surface activation treatment such as corona discharge treatment, flame treatment, ozone treatment, etc. on the coating surface of the polylactic acid resin film,
Alternatively, an anchor coating treatment using an anchor treatment agent may be performed.
【００２４】本発明に係わるポリ乳酸系ガスバリヤー性
フィルムは、食品や医薬品等の包装材料として利用する
ものであり、従って包装フィルムに適した引張強度、弾
性率、耐衝撃性等を含めた機械強度物性と可撓性が必要
になる。そのために、前記した各層の厚さ範囲を満し、
また、ポリ乳酸系配向フィルムの厚さに対するポリビニ
ルアルコールコーティング層の厚さの比（ポリビニルア
ルコールコーティング層の厚さ／ポリ乳酸系配向フィル
ムの厚さ）が、０．０００１〜１．０、好ましくは０．
０００５〜０．５であることが望ましい。この範囲内で
あると、被包装物のカバーリングに適した機械強度物性
と可撓性を示し、包装性能に適している。The polylactic acid-based gas barrier film according to the present invention is used as a packaging material for foods, pharmaceuticals and the like, and is therefore suitable for packaging films, including tensile strength, elastic modulus, impact resistance and the like. Strength physical properties and flexibility are required. Therefore, the thickness range of each layer described above is satisfied,
Further, the ratio of the thickness of the polyvinyl alcohol coating layer to the thickness of the polylactic acid-based oriented film (thickness of the polyvinyl alcohol coating layer / thickness of the polylactic acid-based oriented film) is 0.0001 to 1.0, preferably 0.
Desirably, it is 0005 to 0.5. When it is within this range, it exhibits mechanical strength properties and flexibility suitable for covering an article to be packaged, and is suitable for packaging performance.
【００２５】このガスバリヤー性フィルムの表面上に、
必要に応じてヒートシール性のある樹脂層、好ましくは
他の生分解性フ゜ラスチック樹脂層をアンカー処理剤や接着剤
を介して積層したり、あるいは印刷層を設けて使用する
ことができる。On the surface of the gas barrier film,
If necessary, a heat-sealing resin layer, preferably another biodegradable plastic resin layer, can be laminated via an anchoring agent or an adhesive, or a printed layer can be used.
【００２６】[0026]
【実施例】次に本発明を実施例を通して説明するが、本
発明はそれら実施例に限定されるものではない。なお、
フィルムの物性評価は、次の方法で行った。 （ａ）引張弾性率：JIS K6782に準拠 （ｂ）引張強度（破断点応力、破断点伸び）：JIS K678
2に準拠 （ｃ）衝撃強度 ： フィルムインパクト法；1/2インチ円
錐、ポリビニルアルコールコーティング面とは反対側面
より測定EXAMPLES Next, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition,
The physical properties of the film were evaluated by the following methods. (A) Tensile modulus: JIS K6782 (b) Tensile strength (stress at break, elongation at break): JIS K678
According to 2 (c) Impact strength: Film impact method; 1/2 inch cone, measured from the side opposite to the polyvinyl alcohol coated side
【００２７】（ｄ）ヘイズ ：JIS K6714に準拠、ポ
リビニールアルコールコーティング面とは反対側面より
測定 （ｅ）グロス ：JIS Z8741に準拠、ポリビニールア
ルコールコーティング面とは反対側面より測定 （ｆ）酸素透過度：JIS K7126に準拠、20℃ × 50%RH
雰囲気 （ｇ）土壌分解性：フィルムを土壌中に５ヶ月間放置
し、 フィルムの状態を観察した。(D) Haze: conforms to JIS K6714, measured from the side opposite to the polyvinyl alcohol coated surface. (E) Gloss: conforms to JIS Z8741, measured from the side opposite to the polyvinyl alcohol coated surface. (F) Oxygen transmission Degree: Conforms to JIS K7126, 20 ° C x 50% RH
Atmosphere (g) Soil degradability: The film was left in the soil for 5 months, and the state of the film was observed.
【００２８】（実施例１）ポリ乳酸系樹脂(三井化学
(株)製 、商品名LACEA H-100E：密度 1.28 g/cm3、融
点160℃、メルトフローレート10（g/10分）（ 190℃・2
160g荷重)）をオーブン中で予備乾燥し、その後押出機
（60mmφ、シリンダー設定温度200℃）中へ供給して溶
融した。押出機先端に設けたＴダイからフィルム状に押
出し、キャストロールで３０℃に急冷し、厚さ２００μ
ｍのシートを作成した。Example 1 Polylactic acid resin (Mitsui Chemicals)
LACEA H-100E, trade name: density 1.28 g / cm 3 , melting point 160 ° C, melt flow rate 10 (g / 10 min) (190 ° C / 2
Was predried in an oven, and then fed into an extruder (60 mmφ, cylinder set temperature 200 ° C.) to be melted. Extruded into a film from a T-die provided at the tip of the extruder, quenched to 30 ° C with a cast roll,
m sheets were prepared.
