JP2000159715A - Purification of dihydroxy compound - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To purify the subject compound having excellent optical properties and useful as a raw material intermediate for a polymer having excellent heat resistance and mechanical properties, etc., by acting a reducer to a dihydroxy compound. SOLUTION: A reducer, e.g. a sulfite, a hydrogen sulfite, a thiosulfate, a dithionite, hydrazine, etc., preferably Na2S2O4 is acted to a dihydroxy compound of formula I [R1 is a (substituted) alkyl, a (substituted) alkoxy or the like; R2 is H or methyl; (k) is 0-3; (l) or (m) are each 0-10; (l+m) is 1-20] (e.g. a compound of formula II or the like) in the presence of a solvent under an inert gas atmosphere such as nitrogen or argon, preferably at 0-200 deg.C. The same purification can also be performed by acting preferably 0.001-20 wt.% of an active charcoal (e.g. active charcoal powder) to a solution of the formula I.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はジヒドロキシ化合物
の精製方法に関する。本発明は、純度や色相が不十分な
ジヒドロキシ化合物を精製することによって、純度およ
び色相を改善する方法に関するものである。該ジヒドロ
キシ化合物は優れた光学特性（低複屈折性など）を有
し、且つ、耐熱性、機械物性などが良好なポリマー用の
原料中間体等として、非常に有用な化合物である。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for purifying a dihydroxy compound. The present invention relates to a method for improving purity and hue by purifying a dihydroxy compound having insufficient purity and hue. The dihydroxy compound has excellent optical properties (such as low birefringence) and is a very useful compound as a raw material intermediate for polymers having good heat resistance, good mechanical properties and the like.

【０００２】[0002]

【従来の技術】無機ガラスは、透明性に優れ、光学異方
性が小さいなどの諸物性に優れていることから、透明性
材料として広い分野で使用されている。しかしながら、
重くて破損しやすいこと、生産性が悪い等の問題があ
り、近年、無機ガラスに代わる透明性ポリマーの開発が
盛んに行われている。透明性ポリマーとして、例えば、
ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート等は、透
明性、機械物性（例えば、耐衝撃性など）に優れ、且
つ、加工性、成形性に優れることから、無機ガラスの代
替分野、例えば、自動車の透明部品やレンズ等に使用さ
れている。また、レーザー光を用いて、音声、画像、文
字等の情報を記録、再生する光ディスク用としても、近
年、急速に用途が拡大している。2. Description of the Related Art Inorganic glass is used in a wide range of fields as a transparent material because of its excellent properties such as excellent transparency and small optical anisotropy. However,
There are problems such as being heavy and easy to break, poor productivity, and the like. In recent years, development of a transparent polymer in place of inorganic glass has been actively conducted. As a transparent polymer, for example,
Polymethyl methacrylate, polycarbonate, and the like are excellent in transparency and mechanical properties (for example, impact resistance, etc.), and are excellent in workability and moldability. Therefore, they are an alternative field of inorganic glass, for example, transparent parts and lenses for automobiles. Etc. are used. In recent years, the use of optical disks for recording and reproducing information such as sound, images, characters, and the like using laser light has been rapidly expanding.

【０００３】しかしながら、情報記録媒体として使用さ
れる光ディスクにおいては、ディスク本体をレーザー光
線が通過するために透明であることは勿論のこと、情報
の読みとり誤差を少なくするために光学的均質性が強く
求められている。例えば、ポリカーボネートなどの従来
より公知のポリマーを用いた場合には、ディスク基板成
形時の樹脂の冷却および流動過程において生じた熱応
力、分子配向、ガラス転移点付近の容積変化等による残
留応力が原因となり、レーザー光線がディスク基板を通
過する際に複屈折が生じる。この複屈折に起因する光学
的不均一性が大きいことは、例えば、記録された情報の
読みとり誤りが生じるなど、光ディスク基板等の光学部
品にとっては致命的欠陥となる。また、ポリメチルメタ
クリレートは良好な光学特性を有するものの、耐熱性、
吸水性などの面で実用上、十分な性能を有しているとは
言い難い。このため、上述の光ディスク基盤を初めとす
る光学部品においては、高度な光学特性、すなわち、低
複屈折性を有し、且つ、耐熱性、機械物性等の面におい
ても良好な性能を有する新規なポリマー材料が求められ
ている。However, in an optical disk used as an information recording medium, not only is it transparent because a laser beam passes through the disk body, but optical homogeneity is strongly required in order to reduce reading errors of information. Have been. For example, when a conventionally known polymer such as polycarbonate is used, residual stress due to thermal stress, molecular orientation, volume change near the glass transition point, and the like generated in the cooling and flowing processes of the resin at the time of molding the disk substrate is a cause. And birefringence occurs when the laser beam passes through the disk substrate. The large optical non-uniformity caused by the birefringence is a fatal defect for an optical component such as an optical disc substrate, for example, an error in reading recorded information occurs. Although polymethyl methacrylate has good optical properties, heat resistance,
It is hard to say that it has sufficient performance for practical use in terms of water absorption and the like. For this reason, optical components such as the above-mentioned optical disc substrate have advanced optical characteristics, that is, a new birefringence, which has low birefringence, and has good performance in terms of heat resistance, mechanical properties and the like. There is a need for polymer materials.

【０００４】本発明らは、上記の要求に鑑み、検討の結
果、ある種のジヒドロキ化合物をポリマー用の原料中間
体（モノマー）として用い、ポリマーを製造したとこ
ろ、優れた光学特性、特に極めて低い複屈折性を有し、
且つ、耐熱性、機械物性等が良好であり、前述した光学
部品等に最適であることを見出し、先に出願した（特願
平９−１９６００９等）。しかしながら、モノマーに不
純物が存在すると、ポリマーにおける物性に悪影響を及
ぼすこと、また、モノマーに着色成分が含まれている
と、ポリマーの色相が悪化することがわかった。このた
め、該光学部品等に用いるポリマーを製造するために
は、高純度のモノマーが要求される。[0004] In view of the above-mentioned requirements, the present inventors have conducted a study to produce a polymer using a certain dihydroxy compound as a raw material intermediate (monomer) for a polymer. Has birefringence,
In addition, they have found that they have good heat resistance and mechanical properties and are optimal for the above-mentioned optical parts and the like, and have filed an earlier application (Japanese Patent Application No. 9-19609). However, it has been found that the presence of impurities in the monomer adversely affects the physical properties of the polymer, and that the hue of the polymer deteriorates when the monomer contains a coloring component. Therefore, in order to produce a polymer used for the optical component or the like, a high-purity monomer is required.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、ジヒ
ドロキシ化合物の純度および色相を改善するための精製
方法を提供することである。An object of the present invention is to provide a purification method for improving the purity and hue of a dihydroxy compound.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため、鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。すなわち、本発明は、ジヒドロキシ化合物に、還
元剤を作用させることを特徴とする一般式（１）（化
３）で表されるジヒドロキシ化合物の精製方法、還元
剤が亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、チオ硫酸塩、亜二チオン
酸塩又はヒドラジン水和物である前記記載の精製方
法、に関するものである。Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies in order to solve the above problems, and as a result, have reached the present invention. That is, the present invention provides a method for purifying a dihydroxy compound represented by the general formula (1), wherein a reducing agent is allowed to act on the dihydroxy compound, wherein the reducing agent is a sulfite, a bisulfite, The purification method according to the above, which is a sulfate, dithionite or hydrazine hydrate.

【０００７】[0007]

【化３】 （式中、Ｒ₁ は置換基を有していてもよい直鎖、分岐ま
たは環状のアルキル基、置換基を有していてもよい直
鎖、分岐または環状のアルコキシ基、ニトロ基あるいは
ハロゲン原子を表し、Ｒ₂ はそれぞれ独立に、水素原子
またはメチル基を表し、ｋは０〜３の整数を表し、ｌお
よびｍはそれぞれ独立に０〜１０の整数を表し、且つｌ
＋ｍは１〜２０の整数を表す。）Embedded image (Wherein, R ₁ is a straight-chain, branched or cyclic alkyl group optionally having a substituent, a straight-chain, branched or cyclic alkoxy group optionally having a substituent, a nitro group or a halogen atom Wherein R ₂ each independently represents a hydrogen atom or a methyl group, k represents an integer of 0 to 3, l and m each independently represent an integer of 0 to 10, and l
+ M represents an integer of 1 to 20. )

【０００８】また、本発明は、ジヒドロキシ化合物の
溶液を活性炭で処理することを特徴とする前記一般式
（１）で表されるジヒドロキシ化合物の精製方法、ジ
ヒドロキシ化合物のアルコール溶液を、該ジヒドロキシ
化合物に対して０．００１〜２０重量％の活性炭で処理
することを特徴とする前記記載の精製方法、に関する
ものである。The present invention also provides a method for purifying a dihydroxy compound represented by the general formula (1), wherein the solution of the dihydroxy compound is treated with activated carbon. The present invention relates to the above-mentioned purification method, wherein the treatment is performed with 0.001 to 20% by weight of activated carbon.

