JP2000112060A - 熱現像感光材料および熱現像方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 熱現像時の搬送性がよく、かつ熱板表面の傷
の発生がないなど装置の耐摩耗性を向上させた熱現像感
光材料と熱現像方法を提供する。 【解決手段】 熱現像感光材料において、支持体上の少
なくとも一方の側に、軟化温度が１００〜５００℃のマ
ット剤を含有する層を設け、好ましくはプレートヒータ
方式で熱現像する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱現像部の耐久性
を損なうことなく、熱現像時の搬送性が向上したレーザ
ー記録用感光材料（以下感材という）および熱現像方法
に関するものであり、かつ現像処理安定性に優れ、従っ
て画像情報を安定に再現できる良好な写真特性を有する
熱現像感光材料および熱現像方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】支持体上に感光性層を有し、画像露光す
ることで画像形成を行う感光材料は、数多く知られてい
る。それらの中でも、環境保全や画像形成手段が簡易化
できるシステムとして、熱現像により画像を形成する技
術が広く知られている。

【０００３】近年医療分野において環境保全、省スペー
スの観点から処理廃液の減量が強く望まれている。そこ
で、レーザー・イメージセッターまたはレーザー・イメ
ージャーにより効率的に露光させることができ、高解像
度で鮮鋭さを有する鮮明な黒色画像を形成することがで
きる医療診断用および写真用途の感光性熱現像材料に対
する要求が高まっている。これら感光性熱現像材料で
は、溶液系処理化学薬品の使用をなくし、より簡単で環
境を損なわない熱現像処理システムを顧客に対して供給
することができる。

【０００４】熱現像により画像を形成する方法は、例え
ば米国特許第３１５２９０４号、同３４５７０７５号、
およびＤ．モーガン（Morgan）とＢ．シェリー(Shely)
による「熱によって処理される銀システム（Thermally
Processed Silver Systems）」（イメージング・プロセ
ッシーズ・アンド・マテリアルズ(Imaging Processesan
d Materials)Neblette 第８版、スタージ（Sturge）、
Ｖ．ウォールワーズ（Walworth）、Ａ．シェップ(Shep
p) 編集、第２頁、１９６９年）に記載されている。こ
のような感光材料は、還元可能な非感光性の銀源（例え
ば有機銀塩）、触媒活性量の光触媒（例えばハロゲン化
銀）、および銀の還元剤を通常有機バインダーマトリッ
クス中に分散した状態で含有している。感光材料は常温
で安定であるが、露光後高温（例えば、８０℃以上）に
加熱した場合に、還元可能な銀源（酸化剤として機能す
る）と還元剤との間の酸化還元反応を通じて銀を生成す
る。この酸化還元反応は露光で発生した潜像の触媒作用
によって促進される。露光領域中の還元可能な銀塩の反
応によって生成した銀は黒色画像を提供し、これは非露
光領域と対照をなし、画像の形成がなされる。熱現像は
廃液を出さないという意味で、環境上好ましいが、現像
処理安定性（特に濃度ムラ）の点で欠点を有している。
この欠点はプレートヒータ方式でよくなるが、そのとき
の搬送性やプレートヒータでの傷のつき易さが今度は問
題になる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明が解決
しようとする課題は、熱現像時の搬送性に優れ、かつ加
熱手段表面を傷つけることがない熱現像感光材料を提供
することである。さらには、熱現像時の搬送性に優れ、
かつ加熱手段表面を傷つけることがなく、しかも熱現像
処理安定性に優れた熱現像方法を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題は、下記の本発
明によって達成された。 （１） 支持体上の一方の側に、触媒活性量の光触媒、
還元剤、還元可能な銀塩およびバインダーを有する熱現
像感光材料において、前記支持体の少なくとも一方の側
に、軟化温度が１００℃以上５００℃以下のマット剤を
有することを特徴とする熱現像感光材料。 （２） 支持体上の一方の側に、触媒活性量の光触媒を
含有する層を有し、前記支持体に対して前記触媒量の光
触媒を含有する層とは反対側の面に前記マット剤を有す
る上記（１）の熱現像感光材料。 （３） 前記マット剤の数平均粒径が０．２〜３０μm
である上記（１）または（２）の熱現像感光材料。 （４） 熱現像装置により熱現像される熱現像感光材料
であって、支持体上に対して前記熱現像装置における熱
板面と接する側の面に前記マット剤を有し、前記熱板と
前記マット剤を有する面との間の１２０℃における動摩
擦係数が０．３０以下である上記（１）〜（３）のいず
れかの熱現像感光材料。 （５） 支持体に対して前記マット剤を有する側の面に
ゼラチンを有する上記（１）〜（４）のいずれかの熱現
像感光材料。 （６） 上記（１）〜（５）のいずれかの熱現像感光材
料を熱板面上に接して熱現像する熱現像方法。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。本発明の熱現像感光材料は、加熱現
像されるものであり、触媒活性量の光触媒（具体的には
感光性ハロゲン化銀）、還元剤、還元可能な銀塩（具体
的には非感光性有機銀塩）およびバインダーを含有し、
支持体の少なくとも一方の側の面に軟化温度（軟化点）
が１００℃〜５００℃のマット剤を含有する層を有す
る。このようなマット剤を含有させることによって、熱
現像時の搬送性（通過性）および加熱手段（例えば熱
板）表面に対する傷をなくすことができるなどの摩耗性
の点が改善される。これに対し、マット剤の軟化温度が
１００℃未満となると搬送性が悪化し、５００℃を越え
ると加熱手段表面に傷がつき易くなる。なお、軟化温度
は示差走査熱量分析法（ＤＳＣ）等によって測定するこ
とができる。

【０００８】本発明の熱現像感光材料は、画像露光後に
加熱することで画像を形成する。この熱現像により、黒
色の銀画像が形成される。画像露光は、レーザーを用い
て実施することが好ましい。熱現像の加熱温度は、８０
〜２５０℃であることが好ましく、１００〜２００℃で
あることがさらに好ましく、１００〜１４０℃であるこ
とが特に好ましい。加熱時間は一般に１秒〜２分、好ま
しくは１０秒〜９０秒である。

【０００９】熱現像の方式としては、搬送性の点で、感
光材料と熱板（プレートヒータ）とを接触させて熱現像
するプレートヒータ方式が好ましい。プレートヒータ方
式の場合、通常ヒータ面に感光材料の接する面側の層に
本発明の条件を満たすマット剤を含有していることが好
ましく、非感光性のバック面であることがより好まし
い。さらに、熱板とマット剤を含有する層側の面（マッ
ト剤含有面）との間の１２０℃における動摩擦係数は
０．３０以下であることが好ましく、さらには０．１〜
０．２５であることが好ましい。この場合の動摩擦係数
は感光材料と１２０℃の熱板とを感光材料のマット剤含
有面が熱板と接するように重ね合わせ、感光材料が１２
０℃に達した時点において、一定の加重をかけ、感光材
料を一定速度で動かすときに必要な力から計算できる。
このような摩擦係数は、上記のマット剤のほか、界面活
性剤やオイルなどの添加剤や添加量を制御することによ
って得ることができる。

【００１０】プレートヒータ方式による熱現像方式と
は、具体的には特願平９−２２９６８４号に記載の方法
であり、潜像を形成した熱現像感光材料を熱現像部にて
加熱手段に接触させることにより可視像を得る熱現像装
置であって、前記加熱手段がプレートヒータからなり、
かつ前記プレートヒータの一方の面に沿って複数個の押
えローラが対向配設され、前記押えローラと前記プレー
トヒータとの間に前記熱現像感光材料を通過させて熱現
像を行うことを特徴とする熱現像装置である。

【００１１】このような加熱方式を実施する熱現像装置
の熱現像部としては、例えば図１のような形態が挙げら
れる。

【００１２】図１に示すように、熱現像部１８は、図示
矢印方向から搬送された露光後の熱現像感光材料を加熱
することにより、熱現像を行って潜像を可視像とする部
位であり、本発明は、この熱現像部１８において、プレ
ートヒータ１２０とこのプレートヒータ１２０に対向し
て配置した複数個の押えローラ１２２とを有することを
特徴とする。

【００１３】プレートヒータ１２０は、その内部にニク
ロム線等の発熱体を平面状に敷設して収容した板状の加
熱部材であり、熱現像感光材料の現像温度に維持され
る。また、このプレートヒータ１２０の表面には、摩擦
抵抗を小さくしたり、耐磨耗性を付与する目的でフッ素
樹脂をコーティングしたり、フッ素樹脂製のシートを貼
着することが好ましい。

【００１４】更に、熱現像感光材料は熱現像に際して加
熱により揮発成分が蒸発し、それに伴って熱現像感光材
料がプレートヒータ１２０から浮き上がり、熱現像感光
材料とプレートヒータ１２０との接触が不均一になるこ
とがある。そこで、この蒸気を逃がすためにプレートヒ
ータ１２０の表面に微小の凹凸を形成することも好まし
い。

【００１５】また、プレートヒータ１２０の両端部の放
熱による温度低下を補償するために、両端部の温度を他
の部分よりも高くなるように温度勾配を設けることが好
ましい。

【００１６】押えローラ１２２は、プレートヒータ１２
０の一方の面に接して、または熱現像感光材料の厚み以
下の間隔をもってプレートヒータ１２０の搬送方向全長
に渡り所定のピッチで配設され、それらの押えローラ１
２２とプレートヒータ１２０とによって熱現像感光材料
搬送路を形成している。熱現像感光材料搬送路を熱現像
感光材料の厚み以下の間隔をあけることにより、熱現像
感光材料の座屈が防止できる。この熱現像感光材料搬送
路の両端には、熱現像感光材料を熱現像部１８に図示矢
印方向から供給する供給ローラ対１２６と、熱現像後に
図示矢印方向に熱現像感光材料を排出する排出ローラ対
１２８とが配設されている。

【００１７】また、押えローラ１２２のプレートヒータ
１２０とは反対側に、図示のように、保温のための保温
カバー１２５を配設することが好ましい。

【００１８】なお、熱現像感光材料が搬送される際に、
熱現像感光材料の先端が押えローラ１２２に突き当たる
と、一瞬、熱現像感光材料が停止する。その時、各押え
ローラ１２２が等ピッチで離間している場合には、熱現
像感光材料の同じ部分が各押えローラ１２２毎に停止し
てその部分がプレートヒータ１２０に長い時間押圧され
ることになり、結果として熱現像感光材料には、その幅
方向に延びるスジ状の現像ムラを生じることにある。そ
こで、各押えローラ１２２のピッチを不均一にすること
が好ましい。

【００１９】また、図２に示すように、熱現像部１８
は、各押えローラ１２２の包絡面を周面とする駆動ロー
ラ１３０を各押えローラ１２２に接して設置し、駆動ロ
ーラ１３０が回転することにより各押えローラ１２２を
回転させる構成とすることもできる。

【００２０】なお、上記の説明において、プレートヒー
タ１２０は、熱伝導体からなるプレート部材と、このプ
レート部材の熱現像感光材料の加熱面とは反対側に熱源
を配した構成も含むものとする。

【００２１】本発明の熱現像感光材料は、本発明のマッ
ト剤を使用することで、熱現像時の搬送性やプレートヒ
ータ等の傷つき易さの点が改良されるが、従来種々の種
類のマット剤が知られているなかで、軟化温度の条件を
満足するものを選択すればよく、なかでも有機化合物の
微粒子からなるものが好ましい。例えば水分散性ビニル
重合体の例としてポリメチルアクリレート、高密度ポリ
エチレン、ポリアクリロニトリル、ポリメチルペンテ
ン、アクリロニトリル- α- メチルスチレン共重合体、
ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン、スチレン- ジビニ
ルベンゼン共重合体、ポリビニルアセテート、ポリエチ
レンカーボネート、熱硬化性ポリブタジエン、ポリアリ
レート、ポリスチレン、ポリテトラフルオロエチレン、
セルロース誘導体として、セルロースアセテート、セル
ロースアセテートプロピオネート、澱粉誘導体として、
カルボキシ澱粉、カルボキシニトロフェニル澱粉、さら
に変形ポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、
フェノール樹脂、強化ポリアミド、ポリアミドイミド、
などがあるが、必ずしもこれらに限られるものではな
い。

【００２２】本発明の条件を満たすマット剤として、市
販されているものもあり、例えばＳＧ−６００、ＳＧ−
８００（総研化学製）、ゾニールＭＰ−１３００（三
井、デュポンフロロケミカル（株）製）などがある。

【００２３】上記のマット剤は必要に応じて異なる種類
の物質を混合して用いることができる。マット剤の大き
さは数平均粒径が０．２μm 以上３０μm 以下であるこ
とが好ましく、１μm 以上１５μm 以下であることがさ
らに好ましい。マット剤の形状には特に限定はなく、球
状、平板状、立方体、針状、不定形など任意の形状のも
のを単独または混合して用いることができる。

【００２４】マット剤のサイズ分布は狭くても広くても
良い。またマット剤は感光材料のヘイズ、表面光沢に大
きく影響することから、マット剤作製時あるいは複数の
マット剤の混合により、粒径、形状、および粒径分布を
必要に応じた状態にすることが好ましい。

【００２５】本発明のマット剤の添加量は、感材１m²当
たりの塗布量（両面のときは両面合計で）で示して１０
〜４００mg、さらには２０〜２５０mgであることが好ま
しい。また、本発明のマット剤のほかに、後述のよう
に、さらに本発明とは異なるマット剤を用いることもで
きるが、その添加量は、使用するマット剤全量の８０重
量％以下であることが好ましい。

【００２６】本発明においてマット剤を含有する層の好
適なバインダーは透明または半透明で、一般に無色であ
り、天然ポリマー合成樹脂やポリマーおよびコポリマ
ー、その他フィルムを形成する媒体、例えば：ゼラチ
ン、アラビアゴム、ポリ（ビニルアルコール) 、ヒドロ
キシエチルセルロース、セルロースアセテート、セルロ
ースアセテートブチレート、ポリ（ビニルピロリドン)
、カゼイン、デンプン、ポリ（アクリル酸) 、ポリ
（メチルメタクリル酸) 、ポリ（塩化ビニル) 、ポリ
（メタクリル酸) 、コポリ（スチレン- 無水マレイン
酸) 、コポリ（スチレン- アクリロニトリル) 、コポリ
（スチレン- ブタジエン) 、ポリ（ビニルアセタール)
類（例えば、ポリ（ビニルホルマール) およびポリ（ビ
ニルブチラール))、ポリ（エステル) 類、ポリ（ウレタ
ン) 類、フェノキシ樹脂、ポリ（塩化ビニリデン) 、ポ
リ（エポキシド) 類、ポリ（カーボネート) 類、ポリ
（ビニルアセテート) 類、セルロースエステル類、ポリ
（アミド) 類、ポリアクリルアミド 類、デキストラン
類により成膜されることが好ましい。特にゼラチンが好
ましい。バインダーは水または有機溶媒またはエマルジ
ョンから被覆形成してもよい。

【００２７】マット剤含有層におけるバインダー塗布量
は感材１m²当たり０．１〜５g であることが好ましい。

【００２８】なお、上述のように、マット剤含有層のバ
インダーにゼラチンを用いることが最も好ましいが、本
発明では少なくともマット剤含有面のいずれかの層がゼ
ラチンバインダー層であることが好ましい。

【００２９】本発明においてはバッキング層にマット剤
を添加するのは好ましい態様であり、バッキング層のマ
ット度としてはベック平滑度が500秒以下10秒以上が好
ましく、さらに好ましくは300秒以下50秒以上である。

【００３０】本発明において、マット剤は感光材料の最
外表面層もしくは最外表面層として機能する層、あるい
は外表面に近い層に含有されるのが好ましく、またいわ
ゆる保護層として作用する層に含有されることが好まし
い。また、光触媒を有する乳剤面保護層のマット度は星
屑故障が生じなければいかようでもよいが、ベック平滑
度が500秒以上10,000秒以下が好ましく、特に2,000秒以
下が好ましい。

