JP2000133269A - 二次電池の電極用導電助剤、二次電池の電極及び二次電池 - Google Patents
二次電池の電極用導電助剤、二次電池の電極及び二次電池Info
- Publication number
- JP2000133269A JP2000133269A JP10307048A JP30704898A JP2000133269A JP 2000133269 A JP2000133269 A JP 2000133269A JP 10307048 A JP10307048 A JP 10307048A JP 30704898 A JP30704898 A JP 30704898A JP 2000133269 A JP2000133269 A JP 2000133269A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- secondary battery
- electrode
- active material
- conductive
- electrode active
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 非水系二次電池、特に非水系のリチウム二次
電池に用いる、高いイオン伝導性及び電子伝導性並びに
結着能を併せ持った電極用導電助剤、これを用いた二次
電池の電極及び二次電池を提供する。 【解決手段】 下記一般式（１）で示される化合物から
なる二次電池の電極用導電助剤、及びこの導電助剤と電
極電極活物質とが含有された膜が集電体上に形成されて
いる二次電池用電極、並びに正極又は負極が前記電極で
ある二次電池。 （式中、Ｒは１〜２０の繰り返し単位を有する一価のイ
オン伝導性有機基であり、ＸはＮＨ、Ｓ、Ｏ又はＳｅを
表す。ｎは１〜１０, ０００の整数を表す。）
電池に用いる、高いイオン伝導性及び電子伝導性並びに
結着能を併せ持った電極用導電助剤、これを用いた二次
電池の電極及び二次電池を提供する。 【解決手段】 下記一般式（１）で示される化合物から
なる二次電池の電極用導電助剤、及びこの導電助剤と電
極電極活物質とが含有された膜が集電体上に形成されて
いる二次電池用電極、並びに正極又は負極が前記電極で
ある二次電池。 （式中、Ｒは１〜２０の繰り返し単位を有する一価のイ
オン伝導性有機基であり、ＸはＮＨ、Ｓ、Ｏ又はＳｅを
表す。ｎは１〜１０, ０００の整数を表す。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は二次電池、特に非水
系のリチウム二次電池等に使用できる、高いイオン伝導
性及び電子伝導性と共にバインダーとしての結着能を併
せ持った二次電池の電極用導電助剤、二次電池の電極及
び二次電池に関する。
系のリチウム二次電池等に使用できる、高いイオン伝導
性及び電子伝導性と共にバインダーとしての結着能を併
せ持った二次電池の電極用導電助剤、二次電池の電極及
び二次電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】二次電池、特にリチウムイオンを用いた
二次電池の電極は、正極の活物質として、主にＬｉＣｏ
Ｏ2 やＬｉＮｉＯ2 等の複合酸化物が用いられ、負極の
活物質として、主にカーボン粉末や異方性ピッチを焼成
した炭素化合物、高分子繊維、芳香族化合物等が用いら
れている。
二次電池の電極は、正極の活物質として、主にＬｉＣｏ
Ｏ2 やＬｉＮｉＯ2 等の複合酸化物が用いられ、負極の
活物質として、主にカーボン粉末や異方性ピッチを焼成
した炭素化合物、高分子繊維、芳香族化合物等が用いら
れている。
【０００３】電極を製造する方法としては、電極活物質
を結着剤（バインダー樹脂とも称される) 及び溶剤と共
に混合してペーストを作成し、集電体である金属泊に塗
着、乾燥する手法が一般的に用いられている。
を結着剤（バインダー樹脂とも称される) 及び溶剤と共
に混合してペーストを作成し、集電体である金属泊に塗
着、乾燥する手法が一般的に用いられている。
【０００４】例えば特開平６−２１５７６１号公報に
は、銅箔の両面に、負極活物質としての黒鉛粉末に、ポ
リ四フッ化エチレン分散液及びスチレン−ブタジエンゴ
ム分散液等のバインダー樹脂に分散させてペースト状に
したものを塗着して負極の電極板とし、一方、金属箔の
両面に、正極活物質としてのＬｉＣｏＯ2 をポリ四フッ
化エチレン分散液等のバインダー樹脂に分散させてペー
スト状にしたものを塗着して正極の電極板とした、非水
電解液系リチウム二次電池が開示されている。
は、銅箔の両面に、負極活物質としての黒鉛粉末に、ポ
リ四フッ化エチレン分散液及びスチレン−ブタジエンゴ
ム分散液等のバインダー樹脂に分散させてペースト状に
したものを塗着して負極の電極板とし、一方、金属箔の
両面に、正極活物質としてのＬｉＣｏＯ2 をポリ四フッ
化エチレン分散液等のバインダー樹脂に分散させてペー
スト状にしたものを塗着して正極の電極板とした、非水
電解液系リチウム二次電池が開示されている。
【０００５】しかし、上記従来のリチウム二次電池にお
けるバインダー樹脂は、フッ素系有機重合体やスチレン
−ブタジエンゴム等のいずれも電気的な良導体ではな
く、又、イオン伝導能が特に優れているわけでもなかっ
た。イオン伝導能が不充分であると、リチウムイオンに
とって、電極領域における抵抗が大きくなってしまうと
いう問題点があった。
けるバインダー樹脂は、フッ素系有機重合体やスチレン
−ブタジエンゴム等のいずれも電気的な良導体ではな
く、又、イオン伝導能が特に優れているわけでもなかっ
た。イオン伝導能が不充分であると、リチウムイオンに
とって、電極領域における抵抗が大きくなってしまうと
いう問題点があった。
【０００６】又、非水系電解液の他に、高分子電解質も
使用され得るが、これらのバインダー樹脂は、イオン伝
導層である高分子電解質との相性が考慮されているわけ
でもなかった。従って、電極領域と高分子電解質領域の
間には界面が形成されてしまうおそれがあり、不可逆な
反応が助長されやすく、電池としてのサイクル特性を損
なう可能性があった。
使用され得るが、これらのバインダー樹脂は、イオン伝
導層である高分子電解質との相性が考慮されているわけ
でもなかった。従って、電極領域と高分子電解質領域の
間には界面が形成されてしまうおそれがあり、不可逆な
反応が助長されやすく、電池としてのサイクル特性を損
なう可能性があった。
【０００７】更に、電極活物質から集電体への電子伝達
を充分に行うには、ＬｉＣｏＯ2 等の電極活物質や黒鉛
粉末等と集電体とがそれぞれ接触している必要がある
が、バインダー樹脂によってこれらを結合させているた
め、添加するバインダー樹脂の量が多すぎると、これら
の接触が不充分となり、従って電子伝達能も充分ではな
