JP2000129245A - Antistatic agent, resin composition, and laminate prepared by using said resin composition - Google Patents
Antistatic agent, resin composition, and laminate prepared by using said resin compositionInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、アルコキシカルボ
ニル基を有するカチオン性共重合体を含む帯電防止剤お
よび樹脂組成物に関する。詳しくは、疎水性の溶剤また
は樹脂に対する相溶性が高く、帯電防止効果に優れ、透
明性、成膜性、耐水性などの各種被膜特性に優れた帯電
防止剤および樹脂組成物に関する。また本発明は、帯電
防止性、耐久性および耐水性に優れた積層体にも関す
る。[0001] The present invention relates to an antistatic agent and a resin composition containing a cationic copolymer having an alkoxycarbonyl group. More specifically, the present invention relates to an antistatic agent and a resin composition having high compatibility with a hydrophobic solvent or a resin, having an excellent antistatic effect, and having excellent various film properties such as transparency, film formability, and water resistance. The present invention also relates to a laminate excellent in antistatic properties, durability and water resistance.
【０００２】[0002]
【従来の技術】４級アンモニウム塩基を有するカチオン
性共重合体を塗布型の帯電防止剤として使用することは
広く知られており、各種材料の帯電防止のために広く用
いられている。４級アンモニウム塩基を有するポリマー
を帯電防止剤として用いた例として、特公昭５２−３６
７８０号公報には、炭素数が１〜２０アルキル基を有す
る（メタ）アクリル酸アルキルエステルとモノハロゲン
化酢酸エステルで変性されたカチオン性単量体の共重合
体が開示されている。また、特公昭５７−４６７５号公
報には、Ｎ−ビニルピロリドンを必須成分とする、Ｎ−
カチオン化またはＮ−両性化物からなる帯電防止剤が開
示されている。さらに、特開平６−２５４４７号公報に
は、特定の構造を持つカチオン化剤を用いてカチオン化
された４級アンモニウム塩型の共重合体からなる帯電防
止剤等が開示されている。2. Description of the Related Art The use of cationic copolymers having a quaternary ammonium base as a coating type antistatic agent is widely known, and is widely used for preventing static electricity of various materials. As an example using a polymer having a quaternary ammonium base as an antistatic agent, Japanese Patent Publication No. 52-36
No. 780 discloses a copolymer of a cationic monomer modified with an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and a monohalogenated acetate. Japanese Patent Publication No. 57-4675 discloses an N-vinylpyrrolidone as an essential component.
Antistatic agents comprising cationized or N-amphoterides are disclosed. Further, JP-A-6-25447 discloses an antistatic agent comprising a quaternary ammonium salt type copolymer cationized with a cationizing agent having a specific structure.
【０００３】しかしながら、通常これらの共重合体は親
水性ポリマーであるため、塗布された被膜の耐水性が悪
く、長期間安定した帯電防止性能を維持することが難し
い。また、水やエタノール、メタノール等の親水性の高
い溶媒には可溶であるが、メチルエチルケトンやトルエ
ンなどの疎水性の溶媒には不溶なものが多く、水に不溶
の疎水性樹脂との相溶性が悪い。実際の使用の際には、
これらの疎水性の溶剤または樹脂と混合し、各種基材に
塗布する場合も多く、従来の帯電防止剤では、塗工液の
沈殿や分離が起こるため良好な被膜を得ることができな
かった。疎水性樹脂への相溶性を上げるためには、帯電
防止剤中の４級アンモニウム塩基の含有量を減らせばよ
いが、この場合は帯電防止性が低下するため実用に適さ
ない。However, since these copolymers are usually hydrophilic polymers, the water resistance of the applied film is poor, and it is difficult to maintain stable antistatic performance for a long period of time. It is soluble in water and highly hydrophilic solvents such as ethanol and methanol, but is insoluble in many hydrophobic solvents such as methyl ethyl ketone and toluene, and is compatible with water-insoluble hydrophobic resins. Is bad. In actual use,
In many cases, the mixture is mixed with these hydrophobic solvents or resins and applied to various base materials. With a conventional antistatic agent, a good coating cannot be obtained because precipitation or separation of the coating liquid occurs. In order to increase the compatibility with the hydrophobic resin, the content of the quaternary ammonium base in the antistatic agent may be reduced, but this case is not practical because the antistatic property is reduced.
【０００４】一方、これとは別に特開平１０−９５１６
４号公報には、インク受容層が、アルキル基の炭素数が
１０以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとカチ
オン性化合物との共重合体と水性樹脂を含有することを
特徴とするインクジェット用の記録媒体が記載されてい
る。インク受容層に含まれている共重合体は、カチオン
性単量体単位の含有量が非常に高いため水溶性の共重合
体である。また、この共重合体は水溶性樹脂と混合した
うえで、インクジェット被記録材用の染料定着剤として
使用されており、当発明とは別の分野に属する発明であ
る。[0004] On the other hand, separately from this,
Japanese Patent Application Laid-Open No. 4 (1999) -1995 discloses an ink receiving layer comprising an aqueous resin and a copolymer of an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group of 10 or more and a cationic compound and an aqueous resin. A recording medium is described. The copolymer contained in the ink receiving layer is a water-soluble copolymer because the content of the cationic monomer unit is extremely high. Further, this copolymer is used as a dye fixing agent for an ink jet recording material after being mixed with a water-soluble resin, and is an invention belonging to a field different from the present invention.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の帯電
防止剤が有する上記の欠点を解消することを解決すべき
課題とした。すなわち本発明は、帯電防止性を低下させ
ることなく、疎水性の溶剤および樹脂への相溶性を改善
した帯電防止剤を提供することを解決すべき課題とし
た。また本発明は、これらの機能に加えて、塗工性が良
好で、耐水性および耐久性に優れた被膜を形成すること
ができる組成物を提供することも解決すべき課題とし
た。さらに本発明は、帯電防止性、耐水性および耐久性
に優れた被膜を有する積層体を提供することも解決すべ
き課題とした。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned disadvantages of the conventional antistatic agent. That is, an object of the present invention is to provide an antistatic agent having improved compatibility with a hydrophobic solvent and a resin without lowering the antistatic property. Another object of the present invention is to provide, in addition to these functions, a composition having good coatability and capable of forming a film having excellent water resistance and durability. Further, the present invention has also been made to provide a laminate having a coating having excellent antistatic properties, water resistance and durability.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らはこれらの課
題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、カチオン性
単量体単位とアルコキシカルボニル基を有する単量体単
位とを一定比率で含むカチオン性共重合体を使用すれ
ば、帯電防止能力を低下させることなく疎水性化合物へ
の相溶性を改良させることができることを見出し、本発
明を完成するに至った。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve these problems, and as a result, a cationic monomer unit and a monomer unit having an alkoxycarbonyl group have a fixed ratio. It has been found that the use of a cationic copolymer containing the same can improve the compatibility with a hydrophobic compound without lowering the antistatic ability, thereby completing the present invention.