【００３１】本発明においては、光触媒であるハロゲン
化銀乳剤を含有する感光性層（乳剤層）を支持体の一方
の側にのみ有する片面感光材料が好ましいが、このよう
な感材においては特にはバッキング層などの支持体のバ
ック面に存在する層にマット剤を含有させることがより
好ましい。

【００３２】本発明の熱現像感光材料は、光触媒として
感光性ハロゲン化銀、還元剤、還元可能な銀塩（例、有
機銀塩）、必要により銀の色調を制御する色調剤を、バ
インダーのマトリックス中に分散した感光性層を画像形
成層として有していることが好ましい。このような熱現
像感光材料は、画像露光後、高温（例えば８０℃以上）
に加熱し、ハロゲン化銀あるいは還元可能な銀塩（酸化
剤として機能する）と還元剤との間の酸化還元反応によ
り、黒色の銀画像を形成する。酸化還元反応は、露光で
発生したハロゲン化銀の潜像の触媒作用により促進され
る。そのため、黒色の銀画像は、露光領域に形成され
る。

【００３３】本発明の画像形成層である有機銀塩含有層
は溶媒の３０重量%以上が水である塗布液を用いて塗布
し乾燥して形成される場合に、更に有機銀塩含有層のバ
インダー（以降「本発明のポリマー」という。）とし
て、水系溶媒（水溶媒）に可溶または分散可能で、２５
℃６０%ＲＨでの平衡含水率が２重量%以下のポリマーの
ラテックスが用いられることが好ましい。

【００３４】ここでいう本発明のポリマーが可溶または
分散可能である水系溶媒とは、水または水に７０重量%
以下の水混和性の有機溶媒を混合したものである。水混
和性の有機溶媒としては、例えば、メチルアルコール、
エチルアルコール、プロピルアルコール等のアルコール
系、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロ
ソルブ等のセロソルブ系、酢酸エチル、ジメチルホルム
アミドなどを挙げることができる。

【００３５】なお、ポリマーが熱力学的に溶解しておら
ず、いわゆる分散状態で存在している系の場合にも、こ
こでは水系溶媒という言葉を使用する。

【００３６】本発明でいう「２５℃６０%ＲＨにおける
平衡含水率」とは、２５℃６０%ＲＨの雰囲気下で調湿
平衡にあるポリマーの重量Ｗ₁と２５℃で絶乾状態にあ
るポリマーの重量Ｗ₀を用いて以下のように表すことが
できる。

【００３７】25℃60%RHにおける平衡含水率＝｛（W₁−W
₀）／W₀｝×100（重量%） 含水率の定義と測定法については、例えば高分子工学講
座14、高分子材料試験法（高分子学会編、地人書館）を
参考にすることができる。

【００３８】本発明のポリマーは、前述の水系溶媒に可
溶または分散可能で２５℃６０%ＲＨにおける平衡含水
率が２重量%以下であれば特に制限はない。これらのポ
リマーのうち、水系溶媒に分散可能なポリマーは特に好
ましい。

【００３９】分散状態の例としては、固体ポリマーの微
粒子が分散しているラテックスやポリマー分子が分子状
態またはミセルを形成して分散しているものなどがある
が、いずれも好ましい。

【００４０】本発明のポリマーの２５℃６０%ＲＨにお
ける平衡含水率は２重量%以下であることが好ましい
が、より好ましくは０．０１重量%以上１．５重量%以
下、さらに好ましくは０．０２重量%以上１重量%以下が
望ましい。

【００４１】本発明において好ましい態様としては、ア
クリル樹脂、ポリエステル樹脂、ゴム系樹脂（例えばＳ
ＢＲ樹脂）、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸
ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリオレフィン樹脂
等の疎水性ポリマーを好ましく用いることができる。ポ
リマーとしては直鎖のポリマーでも枝分かれしたポリマ
ーでもまた架橋されたポリマーでもよい。ポリマーとし
ては単一のモノマーが重合したいわゆるホモポリマーで
もよいし、２種類以上のモノマーが重合したコポリマー
でもよい。コポリマーの場合はランダムコポリマーで
も、ブロックコポリマーでもよい。ポリマーの分子量は
数平均分子量で5000〜1000000が好ましく、より好まし
くは10000〜200000がよい。分子量が小さすぎるものは
乳剤層の力学強度が不十分であり、大きすぎるものは成
膜性が悪く好ましくない。

【００４２】本発明のポリマーとしてはこれらのポリマ
ーが水系分散媒に分散したものである。ここで水系と
は、組成の30重量％以上が水である分散媒をいう。分散
状態としては乳化分散したもの、ミセル分散したもの、
更に分子中に親水性部位を持ったポリマーを分子状態で
分散したものなど、どのようなものでもよいが、これら
のうちでラテックスが特に好ましい。

【００４３】好ましいポリマーの具体例としては以下の
ものを挙げることができる。以下では原料モノマーを用
いて表し、括弧内の数値は重量％、分子量は数平均分子
量である。

【００４４】 Ｐ−１；−ＭＭＡ(7０)−ＥＡ(２７)−ＭＡＡ(３)−のラテックス （分子量37000） Ｐ−２；−ＭＭＡ(70)−２ＥＨＡ(20)−Ｓｔ(5)−ＡＡ(5)−のラテックス （分子量40000） Ｐ−３；−Ｓｔ(70)−Ｂｕ(25)−ＡＡ(5)−のラテックス （分子量60000） Ｐ−４；−Ｓｔ(60)−Ｂｕ(35)−ＤＶＢ(3)−ＭＡＡ(2)−のラテックス （分子量150000） Ｐ−５；−VC(50)−MMA(20)−EA(20)−AN(5)−ＡＡ(5)−のラテックス （分子量80000） Ｐ−６；−ＶＤＣ(85)−ＭＭＡ(5)−ＥＡ(5)−ＭＡＡ(5)−のラテックス （分子量67000） Ｐ−７；−Ｅｔ(90)−ＭＡＡ(10)−のラテックス （分子量12000）

【００４５】上記構造の略号は以下のモノマーを表す。
ＭＭＡ；メチルメタクリレート，ＥＡ；エチルアクリレ
ート，ＭＡＡ；メタクリル酸，２ＥＨＡ；２−エチルヘ
キシルアクリレート，Ｓｔ；スチレン，Ｂｕ；ブタジエ
ン，ＡＡ；アクリル酸，ＤＶＢ；ジビニルベンゼン，Ｖ
Ｃ；塩化ビニル，ＡＮ；アクリロニトリル，ＶＤＣ；塩
化ビニリデン，Ｅｔ；エチレン。

【００４６】以上に記載したポリマーは市販もされてい
て、以下のようなポリマーが利用できる。アクリル樹脂
の例としては、セビアンA-4635,46583，4601（以上ダイ
セル化学工業（株）製）、Nipol Lx811、814、821、82
0、857（以上日本ゼオン（株）製）など、ポリエステル
樹脂の例としては、FINETEX ES650、611、675、850（以
上大日本インキ化学（株）製）、WD-size、WMS（以上イ
ーストマンケミカル製）など、ポリウレタン樹脂の例と
しては、HYDRAN AP10、20、30、40（以上大日本インキ化
学（株）製）など、ゴム系樹脂の例としては、LACSTAR
7310K、3307B、4700H、7132C（以上大日本インキ化学
（株）製）、Nipol Lx416、410、438C、2507（以上日本ゼ
オン（株）製）など、塩化ビニル樹脂の例としては、G3
51、G576（以上日本ゼオン（株）製）など、塩化ビニリ
デン樹脂の例としては、L502、L513（以上旭化成工業
（株）製）など、オレフィン樹脂の例としては、ケミパ
ールS120、SA100（以上三井石油化学（株）製）などを
挙げることができる。

【００４７】これらのポリマーはポリマーラテックスと
して単独で用いてもよいし、必要に応じて２種以上ブレ
ンドしてもよい。

【００４８】本発明に用いられるポリマーラテックスと
しては、特に、スチレン−ブタジエン共重合体のラテッ
クスが好ましい。スチレン−ブタジエン共重合体は、ス
チレンとブタジエン以外の成分を含んでいてもよい。そ
れらの成分としてはメチルメタクリレート、エチルアク
リレート、メタクリル酸、２−エチルヘキシルアクリレ
ート、アクリル酸、ジビニルベンゼン、塩化ビニル、ア
クリロニトリル等が挙げられる。スチレン−ブタジエン
共重合体におけるスチレンのモノマー単位とブタジエン
のモノマー単位との重量比は４０：６０〜９５：５であ
ることが好ましい。また、スチレンのモノマー単位とブ
タジエンのモノマー単位との共重合体に占める割合は６
０〜９９重量％であることが好ましい。好ましい分子量
の範囲は前記と同様である。

【００４９】本発明に用いることが好ましいスチレン−
ブタジエン共重合体のラテックスとしては、前記のＰ−
３、Ｐ−４、市販品であるLACSTAR-3307B、7132C、Nipo
l Lx416、等が挙げられる。

【００５０】本発明の感光材料の有機銀塩含有層には必
要に応じてゼラチン、ポリビニルアルコール、メチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどの親水性
ポリマーを添加してもよい。これらの親水性ポリマーの
添加量は有機銀塩含有層の全バインダーの50重量％以下
であるが、30重量％以下、より好ましくは20重量％以下
が好ましい。

【００５１】本発明の有機銀塩含有層は、ポリマーラテ
ックスを用いて形成されたものであるが、有機銀塩含有
層のバインダーの量は、全バインダー／有機銀塩の重量
比が1/10〜10/1、更には1/5〜4/1の範囲が好ましい。

【００５２】また、このような有機銀塩含有層は、通
常、感光性ハロゲン化銀が含有された感光性層(乳剤層)
でもあり、このような場合の、全バインダー／ハロゲン
化銀の重量比は400〜5、より好ましくは200〜10の範囲
が好ましい。

【００５３】本発明の感光材料の有機銀塩含有層の塗布
液の溶媒（ここでは簡単のため、溶媒と分散媒をあわせ
て溶媒と表す）は、水を30重量％以上含む水系溶媒であ
る。水以外の成分としてはメチルアルコール、エチルア
ルコール、イソプロピルアルコール、メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ、ジメチルホルムアミド、酢酸エ
チルなどの任意の水混和性の有機溶媒を用いてよい。塗
布液の溶媒の水の含有率は50重量％以上、より好ましく
は70重量％以上が好ましい。好ましい溶媒組成の例を挙
げると、水のほか、水／メチルアルコール=90／10、水
／メチルアルコール＝70／30、水／メチルアルコール／
ジメチルホルムアミド=80／15／5、水／メチルアルコー
ル／エチルセロソルブ=85／10／5、水／メチルアルコー
ル／イソプロピルアルコール＝85／10／5などがある
（数値は重量％）。

【００５４】本発明に用いることのできる有機銀塩は、
光に対して比較的安定であるが、露光された光触媒（感
光性ハロゲン化銀の潜像など）および還元剤の存在下
で、80℃或いはそれ以上に加熱された場合に銀画像を形
成する銀塩である。有機銀塩は銀イオンを還元できる源
を含む任意の有機物質であってよい。有機酸の銀塩、特
に(炭素数が10〜30、好ましくは15〜28の)長鎖脂肪カル
ボン酸の銀塩が好ましい。配位子が4.0〜10.0の範囲の
錯安定度定数を有する有機または無機銀塩の錯体も好ま
しい。銀供給物質は、好ましくは画像形成層の約5〜70
重量%を構成することができる。好ましい有機銀塩はカ
ルボキシル基を有する有機化合物の銀塩を含む。これら
の例は、脂肪族カルボン酸の銀塩および芳香族カルボン
酸の銀塩を含むがこれらに限定されることはない。脂肪
族カルボン酸の銀塩の好ましい例としては、ベヘン酸
銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウリン酸銀、カ
プロン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、マレイ
ン酸銀、フマル酸銀、酒石酸銀、リノール酸銀、酪酸銀
および樟脳酸銀、これらの混合物などを含む。

【００５５】有機銀塩を塗布するにあたっては、有機銀
塩を微細に分散した分散物として取り扱う方法が好まし
く用いられる。有機銀塩微結晶を微細に分散する方法と
しては、分散助剤の存在下で公知の微細化手段（例え
ば、高速ミキサー、ホモジナイザー、高速衝撃ミル、バ
ンバリーミキサー、ホモミキサー、ニーダー、ボールミ
ル、振動ボールミル、遊星ボールミル、アトライター、
サンドミル、ビーズミル、コロイドミル、ジェットミ
ル、ローラーミル、トロンミル、高速ストーンミル）を
用い、機械的に分散することが知られている。微細分散
装置およびその技術については、例えば『分散系レオロ
ジーと分散化技術』(梶内俊夫、薄井洋基著、1991、信
山社出版(株)、P357〜P403)、『化学工学の進歩 第24
集』(社団法人 化学工学会東海支部 編、1990、槙書
店、P184〜P185)、等に詳しい。

【００５６】有機銀塩を水溶媒中で取り扱うためには、
有機銀塩を水中に微細に分散した分散物として取り扱う
方法が好ましく用いられる。

【００５７】粒子サイズの小さい、凝集のない有機銀塩
水分散物の好ましい製造法として、高圧ホモジナイザー
が適している。この種の分散装置としては、古くはゴー
リンホモジナイザーが挙げられるが、近年更に高圧での
分散が可能となる装置が開発されてきており、その代表
例としてマイクロフルイダイザー(マイクロフルイデッ
クス・インターナショナル・コーポレーション社)、ナ
ノマイザー(特殊機化工業(株))などが挙げられる。有機
銀塩を高圧、高速流に変換した後、圧力降下させる工程
を含む分散法は有機銀塩を水中に微細に分散させる好ま
しい方法である。

【００５８】機械的に分散する以外にも、pHコントロー
ルすることで溶媒中に粗分散し、その後、分散助剤の存
在下でpHを変化させて微粒子化させても良い。このと
き、粗分散に用いる溶媒として有機溶媒を使用しても良
く、通常有機溶媒は微粒子化終了後除去される。

【００５９】分散操作に先だって、原料液を予備分散す
ることが好ましい。予備分散する手段としては公知の分
散手段(例えば、高速ミキサー、ホモジナイザー、高速
衝撃ミル、バンバリーミキサー、ホモミキサー、ニーダ
ー、ボールミル、振動ボールミル、遊星ボールミル、ア
トライター、サンドミル、ビーズミル、コロイドミル、
ジェットミル、ローラーミル、トロンミル、高速ストー
ンミル)を用いることができる。機械的に分散する以外
にも、pHコントロールすることで溶媒中に粗分散し、そ
の後、分散助剤の存在下でpHを変化させて微粒子化させ
ても良い。このとき、粗分散に用いる溶媒として有機溶
媒を使用しても良く、通常有機溶媒は微粒子化終了後除
去される。

【００６０】本発明では、水性媒体可溶な分散剤(分散
助剤)の存在下で有機銀塩を分散することが好ましい。
分散助剤としては、例えば、ポリアクリル酸、アクリル
酸の共重合体、マレイン酸共重合体、マレイン酸モノエ
ステル共重合体、アクリロイルメチルプロパンスルホン
酸共重合体、などの合成アニオンポリマー、カルボキシ
メチルデンプン、カルボキシメチルセルロースなどの半
合成アニオンポリマー、アルギン酸、ペクチン酸などの
アニオン性ポリマー、特開昭52-92716号、WO88／04794
号などに記載のアニオン性界面活性剤、特願平7-350753
号に記載の化合物、あるいは公知のアニオン性、ノニオ
ン性、カチオン性界面活性剤や、その他ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセル
ロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルメチルセルロース等の公知のポリマー、或いはゼ
ラチン等の自然界に存在する高分子化合物を適宜選択し
て用いることができるが、ポリビニルアルコール類、水
溶性のセルロース誘導体が特に好ましい。