【０００９】[0009]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明は、前記一般式（１）で表されるジヒドロキシ化
合物の精製方法に関するもので、ジヒドロキシ化合物に
還元剤を作用させる方法、および、ジヒドロキシ化合物
の溶液を活性炭で処理する方法である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The present invention relates to a method for purifying a dihydroxy compound represented by the above general formula (1), a method for causing a reducing agent to act on the dihydroxy compound, and a method for treating a solution of the dihydroxy compound with activated carbon.

【００１０】一般式（１）において、Ｒ₁ は置換基を有
していてもよい直鎖、分岐または環状のアルキル基、置
換基を有していてもよい直鎖、分岐または環状のアルコ
キシ基、ニトロ基あるいはハロゲン原子を表し、好まし
くは、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の直
鎖、分岐または環状のアルキル基、置換基を有していて
もよい炭素数１〜２０のアルコキシ基、ニトロ基または
ハロゲン原子を表す。また、Ｒ₁ のアルキル基またはア
ルコキシ基の置換基としては、例えば、アルコキシ基、
アルコキシアルコキシ基、シクロアルキル基、ヘテロ原
子含有のシクロアルキル基、シクロアルコキシ基、ヘテ
ロ原子含有のシクロアルコキシ基、アリールオキシ基、
アリールオキシアルコキシ基、ハロゲン原子等が挙げら
れる。In the general formula (1), R ₁ represents a linear, branched or cyclic alkyl group which may have a substituent, a linear, branched or cyclic alkoxy group which may have a substituent. , A nitro group or a halogen atom, preferably a straight-chain, branched or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent; Represents 20 alkoxy groups, nitro groups or halogen atoms. Examples of the substituent of the alkyl group or the alkoxy group for R ₁ include, for example, an alkoxy group,
Alkoxyalkoxy group, cycloalkyl group, heteroatom-containing cycloalkyl group, cycloalkoxy group, heteroatom-containing cycloalkoxy group, aryloxy group,
Examples include an aryloxyalkoxy group and a halogen atom.

【００１１】Ｒ₁ の好ましい例としては、メチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘ
キシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシ
ル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−オクタデシル基、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチ
ルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチ
ル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル
基、テトラヒドロフルフリル基、２−メトキシエチル
基、２−エトキシエチル基、２−ｎ−ブトキシエチル
基、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル
基、３−ｎ−プロポキシプロピル基、３−ｎ−ブトキシ
プロピル基、３−ｎ−ヘキシルオキシプロピル基、２−
メトキシエトキシエチル基、２−エトキシエトキシエチ
ル基、２−フェノキシメチル基、２−フェノキシエトキ
シエチル基、クロロメチル基、２−クロロエチル基、３
−クロロプロピル基、２，２，２−トリクロロエチル
基、Preferred examples of R ₁ include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl and n-pentyl. Hexyl group, 2-ethylhexyl group, n-octyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, n-tetradecyl group, n-octadecyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, 4-tert-butylcyclohexyl group, cycloheptyl group A cyclooctyl group, a cyclohexylmethyl group, a cyclohexylethyl group, a tetrahydrofurfuryl group, a 2-methoxyethyl group, a 2-ethoxyethyl group, a 2-n-butoxyethyl group, a 3-methoxypropyl group, a 3-ethoxypropyl group, 3-n-propoxypropyl group, 3-n-butoxypropyl group, 3-n-f Sill propyl group, 2-
Methoxyethoxyethyl group, 2-ethoxyethoxyethyl group, 2-phenoxymethyl group, 2-phenoxyethoxyethyl group, chloromethyl group, 2-chloroethyl group, 3
-Chloropropyl group, 2,2,2-trichloroethyl group,

【００１２】メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ
基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ
基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−
ヘキシルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシル基、ｎ
−オクチルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ドデシ
ルオキシ基、ｎ−テトラデシルオキシ基、ｎ−オクタデ
シルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシ
ルオキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルオキ
シ基、シクロヘプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ
基、シクロヘキシルメトキシ基、シクロヘキシルエトキ
シ基、２−メトキシエトキシ基、２−エトキシエトキシ
基、２−ｎ−ブトキシエトキシ基、３−メトキシプロポ
キシ基、３−エトキシプロポキシ基、３−ｎ−プロポキ
シプロポキシ基、３−ｎ−ブトキシプロポキシ基、３−
ｎ−ヘキシルオキシプロポキシ基、２−メトキシエトキ
シエトキシ基、２−フェノキシメトキシ基、２−フェノ
キシエトキシエトキシ基、クロロメトキシ基、２−クロ
ロエトキシ基、３−クロロプロポキシ基、２，２，２−
トリクロロエトキシ基、ニトロ基、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。Methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy, sec-butoxy, n-pentyloxy, n-
Hexyloxy group, 2-ethylhexyloxyl group, n
-Octyloxy group, n-decyloxy group, n-dodecyloxy group, n-tetradecyloxy group, n-octadecyloxy group, cyclopentyloxy group, cyclohexyloxy group, 4-tert-butylcyclohexyloxy group, cycloheptyloxy group , Cyclooctyloxy group, cyclohexylmethoxy group, cyclohexylethoxy group, 2-methoxyethoxy group, 2-ethoxyethoxy group, 2-n-butoxyethoxy group, 3-methoxypropoxy group, 3-ethoxypropoxy group, 3-n- Propoxypropoxy group, 3-n-butoxypropoxy group, 3-
n-hexyloxypropoxy group, 2-methoxyethoxyethoxy group, 2-phenoxymethoxy group, 2-phenoxyethoxyethoxy group, chloromethoxy group, 2-chloroethoxy group, 3-chloropropoxy group, 2,2,2-
Examples include a trichloroethoxy group, a nitro group, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.

【００１３】該置換基Ｒ₁ は、より好ましくは、炭素数
１〜１０の無置換の直鎖または分岐アルキル基、炭素数
１〜１０の無置換の直鎖または分岐アルコキシ基あるい
は塩素原子であり、さらに好ましくは、メチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、メトキシ基、
エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ
−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基
または塩素原子である。特に好ましくは、Ｒ₁ はメチル
基または塩素原子である。The substituent R ₁ is more preferably an unsubstituted straight-chain or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an unsubstituted straight-chain or branched alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms or a chlorine atom. More preferably, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, methoxy group,
Ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n
-Butoxy, isobutoxy, tert-butoxy or chlorine. Particularly preferably, R ₁ is a methyl group or a chlorine atom.

【００１４】また、一般式（１）において、Ｒ₂ はそれ
ぞれ独立に、水素原子またはメチル基を表す。一般式
（１）において、ｋは０〜３の整数を表し、好ましく
は、ｋは０、１または２であり、より好ましくは、ｋは
０である。一般式（１）において、ｌおよびｍそれぞれ
独立には０〜１０の整数を表し、且つ、ｌ＋ｍは１〜２
０の整数を表す。ｌおよびｍは、好ましくは、０〜８の
整数であり、より好ましくは、０〜６の整数であり、さ
らに好ましくは、０〜４の整数を表す。ただし、ｌおよ
びｍが同時に０になることはない。一般式（１）で表さ
れる化合物において、ヒドロキシ基を含む置換基のスピ
ロビインダン環上での置換位置は４位、５位、６位また
は７位であり、もう一方の該置換基の置換位置は、４’
位、５’位、６’位または７’位である。In the general formula (1), each R ₂ independently represents a hydrogen atom or a methyl group. In the general formula (1), k represents an integer of 0 to 3, preferably k is 0, 1 or 2, and more preferably k is 0. In the general formula (1), l and m each independently represent an integer of 0 to 10, and 1 + m is 1 to 2
Represents an integer of 0. l and m are preferably an integer of 0 to 8, more preferably an integer of 0 to 6, and still more preferably an integer of 0 to 4. However, l and m never become 0 at the same time. In the compound represented by the general formula (1), the substitution position of the substituent containing a hydroxy group on the spirobiindane ring is 4-position, 5-position, 6-position or 7-position, and the substitution position of the other substituent is Is 4 '
Position, 5 'position, 6' position or 7 'position.

【００１５】これらの内、好ましい一般式（１）で表さ
れるジヒドロキシ化合物としては、一般式（１−Ａ）〜
一般式（１−Ｄ）（化４）で表される化合物であり、よ
り好ましくは、一般式（１−Ａ）、（１−Ｃ）または一
般式（１−Ｄ）で表される化合物である。これらの構造
の内、一般式（１−Ｃ）または一般式（１−Ｄ）で表さ
れる化合物は、特に好ましい。Of these, preferred dihydroxy compounds represented by the general formula (1) include compounds represented by the following general formulas (1-A)
A compound represented by the general formula (1-D) (formula 4), and more preferably a compound represented by the general formula (1-A), (1-C) or the general formula (1-D) is there. Among these structures, the compound represented by the general formula (1-C) or the general formula (1-D) is particularly preferable.