【０００７】すなわち本発明は、下記一般式（Ｉ）で表
される構造を有するカチオン性単量体単位（ａ）３５〜
６０重量％、および炭素数が９以上であるアルコキシカ
ルボニル基を有する単量体単位（ｂ）２５〜６５重量％
を構成単位として含むカチオン性共重合体（Ａ）を含有
することを特徴とする帯電防止剤を提供する。That is, the present invention relates to a cationic monomer unit (a) having a structure represented by the following general formula (I):
60% by weight, and 25 to 65% by weight of a monomer unit (b) having an alkoxycarbonyl group having 9 or more carbon atoms
An antistatic agent comprising a cationic copolymer (A) containing as a constituent unit.
【化２】 式中、Ａは酸素原子またはＮＨを表し、Ｒ1 は水素原子
またはメチル基を表し、Ｒ2 は炭素数２〜４のアルキレ
ン基を表し、Ｒ3 およびＲ4 はそれぞれ独立に炭素数１
〜４のアルキル基を表し、Ｒ5 は炭素数１〜１０のアル
キル基、アリール基またはアリールアルキル基を表し、
Ｘ- は対イオンを表す。Embedded image In the formula, A represents an oxygen atom or NH, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and R 3 and R 4 each independently have 1 carbon atom.
Represents an alkyl group of 1 to 4, R 5 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group or an arylalkyl group;
X - represents a counter ion.
【０００８】また本発明は、カチオン性共重合体（Ａ）
および疎水性樹脂（Ｂ）を、含有比（Ａ）：（Ｂ）が
１：９〜９：１で含有する樹脂組成物も提供する。さら
に本発明は、該樹脂組成物を含む塗工層を支持体の少な
くとも１面に有する積層体も提供する。The present invention also relates to a cationic copolymer (A)
And a resin composition containing the hydrophobic resin (B) in a content ratio (A) :( B) of 1: 9 to 9: 1. Further, the present invention also provides a laminate having a coating layer containing the resin composition on at least one surface of a support.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】以下において、本発明の帯電防止
剤および樹脂組成物の各成分と積層体について詳細に説
明する。本発明は、一般式（Ｉ）で表される構造を有す
るカチオン性単量体単位（ａ）３５〜６０重量％、およ
び炭素数が９以上であるアルコキシカルボニル基を有す
る単量体単位（ｂ）２５〜６５重量％を構成単位として
含むカチオン性共重合性（Ａ）を、帯電防止剤の成分と
することを特徴とする。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, each component of an antistatic agent and a resin composition of the present invention and a laminate will be described in detail. The present invention provides 35 to 60% by weight of a cationic monomer unit (a) having a structure represented by the general formula (I), and a monomer unit (b) having an alkoxycarbonyl group having 9 or more carbon atoms. 3.) The cationic copolymerizable (A) containing 25 to 65% by weight as a constitutional unit is a component of the antistatic agent.
【００１０】単量体単位（ａ） カチオン性共重合体（Ａ）の構成単位であるカチオン性
単量体単位（ａ）は、一般式（Ｉ）で表されるように４
級アンモニウム塩含有（メタ）アクリレートまたは４級
アンモニウム塩含有（メタ）アクリルアミドである。一
般式（Ｉ）において、Ａは酸素原子またはＮＨを表し、
Ｒ1 は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ2 は炭素数２
〜４のアルキレン基を表し、Ｒ3 およびＲ4はそれぞれ
独立に炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ5 は炭素数
１〜１０のアルキル基、アリール基またはアリールアル
キル基を表し、Ｘ- は対イオンを表す。Ｒ2 がとりうる
炭素数２〜４のアルキレン基として、エチレン基、プロ
ピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基を例示するこ
とができる。Ｒ3 およびＲ4 がとりうる炭素数１〜４の
アルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ブチル基を例示することができる。こ
のとき、Ｒ3 およびＲ4 は同一であっても異なっていて
もよい。 Monomer unit (a) The cationic monomer unit (a), which is a constituent unit of the cationic copolymer (A), is represented by the general formula (I):
It is a quaternary ammonium salt-containing (meth) acrylate or a quaternary ammonium salt-containing (meth) acrylamide. In the general formula (I), A represents an oxygen atom or NH;
R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 has 2 carbon atoms.
X represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, R 3 and R 4 each independently represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 5 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group or an arylalkyl group; -Represents a counter ion. Examples of the alkylene group having 2 to 4 carbon atoms that R 2 can have include an ethylene group, a propylene group, an isopropylene group, and a butylene group. Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms that R 3 and R 4 can have include a methyl group, an ethyl group, a propyl group,
Examples thereof include an isopropyl group and a butyl group. At this time, R 3 and R 4 may be the same or different.
【００１１】Ｒ5 がとりうる炭素数１〜１０のアルキル
基として、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ノニル基、デシル基、シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基、４−メチルシクロペンチル基、４−メチルシ
クロヘキシル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキ
シルメチル基などを例示することができる。また、Ｒ5
がとりうるアリール基として、フェニル基、トリル基、
キシリル基、ビニフェル基、ナフチル基、アントリル
基、フェナントリル基などを例示することができ、中で
もフェニル基が好ましい。また、Ｒ5 がとりうるアリー
ルアルキル基として、ベンジル基、メチルベンジル基、
フェネチル基、ナフチルメチル基などを例示することが
でき、中でもベンジル基が好ましい。Ｘ- は塩素イオ
ン、臭素イオン、ヨウ素イオンまたはアルキル硫酸イオ
ンであるのが好ましい。The alkyl group having 1 to 10 carbon atoms that R 5 can have is methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, Examples thereof include an octyl group, a nonyl group, a decyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a 4-methylcyclopentyl group, a 4-methylcyclohexyl group, a cyclopentylmethyl group, and a cyclohexylmethyl group. Also, R 5
As an aryl group which can be taken, a phenyl group, a tolyl group,
Examples thereof include a xylyl group, a vinylifer group, a naphthyl group, an anthryl group, and a phenanthryl group. Among them, a phenyl group is preferable. Further, as an arylalkyl group which R 5 can take, a benzyl group, a methylbenzyl group,
Examples thereof include a phenethyl group and a naphthylmethyl group, and among them, a benzyl group is preferable. X - is preferably a chloride ion, a bromine ion, an iodine ion or an alkyl sulfate ion.