【００６１】分散助剤は、分散前に有機銀塩の粉末また
はウェットケーキ状態の有機銀塩と混合し、スラリーと
して分散機に送り込むのは一般的な方法であるが、予め
有機銀塩と混ぜ合わせた状態で熱処理や溶媒による処理
を施して有機銀塩粉末またはウェットケーキとしても良
い。分散前後または分散中に適当なpH調整剤によりpHコ
ントロールしても良い。

【００６２】調製された分散物は、保存時の微粒子の沈
降を抑える目的で攪拌しながら保存したり、親水性コロ
イドにより粘性の高い状態（例えば、ゼラチンを使用し
ゼリー状にした状態）で保存したりすることもできる。
また、保存時の雑菌などの繁殖を防止する目的で防腐剤
を添加することもできる。

【００６３】本発明に用いることのできる有機銀塩は、
好ましくは脱塩をすることができる。脱塩を行う方法と
しては特に制限はなく公知の方法を用いることができる
が、遠心濾過、吸引濾過、限外濾過、凝集法によるフロ
ック形成水洗等の公知の濾過方法を好ましく用いること
ができる。脱塩は有機銀塩合成後、分散までの段階に行
うことが好ましいが、目的に応じていずれの段階で行っ
ても良い。

【００６４】本発明の有機銀塩固体微粒子分散物の粒子
サイズ(体積加重平均直径)は、例えば液中に分散した固
体微粒子分散物にレーザー光を照射し、その散乱光のゆ
らぎの時間変化に対する自己相関関数を求めることによ
り得られた粒子サイズ(体積加重平均直径)から求めるこ
とができる。平均粒子サイズ0.05μｍ以上10.0μｍ以下
の固体微粒子分散物が好ましい。より好ましくは平均粒
子サイズ0.1μｍ以上5.0μｍ以下、更に好ましくは平均
粒子サイズ0.1μｍ以上2.0μｍ以下である。

【００６５】有機銀塩の粒子サイズ分布は単分散である
ことが好ましい。具体的には、体積加重平均直径の標準
偏差を体積加重平均直径で割った値の百分率(変動係数)
が80%以下、より好ましくは50%以下、更に好ましくは30
%以下である。

【００６６】有機銀塩の形状の測定方法としては有機銀
塩分散物の透過型電子顕微鏡像より求めることができ
る。

【００６７】本発明に用いる有機銀塩固体微粒子分散物
は、少なくとも有機銀塩と水から成るものである。有機
銀塩と水との割合は特に限定されるものではないが、有
機銀塩の全体に占める割合は５〜５０重量％であること
が好ましく、特に１０〜３０重量％の範囲が好ましい。
前述の分散助剤を用いることは好ましいが、粒子サイズ
を最小にするのに適した範囲で最少量使用するのが好ま
しく、有機銀塩に対して１〜３０重量％、特に３〜１５
重量％の範囲が好ましい。

【００６８】本発明では有機銀塩水分散液と感光性銀塩
水分散液を混合して感光材料を製造することが可能であ
るが、有機銀塩と感光性銀塩の混合比率は目的に応じて
選べ、光触媒としての感光性銀塩は触媒活性量で使用さ
れるが、有機銀塩に対する感光性銀塩の割合は１〜３０
モル%の範囲が好ましく、更に３〜２０モル%、特に５〜
１５モル%の範囲が好ましい。混合する際に２種以上の
有機銀塩水分散液と２種以上の感光性銀塩水分散液を混
合することは、写真特性の調節のために好ましく用いら
れる方法である。

【００６９】本発明の有機銀塩は所望の量で使用できる
が、感材1m²当たりの塗布量で示して、0.1〜5g/m²が好
ましく、さらに好ましくは1〜3g/m²ある。

【００７０】本発明に用いられる感光性銀塩としては、
感光性ハロゲン化銀が好ましい。

【００７１】本発明における感光性ハロゲン化銀の形成
方法は当業界ではよく知られており例えば、リサーチデ
ィスクロージャー1978年6月の第17029号、および米国特
許第3,700,458号に記載されている方法を用いることが
できる。感光性ハロゲン化銀の粒子サイズは、画像形成
後の白濁を低く抑える目的のために小さいことが好まし
く具体的には0.20μｍ以下、より好ましくは0.01μm以
上0.15μm以下、更に好ましくは0.02μｍ以上0.12μｍ
以下がよい。ここでいう粒子サイズとは、ハロゲン化銀
粒子が立方体あるいは八面体のいわゆる正常晶である場
合にはハロゲン化銀粒子の稜の長さをいう。また、ハロ
ゲン化銀粒子が平板状粒子である場合には主表面の投影
面積と同面積の円像に換算したときの直径をいう。その
他正常晶でない場合、例えば球状粒子、棒状粒子等の場
合には、ハロゲン化銀粒子の体積と同等な球を考えたと
きの直径をいう。

【００７２】ハロゲン化銀粒子の形状としては立方体、
八面体、平板状粒子、球状粒子、棒状粒子、ジャガイモ
状粒子等を挙げることができるが、本発明においては特
に立方体状粒子、平板状粒子が好ましい。平板状ハロゲ
ン化銀粒子を用いる場合の平均アスペクト比は好ましく
は100:1〜2:1、より好ましくは50:1〜3:1がよい。更
に、ハロゲン化銀粒子のコーナーが丸まった粒子も好ま
しく用いることができる。感光性ハロゲン化銀粒子の外
表面の面指数（ミラー指数）については特に制限はない
が、使用する分光増感色素が吸着した場合の分光増感効
率が高い面の占める割合が高いことが好ましい。その割
合としては50%以上が好ましく、65%以上がより好まし
く、80%以上が更に好ましい。ミラー指数の比率は増感
色素の吸着における{111}面と{100}面との吸着依存性を
利用したT.Tani;J.Imaging Sci.,29、165(1985年)に記載
の方法により求めることができる。感光性ハロゲン化銀
のハロゲン組成としては特に制限はなく、塩化銀、塩臭
化銀、臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化銀、ヨウ化銀の
いずれであっても良いが、本発明においては臭化銀、あ
るいはヨウ臭化銀を好ましく用いることができる。特に
好ましくはヨウ臭化銀であり、ヨウ化銀含有率は0.1モ
ル%以上40モル%以下が好ましく、0.1モル%以上20モル%
以下がより好ましい。粒子内におけるハロゲン組成の分
布は均一であってもよく、ハロゲン組成がステップ状に
変化したものでもよく、あるいは連続的に変化したもの
でもよいが、好ましい例として粒子表面のヨウ化銀含有
率の高いヨウ臭化銀粒子を使用することができる。ま
た、好ましくはコア／シェル構造を有するハロゲン化銀
粒子を用いることができる。構造としては好ましくは２
〜５重構造、より好ましくは2〜4重構造のコア／シェル
粒子を用いることができる。

【００７３】本発明の感光性ハロゲン化銀粒子は、ロジ
ウム、レニウム、ルテニウム、オスミウム、イリジウ
ム、コバルト、水銀または鉄から選ばれる金属の錯体を
少なくとも一種含有することが好ましい。これら金属錯
体は1種類でもよいし、同種金属および異種金属の錯体
を二種以上併用してもよい。好ましい含有率は銀１モル
に対し1nモルから10mモルの範囲が好ましく、10nモルか
ら１00μモルの範囲がより好ましい。具体的な金属錯体
の構造としては特開平7-225449号等に記載された構造の
金属錯体を用いることができる。コバルト、鉄の化合物
については六シアノ金属錯体を好ましく用いることがで
きる。具体例としては、フェリシアン酸イオン、フェロ
シアン酸イオン、ヘキサシアノコバルト酸イオンなどが
挙げられるが、これらに限定されるものではない。ハロ
ゲン化銀中の金属錯体の含有量は均一でも、コア部に高
濃度に含有させてもよく、あるいはシェル部に高濃度に
含有させてもよく特に制限はない。

【００７４】感光性ハロゲン化銀粒子はヌードル法、フ
ロキュレーション法等、当業界で知られている方法の水
洗により脱塩することができるが本発明においては脱塩
してもしなくてもよい。

【００７５】本発明における感光性ハロゲン化銀粒子は
化学増感されていることが好ましい。好ましい化学増感
法としては当業界でよく知られているように硫黄増感
法、セレン増感法、テルル増感法を用いることができ
る。また金化合物や白金、パラジウム、イリジウム化合
物等の貴金属増感法や還元増感法を用いることができ
る。硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法に好まし
く用いられる化合物としては公知の化合物を用いること
ができるが、特開平7-128768号等に記載の化合物を使用
することができる。テルル増感剤としては例えばジアシ
ルテルリド類、ビス(オキシカルボニル)テルリド類、ビ
ス(カルバモイル)テルリド類、ジアシルテルリド類、ビ
ス(オキシカルボニル)ジテルリド類、ビス(カルバモイ
ル)ジテルリド類、P=Te結合を有する化合物、テルロカ
ルボン酸塩類、Ｔｅ−オルガニルテルロカルボン酸エス
テル類、ジ(ポリ)テルリド類、テルリド類、テルロール
類、テルロアセタール類、テルロスルホナート類、P-Te
結合を有する化合物、含Ｔｅヘテロ環類、テルロカルボ
ニル化合物、無機テルル化合物、コロイド状テルルなど
を用いることができる。貴金属増感法に好ましく用いら
れる化合物としては例えば塩化金酸、カリウムクロロオ
ーレート、カリウムオーリチオシアネート、硫化金、金
セレナイド、あるいは米国特許2,448,060号、英国特許6
18,061号などに記載されている化合物を好ましく用いる
ことができる。還元増感法の具体的な化合物としてはア
スコルビン酸、二酸化チオ尿素の他に例えば、塩化第一
スズ、アミノイミノメタンスルフィン酸、ヒドラジン誘
導体、ボラン化合物、シラン化合物、ポリアミン化合物
等を用いることができる。また、乳剤のpHを7以上また
はpAgを8.3以下に保持して熟成することにより還元増感
することができる。また、粒子形成中に銀イオンのシン
グルアディション部分を導入することにより還元増感す
ることができる。

【００７６】本発明の感光性ハロゲン化銀の使用量とし
ては有機銀塩1モルに対して感光性ハロゲン化銀0.01モ
ル以上0.5モル以下が好ましく、0.02モル以上0.3モル以
下がより好ましく、0.03モル以上0.25モル以下が特に好
ましい。

【００７７】本発明の感光材料においては、還元剤は任
意の層に添加していもよい。

【００７８】有機銀塩のための還元剤は、銀イオンを金
属銀に還元する任意の物質、好ましくは有機物質であっ
てよい。フェニドン、ハイドロキノンおよびカテコール
などの従来の写真現像剤は有用であるが、ヒンダードフ
ェノール還元剤が好ましい。還元剤は、有機銀塩の６〜
６０モル％として存在すべきである。多層構成におい
て、還元剤をエマルジョン層以外の層に加える場合は、
わずかに高い割合である約８〜８０モル％がより望まし
い傾向がある。

【００７９】有機銀塩を利用した熱現像感光材料におい
ては広範囲の還元剤が開示されている。例えば、フェニ
ルアミドオキシム、２−チエニルアミドオキシムおよび
ｐ−フエノキシフェニルアミドオキシムなどのアミドオ
キシム；例えば４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシベ
ンズアルデヒドアジンなどのアジン；２，２′−ビス
（ヒドロキシメチル）プロピオニル−β−フェニルヒド
ラジンとアスコルビン酸との組合せのような脂肪族カル
ボン酸アリールヒドラジドとアスコルビン酸との組合
せ；ポリヒドロキシベンゼンと、ヒドロキシルアミン、
レダクトンおよび／またはヒドラジンの組合せ（例えば
ハイドロキノンと、ビス（エトキシエチル）ヒドロキシ
ルアミン、ピペリジノヘキソースレダクトンまたはホル
ミル−４−メチルフェニルヒドラジンの組合せなど）；
フェニルヒドロキサム酸；アジン、ｐ−ヒドロキシフェ
ニルヒドロキサム酸およびβ−アリニンヒドロキサム酸
などのヒドロキサム酸；アジンとスルホンアミドフェノ
ールとの組合せ（例えば、フェノチアジンと２，６−ジ
クロロ−４−ベンゼンスルホンアミドフェノールな
ど）；エチル−α−シアノ−２−メチルフェニルアセテ
ート、エチル−α−シアノフェニルアセテートなどのα
−シアノフェニル酢酸誘導体；２，２′−ジヒドロキシ
−１，１′−ビナフチル、６，６′−ビブロモ−２，
２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチルおよびビス
（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）メタンに例示される
ようなビス−β−ナフトール；ビス−β−ナフトールと
１，３−ジヒドロキシベンゼン誘導体（例えば、２，４
−ジヒドロキシベンゾフェノンまたは２′，４′−ジヒ
ドロキシアセトフェノンなど）の組合せ；３−メチル−
１−フェニル−５−ピラゾロンなどの、５−ピラゾロ
ン；ジメチルアミノヘキソースレダクトン、アンヒドロ
ジヒドロアミノヘキソースレダクトンおよびアンヒドロ
ジヒドロピペリドンヘキソースレダクトンに例示される
ようなレダクトン；２，６−ジクロロ−４−ベンゼンス
ルホンアミドフェノールおよびｐ−ベンゼンスルホンア
ミドフェノールなどのスルホンアミドフェノール還元
剤；２−フェニルインダン−１，３−ジオンなど；２，
２−ジメチル−７−ｔ−ブチル−６−ヒドロキシクロマ
ンなどのクロマン；２，６−ジメトキシ−３，５−ジカ
ルボエトキシ−１，４−ジヒドロピリジンなどの１，４
−ジヒドロピリジン；ビスフェノール（例えば、ビス
（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニ
ル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチ
ルフェニル）プロパン、４，４−エチリデン−ビス（２
−ｔ−ブチル−６−メチルフェノール）および２，２−
ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンなど）；アスコルビン酸誘導体（例えば、パルチ
ミン酸１−アスコルビル、ステアリン酸アスコルビルな
ど）；ならびにベンジルおよびビアセチルなどのアルデ
ヒドおよびケトン；３−ピラゾリドンおよびある種のイ
ンダン−１，３−ジオンなどがある。

【００８０】前述の成分に加えて、画像を向上させる
「色調剤」として知られる添加剤を含むと有利になるこ
とがある。例えば色調剤材料は全銀保持成分の0.1 〜10
重量％の量で存在してよい。色調剤は、米国特許第３，
０８０，２５４号、同第３，８４７，６１２号および同
第４，１２３，２８２号に示されるように、写真技術に
おいて周知の材料である。