くなる。一方、接触を増やすためにバインダー樹脂の量
を減らすと、活物質の剥離を招来し易い。
を充分に行うには、ＬｉＣｏＯ2 等の電極活物質や黒鉛
粉末等と集電体とがそれぞれ接触している必要がある
が、バインダー樹脂によってこれらを結合させているた
め、添加するバインダー樹脂の量が多すぎると、これら
の接触が不充分となり、従って電子伝達能も充分ではな
くなる。一方、接触を増やすためにバインダー樹脂の量
を減らすと、活物質の剥離を招来し易い。
【０００８】一方、「ジャーナル・オブ・エレクトロケ
ミカル・ソサイエティ」(J.Electrochem.Soc.)第１４２
巻(No.12) 、４１９０頁、１９９５年には、ＬｉＭｎ2
Ｏ4とポリピロールを複合化した電池を用いた二次電池
の例が記載されているが、特に、電子伝達能は改善され
ているものの、イオン伝導を担う領域が形成されていな
いので、イオン伝導能が十分とは言えないものであっ
た。
ミカル・ソサイエティ」(J.Electrochem.Soc.)第１４２
巻(No.12) 、４１９０頁、１９９５年には、ＬｉＭｎ2
Ｏ4とポリピロールを複合化した電池を用いた二次電池
の例が記載されているが、特に、電子伝達能は改善され
ているものの、イオン伝導を担う領域が形成されていな
いので、イオン伝導能が十分とは言えないものであっ
た。
【０００９】又、「マクロモレキュールズ」(Macromole
cules)、第28巻、6250頁、1995年には、側鎖にオリゴエ
チレンオキシドを導入したポリピロールを電極活物質と
して用いた二次電池の例が記載されているが、導電性ポ
リマーを電極活物質として用いた場合はサイクル特性に
問題があり、また電解重合により上記ポリピロールを得
ているため、大面積の電極をつくるのは困難であり、従
って出力特性の不十分なものであった。
cules)、第28巻、6250頁、1995年には、側鎖にオリゴエ
チレンオキシドを導入したポリピロールを電極活物質と
して用いた二次電池の例が記載されているが、導電性ポ
リマーを電極活物質として用いた場合はサイクル特性に
問題があり、また電解重合により上記ポリピロールを得
ているため、大面積の電極をつくるのは困難であり、従
って出力特性の不十分なものであった。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
非水系のリチウム二次電池の問題点を解決するもので、
その目的とするところは、非水系二次電池、特に非水系
のリチウム二次電池に用いる、高いイオン伝導性及び電
子伝導性並びに結着能を併せ持った電極用導電助剤、こ
れを用いた二次電池の電極及び二次電池を提供すること
にある。
非水系のリチウム二次電池の問題点を解決するもので、
その目的とするところは、非水系二次電池、特に非水系
のリチウム二次電池に用いる、高いイオン伝導性及び電
子伝導性並びに結着能を併せ持った電極用導電助剤、こ
れを用いた二次電池の電極及び二次電池を提供すること
にある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、請求項１記載発明では、下記一般式（１）で示され
る化合物からなることを特徴とする二次電池電極用導電
助剤が提供される。
に、請求項１記載発明では、下記一般式（１）で示され
る化合物からなることを特徴とする二次電池電極用導電
助剤が提供される。
【００１２】
【化３】 （式中、Ｒは１〜２０の繰り返し単位を有する一価のイ
オン伝導性有機基であり、ＸはＮＨ、Ｓ、Ｏ又はＳｅを
表す。ｎは１〜１０, ０００の整数を表す。）
オン伝導性有機基であり、ＸはＮＨ、Ｓ、Ｏ又はＳｅを
表す。ｎは１〜１０, ０００の整数を表す。）
【００１３】請求項２記載発明では、下記一般式（２）
で示される化合物からなることを特徴とする二次電池の
電極用導電助剤が提供される。
で示される化合物からなることを特徴とする二次電池の
電極用導電助剤が提供される。
【化４】 （式中、Ｒは、１〜２０の繰り返し単位を有する一価の
イオン伝導性有機基であり、ＸはＮＨ、Ｓ、Ｏ又はＳｅ
を表す。ｌ、ｍはともに１以上の自然数であり、ｌ＋ｍ
は２〜１０，０００の整数を表す。）
イオン伝導性有機基であり、ＸはＮＨ、Ｓ、Ｏ又はＳｅ
を表す。ｌ、ｍはともに１以上の自然数であり、ｌ＋ｍ
は２〜１０，０００の整数を表す。）
【００１４】請求項３記載発明では、集電体上に電極活
物質及び請求項１又は２記載の二次電池の電極用導電助
剤が含有された塗膜が形成されていることを特徴とする
二次電池の電極が提供される。請求項４記載発明では、
正極及び／又は負極が請求項３記載の二次電池の電極で
あることを特徴とする二次電池が提供される。
物質及び請求項１又は２記載の二次電池の電極用導電助
剤が含有された塗膜が形成されていることを特徴とする
二次電池の電極が提供される。請求項４記載発明では、
正極及び／又は負極が請求項３記載の二次電池の電極で
あることを特徴とする二次電池が提供される。
【００１５】以下、本発明を更に詳細に説明する。請求
項１記載発明における一般式（１）で示される化合物に
おいて、ｎは１〜１０，０００である。ｎは１以上なら
ば、高いイオン伝導性及び電子伝導性並びに、バインダ
ーとしての結着能を発現させることができ、１０，００
０を超えると、バインダーとして固くなりすぎ、充放電
時のサイクル劣化の原因になる。好ましくは、５〜５，
０００であり、更に好ましくは、１０〜１，０００であ
る。１０未満では、バインダーとして柔らかすぎる。
項１記載発明における一般式（１）で示される化合物に
おいて、ｎは１〜１０，０００である。ｎは１以上なら
ば、高いイオン伝導性及び電子伝導性並びに、バインダ
ーとしての結着能を発現させることができ、１０，００
０を超えると、バインダーとして固くなりすぎ、充放電
時のサイクル劣化の原因になる。好ましくは、５〜５，
０００であり、更に好ましくは、１０〜１，０００であ
る。１０未満では、バインダーとして柔らかすぎる。
【００１６】上記Ｒは、イオン伝導性有機基である。本
明細書中、イオン伝導性有機基とは、その末端を水素に
置き換えた化合物の単体でのイオン伝導率が10-7（S/c
m) 以上である有機基をいう。
明細書中、イオン伝導性有機基とは、その末端を水素に
置き換えた化合物の単体でのイオン伝導率が10-7（S/c
m) 以上である有機基をいう。
【００１７】上記イオン伝導性有機基としては、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリア
ミド等の誘導体の他、例えば、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリアミド等の残基、
及びこれらの誘導体の残基の他、例えば、−ＣＨ( ＣＨ
3 ) ＣＨ2 〔ＯＣＨ( ＣＨ3 ) ＣＨ2 〕x(ＯＣＨ2 ＣＨ