【００１２】一般式（Ｉ）のカチオン性単量体単位
（ａ）は、分子内にカチオン性基とラジカル重合性不飽
和基を有する単量体を共重合させるか、あるいは分子内
にカチオン変性可能な置換基とラジカル重合性不飽和基
を有する単量体を共重合させた後にカチオン変性するこ
とによって形成することができる。カチオン性単量体単
位（ａ）を形成しうる単量体として、一般式（Ｉ）に対
応する（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリルア
ミドを用いることができる。具体的には、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、およ
びこれらをカチオン化剤によりカチオン化したものを例
示することができる。共重合に際しては、これらの単量
体のうちの１種類を単独で使用してもよいし、２種類以
上を組み合わせて使用してもよい。The cationic monomer unit (a) of the general formula (I) is prepared by copolymerizing a monomer having a cationic group and a radical polymerizable unsaturated group in the molecule, or by cationically modifying the monomer in the molecule. It can be formed by copolymerizing a monomer having a possible substituent and a radically polymerizable unsaturated group, followed by cation modification. As the monomer capable of forming the cationic monomer unit (a), (meth) acrylate and (meth) acrylamide corresponding to the general formula (I) can be used. Specifically, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-
Examples thereof include dimethylaminopropyl (meth) acrylamide and those obtained by cationizing these with a cationizing agent. Upon copolymerization, one of these monomers may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
【００１３】分子内にカチオン変性可能な置換基とラジ
カル重合性不飽和基を有する単量体を用いて共重合させ
た場合は、共重合後にカチオン変性する。カチオン変性
は通常用いられている方法のいずれかにより行う。例え
ば、ジアルキル硫酸、ハロゲン化アルキルなどで４級ア
ンモニウム塩化する方法を用いることができる。４級化
剤としては、メチルクロライド、ブチルクロライド、ベ
ンジルクロライド等のハロゲン化アルキル；ジメチル硫
酸、ジエチル硫酸などのジアルキル硫酸エステルなどを
用いることができる。When copolymerization is performed using a monomer having a cation-modifiable substituent and a radically polymerizable unsaturated group in the molecule, cation-modification is performed after the copolymerization. The cation modification is performed by any one of commonly used methods. For example, a method of quaternary ammonium salification with dialkyl sulfate, alkyl halide or the like can be used. As the quaternizing agent, alkyl halides such as methyl chloride, butyl chloride, and benzyl chloride; dialkyl sulfates such as dimethyl sulfate and diethyl sulfate can be used.
【００１４】単量体単位（ｂ） カチオン性共重合体（Ａ）の構成単位である単量体単位
（ｂ）は、炭素数が９以上であるアルコキシカルボニル
基を有する。単量体単位（ｂ）は、カチオン性共重合体
（Ａ）に疎水性を付与する。アルコキシカルボニル基を
構成するアルキル基の具体例として、オクチル基、ノニ
ル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシ
ル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル
基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、
エイコシル基などの炭素数８以上のアルキル基が挙げら
れる。これらのアルキル基の１以上の水素は、メチル
基、エチル基、プロピル基などのアルキル基で置換され
ていてもよい。アルコキシカルボニル基を構成するアル
キル基の炭素数は１２〜１８であるのが好ましい。アル
コキシカルボニル基を構成するアルキル基は、単量体単
位ごとに異なっていてもよいし、統一されていてもよ
い。アルコキシカルボニル基は、主鎖に直接結合してい
てもよいし、さらに結合基を介して主鎖に結合していて
もよい。好ましいのは主鎖に直接結合している場合であ
る。 Monomer unit (b) The monomer unit (b), which is a constituent unit of the cationic copolymer (A), has an alkoxycarbonyl group having 9 or more carbon atoms. The monomer unit (b) imparts hydrophobicity to the cationic copolymer (A). Specific examples of the alkyl group constituting the alkoxycarbonyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group,
Examples thereof include an alkyl group having 8 or more carbon atoms, such as an eicosyl group. One or more hydrogens of these alkyl groups may be substituted with an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, and a propyl group. The alkyl group constituting the alkoxycarbonyl group preferably has 12 to 18 carbon atoms. The alkyl group constituting the alkoxycarbonyl group may be different for each monomer unit or may be unified. The alkoxycarbonyl group may be directly bonded to the main chain, or may be further bonded to the main chain via a bonding group. Preferred is a case where it is directly bonded to the main chain.
【００１５】一般式（Ｉ）のアルコキシカルボニル基を
有する単量体単位（ｂ）は、炭素数が９以上であるアル
コキシカルボニル基とラジカル重合性不飽和基とを有す
る単量体を共重合させることによって形成することがで
きる。そのような単量体の具体例として、オクチル（メ
タ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシ
ル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレ
ート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メ
タ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレー
ト、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル
（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレ
ート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル
（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げ
られる。中でも炭素数が１２〜１８のアルキル基を有す
る（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。共
重合に際しては、これらの単量体のうちの１種類を単独
で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用し
てもよい。The monomer unit (b) having an alkoxycarbonyl group of the formula (I) is obtained by copolymerizing a monomer having an alkoxycarbonyl group having 9 or more carbon atoms and a radically polymerizable unsaturated group. Can be formed. Specific examples of such a monomer include octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, and tetradecyl (meth). ) Acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, nonadecyl (meth) acrylate, eicosyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and the like. . Among them, alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 12 to 18 carbon atoms is preferable. Upon copolymerization, one of these monomers may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
【００１６】その他の単量体単位 本発明で使用するラジカル共重合体（Ａ）は、単量体単
位（ａ）および単量体単位（ｂ）以外の単量体単位を含
んでいるものであってもよい。（ａ）、（ｂ）以外の単
量体単位は、本発明が目的とする帯電防止性を過度に阻
害するものでなければ、その構造は特に限定されない。
（ａ）、（ｂ）以外の単量体単位は、すべて同一であっ
ても異なっていてもよい。（ａ）、（ｂ）以外の単量体
単位は、ラジカル重合性不飽和基を有する単量体を単量
体単位（ａ）、（ｂ）を形成しうる単量体とともに共重
合することによって形成することができる。そのような
単量体として、スチレン、α−メチルスチレン、ビニル
ナフタレンなどの芳香族ビニル化合物；メチル（メタ）
アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ
−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メ
タ）アクリレートなどの炭素数１〜６の脂環式アルキル
を含むアルキル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリ
ル酸などのα，β−不飽和カルボン酸；イタコン酸、マ
レイン酸、２−メチレングルタル酸などのα，β−不飽
和ジカルボン酸；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートな
どの末端にヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレー
ト；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエス
テル；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルキロールアク
リルアミドなどの（メタ）アクリルアミド；（メタ）ア
クリロニトリル；ハロゲン化ビニル；ポリオルガノシロ
キサン単位を有するシリコンマクロモノマーなどが挙げ
られる。共重合に際しては、これらの単量体のうちの１
種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わ
せて使用してもよい。中でも、ポリオルガノシロキサン
単位を有するシリコンマクロモノマーを共重合させれ
ば、帯電防止性に加え、滑り性も付与することができ、
ブロッキングの防止等ができるため好ましい。 Other monomer units The radical copolymer (A) used in the present invention contains monomer units other than the monomer units (a) and (b). There may be. The structure of the monomer unit other than (a) and (b) is not particularly limited, as long as it does not excessively inhibit the antistatic property intended by the present invention.