【００１６】[0016]

【化４】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、ｋ、ｌおよびｍは前記と同じ） 一般式（１）で表されるジヒドロキシ化合物としては、
代表的には以下の第１表（表１〜８）に示すジヒドロキ
シ化合物を例示することができるが、勿論本発明はこれ
らに限定されるものではない。Embedded image (In the formula, R ₁ , R ₂ , k, l and m are the same as described above.) As the dihydroxy compound represented by the general formula (1),
Typically, dihydroxy compounds shown in the following Table 1 (Tables 1 to 8) can be exemplified, but of course, the present invention is not limited to these.

【００１７】[0017]

【表１】 [Table 1]

【００１８】[0018]

【表２】 [Table 2]

【００１９】[0019]

【表３】 [Table 3]

【００２０】[0020]

【表４】 [Table 4]

【００２１】[0021]

【表５】 [Table 5]

【００２２】[0022]

【表６】 [Table 6]

【００２３】[0023]

【表７】 [Table 7]

【００２４】[0024]

【表８】 [Table 8]

【００２５】本発明の精製方法とは、ジヒドロキシ化合
物を、還元剤および／または活性炭を用いて処理するこ
とを特徴とする精製方法である。本発明の精製方法を用
いると、純度や色相が不十分な、つまり、ポリマーに誘
導した際に、物性や色相が目的値を達成しない、ジヒド
ロキシ化合物（以下、粗ジヒドロキシ化合物と称する）
を処理することによって、純度および色相を改善するこ
とが出来る。色相の改善とは、着色の低減のことであ
り、黄色、赤色、茶色等に着色した粗ヒドロキシ化合物
が無色になること、あるいは、色調が薄くなることを言
う。還元処理、活性炭処理により、純度および色相が改
善されたジヒドロキシ化合物を、以下、精ジヒドロキシ
化合物と称する。The purification method of the present invention is a purification method characterized by treating a dihydroxy compound with a reducing agent and / or activated carbon. When the purification method of the present invention is used, a dihydroxy compound (hereinafter, referred to as a crude dihydroxy compound) having insufficient purity and hue, that is, physical properties and hue that do not achieve desired values when derived into a polymer.
Can improve purity and hue. An improvement in hue means a reduction in coloring, and means that a crude hydroxy compound colored yellow, red, brown, or the like becomes colorless or has a lighter color tone. The dihydroxy compound whose purity and hue have been improved by the reduction treatment and the activated carbon treatment is hereinafter referred to as a purified dihydroxy compound.

【００２６】粗ジヒドロキシ化合物としては、３様のも
のがある。すなわち、ジヒドロキシ化合物を原料から
反応して得た反応液、反応後、あるいはなんらかの処
理を行った後、溶媒中から晶析、濾過等によって取り出
した濾塊あるいは溶媒で湿ったもの、の状態から乾
燥して得られた固体（粉状、粒状、ブロック状等のも
の）である。There are three types of crude dihydroxy compounds. That is, the reaction solution obtained by reacting the dihydroxy compound from the raw material, after the reaction, or after performing any treatment, crystallization from the solvent, a filter cake taken out by filtration or the like, or a wet mass with the solvent, dried from the state of (Powder, granule, block, etc.).

【００２７】以下、一般式（１）で表される粗ジヒドロ
キシ化合物を還元剤を作用させて、精製する方法につい
て詳述する。本発明の精製方法で用いる還元剤として
は、ヒドラジン、イソプロパノール、ベンズヒドロー
ル、アスコルビン酸（ビタミンＣ）等の有機還元剤、亜
硫酸塩、亜硫酸水素塩、チオ硫酸塩、亜二チオン酸塩又
はピロ亜硫酸塩等の無機還元剤が挙げられる。無機還元
剤としては、例えば、Ｎａ₂ ＳＯ₃ 、Ｋ₂ ＳＯ₃ 、Ｃａ
ＳＯ₃ 、（ＮＨ ₄ ）₂ ＳＯ₃ 等の亜硫酸塩、ＮａＨＳＯ
₃ 、ＫＨＳＯ₃ 、Ｃａ（ＨＳＯ₃ ）₂ 、ＮＨ₄ ＨＳＯ₃
等の亜硫酸水素塩、Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ 、ＢａＳ₂ Ｏ₃ 、
（ＮＨ₄ ） ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ 等のチオ硫酸塩、Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₄
等の亜二チオン酸塩、Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ ₅ 、Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₅ 等
のピロ亜硫酸塩、Ｎａ₂ Ｓ、ＮａＳＨ等が挙げられる。Hereinafter, a crude dihydro compound represented by the general formula (1)
A method for purifying xy compounds by the action of a reducing agent
It will be described in detail. As a reducing agent used in the purification method of the present invention
Means hydrazine, isopropanol, benzhydro
, Organic reducing agents such as ascorbic acid (vitamin C),
Sulfate, bisulfite, thiosulfate, dithionite or
Is an inorganic reducing agent such as pyrosulfite. Inorganic reduction
As the agent, for example, Na_TwoSO_Three, K_TwoSO_Three, Ca
SO_Three, (NH _Four)_TwoSO_ThreeEtc., NaHSO
_Three, KHSO_Three, Ca (HSO_Three)_Two, NH_FourHSO_Three
Such as bisulfite, Na_TwoS_TwoO_Three, BaS_TwoO_Three,
(NH_Four) _TwoS_TwoO_ThreeThiosulfates such as Na_TwoS_TwoO_Four
Dithionite, Na_TwoS_TwoO _Five, K_TwoS_TwoO_Fiveetc
Pyrosulfite, Na_TwoS, NaSH and the like.

【００２８】還元剤は、好ましくは、ヒドラジン、イソ
プロパノール、ベンズヒドロール、アスコルビン酸（ビ
タミンＣ）、Ｎａ₂ ＳＯ₃ 、Ｋ₂ ＳＯ₃ 、ＮａＨＳ
Ｏ₃ 、ＫＨＳＯ₃ 、Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ 、Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₄ 、
Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₅ 、Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₅ であり、より好ましく
は、ヒドラジン、Ｎａ₂ ＳＯ₃ 、Ｋ₂ ＳＯ₃ 、ＮａＨＳ
Ｏ₃、ＫＨＳＯ₃ 、Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ 、Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₄ で
あり、さらに好ましくは、ヒドラジン、Ｎａ₂ ＳＯ₃ 、
Ｋ₂ ＳＯ₃ 、ＮａＨＳＯ₃ 、ＫＨＳＯ₃ 、Ｎａ₂ Ｓ₂Ｏ
₄ であり、Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₄ が最も好ましい。なお、ヒド
ラジンとしては一水和物が好ましい。その使用量として
は、一般式（１）で表される粗ジヒドロキシ化合物に対
して、０．００１重量％〜１０重量％が好ましく、より
好ましくは、０．０１重量％〜５重量％である。還元剤
は、単独で使用してもよく、あるいは複数を混合して用
いてもよい。なお、還元剤は、処理時に、溶解していて
も、また溶解せずに懸濁していてもよい。The reducing agent is preferably hydrazine, isopropanol, benzhydrol, ascorbic acid (vitamin C), Na ₂ SO ₃ , K ₂ SO ₃ , NaHS
O ₃ , KHSO ₃ , Na ₂ S ₂ O ₃ , Na ₂ S ₂ O ₄ ,
Na ₂ S ₂ O ₅ and K ₂ S ₂ O ₅ , more preferably hydrazine, Na ₂ SO ₃ , K ₂ SO ₃ , NaHS
O ₃ , KHSO ₃ , Na ₂ S ₂ O ₃ and Na ₂ S ₂ O ₄ , more preferably hydrazine, Na ₂ SO ₃ ,
K ₂ SO ₃ , NaHSO ₃ , KHSO ₃ , Na ₂ S ₂ O
₄ , most preferably Na ₂ S ₂ O ₄ . In addition, monohydrate is preferable as hydrazine. The amount used is preferably from 0.001% by weight to 10% by weight, more preferably from 0.01% by weight to 5% by weight, based on the crude dihydroxy compound represented by the general formula (1). The reducing agents may be used alone or in combination of two or more. The reducing agent may be dissolved or suspended without being dissolved during the treatment.

【００２９】還元剤による処理の際には、溶媒を使用す
ることが好ましい。溶媒を用いる場合、各種公知の溶媒
を使用することができる。かかる溶媒としては、例え
ば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコー
ル、ブタノール、アミルアルコール、ヘキサノール、シ
クロヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナ
ノール、デカノールベンジルアルコール等のアルコール
系溶媒、フェノール、クレゾール、ナフトール等のフェ
ノール系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロ
ロエタン、トリクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロ
ロベンゼン等の塩素系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、メシチレン等の芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサ
ン、シクロヘキサン、、ヘプタン、オクタン等の脂肪族
炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルプロピルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、ジイソプロピルケトン、メチルアミルケトン、
ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルジクロ
ヘキサノン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、酢酸アミル、乳酸メチル、乳酸エチル等のエステル
系溶媒、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエー
テル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエー
テル系溶媒、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル等のセロソルブ
系溶媒、ピリジン、ピコリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ、Ｎ−ジメチルイミ
ダゾリジノン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性
極性溶媒を挙げることができる。好ましくは、芳香族炭
化水素系溶媒、ケトン系溶媒およびエステル系溶媒であ
る。これらの溶媒は単独で用いても、混合して用いても
よい。In the treatment with a reducing agent, it is preferable to use a solvent. When a solvent is used, various known solvents can be used. Examples of such a solvent include alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, amyl alcohol, hexanol, cyclohexanol, heptanol, octanol, nonanol and decanol benzyl alcohol, and phenol solvents such as phenol, cresol and naphthol. Chlorinated solvents such as dichloromethane, chloroform, dichloroethane, trichloroethane, chlorobenzene and dichlorobenzene, aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene and mesitylene, and aliphatic hydrocarbons such as hexane, cyclohexane, heptane and octane Solvent, acetone, methyl ethyl ketone, methyl propyl ketone, diethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisopropyl ketone, methyl amyl keto ,
Ketone solvents such as diisobutyl ketone, cyclohexanone, and methyl dicyclohexanone; ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, methyl lactate, and ethyl lactate; ether solvents such as dioxane, ethylene glycol dimethyl ether, and diethylene glycol dimethyl ether; methyl cellosolve And aprotic polar solvents such as pyridine, picoline, N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylimidazolidinone, and dimethylsulfoxide. be able to. Preferred are aromatic hydrocarbon solvents, ketone solvents and ester solvents. These solvents may be used alone or as a mixture.