【００８１】色調剤の例は、フタルイミドおよびN-ヒド
ロキシフタルイミド；スクシンイミド、ピラゾリン-5-
オン、ならびにキナゾリノン、3-フェニル-2- ピラゾリ
ン-5- オン、1-フェニルウラゾール、キナゾリンおよび
2,4-チアゾリジンジオンのような環状イミド；ナフタル
イミド( 例えば、N-ヒドロキシ-1,8- ナフタルイミド)
；コバルト錯体( 例えば、コバルトヘキサミントリフ
ルオロアセテート) ；3-メルカプト-1,2,4- トリアゾー
ル、2,4-ジメルカプトピリミジン、3-メルカプト-4,5-
ジフェニル-1,2,4- トリアゾールおよび2,5-ジメルカプ
ト-1,3,4- チアジアゾールに例示されるメルカプタン；
N-( アミノメチル) アリールジカルボキシイミド、( 例
えば、(N,N- ジメチルアミノメチル) フタルイミドおよ
びN,N-( ジメチルアミノメチル)-ナフタレン-2,3- ジカ
ルボキシイミド) ；ならびにブロック化ピラゾール、イ
ソチウロニウム誘導体およびある種の光退色剤( 例え
ば、N,N'- ヘキサメチレンビス(1- カルバモイル-3,5-
ジメチルピラゾール) 、1,8-(3,6- ジアザオクタン) ビ
ス（イソチウロニウムトリフルオロアセテート) および
2-トリブロモメチルスルホニル)-（ベンゾチアゾー
ル))；ならびに3-エチル-5[(3-エチル-2- ベンゾチアゾ
リニリデン)-1-メチルエチリデン]-2-チオ-2,4- オキサ
ゾリジンジオン；フタラジノン、フタラジノン誘導体も
しくは金属塩、または4-(1- ナフチル) フタラジノン、
6-クロロフタラジノン、5,7-ジメトキシフタラジノンお
よび2,3-ジヒドロ-1,4- フタラジンジオンなどの誘導
体；フタラジノンとフタル酸誘導体（例えば、フタル
酸、4-メチルフタル酸、4-ニトロフタル酸およびテトラ
クロロ無水フタル酸など）との組合せ；フタラジン、フ
タラジン誘導体もしくは金属塩、または4-(1- ナフチ
ル) フタラジン、6-クロロフタラジン、5,7-ジメトキシ
フタラジンおよび2,3-ジヒドロフタラジンなどの誘導
体；フタラジンとフタル酸誘導体（例えば、フタル酸、
4-メチルフタル酸、4-ニトロフタル酸およびテトラクロ
ロ無水フタル酸など）との組合せ；キナゾリンジオン、
ベンズオキサジンまたはナフトオキサジン誘導体；色調
調節剤としてだけでなくその場でハロゲン化銀生成のた
めのハライドイオンの源としても機能するロジウム錯
体、例えばヘキサクロロロジウム(III) 酸アンモニウ
ム、臭化ロジウム、硝酸ロジウムおよびヘキサクロロロ
ジウム（III)酸カリウムなど；無機過酸化物および過硫
酸塩、例えば、過酸化二硫化アンモニウムおよび過酸化
水素；1,3-ベンズオキサジン-2,4- ジオン、８- メチル
-1,3- ベンズオキサジン-2,4- ジオンおよび6-ニトロ-
1,3- ベンズオキサジン-2, 4-ジオンなどのベンズオキ
サジン-2,4- ジオン；ピリミジンおよび不斉- トリアジ
ン( 例えば、2,4-ジヒドロキシピリミジン、2-ヒドロキ
シ-4- アミノピリミジンなど) 、アザウラシル、および
テトラアザペンタレン誘導体（例えば、3,6-ジメルカプ
ト-1,4- ジフェニル-1H,4H-2,3a,5,6a- テトラアザペン
タレン、および1,4-ジ(o- クロロフェニル)-3,6-ジメル
カプト-1H,4H-2,3a,5,6a- テトラアザペンタレン）など
がある。

【００８２】本発明におけるハロゲン化銀乳剤または／
および有機銀塩は、被り防止剤、安定剤前駆体によっ
て、付加的な被りの生成に対して更に保護され、在庫貯
蔵中における感度の低下に対して安定化することができ
る。単独または組合せて使用することができる適当な被
り防止剤、安定剤および安定剤前駆体は、米国特許第2,
131,038 号および同第2,694,716 号に記載のチアゾニウ
ム塩、米国特許第2,886,437 号および同第2,444,605 号
に記載のアザインデン、米国特許第2,728,663 号に記載
の水銀塩、米国特許第3,287,135 号に記載のウラゾー
ル、米国特許第3,235,652 号に記載のスルホカテコー
ル、英国特許第623,448 号に記載のオキシム、ニトロ
ン、ニトロインダゾール、米国特許第2,839,405 号に記
載の多価金属塩、米国特許第3,220,839 号に記載のチウ
ロニウム塩、ならびに米国特許第2,566,263 号および同
第2,597,915 号に記載のパラジウム、白金および金塩、
米国特許第4,108,665 号および同第4,442,202 号に記載
のハロゲン置換有機化合物、米国特許第4,128,557 号お
よび同第4,137,079 号、第4,138,365 号および同第4,45
9 ,350号に記載のトリアジンならびに米国特許第4,411,
985 号に記載のリン化合物などがある。

【００８３】本発明に好ましく用いられる被り防止剤は
有機ハロゲン化物であり、例えば、特開昭50-119624
号、同50-120328号、同51-121332号、同54-58022号、同
56-70543号、同56-99335号、同59-90842号、同61-12964
2号、同62-129845号、特開平6-208191号、同7-5621号、
同7-2781号、同8-15809号、米国特許第5340712号、同53
69000号、同5464737号に開示されているような化合物が
挙げられる。

【００８４】本発明を実施するために必要ではないが、
乳剤層に被り防止剤として水銀（II）塩を加えることが
有利なことがある。この目的に好ましい水銀（II）塩は
酢酸水銀および臭化水銀である。

【００８５】本発明の熱現像感光材料は高感度化や被り
防止を目的として安息香酸類を含有しても良い。本発明
の安息香酸類はいかなる安息香酸誘導体でもよいが、好
ましい構造の例としては、米国特許4,784,939 号、同4,
152,160 号、特願平8-151242号、同8-151241号、同8-98
051 号などに記載の化合物が挙げられる。本発明の安息
香酸類は感光材料のいかなる部位に添加しても良いが、
添加層としては画像形成層である感光性層を有する面の
層に添加することが好ましく、有機銀塩含有層に添加す
ることがさらに好ましい。本発明の安息香酸類の添加時
期としては塗布液調製のいかなる工程で行っても良く、
有機銀塩含有層に添加する場合は有機銀塩調製時から塗
布液調製時のいかなる工程でも良いが有機銀塩調製後か
ら塗布直前が好ましい。本発明の安息香酸類の添加法と
しては粉末、溶液、微粒子分散物などいかなる方法で行
っても良い。また、増感色素、還元剤、色調剤など他の
添加物と混合した溶液として添加しても良い。本発明の
安息香酸類の添加量としてはいかなる量でも良いが、銀
１モル当たり１μモル以上２モル以下が好ましく、１m
モル以上０．５モル以下がさらに好ましい。

【００８６】本発明においては還元剤、色調剤、被り防
止剤などの感材構成に必要な素材の添加方法はいかなる
方法を用いてもよいが、有機銀塩と同様に分散剤を使用
した固体微粒子分散物として添加する方法が好ましく用
いられる。固体微粒子化する具体的な方法としては有機
銀塩を固体微粒子化した方法と同様にして目的と固体微
粒子分散物を得ることができる。微粒子化した固体分散
物の粒子サイズとしては、平均粒径０．００５μm 〜１
０μm 、好ましくは０．０１μm 〜３μm であり、さら
には、０．０５μm 〜０．５μm であることが好まし
い。

【００８７】本発明における増感色素としてはハロゲン
化銀粒子に吸着した際、所望の波長領域でハロゲン化銀
粒子を分光増感できるもので有ればいかなるものでも良
い。増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色
素、コンプレックスシアニン色素、コンプレックスメロ
シアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、スチリル色
素、ヘミシアニン色素、オキソノール色素、ヘミオキソ
ノール色素等を用いることができる。本発明に使用され
る有用な増感色素は例えばRESEARCH DISCLOSURE Item17
643IV-A 項(1978 年12月p.23) 、同Item1831X 項(1979
年8 月p.437)に記載もしくは引用された文献に記載され
ている。特に各種レーザーイメージャー、スキャナー、
イメージセッターや製版カメラの光源の分光特性に適し
た分光感度を有する増感色素を有利に選択することがで
きる。

【００８８】赤色光への分光増感の例としては、He-Ne
レーザー、赤色半導体レーザーやLED などのいわゆる赤
色光源に対しては、特開昭54-18726号に記載のI-1からI
-38の化合物、特開平6-75322 号に記載のI-1からI-35
の化合物および特開平7-287338号に記載のI-1からI-34
の化合物、特公昭55-39818号に記載の色素1 から20、特
開昭62-284343 号に記載のI-1からI-37 の化合物および
特開平7-287338号に記載のI-1からI-34 の化合物などが
有利に選択される。

【００８９】750 〜1400ｎｍの波長領域の半導体レーザ
ー光源に対しては、シアニン、メロシアニン、スチリ
ル、ヘミシアニン、オキソノール、ヘミオキソノールお
よびキサンテン色素を含む種々の既知の色素により、ス
ペクトル的に有利に増感させることができる。有用なシ
アニン色素は、例えば、チアゾリン核、オキサゾリン
核、ピロリン核、ピリジン核、オキサゾール核、チアゾ
ール核、セレナゾール核およびイミダゾール核などの塩
基性核を有するシアニン色素である。有用なメロシアニ
ン染料で好ましいものは、上記の塩基性核に加えて、チ
オヒダントイン核、ローダニン核、オキサゾリジンジオ
ン核、チアゾリンジオン核、バルビツール酸核、チアゾ
リノン核、マロノニトリル核およびピラゾロン核などの
酸性核も含む。上記のシアニンおよびメロシアニン色素
において、イミノ基またはカルボキシル基を有するもの
が特に効果的である。例えば、米国特許第3,761,279
号、同第3,719,495 号、同第3,877,943 号、英国特許第
1,466,201 号、同第1,469,117 号、同第1,422,057 号、
特公平3-10391 号、同6-52387 号、特開平5-341432号、
同6-194781号、同6-301141号に記載されたような既知の
色素から適当に選択してよい。

【００９０】本発明に用いられる色素の構造として特に
好ましいものは、チオエーテル結合含有置換基を有する
シアニン色素( 例としては特開昭62-58239号、同3-1386
38号、同3-138642号、同4-255840号、同5-72659 号、同
5-72661 号、同6-222491号、同2-230506号、同6-258757
号、同6-317868号、同6-324425号、特表平7-500926号、
米国特許第5,541,054 号に記載された色素) 、カルボン
酸基を有する色素( 例としては特開平3-163440号、同6-
301141号、米国特許第5,441,899 号に記載された色素)
、メロシアニン色素、多核メロシアニン色素や多核シ
アニン色素( 特開昭47-6329 号、同49-105524 号、同51
-127719 号、同52-80829号、同54-61517号、同59-21484
6 号、同60-6750 号、同63-159841 号、特開平6-35109
号、同6-59381 号、同7-146537号、同7-146537号、特表
平55-50111号、英国特許第1,467,638 号、米国特許第5,
281,515 号に記載された色素) が挙げられる。

【００９１】また、J-bandを形成する色素として米国特
許第5,510,236 号、同第3,871,887号の実施例5 記載の
色素、特開平2-96131 号、特開昭59-48753号が開示され
ており、本発明に好ましく用いることができる。

【００９２】これらの増感色素は単独に用いてもよく、
２種以上組合せて用いてもよい。増感色素の組合せは特
に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素と
ともに、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは
可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を
示す物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感色素、強
色増感を示す色素の組合せおよび強色増感を示す物質は
Research Disclosure176 巻17643(1978年12月発行) 第2
3頁IVのJ 項、あるいは特公昭49-25500号、同43-4933
号、特開昭59-19032号、同59-192242 号等に記載されて
いる。

【００９３】本発明に用いられる増感色素は２種以上を
併用してもよい。増感色素をハロゲン化銀乳剤中に添加
させるには、それらを直接乳剤中に分散してもよいし、
あるいは水、メタノール、エタノール、プロパノール、
アセトン、メチルセロソルブ、2,2,3,3-テトラフルオロ
プロパノール、2,2,2-トリフルオロエタノール、3-メト
キシ-1- プロパノール、3-メトキシ-1- ブタノール、1-
メトキシ-2- プロパノール、N,N-ジメチルホルムアミド
等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解して乳剤に添加
してもよい。

【００９４】また、米国特許第3,469,987 号明細書等に
開示されているように、色素を揮発性の有機溶剤に溶解
し、この溶液を水または親水性コロイド中に分散し、こ
の分散物を乳剤中へ添加する方法、特公昭44-23389号、
同44-27555号、同57-22091号等に開示されているよう
に、色素を酸に溶解し、この溶液を乳剤中に添加した
り、酸または塩基を共存させて水溶液として乳剤中へ添
加する方法、米国特許第3,822,135 号、同第4,006,025
号明細書等に開示されているように界面活性剤を共存さ
せて水溶液あるいはコロイド分散物としたものを乳剤中
に添加する方法、特開昭53-102733 号、同58-105141 号
に開示されているように親水性コロイド中に色素を直接
分散させ、その分散物を乳剤中に添加する方法、特開昭
51-74624号に開示されているように、レッドシフトさせ
る化合物を用いて色素を溶解し、この溶液を乳剤中へ添
加する方法を用いることもできる。また、溶解に超音波
を用いることもできる。

【００９５】本発明に用いる増感色素を本発明のハロゲ
ン化銀乳剤中に添加する時期は、これまで有用であるこ
とが認められている乳剤調製のいかなる工程中であって
もよい。例えば米国特許第2,735,766 号、同第3,628,96
0 号、同第4,183,756 号、同第4,225,666 号、特開昭58
-184142 号、同60-196749 号等の明細書に開示されてい
るように、ハロゲン化銀の粒子形成工程または／および
脱塩前の時期、脱塩工程中および／または脱塩後から化
学熟成の開始前までの時期、特開昭58-113920号等の明
細書に開示されているように、化学熟成の直前または工
程中の時期、化学熟成後、塗布までの時期の乳剤が塗布
される前ならばいかなる時期、工程において添加されて
もよい。また、米国特許第4,225,666 号、特開昭58-762
9 号等の明細書に開示されているように、同一化合物を
単独で、または異種構造の化合物と組み合わせて、例え
ば粒子形成工程中と化学熟成工程中または化学熟成完了
後とに分けたり、化学熟成の前または工程中と完了後と
に分けるなどして分割して添加してもよく、分割して添
加する化合物および化合物の組み合わせの種類を変えて
添加してもよい。

【００９６】本発明における増感色素の使用量としては
感度や被りなどの性能に合わせて所望の量でよいが、感
光性層のハロゲン化銀１モル当たり10^-6〜１モルが好ま
しく、10^-4〜10^-1モルがさらに好ましい。

【００９７】本発明には現像を抑制あるいは促進させ現
像を制御するため、分光増感効率を向上させるため、現
像前後の保存性を向上させるためなどにメルカプト化合
物、ジスルフィド化合物、チオン化合物を含有させるこ
とができる。

【００９８】本発明にメルカプト化合物を使用する場
合、いかなる構造のものでも良いが、Ar-SM⁰、Ar-S-S-A
r で表されるものが好ましい。式中、M⁰は水素原子また
はアルカリ金属原子であり、Arは１個以上の窒素、イオ
ウ、酸素、セレニウムもしくはテルリウム原子を有する
芳香環基または縮合芳香環基である。好ましくは、この
ような基中の複素芳香環はベンズイミダゾール、ナフス
イミダゾール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、
ベンズオキサゾール、ナフスオキサゾール、ベンゾセレ
ナゾール、ベンゾテルラゾール、イミダゾール、オキサ
ゾール、ピラゾール、トリアゾール、チアジアゾール、
テトラゾール、トリアジン、ピリミジン、ピリダジン、
ピラジン、ピリジン、プリン、キノリンまたはキナゾリ
ノンである。この複素芳香環は、例えば、ハロゲン( 例
えば、BrおよびCl) 、ヒドロキシ、アミノ、カルボキ
シ、アルキル( 例えば、1 個以上の炭素原子、好ましく
は1 〜4 個の炭素原子を有するもの) およびアルコキシ
( 例えば、1 個以上の炭素原子、好ましくは１〜４個の
炭素原子を有するもの) からなる置換基群から選択され
るものを有してもよい。メルカプト置換複素芳香族化合
物をとしては、2-メルカプトベンズイミダゾール、2-メ
ルカプトベンズオキサゾール、2-メルカプトベンゾチア
ゾール、2-メルカプト-5- メチルベンズイミダゾール、
6-エトキシ-2- メルカプトベンゾチアゾール、2,2'- ジ
チオビス- ベンゾチアゾール、3-メルカプト-1,2,4- ト
リアゾール、4,5-ジフェニル-2- イミダゾールチオー
ル、2-メルカプトイミダゾール、1-エチル-2- メルカプ
トベンズイミダゾール、2-メルカプトキノリン、8-メル
カプトプリン、2-メルカプト-4(3H)- キナゾリノン、7-
トリフルオロメチル-4- キノリンチオール、2,3,5,6-テ
トラクロロ-4- ピリジンチオール、4-アミノ-6- ヒドロ
キシ-2- メルカプトピリミジンモノヒドレート、2-アミ
ノ-5- メルカプト-1,3,4- チアジアゾール、3-アミノ-5
- メルカプト-1,2,4- トリアゾール、4-ヒドキロシ-2-
メルカプトピリミジン、2-メルカプトピリミジン、4,6-
ジアミノ-2- メルカプトピリミジン、2-メルカプト-4-
メチルピリミジンヒドロクロリド、3-メルカプト-5- フ
ェニル-1,2,4- トリアゾール、2-メルカプト-4- フェニ
ルオキサゾールなどが挙げられるが、本発明はこれらに
限定されない。