The monomer units other than (a) and (b) may be the same or different. For the monomer units other than (a) and (b), a monomer having a radical polymerizable unsaturated group is copolymerized with a monomer capable of forming the monomer units (a) and (b). Can be formed by Such monomers include aromatic vinyl compounds such as styrene, α-methylstyrene, and vinylnaphthalene; methyl (meth)
Acrylate, ethyl (meth) acrylate, tert
-Alkyl (meth) acrylates containing an alicyclic alkyl having 1 to 6 carbon atoms such as -butyl (meth) acrylate and cyclohexyl (meth) acrylate; α, β-unsaturated carboxylic acids such as (meth) acrylic acid; itaconic acid Α, β-unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid and 2-methylene glutaric acid; (meth) acrylates having a hydroxy group at a terminal such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate; Vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; (meth) acrylamides such as (meth) acrylamide and N-alkylol acrylamide; (meth) acrylonitrile; vinyl halides; and silicon macromonomers having polyorganosiloxane units. . Upon copolymerization, one of these monomers is used.
The types may be used alone, or two or more types may be used in combination. Above all, if a silicon macromonomer having a polyorganosiloxane unit is copolymerized, in addition to antistatic properties, it is possible to impart slipperiness,
This is preferable because blocking can be prevented.
【００１７】カチオン性共重合体（Ａ） カチオン性共重合体（Ａ）中の単量体単位（ａ）の含有
量は３５〜６０重量％、好ましくは３５〜５０重量％で
ある。また、単量体単位（ｂ）の含有量は２５〜６５重
量％、好ましくは３０〜５０重量％である。単量体単位
（ａ）および（ｂ）以外の単量体単位の含有量は０〜４
０重量％である。単量体単位（ａ）の含有量が３５重量
％未満であると、カチオン性共重合体（Ａ）の疎水性化
合物への相溶性は高くなるが、帯電防止性が低下するた
めに好ましくない。また、単量体単位（ａ）の含有量が
６０重量％を越えると、帯電防止性は向上するが、疎水
性化合物への相溶性が悪くなるため好ましくない。 Cationic copolymer (A ) The content of the monomer unit (a) in the cationic copolymer (A) is 35 to 60% by weight, preferably 35 to 50% by weight. Further, the content of the monomer unit (b) is 25 to 65% by weight, preferably 30 to 50% by weight. The content of the monomer units other than the monomer units (a) and (b) is from 0 to 4
0% by weight. When the content of the monomer unit (a) is less than 35% by weight, the compatibility of the cationic copolymer (A) with the hydrophobic compound is increased, but the antistatic property is undesirably reduced. . On the other hand, when the content of the monomer unit (a) exceeds 60% by weight, the antistatic property is improved, but the compatibility with the hydrophobic compound is deteriorated.
【００１８】カチオン性共重合体（Ａ）の製造方法は特
に制限されず、既知の方法のいずれかを用いて製造する
ことができる。例えば、乳化重合、溶液重合、懸濁重
合、塊状重合によって製造することができる。中でも、
ラジカル重合開始剤を用いた溶液重合が好ましい。溶液
重合を行う場合、溶媒としては、エタノール、イソプロ
ピルアルコール等のアルコール類；エチルセロソルブ、
ブチルセロソルブ等のセロソルブ類；プロピレングリコ
ールモノメチルエーテル等のプロピレングリコールエー
テル類；テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等の
エーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン等のケトン類などを用いることができ
る。これらは、重合するモノマーの組成に応じて、単独
で用いても、２種類以上の溶媒を混合して用いてもよ
い。重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリ
ル、アゾビスバレロニトリル等のアゾ系開始剤や、ベン
ゾイルパーオキシド等の過酸化物などを用いることがで
きる。重合開始剤の使用量は、重合性単量体１００部に
対して０．０５〜１０重量部、好ましくは０．３〜２重
量部である。得られるカチオン性共重合体の分子量は、
５，０００〜５００，０００の範囲内であるのが好まし
く、１０，０００〜１００，０００の範囲内であるのが
特に好ましい。The method for producing the cationic copolymer (A) is not particularly limited, and it can be produced by any of the known methods. For example, it can be produced by emulsion polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, or bulk polymerization. Among them,
Solution polymerization using a radical polymerization initiator is preferred. When performing solution polymerization, alcohols such as ethanol and isopropyl alcohol are used as solvents; ethyl cellosolve,
Cellosolves such as butyl cellosolve; propylene glycol ethers such as propylene glycol monomethyl ether; ethers such as tetrahydrofuran and 1,4-dioxane; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone can be used. These may be used alone or as a mixture of two or more solvents, depending on the composition of the monomer to be polymerized. As the polymerization initiator, azo initiators such as azobisisobutyronitrile and azobisvaleronitrile, and peroxides such as benzoyl peroxide can be used. The amount of the polymerization initiator to be used is 0.05 to 10 parts by weight, preferably 0.3 to 2 parts by weight, based on 100 parts of the polymerizable monomer. The molecular weight of the resulting cationic copolymer is
It is preferably in the range of 5,000 to 500,000, particularly preferably in the range of 10,000 to 100,000.