【００３０】溶媒の使用量に関しては特に制限はない
が、使用量があまりに多すぎる場合は容積効率等の面で
好ましくなく、通常は、粗ジヒドロキシ化合物に対して
て、３００倍重量以下であり、好ましくは、１００倍重
量以下であり、２０倍重量以下がさらに好ましい。The amount of the solvent used is not particularly limited. However, if the amount is too large, it is not preferable in terms of volumetric efficiency and the like, and is usually 300 times or less the weight of the crude dihydroxy compound. Preferably, the weight is 100 times or less, more preferably 20 times or less.

【００３１】還元処理は、大気雰囲気下、あるいは、不
活性ガス雰囲気下のいずれで行ってもよいが、ジヒドロ
キシ化合物の着色等を抑制するために、窒素、アルゴン
等の不活性ガス雰囲気下で行うことは好ましいことであ
る。処理温度は、使用する還元剤、溶媒により異なる
が、０〜２００℃が好ましく、より好ましくは、１０〜
１５０℃である。処理時間は、還元剤の種類と使用量、
処理温度等により異なるが、通常０．５〜５０時間で十
分である。また、処理の際には所望のｐＨで行うことが
できる。還元剤の効果が最大になるｐＨはその種類によ
って異なる。処理終了後、所望に応じて、使用した還元
剤を濾過、水洗、あるいはｐＨ調整を行った際には中和
するなど、常法に従って処理して除去することができ
る。The reduction treatment may be performed in an air atmosphere or an inert gas atmosphere, but is performed in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen or argon in order to suppress coloring of the dihydroxy compound. It is preferred. The treatment temperature varies depending on the reducing agent and the solvent used, but is preferably from 0 to 200 ° C, more preferably from 10 to 200 ° C.
150 ° C. The processing time depends on the type and amount of reducing agent used,
Although it depends on the treatment temperature and the like, usually 0.5 to 50 hours is sufficient. In addition, the treatment can be performed at a desired pH. The pH at which the effect of the reducing agent is maximized depends on the type. After completion of the treatment, if necessary, the used reducing agent can be removed by a conventional treatment such as filtration, washing with water, or neutralization when the pH is adjusted.

【００３２】具体的な操作方法を説明すると、一般式
（１）で表される粗ジヒドロキシ化合物の反応後の溶
液、あるいは濾塊、またはその乾燥品を有機溶媒に溶解
させた溶液に還元剤を共存させることによる。この時、
還元剤は溶解していても、また溶解せずに懸濁していて
もよいが、溶解していた方が好ましい。還元剤は、前述
した有機還元剤および／または無機還元剤を用いること
ができる。無機還元剤は、ジヒドロキシ化合物の溶液に
用いられている有機溶媒に難溶性のものが多いため、水
を使用することが好ましい。また有機還元剤の場合で
も、水溶性を示す場合、同様にしてもよい。The specific operation method is as follows. A reducing agent is added to a solution after the reaction of the crude dihydroxy compound represented by the general formula (1) or a solution obtained by dissolving a filter cake or a dried product thereof in an organic solvent. By coexistence. At this time,
The reducing agent may be dissolved or may be suspended without being dissolved, but is preferably dissolved. As the reducing agent, the above-mentioned organic reducing agent and / or inorganic reducing agent can be used. Since many inorganic reducing agents are hardly soluble in the organic solvent used for the solution of the dihydroxy compound, it is preferable to use water. In the case of an organic reducing agent, the same may be applied to the case of showing water solubility.

【００３３】水溶性の還元剤を用いる際、例えば、粗ジ
ヒドロキシ化合物を溶解させる有機溶媒が水溶性の場
合、粗ジヒドロキシ化合物の溶液を、還元剤を溶解させ
た水に徐々に加えることにより、また逆に、粗ジヒドロ
キシ化合物の溶液中に、還元剤を溶解させた水を加える
ことにより、精ジヒドロキシ化合物を析出させ、取り出
すことができる。さらに、粗ジヒドロキシ化合物を懸濁
状態のまま、還元剤を溶解させた水中で攪拌してもよ
い。When a water-soluble reducing agent is used, for example, when the organic solvent for dissolving the crude dihydroxy compound is water-soluble, the solution of the crude dihydroxy compound is gradually added to water in which the reducing agent is dissolved, Conversely, by adding water in which a reducing agent is dissolved to a solution of the crude dihydroxy compound, the purified dihydroxy compound can be precipitated and taken out. Further, the crude dihydroxy compound may be stirred in water in which the reducing agent is dissolved in a suspended state.

【００３４】また、粗ジヒドロキシ化合物を溶解させる
有機溶媒が水と混和しにくく、二層を形成する場合、粗
ジヒドロキシ化合物の溶液と還元剤と水とを同時に加え
て攪拌することにより、所望の効果が得られる。この方
法では、攪拌後に静置して有機溶媒層と水層とに分液
し、水層を抜き取り、有機溶媒層から晶析、あるいは貧
溶媒に排出することによって、精ジヒドロキシ化合物を
取り出すことができる。When the organic solvent for dissolving the crude dihydroxy compound is hardly miscible with water and forms two layers, the desired effect can be obtained by simultaneously adding the solution of the crude dihydroxy compound, the reducing agent and water and stirring. Is obtained. In this method, after stirring, the mixture is allowed to stand and liquid is separated into an organic solvent layer and an aqueous layer, the aqueous layer is extracted, and the purified dihydroxy compound is extracted by crystallization from the organic solvent layer or discharge to a poor solvent. it can.

【００３５】粗ジヒドロキシ化合物を溶解させる有機溶
媒に容易に溶解する還元剤の場合には、粗ジヒドロキシ
化合物の溶液に還元剤を溶解させ、攪拌した後、前記と
同様に有機溶媒層から晶析、あるいは貧溶媒に排出する
ことによって、精ジヒドロキシ化合物を取り出すことが
できる。In the case of a reducing agent which easily dissolves in an organic solvent in which the crude dihydroxy compound is dissolved, the reducing agent is dissolved in a solution of the crude dihydroxy compound, and the mixture is stirred. Alternatively, by discharging into a poor solvent, a purified dihydroxy compound can be taken out.

【００３６】次に、一般式（１）で表される粗ジヒドロ
キシ化合物に活性炭を作用させて、精製する方法につい
て詳述する。活性炭を使用する方法としては、粗ジヒド
ロキシ化合物の溶液に、活性炭を加え、攪拌後活性炭を
濾別する方法、あるいは、活性炭があらかじめカートリ
ッジに充填されたものに、粗ジヒドロキシ化合物の溶液
を通す方法が挙げられる。使用できる活性炭としては、
粉末活性炭、粒状活性炭、造粒活性炭、破砕活性炭等が
挙げられる。その使用量としては、一般式（１）で表さ
れる粗ジヒドロキシ化合物に対して、０．００１重量％
〜２０重量％が好ましく、より好ましくは、０．０１重
量％〜１５重量％であり、０．１重量％〜１０重量％が
さらに好ましい。Next, a method of purifying the crude dihydroxy compound represented by the general formula (1) by causing activated carbon to act thereon will be described in detail. As a method of using activated carbon, a method of adding activated carbon to a solution of the crude dihydroxy compound and filtering out the activated carbon after stirring, or a method of passing a solution of the crude dihydroxy compound through a pre-filled activated carbon cartridge. No. As activated carbon that can be used,
Examples include powdered activated carbon, granular activated carbon, granulated activated carbon, crushed activated carbon, and the like. The amount used is 0.001% by weight based on the crude dihydroxy compound represented by the general formula (1).
-20% by weight, more preferably 0.01-15% by weight, and even more preferably 0.1-10% by weight.