2 )y〔ＯＣＨ( ＣＨ3 ) ＣＨ2 〕z −（x,y,z は１以上
３０未満の整数）のごとく、イオン伝導性の良好な１種
又は２種以上のモノマーより形成された繰り返し単位を
含有した有機基等が挙げられる。
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリア
ミド等の誘導体の他、例えば、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリアミド等の残基、
及びこれらの誘導体の残基の他、例えば、−ＣＨ( ＣＨ
3 ) ＣＨ2 〔ＯＣＨ( ＣＨ3 ) ＣＨ2 〕x(ＯＣＨ2 ＣＨ
2 )y〔ＯＣＨ( ＣＨ3 ) ＣＨ2 〕z −（x,y,z は１以上
３０未満の整数）のごとく、イオン伝導性の良好な１種
又は２種以上のモノマーより形成された繰り返し単位を
含有した有機基等が挙げられる。
【００１８】上記で使用されるモノマーとしては、２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、グリセロール（メ
タ）アクリレート、２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸、スルホン酸ナトリウムエチル（メ
タ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−イソ
プロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロ
ピルアクリルアミド、（メタ）アクリル酸、（メタ）ア
クリル酸ナトリウム、２−（メタ）アクリロイルオキシ
エチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチ
ルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘ
キサヒドロフタル酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラク
トンモノアクリレート、エチレンオキサイド（ＥＯ）変
性リン酸（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコー
ル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン、ｐ
−スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルスル
ホン酸、（メタ）アクリル酸エチルスルホン酸などが挙
げられる。
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、グリセロール（メ
タ）アクリレート、２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸、スルホン酸ナトリウムエチル（メ
タ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−イソ
プロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロ
ピルアクリルアミド、（メタ）アクリル酸、（メタ）ア
クリル酸ナトリウム、２−（メタ）アクリロイルオキシ
エチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチ
ルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘ
キサヒドロフタル酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラク
トンモノアクリレート、エチレンオキサイド（ＥＯ）変
性リン酸（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコー
ル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン、ｐ
−スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルスル
ホン酸、（メタ）アクリル酸エチルスルホン酸などが挙
げられる。
【００１９】更に、（ポリ）エチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート（新中村化学社製；商品名ＮＫエステ
ルＡ−２００、Ａ−４００、Ａ−６００、Ａ−１００
０、４Ｇ、９Ｇ、１４Ｇ、２３Ｇ、共栄社化学社製；ラ
イトエステル４ＥＧ、９ＥＧ、１４ＥＧ、９ＥＧ−Ａ、
１４ＥＧ−Ａ等）、（ポリ）エチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート（新中村化学社製；ＮＫエステル
ＡＭＰ−１０Ｇ、ＡＭＰ−２０Ｇ、ＡＭＰ−６０Ｇ、Ａ
ＭＰ−９０Ｇ、共栄社化学社製；ライトエステルＭＣ、
１３０ＭＡ、０４１ＭＡ等）、エトキシ化ポリプロピレ
ングリコールジメタクリレート（新中村化学社製；商品
名ＮＫエステル１２０６ＰＥ）等が挙げられる。
タ）アクリレート（新中村化学社製；商品名ＮＫエステ
ルＡ−２００、Ａ−４００、Ａ−６００、Ａ−１００
０、４Ｇ、９Ｇ、１４Ｇ、２３Ｇ、共栄社化学社製；ラ
イトエステル４ＥＧ、９ＥＧ、１４ＥＧ、９ＥＧ−Ａ、
１４ＥＧ−Ａ等）、（ポリ）エチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート（新中村化学社製；ＮＫエステル
ＡＭＰ−１０Ｇ、ＡＭＰ−２０Ｇ、ＡＭＰ−６０Ｇ、Ａ
ＭＰ−９０Ｇ、共栄社化学社製；ライトエステルＭＣ、
１３０ＭＡ、０４１ＭＡ等）、エトキシ化ポリプロピレ
ングリコールジメタクリレート（新中村化学社製；商品
名ＮＫエステル１２０６ＰＥ）等が挙げられる。
【００２０】上記Ｒは、例えば、―ＣＨ2 Ｏ( ＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 Ｏ) k ＣＨ2 （繰り返し単位数k が１〜２０）等の
イオン伝導性有機基であることが好ましい。より好まし
くは、３〜１０の繰り返し単位 (k)を有するものであ
る。繰り返し単位が３未満では、リチウムイオンとの相
互作用が低下し、良好なイオン伝導が得られにくい。繰
り返し単位が１０を超えると、相対的に複素環の存在量
が減少し、電子伝達能が低下する。
Ｈ2 Ｏ) k ＣＨ2 （繰り返し単位数k が１〜２０）等の
イオン伝導性有機基であることが好ましい。より好まし
くは、３〜１０の繰り返し単位 (k)を有するものであ
る。繰り返し単位が３未満では、リチウムイオンとの相
互作用が低下し、良好なイオン伝導が得られにくい。繰
り返し単位が１０を超えると、相対的に複素環の存在量
