JP2000136383A - Conditioner and conditioning method for water- containing soil - Google Patents

Conditioner and conditioning method for water- containing soil

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JP2000136383A
JP2000136383A JP10313248A JP31324898A JP2000136383A JP 2000136383 A JP2000136383 A JP 2000136383A JP 10313248 A JP10313248 A JP 10313248A JP 31324898 A JP31324898 A JP 31324898A JP 2000136383 A JP2000136383 A JP 2000136383A
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Japan
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soil
polymer
water
hydrous soil
hydrous
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Satoshi Yamada
郷司 山田
Hideyuki Nishibayashi
秀幸 西林
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Nippon Shokubai Co Ltd
Original Assignee
Nippon Shokubai Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a conditioner which can condition a water-containing soil in a short time and is suitably used e.g. in reusing the soil in place of sand and a conditioning method using the same. SOLUTION: This conditioner contains a water-soluble polymer which has carboxyl and sulfo groups, the content of sulfo-group-containing monomer units being 0.5-50 mol% based on the total monomer units of the polymer, or which has carboxyl and sulfo groups, the molar ratio of carboxyl to sulfo groups being (199/1)-(1/1). The conditioning method comprises mixing a water-containing soil with the conditioner and conditions the soil into fine solid particles having satisfactory strength and specified particle sizes.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、含水土壌を改良す
る含水土壌の改良剤および改良方法に関するものであ
り、さらに詳しくは、例えば、砂の代替品としての再利
用を図る際に好適な、含水土壌を粒状に改良する改良剤
および改良方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an agent for improving water-containing soil and a method for improving water-containing soil, and more particularly, to a method suitable for reusing sand as a substitute. The present invention relates to an improving agent and an improving method for improving a hydrated soil into granules.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に、例えば、場所打杭工法や泥水シ
ールド工法等を採用した掘削工事等に伴う建設廃材の処
理においては、掘削孔に掘削泥水を供給することによ
り、掘削時に発生する発生土を該掘削泥水と共に外部に
排出している。
2. Description of the Related Art Generally, for example, in the treatment of construction waste material resulting from excavation work using a cast-in-place pile method, a mud shield method, or the like, excavated soil generated during excavation is supplied by supplying excavated mud to an excavation hole. Is discharged to the outside together with the drilling mud.

【0003】上記の発生土は、土砂が分離され、工事現
場の切り盛り等に再利用されるため、廃棄物処理法に定
める産業廃棄物には該当しない。しかしながら、泥状の
状態、より詳しくは、粘土と共に水を多量に含んだスラ
リー状を有し、流動性を呈する掘削泥水は、標準仕様ダ
ンプトラックに山積みができず、例えばその上を人が歩
けない状態を呈している。従って、上記の掘削泥水は、
そのままでは埋戻材料等に使用することができず、廃棄
物処理法に則った産業廃棄物として処理しなければなら
ない。このため、上記の掘削泥水は、運搬等が行えるよ
うに脱水プレスする等して固液分離を行った後、必要に
応じて、脱水ケーキ等として得られる汚泥、即ち含水土
壌に、セメントや重合体等が混合されて固化(改良)さ
れる。そして、これらの改良方法により改良された含水
土壌は、例えば埋め立て処分場等の所定の廃棄場所に廃
棄されるか、或いは、掘削孔の埋め戻しが必要な土木工
事においては、改良された含水土壌を掘削孔に注入する
ことが行われている。
[0003] The above-mentioned generated soil is not classified as industrial waste specified in the Waste Disposal and Waste Management Law, because earth and sand are separated and reused for cutting at construction sites. However, excavated muddy water, which has a muddy state, more specifically, a slurry containing a large amount of water together with clay, and exhibits fluidity, cannot be piled up on a standard specification dump truck, and for example, a person can walk on it. Has no state. Therefore, the above drilling mud is
It cannot be used as backfill material as it is, but must be treated as industrial waste in accordance with the Waste Management Law. For this reason, the above-mentioned excavated mud is subjected to dewatering press or the like to carry out solid-liquid separation so that it can be transported or the like. Coalescence and the like are mixed and solidified (improved). The hydrous soil improved by these improvement methods is discarded at a predetermined disposal site such as a landfill disposal site, or the improved hydrous soil is used in civil engineering work in which excavation holes need to be backfilled. Is injected into a wellbore.

【0004】ところが、含水土壌は産業廃棄物として処
理しなければならないので、多大な処分費用がかかる。
また、建設廃材としての含水土壌の最終処分量は膨大な
量に上ると共に、含水土壌を廃棄するための最終処分場
用地の取得難や住民の反対等により、含水土壌の埋立処
分は日々困難となっている。従って、上記従来の改良方
法で含水土壌を処理すると、廃棄場所等、最終処分場用
地の確保が困難となるという問題点も有している。この
ため、含水土壌の再利用を図ることができる含水土壌の
改良剤および改良方法が種々検討されている。
However, since hydrated soil must be treated as industrial waste, a great deal of disposal costs are required.
In addition, the final disposal amount of hydrous soil as construction waste material is enormous, and landfill disposal of hydrous soil is difficult every day due to difficulties in obtaining land for final disposal sites to dispose of hydrous soil and opposition from local residents. Has become. Therefore, when the hydrous soil is treated by the above-mentioned conventional improvement method, there is also a problem that it is difficult to secure land for a final disposal site such as a disposal site. For this reason, various studies have been made on a hydrous soil improving agent and an improving method capable of reusing the hydrous soil.

【0005】このような改良方法として、例えば、特開
平6−17052号公報には、含水土壌に、例えばアク
リル酸ナトリウムとアクリルアミドとの共重合体である
カルボキシル基含有水溶性重合体を混合する方法が開示
されている。また、例えば、特開平4−345685号
公報には、例えばアクリル酸ナトリウムとアクリルアミ
ドとの共重合体であるカルボキシル基含有水溶性重合体
と、石灰とからなる含水土壌の改良剤が開示されてい
る。
As such an improved method, for example, JP-A-6-17052 discloses a method in which a carboxyl group-containing water-soluble polymer, for example, a copolymer of sodium acrylate and acrylamide, is mixed with hydrous soil. Is disclosed. In addition, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-345885 discloses a water-soluble soil improver comprising, for example, a carboxyl group-containing water-soluble polymer which is a copolymer of sodium acrylate and acrylamide, and lime. .

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、カルボ
キシル基含有水溶性重合体は、水に対する溶解速度が比
較的遅い。従って、カルボキシル基含有水溶性重合体を
用いた上記従来の改良剤および改良方法では、含水土壌
の処理に比較的時間が掛かり、それゆえ処理能力に劣る
という問題点を有している。このため、含水土壌の再利
用を図ることができ、かつ、短時間で処理することがで
きる含水土壌の改良剤および改良方法が切望されてい
る。尚、上記従来の改良剤および改良方法では、含水土
壌の改良時に、カルボキシル基含有水溶性重合体からア
ンモニアが発生するおそれがある。また、改良剤の性能
が、含水土壌に含まれる各種イオンによる影響を受け易
いという問題点も有している。
However, the water-soluble polymer containing a carboxyl group has a relatively slow dissolution rate in water. Therefore, the above-mentioned conventional improver and method using a carboxyl group-containing water-soluble polymer have a problem that the treatment of hydrous soil takes a relatively long time, and therefore the treatment capacity is poor. For this reason, there is a long-felt need for a hydrous soil improver and an improvement method that can recycle hydrous soil and can be treated in a short time. In the above-mentioned conventional improving agent and the improving method, ammonia may be generated from the carboxyl group-containing water-soluble polymer when the water-containing soil is improved. In addition, there is a problem that the performance of the improver is easily affected by various ions contained in the hydrous soil.

【0007】本発明は、上記従来の問題点に鑑みなされ
たものであり、その目的は、短時間で含水土壌を改良
し、例えば、砂の代替品としての再利用を図る際に好適
な改良剤、および、改良方法を提供することにある。
The present invention has been made in view of the above-mentioned conventional problems, and an object of the present invention is to improve a hydrous soil in a short time and to improve the soil in a short time, for example, when the sand is reused as a substitute. It is to provide an agent and an improved method.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本願発明者等は、上記の
目的を達成すべく、含水土壌の改良剤および改良方法に
ついて鋭意検討した。その結果、カルボキシル基とスル
ホン基とを含有し、かつ、該スルホン基の含有量が特定
の範囲内である水溶性重合体、または、該カルボキシル
基とスルホン基とのモル比が特定の範囲内である水溶性
重合体を含む改良剤を含水土壌に混合することで、短時
間で含水土壌を固化させ、産業廃棄物として廃棄するこ
となく、再利用することができることを見い出して、本
発明を完成させるに至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have diligently studied an improving agent and a method for improving a hydrous soil in order to achieve the above object. As a result, a water-soluble polymer containing a carboxyl group and a sulfone group, and the content of the sulfone group is within a specific range, or the molar ratio between the carboxyl group and the sulfone group is within a specific range. By mixing the improver containing a water-soluble polymer which is a water-soluble polymer into the water-containing soil, the water-containing soil can be solidified in a short time, and it can be reused without being discarded as industrial waste. It was completed.

【0009】即ち、請求項1記載の発明の含水土壌の改
良剤は、上記の課題を解決するために、カルボキシル基
とスルホン基とを含有し、かつ、重合体を構成する全単
量体単位に占めるスルホン基含有単量体単位の割合が
0.5モル%〜50モル%の範囲内である水溶性重合体
を含むことを特徴としている。
That is, in order to solve the above-mentioned problems, the improver for hydrous soil according to the first aspect of the present invention contains a carboxyl group and a sulfone group and comprises all monomer units constituting a polymer. Wherein the ratio of the sulfone group-containing monomer unit to the polymer is in the range of 0.5 mol% to 50 mol%.

【0010】請求項2記載の発明の含水土壌の改良剤
は、上記の課題を解決するために、カルボキシル基とス
ルホン基とを含有し、かつ、該カルボキシル基とスルホ
ン基とのモル比が199:1〜1:1の範囲内である水
溶性重合体を含むことを特徴としている。
[0010] In order to solve the above-mentioned problems, the improver for hydrous soil according to the second aspect of the present invention contains a carboxyl group and a sulfone group, and the molar ratio of the carboxyl group to the sulfone group is 199. : 1 to 1: 1 inclusive of a water-soluble polymer.

【0011】請求項3記載の発明の含水土壌の改良剤
は、上記の課題を解決するために、請求項1または2記
載の改良剤において、上記水溶性重合体が、遊離のカル
ボキシル基を含有していることを特徴としている。
According to a third aspect of the present invention, there is provided a water-containing soil improver according to the first or second aspect, wherein the water-soluble polymer contains a free carboxyl group. It is characterized by doing.

【0012】請求項4記載の発明の含水土壌の改良剤
は、上記の課題を解決するために、請求項1、2または
3記載の改良剤において、上記水溶性重合体の重量平均
分子量が100,000〜5,000,000の範囲内
であることを特徴としている。
According to a fourth aspect of the present invention, there is provided a water-containing soil improver according to the first, second or third aspect, wherein the water-soluble polymer has a weight average molecular weight of 100. 5,000 to 5,000,000.

【0013】また、請求項5記載の発明の含水土壌の改
良方法は、上記の課題を解決するために、請求項1〜4
の何れか1項に記載の含水土壌の改良剤を含水土壌に混
合することを特徴としている。
Further, the method for improving a hydrous soil according to the invention described in claim 5 is intended to solve the above-mentioned problems.
Wherein the improver for hydrous soil according to any one of the above is mixed with the hydrous soil.

【0014】請求項6記載の発明の含水土壌の改良方法
は、上記の課題を解決するために、請求項5記載の改良
方法において、上記含水土壌を粒状に改良することを特
徴としている。
According to a sixth aspect of the present invention, there is provided a method for improving hydrous soil, wherein the above-mentioned problem is solved by improving the hydrous soil into particles.

【0015】上記の各構成によれば、水溶性重合体がス
ルホン基を含有しているので、水に対する該水溶性重合
体の溶解速度が、従来のカルボキシル基含有水溶性重合
体の溶解速度と比べて非常に速い。従って、上記の水溶
性重合体を含む改良剤を用いることにより、含水土壌を
短時間で処理することができる。また、水溶性重合体が
スルホン基を含有しているので、改良剤の性能が、含水
土壌に含まれる各種イオンによる影響を受け難い。
According to each of the above constitutions, since the water-soluble polymer contains a sulfone group, the dissolution rate of the water-soluble polymer in water is lower than that of the conventional water-soluble polymer containing a carboxyl group. Very fast compared. Therefore, the use of the above-mentioned improver containing a water-soluble polymer makes it possible to treat hydrous soil in a short time. Further, since the water-soluble polymer contains a sulfone group, the performance of the improver is hardly affected by various ions contained in the hydrous soil.

