JP2000109742A - Inorganic colorant composition, and coloration of inorganic base material - Google Patents
Inorganic colorant composition, and coloration of inorganic base materialInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の技術分野】本発明は、無機質着色剤組成物およ
び無機質基材の着色方法に関し、さらに詳しくは、特に
自動車等の車両用窓や建築用窓などに使用されるガラス
等の無機質基材表面に、耐候性、耐熱性および紫外線吸
収能等に優れた、高硬度の透明着色膜を形成することが
可能な無機質着色剤組成物およびその組成物を用いる無
機質基材の着色方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an inorganic colorant composition and a method for coloring an inorganic base material, and more particularly to an inorganic base material such as glass used for a vehicle window such as an automobile or a construction window. The present invention relates to an inorganic colorant composition capable of forming a high-hardness transparent colored film having excellent weather resistance, heat resistance and ultraviolet absorbing ability on a surface, and a method for coloring an inorganic substrate using the composition.
【０００２】[0002]
【発明の技術的背景】無機質基材たとえばガラス基板表
面の着色方法として、ガラス基板表面に着色膜を形成す
る方法がある。従来、ガラス粉と着色剤との混合物をガ
ラス基板表面に印刷して塗布した後、これを焼成してガ
ラス基板を着色する方法が広く行なわれていた。しかし
ながら、この方法は、ガラス基板表面に自由に着色剤を
塗布できるためデザイン性に優れるものの、ガラス粉の
溶融界面において光の散乱があるため、透明な着色には
不適当であるとされている（特開平９−２６８０３０号
公報）。一般的に使用される無機着色顔料は、直径が
０．５〜１．０μｍ程度の大きさであるため可視光線を
散乱させる。BACKGROUND OF THE INVENTION As a method of coloring an inorganic base material, for example, a glass substrate surface, there is a method of forming a colored film on a glass substrate surface. 2. Description of the Related Art Conventionally, a method of printing and applying a mixture of glass powder and a coloring agent on a glass substrate surface and then firing the mixture to color the glass substrate has been widely used. However, this method is excellent in design because the colorant can be freely applied to the surface of the glass substrate, but is not suitable for transparent coloring due to light scattering at the molten interface of the glass powder. (Japanese Patent Laid-Open No. 9-268030). A commonly used inorganic color pigment has a diameter of about 0.5 to 1.0 μm and scatters visible light.
【０００３】また、他の着色方法として、「色材」（発
行所：社団法人 色材協会、68[4]，245−251，(199
5)）には、有機染料を添加したシリカコーティング液
を、ガラス基板表面に塗布して熱処理する着色方法が照
会されている。しかしながら、この方法は、シリカコー
ティング液の塗布膜を高温で加熱すると、有機染料の有
機骨格が分解され、着色力が無くなるため好ましくな
い。一般に有機色素の耐熱性は、２５０〜３００℃が限
界であり、高温焼成には不向きである。As another coloring method, "coloring material" (published by The Coloring Material Association, 68 [4], 245-251, (199)
5)) refers to a coloring method in which a silica coating solution containing an organic dye is applied to the surface of a glass substrate and heat-treated. However, this method is not preferable because heating the coating film of the silica coating liquid at a high temperature decomposes the organic skeleton of the organic dye and loses coloring power. Generally, the heat resistance of an organic dye is limited to 250 to 300 ° C., and is not suitable for high-temperature firing.
【０００４】さらに、他の着色方法として、特開平９−
２６８０３０号公報には、スパッタリング法でガラス基
板表面に金属の蒸着膜を形成する方法が照会されてい
る。しかしながら、この方法では、金属蒸着膜の強度が
低く、色調とパターン形成に制限があり、しかも、装置
が大型で大量生産には不向きであるとされている。Further, another coloring method is disclosed in
Japanese Patent Publication No. 268030 refers to a method of forming a metal deposition film on a glass substrate surface by a sputtering method. However, in this method, the strength of the metal deposition film is low, the color tone and the pattern formation are limited, and the apparatus is large and is not suitable for mass production.