が減少し、電子伝達能が低下する。
【００２１】本発明の導電助剤において、複素環の部分
は、電子伝達を担う。ポリピロール、ポリチオフェンな
どは導電性ポリマーとしてよく知られており、バインダ
ー中にこのような構造が存在することで、電極活物質と
集電体との電子伝達能を向上させることができる。Ｘは
その電気伝導度の点でＮＨが好ましく用いられる。
は、電子伝達を担う。ポリピロール、ポリチオフェンな
どは導電性ポリマーとしてよく知られており、バインダ
ー中にこのような構造が存在することで、電極活物質と
集電体との電子伝達能を向上させることができる。Ｘは
その電気伝導度の点でＮＨが好ましく用いられる。
【００２２】本発明の導電助剤において、Ｒの部分は、
イオン伝導と、バインダーとしての結着能を担う。この
部分にイオン伝導性及びバインダーとしての結着性を有
する有機基を適用することで、リチウムイオンの電極活
物質への進入、電極活物質からの排出を制限することな
く、バインダーとしての結着性を発現させることが可能
になる。
イオン伝導と、バインダーとしての結着能を担う。この
部分にイオン伝導性及びバインダーとしての結着性を有
する有機基を適用することで、リチウムイオンの電極活
物質への進入、電極活物質からの排出を制限することな
く、バインダーとしての結着性を発現させることが可能
になる。
【００２３】請求項２記載発明における一般式（２）で
示される化合物において、ｌ、ｍはともに１以上の自然
数であり、ｌ＋ｍは２〜１０，０００の整数である。こ
れは、一般式（１）で示される化合物においてｎを限定
したのと同様の考え方に基づいて限定されたものであ
る。又、ｌ又はｍが２以上の場合は、繰り返し単位がブ
ロック的に結合していても良く、ランダムに結合してい
ても良い。その他、Ｒ、Ｘ等は一般式（１）で示される
化合物と同様である。
示される化合物において、ｌ、ｍはともに１以上の自然
数であり、ｌ＋ｍは２〜１０，０００の整数である。こ
れは、一般式（１）で示される化合物においてｎを限定
したのと同様の考え方に基づいて限定されたものであ
る。又、ｌ又はｍが２以上の場合は、繰り返し単位がブ
ロック的に結合していても良く、ランダムに結合してい
ても良い。その他、Ｒ、Ｘ等は一般式（１）で示される
化合物と同様である。
【００２４】本発明の導電助剤は、イオン伝導性能を担
う部位を有することで、正極−負極間のイオン移動媒体
である高分子電解質との相性が良いため、各層間の密着
性にも優れる。本発明の導電助剤は、二次電池電極材と
して好適に用いられる。得られた二次電池電極を用いて
所期の性能を備えた二次電池が得られる。
う部位を有することで、正極−負極間のイオン移動媒体
である高分子電解質との相性が良いため、各層間の密着
性にも優れる。本発明の導電助剤は、二次電池電極材と
して好適に用いられる。得られた二次電池電極を用いて
所期の性能を備えた二次電池が得られる。
【００２５】本発明の導電助剤を用いて、正極を製造す
る方法としては特に限定されず、例えば、１モルｄｍ-3
のＨＣｌＯ４の水溶液に活物質となるＬｉＭｎ2 Ｏ4 を
所望量懸濁させ、その懸濁溶液に数十分間窒素ガスをバ
ブリングしたのち、本発明の導電助剤を形成するモノマ
ーを徐々に添加する。これによって得られた固体を集電
体上にプレスする方法が挙げられる。
る方法としては特に限定されず、例えば、１モルｄｍ-3
のＨＣｌＯ４の水溶液に活物質となるＬｉＭｎ2 Ｏ4 を
所望量懸濁させ、その懸濁溶液に数十分間窒素ガスをバ
ブリングしたのち、本発明の導電助剤を形成するモノマ
ーを徐々に添加する。これによって得られた固体を集電
体上にプレスする方法が挙げられる。
【００２６】本発明の導電助剤の添加量としては、電極
活物質１００重量部に対して、１〜２５重量部が好まし
い。上記電極活物質としては特に限定されず、例えば、
正極活物質としては、ＬｉＭｎ2 Ｏ4 やα−ＭｎＯ2 、
β−ＭｎＯ2 、更にはこれらのＭｎの一部を、Ｃｏ及び
Ｎｉ等の他元素で置換した複合酸化物等が挙げられる。
活物質１００重量部に対して、１〜２５重量部が好まし
い。上記電極活物質としては特に限定されず、例えば、
正極活物質としては、ＬｉＭｎ2 Ｏ4 やα−ＭｎＯ2 、
β−ＭｎＯ2 、更にはこれらのＭｎの一部を、Ｃｏ及び
Ｎｉ等の他元素で置換した複合酸化物等が挙げられる。
【００２７】負極を製造する方法としては、例えば、負
極活物質としては、カーボン粉末や異方性ピッチを焼成
した炭素化合物、高分子繊維、芳香族化合物等が挙げら
れ、リチウム金属の場合はそのまま負極電極として用い
るが、炭素系活物質はイオン伝導性を有する高分子化合
物例えば、ポリエチレンオキシドやポリプロピレンオキ
シドまたはその誘導体をバインダーとして使用し、電極
活物質及び溶剤とともに混合してペーストを作成し、こ
れを集電体である銅箔等の金属箔に塗着、乾燥する方法
が採用される。
極活物質としては、カーボン粉末や異方性ピッチを焼成
した炭素化合物、高分子繊維、芳香族化合物等が挙げら
れ、リチウム金属の場合はそのまま負極電極として用い
るが、炭素系活物質はイオン伝導性を有する高分子化合
物例えば、ポリエチレンオキシドやポリプロピレンオキ
シドまたはその誘導体をバインダーとして使用し、電極
活物質及び溶剤とともに混合してペーストを作成し、こ
れを集電体である銅箔等の金属箔に塗着、乾燥する方法
が採用される。
【００２８】上記溶剤としては、特に限定されず、例え
ば、カルボキシメチルセルロース水溶液等が挙げられ
る。本発明においては、上記ペースト中にカーボンや金
属粉末、金属酸化物粉末等を更に混合して、電子伝導性
を高めることも可能である。
ば、カルボキシメチルセルロース水溶液等が挙げられ
る。本発明においては、上記ペースト中にカーボンや金
属粉末、金属酸化物粉末等を更に混合して、電子伝導性
を高めることも可能である。
【００２９】本発明の導電助剤は、高いイオン伝導性と
電子伝導性及びバインダーとしての結着能を有している
ので、使用に当たって、その添加量を制限することがな
く、バインダーとして用いれば、必要にして充分な量を
使用する事ができ、諸性能を更に向上させることが期待
できる。
電子伝導性及びバインダーとしての結着能を有している
ので、使用に当たって、その添加量を制限することがな
く、バインダーとして用いれば、必要にして充分な量を
使用する事ができ、諸性能を更に向上させることが期待
できる。
【００３０】（作用）本発明の導電助剤は、２つの部分
からなり、１つは、Ｒの部分で、イオン伝導能と、バイ
ンダーとしての結着能を持ち、リチウムイオンの電極活
物質への進入、電極活物質からの排出を制限することな
く、バインダーとしての結着性を発現させることを可能
にする。もう１つは、複素環の部分であり、ポリピロー
ル、ポリチオフェンなどは導電性ポリマーとしてよく知