【００９９】これらのメルカプト化合物の添加量として
は乳剤層中に銀1 モル当たり0.001〜1.0 モルの範囲が
好ましく、さらに好ましくは、銀１モル当たり0.01〜0.
3 モルの量である。

【０１００】本発明における感光性層には、可塑剤およ
び潤滑剤として多価アルコール（例えば、米国特許第2,
960,404 号に記載された種類のグリセリンおよびジオー
ル)、米国特許第2,588,765 号および同第3,121,060 号
に記載の脂肪酸またはエステル、英国特許第955,061 号
に記載のシリコーン樹脂などを用いることができる。

【０１０１】本発明は、超硬調画像形成のため超硬調化
剤を用いることができる。例えば、米国特許5,464,738
号、同5,496,695 号、同6,512,411 号、同5,536,622
号、日本特許特願平7-228627号、同8-215822号、同8-13
0842号、同8-148113号、同8-156378号、同8-148111号、
同8-148116号に記載のヒドラジン誘導体、あるいは、日
本特許特願平8-83566 号に記載の四級窒素原子を有する
化合物や米国特許第5,545,515 号に記載のアクリロニト
リル化合物を用いることができる。化合物の具体例とし
ては、前記米国特許第5,464,738 号の化合物1 〜10、同
5,496,695 号のH-1 〜H-28、特願平8-215822号のＩ-1〜
Ｉ-86 、同8-130842号のH-1 〜H-62、同8-148113号の1-
1 〜1-21、同8-148111号の1 〜50、同8-148116号の1 〜
40、同8-83566 号のP-1 〜P-26、およびT-1 〜T-18、米
国特許5,545,515 号のCN-1〜CN-13などが挙げられる。

【０１０２】また、本発明は超硬調画像形成のために、
前記の超硬調化剤とともに硬調化促進剤を併用すること
ができる。例えば、米国特許第5,545,505 号に記載のア
ミン化合物、具体的にはAM-1〜AM-5、同5,545,507 号に
記載のヒドロキサム酸類、具体的にはHA-1〜HA-11 、同
5,545,507 号に記載のアクリロニトリル類、具体的には
CN-1〜CN-13 、同5,558,983 号に記載のヒドラジン化合
物、具体的にはCA-1〜CA-6、日本特許特願平8-132836号
に記載のオニュ−ム塩類、具体的にはA-1 〜A-42、B-1
〜B-27、C-1 〜C-14などを用いることができる。

【０１０３】これらの超硬調化剤、および硬調化促進剤
の合成方法、添加方法、添加量等は、それぞれの前記引
用特許に記載されているように行うことができる。

【０１０４】本発明における感光材料は感光性層（画像
形成層）の付着防止などの目的で表面保護層を設けるこ
とができる。表面保護層のバインダーとしては特に制限
はないが、画像形成層において使用することができる天
然または合成樹脂、合成ポリマー等を好ましく使用する
ことができる。また、表面保護層には付着防止剤を使用
することが好ましい付着防止剤の例としては、ワック
ス、シリカ粒子、スチレン含有エラストマー性ブロック
コポリマー（例えば、スチレン−ブタジエン−スチレ
ン、スチレン−イソプレン−スチレン) 、酢酸セルロー
ス、セルロースアセテートブチレート、セルロースプロ
ピオネートやこれらの混合物などがある。

【０１０５】本発明における画像形成層である乳剤層も
しくは乳剤層の保護層には、米国特許第3,253,921 号、
同第2,274,782 号、同第2,527,583 号および同第2,956,
879号に記載されているような光吸収物質およびフィル
ター染料を使用することができる。また、例えば米国特
許第3,282,699 号に記載のように染料を媒染することが
できる。フィルター染料の使用量としては露光波長での
吸光度が0.1 〜3 が好ましく、0.2 〜1.5 が特に好まし
い。

【０１０６】本発明の熱現像感光材料の感光性層には色
調改良、イラジエーション防止の観点から各種染料や顔
料を用いることができる。本発明の感光性層に用いる染
料および顔料はいかなるものでもよいが、例えばカラー
インデックス記載の顔料や染料があり、具体的にはピラ
ゾロアゾール染料、アントラキノン染料、アゾ染料、ア
ゾメチン染料、オキソノール染料、カルボシアニン染
料、スチリル染料、トリフェニルメタン染料、インドア
ニリン染料、インドフェノール染料、フタロシアニンを
はじめとする有機顔料、無機顔料などが挙げられる。本
発明に用いられる好ましい染料としてはアントラキノン
染料( 例えば特開平5-341441号記載の化合物1 〜9 、特
開平5-165147号記載の化合物3-6 〜18および3-23〜38な
ど) 、アゾメチン染料( 特開平5-341441号記載の化合物
17〜47など) 、インドアニリン染料( 例えば特開平5-28
9227号記載の化合物11〜19、特開平5-341441号記載の化
合物47、特開平5-165147号記載の化合物2-10〜11など)
およびアゾ染料( 特開平5-341441号記載の化合物10〜1
6) が挙げられる。これらの染料の添加法としては、溶
液、乳化物、固体微粒子分散物、高分子媒染剤に媒染さ
れた状態などいかなる方法でも良い。これらの化合物の
使用量は目的の吸収量によって決められるが、一般的に
感材１m²当たり１μg 以上１g以下の範囲で用いること
が好ましい。

【０１０７】本発明における熱現像感光材料は、支持体
の一方の側に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤を含む
感光性層を有し、他方の側にバッキング層（バック層）
を有する、いわゆる片面感光材料であることが好まし
い。

【０１０８】本発明においてバッキング層は、所望の範
囲での最大吸収が約0.1 以上2.0 以下であることが好ま
しい。所望の範囲が750 〜1400nmである場合には可視域
においての吸収が0.005 以上0.5 未満であることが好ま
しく、さらに好ましくは0.001 以上0.3 未満の光学濃度
を有するハレーション防止層であることが好ましい。所
望の範囲が750 nm以下である場合には、画像形成前の所
望範囲の最大吸収が0.1 以上2.0 以下であり、さらに画
像形成後の光学濃度が0.005 以上0.3 未満の光学濃度に
なるようなハレーション防止層であることが好ましい。
画像形成後の光学濃度を上記の範囲に下げる方法として
は特に制限はないが、例えばベルギー特許第733,706 号
に記載されたように染料による濃度を加熱による消色で
低下させる方法、特開昭54-17833号に記載の光照射によ
る消色で濃度を低下させる方法等が挙げられる。

【０１０９】なかでも、特願平９−３０６４０３号に記
載の消色技術が好ましい。ハレーション防止染料として
は所望の波長で目的の吸収を有し、画像形成後に消色す
る染料であればいかなる化合物でも良いが、好ましくは
下記式(I)で表されるシアニン染料またはその塩であ
る。

【０１１０】

【化１】

【０１１１】式(I)中、R¹は電子吸引性基を表し、R²は
水素原子、脂肪族基または芳香族基を表し、Ｒ³ および
Ｒ⁴ は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪
族基、芳香族基、−ＮＲ⁶ Ｒ⁷ 、−ＯＲ⁶ または−ＳＲ
⁷ を表し、Ｒ⁶ およびＲ⁷ は、それぞれ独立に水素原
子、脂肪族基または芳香族基を表し、Ｒ⁵ は、脂肪族基
を表し、Ｌ¹ 、Ｌ² およびＬ³ は、それぞれ独立に、置
換されていてもよいメチンであって、メチンの置換基が
結合して不飽和脂肪族環または不飽和複素環を形成して
もよい。Ｚ¹ およびＺ² は、それぞれ独立に５員または
６員の含窒素複素環を形成する原子団であって、含窒素
複素環には芳香族環が縮合していてもよく、含窒素複素
環およびその縮合環は置換基を有していてもよい。ｍ
は、０、１、２または３を表す。

【０１１２】式(I)について詳細に説明する。式(I)中、
Ｒ¹は電子吸引性基を表し、その程度としてはハメット
の置換基定数σ_m（例えばChem. Rev., 91, 165(1991).
に記載されている）が0.3以上1.5以下のものが好まし
く、その中では-C(=O)R¹¹ 、-SO _p R¹² で表される置換
基、またはシアノ基がより好ましい。R¹¹ は水素原子、
脂肪族基、芳香族基、-OR¹³ 、-SR¹³ または-NR¹³R¹⁴を
表し、R¹² は脂肪族基、芳香族基、-OR¹³、または-NR¹³
R^{1 4}を表し、p は１または2を表す。ここでR¹³ 、R¹⁴ は
それぞれ独立に水素原子、脂肪族基、または芳香族基で
あるか、あるいはR¹³ とR¹⁴ とが結合して含窒素複素環
を形成する。R¹として更に好ましくは-C(=O)R¹¹ であ
り、そのうちR¹¹ が-OR¹³ または-NR¹³R¹⁴のものが最も
好ましい。

【０１１３】「脂肪族基」とは、アルキル基、置換アル
キル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル
基、置換アルキニル基、アラルキル基または置換アラル
キル基を意味する。本発明ではアルキル基、置換アルキ
ル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アラルキル基
または置換アラルキル基が好ましく、アルキル基、置換
アルキル基、アラルキル基または置換アラルキル基が更
に好ましい。環状脂肪族基よりも鎖状脂肪族基が好まし
い。鎖状脂肪族基は分岐を有していてもよい。

【０１１４】アルキル基の炭素原子数は、1ないし３０
であることが好ましく、1ないし２０であることがより
好ましく、１ないし１５であることが更に好ましい。置
換アルキル基のアルキル部分は、アルキル基と同様であ
る。

【０１１５】アルケニル基およびアルキニル基の炭素原
子数は、２ないし３０であることが好ましく、２ないし
２０であることがより好ましく、２ないし１５であるこ
とが更に好ましい。置換アルケニル基のアルケニル部分
および置換アルキニル基のアルキニル部分は、それぞれ
アルケニル基およびアルキニル基と同様である。

【０１１６】「芳香族基」とは、アリール基または置換
アリール基を意味する。

【０１１７】アリール基の炭素原子数は、６ないし３０
であることが好ましく、６ないし20であることがより好
ましく、６ないし１５であることが更に好ましい。置換
アリール基のアリール部分は、アリール基と同様であ
る。

【０１１８】上述した各基が有してもよい置換基には特
に制限はない。例えばカルボキシル基（塩になっていて
もよい）、スルホ基（塩になっていてもよい）、炭素数
１〜２０のスルホンアミド基(例えばメタンスルホンア
ミド、ベンゼンスルホンアミド、ブタンスルホンアミ
ド、ｎ−オクタンスルホンアミド）、炭素数０〜２０の
スルファモイル基(例えば無置換のスルファモイル、メ
チルスルファモイル、フェニルスルファモイル、ブチル
スルファモイル）、炭素数２〜２０のスルホニルカルバ
モイル基（例えばメタンスルホニルカルバモイル、プロ
パンスルホニルカルバモイル、ベンゼンスルホニルカル
バモイル）、炭素数１〜２０のアシルスルファモイル基
（例えばアセチルスルファモイル、プロピオニルスルフ
ァモイル、ベンゾイルスルファモイル）、炭素数１〜２
０の鎖状または環状のアルキル基（例えばメチル、エチ
ル、シクロヘキシル、２−ヒドロキシエチル、４−カル
ボキシブチル、２−メトキシエチル、ベンジル、４−カ
ルボキシベンジル、２−ジエチルアミノエチル）、炭素
数２〜２０のアルケニル基(例えばビニル、アリル）、
炭素数１〜２０のアルコキシ基（例えばメトキシ、エト
キシ、ブトキシ）、ハロゲン原子(例えばF、Cl、Br)、
炭素数０〜２０のアミノ基（例えば無置換のアミノ基、
ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、カルボキシエチルア
ミノ）、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基(例
えばメトキシカルボニル）、炭素数１〜２０のアミド基
（例えばアセトアミド、ベンズアミド）、炭素数１〜２
０のカルバモイル基（例えば無置換のカルバモイル、メ
チルカルバモイル、フェニルカルバモイル）、炭素数６
〜２０のアリール基(例えばフェニル、ナフチル、４−
カルボキシフェニル、４−メタンスルホンアミドフェニ
ル、３−ベンゾイルアミノフェニル）、炭素数６〜２０
のアリールオキシ基(例えばフェノキシ、３−メチルフ
ェノキシ、ナフトキシ）、炭素数１〜２０のアルキルチ
オ基(例えばメチルチオ、オクチルチオ）、炭素数６〜
２０のアリールチオ基(例えばフェニルチオ、ナフチル
チオ）、炭素数１〜２０のアシル基(例えばアセチル、
ベンゾイル、４−クロロベンゾイル）、炭素数1〜２０
のスルホニル基(例えばメタンスルホニル、ベンゼンス
ルホニル）、炭素数１〜２０のウレイド基（例えばメチ
ルウレイド、フェニルウレイド）、炭素数２〜２０のア
ルコキシカルボニルアミノ基（例えばメトキシカルボニ
ルアミノ、ヘキシルオキシカルボニルアミノ）、シアノ
基、水酸基、ニトロ基、複素環基(例えば複素環として
５−エトキシカルボニルベンゾオキサゾール環、ピリジ
ン環、スルホラン環、フラン環、ピロール環、ピロリジ
ン環、モルホリン環、ピペラジン環、ピリミジン環）な
どを挙げることができる。

【０１１９】式（I）において、R²は水素原子、脂肪族
基または芳香族基である。脂肪族基と芳香族基の定義は
前述した通りである。R²は水素原子または脂肪族基であ
ることが好ましく、水素原子またはアルキル基であるこ
とがより好ましく、水素原子または炭素数が１〜１５の
アルキル基であることが更に好ましく、水素原子である
ことが最も好ましい。

【０１２０】式（I）において、R³およびR⁴は、それぞ
れ独立に水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族
基、−NR⁶R⁷、−OR⁶または−SR⁷である。R⁶およびR⁷は
それぞれ独立に水素原子、脂肪族基または芳香族基であ
る。脂肪族基と芳香族基の定義は前述した通りである。
Ｒ³およびＲ⁴は、水素原子または脂肪族基であることが
好ましく、水素原子、アルキル基、置換アルキル基、ア
ラルキル基または置換アラルキル基であることがより好
ましく、水素原子、アルキル基またはアラルキル基であ
ることがさらに好ましく、水素原子であることが最も好
ましい。

【０１２１】式（I）において、Ｒ⁵は、脂肪族基であ
る。脂肪族基の定義は前述した通りである。Ｒ⁵ は、置
換アルキル基であることが好ましい。合成が容易との観
点では、Ｒ⁵は、−ＣＨＲ¹Ｒ² と同じ定義を有する置換
アルキル基であることが特に好ましい。

【０１２２】式（I）において、Ｌ¹、Ｌ²およびＬ³は、
それぞれ独立に、置換されていてもよいメチンである。
メチンの置換基の例には、ハロゲン原子、脂肪族基およ
び芳香族基が含まれる。脂肪族基と芳香族基の定義は前
述した通りである。メチンの置換基が結合して不飽和脂
肪族環または不飽和複素環を形成してもよい。不飽和複
素環よりも、不飽和脂肪族環の方が好ましい。形成する
環は、６員環または７員環であることが好ましく、シク
ロヘプテン環またはシクロヘキセン環であることがさら
に好ましい。メチンは、無置換であるか、あるいはシク
ロヘプテン環またはシクロヘキセン環を形成することが
特に好ましい。