【０００５】さらにまた、他の着色方法として、特開平
９−２６８０３０号公報には、少なくとも金の超微粒
子、Ｔｉ−有機化合物、Ｓｉ−有機化合物、Ａｇ−有機
化合物、バインダー樹脂および有機溶剤を含むガラス着
色剤組成物を、ガラス基板表面にスクリーン印刷した
後、乾燥、焼成し、ガラス基板表面に透明な着色膜を形
成する方法が開示されている。また、特開平９−２９５
８３４号公報には、酸素珪素と、酸化ジルコニウム、酸
化タンタルおよび酸化チタンからなる群から選ばれた少
なくとも１種と、酸化セリウムと、着色微粒子としての
金を含有するガラス着色剤組成物からなる着色膜をガラ
ス基板表面に形成する方法が開示されている。特開平９
−２９５８３４号公報に記載されている発明では、着色
膜被覆ガラス物品の可視光反射率、特に着色膜が被覆さ
れていないガラス面側の可視光反射率があまり高いと車
外から見てギラギラして外観を損なうので、可視光反射
率が１０．０％以下になるように、着色膜組成を選択す
るとしている。この実施例では、８％以下の可視光反射
率（ガラス面反射率、膜面反射率）が得られている。Further, as another coloring method, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-268030 discloses that at least ultrafine gold particles, a Ti-organic compound, a Si-organic compound, an Ag-organic compound, a binder resin and an organic solvent are contained. A method is disclosed in which a glass colorant composition is screen-printed on the surface of a glass substrate, dried and fired to form a transparent colored film on the surface of the glass substrate. Also, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-295
No. 834 discloses a colorant comprising a glass colorant composition containing silicon oxide, at least one selected from the group consisting of zirconium oxide, tantalum oxide and titanium oxide, cerium oxide, and gold as coloring fine particles. A method for forming a film on a glass substrate surface is disclosed. JP 9
According to the invention described in JP-A-295834, if the visible light reflectance of the colored film-coated glass article, particularly the visible light reflectance on the glass surface side on which the colored film is not coated, is too high, the glass article glare when viewed from outside the vehicle. Since the appearance is impaired, the coloring film composition is selected so that the visible light reflectance is 10.0% or less. In this embodiment, a visible light reflectance (glass surface reflectance, film surface reflectance) of 8% or less is obtained.
【０００６】しかしながら、特開平９−２６８０３０号
公報および特開平９−２９５８３４号公報に開示されて
いる着色方法では、ガラス基板上に形成される着色膜
は、いずれも紫外線吸収能が低い。そのため、特開平９
−２９５８３４号公報に記載されている発明では、紫外
線吸収能をもったソーダライムケイ酸塩ガラスを使用し
てもよいとされている。紫外線は人体にとって有害であ
り、近年オゾン層破壊等でガラスの紫外線透過が問題に
なっている。また、これらの着色方法で用いられるガラ
ス着色剤組成物は高価である。[0006] However, in the coloring methods disclosed in JP-A-9-268030 and JP-A-9-295834, the colored films formed on the glass substrate have low ultraviolet absorbing ability. Therefore, Japanese Patent Application Laid-Open
In the invention described in Japanese Patent Application No. 295834, it is stated that soda lime silicate glass having ultraviolet absorbing ability may be used. Ultraviolet rays are harmful to the human body, and the transmission of ultraviolet rays through glass has recently become a problem due to the ozone layer destruction and the like. Further, the glass colorant composition used in these coloring methods is expensive.
【０００７】また、特開平９−３０８３６号公報には、
Ｃｕ−Ｆｅ2Ｏ3−Ｍｎ2Ｏ3系無機顔料を有機溶媒中に均
一に分散させた溶液とシリカゾルを混合した無機顔料分
散塗布液を用いた遮光膜付ガラス及び製造法が開示され
ている。この組成物においては、無機顔料は、有機系分
散剤を用いることにより分散し安定化している。このよ
うに、無機顔料の分散は可能であるが、この組成物を３
００〜７００℃で加熱焼成すると有機成分が燃焼し、形
成塗膜はポーラスな被膜となり、充分な塗膜硬度（耐摩
耗性）が得られない。[0007] Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-30836 discloses that
Inorganic pigment dispersion coating solution glass and a manufacturing method with a light-blocking film with is disclosed in which a mixture of solution and silica sol were uniformly dispersed in an organic solvent Cu-Fe 2 O 3 -Mn 2 O 3 based inorganic pigments . In this composition, the inorganic pigment is dispersed and stabilized by using an organic dispersant. Thus, the dispersion of the inorganic pigment is possible, but this composition is
When heated and baked at 00 to 700 ° C., the organic component is burned, and the formed coating film becomes a porous film, and sufficient coating film hardness (abrasion resistance) cannot be obtained.
【０００８】ところで、自動車などの加工ラインでは、
高温の加熱工程が含まれるため、その高温に耐え得るよ
うなガラス着色剤が必要である。また、たとえば自動車
等の車両に着色膜被覆ガラスを着色膜面が車内側になる
ように取り付けた場合、特に着色膜被覆ガラスの車外へ
の可視光反射率が高いと、対向車の運転手が眩しく運転
に支障を来すので、可視光反射率は低いことが望まし
い。さらに、ガラス面に形成された着色膜は、風雨や自
動車等の排気ガスなどに曝されることがあるため、耐酸
性、耐アルカリ性および耐候性等に優れていることが必
要である。[0008] By the way, in a processing line such as an automobile,
Since a high-temperature heating step is involved, a glass colorant that can withstand the high temperature is required. Further, for example, when a colored film-coated glass is attached to a vehicle such as an automobile so that the colored film surface is on the vehicle interior side, particularly when the visible light reflectance of the colored film-coated glass to the outside of the vehicle is high, the driver of an oncoming vehicle can It is desirable that the visible light reflectance is low because the driving is obstructive. Furthermore, since the colored film formed on the glass surface may be exposed to wind and rain, exhaust gas from automobiles and the like, it is necessary that the colored film be excellent in acid resistance, alkali resistance, weather resistance, and the like.