られており、バインダー中にこのような構造が存在する
ことで、電極活物質と集電体との電子伝達を向上させる
ことができる。これらより本発明の導電助剤を電池に適
用した場合、高容量、高エネルギー密度であり、良好な
サイクル特性を示すリチウムイオン系ポリマーバッテリ
ーを提供することが可能となるのである。
からなり、１つは、Ｒの部分で、イオン伝導能と、バイ
ンダーとしての結着能を持ち、リチウムイオンの電極活
物質への進入、電極活物質からの排出を制限することな
く、バインダーとしての結着性を発現させることを可能
にする。もう１つは、複素環の部分であり、ポリピロー
ル、ポリチオフェンなどは導電性ポリマーとしてよく知
られており、バインダー中にこのような構造が存在する
ことで、電極活物質と集電体との電子伝達を向上させる
ことができる。これらより本発明の導電助剤を電池に適
用した場合、高容量、高エネルギー密度であり、良好な
サイクル特性を示すリチウムイオン系ポリマーバッテリ
ーを提供することが可能となるのである。
【００３１】
【実施例】以下、本発明の実施例及び比較例を説明する
が、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではな
い。 （実施例１）この実施例では、図１に模式断面図で示す
ような試験電池Ａを作製した。
が、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではな
い。 （実施例１）この実施例では、図１に模式断面図で示す
ような試験電池Ａを作製した。
【００３２】＜モノマーの合成＞先ず本発明の導電助剤
を形成するためのモノマーを、以下の通り合成した。無
水塩化アルミニウムをジクロロエタンに懸濁させ、その
溶液にクロロアセチルクロリドを滴下し、２５℃１時間
反応させ、さらにＮ- トシルピロールのジクロロエタン
溶液を加え、更に、２５℃１時間反応させた。0.5 規定
の塩酸で反応を止め、溶液を濃縮し、その後シリカゲル
クロマトグラフィーで精製した。
を形成するためのモノマーを、以下の通り合成した。無
水塩化アルミニウムをジクロロエタンに懸濁させ、その
溶液にクロロアセチルクロリドを滴下し、２５℃１時間
反応させ、さらにＮ- トシルピロールのジクロロエタン
溶液を加え、更に、２５℃１時間反応させた。0.5 規定
の塩酸で反応を止め、溶液を濃縮し、その後シリカゲル
クロマトグラフィーで精製した。
【００３３】これにより３-(クロロアセチル)-1-トシル
ピロールが得られた。さらにこれに臭化リチウムをアル
ゴン気流下２４時間145 ℃で反応させ、冷やした後、５
規定の水酸化ナトリウム水溶液を加え、２４時間撹拌
し、その後、抽出、分離、精製を行い、３-[( ２- メト
キシエトキシ)-アセチル] ピロールを得た。更に、これ
に水素化アルミニウムリチウムと３−[(２−メトキシエ
トキシ) アセチル] ピロールをTHF 中で反応させ、これ
を分離精製し、目的のモノマーとして３−( ３, ６−ジ
オキサヘプチル) ピロールを得た。
ピロールが得られた。さらにこれに臭化リチウムをアル
ゴン気流下２４時間145 ℃で反応させ、冷やした後、５
規定の水酸化ナトリウム水溶液を加え、２４時間撹拌
し、その後、抽出、分離、精製を行い、３-[( ２- メト
キシエトキシ)-アセチル] ピロールを得た。更に、これ
に水素化アルミニウムリチウムと３−[(２−メトキシエ
トキシ) アセチル] ピロールをTHF 中で反応させ、これ
を分離精製し、目的のモノマーとして３−( ３, ６−ジ
オキサヘプチル) ピロールを得た。
【００３４】＜正極の作製＞正極活物質としてのＬｉＭ
ｎ2 Ｏ4 の粉末７５重量部に対し、一般式（１）で示さ
れる化合物において、Ｒが―ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣ
Ｈ3 で、ＸがＮＨでｎ＝２００のものを２５重量部の割
合となる様に、前記化合物の存在下に１モルｄｍ-3ＨＣ
ｌＯ4 の水溶液に活物質となるＬｉＭｎ2 Ｏ4 を懸濁さ
せ、その懸濁溶液に数十分間窒素ガスを通気したのち、
本発明の導電助剤を形成するためのモノマーを徐々に添
加した。
ｎ2 Ｏ4 の粉末７５重量部に対し、一般式（１）で示さ
れる化合物において、Ｒが―ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣ
Ｈ3 で、ＸがＮＨでｎ＝２００のものを２５重量部の割
合となる様に、前記化合物の存在下に１モルｄｍ-3ＨＣ
ｌＯ4 の水溶液に活物質となるＬｉＭｎ2 Ｏ4 を懸濁さ
せ、その懸濁溶液に数十分間窒素ガスを通気したのち、
本発明の導電助剤を形成するためのモノマーを徐々に添
加した。
【００３５】得られた複合体を、厚さ０．０３ｍｍのア
ルミ箔集電体の片面にプレスした片面正極板（図１にお
いてアルミ集電体１１とその片面に形成された正極活物
質層１２とからなる）１０ａと、アルミ箔集電体の両面
上にプレスした両面正極板（アルミ集電体１１とその両
面に形成された正極活物質層１２とからなる）１０ｂと
をそれぞれ１枚ずつ作成し、厚さ０．１７ｍｍ、幅４０
ｍｍ、長さ２５０ｍｍの電極板を作成した。尚、この片
面正極板１０ａ及び両面正極板１０ｂには、正極リード
線４０を取り付けた。
ルミ箔集電体の片面にプレスした片面正極板（図１にお
いてアルミ集電体１１とその片面に形成された正極活物
質層１２とからなる）１０ａと、アルミ箔集電体の両面
上にプレスした両面正極板（アルミ集電体１１とその両
面に形成された正極活物質層１２とからなる）１０ｂと
をそれぞれ１枚ずつ作成し、厚さ０．１７ｍｍ、幅４０
ｍｍ、長さ２５０ｍｍの電極板を作成した。尚、この片
面正極板１０ａ及び両面正極板１０ｂには、正極リード
線４０を取り付けた。
【００３６】＜負極の作製＞電池の負極活物質として、
ピッチを約３０００℃で焼成して作成したメソカーボン
小球体１００重量部、ポリエチレングリコールジアクリ
レート( 分子量：５０００) とポリエチレングリコール
モノアクリレート( 分子量：４００) とを６：４の重量
比率で混合したもの７重量部、リチウム塩１重量部、
１，２−ジメトキシエタン１０重量部及びγ−ブチロラ
クトン１０重量部を混合したものを、乾燥不活性ガス雰
囲気中、８：２の重量比率で混合した。
ピッチを約３０００℃で焼成して作成したメソカーボン
小球体１００重量部、ポリエチレングリコールジアクリ
レート( 分子量：５０００) とポリエチレングリコール
モノアクリレート( 分子量：４００) とを６：４の重量
比率で混合したもの７重量部、リチウム塩１重量部、
１，２−ジメトキシエタン１０重量部及びγ−ブチロラ
クトン１０重量部を混合したものを、乾燥不活性ガス雰
囲気中、８：２の重量比率で混合した。