【０１２３】式（I）において、Ｚ¹ およびＺ² は、そ
れぞれ独立に５員または６員の含窒素複素環を形成する
原子団である。含窒素複素環の例には、オキサゾール
環、チアゾール環、セレナゾール環、ピロリン環、イミ
ダゾール環およびピリジン環などが含まれる。６員環よ
りも５員環の方が好ましい。含窒素複素環には、芳香族
環（ベンゼン環、ナフタレン環）が縮合していてもよ
い。含窒素複素環およびその縮合環は置換基を有してい
てもよい。置換基は前で定義した通りである。

【０１２４】式（I）において、ｍは、０、１、２また
は３である。

【０１２５】式（I）で表わされるシアニン染料は、ア
ニオンと塩を形成して用いることが好ましい。式（I）
で表わされるシアニン染料が置換基として、カルボキシ
ルやスルホのようなアニオン性基を有する場合は、染料
が分子内塩を形成することができる。それ以外の場合
は、シアニン染料は、分子外のアニオンと塩を形成する
ことが好ましい。アニオンは一価または二価であること
が好ましく、一価であることがさらに好ましい。この場
合のアニオンの例には、ハロゲンイオン（Ｃｌ^-、Ｂ
ｒ^-、Ｉ^-）、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、エチル硫
酸イオン、１，５−ジスルホナフタレンジアニオン、Ｐ
Ｆ₆ ^- 、ＢＦ₄ ^- およびＣｌＯ₄ ^- が含まれる。好まし
いシアニン染料は、下記式（Iａ）で表わされる。

【０１２６】

【化２】

【０１２７】式（Iａ）において、R²¹、R²²、R²³、
R²⁴、R²⁵、L²¹、L²²、L²³およびｍ₁はそれぞれ式（I）
におけるR¹、R²、R³、R⁴、R⁵、L¹、L²、L³およびｍと同
じ定義を有する。

【０１２８】また式（Iａ）において、Y²¹およびY
²²は，それぞれ独立に、−CR²⁶R²⁷、−NR²⁶−、−O−、
−S−または−Se−である。R²⁶およびR²⁷はそれぞれ独
立に水素原子または脂肪族基であり、互いに結合して環
を形成していてもよい。脂肪族基はアルキル基または置
換アルキル基であることが特に好ましい。

【０１２９】式（Iａ）において、ベンゼン環Ｚ²¹およ
びＺ²²には、他のベンゼン環が縮合していてもよい。ベ
ンゼン環Ｚ²¹、Ｚ²²およびそれらの縮合環は置換基を有
していてもよい。置換基は前で定義した通りである。

【０１３０】式（Iａ）において、ｍ₁は、０、１、２ま
たは３である。式（Iａ）で表わされるシアニン染料
は、アニオンと塩を形成して用いることが好ましい。塩
の形成については、式（I）で説明した通りである。

【０１３１】以下に染料の具体例を示すが、これらに限
定されるものではない。

【０１３２】

【化３】

【０１３３】

【化４】

【０１３４】

【化５】

【０１３５】

【化６】

【０１３６】

【化７】

【０１３７】

【化８】

【０１３８】

【化９】

【０１３９】

【化１０】

【０１４０】

【化１１】

【０１４１】

【化１２】

【０１４２】

【化１３】

【０１４３】

【化１４】

【０１４４】

【化１５】

【０１４５】上記染料や他のシアニン染料は特開昭６２
−１２３４５４号、特開平７−３３３７８４号などに記
載の方法を参照して合成することができる。

【０１４６】［合成例１］ シアニン染料（１）の合成 ブロモ酢酸エチル３３．４ｇ、２，３，３−トリメチル
インドレニン１５．９ｇおよびエタノール３０ｍｌの混
合液を５時間加熱還流した。反応終了後、アセトン５０
ｍｌおよび酢酸エチル５００ｍｌを加え、析出した四級
塩を濾別した。四級塩の収量は、２５．４ｇ、融点は２
５０℃以上であった。

【０１４７】四級塩１６．３ｇ、テトラメトキシプロパ
ン４．９ｇ、Ｎ−メチルピロリドン７５ｇ、酢酸２．８
５ｇおよび無水酢酸１９．０ｇの混合溶液を５０℃で３
時間加熱した。反応終了後、水５０ｍｌを加え、析出し
た結晶を濾別した後、メタノール／イソプロパノール／
酢酸エチルで再結晶を行なった。収量は１３．１ｇ、融
点は２５０℃以上、λmax は６３７．５ｎｍ、εは２．
１６×１０⁵（メタノール）であった。

【０１４８】本発明の塩基による漂白可能な染料（その
塩も含む。以下、消色染料ということあり。）は、加熱
条件下で塩基を作用させると消色することができる化合
物である。このような染料は分子内求核反応によって実
質的に無色の５または７員環化合物を形成するものが挙
げられる。例えば前述の式(I)の染料に加熱条件下で塩
基を作用させるとＣＨＲ¹Ｒ² とＣＲ³、ＣＲ⁴により５
または７員環化合物が形成され、共役性が切れ、実質的
に無色な化合物となる。

【０１４９】形成される５または７員環化合物は、実質
的に無色で安定な化合物であって、元の染料に戻り、消
色した物質が復色するとの問題はない。

【０１５０】本発明において使用することのできる塩基
プレカーサーには様々な種類があるが、消色反応は加熱
条件下で実施するため、加熱により塩基を生成（または
放出）する種類のプレカーサーを用いるのが好ましい。
加熱により塩基を生成する塩基プレカーサーとしては、
カルボン酸と塩基との塩からなる熱分解型（脱炭酸型）
塩基プレカーサーが代表的である。脱炭酸型塩基プレカ
ーサーを加熱すると、カルボン酸のカルボキシル基が脱
炭酸反応し、有機塩基が放出される。カルボン酸として
は、脱炭酸しやすいスルホニル酢酸やプロピオール酸を
用いる。スルホニル酢酸およびプロピオール酸は、脱炭
酸を促進する芳香族性を有する基（アリール基や不飽和
複素環基）を置換基として有することが好ましい。スル
ホニル酢酸塩の塩基プレカーサーについては特開昭５９
−１６８４４１号公報に、プロピオール酸塩の塩基プレ
カーサーについては特開昭５９−１８０５３７号公報に
それぞれ記載がある。

【０１５１】脱炭酸型塩基プレカーサーの塩基側成分と
しては、有機塩基が好ましく、アミジン、グアニジンま
たはそれらの誘導体であることがさらに好ましい。有機
塩基は、二酸塩基、三酸塩基または四酸塩基であること
が好ましく、二酸塩基であることがさらに好ましく、ア
ミジン誘導体またはグアニジン誘導体の二酸塩基である
ことが最も好ましい。

【０１５２】アミジン誘導体の二酸塩基、三酸塩基また
は四酸塩基のプレカーサーについては、特公平７−５９
５４５号公報に記載がある。グアニジン誘導体の二酸塩
基、三酸塩基または四酸塩基のプレカーサーについて
は、特公平８−１０３２１号公報に記載がある。

【０１５３】アミジン誘導体またはグアニジン誘導体の
二酸塩基は、（Ａ）二つのアミジン部分またはグアニジ
ン部分、（Ｂ）アミジン部分またはグアニジン部分の置
換基および（Ｃ）二つのアミジン部分またはグアニジン
部分を結合する二価の連結基からなる。（Ｂ）の置換基
の例には、アルキル基（シクロアルキル基を含む）、ア
ルケニル基、アルキニル基、アラルキル基および複素環
残基が含まれる。二個以上の置換基が結合して含窒素複
素環を形成してもよい。（Ｃ）の連結基は、アルキレン
基またはフェニレン基であることが好ましい。

【０１５４】以下に、アミジン誘導体またはグアニジン
誘導体の二酸塩基プレカーサーの例を示す。

【０１５５】

【化１６】

【０１５６】

【化１７】

【０１５７】

【化１８】

【０１５８】

【化１９】

【０１５９】

【化２０】

【０１６０】

【化２１】

【０１６１】

【化２２】

【０１６２】

【化２３】

【０１６３】塩基プレカーサーの使用量（モル）は、消
色染料の使用量（モル）の１〜１００倍であることが好
ましく、３〜３０倍であることがさらに好ましい。

【０１６４】本発明においては、塩基プレカーサーによ
る染料漂白の促進剤として融点降下剤を用いることがで
きる。融点降下剤とは、塩基プレカーサーとの混合物の
融点が塩基プレカーサー単独の融点よりも低くなるもの
で、３〜２０℃低くなるものがより好ましく、５〜１５
℃低くなるものが更に好ましい。塩基プレカーサーと融
点降下剤の2種の粉末を乳鉢で混合し、そのサンプルに
ついて示差走査熱量測定(DSC)などを行えば、融点の変
化が観察できる。融点降下剤は２種類以上を同時に併用
してもよい。

【０１６５】このような目的に用いられる融点降下剤
は、上に記したような条件を満たす化合物であれば特に
制限はない。その中では融点が塩基プレカーサーと同じ
またはそれよりも高いものが好ましく、50℃〜200℃の
融点を有するものがより好ましく、70℃〜150℃の融点
を有するものが更に好ましい。本発明において、塩基プ
レカーサーと融点降下剤は任意の割合で使用でき、また
このような融点降下剤は塩基に対して安定であるものが
より好ましい。

【０１６６】この条件を満たす化合物としては、例えば
一般に熱溶剤として使用される化合物が利用できる。具
体的にはワックス類（例えばパラフィンワックス、マイ
クロクリスタリンワックス、脂肪酸アミドワックス、ス
テアリン酸アミド、エチレンビスステアロアミドな
ど）、アミド類（例えばベンズアミド、N-メチルベンズ
アミド、脂肪酸アミド、アセト酢酸アニリドなど）、ス
ルホンアミド類（例えばp-トルエンスルホンアミド、N-
メチルベンゼンスルホンアミドなど）、カルボン酸エス
テル類（例えば安息香酸フェニル、ジメチルテレフタレ
ート、ジフェニルフタレートなど）、アリールニトリル
類、フェノール誘導体（例えば2,6-ジ-tert-ブチル-4-
メチルフェノール、2,2'-ジヒドロキシ-4,4'-ジメトキ
シベンゾフェノンなど）、ナフトール誘導体（例えばベ
ンジル-1-ナフチルエーテル、フェノキシ酢酸-2-ナフチ
ルエステルなど）、アルコール類（例えばソルビトール
など）、尿素誘導体（例えばN-メチル尿素、N-フェニル
尿素、N,N-ジメチル-N'-フェニル尿素など）、ウレタン
類（フェニルカルバモニルオキシデカン、p-トリルカル
バモイルオキシベンゼンなど）、置換ビフェニル類（例
えば4-（2-フェニルエトキシ）ビフェニル、ビフェニル
フェニルメタン、4-アセチルオキシビフェニルなど）、
エーテル類（例えば1,2-ジフェノキシエタン、1,4-ビス
(p-トリルオキシ)ブタンなど）、チオエーテル類（例え
ば1,2-ビス(p-メトキシフェニルチオ）エタンなど）、
芳香族炭化水素類（例えばビベンジル、ビフェニル、ト
リフェニルメタンなど）、ベンゾトリアゾール誘導体
（2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル)ベンゾトリア
ゾール、2-(2'-ヒドロキシ-4',6'-ジ-tert-ペンチルフ
ェニル)ベンゾトリアゾールなど）、スルホン類（例え
ばジフェニルスルホン、ビス(4-クロロフェニル）スル
ホン、4-クロロフェニル(フェニル)スルホン、4-(フェ
ニルスルホニル)フェニルスルホニルメタン、メタンス
ルホニルベンゼンなど）などが挙げられる。

【０１６７】この中ではアミド類、フェノール誘導体、
ナフトール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体およびス
ルホン類がより好ましく、スルホン類が最も好ましい。
融点降下剤は塩基プレカーサーの1重量%以上、500重量%
以下で用いるのが好ましく、5重量%以上、200重量%以下
で用いるのがさらに好ましい。

【０１６８】本発明では熱現像感光材料の非感光性層に
消色染料と塩基プレカーサーとを添加して、非感光性層
をフィルター層またはアンチハレーション層として機能
させることが好ましい。熱現像感光材料は一般に、感光
性層に加えて非感光性層を有する。非感光性層は、その
配置から（１）感光性層の上（支持体よりも遠い側）に
設けられる保護層、（２）複数の感光性層の間あるいは
感光性層と保護層との間に設けられる中間層、（３）感
光性層と支持体との間に設けられる下塗り層、（４）感
光性層の反対側に設けられるバック層に分類できる。フ
ィルター層は、（１）または（２）の層として感光材料
に設けられる。アンチハレーション層は、（３）または
（４）の層として感光材料に設けられる。

【０１６９】消色染料と塩基プレカーサーとは、同一の
非感光性層に添加することが好ましい。ただし、隣接す
る二つの非感光性層に別々に添加してもよい。また、二
つの非感光性層の間にバリアー層を設けてもよい。本明
細書において「層が消色染料と塩基プレカーサーとを含
む」とは、『層』が複数である場合、すなわち複数の層
が消色染料と塩基プレカーサーとを別々に含む隣接層の
場合も含まれる。

【０１７０】消色染料を非感光性層に添加する方法とし
ては、溶液、乳化物、固体微粒子分散物あるいはポリマ
ー含浸物を非感光性層の塗布液に添加する方法が採用で
きる。また、ポリマー媒染剤を用いて非感光性層に染料
を添加してもよい。これらの添加方法は、通常の熱現像
感光材料に染料を添加する方法と同様である。ポリマー
含浸物に用いるラテックスについては、米国特許４１９
９３６３号、***特許公開２５１４１２７４号、同２５
４１２３０号、欧州特許公開０２９１０４号の各明細書
および特公昭５３−４１０９１号公報に記載がある。ま
た、ポリマーを溶解した溶液中に染料を添加する乳化方
法については、国際公開番号８８／００７２３号明細書
に記載がある。

【０１７１】消色染料の添加量は、染料の用途により決
定する。一般には、目的とする波長で測定したときの光
学濃度（吸光度）が０．１を越える量で使用する。光学
濃度は、０．２〜２であることが好ましい。このような
光学濃度を得るための染料の使用量は、一般に０．００
１〜１ｇ／ｍ² 程度である。好ましくは、０．００５〜
０．８ｇ／ｍ² 程度であり、特に好ましくは、０．０１
〜０．２ｇ／ｍ² 程度である。

【０１７２】なお、本発明に従い染料を消色すると、光
学濃度を０．１以下に低下させることができる。 二種
類以上の消色染料を、熱現像感光材料において併用して
もよい。同様に、二種類以上の塩基プレカーサーを併用
してもよい。

【０１７３】本発明において片面感光材料は、少なくと
も一方の面に軟化温度１００〜５００℃のマット剤を含
むが、これとともにその他のマット剤を感光性乳剤層の
表面保護層および／またはバッキング層に併用しても良
い。そのようなマット剤は、一般に水に不溶性の有機ま
たは無機化合物の微粒子である。マット剤としては任意
のものを使用でき、例えば米国特許第1,939,213 号、同
第2,701,245 号、同第2,322,037 号、同第3,262,782
号、同第3,539,344 号、同第3,767,448 号等の各明細書
に記載の有機マット剤、同第1,260,772 号、同第2,192,
241 号、同第3,257,206 号、同第3,370,951 号、同第3,
523,022 号、同第3,769,020 号等の各明細書に記載の無
機マット剤など当業界で良く知られたものを用いること
ができる。例えば具体的にはマット剤として用いること
のできる有機化合物の例としては、水分散性ビニル重合
体の例としてポリメチルアクリレート、ポリメチルメタ
クリレート、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル
- α- メチルスチレン共重合体、ポリスチレン、スチレ
ン- ジビニルベンゼン共重合体、ポリビニルアセテー
ト、ポリエチレンカーボネート、ポリテトラフルオロエ
チレンなど、セルロース誘導体の例としてはメチルセル
ロース、セルロースアセテート、セルロースアセテート
プロピオネートなど、澱粉誘導体の例としてカルボキシ
澱粉、カルボキシニトロフェニル澱粉、尿素- ホルムア
ルデヒド- 澱粉反応物など、公知の硬化剤で硬化したゼ
ラチンおよびコアセルベート硬化して微少カプセル中空
粒体とした硬化ゼラチンなど好ましく用いることができ
る。無機化合物の例としては二酸化珪素、二酸化チタ
ン、二酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、硫酸バリ
ウム、炭酸カルシウム、公知の方法で減感した塩化銀、
同じく臭化銀、ガラス、珪藻土などを好ましく用いるこ
とができる。上記のマット剤は必要に応じて異なる種類
の物質を混合して用いることができる。マット剤の大き
さ、形状に特に限定はなく、任意の粒径のものを用いる
ことができる。本発明の実施に際しては0.1 μm〜30μm
の粒径のものを用いるのが好ましい。また、マット剤
の粒径分布は狭くても広くても良い。一方、マット剤は
感光材料のヘイズ、表面光沢に大きく影響することか
ら、マット剤作製時あるいは複数のマット剤の混合によ
り、粒径、形状および粒径分布を必要に応じた状態にす
ることが好ましい。