【０００９】したがって、ガラス基板等の無機質基材表
面に、紫外線吸収能、耐熱性、耐酸性、耐アルカリ性、
耐候性および耐摩耗性に優れた透明着色膜を形成できる
とともに、無機質基材面および透明着色膜面における可
視光反射率の低い透明着色膜被覆物品を調製することが
可能な無機質着色組成物、およびその組成物を用いる無
機質基材の着色方法の出現が望まれている。Therefore, the surface of an inorganic base material such as a glass substrate has an ultraviolet absorbing ability, heat resistance, acid resistance, alkali resistance,
An inorganic coloring composition capable of forming a transparent coloring film excellent in weather resistance and abrasion resistance, and capable of preparing a transparent coloring film-coated article having a low visible light reflectance on the inorganic substrate surface and the transparent coloring film surface, And the appearance of a method for coloring an inorganic substrate using the composition is desired.
【００１０】[0010]
【発明の目的】本発明は、ガラス基板等の無機質基材表
面に、紫外線吸収能、耐熱性、耐酸性、耐アルカリ性、
耐候性および耐摩耗性に優れた透明着色膜を形成できる
とともに、無機質基材面および透明着色膜面における可
視光反射率の低い着色膜被覆物品を調製することが可能
な無機質着色組成物、およびその組成物を用いる無機質
基材の着色方法を提供することを目的としている。The object of the present invention is to provide an inorganic substrate such as a glass substrate with an ultraviolet absorbing ability, heat resistance, acid resistance and alkali resistance.
An inorganic colored composition capable of forming a transparent colored film having excellent weather resistance and abrasion resistance, and capable of preparing a colored film coated article having a low visible light reflectance on the inorganic substrate surface and the transparent colored film surface, and It is an object of the present invention to provide a method for coloring an inorganic substrate using the composition.
【００１１】[0011]
【発明の概要】本発明に係る無機質着色剤組成物は、ア
ルコキシ基含有珪素化合物、水、有機溶媒および酸触媒
から形成される溶液中に、無機金属複合酸化物の超微粒
子が均一分散してなることを特徴としている。SUMMARY OF THE INVENTION An inorganic colorant composition according to the present invention is obtained by uniformly dispersing ultrafine particles of an inorganic metal composite oxide in a solution formed from an alkoxy group-containing silicon compound, water, an organic solvent and an acid catalyst. It is characterized by becoming.
【００１２】また、本発明に係る無機質基材の着色方法
は、無機質基材の表面に、アルコキシ基含有珪素化合
物、水、有機溶媒および酸触媒から形成される溶液中
に、無機金属複合酸化物の超微粒子が均一分散してなる
無機質着色剤組成物を塗布した後、焼成することを特徴
としている。Further, the method for coloring an inorganic substrate according to the present invention is a method for coloring an inorganic metal composite oxide in a solution formed from an alkoxy group-containing silicon compound, water, an organic solvent and an acid catalyst on the surface of the inorganic substrate. The method is characterized in that an inorganic colorant composition in which ultrafine particles are uniformly dispersed is applied and then fired.
【００１３】前記無機金属複合酸化物の超微粒子の平均
粒子径は、０．０１〜０．０５μｍの範囲内にある。前
記アルコキシ基含有珪素化合物は、無機質着色剤組成物
中に、ＳｉＯ2 換算量として０．５〜３０重量％の量
で含有されていることが好ましい。また、前記無機金属
複合酸化物の超微粒子も、無機質着色剤組成物中に、ア
ルコキシ基含有珪素化合物のＳｉＯ2 換算量に対する
重量比として０．１〜２．０の量で含有されていること
が好ましい。The average particle diameter of the ultrafine particles of the inorganic metal composite oxide is in the range of 0.01 to 0.05 μm. The alkoxy group-containing silicon compound is preferably contained in the inorganic colorant composition in an amount of 0.5 to 30% by weight in terms of SiO 2 . Moreover, ultrafine particles of the inorganic metal composite oxides, in the inorganic colorant composition, it is contained in an amount of 0.1 to 2.0 as a weight ratio to SiO 2 equivalent amount of alkoxy-containing silicon compound Is preferred.
【００１４】本発明に係る無機質着色剤組成物から厚み
０．２〜０．５μｍの透明着色膜をガラス基板上に形成
した場合、該透明着色膜の紫外線透過率（波長１９０〜
３８０ｎｍの紫外線）が１１．０％以下であり、かつ、
ガラス面および透明着色膜面における可視光反射率が
８．０％以下であることが好ましい。When a transparent colored film having a thickness of 0.2 to 0.5 μm is formed on the glass substrate from the inorganic colorant composition according to the present invention, the ultraviolet transmittance of the transparent colored film (wavelength 190 to 190 μm) is obtained.
380 nm ultraviolet ray) is 11.0% or less, and
The visible light reflectance on the glass surface and the transparent colored film surface is preferably 8.0% or less.