【００１９】疎水性樹脂（Ｂ） 本発明で使用する疎水性樹脂（Ｂ）は、常温における水
に対する溶解度が１％以下の樹脂である。具体的には、
ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、ポリビ
ニルフェニルアセタールなどのアセタール樹脂；ポリメ
タクリル酸メチル、ポリアクリル酸メチルなどのアクリ
ル系樹脂；ポリエステル樹脂；ポリウレタン樹脂；水添
スチレン・ブチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、水添スチレ
ン・イソプレン共重合体（ＳＥＰＳ）などが挙げられ
る。中でも、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルフェニルアセタールなどのアセタール
樹脂が好ましい。ただし、本発明で使用するのは常温に
おける水に対する溶解度が１％以下の樹脂であるため、
アセタール化度が低くて水に容易に溶解するアセタール
樹脂、水溶性ポリエステル樹脂、水溶性ポリウレタン樹
脂などは使用しない。 Hydrophobic resin (B) The hydrophobic resin (B) used in the present invention is a resin having a solubility in water at room temperature of 1% or less. In particular,
Acetal resins such as polyvinyl acetal, polyvinyl butyral and polyvinyl phenyl acetal; acrylic resins such as polymethyl methacrylate and polymethyl acrylate; polyester resins; polyurethane resins; hydrogenated styrene / butylene copolymer (SEBS), hydrogenated styrene -Isoprene copolymer (SEPS) and the like. Among them, acetal resins such as polyvinyl acetal, polyvinyl butyral, and polyvinyl phenyl acetal are preferable. However, since the resin used in the present invention has a solubility in water at room temperature of 1% or less,
Acetal resins, water-soluble polyester resins, water-soluble polyurethane resins, etc., which have a low degree of acetalization and are easily dissolved in water, are not used.
【００２０】帯電防止剤 本発明の帯電防止剤は、カチオン性共重合体（Ａ）を必
須成分として含有する。本発明の帯電防止剤は、従来の
帯電防止剤と異なり、カチオン性共重合体（Ａ）を単独
で基材に塗工しても耐水性が優れている。いかなる理論
にも拘泥するものではないが、これはカチオン性共重合
体（Ａ）が疎水性が高いアルキル基を有しているためで
あると考えられる。本発明の帯電防止剤には、カチオン
性共重合体（Ａ）の他にさらにバインダー樹脂を添加す
ることができる。バインダー樹脂の中でも特に疎水性樹
脂（Ｂ）を添加すれば、帯電防止性以外の好ましい機能
をさらに付与することができるため好ましい。すなわ
ち、疎水性樹脂（Ｂ）を添加すれば、耐水性などの被膜
の耐久性が飛躍的に向上し、長期間安定して帯電防止効
果を持続することが可能である。このような効果は、ポ
リビニルアルコールなどの水溶性樹脂を混合した場合に
は発現しない。したがって、カチオン性共重合体（Ａ）
および疎水性樹脂（Ｂ）を必須成分とする組成物は、耐
水化剤などとして使用することもできる。カチオン性共
重合体（Ａ）と疎水性樹脂（Ｂ）の配合比（Ａ）：
（Ｂ）は１：９〜９：１であり、好ましくは３：７〜
７：３である。さらに、カチオン性共重合体（Ａ）や疎
水性樹脂（Ｂ）の他に、顔料、染料、界面活性剤、ブロ
ッキング防止剤、架橋剤等の任意の他の成分を混合して
用いることもできる。これらの成分は、本発明が目的と
する帯電防止性、成膜性、耐水性などの特性を阻害しな
い範囲で使用することができる。 Antistatic Agent The antistatic agent of the present invention contains the cationic copolymer (A) as an essential component. The antistatic agent of the present invention, unlike the conventional antistatic agent, has excellent water resistance even when the cationic copolymer (A) is applied to a substrate alone. Without being bound by any theory, it is considered that this is because the cationic copolymer (A) has an alkyl group having high hydrophobicity. The antistatic agent of the present invention may further contain a binder resin in addition to the cationic copolymer (A). It is preferable to add a hydrophobic resin (B) especially among the binder resins because preferable functions other than the antistatic property can be further provided. That is, if the hydrophobic resin (B) is added, the durability of the film such as water resistance is remarkably improved, and the antistatic effect can be stably maintained for a long time. Such an effect is not exhibited when a water-soluble resin such as polyvinyl alcohol is mixed. Therefore, the cationic copolymer (A)
The composition containing the hydrophobic resin (B) as an essential component can also be used as a waterproofing agent or the like. Mixing ratio (A) of cationic copolymer (A) and hydrophobic resin (B):
(B) is from 1: 9 to 9: 1, preferably from 3: 7 to 9: 1.
7: 3. Further, in addition to the cationic copolymer (A) and the hydrophobic resin (B), any other components such as a pigment, a dye, a surfactant, an antiblocking agent, and a crosslinking agent may be mixed and used. . These components can be used in a range that does not impair the properties such as antistatic properties, film-forming properties, and water resistance that the present invention aims at.
【００２１】積層体 本発明の帯電防止剤の使用方法については特に制限は設
けないが、主に支持体表面に塗布して帯電防止効果を付
与する場合に有用である。塗工の方法としては、エアナ
イフコーター、ロールコーター、バーコーター、ブレー
ドコーター、グラビアコーター等を用いて基材にコーテ
ィングし、乾燥する方法などが挙げられる。固形分の塗
工量は、一般には０．０１〜２０ｇ／ｍ2 、好ましく
は、０．０５〜１０ｇ／ｍ2 である。形成した帯電防止
層の上に別の機能を有する塗工層を積層することも可能
であり、上部に塗工される層の厚みが一定の範囲内であ
れば、積層体の帯電防止効果は保持される。用いる支持
体も特に制限されないが、ポリオレフィンと無機材料を
主成分とする２軸延伸フィルムの合成紙、ポリエチレン
テレフタレート等のプラスチックフィルム、またはそれ
らを紙などと組み合わせた積層シートなどを用いること
ができる。[0021] Although not provided any special restriction on the use of the antistatic agent of the laminate the present invention is useful when applied mainly applied to antistatic effect on the support surface. Examples of the coating method include a method in which a substrate is coated with an air knife coater, a roll coater, a bar coater, a blade coater, a gravure coater, or the like, and dried. The coating amount of the solid content is generally 0.01 to 20 g / m 2 , preferably 0.05 to 10 g / m 2 . It is also possible to laminate a coating layer having another function on the formed antistatic layer, if the thickness of the layer applied on top is within a certain range, the antistatic effect of the laminate is Will be retained. The support to be used is not particularly limited, but a synthetic paper of a biaxially stretched film containing polyolefin and an inorganic material as main components, a plastic film such as polyethylene terephthalate, or a laminated sheet obtained by combining them with paper can be used.