【０１７４】本発明の熱現像写真用乳剤は、支持体上の
一またはそれ以上の層に含有される。一層の構成は有機
銀塩、ハロゲン化銀、還元剤およびバインダー、ならび
に色調剤、被覆助剤および他の補助剤などの所望による
追加の材料を含まなければならない。二層の構成は、第
１乳剤層（通常は支持体に隣接した層）中に有機銀塩お
よびハロゲン化銀を含み、第２層または両層中にいくつ
かの他の成分を含まなければならない。しかし、全ての
成分を含む単一乳剤層および保護トップコートを含んで
なる二層の構成も考えられる。多色感光性熱現像写真材
料の構成は、各色についてこれらの二層の組合せを含ん
でよく、また、米国特許第4,708,928 号に記載されてい
るように単一層内に全ての成分を含んでいてもよい。多
染料多色感光性熱現像写真材料の場合、各乳剤層は、一
般に、米国特許第4,460,681 号に記載されているよう
に、各乳剤層（感光性層）の間に官能性もしくは非官能
性のバリアー層を使用することにより、互いに区別され
て保持される。

【０１７５】米国特許第4,460,681 号および同第4,374,
921 号に示されるような裏面抵抗性加熱層を本発明のよ
うな感光性熱現像写真画像系に使用することもできる。

【０１７６】本発明における熱現像用写真乳剤は、種々
の支持体上に被覆させることができる。典型的な支持体
は、ポリエステルフィルム、下塗りポリエステルフィル
ム、ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム（ＰＥＴ
フィルム）、ポリエチレンナフタレートフィルム、硝酸
セルロースフィルム、セルロースエステルフィルム、ポ
リ（ビニルアセタール）フィルム、ポリカーボネートフ
ィルムおよび関連するまたは樹脂状の材料、ならびにガ
ラス、紙、金属などを含む。可撓性基材、特に、バライ
タおよび／または部分的にアセチル化されたα- オレフ
ィンポリマー、特にポリエチレン、ポリプロピレン、エ
チレン−ブテンコポリマーなどの炭素数2 〜10のα- オ
レフィンのポリマーによりコートされた紙支持体が、典
型的に用いられる。支持体は透明であっても不透明であ
ってもよいが、透明であることが好ましい。これらのう
ちでも100 〜200 μm 程度の２軸延伸したポリエチレン
テレフタレートが特に好ましい。

【０１７７】本発明における感光材料は帯電防止のた
め、例えば、可溶性塩（例えば塩化物、硝酸塩など) 、
蒸着金属層、米国特許第2,861,056 号および同第3,206,
312 号に記載のようなイオン性ポリマーまたは米国特許
第3,428,451 号に記載のような不溶性無機塩、特開昭60
-252349 号、同57-104931 号に記載されている酸化スズ
微粒子などを含む導電層を有してもよい。また、支持体
は必要に応じて染色することができる。

【０１７８】本発明における熱現像感光材料を用いてカ
ラー画像を得る方法としては特開平7-13295 号10頁左欄
43行目から11左欄40行目に記載の方法がある。また、カ
ラー染料画像の安定剤としては英国特許第1,326,889
号、米国特許第3,432,300 号、同第3,698,909 号、同第
3,574,627 号、同第3,573,050 号、同第3,764,337 号お
よび同第4,042,394 号に例示されている。

【０１７９】本発明における熱現像写真乳剤は、浸漬コ
ーティング、エアナイフコーティング、フローコーティ
ングまたは、米国特許第2,681,294 号に記載の種類のホ
ッパーを用いる押出コーティングを含む種々のコーティ
ング操作により被覆することができる。所望により、米
国特許第2,761,791 号および英国特許第837,095 号に記
載の方法により２層またはそれ以上の層（例えば乳剤層
と表面保護層との組合せで）を同時に被覆することがで
きる。

【０１８０】本発明における熱現像感光材料の中に追加
の層、例えば移動染料画像を受容するための染料受容
層、反射印刷が望まれる場合の不透明化層、保護トップ
コート層および光熱写真技術において既知のプライマー
層などを含むことができる。本発明の感光材料はその感
材一枚のみで画像形成できることが好ましく、受像層等
の画像形成に必要な機能性層が別の感材とならないこと
が好ましい。

【０１８１】本発明の感光材料を露光する方法に特に制
限はない。タングステンランプ、水銀ランプ、レーザー
光源、ＣＲＴ光源、キセノンランプ、ヨードランプ等を
使用する公知の方法を用いることができる。これらのう
ちでは、レーザー光源を使用する方法が特に好ましい。

【０１８２】本発明の熱現像感光材料は露光時のヘイズ
が低く、干渉縞が発生しやすい傾向にある。この干渉縞
発生防止技術としては、特開平5-113548号などに開示さ
れているレーザー光を感光材料に対して斜めに入光させ
る技術や、WO95/31754号などに開示されているマルチモ
ードレーザーを利用する方法が知られており、これらの
技術を用いることが好ましい。

【０１８３】本発明の熱現像感光材料を露光するにはSP
IE vol.169 Laser Printing 116-128 頁(1979)、特開平
4-51043 号、WO95/31754号などに開示されているように
レーザー光が重なるように露光し、走査線が見えないよ
うにすることが好ましい。

【０１８４】

【実施例】以下に本発明の具体的な実施例を示す。 実施例１ （ハロゲン化銀乳剤１の調製）蒸留水1421ccに1wt％臭
化カリウム溶液６．7ccを加え、さらに1N硝酸を8．2c
c、フタル化ゼラチン21.8gを添加した液をチタンコート
したステンレス製反応壷中で撹拌しながら、37℃に液温
を保ち、硝酸銀37．04gに蒸留水を加えて159ccに希釈し
た溶液Ａと臭化カリウム32．6gを蒸留水にて容量200cc
に希釈した溶液Ｂを準備し、コントロールダブルジェッ
ト法でpAgを８．1に維持しながら、溶液Ａの全量を一定
流量で1分間かけて添加した。（溶液Ｂは、コントロー
ルドダブルジェット法にて添加）その後、３．5wt％の
過酸化水素水溶液を30cc添加し、さらに化合物１の３wt
％水溶液を36cc添加した。その後、再び溶液Ａを蒸留水
希釈して317.5ccにした溶液Ａ２と、溶液Ｂに対して最
終的に銀1モル当たり1×10^-4モルになるよう化合物２を
溶解し、液量を溶液Ｂの2倍の400ccまで蒸留水希釈した
溶液Ｂ２を用いて、やはりコントロールドダブルジェッ
ト法にて、pAgを8.１に維持しながら、一定流量で溶液
Ａ２を10分間かけて全量添加した。(溶液Ｂ２は、コン
トロールドダブルジェット法で添加)その後、化合物３
の0.5wt%メタノール溶液を50cc添加し、さらに硝酸銀で
pAgを7.5に下げてから、1N硫酸を用いてpHを3.8に調整
し、撹拌を止め、沈降/脱塩/水洗工程を行い、脱イオン
ゼラチン3.5gを加えて1Nの水酸化ナトリウムを添加し
て、pH6.0、pAg8.2に調整してハロゲン化銀分散物を作
成した。

【０１８５】できあがったハロゲン化銀乳剤中の粒子
は、平均球相当径0.04μm、球相当径の変動係数１１％
の純臭化銀粒子であった。粒子サイズ等は、電子顕微鏡
を用い、1000個の粒子の平均から求めた。この粒子の[1
00]面比率は、クベルカムンク法を用いて８５％と求め
られた。

【０１８６】上記乳剤を撹拌しながら50℃に昇温し、化
合物４の0.5wt%溶液を5ccと化合物５の3.5wt%溶液5ccを
加え、1分後に化合物６を銀1モルに対して3×10^-5モル加
えた。さらに2分後、分光増感色素Ａの固体分散物(ゼラ
チン水溶液)を銀1モル当たり、5×10^-3モル加え、さら
に2分後テルル増感剤Ｂを銀1モル当たり5×10^-5モル加
えて50分間熟成した。熟成終了間際に、化合物３を銀1
モル当たり1×10^-3モル添加して温度を下げ、化学増感
を終了し、ハロゲン化銀乳剤１を作成した。

【０１８７】

【化２４】

【０１８８】

【化２５】

【０１８９】

【化２６】

【０１９０】

【化２７】

【０１９１】

【化２８】

【０１９２】

【化２９】

【０１９３】

【化３０】

【０１９４】

【化３１】

【０１９５】（ハロゲン化銀乳剤２の調製）水７００ｍ
ｌにフタル化ゼラチン２２ｇおよび臭化カリウム３０ｍ
ｇを溶解して、温度４０℃にてｐＨ５．０に調整した
後、硝酸銀１８．６ｇを含む水溶液１５９ｍｌと臭化カ
リウム水溶液を、ｐＡｇ７．７に保ちながら、コントロ
ールドダブルジェット法で１０分間かけて添加した。次
いで、硝酸銀５５．４ｇを含む水溶液４７６ｍｌと六塩
化イリジウム酸二カリウム８μモル／リットルと臭化カ
リウム１モル／リットルとを含む水溶液を、ｐＡｇ７．
７に保ちながら、コントロールドダブルジェット法で３
０分間かけて添加した。その後、ｐＨを下げて凝集沈降
させ、脱塩処理をした。その後、フェノキシエタノール
０．１ｇを加え、ｐＨ５．９、ｐＡｇ８．０に調整し、
臭化銀粒子の形成を終了した。得られたハロゲン化銀粒
子Ａの平均粒子サイズは０．０８μｍ、投影面積直径の
変動係数は８％、（１００）面比率が８６％の立方体粒
子であった。

【０１９６】調製したハロゲン化銀粒子Ａに対し温度を
６０℃に昇温して、銀１モル当たりチオ硫酸ナトリウム
８５μモルと、２，３，４，５，６−ペンタフルオロフ
ェニルジフェニルホスフィンセレニド１１μモル、テル
ル増感剤Ｂ２μモル、塩化金酸３．３μモルおよびチオ
シアン酸２３０μモルを添加し、１２０分間熟成した
後、４０℃に変更して、分光増感色素Ａをハロゲン化銀
に対して３．５×１０^-4モル、２−メルカプト−５−メ
チルベンゾイミダゾールを４．６×１０^-3モル撹拌しな
がら添加して１０分撹拌し、その後２５℃に急冷してハ
ロゲン化銀乳剤２の調製を終了した。

【０１９７】（有機銀塩分散物の調製）ヘンケル社製ベ
ヘン酸（商品名EdenorC22-85R）４３．８ｇ、蒸留水７
３０ｍｌ、tert−ブタノール６０ｍｌを７９℃で攪拌し
ながら、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１１７ｍｌを５５
分かけて添加し、２４０分反応させた。次いで硝酸銀１
９．２ｇの水溶液１１２．５ｍｌを４５秒かけて添加
し、そのまま２０分間放置し、３０℃に降温した。その
後、吸引濾過で固形分を濾過し、固形分を濾水の伝導度
が３０μＳ／cmになるまで水洗した。こうして得られた
固形分は、乾燥しないでウエットケーキとして取り扱
い、乾燥固形分１００ｇ相当のウエットケーキに対し、
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−２０５）４ｇ
および水を添加し、全体量を３８５ｇとしてホモミキサ
ーにて予備分散した。

【０１９８】次に予備分散済みの原液を分散機（商品
名：マイクロフルイダイザーＭ−１１０Ｓ−ＥＨ、マイ
クロフルイデックス・インターナショナル・コーポレー
ション製、Ｇ１０Ｚインタラクションチャンバー使用）
の圧力を１７５０kg/cm²に調節して、三回処理し、ベヘ
ン酸銀分散物Ｂを得た。こうして得られたベヘン酸銀分
散物に含まれるベヘン酸銀粒子は平均短径０．０４μ
ｍ、平均長径０．８μｍ、変動係数３０％の針状粒子で
あった。粒子サイズの測定は、Malvern Instruruments
Ltd.製MasterSizerXにて行った。冷却操作は蛇管式熱交
換器をインタラクションチャンバーの前後に装着し、冷
媒の温度を調節することで所望の分散温度に設定した。

【０１９９】（還元剤の２５重量％分散物の調製）１，
１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニ
ル）−３，５，５−トリメチルヘキサン７５ｇとクラレ
（株）製変性ポリビニルアルコールポバールＭＰ２０３
の２０重量％水溶液６４ｇに水１７６ｇを添加して良く
混合してスラリーとした。その後、平均直径０．５ｍｍ
のジルコニア製ビーズ８００ｇを用意してスラリーと一
緒にベッセルに入れ、分散機（１／４Ｇサンドグライン
ダーミル：アイメックス（株）製）にて５時間分散し、
還元剤分散物を調製した。こうして得られた還元剤分散
物に含まれる還元剤粒子は平均粒径０．６９μｍであっ
た。

【０２００】（メルカプト化合物の２０重量％分散物の
調製）３−メルカプト−４−フェニル−５−ヘプチル−
１，２，４−トリアゾール６０ｇとクラレ（株）製変性
ポリビニルアルコールポバールＭＰ２０３の２０重量％
水溶液３２ｇに水２２４ｇを添加して良く混合してスラ
リーとした。その後、平均直径０．５ｍｍのジルコニア
製ビーズ８００ｇを用意してスラリーと一緒にベッセル
に入れ、分散機（１／４Ｇサンドグラインダーミル：ア
イメックス（株）製）にて１０時間分散し、メルカプト
化合物分散物を調製した。こうして得られたメルカプト
化合物分散物に含まれるメルカプト化合物粒子は平均粒
径０．６５μｍであった。

【０２０１】（有機ポリハロゲン化合物の３０重量％分
散物の調製）トリブロモメチルフェニルスルホン４０ｇ
とトリブロモメチルスルホニル−４−フェニル−５−ト
リデシル−１，２，４−トリアゾール４８ｇとクラレ
（株）製変性ポリビニルアルコールポバールＭＰ２０３
の２０重量％水溶液４８ｇに水２２４ｇを添加して良く
混合してスラリーとした。その後、平均直径０．５ｍｍ
のジルコニア製ビーズ８００ｇを用意してスラリーと一
緒にベッセルに入れ、分散機（１／４Ｇサンドグライン
ダーミル：アイメックス（株）製）にて５時間分散し、
有機ポリハロゲン化合物分散物を調製した。こうして得
られた有機ポリハロゲン化合物分散物に含まれる有機ポ
リハロゲン化合物粒子は平均粒径０．７５μｍであっ
た。