【００１５】本発明では、アルコキシ基含有珪素化合物
の加水分解にも用いる酸触媒を、無機顔料（無機金属複
合酸化物の超微粒子）の分散およびその安定化に用いる
ことにより、塗膜の加熱焼成後でも充分な塗膜硬度（耐
摩耗性）を保持している。In the present invention, an acid catalyst used for hydrolysis of an alkoxy group-containing silicon compound is used for dispersing and stabilizing an inorganic pigment (ultrafine particles of an inorganic metal composite oxide), and thereby the coating film is heated and calcined. Even afterwards, sufficient coating film hardness (abrasion resistance) is maintained.
【００１６】[0016]
【発明の具体的説明】以下、本発明に係る無機質着色剤
組成物および無機質基材の着色方法について具体的に説
明する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Hereinafter, the inorganic colorant composition and the method of coloring an inorganic substrate according to the present invention will be described in detail.
【００１７】まず、本発明に係る無機質着色剤組成物に
ついて説明する。無機質着色剤組成物 本発明に係る無機質着色剤組成物は、アルコキシ基含有
珪素化合物、水、有機溶媒および酸触媒から形成される
溶液中に、無機金属複合酸化物の超微粒子が均一分散し
ている。First, the inorganic colorant composition according to the present invention will be described. Inorganic colorant composition The inorganic colorant composition according to the present invention is obtained by uniformly dispersing ultrafine particles of an inorganic metal composite oxide in a solution formed from an alkoxy group-containing silicon compound, water, an organic solvent and an acid catalyst. I have.
【００１８】＜アルコキシ基含有珪素化合物＞本発明で
用いられるアルコキシ基含有珪素化合物は、バインダー
として用いられる。アルコキシ基含有珪素化合物として
は、金属アルコキシドが好適であり、具体的には、テト
ラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロ
ポキシシラン、テトラブトキシシラン等のアルコキシシ
ラン類などが挙げられる。 <Alkoxy Group-Containing Silicon Compound> The alkoxy group-containing silicon compound used in the present invention is used as a binder. As the alkoxy group-containing silicon compound, metal alkoxides are preferable, and specific examples thereof include alkoxysilanes such as tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrapropoxysilane, and tetrabutoxysilane.
【００１９】また、これらの縮合体も用いることができ
る。このような縮合体としては、たとえばヘキサエトキ
シジシロキサン、オクタエトキシトリシロキサン、デカ
エトキシテトラシロキサン等のポリアルコキシポリシロ
キサンが挙げられる。Further, these condensates can also be used. Examples of such a condensate include polyalkoxypolysiloxanes such as hexaethoxydisiloxane, octaethoxytrisiloxane, and decaethoxytetrasiloxane.
【００２０】本発明においては、上記アルコキシシラン
類またはこれらの縮合体は、１種単独で、あるいは２種
以上組み合わせて用いることができる。２種以上の組み
合わせとしては、たとえば単量体と縮合体との混合物か
らなるエチルシリケート［商品名 エチルシリケート４
０、コルコート社製］が挙げられる。In the present invention, the above-mentioned alkoxysilanes or condensates thereof can be used alone or in combination of two or more. As a combination of two or more, for example, ethyl silicate [trade name: ethyl silicate 4] comprising a mixture of a monomer and a condensate
0, manufactured by Colcoat Co., Ltd.].
【００２１】アルコキシ基含有珪素化合物は、無機質着
色剤組成物中に、ＳｉＯ2 換算量として０．５〜３０
重量％、好ましくは１〜２０重量％、さらに好ましくは
２〜１０重量％の量で含有されていることが望ましい。
アルコキシ基含有珪素化合物を上記の量で用いると、た
とえばゾルゲル法により透明で強い着色膜を形成するこ
とができ、しかも、その着色膜は、高硬度で、ガラス等
の無機質基材との密着性に優れ、安定性に優れている。
無機質着色剤組成物からなる着色膜中のアルコキシ基含
有珪素化合物の量が多くなるほど、着色膜の密着強度が
増大し、また着色力が低下する傾向がある。The alkoxy group-containing silicon compound is contained in the inorganic colorant composition in an amount of 0.5 to 30 in terms of SiO 2.
%, Preferably 1 to 20% by weight, more preferably 2 to 10% by weight.
When the alkoxy group-containing silicon compound is used in the above amount, a transparent and strong colored film can be formed by, for example, a sol-gel method, and the colored film has high hardness and adhesion to an inorganic base material such as glass. Excellent in stability and stability.
As the amount of the alkoxy group-containing silicon compound in the colored film composed of the inorganic colorant composition increases, the adhesion strength of the colored film tends to increase and the coloring power tends to decrease.
【００２２】＜ 水 ＞本発明において、水は、アルコキ
シ基含有珪素化合物のＳｉＯ2 換算量に対する重量比
として通常０．１〜５．０、好ましくは０．３〜３．
０、さらに好ましくは０．５〜２．０の量で含有されて
いることが望ましい。本発明において、水としては脱イ
オン水を用いるのが好ましい。 <Water> In the present invention, water is usually 0.1 to 5.0, preferably 0.3 to 3.0 as a weight ratio of the alkoxy group-containing silicon compound to the SiO 2 equivalent.