【００２２】[0022]
【実施例】以下に実施例、比較例および試験例を記載し
て、本発明をさらに具体的に説明する。以下に示す材
料、使用量、割合、操作等は、本発明の趣旨から逸脱し
ない限り適宜変更することができる。したがって、本発
明の範囲は以下に示す具体例に制限されるものではな
い。なお、以下に記載される「部」および「％」は、特
に記載のない限り「重量部」および「重量％」である。The present invention will be described more specifically with reference to the following Examples, Comparative Examples and Test Examples. The materials, amounts used, ratios, operations, and the like shown below can be appropriately changed without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the following specific examples. “Parts” and “%” described below are “parts by weight” and “% by weight” unless otherwise specified.
【００２３】（実施例１、３〜６）帯電防止剤の製造 攪拌装置、還流冷却管および窒素導入管を備えたフラス
コ中に、ステアリルメタクリレート（ＳＭＡ）２７．２
部、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）１３．
６部、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）２０．０部、メ
タクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロ
ライド（ＤＭＣ）の８０％水溶液４９．０部、エタノー
ル９４．５部、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル９４．５部、触媒としてアゾビスイソブチロニトリル
１．０８部を入れ、窒素雰囲気下において８０℃で６時
間反応させることによって、カチオン性共重合体を含有
する実施例１の帯電防止剤を製造した。同様にして、表
１に記載される組成を有するカチオン性共重合体を含有
する実施例３〜６の帯電防止剤を製造した。(Examples 1, 3 to 6) Preparation of antistatic agent Stearyl methacrylate (SMA) 27.2 in a flask equipped with a stirrer, a reflux condenser and a nitrogen inlet tube.
12. parts, cyclohexyl methacrylate (CHMA)
6 parts, 20.0 parts of methyl methacrylate (MMA), 49.0 parts of an 80% aqueous solution of methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (DMC), 94.5 parts of ethanol, 94.5 parts of propylene glycol monomethyl ether, azobis as a catalyst 1.08 parts of isobutyronitrile was added and reacted at 80 ° C. for 6 hours under a nitrogen atmosphere to produce the antistatic agent of Example 1 containing a cationic copolymer. Similarly, the antistatic agents of Examples 3 to 6 containing the cationic copolymer having the composition shown in Table 1 were produced.
【００２４】（実施例２、７〜９）帯電防止剤の製造 攪拌装置、還流冷却管、滴下漏斗および窒素導入管を備
えたフラスコ中に、アルキルメタクリレート（Ｃ１２，
Ｃ１３混合アルキルエステル・平均分子量２６３）（Ｓ
ＬＭＡ）５０部、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）１０
部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（Ｄ
ＭＭＡ）４０部、エタノール２１０部、触媒としてアゾ
ビスイソブチロニトリル１．２部を入れ、窒素雰囲気下
において８０℃で６時間反応させた。重合終了後、得ら
れた共重合体の溶液にベンジルクロライド８０部を滴下
し、６０℃で８時間反応させることによって、カチオン
性共重合体を含有する実施例２の帯電防止剤を製造し
た。同様にして、表１に記載される組成を有するカチオ
ン性共重合体を含有する実施例７〜９の帯電防止剤を製
造した。ただし、実施例７の帯電防止剤の製造におい
て、メチルクロライドによるカチオン化はオートクレー
ブ中で行った。(Examples 2, 7 to 9) Production of antistatic agent In a flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a dropping funnel and a nitrogen inlet tube, alkyl methacrylate (C12,
C13 mixed alkyl ester, average molecular weight 263) (S
LMA) 50 parts, methyl methacrylate (MMA) 10
Parts, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate (D
MMA), 40 parts of ethanol, 210 parts of azobisisobutyronitrile as a catalyst and 1.2 parts of azobisisobutyronitrile were reacted at 80 ° C. for 6 hours under a nitrogen atmosphere. After the completion of the polymerization, 80 parts of benzyl chloride was added dropwise to the obtained copolymer solution and reacted at 60 ° C. for 8 hours to produce an antistatic agent of Example 2 containing a cationic copolymer. Similarly, the antistatic agents of Examples 7 to 9 containing the cationic copolymer having the composition shown in Table 1 were produced. However, in the preparation of the antistatic agent of Example 7, cationization with methyl chloride was performed in an autoclave.
【００２５】（比較例１〜３）帯電防止剤の製造 攪拌装置、還流冷却管および窒素導入管を備えたフラス
コ中に、エチルメタクリレート（ＥＭＡ）４５．４部、
メチルメタクリレート（ＭＭＡ）１５．４部、メタクリ
ロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド
（ＤＭＣ）の８０％水溶液（ＤＭＣ）４９．０部、エタ
ノール１９１部、触媒としてアゾビスイソブチロニトリ
ル１．０９部を入れ、窒素雰囲気下において８０℃で６
時間反応させることによって、カチオン性共重合体を含
有する比較例１の帯電防止剤を製造した。同様にして、
表１に記載される組成を有するカチオン性共重合体を含
有する比較例２〜３の帯電防止剤を製造した。(Comparative Examples 1 to 3) Production of antistatic agent In a flask equipped with a stirrer, a reflux condenser and a nitrogen inlet, 45.4 parts of ethyl methacrylate (EMA) were added.
15.4 parts of methyl methacrylate (MMA), 49.0 parts of an 80% aqueous solution of methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (DMC) (DMC), 191 parts of ethanol, and 1.09 parts of azobisisobutyronitrile as a catalyst were added. 6 at 80 ° C under nitrogen atmosphere
By reacting for an hour, the antistatic agent of Comparative Example 1 containing the cationic copolymer was produced. Similarly,
Antistatic agents of Comparative Examples 2 and 3 containing the cationic copolymer having the composition shown in Table 1 were produced.
【００２６】[0026]
【表１】 [Table 1]
【００２７】（試験例１）溶解性試験 実施例１〜９および比較例１〜３の各帯電防止剤に、固
形分５％になるようにメチルエチルケトンを添加した。
このときの溶解性を以下の基準で目視にて判定した。 ○：速やかに溶解し、透明で均一な溶液が得られた。 ×：溶液に濁りが生じるか、またはカチオン性共重合体
が沈殿、分離した。Test Example 1 Solubility Test Methyl ethyl ketone was added to each of the antistatic agents of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 3 so that the solid content was 5%.
The solubility at this time was visually determined based on the following criteria. ：: Dissolved promptly to obtain a transparent and uniform solution. X: The solution became cloudy or the cationic copolymer precipitated and separated.