【００３７】粗ジヒドロキシ化合物を溶解させる溶媒と
しては、各種公知の溶媒を使用することができる。かか
る溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イ
ソプロピルアルコール、ブタノール、アミルアルコー
ル、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ヘプタノー
ル、オクタノール、ノナノール、デカノールベンジルア
ルコール等のアルコール系溶媒、フェノール、クレゾー
ル、ナフトール等のフェノール系溶媒、ジクロロメタ
ン、クロロホルム、ジクロロエタン、トリクロロエタ
ン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の塩素系溶
媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳
香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、シクロヘキサン、、ヘ
プタン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、ジエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソプロピル
ケトン、メチルアミルケトン、ジイソブチルケトン、シ
クロヘキサノン、メチルジクロヘキサノン等のケトン系
溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、乳酸メチ
ル、乳酸エチル等のエステル系溶媒、ジオキサン、エチ
レングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルジメチルエーテル等のエーテル系溶媒、メチルセロソ
ルブ、エチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメ
チルエーテル等のセロソルブ系溶媒、ピリジン、ピコリ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン、Ｎ、Ｎ−ジメチルイミダゾリジノン、ジメチルス
ルホキシド等の非プロトン性極性溶媒を挙げることがで
きる。好ましくは、アルコール系溶媒、塩素系溶媒、芳
香族炭化水素系溶媒、ケトン系溶媒、エステル系溶媒お
よび非プロトン性極性溶媒であり、さらに好ましくはア
ルコール系溶媒であり、メタノール、エタノールが特に
好ましい。溶媒は単独で用いても、混合して用いてもよ
い。As a solvent for dissolving the crude dihydroxy compound, various known solvents can be used. Examples of such a solvent include alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, amyl alcohol, hexanol, cyclohexanol, heptanol, octanol, nonanol and decanol benzyl alcohol, and phenol solvents such as phenol, cresol and naphthol. Chlorinated solvents such as dichloromethane, chloroform, dichloroethane, trichloroethane, chlorobenzene and dichlorobenzene, aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene and mesitylene, and aliphatic hydrocarbons such as hexane, cyclohexane, heptane and octane Solvent, acetone, methyl ethyl ketone, methyl propyl ketone, diethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisopropyl ketone, methyl amyl keto Ketone solvents such as diisobutyl ketone, cyclohexanone and methyl dicyclohexanone; ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, methyl lactate and ethyl lactate; ether solvents such as dioxane, ethylene glycol dimethyl ether and diethylene glycol dimethyl ether; methyl Cellosolve solvents such as cellosolve, ethyl cellosolve, and propylene glycol monomethyl ether; aprotic polar solvents such as pyridine, picoline, N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylimidazolidinone, and dimethyl sulfoxide; Can be mentioned. Preferred are alcohol solvents, chlorine solvents, aromatic hydrocarbon solvents, ketone solvents, ester solvents and aprotic polar solvents, more preferably alcohol solvents, and particularly preferably methanol and ethanol. The solvents may be used alone or as a mixture.

【００３８】溶媒の使用量に関しては特に制限はない
が、使用量があまりに多すぎる場合は容積効率等の面で
好ましくなく、通常は、粗ジヒドロキシ化合物に対して
て、３００倍重量以下であり、好ましくは、１００倍重
量以下であり、２０倍重量以下がさらに好ましい。The amount of the solvent used is not particularly limited. However, if the amount is too large, it is not preferable in terms of volumetric efficiency and the like, and is usually 300 times or less the weight of the crude dihydroxy compound. Preferably, the weight is 100 times or less, more preferably 20 times or less.

【００３９】活性炭処理は、大気雰囲気下、あるいは、
不活性ガス雰囲気下のいずれで行ってもよいが、ジヒド
ロキシ化合物の酸化による着色等を抑制するために、窒
素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下で行うことは好ま
しいことである。処理温度は、使用する活性炭の種類、
形状および溶媒により異なるが、０〜２００℃が好まし
く、より好ましくは、１０〜１５０℃、さらに好ましく
は２０〜１００℃である。処理時間は、活性炭の種類と
使用量、処理温度等により異なるが、通常０．５〜５０
時間で十分である。The activated carbon treatment may be performed under an air atmosphere or
Although it may be carried out in an inert gas atmosphere, it is preferable to carry out the reaction in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen or argon in order to suppress coloring or the like due to oxidation of the dihydroxy compound. The treatment temperature depends on the type of activated carbon used,
Although it depends on the shape and the solvent, it is preferably 0 to 200 ° C, more preferably 10 to 150 ° C, and still more preferably 20 to 100 ° C. The treatment time varies depending on the type and amount of activated carbon, the treatment temperature, etc., but is usually 0.5 to 50.
Time is enough.

【００４０】処理終了後、使用した活性炭を濾別した濾
液あるいはカートリッジを通過した溶液から目的の精ジ
ヒドロキシ化合物を取り出すことができる。具体的な操
作方法を説明すると、一般式（１）で表される粗ジヒド
ロキシ化合物の反応後の溶液、あるいは濾塊、またはそ
の乾燥品を所望により加熱し、有機溶媒に溶解させた溶
液に活性炭を加え、攪拌後、濾別する。もしくは溶液を
活性炭を充填したカートリッジに通す。こうして得た精
ジヒドロキシ化合物の溶液を貧溶媒中に加えるか、溶液
に貧溶媒を加えて、晶析を行うことができる。また溶液
を徐々に冷却することによっても、晶析できる。After completion of the treatment, the desired purified dihydroxy compound can be taken out from the filtrate obtained by filtering out the used activated carbon or the solution passed through the cartridge. A specific operation method will be described. A solution obtained by reacting the crude dihydroxy compound represented by the general formula (1), a filter cake, or a dried product thereof is optionally heated, and activated carbon is added to a solution dissolved in an organic solvent. , And the mixture is filtered after stirring. Alternatively, the solution is passed through a cartridge filled with activated carbon. Crystallization can be performed by adding the solution of the purified dihydroxy compound thus obtained to a poor solvent or adding a poor solvent to the solution. Crystallization can also be achieved by gradually cooling the solution.

【００４１】以上に説明した、還元剤および活性炭処理
による精製は、必要に応じて、どちらか一方だけ、ある
いは両方を行ってもよい。また、所望により、純度およ
び色相を改善するために、繰り返して行ってもよい。The above-described purification by treatment with a reducing agent and activated carbon may be carried out on either one or both as necessary. In addition, if necessary, it may be repeated to improve purity and hue.

【００４２】濾過等で取り出した、溶媒で湿った精ジヒ
ドロキシ化合物を乾燥を行う際には、乾燥温度は、好ま
しくは２０〜１５０℃であり、より好ましくは、３０〜
１００℃である。このとき、大気雰囲気下、不活性ガス
雰囲気下、あるいは減圧のいずれで行ってもよいが、酸
化による着色等を抑制するためには、窒素、アルゴン等
の不活性ガス雰囲気下で行うか、もしくは、真空状態に
減圧することが好ましい。When drying the purified dihydroxy compound wet with a solvent, which is taken out by filtration or the like, the drying temperature is preferably from 20 to 150 ° C., more preferably from 30 to 150 ° C.
100 ° C. At this time, the reaction may be performed under an air atmosphere, under an inert gas atmosphere, or under reduced pressure.However, in order to suppress coloring or the like due to oxidation, the reaction may be performed under an inert gas atmosphere such as nitrogen or argon, or It is preferable to reduce the pressure to a vacuum.

【００４３】一般式（１）で表されるジヒドロキシ化合
物は、触媒の存在下に、下記式（２）（化５）で表され
るスピロビインダノール誘導体と、エチレンオキシド、
プロピレンオキシド等のアルキレンオキシド類、エチレ
ンカーボネート、プロピレンカーボネート等の環状のア
ルキレンカーボネート類、２−ブロモエタノール、２−
クロロエタノール、２−ブロモ−１−プロパノール等の
β−ハロヒドリン類との反応により製造することができ
る。これらの方法の中でも、アルキレンオキシド類、ア
ルキレンカーボネート類を用いて反応を行うことが好ま
しい。The dihydroxy compound represented by the general formula (1) is prepared by reacting a spirobiindanol derivative represented by the following formula (2) (formula 5) with ethylene oxide in the presence of a catalyst.
Alkylene oxides such as propylene oxide; cyclic alkylene carbonates such as ethylene carbonate and propylene carbonate; 2-bromoethanol;
It can be produced by a reaction with β-halohydrins such as chloroethanol and 2-bromo-1-propanol. Among these methods, the reaction is preferably performed using an alkylene oxide or an alkylene carbonate.

【００４４】[0044]

【化５】 （式中、Ｒ₁ およびｋは前記に同じ）Embedded image (Wherein R ₁ and k are the same as above)

【００４５】また、一般式（２）で表されるスピロビイ
ンダノール誘導体は、公知の方法、例えば、特開昭６２
−１００３０号公報等に記載の方法、すなわち、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンをペルフル
オロアルカンスルホン酸の存在下に加熱する方法、に従
い製造される。The spirobiindanol derivative represented by the general formula (2) can be prepared by a known method, for example,
No. 10030, etc., that is, 2,2
-Bis (4-hydroxyphenyl) propane is heated in the presence of perfluoroalkanesulfonic acid.