0, more preferably 0.5 to 2.0. In the present invention, it is preferable to use deionized water as the water.
【００２３】＜有機溶媒＞本発明では、有機溶媒として
アルコール系溶剤が用いられるが、アルコール系溶剤を
主溶剤とし、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、メ
チルイソブチルケトン等のケトン系溶剤を助溶媒として
併用することもできる。 <Organic Solvent> In the present invention, an alcohol solvent is used as an organic solvent. The alcohol solvent is used as a main solvent, and an aromatic solvent such as toluene and xylene and a ketone solvent such as methyl isobutyl ketone are assisted. It can be used in combination as a solvent.
【００２４】アルコール系溶剤としては、具体的には、
メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、n-
ブタノール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジ
エチレングリコール、カルビトール、ヘキシレングリコ
ール、トリプロピレングリコール、ジアセトンアルコー
ル、テトラヒドロフルフリルアルコールなどが挙げられ
る。As the alcohol-based solvent, specifically,
Methanol, ethanol, isopropyl alcohol, n-
Butanol, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, diethylene glycol, carbitol, hexylene glycol, tripropylene glycol, diacetone alcohol, tetrahydrofurfuryl alcohol and the like.
【００２５】これらの有機溶剤は、１種単独で、あるい
は２種以上組み合わせて用いることができる。有機溶媒
は、無機質着色剤組成物中に、通常２０〜９５重量％、
好ましくは５０〜９５重量％、さらに好ましくは７０〜
９０重量％の量で含有されていることが望ましい。These organic solvents can be used alone or in combination of two or more. The organic solvent is usually 20 to 95% by weight in the inorganic colorant composition,
Preferably 50 to 95% by weight, more preferably 70 to 95% by weight.
Desirably, it is contained in an amount of 90% by weight.
【００２６】＜酸触媒＞本発明で用いられる酸触媒とし
ては、塩酸、硝酸、硫酸等の酸が挙げられる。このよう
な酸触媒を用いることにより、上記のアルコキシ基含有
珪素化合物を加水分解縮合させることができる。 <Acid Catalyst> Examples of the acid catalyst used in the present invention include acids such as hydrochloric acid, nitric acid and sulfuric acid. By using such an acid catalyst, the alkoxy group-containing silicon compound can be hydrolyzed and condensed.
【００２７】本発明では、後述する無機金属複合酸化物
の超微粒子（着色顔料）は、すべて中性付近に等電点を
もつため、この超微粒子が長期的に凝集せず、安定した
着色剤組成物の溶液が得られるように、この溶液を酸性
側にｐＨを酸触媒の添加量で調整する。In the present invention, since the ultrafine particles (color pigment) of the inorganic metal composite oxide described below all have an isoelectric point near neutrality, the ultrafine particles do not aggregate for a long time and a stable coloring agent The pH of the solution is adjusted to the acidic side by adding an acid catalyst so that a solution of the composition is obtained.
【００２８】本発明では、後述する、無機金属複合酸化
物の超微粒子（着色顔料）は、すべて中性付近に等電点
を持つため、この溶液を酸の添加でｐＨを酸性側にして
顔料を分散させることで安定した着色剤組成物の溶液が
得られ、かつ、分散した超微粒子の無機顔料が長期間凝
集せず安定した溶液を保つことができる。In the present invention, since the ultrafine particles (colored pigment) of the inorganic metal composite oxide described below all have an isoelectric point near neutrality, the pH of this solution is adjusted to an acidic side by adding an acid to the pigment. By dispersing, a stable solution of the colorant composition can be obtained, and the dispersed ultrafine inorganic pigment does not aggregate for a long period of time and can maintain a stable solution.
【００２９】本発明では、酸の添加により、この溶液の
ｐＨを通常１〜５、好ましくは１〜３に調整する。＜無
機金属複合酸化物の超微粒子＞本発明で着色剤として用
いられる無機金属複合酸化物の超微粒子は、平均粒径が
０．０１〜０．０５μｍの範囲にある。平均粒径が上記
範囲内にある無機金属複合酸化物の超微粒子は、可視光
線を散乱させないため、この超微粒子を均一に分散させ
れば透明な着色剤組成物を調製することができる。この
ような着色剤組成物から形成された透明着色膜は、高い
紫外線吸収能を有している。これは、紫外線が、透明着
色膜中に分散状態で存在する超微粒子の間を通り抜ける
ことができないからである。この超微粒子の平均粒径が
０．０５μｍを超えると、得られる着色剤組成物の着色
膜は、隠蔽力が上がり、透明性が劣る傾向がある。In the present invention, the pH of this solution is usually adjusted to 1 to 5, preferably 1 to 3, by adding an acid. <Nothing
Ultrafine Particles of Organic Metal Composite Oxide> The ultrafine particles of the inorganic metal composite oxide used as the colorant in the present invention have an average particle size in the range of 0.01 to 0.05 μm. Since the ultrafine particles of the inorganic metal composite oxide having an average particle diameter in the above range do not scatter visible light, a transparent colorant composition can be prepared by uniformly dispersing the ultrafine particles. The transparent coloring film formed from such a coloring agent composition has a high ultraviolet absorbing ability. This is because ultraviolet rays cannot pass between the ultrafine particles present in a dispersed state in the transparent colored film. If the average particle size of the ultrafine particles exceeds 0.05 μm, the resulting colored film of the coloring agent composition tends to have a higher hiding power and a lower transparency.