【0016】即ち、上記の各構成によれば、通常、汚泥
として廃棄される含水土壌を、トラックで運搬すること
が可能であり、例えばその上を人が歩ける状態に改良さ
れた固化物、より好ましくは、充分な強度並びに所定の
粒子径を有する粒子状に細粒化された固化物に、短時間
で以て改良することができる。これにより、改良後の含
水土壌を、例えば砂の代替品として埋め戻しや農園芸用
等に有効に活用することができ、資源として再利用する
ことができる。また、改良後の含水土壌を粒状固化物に
すれば、地面に埋め戻した際の通水性を向上させること
ができ、より広い範囲での含水土壌の再利用が可能とな
る。これにより、環境保全、省資源、および廃棄場所の
延命を図ることができると共に、含水土壌の処分費用を
低減することができる。
That is, according to each of the above-described structures, it is possible to transport the hydrous soil, which is usually discarded as sludge, by truck, for example, a solidified material improved to a state where a person can walk on it. Preferably, it can be improved in a short time to a solidified product which has been granulated into particles having sufficient strength and a predetermined particle size. As a result, the improved hydrous soil can be effectively used for backfilling, agricultural and horticultural purposes, and the like, for example, as a substitute for sand, and can be reused as resources. In addition, if the improved hydrous soil is made into a particulate solidified product, water permeability when backfilled on the ground can be improved, and the hydrous soil can be reused in a wider range. As a result, environmental conservation, resource saving, and the life of the disposal site can be prolonged, and the disposal cost of hydrous soil can be reduced.

【0017】[0017]

【発明の実施の形態】本発明にかかる改良剤および改良
方法によって固化(改良)される含水土壌は、どの様な
ものでもよく、また、従来は再利用が困難であった粘土
やシルトでも、改良土として、例えば「建設発生土利用
技術マニュアル」(1994年、(財)土木研究センタ
ー発行)に定められた建設汚泥に該当しない固化物、即
ち、トラックで運搬することが可能であり、例えばその
上を人が歩ける状態の固化物、より好ましくは、充分な
強度並びに所定の粒子径を有する粒子状に細粒化された
固化物とすることが可能である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The hydrous soil solidified (improved) by the improving agent and the improving method according to the present invention may be of any type, and even clay or silt which has been difficult to reuse in the past can be used. As the improved soil, for example, it is possible to transport solidified matter that does not correspond to construction sludge specified in the “Technical Manual for Construction Soil Utilization Technology” (published by the Japan Civil Engineering Research Center in 1994), ie, truck. It is possible to obtain a solidified material that can be walked on by the human, and more preferably a solidified material that has been reduced to particles having sufficient strength and a predetermined particle size.

【0018】上記含水土壌としては、具体的には、例え
ば、地中連続壁工法、泥水シールド工法等を採用した掘
削工事での掘削時に発生する発生土を土砂と泥水とに分
離し、該泥水を脱水プレスする等して固液分離を行った
後、脱水ケーキ等として得られる汚泥;建設作業に伴っ
て発生する泥水を沈殿槽に静置し、沈殿として得られる
汚泥;掘削残土、軟弱残土;採石場並びに砕石場にて発
生する含水石粉等の汚泥;等が挙げられる。
As the above-mentioned wet soil, specifically, for example, the soil generated at the time of excavation in the excavation work employing the underground continuous wall method, the mud shield method or the like is separated into earth and sand and mud, Sludge obtained as a dewatered cake, etc. after dewatering press by dewatering press etc .; muddy water generated during construction work is left in a sedimentation tank, sludge obtained as sediment; excavated soil, soft soil Sludge such as hydrated stone powder generated in quarries and quarries.

【0019】上記含水土壌は、JIS A 1203
(含水比試験方法)に基づいて測定され、「(水(g)
/固形分(g))×100」で表される含水比が20%
〜200%の範囲内のものが好ましい。含水比が200
%を超える含水土壌は、水の含有量(以下、水分量と称
する)が多いので、改良剤を多量に用いなければなら
ず、改良剤のコストが高くなり、好ましくない。
The hydrated soil is JIS A 1203
(Water content (g))
/ Solid content (g)) × 100 ”is 20%.
Those within the range of ~ 200% are preferred. 200 moisture content
%, The water content (hereinafter, referred to as water content) is large, so that a large amount of the improver must be used, which increases the cost of the improver, which is not preferable.

【0020】上記含水土壌の出所は、特に限定されるも
のではなく、また、上記含水土壌としては、粘土やシル
トの他に、ベントナイト等を含有するものであっても構
わない。
The source of the above-mentioned hydrated soil is not particularly limited, and the hydrated soil may contain bentonite in addition to clay and silt.

【0021】本発明にかかる改良剤および改良方法は、
上述したように、含水土壌の出所に拘らず適用すること
ができるが、そのなかでも、関東地方で発生した含水土
壌に特に適している。建設副産物実態調査によれば、全
国でも、関東地方建設局管内における建設発生土の発生
量が最も多い。しかしながら、関東地方で発生した建設
発生土は、一般に、関東ローム(火山灰質粘性土)、シ
ルト、粘土等を多く含み、粒状に固化させることが困難
である。そこで、関東地方で発生した発生土を含む含水
土壌の再利用が絶望視されるなか、本発明によれば、従
来、粒状に固化させることが困難な、関東地方で発生し
た含水土壌を、充分な強度並びに所定の粒子径を有する
粒子状に細粒化された固化物とすることができる。
The improving agent and the improving method according to the present invention include:
As described above, the present invention can be applied irrespective of the source of the hydrated soil. Among them, it is particularly suitable for the hydrated soil generated in the Kanto region. According to the survey of construction by-products, the amount of construction waste generated by the Kanto Regional Construction Bureau is highest in Japan. However, construction-generated soil generated in the Kanto region generally contains a large amount of Kanto loam (volcanic ash clay), silt, clay, and the like, and is difficult to solidify into granules. Therefore, while the reuse of hydrous soil containing generated soil generated in the Kanto region is considered desperate, according to the present invention, conventionally, it is difficult to solidify into granular form, the hydrous soil generated in the Kanto region, It can be a solidified product which is finely divided into particles having high strength and a predetermined particle diameter.

【0022】本発明の含水土壌の改良剤として用いられ
る水溶性重合体(以下、単に重合体と記す)は、カルボ
キシル基とスルホン基とを含有し、かつ、該スルホン基
の含有量が特定の範囲内である重合体、または、該カル
ボキシル基とスルホン基とのモル比が特定の範囲内であ
る重合体である。尚、本発明における「カルボキシル
基」には、−COOH基(遊離のカルボキシル基)に加
えて、この官能基のアルカリ金属塩やアンモニウム塩等
の塩も含むこととする。また、本発明における「スルホ
ン基」には、−SO3 H基に加えて、この官能基のアル
カリ金属塩やアンモニウム塩等の塩も含むこととする。
The water-soluble polymer (hereinafter, simply referred to as a polymer) used as the improver for hydrous soil of the present invention contains a carboxyl group and a sulfone group, and the content of the sulfone group is specific. It is a polymer in the range, or a polymer in which the molar ratio of the carboxyl group to the sulfone group is in the specific range. The “carboxyl group” in the present invention includes, in addition to a —COOH group (free carboxyl group), a salt of this functional group such as an alkali metal salt or an ammonium salt. Further, the “sulfone group” in the present invention includes, in addition to the —SO 3 H group, salts of the functional group such as alkali metal salts and ammonium salts.

【0023】上記の重合体は、例えば、カルボキシル基
含有単量体およびスルホン基含有単量体を含むと共に、
必要に応じて、これら両単量体と共重合可能なその他の
単量体(以下、単に、その他の単量体と記す)をさらに
含む単量体成分を重合させることにより、容易に得るこ
とができる。つまり、上記単量体成分は、カルボキシル
基含有単量体およびスルホン基含有単量体を含んでいる
か、或いは、該カルボキシル基含有単量体およびスルホ
ン基含有単量体と、その他の単量体とを含んでいる。
The above-mentioned polymer contains, for example, a carboxyl group-containing monomer and a sulfone group-containing monomer,
If necessary, it can be easily obtained by polymerizing a monomer component further containing other monomers copolymerizable with these monomers (hereinafter simply referred to as other monomers). Can be. That is, the monomer component contains a carboxyl group-containing monomer and a sulfone group-containing monomer, or the carboxyl group-containing monomer and the sulfone group-containing monomer and another monomer And

【0024】尚、上記の重合体は、例えば、カルボキシ
ル基含有単量体を含むと共に、必要に応じて、スルホン
基含有単量体やその他の単量体をさらに含む単量体成分
を重合させて得られる重合体に対して、スルホン基を導
入する後変成を行うことにより、製造することもでき
る。該製造方法については、後段にて詳述する。
The above polymer contains, for example, a carboxyl group-containing monomer and, if necessary, a monomer component further containing a sulfone group-containing monomer and other monomers. It can also be produced by subjecting the resulting polymer to modification after introducing a sulfone group. The production method will be described later in detail.

【0025】上記カルボキシル基含有単量体は、カルボ
キシル基を有する単量体であればよく、特に限定される
ものではない。カルボキシル基含有単量体としては、具
体的には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸、ビニル酢酸、マレイン酸、イタコン酸、メサコン
酸、フマル酸、シトラコン酸、N−(メタ)アクリロイ
ルアスパラギン酸、および、これら単量体のアルカリ金
属塩やアンモニウム塩等が挙げられる。これら単量体
は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を併
用してもよい。上記例示の単量体のうち、(メタ)アク
リル酸および/またはその塩がより好ましく、(メタ)
アクリル酸が特に好ましい。
The carboxyl group-containing monomer is not particularly limited as long as it has a carboxyl group. Specific examples of the carboxyl group-containing monomer include, for example, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, vinyl acetic acid, maleic acid, itaconic acid, mesaconic acid, fumaric acid, citraconic acid, N- (meth) acryloyl asparagine Examples include acids and alkali metal salts and ammonium salts of these monomers. These monomers may be used alone or in combination of two or more. Of the above exemplified monomers, (meth) acrylic acid and / or a salt thereof are more preferable, and (meth)
Acrylic acid is particularly preferred.

【0026】上記スルホン基含有単量体は、スルホン基
を有する単量体であればよく、特に限定されるものでは
ない。スルホン基含有単量体としては、具体的には、例
えば、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホ
ン酸、(メタ)アリルスルホン酸、アリルオキシベンゼ
ンスルホン酸、2−ヒドロキシ−3−(2−プロペニル
オキシ)プロパンスルホン酸、イソプロペニルスルホン
酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、スルホエ
チル(メタ)アクリレート、イソプレンのスルホン化
物、および、これら単量体のアルカリ金属塩やアンモニ
ウム塩等が挙げられる。これら単量体は、一種類のみを
用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。上
記例示の単量体のうち、2−アクリルアミド−2−メチ
ルプロパンスルホン酸、スルホエチル(メタ)アクリレ
ート、および、これら単量体のアルカリ金属塩やアンモ
ニウム塩等がより好ましく、2−アクリルアミド−2−
メチルプロパンスルホン酸、スルホエチル(メタ)アク
リレートが特に好ましい。
The sulfone group-containing monomer is not particularly limited as long as it is a monomer having a sulfone group. Specific examples of the sulfone group-containing monomer include 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, (meth) allylsulfonic acid, allyloxybenzenesulfonic acid, and 2-hydroxy-3- (2-propenyl). Oxy) propanesulfonic acid, isopropenylsulfonic acid, styrenesulfonic acid, vinylsulfonic acid, sulfoethyl (meth) acrylate, sulfonated products of isoprene, and alkali metal salts and ammonium salts of these monomers. These monomers may be used alone or in combination of two or more. Among the above exemplified monomers, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, sulfoethyl (meth) acrylate, and alkali metal salts and ammonium salts of these monomers are more preferable.
Methylpropanesulfonic acid and sulfoethyl (meth) acrylate are particularly preferred.