【００２８】（試験例２）相溶性試験 固形分５％の各帯電防止剤のメチルエチルケトン溶液１
０部に対して、固形分５％のポリビニルアセタール樹脂
（積水化学製：エスレックＫＳ−５／平均重合度２４０
０・アセタール化度７０％以上）のメチルエチルケトン
溶液、または固形分５％のポリビニルブチラール樹脂
（和光純薬製：平均重合度２０００）のメチルエチルケ
トン溶液をそれぞれ５部、１０部、１５部ずつ添加し、
室温にて攪拌混合した。このときの相溶性を以下の基準
で判定した。 ○：全ての配合比において速やかに混合し、無色透明で
均一な溶液が得られた。 △：一部の配合比において、溶液に濁りが生じた。 ×：一部、または全部の配合比において樹脂が沈殿また
は分離した。(Test Example 2) Compatibility test Methyl ethyl ketone solution 1 of each antistatic agent having a solid content of 5%
For 0 part, a polyvinyl acetal resin having a solid content of 5% (manufactured by Sekisui Chemical: Eslek KS-5 / average degree of polymerization 240)
5 parts, 10 parts and 15 parts of a methyl ethyl ketone solution having a 0. acetalization degree of 70% or more) or a methyl ethyl ketone solution of a polyvinyl butyral resin having a solid content of 5% (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd .; average degree of polymerization of 2,000) were added.
The mixture was stirred and mixed at room temperature. The compatibility at this time was determined based on the following criteria. ：: The mixture was promptly mixed at all compounding ratios, and a colorless, transparent and uniform solution was obtained. Δ: The turbidity occurred in the solution at a certain mixing ratio. ×: The resin precipitated or separated at a part or all of the mixing ratio.
【００２９】（試験例３）帯電防止性試験 各帯電防止剤の２．５％メチルエチルケトン溶液をバー
コーター（＃３）にて易接着加工されたポリエチレンテ
レフタレートフィルム（１００μｍ）に塗布し、８０℃
で３分間乾燥後、２３℃、湿度６５％にて４８時間以上
放置した。このフィルムの表面抵抗値を測定し、以下の
基準で判定した。なお、メチルエチルケトンで希釈でき
ないカチオン性共重合体については、２．５％のエタノ
ール溶液として同じ条件で測定した。 ○：表面抵抗値が１×１０9 Ω未満 △：表面抵抗値が１×１０9 Ω以上１×１０11Ω未満 ×：表面抵抗値が１×１０11Ω以上 試験例１〜３の試験結果をまとめて表２に示す。(Test Example 3) Antistatic Test A 2.5% methyl ethyl ketone solution of each antistatic agent was applied to a polyethylene terephthalate film (100 μm) which had been subjected to an easy-adhesion process using a bar coater (# 3), and was heated to 80 ° C.
After drying for 3 minutes at 23.degree. The surface resistance of this film was measured and determined according to the following criteria. In addition, about the cationic copolymer which cannot be diluted with methyl ethyl ketone, it measured on the same conditions as a 2.5% ethanol solution. ：: Surface resistance is less than 1 × 10 9 Ω △: Surface resistance is 1 × 10 9 Ω or more and less than 1 × 10 11 Ω ×: Surface resistance is 1 × 10 11 Ω or more Test results of Test Examples 1 to 3 Are collectively shown in Table 2.
【００３０】[0030]
【表２】 [Table 2]
【００３１】（実施例１０〜１４および比較例４〜５）
積層体の製造 実施例１０〜１４および比較例４〜５の塗工液を、それ
ぞれ表３に示す成分を混合することによって調製した。
調製した各塗工液をバーコーター（＃３）にて易接着加
工されたポリエチレンテレフタレートフィルム（１００
μｍ）に塗布し、８０℃で３分間乾燥することによっ
て、帯電防止層を有する積層体を得た。 （試験例４）帯電防止性試験 製造した各積層体を２３℃、湿度６５％にて４８時間以
上放置後、表面抵抗値を測定した。結果を表３に示す。 （試験例５）耐水性試験 製造した各積層体を常温の蒸留水中に１時間浸漬し、表
面の水滴を拭き取った後、２３℃、湿度６５％にて４８
時間以上放置した。このフィルムの表面抵抗値を再度測
定した。結果を表３に示す。(Examples 10 to 14 and Comparative Examples 4 and 5)
Production of Laminate The coating liquids of Examples 10 to 14 and Comparative Examples 4 to 5 were prepared by mixing the components shown in Table 3, respectively.
Each prepared coating liquid was applied to a polyethylene terephthalate film (100
μm) and dried at 80 ° C. for 3 minutes to obtain a laminate having an antistatic layer. (Test Example 4) Antistatic test Each of the manufactured laminates was left at 23 ° C and a humidity of 65% for 48 hours or more, and the surface resistance was measured. Table 3 shows the results. (Test Example 5) Water Resistance Test Each of the manufactured laminates was immersed in distilled water at room temperature for 1 hour, and water droplets on the surface were wiped off.
Left for more than an hour. The surface resistance of this film was measured again. Table 3 shows the results.