【００３７】これを厚さ０．０３ｍｍの銅箔上にスクリ
ーンコーティングによりキャストした。その後、乾燥不
活性ガス雰囲気中、電子線量１５Ｍｒａｄの電子線を照
射することにより上記複合負極を硬化させた。この操作
を集電体の片面に行なって片面負極板（図１において銅
集電体２１とその片面に形成された負極活物質層２２と
からなる）２０ａと、集電体の両面に行なって両面負極
板（銅集電体２１とその両面に形成された負極活物質層
２２とからなる）２０ｂとをそれぞれ１枚ずつ作成し、
厚さ０．１９ｍｍ、幅４０ｍｍ、長さ２５０ｍｍの電極
板を作成した。尚、この片面負極板２０ａ及び両面負極
板２０ｂには、負極リード線５０を取り付けた。
ーンコーティングによりキャストした。その後、乾燥不
活性ガス雰囲気中、電子線量１５Ｍｒａｄの電子線を照
射することにより上記複合負極を硬化させた。この操作
を集電体の片面に行なって片面負極板（図１において銅
集電体２１とその片面に形成された負極活物質層２２と
からなる）２０ａと、集電体の両面に行なって両面負極
板（銅集電体２１とその両面に形成された負極活物質層
２２とからなる）２０ｂとをそれぞれ１枚ずつ作成し、
厚さ０．１９ｍｍ、幅４０ｍｍ、長さ２５０ｍｍの電極
板を作成した。尚、この片面負極板２０ａ及び両面負極
板２０ｂには、負極リード線５０を取り付けた。
【００３８】＜電池の作製＞エトキシ化ポリプロピレン
グリコールジメタクリレート（新中村化学社製；商品名
ＮＫエステル１２０６ＰＥ）４０重量部、ポリエチレン
グリコールジメタクリレート（新中村化学社製；商品名
ＮＫエステル９Ｇ）２５重量部、平均分子量が約１００
０のポリエチレンオキサイド２５重量部、リチウム化合
物としてヘキサフルオロりん酸リチウム５重量部、及
び、硬化剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢ
Ｎ）０．３重量部を窒素置換雰囲気下で混合し、高分子
電解質の粘性溶液を作成した。
グリコールジメタクリレート（新中村化学社製；商品名
ＮＫエステル１２０６ＰＥ）４０重量部、ポリエチレン
グリコールジメタクリレート（新中村化学社製；商品名
ＮＫエステル９Ｇ）２５重量部、平均分子量が約１００
０のポリエチレンオキサイド２５重量部、リチウム化合
物としてヘキサフルオロりん酸リチウム５重量部、及
び、硬化剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢ
Ｎ）０．３重量部を窒素置換雰囲気下で混合し、高分子
電解質の粘性溶液を作成した。
【００３９】片面正極板１０ａの正極活物質層１２上に
上記粘性溶液を塗布し、これに上記粘性溶液で満たされ
た槽に浸漬して得られた両面負極板２０ｂを重ね、次
に、上記粘性溶液で満たされた槽に浸漬して得られた両
面正極板１０ｂを重ね、最後に、片面負極板２０ａを重
ねて、窒素置換雰囲気下で８０℃で２時間かけて熱硬化
させてそれぞれの間に高分子固体電解質層３０を形成
し、正極同士及び負極同士のリード線４０及び５０を束
ねて、組電池を得た。
上記粘性溶液を塗布し、これに上記粘性溶液で満たされ
た槽に浸漬して得られた両面負極板２０ｂを重ね、次
に、上記粘性溶液で満たされた槽に浸漬して得られた両
面正極板１０ｂを重ね、最後に、片面負極板２０ａを重
ねて、窒素置換雰囲気下で８０℃で２時間かけて熱硬化
させてそれぞれの間に高分子固体電解質層３０を形成
し、正極同士及び負極同士のリード線４０及び５０を束
ねて、組電池を得た。
【００４０】内側にポリフッ化ビニリデンがラミネート
されているアルミ製パックからなる電池ケース６０の中
に、不活性ガスとともにこの組電池を封入し、束ねたリ
ード線の一部をを外に出し、開口部を熱融着することに
よって、図１に示すような試験電池Ａを作製した。
されているアルミ製パックからなる電池ケース６０の中
に、不活性ガスとともにこの組電池を封入し、束ねたリ
ード線の一部をを外に出し、開口部を熱融着することに
よって、図１に示すような試験電池Ａを作製した。
【００４１】＜電池の評価＞試験電池Ａの評価は、充電
電圧４．０Ｖ、充電時間１時間での低電圧充電を行い、
制限電流を６００ｍＡとした。放電は、放電電流５００
ｍＡ、放電終止電圧１．５Ｖの低電流放電を行い、２０
℃の環境下で充放電を繰り返すサイクル試験を行った。
横軸にサイクル数、縦軸に容量（ｍＡｈ）を表したグラ
フ上に結果を示し、図２とした。
電圧４．０Ｖ、充電時間１時間での低電圧充電を行い、
制限電流を６００ｍＡとした。放電は、放電電流５００
ｍＡ、放電終止電圧１．５Ｖの低電流放電を行い、２０
℃の環境下で充放電を繰り返すサイクル試験を行った。
横軸にサイクル数、縦軸に容量（ｍＡｈ）を表したグラ
フ上に結果を示し、図２とした。
【００４２】（実施例２）実施例１において、モノマー
に３−( ３, ６−ジオキサヘプチル) ピロールとピロー
ル用い、Ｒが―ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３で、Ｘが
ＮＨでｍ＝１００、かつｌ＝１００の（２）式で示され
る導電助剤を用いた以外は、実施例１と同様にして試験
電池Ａを作製し、同様の評価を行い、結果を図２に示し
た。 （実施例３）実施例１において、モノマーに実施例１と
同様にして合成した３−( ３, ６,９−トリオキサデカ
ニル) ピロールを用い、Ｒが―ＣＨ２Ｏ( ＣＨ２ＣＨ２
Ｏ)2ＣＨ３で、ＸがＮＨでｎ＝２００の（１）式で示さ
れる導電助剤を用いた以外は、実施例１と同様にして試
験電池Ａを作製し、同様の評価を行い、結果を図２に示
した。
に３−( ３, ６−ジオキサヘプチル) ピロールとピロー
ル用い、Ｒが―ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３で、Ｘが
ＮＨでｍ＝１００、かつｌ＝１００の（２）式で示され
る導電助剤を用いた以外は、実施例１と同様にして試験
電池Ａを作製し、同様の評価を行い、結果を図２に示し
た。 （実施例３）実施例１において、モノマーに実施例１と
同様にして合成した３−( ３, ６,９−トリオキサデカ
ニル) ピロールを用い、Ｒが―ＣＨ２Ｏ( ＣＨ２ＣＨ２
Ｏ)2ＣＨ３で、ＸがＮＨでｎ＝２００の（１）式で示さ
れる導電助剤を用いた以外は、実施例１と同様にして試
験電池Ａを作製し、同様の評価を行い、結果を図２に示
した。
【００４３】（実施例４）実施例１においてモノマーに
３−( ３, ６, ９−トリオキサデカニル) ピロールとピ
ロール用い、Ｒが―ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３で、
ＸがＮＨでｍ＝１４０、かつｌ＝６０の（２）式で示さ
れる導電助剤を用いた以外は、実施例１と同様にして試
験電池Ａを作製し、同様の評価を行い、結果を図２に示