【0027】また、上記その他の単量体は、カルボキシ
ル基含有単量体およびスルホン基含有単量体と共重合可
能な単量体であればよく、特に限定されるものではな
い。つまり、本発明にかかる重合体を構成する、カルボ
キシル基含有単量体単位およびスルホン基含有単量体単
位以外の構造単位は、特に限定されるものではない。
The other monomer is not particularly limited as long as it is a monomer copolymerizable with the carboxyl group-containing monomer and the sulfone group-containing monomer. That is, the structural units other than the carboxyl group-containing monomer unit and the sulfone group-containing monomer unit that constitute the polymer according to the present invention are not particularly limited.

【0028】その他の単量体としては、具体的には、例
えば、アリルホスホン酸、イソプロペニルホスホン酸、
ビニルホスホン酸、および、これら単量体のアルカリ金
属塩やアンモニウム塩等の、モノエチレン性不飽和酸;
ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキ
シポリエチレングリコール(メタ)アクリレート等の、
ポリアルキレングリコールと上記カルボキシル基含有単
量体とのエステル;メチル(メタ)アクリレート、エチ
ル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレー
ト、イソブチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチ
ル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)
アクリレート等の(メタ)アクリル酸エステル;酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、安息香
酸ビニル、桂皮酸ビニル等のビニルエステル;メチルビ
ニルエーテル、エチルビニルエーテル等のアルキルビニ
ルエーテル;アリルアルコール、メタリルアルコール、
3−メチル−3−ブテン−1−オール、3−メチル−2
−ブテン−1−オール、2−メチル−3−ブテン−2−
オール等の不飽和アルコール;アクロレイン等のアルデ
ヒド基含有ビニル単量体;(メタ)アクリロニトリル等
のニトリル基含有ビニル単量体;(メタ)アクリルアミ
ド、N−t−ブチルアクリルアミド等のアミド系単量
体;ホスホエチルメタクリレート、スチレン、アリルア
ルコールのエチレンオキシド付加物、N−ビニル−2−
ピロリドン、N−ビニルアセトアミド、N−ビニルホル
ムアミド等の、上記以外の官能基を含有する単量体;等
が挙げられる。
Specific examples of other monomers include, for example, allylphosphonic acid, isopropenylphosphonic acid,
Monoethylenically unsaturated acids such as vinylphosphonic acid and alkali metal and ammonium salts of these monomers;
Such as polyethylene glycol (meth) acrylate and methoxy polyethylene glycol (meth) acrylate,
Esters of polyalkylene glycol and the above-mentioned carboxyl group-containing monomer; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) )
(Meth) acrylic esters such as acrylates; vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl pivalate, vinyl benzoate and vinyl cinnamate; alkyl vinyl ethers such as methyl vinyl ether and ethyl vinyl ether; allyl alcohol, methallyl alcohol;
3-methyl-3-buten-1-ol, 3-methyl-2
-Buten-1-ol, 2-methyl-3-butene-2-
Unsaturated alcohols such as all; aldehyde group-containing vinyl monomers such as acrolein; nitrile group-containing vinyl monomers such as (meth) acrylonitrile; amide monomers such as (meth) acrylamide and Nt-butylacrylamide An ethylene oxide adduct of phosphoethyl methacrylate, styrene, allyl alcohol, N-vinyl-2-
Monomers containing a functional group other than those described above, such as pyrrolidone, N-vinylacetamide, N-vinylformamide, and the like.

【0029】上記例示のその他の単量体のうち、モノエ
チレン性不飽和酸;ポリアルキレングリコールと上記カ
ルボキシル基含有単量体とのエステル;(メタ)アクリ
ル酸エステル;ビニルエステル;アルキルビニルエーテ
ル;不飽和アルコール;ホスホエチルメタクリレート、
スチレン、アリルアルコールのエチレンオキシド付加
物、N−ビニル−2−ピロリドン、N−ビニルアセトア
ミド、N−ビニルホルムアミド等の、上記以外の官能基
を含有する単量体;等の、含水土壌の改良時にアンモニ
ア等の気体を発生するおそれが無い単量体がより好まし
い。これらその他の単量体は、必要に応じて、一種類の
みを用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよ
い。上記例示のその他の単量体のうち、メチル(メタ)
アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレー
ト、および、N−ビニル−2−ピロリドンが特に好まし
い。
Among the other monomers exemplified above, monoethylenically unsaturated acids; esters of polyalkylene glycols with the above carboxyl group-containing monomers; (meth) acrylates; vinyl esters; alkyl vinyl ethers; Saturated alcohol; phosphoethyl methacrylate,
Monomer containing other functional groups such as styrene, ethylene oxide adduct of allyl alcohol, N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinylacetamide, N-vinylformamide, etc .; Such a monomer that does not have the possibility of generating a gas is more preferable. These other monomers may be used alone or in combination of two or more as necessary. Among the other monomers exemplified above, methyl (meth)
Acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, and N-vinyl-2-pyrrolidone are particularly preferred.

【0030】従って、本発明にかかる重合体は、(メ
タ)アクリル酸と、2−アクリルアミド−2−メチルプ
ロパンスルホン酸および/またはスルホエチル(メタ)
アクリレートとを含む単量体成分を重合させることによ
って得られる重合体が、最も好ましい。
Therefore, the polymer according to the present invention comprises (meth) acrylic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and / or sulfoethyl (meth)
A polymer obtained by polymerizing a monomer component containing acrylate is most preferred.

【0031】本発明において、上記単量体成分中におけ
る上記カルボキシル基含有単量体の割合、即ち、上記の
重合体を構成する全単量体単位に占めるカルボキシル基
含有単量体単位の割合は、50モル%〜99.5モル%
の範囲内が好ましく、75モル%〜99モル%の範囲内
がより好ましく、80モル%〜99モル%の範囲内がさ
らに好ましい。上記カルボキシル基含有単量体の割合が
50モル%未満であれば、含水土壌に対する重合体の添
加量(使用量)を増加させなければならないおそれがあ
ると共に、場合によっては含水土壌を粒状化することが
できなくなる。
In the present invention, the ratio of the carboxyl group-containing monomer in the monomer component, that is, the ratio of the carboxyl group-containing monomer unit to all the monomer units constituting the polymer is , 50 mol% to 99.5 mol%
Is more preferable, the range of 75 mol%-99 mol% is more preferable, and the range of 80 mol%-99 mol% is still more preferable. If the ratio of the carboxyl group-containing monomer is less than 50 mol%, the amount of the polymer added to the hydrous soil (the amount used) may need to be increased, and in some cases, the hydrous soil is granulated. You will not be able to do it.

【0032】本発明において、上記単量体成分中におけ
る上記スルホン基含有単量体の割合、即ち、上記の重合
体を構成する全単量体単位に占めるスルホン基含有単量
体単位の割合は、0.5モル%〜50モル%の範囲内が
好ましく、1モル%〜25モル%の範囲内がより好まし
く、1モル%〜20モル%の範囲内が特に好ましい。上
記スルホン基含有単量体の割合が0.5モル%未満であ
れば、水に対する重合体の溶解速度を向上させる効果が
乏しくなるので好ましくない。また、上記スルホン基含
有単量体の割合が50モル%を越えると、含水土壌に対
する重合体の添加量(使用量)を増加させなければなら
ないおそれがあると共に、場合によっては含水土壌を粒
状化することができなくなる。
In the present invention, the ratio of the sulfone group-containing monomer in the monomer component, that is, the ratio of the sulfone group-containing monomer unit to all the monomer units constituting the polymer is: , 0.5 mol% to 50 mol%, preferably 1 mol% to 25 mol%, more preferably 1 mol% to 20 mol%. If the proportion of the above-mentioned sulfone group-containing monomer is less than 0.5 mol%, the effect of improving the dissolution rate of the polymer in water is undesirably poor. If the proportion of the above-mentioned sulfone group-containing monomer exceeds 50 mol%, the amount of the polymer to be added to the hydrated soil (the amount used) may need to be increased, and in some cases, the hydrated soil may be granulated. You can't do that.

【0033】つまり、本発明にかかる重合体は、カル
ボキシル基とスルホン基とを含有し、かつ、重合体を構
成する全単量体単位に占めるスルホン基含有単量体単位
の割合が0.5モル%〜50モル%の範囲内であるこ
と、或いは、カルボキシル基とスルホン基とを含有
し、かつ、該カルボキシル基とスルホン基とのモル比が
199:1〜1:1の範囲内であること、好ましくは該
モル比が99:1〜4:1の範囲内であること、が好ま
しい。尚、重合体におけるカルボキシル基とスルホン基
とのモル比は、例えば、常法に従って、pHが2に調節
された水溶液と、pHが10に調節された水溶液とを用
いたコロイド滴定を行うことによって、容易に求めるこ
とができる。
That is, the polymer according to the present invention contains a carboxyl group and a sulfone group, and the ratio of the sulfone group-containing monomer unit to all the monomer units constituting the polymer is 0.5%. Mol% to 50 mol%, or contains a carboxyl group and a sulfone group, and the molar ratio between the carboxyl group and the sulfone group is in the range of 199: 1 to 1: 1. Preferably, the molar ratio is in the range of 99: 1 to 4: 1. The molar ratio between the carboxyl group and the sulfone group in the polymer can be determined, for example, by performing colloid titration using an aqueous solution whose pH is adjusted to 2 and an aqueous solution whose pH is adjusted to 10 according to a conventional method. , Can be easily obtained.

【0034】上記重合体の製造方法、即ち、上記単量体
成分の重合方法は、特に限定されるものではなく、例え
ば、ラジカル重合開始剤等の重合開始剤を用いる重合方
法;イオン化放射線、電子線等の放射線や、紫外線を照
射する重合方法;加熱による重合方法;等の従来公知の
種々の方法を採用することができる。
The method for producing the polymer, that is, the method for polymerizing the monomer component is not particularly limited. For example, a polymerization method using a polymerization initiator such as a radical polymerization initiator; ionizing radiation; Conventionally known various methods such as a polymerization method of irradiating radiation such as rays or ultraviolet rays; a polymerization method of heating; and the like can be employed.

【0035】上記ラジカル重合開始剤としては、過酸化
物系やレドックス系、アゾ系の開始剤を用いることがで
き、具体的には、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸
カリウム、過酸化水素、過酸化ベンゾイル、t−ブチル
パーオキサイド等の、過酸化物系やレドックス系で好適
に用いられる過酸化物;亜硫酸水素ナトリウム、メタ重
硫酸ナトリウム、硫酸第一鉄アンモニウム、L−アスコ
ルビン酸、トリエタノールアミン等の、レドックス系で
好適に用いられる還元剤;2,2’−アゾビス(2,4
−ジメチルバレロニトリル) 、2,2’−アゾビス(2
−アミノプロパン) 二塩酸塩、2,2’−アゾビスイソ
ブチルアミド二水和物、2,2’−アゾビス〔2−(2
−イミダゾリン−2−イル) プロパン〕二塩酸塩等のア
ゾ系開始剤;等が挙げられるが、特に限定されるもので
はない。尚、重合開始剤の使用量や、重合反応の反応条
件等は、特に限定されるものではない。
As the radical polymerization initiator, a peroxide-based, redox-based, or azo-based initiator can be used. Specifically, for example, ammonium persulfate, potassium persulfate, hydrogen peroxide, peroxide, and the like can be used. Peroxides such as benzoyl and t-butyl peroxide, which are suitably used in peroxides and redox systems; sodium bisulfite, sodium metabisulfite, ammonium ferrous sulfate, L-ascorbic acid, triethanolamine, etc. A reducing agent preferably used in a redox system; 2,2′-azobis (2,4
-Dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2
-Aminopropane) dihydrochloride, 2,2'-azobisisobutylamide dihydrate, 2,2'-azobis [2- (2
-Imidazolin-2-yl) propane] azo initiator such as dihydrochloride; and the like, but is not particularly limited thereto. The amount of the polymerization initiator used and the reaction conditions for the polymerization reaction are not particularly limited.