【０２０２】（フタラジン化合物の１０重量％メタノー
ル溶液の調製）６−イソプロピルフタラジン１０ｇをメ
タノール９０ｇに溶解して使用した。

【０２０３】（顔料の20重量％分散物の調製）Ｃ．Ｉ．
ピグメントブルー６０ ６４ｇと花王（株）製デモール
Ｎ ６．４ｇに水２５０ｇを添加して良く混合してスラ
リーとした。その後、平均直径０．５ｍｍのジルコニア
製ビーズ８００ｇを用意してスラリーと一緒にベッセル
に入れ、分散機（１／４Ｇサンドグラインダーミル：ア
イメックス（株）製）にて２５時間分散し、顔料分散物
を調製した。こうして得られた顔料分散物に含まれる顔
料粒子は平均粒径０．２５μｍであった。

【０２０４】（ＳＢＲラテックス４０重量％の調製）下
記のＳＢＲラテックスを蒸留水で１０倍に希釈したもの
を限外濾過精製モジュール ＦＳ０３−ＦＣ−ＦＵＹ０
３Ａ１（ダイセン・メンブレン・システム（株））を用
いてイオン伝導度が1.5mS/cmになるまで希釈精製したも
のを用いた。このときラテックス濃度は４０重量％であ
った。

【０２０５】 ＳＢＲラテックス：-St(68)-Bu(29)-AA(3)-のラテック
ス 平均粒径 ０．１μｍ 平衡含水量(25℃60％RH) ０．６重量％ 濃度 ４５重量％ イオン伝導度 ４．２mS/cm ｐＨ ８．２ イオン伝導度の測定は東亜電波工業（株）製伝導度計Ｃ
Ｍ−３０Ｓを用いて、ラテックス原液（４０重量％）を
２５℃にて測定した。

【０２０６】（乳剤層塗布液の調製） （乳剤層塗布液Ｎｏ．１）上記で得た有機酸銀塩分散物
１０３ｇ、ポリビニルアルコールＰＶＡ−２０５（クラ
レ（株）製）の２０重量％水溶液５ｇ、上記２５重量％
還元剤分散物２３．２ｇ、上記顔料の２０重量％分散物
を1.1g、有機ポリハロゲン化合物３０重量％分散物１
０．７ｇ、メルカプト化合物２０重量％分散物３．１
g、上記限外濾過したＳＢＲラテックス４０重量％を１
０６ｇ、フタラジン化合物の２０重量％液を６ｍｌ、ハ
ロゲン化銀乳剤１を５ｇ、ハロゲン化銀乳剤２を５ｇよ
く混合して乳剤層塗布液を調製し、６５ｍｌ/ｍ²になる
ように塗布した。

【０２０７】塗布液の粘度は、東京計器のＢ型粘度計で
測定して、４０℃（No.１ローター）で８５[ｍＰａ・
ｓ]であった。レオメトリックスファーイースト株式会
社製ＲＦＳフルードスぺクトロメータを使用した２５℃
での塗布液の粘度はせん断速度が０．１，１，１０，１
００，１０００[1/sec]においてそれぞれ1500，220，７
０，４０，２０[mPa・s]であった。

【０２０８】（中間層塗布液の調製）ポリビニルアルコ
ールＰＶＡ−２０５（クラレ（株）製）の１０重量％水
溶液772ｇ、メチルメタクリレート／スチレン／２−エ
チルヘキシルアクリレート／ヒドロキシメタクリレート
／アクリル酸共重合体（共重合比59/9/26/5/1）ラテッ
クス27.5重量％液226gにエアロゾールＯＴ（アメリカン
サイアナミド社製）の５重量％水溶液を２ｍｌ加えて、
中間層塗布液とし、乳剤層上に５ｍｌ／ｍ²になるよう
に塗布した。塗布液の粘度はＢ型粘度計４０℃（No.１
ローター）で２１[mPa・s]であった。

【０２０９】（乳剤面保護層第１層塗布液の調製） （保護層第１層塗布液）イナートゼラチン80ｇを水に溶
解し、フタル酸の10wt%メタノール溶液を64ml、４−メ
チルフタル酸の10wt％水溶液74ml、1Nの硫酸を28ml、エ
アロゾールOT(アメリカンサイアナミド社製)の5wt%水溶
液を5ml加え、総量1000gになるように水を加えて保護層
第１層塗布液とし、中間層上に10ml/ｍ²になるように塗
布した。塗布液の粘度はＢ型粘度計40℃（No.１ロータ
ー）で1８[mPa・s]であった。

【０２１０】（乳剤面保護層第２層塗布液の調製） （保護層第２層塗布液）イナートゼラチン100ｇを水に
溶解し、N-パーフルオロオクチルスルフォニル-N-プロ
ピルアラニンカリウム塩の5wt%溶液を20ml、エアロゾー
ルOT(アメリカンサイアナミド社製)の5wt%溶液を16ml、
ポリメチルメタクリレート微粒子(平均粒径4.0μｍ)25
ｇ、フタル酸1.4g、４−メチルフタル酸1.6g、1Nの硫酸
を44ml、クロムみょうばんの４wt%水溶液445mlを加え、
総量2000gとなるよう水を添加して、保護層第２層塗布
液とし、保護層第１層上に10ml/ｍ²になるように塗布し
た。塗布液の粘度はＢ型粘度計40℃（No.１ローター）
で10[mPa・s]であった。

【０２１１】支持体の作成 （1.PET支持体の作成）テレフタル酸とエチレングリコ
−ルを用い、常法に従い固有粘度IV=0.66(フェノ−ル/
テトラクロルエタン=6/4(重量比)中25℃で測定)のPETを
得た。これをペレット化した後130℃で4時間乾燥し、30
0℃で溶融後T型ダイから押し出して急冷し、熱固定後の
膜厚が175μmになるような厚みの未延伸フィルムを作成
した。

【０２１２】これを、周速の異なるロ−ルを用い3.3倍
に縦延伸、ついでテンタ−で4.5倍に横延伸を実施し
た、この時の温度はそれぞれ、110℃、130℃であった。
この後、240℃で20秒間熱固定後これと同じ温度で横方
向に4%緩和した。この後テンタ−のチャック部をスリッ
トした後、両端にナ−ル加工を行い、4kg/cｍ²で巻き取
り、厚み175μmのロ−ルを得た。

【０２１３】（2.表面コロナ処理）ピラー社製ソリッド
ステートコロナ処理機6KVAモデルを用い、支持体の両面
を室温下において20m/分で処理した。この時の電流、電
圧の読み取り値から、支持体には0.375kV・A・分/m²の
処理がなされていることがわかった。この時の処理周波
数は9.6kHz、電極と誘電体ロ−ルのギャップクリアラン
スは1.6mmであった。

【０２１４】(下塗り塗布液Aの調製)ポリエステル共重
合体水分散物ペスレジンA-515GB(30wt%、高松油脂
（株）製)200mlにポリスチレン微粒子(平均粒径0.2μ
ｍ)1g、界面活性剤(7)(1wt%)20mlを添加し、これに蒸留
水を加えて1000mlとして下塗り塗布液Aとした。

【０２１５】

【化３２】

【０２１６】(下塗り塗布液Bの調製)蒸留水680mlにスチ
レン−ブタジエン共重合体水分散物(スチレン/ブタジエ
ン/イタコン酸=47/50/3(重量比)、濃度30wt%)200ml、ポ
リスチレン微粒子(平均粒径0.4μｍ)1.1gを添加し、更
に蒸留水を加えて1000mlとして下塗り塗布液Bとした。

【０２１７】(下塗り塗布液Cの調製)イナートゼラチン1
0gを蒸留水500mlに溶解し、そこに特開昭61−20033号明
細書記載の酸化スズ−酸化アンチモン複合物微粒子の水
分散物(40wt%)40gを添加して、これに蒸留水を加えて10
00mlにして下塗り塗布液Cとした。

【０２１８】(下塗り支持体の作成)前記の厚さ175μmの
２軸延伸ポリエチレンテレフタレート支持体の片面（感
光面）に前記コロナ放電処理を施した後、上記下塗り塗
布液Aをバーコーターでウエット塗布量が5ml/ｍ²になる
ように塗布して180℃で5分間乾燥した。乾燥膜厚は約0.
3μｍであった。

【０２１９】次いでこの裏面(バック面)にコロナ放電処
理を施した後、下塗り塗布液Bをバーコーターでウエッ
ト塗布量が5ml/ｍ²、乾燥膜厚が約0.3μｍになるように
塗布して180℃で5分間乾燥し、更にこの上に下塗り塗布
液Cをバーコーターでウエット塗布量が3ml/ｍ²、乾燥膜
厚が約0.03μｍになるように塗布して180℃で5分間乾燥
して下塗り支持体を作成した。

【０２２０】（塩基プレカーサーの固体微粒子分散液
(a)の調製）塩基プレカーサー化合物(8) 64gおよびジフ
ェニルスルフォン化合物(9)28g、および花王(株)製界面
活性剤デモールN 10gを蒸留水220mlと混合し、混合液
をサンドミル（1/4 Gallonサンドグラインダーミル、ア
ミメックス（株）製）を用いてビーズ分散し、平均粒子
径0.2μｍの、塩基プレカーサー化合物とジフェニルス
ルフォン化合物との固体微粒子共分散液(a)を得た。

【０２２１】

【化３３】

【０２２２】

【化３４】

【０２２３】（染料固体微粒子分散液の調製）下記シア
ニン染料化合物(10) 9.6gおよび (p)-アルキルベンゼン
スルフォン酸ナトリウム 5.8gを蒸留水305mlと混合し、
混合液をサンドミル（1/4 Gallonサンドグラインダーミ
ル、アミメックス（株）製）を用いてビーズ分散して平
均粒子径0.2μｍの染料固体微粒子分散液を得た。

【０２２４】

【化３５】

【０２２５】（バック面ハレーション防止層塗布液の調
製）下記組成にてハレーション防止層塗布液（イ）を調
製した。 1.ゼラチン 33g 2.ポリアクリルアミド 18g 3.上記塩基プレカーサー化合物(8)の20重量%固体微粒子分散液 110g 4.上記染料化合物(10)の3重量%固体微粒子分散液 115g 5.マット剤（表１に記載の種類と量） （表１） 6.ポリエチレンスルフォン酸ナトリウム 1.5g 7.下記着色染料化合物(11) 0.5g 8．H₂O 720ml

【０２２６】

【化３６】

【０２２７】（バック面保護層塗布液の調製）容器を40
℃に保温し、下記添加剤を加えて保護層塗布液とした。 1.ゼラチン 50g 2.ポリスチレンスルフォン酸ナトリウム 0.2g 3. N,N'-エチレンビス(ビニルスルフォンアセトアミド) 2.4g 4. t-オクチルフェノキシエトキシエタンスルフォン酸ナトリウム 0.8g 5.C₈F₁₇SO₃K 24mg 6.C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂CH₂O)₄(CH₂)₄-SO₃Na 48mg 7.化合物(12) 30mg 8.H₂O 950ml

【０２２８】

【化３７】

【０２２９】（ハレーション防止バック層の作成）前記
厚さが175μｍの下塗り層を設けたポリエチレンテレフ
タレートフイルム（支持体）のバック側の面に、ハレー
ション防止層塗布液（イ）を固体微粒子染料の固形分塗
布量が0.05g/m²となるように、またバック面保護層塗布
液をゼラチン塗布量が1.4g/m²となるように同時に塗布
乾燥し、ハレーション防止バック層を作成した。

【０２３０】バック層面と反対の面に下塗り面から乳剤
層、中間層、保護層第１層、保護層第２層の順番でスラ
イドビード塗布方式にて同時重層塗布し、熱現像感光材
料の試料１〜９を作成した。

【０２３１】塗布はスピード160m/minで行い、コーティ
ングダイ先端と支持体の間隔を0.18mmに、減圧室の圧力
を大気圧に対して392Pa低く設定した。引き続くチリン
グゾーンでは、乾球温度が18℃、湿球温度が12℃の風を
30秒間吹き当てて、塗布液を冷却した後、乾燥ゾーンに
て、乾球温度が30℃、湿球温度が18℃の乾燥風を200秒
吹き当てて、塗布液中の溶剤の揮発を行った。チリング
ゾーンおよび乾燥ゾーンでの塗布液膜面に吹き当たる風
の平均風速は７m/secであった。

【０２３２】各試料に関し、以下の特性を調べた。

【０２３３】（マット剤の軟化温度の測定）各マット剤
粒子の粉末を示差走査熱量計（ＵＬＶＡＣ製タイプＴＡ
７０００型）により、相変化に起因する吸熱が生じ始め
る温度を測定し、軟化温度とした。

【０２３４】（１２０℃における摩擦係数の測定）アル
ミニウム板の表面をニッケルメッキ加工したヒートプレ
ート面をバフ仕上げしたプレートヒータ板を１２０℃に
保温し、その上に試料の試験面（ここではバック面）を
ヒータ板に接するように置き、２０秒後に１cm²当たり
１５g の加重をかけて面と平行に２cm／秒のスピードで
引っ張り、その時にかかる摩擦力(g/cm²)を測定した。

【０２３５】この摩擦力(g/cm²)を加重値(g/cm²)で除し
た値を摩擦係数とした。

【０２３６】（プレートヒータ面の通過性の評価）図１
および図２に示すプレートヒータ方式熱現像機に感光材
料のシート状の試料３５cm×２５cmサイズのものを試験
面（ここではバック面）が１２０℃に保温したプレート
ヒータに接するように通過させ、その通過性を目視にて
下記のように評価した。 ○…問題なく通過する。 △…わずかに蛇行するが通過する（実用上許容され
る）。 ×…大きく蛇行しながら何とか通過する（実用上許容さ
れない）。 ××…通過しない。

【０２３７】（プレートヒータ面の摩耗性の評価）３５
cm×２５cmのシート状の試料を各５００枚ずつ１２０℃
にて通過させ、終了後にプレートヒータ表面を観察して
メッキ光沢面の傷の有無を調べた。

【０２３８】これらのマット剤の種類と量を変えた試料
１〜９の評価結果を表１にまとめた。

【０２３９】

【表１】

【０２４０】本発明の試料４〜８は比較試料１〜３、９
に対して、プレートヒータ面の通過性が良好で、かつプ
レーとヒータ面の耐摩耗性に優れていることが明らかで
ある。また、本発明の試料は濃度ムラの発生などがなく
写真性能も良好であった。

【０２４１】

【発明の効果】本発明に従うと、熱現像時の搬送性に優
れ、かつ加熱手段表面を傷つけないなど、装置の耐久性
を向上させることができ、さらには熱現像濃度ムラを防
止することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いる熱現像装置の熱現像部の一例を
示す概略構成図である。

【図２】本発明に用いる熱現像装置の熱現像部の他例を
示す概略構成図である。

【符号の説明】

１８ 熱現像部 １２０ プレートヒータ １２２ 押えローラ １３０ 駆動ローラ

フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H112 AA03 AA11 BA20 2H123 AB00 AB03 AB23 AB28 BA00 BA48 BB00 BB15 CB00 CB01 CB03

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上の一方の側に、触媒活性量の光
   触媒、還元剤、還元可能な銀塩およびバインダーを有す
   る熱現像感光材料において、 前記支持体の少なくとも一方の側に、軟化温度が１００
   ℃以上５００℃以下のマット剤を有することを特徴とす
   る熱現像感光材料。
2. 【請求項２】 支持体上の一方の側に、触媒活性量の光
   触媒を含有する層を有し、前記支持体に対して前記触媒
   量の光触媒を含有する層とは反対側の面に前記マット剤
   を有する請求項１の熱現像感光材料。
3. 【請求項３】 前記マット剤の数平均粒径が０．２〜３
   ０μm である請求項１または２の熱現像感光材料。
4. 【請求項４】 熱現像装置により熱現像される熱現像感
   光材料であって、支持体上に対して前記熱現像装置にお
   ける熱板面と接する側の面に前記マット剤を有し、前記
   熱板と前記マット剤を有する面との間の１２０℃におけ
   る動摩擦係数が０．３０以下である請求項１〜３のいず
   れかの熱現像感光材料。
5. 【請求項５】 支持体に対して前記マット剤を有する側
   の面にゼラチンを有する請求項１〜４のいずれかの熱現
   像感光材料。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかの熱現像感光材
   料を熱板面上に接して熱現像する熱現像方法。