【００３２】[0032]
【表３】 [Table 3]
【００３３】[0033]
【発明の効果】疎水性の高い長鎖のアルコキシカルボニ
ル基を有する単量体単位（ｂ）を一定の比率で含むカチ
オン性共重合体（Ａ）を使用しているために、本発明の
帯電防止剤は高い帯電防止性を維持したまま疎水性化合
物への相溶性を著しく改善している。本発明の帯電防止
剤を、ポリビニルブチラールなどの疎水性の樹脂と混合
して支持体上に塗工することにより、ポリビニルアルコ
ールなどの水溶性樹脂と混合して塗工した場合やカチオ
ン性共重合体（Ａ）を単独で塗工した場合に比べて、耐
水性などの耐久性が飛躍的に向上し、長期間安定して帯
電防止効果を持続する被膜を形成することができる。こ
のような被膜を有する積層体は、昇華感熱紙やインクジ
ェット記録シートなどの各種被記録材等の用途に広く用
いることができる。The cationic copolymer (A) containing a monomer unit (b) having a long chain alkoxycarbonyl group having high hydrophobicity at a fixed ratio is used. The inhibitor significantly improves compatibility with hydrophobic compounds while maintaining high antistatic properties. The antistatic agent of the present invention is mixed with a hydrophobic resin such as polyvinyl butyral and coated on a support, so that the antistatic agent is mixed with a water-soluble resin such as polyvinyl alcohol and coated with a cationic copolymer. Compared with the case where the united product (A) is applied alone, the durability such as water resistance is remarkably improved, and a film that stably maintains the antistatic effect for a long time can be formed. The laminate having such a coating can be widely used for various recording materials such as a sublimation thermal paper and an ink jet recording sheet.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 7/12 Ｃ０９Ｄ 7/12 Ａ (72)発明者 葉山 和秀 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社四日市事業所内 Ｆターム(参考） 4J002 BE06X BG04W BG04X BG05W BG06X BG07W BG12W BP01X CF00X CK02X FD10W GH02 GK04 4J038 CE061 CG142 CH192 CH212 NA20 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C09D 7/12 C09D 7/12 A (72) Inventor Kazuhide Hayama 1 Tohocho, Yokkaichi-shi, Mie Mitsubishi Chemical F-term in Yokkaichi Office (reference) 4J002 BE06X BG04W BG04X BG05W BG06X BG07W BG12W BP01X CF00X CK02X FD10W GH02 GK04 4J038 CE061 CG142 CH192 CH212 NA20
Claims (7)
オン性単量体単位（ａ）３５〜６０重量％、および炭素
数が９以上であるアルコキシカルボニル基を有する単量
体単位（ｂ）２５〜６５重量％を構成単位として含むカ
チオン性共重合体（Ａ）を含有することを特徴とする帯
電防止剤。 【化１】 （式中、Ａは酸素原子またはＮＨを表し、Ｒ1 は水素原
子またはメチル基を表し、Ｒ2 は炭素数２〜４のアルキ
レン基を表し、Ｒ3 およびＲ4 はそれぞれ独立に炭素数
１〜４のアルキル基を表し、Ｒ5 は炭素数１〜１０のア
ルキル基、アリール基またはアリールアルキル基を表
し、Ｘ- は対イオンを表す）(1) 35 to 60% by weight of a cationic monomer unit (a) having a structure represented by the general formula (I) and a monomer unit having an alkoxycarbonyl group having 9 or more carbon atoms ( b) An antistatic agent comprising a cationic copolymer (A) containing 25 to 65% by weight as a constituent unit. Embedded image (Wherein, A represents an oxygen atom or NH, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and R 3 and R 4 each independently represent a carbon atom having 1 carbon atom. Represents an alkyl group having 4 to 4, R 5 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group or an arylalkyl group, and X − represents a counter ion.
のアルキル基、フェニル基またはベンジル基であり、Ｘ
- が塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオンまたはアル
キル硫酸イオンであることを特徴とする請求項１に記載
の帯電防止剤。2. The compound of the formula (I) wherein R 5 has 1 to 10 carbon atoms.
X, phenyl or benzyl, and X
- antistatic agent according to claim 1, characterized in that a chlorine ion, a bromine ion, an iodine ion or an alkylsulfate ion.
ニル基が主鎖に直接結合している請求項２または３に記
載の帯電防止剤。3. The antistatic agent according to claim 2, wherein the alkoxycarbonyl group of the monomer unit (b) is directly bonded to the main chain.
ニル基の炭素数が１３〜１９であることを特徴とする請
求項１〜３のいずれかに記載の帯電防止剤。4. The antistatic agent according to claim 1, wherein the alkoxycarbonyl group of the monomer unit (b) has 13 to 19 carbon atoms.
性共重合体（Ａ）および疎水性樹脂（Ｂ）を含み、含有
比（Ａ）：（Ｂ）が１：９〜９：１であることを特徴と
する樹脂組成物。5. A composition comprising the cationic copolymer (A) according to claim 1 and a hydrophobic resin (B), wherein the content ratio (A) :( B) is 1: 9 to 9: 1. A resin composition, which is 1.
タール、ポリビニルブチラールおよびポリビニルフェニ
ルアセタールからなる群から選択される１以上の樹脂を
含有することを特徴とする請求項５に記載の樹脂組成
物。6. The resin composition according to claim 5, wherein said hydrophobic resin (B) contains at least one resin selected from the group consisting of polyvinyl acetal, polyvinyl butyral and polyvinyl phenyl acetal. object.
たは６に記載の樹脂組成物を含む塗工層を有する積層
体。7. A laminate having a coating layer containing the resin composition according to claim 5 on at least one surface of a support.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10302219A JP2000129245A (en) | 1998-10-23 | 1998-10-23 | Antistatic agent, resin composition, and laminate prepared by using said resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10302219A JP2000129245A (en) | 1998-10-23 | 1998-10-23 | Antistatic agent, resin composition, and laminate prepared by using said resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000129245A true JP2000129245A (en) | 2000-05-09 |
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ID=17906394
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10302219A Pending JP2000129245A (en) | 1998-10-23 | 1998-10-23 | Antistatic agent, resin composition, and laminate prepared by using said resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000129245A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002053795A (en) * | 2000-08-07 | 2002-02-19 | Nippon Junyaku Kk | Coating material for inkjet recording sheet and recording sheet |
| JP2007137908A (en) * | 2005-10-18 | 2007-06-07 | Teikoku Printing Inks Mfg Co Ltd | Radiation-curable composition and antistatic film |
| JP2010174180A (en) * | 2009-01-30 | 2010-08-12 | Mitsubishi Chemicals Corp | Composition, antistatic coating agent and antistatic laminate |
| JP2011127049A (en) * | 2009-12-21 | 2011-06-30 | Takemoto Oil & Fat Co Ltd | Aqueous liquid for thermoplastic polymer film, surface layer forming method to thermoplastic polymer film, and modified thermoplastic polymer film |
| US10131809B2 (en) | 2010-05-12 | 2018-11-20 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Optical layered body, polarizer and image display device |
-
1998
- 1998-10-23 JP JP10302219A patent/JP2000129245A/en active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002053795A (en) * | 2000-08-07 | 2002-02-19 | Nippon Junyaku Kk | Coating material for inkjet recording sheet and recording sheet |
| JP2007137908A (en) * | 2005-10-18 | 2007-06-07 | Teikoku Printing Inks Mfg Co Ltd | Radiation-curable composition and antistatic film |
| JP2010174180A (en) * | 2009-01-30 | 2010-08-12 | Mitsubishi Chemicals Corp | Composition, antistatic coating agent and antistatic laminate |
| JP2011127049A (en) * | 2009-12-21 | 2011-06-30 | Takemoto Oil & Fat Co Ltd | Aqueous liquid for thermoplastic polymer film, surface layer forming method to thermoplastic polymer film, and modified thermoplastic polymer film |
| US10131809B2 (en) | 2010-05-12 | 2018-11-20 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Optical layered body, polarizer and image display device |
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