【0036】本発明において、得られる重合体の重量平
均分子量は、特に限定されるものではないが、100,
000〜5,000,000の範囲内であることがより
好ましく、500,000〜5,000,000の範囲
内であることがさらに好ましく、1,000,000〜
4,000,000の範囲内であることが特に好まし
い。重量平均分子量が5,000,000を越える重合
体は、水に対する溶解速度が遅くなる場合がある。ま
た、上記の重合体を含水土壌に混合したときに増粘効果
が生じて両者を均一に混合することができなくなるおそ
れがあると共に、該重合体の製造が困難である。
In the present invention, the weight average molecular weight of the obtained polymer is not particularly limited, but may be 100,
It is more preferably in the range of 000 to 5,000,000, further preferably in the range of 500,000 to 5,000,000, and more preferably in the range of 1,000,000 to 5,000,000.
It is particularly preferred that it is in the range of 4,000,000. Polymers having a weight average molecular weight exceeding 5,000,000 may have a low dissolution rate in water. In addition, when the above-mentioned polymer is mixed with hydrous soil, a thickening effect may be caused and it may not be possible to mix the two uniformly, and it is difficult to produce the polymer.

【0037】上記重合体の重量平均分子量が100,0
00未満である場合には、改良後の含水土壌を粒状化す
ることができなくなるので好ましくない。本願発明者等
が検討した結果、関東地方で発生した含水土壌は、上記
重合体の重量平均分子量が小さい場合、具体的には、1
00,000未満の場合には、粒状化せず、一方、重量
平均分子量が大きい程、粒状化させるために必要とする
重合体の使用量が少なくて済むことが判った。また、本
願発明者等がさらに検討した結果、上記重合体の使用量
が等しければ、上記重合体の重量平均分子量が大きい
程、改良後の含水土壌、即ち、含水土壌の固化物を、産
業廃棄物の規定にあてはまらない範囲内で、細粒化させ
る(粒径を小さくする)ことができることが判った。こ
のため、上記重合体の重量平均分子量の好適な範囲は、
水に対する溶解速度、該重合体の使用量、或いは固化物
の細粒化の程度、等を考慮に入れて設定される。
The above polymer has a weight average molecular weight of 100,0
If it is less than 00, it is not preferable because the improved hydrous soil cannot be granulated. As a result of the study by the inventors of the present invention, it was found that the hydrous soil generated in the Kanto region had a small weight average molecular weight of the polymer, specifically 1
It was found that when the molecular weight was less than 000, the particles were not granulated. On the other hand, it was found that the larger the weight average molecular weight was, the smaller the amount of the polymer required for granulating was. Further, as a result of further study by the present inventors, if the amount of the polymer used is equal, the larger the weight-average molecular weight of the polymer is, the more improved the hydrous soil, that is, the solidified product of the hydrous soil is industrial waste. It was found that the particles could be made finer (the particle size could be reduced) within a range that did not conform to the provisions of the product. For this reason, the preferred range of the weight average molecular weight of the polymer is:
It is set in consideration of the dissolution rate in water, the amount of the polymer used, the degree of fineness of the solidified product, and the like.

【0038】また、上記の重合体中に含まれるカルボキ
シル基、即ち、上記の重合体を構成するカルボキシル基
含有単量体が有するカルボキシル基は、遊離酸または塩
の何れの状態で存在していてもよいが、遊離のカルボキ
シル基が含まれていることがより好ましい。また、上記
の塩としては、具体的には、例えば、ナトリウム塩、カ
リウム塩等のアルカリ金属塩;カルシウム塩、マグネシ
ウム塩等のアルカリ土類金属塩;アンモニウム塩;アミ
ン塩;等が挙げられるが、特に限定されるものではな
い。
The carboxyl group contained in the above-mentioned polymer, that is, the carboxyl group contained in the carboxyl group-containing monomer constituting the above-mentioned polymer, may be present as a free acid or a salt. However, it is more preferable that a free carboxyl group is contained. Specific examples of the above salts include alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt; alkaline earth metal salts such as calcium salt and magnesium salt; ammonium salt; amine salt; However, there is no particular limitation.

【0039】上記重合体中に含まれるカルボキシル基の
うち、遊離のカルボキシル基の割合としては、5モル%
以上であることが好ましく、20モル%以上であること
がより好ましく、40モル%以上であることが特に好ま
しく、60モル%以上であることが最も好ましい。上記
遊離のカルボキシル基の割合が5モル%未満の場合、即
ち、上記重合体の中和率が95モル%を越える場合に
は、改良後の含水土壌を細粒化することができなくなる
おそれがある。そして、改良すべき含水土壌が、関東地
方で発生(排出)した含水土壌である場合には、上記重
合体として、該重合体中に含まれるカルボキシル基が全
て遊離のカルボキシル基である重合体が最も好ましい。
Of the carboxyl groups contained in the polymer, the proportion of free carboxyl groups was 5 mol%
It is preferably at least 20 mol%, more preferably at least 20 mol%, particularly preferably at least 40 mol%, most preferably at least 60 mol%. If the ratio of the free carboxyl groups is less than 5 mol%, that is, if the neutralization ratio of the polymer exceeds 95 mol%, the improved hydrous soil may not be able to be refined. is there. When the hydrous soil to be improved is a hydrous soil generated (discharged) in the Kanto region, a polymer in which all carboxyl groups contained in the polymer are free carboxyl groups is used as the polymer. Most preferred.

【0040】上記重合体は、水溶液またはエマルション
として用いてもよく、粉体として用いてもよいが、該重
合体の水溶液は、粘度が高いために、必要に応じて、取
り扱いが容易な程度にまで該水溶液の濃度を低下させな
ければならない。つまり、不必要な水を大量に加えなけ
ればならない。また、粘度が高い状態で重合体の水溶液
を含水土壌に混合すると、含水土壌に対する該水溶液の
混合性が著しく低下する。このため、取り扱い性並びに
混合性の観点から、上記重合体は、必要に応じて、乾
燥、粉砕することにより、粉体として用いる方がより好
ましい。尚、上記重合体の乾燥方法並びに粉砕方法は、
特に限定されるものではない。
The above-mentioned polymer may be used as an aqueous solution or an emulsion, or may be used as a powder. However, since the aqueous solution of the polymer has a high viscosity, it may be used, if necessary, to such an extent that it can be easily handled. The concentration of the aqueous solution has to be reduced to this. That is, a large amount of unnecessary water must be added. In addition, when an aqueous solution of a polymer is mixed with water-containing soil in a state of high viscosity, the mixing property of the aqueous solution with water-containing soil is significantly reduced. For this reason, from the viewpoints of handleability and mixing properties, it is more preferable that the polymer is used as a powder by drying and pulverizing as necessary. Incidentally, the drying method and the pulverizing method of the polymer,
There is no particular limitation.

【0041】本発明にかかる重合体は、前記単量体成分
を重合する上記の重合方法によって製造することができ
るが、例えば、カルボキシル基含有単量体を含むと共
に、必要に応じて、スルホン基含有単量体やその他の単
量体をさらに含む単量体成分(以下、変成用単量体成分
と記す)を重合させて得られる重合体(以下、変成用重
合体と記す)に対して、スルホン基を導入する後変成を
行うことにより、製造することもできる。
The polymer according to the present invention can be produced by the above-mentioned polymerization method for polymerizing the above-mentioned monomer components. For example, the polymer contains a carboxyl group-containing monomer and, if necessary, a sulfone group. For a polymer (hereinafter, referred to as a modifying polymer) obtained by polymerizing a monomer component further containing a contained monomer or another monomer (hereinafter, referred to as a modifying monomer component). Alternatively, it can be produced by modifying after introducing a sulfone group.

【0042】変成用単量体成分に含まれるカルボキシル
基含有単量体やスルホン基含有単量体、その他の単量体
としては、具体的には、例えば、前記例示の各種化合物
が挙げられる。また、変成用単量体成分を重合して変成
用重合体を得る方法としては、例えば、前記例示の各種
方法が挙げられる。該変成用重合体としては、具体的に
は、例えば、ポリ(メタ)アクリル酸が好適であり、ポ
リアクリル酸が最適である。
Specific examples of the carboxyl group-containing monomer, the sulfone group-containing monomer, and other monomers contained in the modifying monomer component include the various compounds described above. Examples of the method for polymerizing the modifying monomer component to obtain the modifying polymer include, for example, the various methods described above. As the modifying polymer, specifically, for example, poly (meth) acrylic acid is preferable, and polyacrylic acid is most preferable.

【0043】変成用重合体に対してスルホン基を導入す
る後変成の方法としては、変成用重合体に対してスルホ
ン基導入化合物を反応させる方法が好適であり、より具
体的には、例えば、変成用重合体が含有するカルボキ
シル基と、スルホン基導入化合物としてのイセチオン酸
ナトリウム(ヒドロキシエタンスルホン酸ナトリウム)
が含有するヒドロキシル基とをエステル結合させる方
法、変成用重合体が含有するカルボキシル基と、スル
ホン基導入化合物としてのタウリン・ナトリウム塩(ア
ミノエタンスルホン酸ナトリウム)が含有するアミノ基
とをアミド結合させる方法、スルホン基導入化合物と
しての発煙硫酸等を用いて、変成用重合体をスルホン化
する方法、等が挙げられるが、特に限定されるものでは
ない。
As a post-modification method for introducing a sulfone group into the modifying polymer, a method in which a sulfone group-introducing compound is reacted with the modifying polymer is preferable. More specifically, for example, Sodium isethionate (sodium hydroxyethanesulfonate) as a compound for introducing a carboxyl group and a sulfone group contained in the denaturing polymer
Wherein the carboxyl group contained in the denaturing polymer and the amino group contained in taurine sodium salt (sodium aminoethanesulfonate) as a sulfone group-introducing compound are amide-bonded. Examples thereof include, but are not particularly limited to, a method of sulfonating the denaturing polymer using fuming sulfuric acid or the like as a sulfone group-introducing compound.

【0044】上記のスルホン基導入化合物は、変成用重
合体にスルホン基を導入することができる化合物であれ
ばよく、特に限定されるものではない。該スルホン基導
入化合物としては、具体的には、例えば、エステル結合
を形成するのに好適な、ヒドロキシメタンスルホン酸ナ
トリウム、ヒドロキシエタンスルホン酸ナトリウム、ヒ
ドロキシプロパンスルホン酸ナトリウム等の化合物;ア
ミド結合を形成するのに好適な、アミノメタンスルホン
酸ナトリウム、アミノエタンスルホン酸ナトリウム、ア
ミノプロパンスルホン酸ナトリウム等の化合物;発煙硫
酸;等が挙げられる。
The above-mentioned sulfone group-introduced compound is not particularly limited as long as it is a compound capable of introducing a sulfone group into the modifying polymer. As the sulfone group-introducing compound, specifically, for example, compounds suitable for forming an ester bond, such as sodium hydroxymethanesulfonate, sodium hydroxyethanesulfonate, and sodium hydroxypropanesulfonate; Compounds such as sodium aminomethanesulfonate, sodium aminoethanesulfonate and sodium aminopropanesulfonate; fuming sulfuric acid; and the like.

【0045】後変成の反応方法としては、例えば、変成
用重合体とスルホン基導入化合物とを混合して加熱すれ
ばよいが、特に限定されるものではない。また、変成用
重合体に対するスルホン基導入化合物の使用量等の、後
変成の反応条件は、変成用重合体の組成やスルホン基導
入化合物の種類、両者の組み合わせ等に応じて設定すれ
ばよく、特に限定されるものではない。さらに、前記単
量体成分を重合する上記の重合方法によって得られる重
合体(カルボキシル基とスルホン基とを含有する重合
体)に対して、スルホン基の割合を高めるために、必要
に応じて、上記の後変成を行うこともできる。
As a post-modification reaction method, for example, a polymer for modification and a sulfone group-introducing compound may be mixed and heated, but is not particularly limited. Further, the post-transformation reaction conditions, such as the amount of the sulfone group-introduced compound with respect to the modifying polymer, may be set according to the composition of the modifying polymer, the type of the sulfone group-introduced compound, a combination of both, There is no particular limitation. Furthermore, in order to increase the ratio of the sulfone group to the polymer (polymer containing a carboxyl group and a sulfone group) obtained by the above polymerization method for polymerizing the monomer component, if necessary, Post-modification can also be performed as described above.