【００２９】次に、逐次二軸延伸装置を用いて、このシ
ートをまず60℃で3.0倍縦延伸し、次いで70℃で4.5倍横
延伸し、引き続き140℃で20秒間熱処理(ヒートセット)
を行った。その後、フィルム片面にコロナ放電処理を施
し、厚さ18μｍの二軸延伸フィルムを得た。Next, using a sequential biaxial stretching apparatus, the sheet was first stretched at 60 ° C. by 3.0 times, then at 70 ° C. by 4.5 times, and then heat-treated at 140 ° C. for 20 seconds (heat set).
Was done. Thereafter, one surface of the film was subjected to a corona discharge treatment to obtain a biaxially stretched film having a thickness of 18 μm.
【００３０】次に、ポリビニルアルコール(ケン化度 9
8.5%、平均重合度 500)の12重量％水溶液を作成し、先
に作成した二軸延伸フィルムのコロナ放電処理面上にメ
イヤーバーを用いてその溶液をコーティングした。次い
でドライヤーを用いて水を蒸発させ、厚さ２μｍの乾燥
ポリビニルアルコール被膜を有するポリ乳酸系延伸フィ
ルムを作成した。この積層フィルムの物性を調べ、その
結果を表１に示した。Next, polyvinyl alcohol (a saponification degree of 9
A 12% by weight aqueous solution having 8.5% and an average degree of polymerization of 500) was prepared, and the solution was coated on the corona discharge treated surface of the previously prepared biaxially stretched film using a Meyer bar. Next, water was evaporated using a dryer to prepare a stretched polylactic acid-based film having a dry polyvinyl alcohol film having a thickness of 2 μm. The physical properties of this laminated film were examined, and the results are shown in Table 1.
【００３１】（比較例１）実施例１で作成した厚さ18μ
ｍのポリ乳酸系二軸延伸フィルムを、ポリビニルアルコ
ール等のコーティングを一切施すことなくそのまま用い
て、実施例１と同様の物性測定を行った。その結果を表
１に示す。(Comparative Example 1) The thickness of 18 μm prepared in Example 1
The same physical property measurement as in Example 1 was carried out using the polylactic acid-based biaxially stretched film of Example m without any coating with polyvinyl alcohol or the like. Table 1 shows the results.
【００３２】（比較例２）実施例１で使用したと同じポ
リ乳酸系樹脂をオーブン中で予備乾燥し、その後押出機
（４０ｍｍφ、シリンダー温度２００℃）中へ供給し
た。押出機先端に設けたＴダイからフィルム状に押出
し、キャストロールで３０℃に急冷した。次いで、フィ
ルムの片面にコロナ放電処理を施し、厚さ３０μｍの未
延伸キャストフィルムを作成した。次に、実施例１と同
様の操作でフィルムのコロナ放電処理面にポリビニルア
ルコールをコーティングし、厚さ２μｍの乾燥被膜を形
成させた。この積層フィルムを用いて、実施例１と同様
に物性測定を行い、その結果を表１に併せて記した。Comparative Example 2 The same polylactic acid resin as used in Example 1 was preliminarily dried in an oven, and then fed into an extruder (40 mmφ, cylinder temperature 200 ° C.). The film was extruded from a T-die provided at the tip of the extruder into a film, and rapidly cooled to 30 ° C. by a cast roll. Next, one side of the film was subjected to a corona discharge treatment to prepare an unstretched cast film having a thickness of 30 μm. Next, polyvinyl alcohol was coated on the corona discharge treated surface of the film by the same operation as in Example 1 to form a dry film having a thickness of 2 μm. Using this laminated film, physical properties were measured in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.