した。 （実施例５）実施例１においてモノマーに３−( ３,
６, ９−トリオキサデカニル) ピロールとピロール用
い、Ｒが―ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３で、ＸがＮＨ
でｍ＝１００、かつｌ＝１００の（２）式で示される導
電助剤を用いた以外は、実施例１と同様にして試験電池
Ａを作製し、同様の評価を行い、結果を図２に示した。
３−( ３, ６, ９−トリオキサデカニル) ピロールとピ
ロール用い、Ｒが―ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３で、
ＸがＮＨでｍ＝１４０、かつｌ＝６０の（２）式で示さ
れる導電助剤を用いた以外は、実施例１と同様にして試
験電池Ａを作製し、同様の評価を行い、結果を図２に示
した。 （実施例５）実施例１においてモノマーに３−( ３,
６, ９−トリオキサデカニル) ピロールとピロール用
い、Ｒが―ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３で、ＸがＮＨ
でｍ＝１００、かつｌ＝１００の（２）式で示される導
電助剤を用いた以外は、実施例１と同様にして試験電池
Ａを作製し、同様の評価を行い、結果を図２に示した。
【００４４】（比較例１）実施例１において、モノマー
にピロールを用い、得られた固体がＬｉＭｎ2 Ｏ４７５
重量部ポリピロール１５重量部となるようにし、これに
にバインダーとしてテフロン（Ｃ−５５：旭硝子社製）
１０重量部を加え、プレスして電極を作製した以外は、
実施例１及び実施例３と同様にして試験電池を作製し、
同様の評価を行い、結果を図２に示した。 （比較例２）正極活物質としてＬｉＭｎ2 Ｏ４を７５重
量部使用し、導電剤としてアセチレンブラック２０重量
部を使用し、バインダーとしてポリフッ化ビニリデン樹
脂（呉羽化学社製）を５重量部使用し、Ｎ- メチルピロ
リドンでこれらの材料を分散し、集電体に塗布乾燥した
以外は、実施例１と同様にして試験電池を作製し、同様
の評価を行い、結果を図２に示した。
にピロールを用い、得られた固体がＬｉＭｎ2 Ｏ４７５
重量部ポリピロール１５重量部となるようにし、これに
にバインダーとしてテフロン（Ｃ−５５：旭硝子社製）
１０重量部を加え、プレスして電極を作製した以外は、
実施例１及び実施例３と同様にして試験電池を作製し、
同様の評価を行い、結果を図２に示した。 （比較例２）正極活物質としてＬｉＭｎ2 Ｏ４を７５重
量部使用し、導電剤としてアセチレンブラック２０重量
部を使用し、バインダーとしてポリフッ化ビニリデン樹
脂（呉羽化学社製）を５重量部使用し、Ｎ- メチルピロ
リドンでこれらの材料を分散し、集電体に塗布乾燥した
以外は、実施例１と同様にして試験電池を作製し、同様
の評価を行い、結果を図２に示した。
【００４５】図２から、実施例１〜５で得られた試験電
池は比較例１及び２で得られた試験電池に比して、容量
及びサイクル特性にすぐれていることが明らかである。
池は比較例１及び２で得られた試験電池に比して、容量
及びサイクル特性にすぐれていることが明らかである。
【００４６】
【発明の効果】本発明の二次電池の電極用導電助剤は、
上述の構成となされ、一般式（１）又は（２）で示され
る化合物からなるので、非水系二次電池、特に非水系の
リチウム二次電池に用いられて、良好な電子伝達機能及
び良好なイオン伝導機能、並びに、バインダーとしての
結着能を併わせ持った高分子固体電解質性導電助剤を提
供することができる。また、これと電極活物質とを用い
ることによって、集電体上に電極活物質及び本発明導電
助剤が含有された塗膜が形成された二次電池の電極が提
供されるので、電極活物質から集電体への電子伝達、リ
チウムイオンの電極活物質への進入、及び、電極活物質
からの排出の効率を向上でき、バインダーとしての結着
性及び高分子電解質との界面特性が良好になる。更にか
かる電極（正極及び／又は負極）を電池に適用した場
合、高容量、高エネルギー密度であり、良好なサイクル
特性を示すリチウムイオン系ポリマーバッテリーを提供
することが可能となる。
上述の構成となされ、一般式（１）又は（２）で示され
る化合物からなるので、非水系二次電池、特に非水系の
リチウム二次電池に用いられて、良好な電子伝達機能及
び良好なイオン伝導機能、並びに、バインダーとしての
結着能を併わせ持った高分子固体電解質性導電助剤を提
供することができる。また、これと電極活物質とを用い
ることによって、集電体上に電極活物質及び本発明導電
助剤が含有された塗膜が形成された二次電池の電極が提
供されるので、電極活物質から集電体への電子伝達、リ
チウムイオンの電極活物質への進入、及び、電極活物質
からの排出の効率を向上でき、バインダーとしての結着
性及び高分子電解質との界面特性が良好になる。更にか
かる電極（正極及び／又は負極）を電池に適用した場
合、高容量、高エネルギー密度であり、良好なサイクル
特性を示すリチウムイオン系ポリマーバッテリーを提供
することが可能となる。
【図１】実施例及び比較例で作製した試験電池の模式断
面図。
面図。
【図２】実施例及び比較例でのサイクル試験の結果を示
すグラフ。
すグラフ。
１０ａ 片面正極板 １０ｂ 両面正極板 １１ アルミ箔集電体 １２ 正極活物質層 ２０ａ 片面負極板 ２０ｂ 両面負極板 ２１ 銅箔集電体 ２２ 負極活物質層 ３０ 高分子固体電解質層 ４０ 正極リード線 ５０ 負極リード線 ６０ 電池ケース
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 5H003 AA02 AA04 AA06 AA08 BB01 BB14 BC05 BD00 BD03 5H029 AJ03 AJ05 AJ11 AJ14 AK02 AK03 AL06 AL08 AL12 AM01 AM16 BJ04 BJ12 DJ08 DJ11 EJ11 HJ02 HJ12
Claims (4)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で示される化合物から
なることを特徴とする二次電池の電極用導電助剤。 【化１】 （式中、Ｒは１〜２０の繰り返し単位を有する一価のイ
オン伝導性有機基であり、ＸはＮＨ、Ｓ、Ｏ又はＳｅを
表す。ｎは１〜１０, ０００の整数を表す。） - 【請求項２】 下記一般式（２）で示される化合物から
なることを特徴とする二次電池の電極用導電助剤。 【化２】 （式中、Ｒは、１〜２０の繰り返し単位を有する一価の
イオン伝導性有機基であり、ＸはＮＨ、Ｓ、Ｏ又はＳｅ
を表す。ｌ、ｍはともに１以上の自然数であり、ｌ＋ｍ
は２〜１０，０００の整数を表す。） - 【請求項３】 集電体上に電極活物質及び請求項１又は
２記載の二次電池の電極用導電助剤が含有された塗膜が