【００４６】本発明の方法で精製された一般式（１）で
表されるジヒドロキシ化合物は、高純度かつ色相に優れ
ており、光学特性（低複屈折性など）、耐熱性および機
械物性等の良好なポリマー用原料等として、非常に有用
である。The dihydroxy compound represented by the general formula (1) purified by the method of the present invention has high purity and excellent hue, and has excellent optical properties (such as low birefringence), heat resistance and mechanical properties. It is very useful as a good raw material for polymers and the like.

【００４７】[0047]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。なお、色相の評価は、次のように、ＪＩＳ
Ｋ−１５５７の記載にしたがって、ＡＰＨＡ標準比色
液からハーゼン色指数を求めた。 ・色相の評価：一般式（１）で表されるジヒドロキシ化
合物３０ｇを精秤し、３００ｍｌ供栓付き三角フラスコ
中でＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（スペクトル用試
薬）７０ｇに完全に溶解させた。この溶液を比色管に標
線まで入れ、ＡＰＨＡ標準色度列とを肉眼で比色した。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The evaluation of the hue was made according to JIS as follows.
The Hazen color index was determined from the APHA standard colorimetric liquid according to the description in K-1557. Evaluation of hue: 30 g of the dihydroxy compound represented by the general formula (1) was precisely weighed and completely dissolved in 70 g of N, N-dimethylformamide (reagent for spectrum) in a 300-ml stoppered Erlenmeyer flask. This solution was put into a colorimetric tube up to the marked line, and the color of the APHA standard chromaticity sequence was compared with the naked eye.

【００４８】実施例１ 反応容器に、６，６’−ジヒドロキシ−３，３，３’，
３’−テトラメチル−１，1'−スピロビインダン２４６
ｇ（０．８ｍｏｌ）、エチレンカーボネート１４８ｇ
（１．７ｍｏｌ）、炭酸ナトリウム４．２ｇ（４０ｍｍ
ｏｌ）、および混合キシレン５００ｇを装入し、９時間
加熱還流した。８５℃まで冷却後、メチルイソブチルケ
トン５００ｇを装入し、さらに亜二チオン酸ナトリウム
３．２ｇを溶解させた水５００ｇを加えて８３℃で攪拌
し、攪拌停止して分液後、水層（下層）を除去した。同
様に、亜二チオン酸ナトリウム３．２ｇを加えた水５０
０ｇによる水洗を２回繰り返し、水層を除去した後、放
冷した。室温まで冷却後、生じた固体を濾過、乾燥し
て、目的の下記式（３）（化６）で表されるジヒドロキ
シ化合物２２２ｇ（収率７０％）を白色固体として得
た。この化合物の融点は、１５５〜１５８℃であり、ハ
ーゼン色指数４であった。Example 1 A reaction vessel was charged with 6,6′-dihydroxy-3,3,3 ′,
3'-tetramethyl-1,1'-spirobiindane246
g (0.8 mol), 148 g of ethylene carbonate
(1.7 mol), 4.2 g of sodium carbonate (40 mm
ol), and 500 g of mixed xylene, and heated under reflux for 9 hours. After cooling to 85 ° C., 500 g of methyl isobutyl ketone was charged, 500 g of water in which 3.2 g of sodium dithionite was dissolved was added, the mixture was stirred at 83 ° C., stirring was stopped, and liquid separation was performed. The lower layer) was removed. Similarly, 50 g of water to which 3.2 g of sodium dithionite was added.
Washing with 0 g of water was repeated twice to remove the aqueous layer and then allowed to cool. After cooling to room temperature, the resulting solid was filtered and dried to obtain 222 g (yield 70%) of the target dihydroxy compound represented by the following formula (3) (formula 6) as a white solid. This compound had a melting point of 155 to 158 ° C. and a Hazen color index of 4.

【００４９】[0049]

【化６】 Embedded image

【００５０】実施例２ 反応容器に、６，６’−ジヒドロキシ−３，３，３’，
３’−テトラメチル−１，1'−スピロビインダン３０８
ｇ（１．０ｍｏｌ）、エチレンカーボネート３７０ｇ
（４．２ｍｏｌ）、炭酸カリウム６．９ｇ（５０ｍｍｏ
ｌ）および混合キシレン８５０ｇを装入し、１０時間加
熱還流した。冷却後、生じた固体を濾取し、濾塊を亜硫
酸水素ナトリウム４．０ｇを溶解させた水中で５０℃で
攪拌して、濾過、水洗、乾燥を行い、目的の式（４）
（化７）で表されるジヒドロキシ化合物３９２ｇ（収率
８１％）を白色固体として得た。この化合物の融点は、
１２７〜１３０℃であり、ハーゼン色指数７であった。Example 2 A reaction vessel was charged with 6,6′-dihydroxy-3,3,3 ′,
3'-tetramethyl-1,1'-spirobiindane 308
g (1.0 mol), 370 g of ethylene carbonate
(4.2 mol), 6.9 g (50 mmol) of potassium carbonate
l) and 850 g of mixed xylene were charged and heated under reflux for 10 hours. After cooling, the resulting solid was collected by filtration, and the filter cake was stirred at 50 ° C. in water in which 4.0 g of sodium bisulfite was dissolved, filtered, washed with water, and dried to obtain the desired compound of the formula (4).
392 g (yield 81%) of a dihydroxy compound represented by the following formula (7) was obtained as a white solid. The melting point of this compound is
127 to 130 ° C. and Hazen color index of 7.

【００５１】[0051]

【化７】 Embedded image

【００５２】実施例３ 反応容器に、６，６’−ジヒドロキシ−３，３，３’，
３’−テトラメチル−１，1'−スピロビインダン２４６
ｇ（０．８ｍｏｌ）、プロピレンカーボネート１７３ｇ
（１．７ｍｏｌ）、炭酸カリウム５．５ｇ（４０ｍｍｏ
ｌ）および混合キシレン５００ｇを装入し、８時間加熱
還流した。８５℃まで冷却後、メチルイソブチルケトン
５００ｇ及び、亜硫酸ナトリウム３．０ｇを溶解させた
水５００ｇを加えて８３℃で攪拌し、攪拌停止して分液
後、水層（下層）を除去した。同様に、亜硫酸ナトリウ
ム３．０ｇを溶解させた水５００ｇによる水洗を２回繰
り返し、水層を除去した後、放冷した。室温まで冷却
後、生じた固体を濾過、乾燥して、目的の式（５）（化
８）で表されるジヒドロキシ化合物２３１ｇ（収率６８
％）を白色固体として得た。この化合物の融点は、１９
７〜１９９℃であり、ハーゼン色指数６であった。Example 3 A reaction vessel was charged with 6,6′-dihydroxy-3,3,3 ′,
3'-tetramethyl-1,1'-spirobiindane246
g (0.8 mol), 173 g of propylene carbonate
(1.7 mol), 5.5 g of potassium carbonate (40 mmol)
l) and 500 g of mixed xylene were charged and heated under reflux for 8 hours. After cooling to 85 ° C., 500 g of methyl isobutyl ketone and 500 g of water in which 3.0 g of sodium sulfite were dissolved were added, and the mixture was stirred at 83 ° C., stopped stirring, separated, and then the aqueous layer (lower layer) was removed. Similarly, washing with 500 g of water in which 3.0 g of sodium sulfite was dissolved was repeated twice, and after removing the aqueous layer, the mixture was allowed to cool. After cooling to room temperature, the resulting solid was filtered and dried, and 231 g of the desired dihydroxy compound represented by the formula (5) (formula 8) (yield 68).
%) As a white solid. The melting point of this compound is 19
The temperature was 7 to 199 ° C, and the Hazen color index was 6.

【００５３】[0053]

【化８】 Embedded image

【００５４】実施例４ 反応容器に、６，６’−ジヒドロキシ−３，３，３’，
３’−テトラメチル−１，1'−スピロビインダン３０８
ｇ（１．０ｍｏｌ）、エチレンカーボネート１８５ｇ
（２．１ｍｏｌ）、炭酸カリウム６．９ｇ（５０ｍｍｏ
ｌ）および混合キシレン７００ｇを装入し、１０時間加
熱還流した。冷却後、生じた固体を濾取し、濾塊をキシ
レン７００ｇ，メチルイソブチルケトン７００ｇ及び、
亜二チオン酸ナトリウム４．０ｇを溶解させた水４００
ｇを加えて、８３℃で攪拌した。攪拌停止して分液後、
水層（下層）を除去した後、放冷した。室温まで冷却
後、生じた固体を濾過、乾燥して、目的の前記式（３）
で表されるジヒドロキシ化合物２８５ｇ（収率７２％）
を白色固体として得た。この化合物の融点は、１５６〜
１５８℃であり、ハーゼン色指数３であった。Example 4 In a reaction vessel, 6,6′-dihydroxy-3,3,3 ′,
3'-tetramethyl-1,1'-spirobiindane 308
g (1.0 mol), 185 g of ethylene carbonate
(2.1 mol), 6.9 g (50 mmol) of potassium carbonate
l) and 700 g of mixed xylene were charged and heated under reflux for 10 hours. After cooling, the resulting solid was collected by filtration, and the filter cake was washed with 700 g of xylene, 700 g of methyl isobutyl ketone, and
Water 400 in which 4.0 g of sodium dithionite is dissolved
g was added and stirred at 83 ° C. After stirring and liquid separation,
After removing the aqueous layer (lower layer), the mixture was allowed to cool. After cooling to room temperature, the resulting solid was filtered and dried to obtain the target compound of the above formula (3)
285 g of dihydroxy compound represented by the formula (yield 72%)
Was obtained as a white solid. The melting point of this compound is 156-
It was 158 ° C and had a Hazen color index of 3.