【００３３】[0033]
【発明の効果】本発明の積層されたフィルムは、ポリ乳
酸系配向フィルム表面にポリビニルアルコール層が形成
されているので、それの持つ生分解性によって自然環境
の汚染を防止することができ、また優れた透明性、機械
強度、および可撓性を備えていることから包装資材とし
て適しており、さらに高いガスバリヤー性を保持してい
ることから、特に食品や医薬品等の包装に好適である。According to the laminated film of the present invention, since a polyvinyl alcohol layer is formed on the surface of the oriented polylactic acid film, the pollution of the natural environment can be prevented by its biodegradability. Since it has excellent transparency, mechanical strength, and flexibility, it is suitable as a packaging material, and since it has a high gas barrier property, it is particularly suitable for packaging foods and pharmaceuticals.
【００３４】[0034]
【表１】 （註１） ＭＤは縦延伸方向、 ＴＤは横延伸方向を示
す。 （註２） 酸素透過度の単位は、ｃｃ／ｍ2・24hr・ato
m。[Table 1] (Note 1) MD indicates the longitudinal stretching direction, and TD indicates the transverse stretching direction. (Note 2) The unit of oxygen permeability is cc / m 2 · 24hr · ato
m.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 129/04 Ｃ０９Ｄ 129/04 167/04 167/04 (72)発明者 武石 一路 茨城県猿島郡総和町北利根９番地 東セロ 株式会社内 Ｆターム(参考） 3E086 AD01 BA04 BA15 BA24 BA33 BB01 BB22 BB75 BB90 4F006 AA35 AB20 BA05 CA07 EA06 4F100 AK41A AK69B AT00A BA02 BA10A CC01B EH17 EH46 EJ37 EJ37A EJ38 EJ55 GB15 JC00 JD02 JN01 YY00B 4J002 CF181 FD010 FD020 FD070 FD080 FD090 FD100 GF00 GG02 4J038 CE021 PC08 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C09D 129/04 C09D 129/04 167/04 167/04 (72) Inventor Ichiji Takeishi North of Sawa-machi, Sarushima-gun, Ibaraki Prefecture 9 Tone East Cello Co., Ltd. F-term (reference) 3E086 AD01 BA04 BA15 BA24 BA33 BB01 BB22 BB75 BB90 4F006 AA35 AB20 BA05 CA07 EA06 4F100 AK41A AK69B AT00A BA02 BA10A CC01B EH17 EH46 EJ37 EJ37A02J01 EJ37A01J01 FD070 FD080 FD090 FD100 GF00 GG02 4J038 CE021 PC08
Claims (6)
の面にポリビニルアルコールコーティング層が形成され
積層されていることを特徴とするポリ乳酸系ガスバリヤ
ー性フィルム。1. A polylactic acid-based gas barrier film, wherein a polyvinyl alcohol coating layer is formed and laminated on at least one surface of a polylactic acid-based oriented film.
軸方向に配向していることを特徴とする請求項１記載の
ポリ乳酸系ガスバリヤー性フィルム。2. The polylactic acid-based gas barrier film according to claim 1, wherein the polylactic acid-based film is uniaxially or biaxially oriented.
ビニルのアセテート基を９５％以上ケン化した樹脂であ
ることを特徴とする請求項１記載のポリ乳酸系ガスバリ
ヤー性フィルム。3. The polylactic acid-based gas barrier film according to claim 1, wherein the polyvinyl alcohol is a resin obtained by saponifying 95% or more of an acetate group of polyvinyl acetate.
層の厚さが、０．０１〜２０μｍであることを特徴とす
る請求項１記載のポリ乳酸系ガスバリヤー性フィルム。4. The polylactic acid-based gas barrier film according to claim 1, wherein said polyvinyl alcohol coating layer has a thickness of 0.01 to 20 μm.
リビニルアルコールコーティング層の厚さの比が、０．
０００１〜１．０であることを特徴とする請求項１記載
のポリ乳酸系ガスバリヤー性フィルム。5. The ratio of the thickness of the polyvinyl alcohol coating layer to the thickness of the polylactic acid-based film is 0.1.
The polylactic acid-based gas barrier film according to claim 1, wherein the molecular weight is from 0001 to 1.0.
いることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の
ポリ乳酸系ガスバリヤー性フィルム。6. The polylactic acid-based gas barrier film according to claim 1, wherein the laminated film has biodegradability.