【0046】変成用重合体を後変成することによって得
られる本発明にかかる重合体は、カルボキシル基とス
ルホン基とを含有し、かつ、重合体を構成する全単量体
単位に占めるスルホン基含有単量体単位の割合が0.5
モル%〜50モル%の範囲内であること、或いは、カ
ルボキシル基とスルホン基とを含有し、かつ、該カルボ
キシル基とスルホン基とのモル比が199:1〜1:1
の範囲内であること、好ましくは該モル比が99:1〜
4:1の範囲内であること、が好ましい。後変成によっ
て製造される該重合体は、上記の重合方法によって製造
される重合体と同じく、水溶液またはエマルションとし
て用いてもよいが、取り扱い性並びに混合性の観点か
ら、上記重合体は、必要に応じて、乾燥、粉砕すること
により、粉体として用いる方がより好ましい。尚、上記
重合体の乾燥方法並びに粉砕方法は、特に限定されるも
のではない。
The polymer according to the present invention obtained by post-modifying the modifying polymer contains a carboxyl group and a sulfone group, and contains a sulfone group in all the monomer units constituting the polymer. When the ratio of monomer units is 0.5
Mol% to 50 mol%, or contains a carboxyl group and a sulfone group, and has a molar ratio of the carboxyl group to the sulfone group of 199: 1 to 1: 1.
, Preferably in a molar ratio of 99: 1 to 1
Preferably, it is within the range of 4: 1. The polymer produced by post-denaturation may be used as an aqueous solution or an emulsion, similarly to the polymer produced by the above-mentioned polymerization method, but from the viewpoint of handleability and miscibility, the above-mentioned polymer is necessary. Accordingly, it is more preferable to use the powder as a powder by drying and pulverizing. In addition, the drying method and the pulverizing method of the polymer are not particularly limited.

【0047】上記の重合体を粉体(粒子)として用いる
場合における該重合体の粒子径は、0.01mm〜2m
mの範囲内が好ましく、0.02mm〜1mmの範囲内
がより好ましい。上記重合体の粒子径が2mmを超える
場合には、上記の固化物を細粒化するために必要とする
上記重合体の使用量を多くしなければならないのでコス
トが高くなり、好ましくない。一方、上記重合体の粒子
径が0.01mm未満である場合には、上記重合体を取
り扱う際に粉塵が発生し易くなると共に、重合体が吸湿
し易くなる。従って、作業性が低下すると共に、含水土
壌に添加した際に継粉を生じることになる。このため、
含水土壌を改良してなる固化物を細粒化するためには使
用量を多くしなければならないのでコストが高くなり、
好ましくない。
When the above polymer is used as a powder (particle), the particle size of the polymer is 0.01 mm to 2 m.
m, more preferably 0.02 mm to 1 mm. If the particle size of the polymer exceeds 2 mm, the amount of the polymer required to reduce the size of the solidified product must be increased, which increases the cost, which is not preferable. On the other hand, when the particle diameter of the polymer is less than 0.01 mm, dust is easily generated when the polymer is handled, and the polymer is easily absorbed by moisture. Accordingly, workability is reduced, and when added to hydrous soil, flour is generated. For this reason,
In order to refine the solidified material obtained by improving the hydrous soil, it is necessary to use a large amount, so the cost increases,
Not preferred.

【0048】含水土壌100重量部に対する上記重合体
の使用量は、0.01重量部〜5重量部の範囲内が好ま
しく、0.01重量部〜1重量部の範囲内がより好まし
い。上記重合体の使用量が0.01重量部未満である場
合には、上記含水土壌の固化物を細粒化することができ
なくなるので好ましくない。また、重合体の使用量を5
重量部より多くしても、上記の範囲内で使用した場合と
殆ど効果が変わらない。従って、過剰に使用した重合体
が無駄となるので好ましくない。尚、重合体を水溶液の
状態で用いる場合には、上記重合体の使用量は、水溶液
中の該重合体の量(純分)を示すものとする。
The amount of the polymer to be used with respect to 100 parts by weight of hydrous soil is preferably in the range of 0.01 part by weight to 5 parts by weight, and more preferably in the range of 0.01 part by weight to 1 part by weight. If the amount of the polymer is less than 0.01 part by weight, it is not preferable because the solidified product of the hydrous soil cannot be finely divided. In addition, the amount of the polymer used is 5
Even if the amount is more than the weight part, the effect is hardly different from the case where it is used within the above range. Accordingly, an excessively used polymer is wasted, which is not preferable. When the polymer is used in the form of an aqueous solution, the amount of the polymer used indicates the amount (pure content) of the polymer in the aqueous solution.

【0049】以上のように、本発明にかかる含水土壌の
改良剤は、所定の官能基や性状等を備えた重合体を含ん
でいる。上記の構成によれば、重合体がスルホン基を含
有しているので、水に対する該重合体の溶解速度が、従
来のカルボキシル基含有水溶性重合体の溶解速度と比べ
て非常に速い。従って、上記の重合体を含む改良剤を用
いることにより、含水土壌を短時間で処理することがで
きる。また、重合体がスルホン基を含有しているので、
改良剤の性能が、含水土壌に含まれる各種イオンによる
影響を受け難い。
As described above, the improver for hydrous soil according to the present invention contains a polymer having predetermined functional groups and properties. According to the above configuration, since the polymer contains a sulfone group, the dissolution rate of the polymer in water is much higher than the dissolution rate of a conventional carboxyl group-containing water-soluble polymer. Therefore, the use of the above-mentioned polymer-containing improver makes it possible to treat hydrous soil in a short time. Also, since the polymer contains a sulfone group,
The performance of the improver is hardly affected by various ions contained in the hydrous soil.

【0050】次に、上記構成の改良剤を用いて含水土壌
を改良する改良方法について、以下に説明する。
Next, an improvement method for improving a hydrated soil using the above-structured improver will be described below.

【0051】本発明にかかる改良方法では、含水土壌に
対し、上記の改良剤(即ち、上述の重合体)を混合する
ことで、改良土として、トラックで運搬することが可能
であり、例えばその上を人が歩ける状態の固化物、より
好ましくは、充分な強度並びに所定の粒子径を有する粒
子状に細粒化された固化物を、短時間で以て得ることが
できる。含水土壌と上記の改良剤とを混合する際に用い
られる混合機としては、両者の混合物を混練することな
く撹拌・混合することができる装置が好ましく、例え
ば、いわゆる遊星運動式または二軸式で、かつ、両者の
混合物に対して剪断力を付与しながら撹拌することがで
きるように、撹拌翼の形状が棒状や釣針状等に形成され
ている装置が好適である。つまり、撹拌翼は、撹拌・混
合によって移動する混合物の移動方向に対して、できる
だけ直角方向に拡がった形状が、混練による粒子径の粗
大化を抑制することができると共に、撹拌翼や装置内壁
への混合物の付着を防止することができるので、望まし
い。
In the improvement method according to the present invention, by mixing the above-mentioned improver (that is, the above-mentioned polymer) with the hydrated soil, the soil can be transported by truck as the improved soil. It is possible to obtain, in a short time, a solidified material that can be walked on by a person, more preferably, a solidified material having sufficient strength and a predetermined particle size, which is finely divided into particles. As a mixer used when mixing the hydrated soil and the above-mentioned improver, a device capable of stirring and mixing without kneading the mixture of both is preferable, for example, a so-called planetary motion type or a biaxial type. In addition, a device in which the shape of the stirring blade is formed in a rod shape, a fishing hook shape, or the like is preferable so that the mixture of the two can be stirred while applying a shearing force. In other words, the shape of the stirring blade, which expands in the direction perpendicular to the moving direction of the mixture that is moved by stirring and mixing as much as possible, can suppress coarsening of the particle diameter due to kneading, and can be applied to the stirring blade and the inner wall of the device. Is preferable because the adhesion of the mixture can be prevented.

【0052】このような装置としては、例えば、水平軸
型混合機や垂直軸型混合機が挙げられる。そして、水平
軸型混合機としては、例えば、一軸および複数軸パドル
型混合機が好ましい。垂直軸型混合機としては、例え
ば、パンミキサ型混合機が好ましく、遊星型混合機がよ
り好ましく、さらに、該遊星型混合機のうち、ソイルミ
キサ、モルタルミキサ、およびアイリッヒ混合機がさら
に好ましい。上記の混合機を用いて含水土壌と改良剤と
を混合すると共に、撹拌翼によって生じる剪断力を用い
ることにより、混合物を粒子径が0.1mm〜50mm
の範囲内、好ましくは0.3mm〜10mmの範囲内で
ある粒子状に細粒化(粒状固化)することができる。
尚、含水土壌と改良剤との混合方法は、特に限定される
ものではない。
Examples of such an apparatus include a horizontal axis type mixer and a vertical axis type mixer. As the horizontal shaft type mixer, for example, a single-shaft and multi-shaft paddle-type mixer is preferable. As the vertical axis type mixer, for example, a pan mixer type mixer is preferable, a planetary type mixer is more preferable, and among these planetary type mixers, a soil mixer, a mortar mixer, and an Eirich mixer are further preferable. By mixing the hydrated soil and the improver using the above mixer, and using the shearing force generated by the stirring blade, the mixture has a particle size of 0.1 mm to 50 mm.
, Preferably in the range of 0.3 mm to 10 mm.
The method of mixing the hydrated soil with the improver is not particularly limited.

【0053】次に、必要に応じて、得られた改良土(粒
状固化物)に水硬性物質を添加して混合する。尚、含水
土壌に改良剤を混合する前に水硬性物質を混合すると、
含水土壌を粒状固化させることができない。
Next, if necessary, a hydraulic substance is added to the obtained improved soil (granulated solidified material) and mixed. In addition, if the hydraulic substance is mixed before mixing the improver with the hydrous soil,
The hydrated soil cannot be solidified granularly.

【0054】上記水硬性物質としては、水中で硬化が進
行する物質であればよく、特に限定されるものではない
が、具体的には、例えば、セメント、生石灰、消石灰、
石膏、およびこれらの混合物等が挙げられる。上記例示
の水硬性物質のうち、セメントおよび生石灰がより好ま
しい。
The hydraulic substance is not particularly limited as long as it hardens in water, and specific examples thereof include cement, quicklime, slaked lime, and the like.
Gypsum, and mixtures thereof. Among the hydraulic materials exemplified above, cement and quicklime are more preferred.

【0055】上記のセメントとしては、公知の各種セメ
ントを採用することができる。該セメントとしては、具
体的には、例えば、普通ポルトランドセメント、早強ポ
ルトランドセメント、超早強ポルトランドセメント等の
ポルトランドセメント;高炉セメント;アルミナセメン
ト;カルシウムセメント;フライアッシュセメント;等
が挙げられるが、特に限定されるものではない。
As the above-mentioned cement, various known cements can be used. Specific examples of the cement include Portland cement such as ordinary Portland cement, early-strength Portland cement, and ultra-high-strength Portland cement; blast furnace cement; alumina cement; calcium cement; fly ash cement; There is no particular limitation.

【0056】含水土壌100重量部に対する上記水硬性
物質の使用量は、1重量部〜35重量部の範囲内が好ま
しく、1重量部〜20重量部の範囲内がより好ましく、
1重量部〜10重量部の範囲内がさらに好ましい。水硬
性物質の使用量が1重量部未満である場合には、改良土
(粒状固化物)の強度(後述する)が不充分となる場合
がある。また、水硬性物質の使用量を35重量部より多
くしても、上記の範囲内で使用した場合と殆ど効果が変
わらない。従って、過剰に使用した水硬性物質が無駄と
なるので好ましくない。
The amount of the hydraulic substance used per 100 parts by weight of the hydrated soil is preferably in the range of 1 to 35 parts by weight, more preferably in the range of 1 to 20 parts by weight.
The content is more preferably in the range of 1 part by weight to 10 parts by weight. If the amount of the hydraulic substance used is less than 1 part by weight, the strength (described later) of the improved soil (granulated solidified material) may be insufficient. Further, even when the amount of the hydraulic substance used is more than 35 parts by weight, the effect is almost the same as when the hydraulic substance is used within the above range. Therefore, an excessively used hydraulic substance is wasted, which is not preferable.

【0057】改良土(粒状固化物)に水硬性物質を混合
する際に用いられる混合機は、特に限定されるものでは
ないが、両者の混合物を混練することなく撹拌・混合す
ることができる装置が好適である。また、このような混
合機を用いて混合する際には、上記含水土壌と改良剤と
の混合時ほどに剪断力がかからないようにし、改良土
(粒状固化物)の表面に水硬性物質を付着させる(まぶ
す)ように撹拌することが好ましい。これにより、改良
土(粒状固化物)の表面に水硬性物質がほぼ均一に付着
した改良土(粒状固化物)が得られる。尚、水硬性物質
は、その一部が改良土(粒状固化物)の内部に入り込ん
でいてもよい。また、改良土(粒状固化物)と水硬性物
質との混合方法は、特に限定されるものではない。
The mixer used for mixing the hydraulic material with the improved soil (granulated solidified material) is not particularly limited, but an apparatus capable of stirring and mixing the two without kneading the mixture. Is preferred. In addition, when mixing using such a mixer, the shearing force is not applied as much as when mixing the above-mentioned hydrated soil and the improver, and a hydraulic substance is attached to the surface of the improved soil (granulated solidified material). It is preferable to stir so as to glaze. As a result, an improved soil (granulated solid) in which the hydraulic substance adheres almost uniformly to the surface of the improved soil (granulated solid) is obtained. In addition, the hydraulic substance may partially enter the inside of the improved soil (granular solidified material). Further, the method of mixing the improved soil (granular solidified material) and the hydraulic substance is not particularly limited.