【００３０】このような無機金属複合酸化物の超微粒子
を構成する元素は、発色に関与するか否かの点から、概
ね、（ｉ）Ｃｒ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｆｅ等の顔
料の成分として常に色を与える元素、（ii）Ｔｉ、Ｓ
ｂ、Ｂｉ等の条件により色を与える元素、(iii）Ａｌ、
Ｃａ、Ｓｉ、Ｍｇ、Ｂａ等の顔料に色を与えることのな
い元素に大別することができる。The elements constituting the ultrafine particles of the inorganic metal composite oxide generally include (i) pigments such as Cr, Co, Mn, Cu, Ni, and Fe in view of whether or not they contribute to color development. (Ii) Ti, S
(iii) Al, an element that imparts a color under conditions such as b and Bi;
Elements such as Ca, Si, Mg, Ba and the like which do not give color to pigments can be roughly classified.
【００３１】本発明で用いられる無機金属複合酸化物の
超微粒子を構成する元素として、上記（ｉ）のグループ
に属する元素が必ず含まれている。発色は、それぞれの
元素のイオンの価数と配位数、およびその組み合わせに
より決定される。As elements constituting the ultrafine particles of the inorganic metal composite oxide used in the present invention, elements belonging to the above-mentioned group (i) are always contained. The color development is determined by the valence and coordination number of each element ion and their combination.
【００３２】現在、イエロー、ブラウン、グリーン、ブ
ルー、ブラックの色相を有する無機金属複合酸化物の超
微粒子（着色顔料）が得られている。たとえば大日精化
工業（株）より、「ダイピロキサイドTM−グリーン３３
３０」の商品名で市販されている緑色顔料（Ｃｏ−Ｃｒ
−Ｔｉ−Ａｌ系複合酸化物、平均粒径０．０４μｍ）、
「ダイピロキサイドTM−グリーン３３２０、３３４０」
の商品名で市販されている緑色顔料（Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｏ
−Ｚｎ、Ｃｏ−Ａｌ−Ｃｒ−Ｔｉ系複合酸化物、平均粒
径０．０４μｍ）、「ダイピロキサイドTM−ブラック３
５１０」の商品名で市販されている黒色顔料（Ｃｕ−Ｃ
ｒ−Ｍｎ系複合酸化物、平均粒径０．０４μｍ）、「ダ
イピロキサイドTM−ブラック３５５０」の商品名で市販
されている黒色顔料（Ｃｕ−Ｆｅ−Ｍｎ系複合酸化物、
平均粒径０．０４μｍ）、「ダイピロキサイドTM−ブル
ー３４２０、３４５０、３４８０」の商品名で市販され
ている青色顔料（Ｃｏ−Ａｌ−Ｃｒ、Ｃｏ−Ａｌ、Ｃｏ
−Ａｌ系複合酸化物、平均粒径０．０４μｍ）、「ダイ
ピロキサイドTM−イエロー３１２０、３１５０」の商品
名で市販されている黄色顔料（Ｔｉ−Ｓｂ−Ｎｉ、Ｔｉ
−Ｓｂ−Ｃｒ系複合酸化物、平均粒径０．０４μｍ）、
「ダイピロキサイドTM−ブラウン３２１０、３２２０」
の商品名で市販されているブラウン顔料（Ｆｅ−Ｚｎ、
Ｆｅ−Ｚｎ−Ｃｒ系複合酸化物、平均粒径０．０４μ
ｍ）、またその他には、黒色顔料としてシーアイ化成
（株）製の超微粒子Ｃｕ−Ｆｅ−Ｍｎ系複合酸化物（平
均粒径０．０３μｍ）、Ｍｎ3Ｏ4系酸化物（平均粒径
０．０３８μｍ）、Ｆｅ2Ｏ3系酸化物（平均粒径０．０
２１μｍ）、赤色顔料としてＣｕＯ系酸化物（平均粒径
０．０３５μｍ）、青色顔料としてＣｏ−Ａｌ系複合酸
化物（平均粒径０．０３μｍ）などが挙げられる。At present, ultrafine particles (colored pigments) of inorganic metal composite oxides having yellow, brown, green, blue and black hues have been obtained. For example, Dainichiseika Color & Chemicals Mfg than (Ltd.), "die Piroki side TM - Green 33
Green pigment (Co-Cr) commercially available under the trade name of "30"
-Ti-Al-based composite oxide, average particle size 0.04 μm),
"Die Piroki side TM - Green 3320,3340"
Green pigment (Co-Ni-Co) commercially available under the trade name
-Zn, Co-Al-Cr- Ti -based composite oxide, the average particle diameter of 0.04 .mu.m), "die Piroki side TM - Black 3
510 "black pigment (Cu-C
r-Mn-based composite oxide, average particle size 0.04 μm), a black pigment (Cu-Fe-Mn-based composite oxide, commercially available under the trade name of “Dipiroxide ™ -Black 3550”
The average particle diameter of 0.04 .mu.m), - blue sold under the trade name of "die Piroki side TM Blue 3420,3450,3480" pigment (Co-Al-Cr, Co -Al, Co
-Al-based composite oxide, the average particle diameter of 0.04 .mu.m), "die Piroki side TM - Yellow 3120,3150" yellow pigment (Ti-Sb-Ni, which is commercially available under the trade name, Ti
—Sb—Cr-based composite oxide, average particle size 0.04 μm),
"Die Piroki side TM - Brown 3210"
Brown pigments (Fe-Zn,
Fe-Zn-Cr-based composite oxide, average particle size 0.04μ
m), and as other black pigments, ultrafine Cu—Fe—Mn-based composite oxides (average particle diameter 0.03 μm) and Mn 3 O 4 -based oxides (average particle diameter 0 0.038 μm), Fe 2 O 3 -based oxide (average particle size 0.0
21 μm), a CuO-based oxide (average particle size 0.035 μm) as a red pigment, and a Co—Al-based composite oxide (average particle size 0.03 μm) as a blue pigment.