【００５５】実施例５ 反応容器に、６，６’−ジヒドロキシ−３，３，３’，
３’−テトラメチル−１，1'−スピロビインダン３０８
ｇ（１．０ｍｏｌ）、エチレンカーボネート１８５ｇ
（２．１ｍｏｌ）、炭酸カリウム６．９ｇ（５０ｍｍｏ
ｌ）および混合キシレン７００ｇを装入し、９時間加熱
還流した。１１５℃まで冷却後、メチルイソブチルケト
ン９００ｇを加えて、攪拌しながら８０℃まで冷却し
た。ここに活性炭（東洋カルゴン製、タイプＰＭＳＸ）
を２２ｇ加え、８０℃で１時間攪拌した後、８０℃で濾
過、活性炭を除去し、濾液を徐々に冷却した。生じた固
体を濾取し、濾塊を水中で５０℃で攪拌して、濾過、水
洗、乾燥を行い、目的の前記式（３）で表されるジヒド
ロキシ化合物３６５ｇ（収率６７％）を白色固体として
得た。この化合物の融点は、１５５〜１５８℃であり、
ハーゼン色指数４であった。Example 5 In a reaction vessel, 6,6′-dihydroxy-3,3,3 ′,
3'-tetramethyl-1,1'-spirobiindane 308
g (1.0 mol), 185 g of ethylene carbonate
(2.1 mol), 6.9 g (50 mmol) of potassium carbonate
l) and 700 g of mixed xylene were charged and heated under reflux for 9 hours. After cooling to 115 ° C, 900 g of methyl isobutyl ketone was added, and the mixture was cooled to 80 ° C with stirring. Activated carbon here (Toyo Calgon, type PMSX)
Was added and stirred at 80 ° C. for 1 hour, then filtered at 80 ° C. to remove the activated carbon, and the filtrate was gradually cooled. The resulting solid was collected by filtration, and the filter cake was stirred in water at 50 ° C., filtered, washed with water, and dried to obtain 365 g (yield 67%) of the objective dihydroxy compound represented by the above formula (3). Obtained as a solid. The melting point of this compound is 155-158 ° C,
The Hazen color index was 4.

【００５６】実施例６ 実施例２で得られた式（４）のジヒドロキシ化合物５０
ｇをエタノール４００ｇに溶解させ、活性炭（東洋カル
ゴン製、タイプＰＷＡ）１．５ｇを加えて、４０℃で１
時間攪拌した。４０℃で濾過、活性炭を除去し、得られ
た濾液を徐々に攪拌しながら水２Ｌ中に加えた。生じた
固体を濾過、水洗、乾燥を行い、目的の前記式（４）で
表されるジヒドロキシ化合物４５ｇ（回収率９０％）を
白色固体として得た。この化合物の融点は、１２９〜１
３１℃であり、ハーゼン色指数２であった。Example 6 The dihydroxy compound 50 of the formula (4) obtained in Example 2
was dissolved in 400 g of ethanol, and 1.5 g of activated carbon (manufactured by Toyo Calgon, type PWA) was added.
Stirred for hours. The mixture was filtered at 40 ° C. to remove activated carbon, and the obtained filtrate was added to 2 L of water while gradually stirring. The resulting solid was filtered, washed with water, and dried to obtain 45 g of a desired dihydroxy compound represented by the above formula (4) (recovery rate: 90%) as a white solid. The melting point of this compound is 129-1
31 ° C. and a Hazen color index of 2.

【００５７】比較例１ 実施例１において、亜二チオン酸ナトリウムを使用しな
い以外は、全く同様に反応を行い、前記式（３）で表さ
れる化合物を得た。この化合物の融点は、１５５〜１５
８℃であり、ハーゼン色指数１４であった。 実施例７ 比較例１で得られた式（３）のジヒドロキシ化合物１０
０ｇを、エタノール７６０ｇに溶解させ、活性炭（東洋
カルゴン製、タイプＰＭＳＸ）３．０ｇを加えて、４０
℃で１時間攪拌した。４０℃で濾過、活性炭を除去し、
得られた濾液を徐々に攪拌しながら水４Ｌ中に加えた。
生じた固体を濾過、水洗、乾燥を行い、目的の前記式
（３）で表されるジヒドロキシ化合物９２ｇ（回収率９
２％）を白色固体として得た。この化合物の融点は、１
５６〜１５８℃であり、ハーゼン色指数３であった。Comparative Example 1 The reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that sodium dithionite was not used, to obtain a compound represented by the formula (3). The melting point of this compound is 155-15
8 ° C. and Hazen color index of 14. Example 7 Dihydroxy compound 10 of formula (3) obtained in Comparative Example 1
0 g was dissolved in 760 g of ethanol, 3.0 g of activated carbon (manufactured by Toyo Calgon, type PMSX) was added, and 40 g of the solution was added.
Stirred at C for 1 hour. Filter at 40 ° C to remove activated carbon,
The obtained filtrate was added to 4 L of water while gradually stirring.
The resulting solid was filtered, washed with water, and dried to obtain 92 g of the desired dihydroxy compound represented by the above formula (3) (recovery rate: 9%).
2%) as a white solid. The melting point of this compound is 1
The temperature was 56 to 158 ° C, and the Hazen color index was 3.

【００５８】比較例２ 実施例２において、亜硫酸水素ナトリウムを使用しない
以外は、全く同様に反応を行い、前記式（４）で表され
る化合物を得た。この化合物の融点は、１２８〜１３０
℃であり、ハーゼン色指数１１であった。 実施例８ 比較例２で得られた式（４）のジヒドロキシ化合物５０
ｇを、エタノール３５０ｇに溶解させ、活性炭（東洋カ
ルゴン製、タイプＲＣ）２．５ｇを加えて、５０℃で１
時間攪拌した。５０℃で濾過、活性炭を除去し、得られ
た濾液を徐々に攪拌しながら水２Ｌ中に加えた。生じた
固体を濾過、水洗、乾燥を行い、目的の前記式（４）で
表されるジヒドロキシ化合物４６ｇ（回収率９２％）を
白色固体として得た。この化合物の融点は、１２９〜１
３１℃であり、ハーゼン色指数２であった。Comparative Example 2 A reaction was carried out in the same manner as in Example 2 except that sodium hydrogen sulfite was not used, to obtain a compound represented by the formula (4). The melting point of this compound is 128-130
C. and a Hazen color index of 11. Example 8 Dihydroxy compound 50 of the formula (4) obtained in Comparative Example 2
was dissolved in 350 g of ethanol, and 2.5 g of activated carbon (manufactured by Toyo Calgon, type RC) was added.
Stirred for hours. The mixture was filtered at 50 ° C. to remove the activated carbon, and the obtained filtrate was added to 2 L of water while gradually stirring. The resulting solid was filtered, washed with water, and dried to obtain 46 g of the desired dihydroxy compound represented by the above formula (4) (recovery 92%) as a white solid. The melting point of this compound is 129-1
31 ° C. and a Hazen color index of 2.

【００５９】比較例３ 実施例３において、亜硫酸ナトリウムを使用しない以外
は、全く同様に反応を行い、前記式（５）で表される化
合物を得た。この化合物の融点は、１９７〜２０１℃で
あり、ハーゼン色指数１４であった。Comparative Example 3 The reaction was carried out in the same manner as in Example 3 except that sodium sulfite was not used, to obtain a compound represented by the formula (5). This compound had a melting point of 197 to 201 ° C. and a Hazen color index of 14.

【００６０】参考例１ 内容量３００ｍｌのフラスコに、攪拌機、還流冷却管、
ホスゲン（塩化カルボニル）吹き込み用浸漬管を取り付
けた。このフラスコに、実施例７で得られた前記式
（３）で表されるジヒドロキシ化合物７９ｇ（０．２モ
ル）およびジクロロメタン７９ｇを秤取した。この混合
物に対して、氷冷下、ホスゲン４２ｇ（０．４２モル）
を６０分間かけて供給し、反応混合物をさらに２時間、
攪拌混合した。反応終了後、窒素ガスを吹き込み、余剰
のホスゲンと副生した塩化水素を留去した。その後、ジ
クロロメタンを減圧下、留去して、下記式（６）（化
９）で表されるビスクロロホーメート１０４ｇ（０．２
０モル）得た。Reference Example 1 A stirrer, a reflux condenser,
A dip tube for phosgene (carbonyl chloride) blowing was attached. In this flask, 79 g (0.2 mol) of the dihydroxy compound represented by the formula (3) obtained in Example 7 and 79 g of dichloromethane were weighed. 42 g (0.42 mol) of phosgene was added to this mixture under ice cooling.
Over 60 minutes and the reaction mixture is
Stir and mix. After the completion of the reaction, nitrogen gas was blown in, and excess phosgene and hydrogen chloride produced as a by-product were distilled off. Thereafter, dichloromethane was distilled off under reduced pressure, and 104 g of bischloroformate represented by the following formula (6)
0 mol).