【0058】得られた改良土(粒状固化物)は、即時埋
め戻しを行ってもよいが、常温で3日間〜7日間程度放
置することによって水硬性物質が養生されるので、所定
の強度を備えることができる。
The obtained improved soil (granulated solidified material) may be immediately backfilled, but if left at room temperature for about 3 days to about 7 days, the hydraulic substance is cured, so that a predetermined strength is obtained. Can be prepared.

【0059】以上のようにして得られる改良土は、トラ
ックで運搬することが可能であり、例えばその上を人が
歩ける状態に改良された固化物、より好ましくは、粒状
固化物である。従って、上記改良土は、産業廃棄物には
該当せず、再利用が可能である。特に、粒状固化物は、
所定の粒子径および強度を備えているので、粉砕やふる
い分け等の操作を行わなくても、例えば砂の代替品等の
資源としての再利用を図ることができる。つまり、掘削
孔の埋め戻しが必要な土木工事においては、砂等を別途
に用意しなくとも、該粒状固化物を用いて埋め戻しを行
うことができる。また、上記粒状固化物は、地面に埋め
戻した際の通水性を向上させることができるので、より
広い範囲での含水土壌の再利用が可能となる。上記粒状
固化物は、例えば、埋設管や構造物等を埋め戻す際の埋
め戻し材、人工砂等としての遮断層材、のり面に吹き付
けて該のり面を加工する植生基材、土壌改良材、保水
材、透水材、水質改善材等に好適に用いることができ
る。このように、本発明の改良剤並びに改良方法を用い
れば、通常、汚泥として廃棄される含水土壌を再利用す
ることができるので、環境保全、省資源、および廃棄場
所の延命を図ることができると共に、含水土壌の処分費
用を低減することができる。
The improved soil obtained as described above can be transported by truck, and is, for example, a solidified material improved so that a person can walk on it, more preferably a granular solidified material. Therefore, the improved soil does not correspond to industrial waste and can be reused. In particular, granular solids
Since it has a predetermined particle size and strength, it can be reused as a resource such as a substitute for sand without performing operations such as crushing and sieving. That is, in civil engineering work in which excavation holes need to be backfilled, backfill can be performed using the granular solidified material without separately preparing sand or the like. In addition, since the granular solidified material can improve water permeability when backfilled on the ground, it is possible to reuse the hydrous soil in a wider range. The particulate solidified material is, for example, a backfill material for backfilling a buried pipe or a structure, a barrier layer material as artificial sand, a vegetation base material for spraying a slope to process the slope, a soil improvement material , A water retaining material, a water permeable material, a water quality improving material, and the like. As described above, the use of the improving agent and the improving method of the present invention makes it possible to reuse hydrated soil that is usually discarded as sludge, so that environmental conservation, resource saving, and life extension of disposal sites can be achieved. At the same time, the disposal cost of hydrous soil can be reduced.

【0060】[0060]

【実施例】以下、実施例および比較例により、本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限
定されるものではない。改良剤としての重合体の重量平
均分子量(Mw)は、GPC(ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー)により測定した。また、90%修正
CBR値は、JIS A 1211(CBR試験方法)
に従い、CBR試験器を用いた所定の方法により測定、
算出した。90%修正CBR値が大きい程、細粒化物の
強度が高いことを示す。該90%修正CBR値は、2%
以上であることが好ましく、3%〜25%の範囲内であ
ることがより好ましい。
The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. The weight average molecular weight (Mw) of the polymer as a modifier was measured by GPC (gel permeation chromatography). The 90% corrected CBR value is based on JIS A 1211 (CBR test method).
According to a predetermined method using a CBR tester,
Calculated. The larger the 90% corrected CBR value, the higher the strength of the granulated product. The 90% corrected CBR value is 2%
It is preferably at least, and more preferably within the range of 3% to 25%.

【0061】〔実施例1〕関東地方において泥水シール
ド工法を採用した一般土木掘削工事によって発生した泥
水を、脱水プレスすることにより、含水土壌を得た。含
水土壌の含水比は、65%であった。
Example 1 Water containing soil was obtained by dewatering and pressing mud generated by general civil engineering excavation work using the mud shield shielding method in the Kanto region. The water content of the water-containing soil was 65%.

【0062】次に、釣針状のフック型撹拌翼を備えたプ
ラネタリ式混合機(遊星型混合機)に、上記の含水土壌
を所定量仕込んだ。続いて、該含水土壌を160rpm で
撹拌しながら、該含水土壌に、本発明にかかる改良剤と
しての粒子状の、アクリル酸ナトリウム/アクリル酸/
2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸共
重合体(以下、重合体Aと記す)を、上記含水土壌に対
する割合が0.1重量%となるように添加し、添加した
時点から120秒間処理(混合)した。
Next, a predetermined amount of the above-mentioned hydrated soil was charged into a planetary mixer (planetary mixer) provided with hook-type hook-type stirring blades. Subsequently, while stirring the hydrated soil at 160 rpm, the hydrated soil was added to the particulate sodium acrylate / acrylic acid /
2-Acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid copolymer (hereinafter referred to as polymer A) was added so that the ratio to the hydrous soil was 0.1% by weight, and treatment was performed for 120 seconds from the time of addition ( Mixing).

【0063】上記重合体Aにおけるアクリル酸ナトリウ
ム、アクリル酸および2−アクリルアミド−2−メチル
プロパンスルホン酸のモル比は、60:20:20であ
った。従って、単量体成分中のカルボキシル基含有単量
体の割合は80モル%であり、スルホン基含有単量体の
割合は20モル%であった。また、該重合体Aの重量平
均分子量は1,000,000であり、粒子径は0.0
5mm〜0.25mmの範囲内であった。
The molar ratio of sodium acrylate, acrylic acid and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid in Polymer A was 60:20:20. Therefore, the ratio of the carboxyl group-containing monomer in the monomer component was 80 mol%, and the ratio of the sulfone group-containing monomer was 20 mol%. The polymer A had a weight average molecular weight of 1,000,000 and a particle size of 0.0
It was in the range of 5 mm to 0.25 mm.

【0064】この結果、粒子径が0.5mm〜20mm
の範囲内であり、平均粒子径が4mmであり、90%修
正CBR値が2%である細粒化物を得た。その後、該細
粒化物を常温で7日間放置して、粒状固化物を得た。主
な固化条件、および、細粒化物の粒子径等を表1に示
す。
As a result, the particle diameter was 0.5 mm to 20 mm.
, A mean particle size of 4 mm, and a 90% corrected CBR value of 2%. Thereafter, the finely divided product was left at room temperature for 7 days to obtain a granular solidified product. Table 1 shows the main solidification conditions, the particle size of the finely divided material, and the like.

【0065】〔実施例2〕実施例1の混合機と同一の混
合機に、実施例1の泥水を脱水プレスしてなる含水比1
20%の含水土壌を所定量仕込んだ。続いて、該含水土
壌を160rpm で撹拌しながら、該含水土壌に、粒子状
の前記重合体Aを、上記含水土壌に対する割合が0.2
重量%となるように添加し、添加した時点から90秒間
処理して粒状物を得た。次に、得られた粒状物を160
rpm で撹拌しながら、該粒状物に、水硬性物質としての
生石灰を、上記の含水土壌に対する割合が3重量%とな
るように添加し、添加した時点から30秒間処理(混
合)した。
Example 2 The same mixer as in Example 1 was prepared by dewatering and pressing the muddy water of Example 1 to a water content of 1
A predetermined amount of 20% hydrous soil was charged. Subsequently, while stirring the hydrous soil at 160 rpm, the particulate polymer A was added to the hydrous soil at a ratio of 0.2 to the hydrous soil.
%, And treated for 90 seconds from the time of addition to obtain a granular material. Next, the obtained granules were added to 160
While stirring at rpm, quick lime as a hydraulic substance was added to the granules so that the ratio to the above-mentioned hydrous soil was 3% by weight, and the mixture was treated (mixed) for 30 seconds from the time of addition.

【0066】この結果、粒子径が1mm〜10mmの範
囲内であり、平均粒子径が3mmであり、90%修正C
BR値が4%である細粒化物を得た。その後、該細粒化
物を常温で7日間放置して、粒状固化物を得た。主な固
化条件、および、細粒化物の粒子径等を表1に示す。
As a result, the particle diameter was in the range of 1 mm to 10 mm, the average particle diameter was 3 mm, and 90% modified C
A finely divided product having a BR value of 4% was obtained. Thereafter, the finely divided product was left at room temperature for 7 days to obtain a granular solidified product. Table 1 shows the main solidification conditions, the particle size of the finely divided material, and the like.

【0067】〔実施例3〕重合体Aを添加して含水土壌
を処理する処理時間を、90秒間から120秒間に変更
した以外は、実施例2の操作と同一の操作を行って、細
粒化物を得た。主な固化条件、および、細粒化物の粒子
径等を表1に示す。
Example 3 The same operation as in Example 2 was carried out except that the treatment time for treating the hydrated soil by adding the polymer A was changed from 90 seconds to 120 seconds. Compound was obtained. Table 1 shows the main solidification conditions, the particle size of the finely divided material, and the like.

【0068】〔実施例4〕実施例1の混合機と同一の混
合機に、実施例1の泥水を脱水プレスしてなる含水比6
5%の含水土壌を所定量仕込んだ。続いて、該含水土壌
を160rpm で撹拌しながら、該含水土壌に、本発明に
かかる改良剤としての粒子状の、アクリル酸ナトリウム
/アクリル酸/2−アクリルアミド−2−メチルプロパ
ンスルホン酸共重合体(以下、重合体Bと記す)を、上
記含水土壌に対する割合が0.05重量%となるように
添加し、添加した時点から120秒間処理して粒状物を
得た。
[Example 4] The muddy water of Example 1 was dewatered and pressed in the same mixer as in Example 1 to obtain a water content of 6%.
A predetermined amount of 5% hydrous soil was charged. Subsequently, while stirring the hydrous soil at 160 rpm, a particulate sodium acrylate / acrylic acid / 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid copolymer as an improver according to the present invention was added to the hydrous soil while stirring. (Hereinafter, referred to as polymer B) was added so that the ratio to the above-mentioned hydrated soil was 0.05% by weight, and the mixture was treated for 120 seconds from the time of addition to obtain granular materials.

【0069】上記重合体Bにおけるアクリル酸ナトリウ
ム、アクリル酸および2−アクリルアミド−2−メチル
プロパンスルホン酸のモル比は、45:45:10であ
った。従って、単量体成分中のカルボキシル基含有単量
体の割合は90モル%であり、スルホン基含有単量体の
割合は10モル%であった。また、該重合体Bの重量平
均分子量は2,000,000であり、粒子径は0.0
5mm〜0.25mmの範囲内であった。
The molar ratio of sodium acrylate, acrylic acid and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid in Polymer B was 45:45:10. Therefore, the ratio of the carboxyl group-containing monomer in the monomer component was 90 mol%, and the ratio of the sulfone group-containing monomer was 10 mol%. The polymer B had a weight average molecular weight of 2,000,000 and a particle size of 0.0
It was in the range of 5 mm to 0.25 mm.

【0070】次に、得られた粒状物を160rpm で撹拌
しながら、該粒状物に、水硬性物質としてのポルトラン
ドセメントを、上記の含水土壌に対する割合が6重量%
となるように添加し、添加した時点から30秒間処理し
て、細粒化物を得た。主な固化条件、および、細粒化物
の粒子径等を表1に示す。
Next, while stirring the obtained granules at 160 rpm, Portland cement as a hydraulic substance was added to the granules at a ratio of 6% by weight to the above-mentioned hydrous soil.
And treated for 30 seconds from the point of addition to obtain a finely divided product. Table 1 shows the main solidification conditions, the particle size of the finely divided material, and the like.