形成されていることを特徴とする二次電池の電極。 - 【請求項４】 正極及び／又は負極が請求項３記載の二
次電池の電極であることを特徴とする二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10307048A JP2000133269A (ja) | 1998-10-28 | 1998-10-28 | 二次電池の電極用導電助剤、二次電池の電極及び二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10307048A JP2000133269A (ja) | 1998-10-28 | 1998-10-28 | 二次電池の電極用導電助剤、二次電池の電極及び二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000133269A true JP2000133269A (ja) | 2000-05-12 |
Family
ID=17964431
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10307048A Pending JP2000133269A (ja) | 1998-10-28 | 1998-10-28 | 二次電池の電極用導電助剤、二次電池の電極及び二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000133269A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010116475A (ja) * | 2008-11-12 | 2010-05-27 | Adeka Corp | 新規重合体及び該重合体を用いた非水電解液二次電池 |
| US7883798B2 (en) | 2001-07-19 | 2011-02-08 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Active material for battery and method of preparing the same |
| JP2013227578A (ja) * | 2013-05-09 | 2013-11-07 | Adeka Corp | 新規重合体及び該重合体を用いた非水電解液二次電池 |
| WO2023054367A1 (ja) * | 2021-09-30 | 2023-04-06 | 日産化学株式会社 | 電極形成用組成物 |
-
1998
- 1998-10-28 JP JP10307048A patent/JP2000133269A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7883798B2 (en) | 2001-07-19 | 2011-02-08 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Active material for battery and method of preparing the same |
| JP2010116475A (ja) * | 2008-11-12 | 2010-05-27 | Adeka Corp | 新規重合体及び該重合体を用いた非水電解液二次電池 |
| JP2013227578A (ja) * | 2013-05-09 | 2013-11-07 | Adeka Corp | 新規重合体及び該重合体を用いた非水電解液二次電池 |
| WO2023054367A1 (ja) * | 2021-09-30 | 2023-04-06 | 日産化学株式会社 | 電極形成用組成物 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6680147B2 (en) | Lithium battery | |
| JP5148477B2 (ja) | 架橋高分子の導入によって安全性が向上した電極、及びそれを含む電気化学素子 | |
| US7883554B2 (en) | Lithium secondary battery with suppressed decomposition of electrolytic solution and preparation method thereof | |
| US6235433B1 (en) | High molecular gel electrolyte and secondary battery using the same | |
| JP3784494B2 (ja) | 電池用バインダー、バインダー溶液、電極合剤、電極構造体および電池 | |
| JP4050251B2 (ja) | 有機電解液及びこれを採用したリチウム電池 | |
| JP4210440B2 (ja) | ゲル状の電解液およびこれを用いたリチウム電池 | |
| JP4439610B2 (ja) | 高分子ゲル電解質及びそれを用いたリチウム二次電池 | |
| JP4412808B2 (ja) | リチウムポリマー二次電池 | |
| JP2005085761A (ja) | 有機電解液及びそれを含むリチウムスルファ電池 | |
| JP2003331838A (ja) | リチウム二次電池 | |
| JP2013089345A (ja) | 非水電解質ヨウ素電池 | |
| JP3685296B2 (ja) | リチウム二次電池用電極、電気二重層コンデンサ用分極性電極、及びこれらの電極のための結着剤 | |
| US5474860A (en) | Solid polymer electrolytes | |
| JP4297472B2 (ja) | 二次電池 | |
| JP4214691B2 (ja) | 電極材料、該電極材料の製造方法、該電極材料を用いた電池用電極及び該電極を用いた電池 | |
| JP2000133269A (ja) | 二次電池の電極用導電助剤、二次電池の電極及び二次電池 | |
| JP4157055B2 (ja) | ゲルポリマー電解質およびリチウム二次電池 | |
| JP2000348728A (ja) | イオン伝導性高分子、二次電池用電極及び二次電池 | |
| JP3316111B2 (ja) | リチウム二次電池の製造方法 | |
| JP2003007303A (ja) | 非水電解質電池 | |
| JP2003017126A (ja) | 固体電解質電池 | |
| JPH08241734A (ja) | 高分子固体電解質電池 | |
| JP3700736B2 (ja) | 薄形リチウム電池の製造方法 | |
| JP4438141B2 (ja) | ポリマーリチウム二次電池 |