【００６１】[0061]

【化９】 Embedded image

【００６２】攪拌機、還流冷却管を取り付けた内容量３
００ｍｌのフラスコに、得られた式（６）で表されるビ
スクロロホーメート５２．１ｇ（０．１０モル）、前記
式（３）で表されるジヒドロキシ化合物３９．６ｇ
（０．１０モル）およびジクロロメタン２００ｇを秤取
した。この混合物に対してピリジン１７．４ｇ（０．２
２モル）を、氷冷下、３０分を要して滴下した後、さら
に同温度で２時間攪拌した。重合反応終了後、反応混合
物に希塩酸水溶液を加えて攪拌し、過剰のピリジンを除
去した後、ジクロロメタン相をイオン交換水により中性
になるまで洗浄、分液した。得られたポリカーボネート
のジクロロメタン溶液からジクロロメタンを留去するこ
とにより、固体のポリカーボネートを得た。このポリカ
ーボネートの重量平均分子量は４７０００であった。ま
た、色相評価のために、このポリカーボネートのプレス
シートを作製した。２８０℃５分間無加圧加熱後、１分
間１００ｋｇ／ｃｍ² 加圧により、５００μｍ厚のプレ
スシートを得た。このシートのＹＩ（イエロー・インデ
ックス）値を測定したところ、１．４であった。Contents 3 equipped with stirrer and reflux condenser
In a 00 ml flask, 52.1 g (0.10 mol) of the obtained bischloroformate represented by the formula (6) and 39.6 g of the dihydroxy compound represented by the formula (3) were obtained.
(0.10 mol) and 200 g of dichloromethane were weighed. To this mixture, 17.4 g of pyridine (0.2
Was added dropwise over 30 minutes under ice-cooling, and the mixture was further stirred at the same temperature for 2 hours. After the completion of the polymerization reaction, a dilute hydrochloric acid aqueous solution was added to the reaction mixture, and the mixture was stirred. After removing excess pyridine, the dichloromethane phase was washed with ion-exchanged water until neutral, and separated. Dichloromethane was distilled off from the dichloromethane solution of the obtained polycarbonate to obtain a solid polycarbonate. The weight average molecular weight of this polycarbonate was 47000. Further, a press sheet of this polycarbonate was prepared for evaluation of hue. After heating at 280 ° C. for 5 minutes without applying pressure, a press sheet having a thickness of 500 μm was obtained by applying a pressure of 100 kg / cm ^{2 for} 1 minute. When the YI (yellow index) value of this sheet was measured, it was 1.4.

【００６３】参考例２ 前記式（３）で表されるジヒドロキシ化合物として、実
施例７で製造した化合物のかわりに、比較例１で製造し
た化合物を用いた以外は、参考例１と同様の操作を行っ
たところ、重量平均分子量４５０００のポリカーボネー
トが得られた。このポリカーボネートのプレスシートの
ＹＩ値は４．７であった。Reference Example 2 The same procedure as in Reference Example 1 was carried out except that the compound prepared in Example 7 was used instead of the compound prepared in Example 7 as the dihydroxy compound represented by the formula (3). Was carried out to obtain a polycarbonate having a weight average molecular weight of 45,000. The YI value of this polycarbonate press sheet was 4.7.

【００６４】このように、本発明の方法で精製したジヒ
ドロキシ化合物を原料として得られたポリカーボネート
は色相に優れており、また、低複屈折性を有し、且つ、
耐熱性、機械物性等においても良好な性能を有してい
た。さらに、本発明の方法で精製したジヒドロキシ化合
物を原料として得られる他のポリエステル、ポリウレタ
ン等のポリマーもまた、光学特性に優れ（低着色すなわ
ち高透過率であり、低複屈折性を有する）、且つ、耐熱
性、機械物性等も良好であることが判った。As described above, the polycarbonate obtained from the dihydroxy compound purified by the method of the present invention has excellent hue, low birefringence, and
It also had good performance in heat resistance, mechanical properties and the like. Further, other polymers such as polyesters and polyurethanes obtained using the dihydroxy compound purified by the method of the present invention as raw materials also have excellent optical properties (low coloring, that is, high transmittance and low birefringence), and It was also found that heat resistance, mechanical properties and the like were good.

【００６５】[0065]

【発明の効果】本発明により、優れた光学特性（低複屈
折性など）を有し、且つ、耐熱性、機械物性等の良好な
ポリマー用原料等として有用な、高純度かつ色相が良好
なジヒドロキシ化合物を提供することが可能となった。According to the present invention, high purity and good hue having excellent optical properties (such as low birefringence) and useful as a raw material for polymers having good heat resistance and mechanical properties are provided. It has become possible to provide dihydroxy compounds.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 浦上 達宣 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内 (72)発明者 杉本 賢一 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内 (72)発明者 詫摩 啓輔 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 化学株式会社内 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AD17 AD30 BC50 BE27 BE63 BE90 GP01 GP03 GP10 4J005 AA21 AA24 BC00 4J029 AA09 AB07 AE04 BB11C BD10 BF26 HC01  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing from the front page (72) Inventor Tatsunobu Urakami 1190 Kasama-cho, Sakae-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Prefecture (72) Inventor Kenichi Sugimoto 1190 Kasama-cho, Sakae-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Mitsui Chemicals Co., Ltd. (72) Inventor Keisuke Takuma 1190 Kasama-cho, Sakae-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Prefecture F-term (reference) 4H006 AA02 AD17 AD30 BC50 BE27 BE63 BE90 GP01 GP03 GP10 4J005 AA21 AA24 BC00 4J029 AA09 AB07 AE04 BB11C BD10 BF26 HC01

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ジヒドロキシ化合物に、還元剤を作用さ
せることを特徴とする一般式（１）（化１）で表される
ジヒドロキシ化合物の精製方法。 【化１】 （式中、Ｒ₁ は置換基を有していてもよい直鎖、分岐ま
たは環状のアルキル基、置換基を有していてもよい直
鎖、分岐または環状のアルコキシ基、ニトロ基あるいは
ハロゲン原子を表し、Ｒ₂ はそれぞれ独立に、水素原子
またはメチル基を表し、ｋは０〜３の整数を表し、ｌお
よびｍはそれぞれ独立に０〜１０の整数を表し、且つ、
ｌ＋ｍは１〜２０の整数を表す。）1. A method for purifying a dihydroxy compound represented by the general formula (1), wherein a reducing agent is allowed to act on the dihydroxy compound. Embedded image (Wherein, R ₁ is a straight-chain, branched or cyclic alkyl group optionally having a substituent, a straight-chain, branched or cyclic alkoxy group optionally having a substituent, a nitro group or a halogen atom Wherein R ₂ each independently represents a hydrogen atom or a methyl group, k represents an integer of 0 to 3, l and m each independently represent an integer of 0 to 10, and
l + m represents an integer of 1 to 20. ) 【請求項２】 還元剤が、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、チ
オ硫酸塩、亜二チオン酸塩又はヒドラジンである請求項
１記載の精製方法。2. The purification method according to claim 1, wherein the reducing agent is a sulfite, a bisulfite, a thiosulfate, a dithionite, or hydrazine. 【請求項３】 ジヒドロキシ化合物の溶液を活性炭で処
理することを特徴とする一般式（１）（化２）で表され
るジヒドロキシ化合物の精製方法。 【化２】 （式中、Ｒ₁ は置換基を有していてもよい直鎖、分岐ま
たは環状のアルキル基、置換基を有していてもよい直
鎖、分岐または環状のアルコキシ基、ニトロ基あるいは
ハロゲン原子を表し、Ｒ₂ はそれぞれ独立に、水素原子
またはメチル基を表し、ｋは０〜３の整数を表し、ｌお
よびｍはそれぞれ独立に０〜１０の整数を表し、且つ、
ｌ＋ｍは１〜２０の整数を表す。）3. A method for purifying a dihydroxy compound represented by the general formula (1), wherein a solution of the dihydroxy compound is treated with activated carbon. Embedded image (Wherein, R ₁ is a straight-chain, branched or cyclic alkyl group optionally having a substituent, a straight-chain, branched or cyclic alkoxy group optionally having a substituent, a nitro group or a halogen atom Wherein R ₂ each independently represents a hydrogen atom or a methyl group, k represents an integer of 0 to 3, l and m each independently represent an integer of 0 to 10, and
l + m represents an integer of 1 to 20. ) 【請求項４】 ジヒドロキシ化合物のアルコール溶液
を、該ジヒドロキシ化合物に対して０．００１〜２０重
量％の活性炭で処理することを特徴とする請求項３記載
の精製方法。4. The method according to claim 3, wherein the alcohol solution of the dihydroxy compound is treated with 0.001 to 20% by weight of activated carbon based on the dihydroxy compound.