【0071】〔実施例5〕実施例1の混合機と同一の混
合機に、実施例1の泥水を脱水プレスしてなる含水比1
20%の含水土壌を所定量仕込んだ。続いて、該含水土
壌を160rpm で撹拌しながら、該含水土壌に、本発明
にかかる改良剤としての粒子状の、メタクリル酸ナトリ
ウム/メタクリル酸/スルホエチルメタクリレート・ナ
トリウム塩共重合体(以下、重合体Cと記す)を、上記
含水土壌に対する割合が0.3重量%となるように添加
し、添加した時点から120秒間処理して粒状物を得
た。
Example 5 The same mixer as that of Example 1 was used, and the muddy water of Example 1 was dewatered and pressed to obtain a water content of 1
A predetermined amount of 20% hydrous soil was charged. Subsequently, while stirring the hydrous soil at 160 rpm, a particulate sodium methacrylate / methacrylic acid / sulfoethyl methacrylate / sodium salt copolymer (hereinafter, referred to as a polymer) is added to the hydrous soil as an improver according to the present invention. (Referred to as "Coalescing C") was added so that the ratio to the above-mentioned hydrous soil was 0.3% by weight, and the mixture was treated for 120 seconds from the point of addition to obtain granules.

【0072】上記重合体Cにおけるメタクリル酸ナトリ
ウム、メタクリル酸およびスルホエチルメタクリレート
・ナトリウム塩のモル比は、90:5:5であった。従
って、単量体成分中のカルボキシル基含有単量体の割合
は95モル%であり、スルホン基含有単量体の割合は5
モル%であった。また、該重合体Cの重量平均分子量は
800,000であり、粒子径は0.05mm〜0.2
5mmの範囲内であった。
The molar ratio of sodium methacrylate, methacrylic acid and sulfoethyl methacrylate sodium salt in Polymer C was 90: 5: 5. Therefore, the ratio of the carboxyl group-containing monomer in the monomer component was 95 mol%, and the ratio of the sulfone group-containing monomer was 5 mol%.
Mole%. The weight average molecular weight of the polymer C is 800,000, and the particle size is 0.05 mm to 0.2 mm.
It was in the range of 5 mm.

【0073】次に、得られた粒状物を160rpm で撹拌
しながら、該粒状物に、水硬性物質としてのフライアッ
シュセメントを、上記の含水土壌に対する割合が1重量
%となるように添加し、添加した時点から30秒間処理
して、細粒化物を得た。主な固化条件、および、細粒化
物の粒子径等を表2に示す。
Next, while stirring the obtained granules at 160 rpm, fly ash cement as a hydraulic substance was added to the granules so that the ratio to the above-mentioned hydrous soil was 1% by weight. The mixture was treated for 30 seconds from the time of addition to obtain a finely divided product. Table 2 shows the main solidification conditions, the particle size of the finely divided material, and the like.

【0074】〔実施例6〕実施例1の混合機と同一の混
合機に、実施例1の泥水を脱水プレスしてなる含水比9
1%の含水土壌を所定量仕込んだ。続いて、該含水土壌
を160rpm で撹拌しながら、該含水土壌に、本発明に
かかる改良剤としての粒子状の、アクリル酸ナトリウム
/メタクリル酸/スルホエチルメタクリレート・ナトリ
ウム塩共重合体(以下、重合体Dと記す)を、上記含水
土壌に対する割合が0.1重量%となるように添加し、
添加した時点から120秒間処理して粒状物を得た。
Example 6 The same mixer as that of Example 1 was subjected to dewatering press of the muddy water of Example 1 to obtain a water content of 9
A predetermined amount of 1% hydrous soil was charged. Subsequently, while stirring the hydrous soil at 160 rpm, a particulate sodium acrylate / methacrylic acid / sulfoethyl methacrylate / sodium salt copolymer (hereinafter referred to as a heavy polymer) as an improving agent according to the present invention was added to the hydrous soil. Combined D) was added so that the ratio to the hydrous soil was 0.1% by weight,
Processing was performed for 120 seconds from the time of addition to obtain a granular material.

【0075】上記重合体Dにおけるアクリル酸ナトリウ
ム、メタクリル酸およびスルホエチルメタクリレート・
ナトリウム塩のモル比は、80:10:10であった。
従って、単量体成分中のカルボキシル基含有単量体の割
合は90モル%であり、スルホン基含有単量体の割合は
10モル%であった。また、該重合体Dの重量平均分子
量は3,000,000であり、粒子径は0.05mm
〜0.25mmの範囲内であった。
In the above polymer D, sodium acrylate, methacrylic acid and sulfoethyl methacrylate
The molar ratio of the sodium salt was 80:10:10.
Therefore, the ratio of the carboxyl group-containing monomer in the monomer component was 90 mol%, and the ratio of the sulfone group-containing monomer was 10 mol%. The weight average molecular weight of the polymer D was 3,000,000, and the particle diameter was 0.05 mm.
〜0.25 mm.

【0076】次に、得られた粒状物を160rpm で撹拌
しながら、該粒状物に生石灰を、上記の含水土壌に対す
る割合が3重量%となるように添加し、添加した時点か
ら30秒間処理して、細粒化物を得た。主な固化条件、
および、細粒化物の粒子径等を表2に示す。
Next, while the obtained granules were stirred at 160 rpm, quicklime was added to the granules so that the ratio to the above-mentioned hydrous soil was 3% by weight, and the granules were treated for 30 seconds from the time of addition. Thus, a granulated product was obtained. Main solidification conditions,
Table 2 shows the particle size and the like of the finely divided product.

【0077】〔実施例7〕実施例1の混合機と同一の混
合機に、実施例1の泥水を脱水プレスしてなる含水比9
1%の含水土壌を所定量仕込んだ。続いて、該含水土壌
を160rpm で撹拌しながら、該含水土壌に、本発明に
かかる改良剤としての粒子状の、ポリアクリル酸をイセ
チオン酸ナトリウムでエステル化してなる重合体(以
下、重合体Eと記す)を、上記含水土壌に対する割合が
0.3重量%となるように添加し、添加した時点から1
20秒間処理して粒状物を得た。
[Example 7] The same mixer as that of Example 1 was subjected to dewatering press of the muddy water of Example 1 to obtain a water content of 9
A predetermined amount of 1% hydrous soil was charged. Subsequently, a polymer obtained by esterifying polyacrylic acid as a modifier according to the present invention with sodium isethionate (hereinafter referred to as polymer E) was added to the hydrous soil while stirring the hydrous soil at 160 rpm. Is added so that the ratio to the above-mentioned hydrous soil is 0.3% by weight, and 1% from the time of addition.
Treated for 20 seconds to obtain granules.

【0078】上記重合体Eは、変成用重合体であるポリ
アクリル酸と、スルホン基導入化合物であるイセチオン
酸ナトリウムとを混合して加熱することにより、該ポリ
アクリル酸が含有するカルボキシル基のうちの10モル
%を、該イセチオン酸ナトリウムが含有するヒドロキシ
ル基とエステル結合させてなるエステル化物(重合体)
である。従って、カルボキシル基とスルホン基とのモル
比は、90:10であった。また、該重合体Eの重量平
均分子量は800,000であり、粒子径は0.05m
m〜0.25mmの範囲内であった。
The above-mentioned polymer E is prepared by mixing polyacrylic acid as a modifying polymer and sodium isethionate as a sulfone group-introducing compound and heating the mixture to form carboxyl groups contained in the polyacrylic acid. (Polymer) obtained by esterifying 10 mol% of the above with the hydroxyl group contained in the sodium isethionate
It is. Therefore, the molar ratio between the carboxyl group and the sulfone group was 90:10. The weight average molecular weight of the polymer E was 800,000, and the particle diameter was 0.05 m.
m to 0.25 mm.

【0079】次に、得られた粒状物を160rpm で撹拌
しながら、該粒状物に、水硬性物質としての高炉セメン
トを、上記の含水土壌に対する割合が3重量%となるよ
うに添加し、添加した時点から30秒間処理して、細粒
化物を得た。主な固化条件、および、細粒化物の粒子径
等を表2に示す。
Next, while stirring the obtained granules at 160 rpm, blast furnace cement as a hydraulic substance was added to the granules so that the ratio to the above-mentioned hydrous soil was 3% by weight. The treatment was carried out for 30 seconds from the time of completion to obtain a finely divided product. Table 2 shows the main solidification conditions, the particle size of the finely divided material, and the like.

【0080】〔実施例8〕実施例1の混合機と同一の混
合機に、実施例1の泥水を脱水プレスしてなる含水比6
5%の含水土壌を所定量仕込んだ。続いて、該含水土壌
を160rpm で撹拌しながら、該含水土壌に、本発明に
かかる改良剤としての粒子状の、アクリル酸ナトリウム
/2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸
ナトリウム共重合体(以下、重合体Fと記す)を、上記
含水土壌に対する割合が0.3重量%となるように添加
し、添加した時点から120秒間処理した。
Example 8 The same mixer as in Example 1 was used to dewater and press the muddy water of Example 1 to obtain a water content of 6%.
A predetermined amount of 5% hydrous soil was charged. Subsequently, while stirring the hydrous soil at 160 rpm, a particulate sodium acrylate / 2-acrylamido-2-methylpropane sodium sulfonate copolymer (hereinafter referred to as a modifier) according to the present invention is added to the hydrous soil. , Polymer F) was added so that the ratio to the above-mentioned hydrous soil was 0.3% by weight, and the mixture was treated for 120 seconds from the time of addition.

【0081】上記重合体Fにおけるアクリル酸ナトリウ
ムおよび2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスル
ホン酸ナトリウムのモル比は、80:20であった。従
って、単量体成分中のカルボキシル基含有単量体の割合
は80モル%であり、スルホン基含有単量体の割合は2
0モル%であった。また、該重合体Fの重量平均分子量
は2,000,000であり、粒子径は0.05mm〜
0.25mmの範囲内であった。重合体Fは遊離のカル
ボキシル基を含有していない。
The molar ratio of sodium acrylate and sodium 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonate in Polymer F was 80:20. Therefore, the ratio of the carboxyl group-containing monomer in the monomer component was 80 mol%, and the ratio of the sulfone group-containing monomer was 2 mol%.
It was 0 mol%. The weight average molecular weight of the polymer F is 2,000,000, and the particle size is 0.05 mm to
It was in the range of 0.25 mm. Polymer F does not contain free carboxyl groups.

【0082】次に、得られた粒状物を160rpm で撹拌
しながら、該粒状物に生石灰を、上記の含水土壌に対す
る割合が3重量%となるように添加し、添加した時点か
ら30秒間処理して、細粒化物を得た。主な固化条件、
および、細粒化物の粒子径等を表2に示す。
Next, while the obtained granules were stirred at 160 rpm, quicklime was added to the granules so that the ratio to the above-mentioned hydrous soil was 3% by weight, and the granules were treated for 30 seconds from the time of the addition. Thus, a granulated product was obtained. Main solidification conditions,
Table 2 shows the particle size and the like of the finely divided product.

【0083】〔比較例1〕実施例1の混合機と同一の混
合機に、実施例1の泥水を脱水プレスしてなる含水比6
5%の含水土壌を所定量仕込んだ。続いて、該含水土壌
を160rpm で撹拌しながら、該含水土壌に、比較用の
改良剤としての粒子状の、ポリアクリル酸ナトリウム
(以下、重合体Gと記す)を、上記含水土壌に対する割
合が0.2重量%となるように添加し、添加した時点か
ら120秒間処理した。
COMPARATIVE EXAMPLE 1 The same mixer as in Example 1 was prepared by dewatering and pressing the muddy water of Example 1 with a water content of 6%.
A predetermined amount of 5% hydrous soil was charged. Subsequently, while stirring the hydrous soil at 160 rpm, a particulate sodium polyacrylate (hereinafter, referred to as polymer G) as a comparative improver was added to the hydrous soil at a ratio to the hydrous soil. It was added so as to be 0.2% by weight and treated for 120 seconds from the time of addition.

【0084】上記重合体Gの重量平均分子量は6,00
0,000であり、粒子径は0.05mm〜0.25m
mの範囲内であった。しかしながら、単量体成分中のス
ルホン基含有単量体の割合は0モル%であり、従って、
該重合体Gは、スルホン基を含有していない。
The weight average molecular weight of the polymer G was 6,000.
000, and the particle size is 0.05 mm to 0.25 m
m. However, the proportion of the sulfone group-containing monomer in the monomer component is 0 mol%, and
The polymer G does not contain a sulfone group.