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| JP36210098A JP2000177072A (en) | 1998-12-21 | 1998-12-21 | Polylactic acid gas barrier film |
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Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004189863A (en) * | 2002-12-11 | 2004-07-08 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | Molded product having printed layer, and method for producing the same |
| JP2005255736A (en) * | 2004-03-09 | 2005-09-22 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Biodegradable container having barrier property and transparency |
| CN101754854A (en) * | 2007-07-20 | 2010-06-23 | 拜尔创新有限责任公司 | Polymer composite film with barrier functionality |
| JP2010525962A (en) * | 2007-04-30 | 2010-07-29 | エバプ エンバイロンメンタルズ リミテッド | Biodegradable multilayer polymer film and packaging material produced therefrom |
| WO2012023779A2 (en) * | 2010-08-16 | 2012-02-23 | Skc Co., Ltd. | Environmentally friendly multilayer barrier film and preparation method thereof |
| WO2013069726A1 (en) | 2011-11-11 | 2013-05-16 | 日本合成化学工業株式会社 | Biodegradable laminate |
| CN103264559A (en) * | 2013-05-19 | 2013-08-28 | 海南赛诺实业有限公司 | Novel betelnut packaging composite membrane and preparation method thereof |
| JP2014517850A (en) * | 2011-04-08 | 2014-07-24 | イノヴィア フィルムズ リミテッド | Biodegradable film |
| WO2019049798A1 (en) | 2017-09-07 | 2019-03-14 | 日本合成化学工業株式会社 | Biodegradable acid-modified polyester-based resin, and laminate |
| CN111647257A (en) * | 2020-04-10 | 2020-09-11 | 太原工业学院 | Polyvinyl alcohol modified polylactic acid film and preparation method and application thereof |
| CN114228294A (en) * | 2021-12-16 | 2022-03-25 | 海南赛诺实业有限公司 | Composite coating film with mildew-proof and antibacterial functions and preparation method thereof |
| KR20230127586A (en) | 2022-02-25 | 2023-09-01 | 에스케이마이크로웍스 주식회사 | Multilayer barrier film and packing material comprising the same |
-
1998
- 1998-12-21 JP JP36210098A patent/JP2000177072A/en active Pending
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004189863A (en) * | 2002-12-11 | 2004-07-08 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | Molded product having printed layer, and method for producing the same |
| JP2005255736A (en) * | 2004-03-09 | 2005-09-22 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Biodegradable container having barrier property and transparency |
| JP2010525962A (en) * | 2007-04-30 | 2010-07-29 | エバプ エンバイロンメンタルズ リミテッド | Biodegradable multilayer polymer film and packaging material produced therefrom |
| CN101754854A (en) * | 2007-07-20 | 2010-06-23 | 拜尔创新有限责任公司 | Polymer composite film with barrier functionality |
| WO2012023779A2 (en) * | 2010-08-16 | 2012-02-23 | Skc Co., Ltd. | Environmentally friendly multilayer barrier film and preparation method thereof |
| WO2012023779A3 (en) * | 2010-08-16 | 2012-05-31 | Skc Co., Ltd. | Environmentally friendly multilayer barrier film and preparation method thereof |
| KR101156600B1 (en) * | 2010-08-16 | 2012-06-20 | 에스케이씨 주식회사 | Environmental friendly multi-layer barrier film and preparation method thereof |
| JP2014517850A (en) * | 2011-04-08 | 2014-07-24 | イノヴィア フィルムズ リミテッド | Biodegradable film |
| US10710342B2 (en) | 2011-11-11 | 2020-07-14 | Mitsubishi Chemical Corporation | Biodegradable laminate |
| EP2781351A4 (en) * | 2011-11-11 | 2015-04-29 | Nippon Synthetic Chem Ind | Biodegradable laminate |
| WO2013069726A1 (en) | 2011-11-11 | 2013-05-16 | 日本合成化学工業株式会社 | Biodegradable laminate |
| CN103264559A (en) * | 2013-05-19 | 2013-08-28 | 海南赛诺实业有限公司 | Novel betelnut packaging composite membrane and preparation method thereof |
| WO2019049798A1 (en) | 2017-09-07 | 2019-03-14 | 日本合成化学工業株式会社 | Biodegradable acid-modified polyester-based resin, and laminate |
| CN111647257A (en) * | 2020-04-10 | 2020-09-11 | 太原工业学院 | Polyvinyl alcohol modified polylactic acid film and preparation method and application thereof |
| CN111647257B (en) * | 2020-04-10 | 2023-09-19 | 太原工业学院 | Polyvinyl alcohol modified polylactic acid film and preparation method and application thereof |
| CN114228294A (en) * | 2021-12-16 | 2022-03-25 | 海南赛诺实业有限公司 | Composite coating film with mildew-proof and antibacterial functions and preparation method thereof |
| KR20230127586A (en) | 2022-02-25 | 2023-09-01 | 에스케이마이크로웍스 주식회사 | Multilayer barrier film and packing material comprising the same |
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