【００３３】これらの無機金属複合酸化物の超微粒子
は、１種単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いる
ことができる。無機金属複合酸化物の超微粒子は、無機
質着色剤組成物中に、アルコキシ基含有珪素化合物のＳ
ｉＯ2 換算量に対する重量比として０．１〜２．０、
好ましくは０．５〜１．５、さらに好ましくは０．８〜
１．０の量で含有されていることが望ましい。無機金属
複合酸化物の超微粒子を上記範囲内の量で使用すると、
得られる無機質着色剤組成物からは、ガラス等の無機質
基材表面に、耐熱性に優れた高硬度の着色膜を形成する
ことができる。着色膜中の無機金属複合酸化物超微粒子
の量が多くなるほど、着色膜の硬度が低下する傾向にあ
る。These ultrafine particles of an inorganic metal composite oxide can be used alone or in combination of two or more. The ultrafine particles of the inorganic metal composite oxide are contained in the inorganic colorant composition by the S
0.1 to 2.0 as a weight ratio to the iO 2 conversion amount,
Preferably 0.5-1.5, more preferably 0.8-
Desirably, it is contained in an amount of 1.0. When the ultrafine particles of the inorganic metal composite oxide are used in an amount within the above range,
From the obtained inorganic colorant composition, a high hardness colored film having excellent heat resistance can be formed on the surface of an inorganic substrate such as glass. As the amount of the inorganic metal composite oxide ultrafine particles in the colored film increases, the hardness of the colored film tends to decrease.
【００３４】＜無機質着色剤組成物の調製方法＞本発明
に係る無機質着色剤組成物は、上記のようなアルコキシ
基含有珪素化合物、水、有機溶媒および酸触媒を混合し
た後、無機金属複合酸化物の超微粒子を添加してディス
パーサー等を用いて混合し、ジルコニアビーズを用いた
ビーズミル等を用いて均一分散させることにより調製す
ることができる。アルコキシ基含有珪素化合物、水、有
機溶媒および酸触媒を混合すると、加水分解反応と重合
反応が生じる。 <Method for Preparing Inorganic Colorant Composition> The inorganic colorant composition according to the present invention is prepared by mixing the above-mentioned alkoxy-containing silicon compound, water, an organic solvent and an acid catalyst, and then mixing the inorganic metal composite oxide. It can be prepared by adding ultrafine particles of the substance, mixing using a disperser or the like, and uniformly dispersing the mixture using a bead mill using zirconia beads. When an alkoxy group-containing silicon compound, water, an organic solvent and an acid catalyst are mixed, a hydrolysis reaction and a polymerization reaction occur.
【００３５】本発明に係る無機質着色剤組成物中に、必
要に応じて、従来公知の塗料配合用添加剤たとえば沈降
防止剤、増粘剤、消泡剤、レベリング剤などを、本発明
の目的を損なわない範囲で配合することができる。In the inorganic colorant composition according to the present invention, if necessary, conventionally known additives for blending paints, such as anti-settling agents, thickeners, defoamers, leveling agents, etc., may be used. Can be blended in a range that does not impair.
【００３６】本発明に係る無機質着色剤組成物から厚み
０．２〜０．５μｍの透明着色膜をガラス基板上に形成
した場合、該透明着色膜の紫外線透過率（波長１９０〜
３８０ｎｍの紫外線）は１５％以下、好ましくは１１．
０％以下であり、かつ、ガラス面および透明着色膜面に
おける可視光反射率は１０．０％以下、好ましくは８．
０％以下であることが望ましい。焼成後の膜厚は１．０
μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下であることが望ま
しい。膜厚が変わると透過率が変化し、しかも膜厚によ
り膜の強度が左右される。本方法で調製した着色膜は、
膜厚が厚すぎると充分な膜強度（耐摩耗性）が得られな
い。本実験では、焼成後の着色膜の膜厚を０．２〜０．
５μｍの範囲内に調整して試験を行なった。When a transparent colored film having a thickness of 0.2 to 0.5 μm is formed on the glass substrate from the inorganic colorant composition according to the present invention, the ultraviolet transmittance of the transparent colored film (wavelength 190 to 190 μm) is obtained.