【0085】次に、得られた処理物を160rpm で撹拌
しながら、該粒状物に生石灰を、上記の含水土壌に対す
る割合が3重量%となるように添加し、添加した時点か
ら30秒間処理した。ところが、細粒化物を得ることは
できなかった。つまり、比較用の重合体Gを用いて含水
土壌を120秒間処理しても、含水土壌は粒状化しなか
った。主な固化条件等を表3に示す。
Next, while the obtained treated product was stirred at 160 rpm, quick lime was added to the granular material so that the ratio to the above-mentioned hydrous soil was 3% by weight, and the treatment was carried out for 30 seconds from the time of addition. . However, a finely divided product could not be obtained. That is, even if the hydrous soil was treated with the polymer G for comparison for 120 seconds, the hydrous soil was not granulated. Table 3 shows the main solidification conditions and the like.

【0086】〔比較例2〕重合体Gを添加して含水土壌
を処理する処理時間を、120秒間から360秒間に変
更した以外は、比較例1の操作と同一の操作を行った。
すると、含水土壌は粒状化し、細粒化物を得ることがで
きた。主な固化条件、および、細粒化物の粒子径等を表
3に示す。しかしながら、比較用の重合体Gを用いて含
水土壌を粒状化するには、本発明にかかる重合体A〜F
の場合と比較して、3倍以上の処理時間を要しなければ
ならないことが判った。
Comparative Example 2 The same operation as in Comparative Example 1 was performed, except that the treatment time for treating the hydrated soil by adding the polymer G was changed from 120 seconds to 360 seconds.
Then, the hydrous soil was granulated, and a finely-granulated product could be obtained. Table 3 shows the main solidification conditions, the particle size of the finely divided product, and the like. However, in order to granulate the hydrated soil using the comparative polymer G, the polymers A to F according to the present invention are used.
It was found that three times or more processing time was required as compared with the case of (1).

【0087】〔比較例3〕実施例1の混合機と同一の混
合機に、実施例1の泥水を脱水プレスしてなる含水比9
1%の含水土壌を所定量仕込んだ。続いて、該含水土壌
を160rpm で撹拌しながら、該含水土壌に、比較用の
改良剤としての粒子状の、ポリ(2−アクリルアミド−
2−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム)(以下、重
合体Hと記す)を、上記含水土壌に対する割合が0.3
重量%となるように添加し、添加した時点から120秒
間処理した。
Comparative Example 3 The same mixer as that of Example 1 was used, and the muddy water of Example 1 was dewatered and pressed to obtain a water content of 9
A predetermined amount of 1% hydrous soil was charged. Subsequently, while stirring the hydrous soil at 160 rpm, a particulate poly (2-acrylamide-) as a comparative improver was added to the hydrous soil.
The ratio of sodium 2-methylpropanesulfonate) (hereinafter referred to as polymer H) to the hydrous soil was 0.3%.
%, And treated for 120 seconds from the time of addition.

【0088】上記重合体Hの重量平均分子量は1,00
0,000であり、粒子径は0.05mm〜0.25m
mの範囲内であった。しかしながら、単量体成分中のカ
ルボキシル基含有単量体の割合は0モル%であり、従っ
て、該重合体Hは、カルボキシル基を含有していない。
The weight average molecular weight of the polymer H is 1,000
000, and the particle size is 0.05 mm to 0.25 m
m. However, the ratio of the carboxyl group-containing monomer in the monomer component is 0 mol%, and therefore, the polymer H does not contain a carboxyl group.

【0089】次に、得られた処理物を160rpm で撹拌
しながら、該粒状物にポルトランドセメントを、上記の
含水土壌に対する割合が6重量%となるように添加し、
添加した時点から30秒間処理した。ところが、細粒化
物を得ることはできなかった。つまり、比較用の重合体
Hを用いて含水土壌を120秒間処理しても、含水土壌
は粒状化しなかった。主な固化条件等を表3に示す。
Next, Portland cement was added to the granules while stirring the treated material at 160 rpm so that the ratio to the above-mentioned hydrated soil was 6% by weight.
The treatment was performed for 30 seconds from the time of addition. However, a finely divided product could not be obtained. That is, even when the hydrous soil was treated with the polymer H for comparison for 120 seconds, the hydrous soil was not granulated. Table 3 shows the main solidification conditions and the like.

【0090】〔比較例4〕重合体Hを添加して含水土壌
を処理する処理時間を、120秒間から360秒間に変
更した以外は、比較例3の操作と同一の操作を行った。
ところが、細粒化物を得ることはできなかった。つま
り、比較用の重合体Hを用いて含水土壌を360秒間処
理しても、含水土壌は粒状化しなかった。主な固化条件
等を表3に示す。
Comparative Example 4 The same operation as in Comparative Example 3 was performed, except that the treatment time for treating the hydrated soil by adding the polymer H was changed from 120 seconds to 360 seconds.
However, a finely divided product could not be obtained. That is, even if the hydrous soil was treated with the polymer H for comparison for 360 seconds, the hydrous soil was not granulated. Table 3 shows the main solidification conditions and the like.

【0091】[0091]

【表1】 [Table 1]

【0092】[0092]

【表2】 [Table 2]

【0093】[0093]

【表3】 [Table 3]

【0094】表1ないし表3に記載の結果から明らかな
ように、本発明にかかる改良剤を用いれば、含水土壌を
短時間で細粒化することができることが判る。一方、単
量体成分中におけるカルボキシル基含有単量体およびス
ルホン基含有単量体の割合(カルボキシル基とスルホン
基とのモル比)が好適な範囲を外れている、比較用の改
良剤を用いた場合には、含水土壌を細粒化することがで
きないか、或いは、細粒化するのに長時間を要すること
が判る。
As is clear from the results shown in Tables 1 to 3, it is found that the use of the improver according to the present invention can reduce the hydrous soil in a short time. On the other hand, the ratio of the carboxyl group-containing monomer and the sulfone group-containing monomer in the monomer component (the molar ratio between the carboxyl group and the sulfone group) is out of the preferred range, and a comparative improver is used. It can be seen that when the water-containing soil is used, it is not possible to make the water-containing soil finer, or it takes a long time to make the water-containing soil finer.

【0095】[0095]

【発明の効果】本発明の請求項1記載の含水土壌の改良
剤は、以上のように、カルボキシル基とスルホン基とを
含有し、かつ、重合体を構成する全単量体単位に占める
スルホン基含有単量体単位の割合が0.5モル%〜50
モル%の範囲内である水溶性重合体を含む構成である。
As described above, the improver for hydrous soil according to claim 1 of the present invention contains a carboxyl group and a sulfone group and has a sulfone content in all the monomer units constituting the polymer. The ratio of the group-containing monomer unit is from 0.5 mol% to 50 mol%.
The composition contains a water-soluble polymer in the range of mol%.

【0096】本発明の請求項2記載の含水土壌の改良剤
は、以上のように、カルボキシル基とスルホン基とを含
有し、かつ、該カルボキシル基とスルホン基とのモル比
が199:1〜1:1の範囲内である水溶性重合体を含
む構成である。
As described above, the improver for hydrous soil according to claim 2 of the present invention contains a carboxyl group and a sulfone group, and the molar ratio of the carboxyl group to the sulfone group is 199: 1 to 199: 1. The composition includes a water-soluble polymer in a ratio of 1: 1.

【0097】本発明の請求項3記載の含水土壌の改良剤
は、以上のように、上記水溶性重合体が、遊離のカルボ
キシル基を含有している構成である。
The improver for hydrous soil according to claim 3 of the present invention has a constitution in which the water-soluble polymer contains a free carboxyl group as described above.

【0098】本発明の請求項4記載の含水土壌の改良剤
は、以上のように、上記水溶性重合体の重量平均分子量
が100,000〜5,000,000の範囲内である
構成である。
The improver for hydrous soil according to claim 4 of the present invention has a constitution in which the weight-average molecular weight of the water-soluble polymer is in the range of 100,000 to 5,000,000 as described above. .

【0099】また、本発明の請求項5記載の含水土壌の
改良方法は、以上のように、請求項1〜4の何れか1項
に記載の含水土壌の改良剤を含水土壌に混合する方法で
ある。
Further, the method for improving a hydrous soil according to claim 5 of the present invention comprises, as described above, a method of mixing the improver for hydrous soil according to any one of claims 1 to 4 with the hydrous soil. It is.

【0100】本発明の請求項6記載の含水土壌の改良方
法は、以上のように、上記含水土壌を粒状に改良する方
法である。
The method for improving hydrated soil according to claim 6 of the present invention is a method for improving the hydrated soil to a granular form as described above.

【0101】上記の各構成によれば、水溶性重合体を含
む改良剤を用いることにより、含水土壌を短時間で処理
することができる。また、水溶性重合体がスルホン基を
含有しているので、改良剤の性能が、含水土壌に含まれ
る各種イオンによる影響を受け難い。それゆえ、改良後
の含水土壌を、トラックで運搬することが可能であり、
例えばその上を人が歩ける状態に改良された固化物、よ
り好ましくは、充分な強度並びに所定の粒子径を有する
粒子状に細粒化された固化物に、短時間で以て改良する
ことができる。これにより、改良後の含水土壌を、例え
ば砂の代替品等の資源として有効に活用(再利用)する
ことができるという効果を奏する。また、改良後の固化
物は再利用することができるので、環境保全、省資源、
および廃棄場所の延命を図ることができると共に、含水
土壌の処分費用を低減することができるという効果も併
せて奏する。
According to each of the above constitutions, the use of the improver containing a water-soluble polymer makes it possible to treat hydrous soil in a short time. Further, since the water-soluble polymer contains a sulfone group, the performance of the improver is hardly affected by various ions contained in the hydrous soil. Therefore, it is possible to transport the hydrous soil after improvement by truck,
For example, it is possible to improve in a short time to a solidified material improved to a state where a person can walk on it, more preferably to a solidified material having sufficient strength and a predetermined particle diameter, which is finely divided into particles. it can. Thereby, there is an effect that the hydrous soil after the improvement can be effectively used (reused) as a resource such as a substitute for sand. In addition, since the solidified product after improvement can be reused, environmental conservation, resource saving,
In addition, it is possible to extend the life of the disposal site and to reduce the disposal cost of the hydrous soil.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】カルボキシル基とスルホン基とを含有し、
かつ、重合体を構成する全単量体単位に占めるスルホン
基含有単量体単位の割合が0.5モル%〜50モル%の
範囲内である水溶性重合体を含むことを特徴とする含水
土壌の改良剤。
Claims: 1. A carboxyl group and a sulfone group,
And a water-containing polymer containing a sulfone group-containing monomer unit in a proportion of 0.5 mol% to 50 mol% in all monomer units constituting the polymer. Soil conditioner.
【請求項2】カルボキシル基とスルホン基とを含有し、
かつ、該カルボキシル基とスルホン基とのモル比が19
9:1〜1:1の範囲内である水溶性重合体を含むこと
を特徴とする含水土壌の改良剤。
2. It contains a carboxyl group and a sulfone group,
And the molar ratio between the carboxyl group and the sulfone group is 19
An agent for improving hydrous soil, comprising a water-soluble polymer in the range of 9: 1 to 1: 1.
【請求項3】上記水溶性重合体が、遊離のカルボキシル
基を含有していることを特徴とする請求項1または2記
載の含水土壌の改良剤。
3. The improving agent for hydrous soil according to claim 1, wherein the water-soluble polymer contains a free carboxyl group.
【請求項4】上記水溶性重合体の重量平均分子量が10
0,000〜5,000,000の範囲内であることを
特徴とする請求項1、2または3記載の含水土壌の改良
剤。
4. A water-soluble polymer having a weight average molecular weight of 10
The agent for improving a hydrous soil according to claim 1, 2 or 3, wherein the amount is in the range of 000 to 5,000,000.
【請求項5】請求項1〜4の何れか1項に記載の含水土
壌の改良剤を含水土壌に混合することを特徴とする含水
土壌の改良方法。
5. A method for improving a hydrous soil, comprising mixing the hydrous soil improver according to any one of claims 1 to 4 with the hydrous soil.
【請求項6】上記含水土壌を粒状に改良することを特徴
とする請求項5記載の含水土壌の改良方法。
6. The method for improving a hydrous soil according to claim 5, wherein said hydrous soil is improved to a granular form.
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