380 nm UV) is 15% or less, preferably 11.
0% or less, and the visible light reflectance on the glass surface and the transparent colored film surface is 10.0% or less, preferably 8.
Desirably, it is 0% or less. The film thickness after firing is 1.0
μm or less, preferably 0.5 μm or less. When the film thickness changes, the transmittance changes, and the film thickness affects the strength of the film. Colored film prepared by this method,
If the film thickness is too large, sufficient film strength (abrasion resistance) cannot be obtained. In this experiment, the thickness of the colored film after firing was set to 0.2 to 0.5.
The test was performed by adjusting the size within a range of 5 μm.
【００３７】無機質基材の着色方法 次に、本発明に係る無機質基材の着色方法について説明
する。無機質基材の表面に、上述した、本発明に係る無
機質着色剤組成物を塗布した後、焼成することにより、
無機質基材表面に透明着色膜を形成する。Next, a method for coloring an inorganic substrate according to the present invention will be described. After applying the inorganic colorant composition according to the present invention to the surface of the inorganic base material as described above, by firing,
A transparent colored film is formed on the surface of the inorganic base material.
【００３８】本発明で用いられる無機質基材としては、
たとえばガラス、ホウロウ、タイル、鉄、アルミニウ
ム、ステンレス、溶融亜鉛メッキ鋼板等の無色透明、有
色透明、有色不透明の無機質基材などが挙げられる。The inorganic substrate used in the present invention includes:
Examples thereof include colorless transparent, colored transparent, and colored opaque inorganic base materials such as glass, enamel, tile, iron, aluminum, stainless steel, and hot-dip galvanized steel sheet.
【００３９】上記ガラス基材としては、通常の単一層の
ガラスだけでなく、いわゆる強化ガラス、合わせガラ
ス、あるいは複層ガラスも使用することができる。ガラ
ス等の無機質基材は、紫外線吸収能を有していてもよい
し、有していなくてもよい。紫外線の遮断効果を高める
ためには、紫外線吸収能を有する無機質基材を用いるこ
とが望ましい。As the above-mentioned glass substrate, not only normal single-layer glass but also so-called tempered glass, laminated glass, or double-layer glass can be used. An inorganic substrate such as glass may or may not have an ultraviolet absorbing ability. In order to enhance the effect of blocking ultraviolet rays, it is desirable to use an inorganic substrate having an ultraviolet absorbing ability.
【００４０】無機質着色剤組成物の無機質基材表面への
塗装方法としては、従来公知の塗装方法を採用すること
ができ、たとえばスプレー塗装方法、ロールコート法、
バーコート法、ディップコート法、スクリーン印刷法、
グラビア印刷法、フレキソ印刷法、スピンコート法、特
にスクリーン印刷法等は広い面積に薄膜を形成すること
が可能であり、このような物件には有効である。また、
この組成物の塗布量は、無機質基材の種類等により適宜
決定される。As the method of applying the inorganic colorant composition to the surface of the inorganic base material, a conventionally known coating method can be adopted, for example, a spray coating method, a roll coating method,
Bar coating, dip coating, screen printing,
A gravure printing method, a flexographic printing method, a spin coating method, particularly a screen printing method can form a thin film over a wide area, and is effective for such a material. Also,
The coating amount of the composition is appropriately determined depending on the type of the inorganic base material and the like.
【００４１】無機質基材たとえばガラス基板表面に、本
発明に係る無機質着色剤組成物を塗布した後、焼成する
ことにより、低い可視光反射率と高い紫外線吸収能を有
するとともに、耐酸性、耐アルカリ性等に優れた機能性
ガラス皮膜を形成することができる。The inorganic colorant composition according to the present invention is applied to the surface of an inorganic base material such as a glass substrate, and then baked to have a low visible light reflectance and a high ultraviolet absorbing ability, as well as acid resistance and alkali resistance. It is possible to form a functional glass film having excellent properties.
【００４２】上記のようにして得られる透明着色膜被覆
物品は、自動車等の車両用窓に使用する際、透明着色膜
面が車内側に位置するように配することが好ましく、ま
た建築物の窓に使用する際、透明着色膜面が室内側に位
置するように配することが好ましい。When the transparent colored film-coated article obtained as described above is used for a window of a vehicle such as an automobile, it is preferable to arrange the transparent colored film so that the transparent colored film surface is located inside the vehicle. When used for a window, it is preferable to arrange the transparent colored film surface so as to be located on the indoor side.
【００４３】[0043]
【発明の効果】本発明に係る無機質着色剤組成物は、ガ
ラス基板等の無機質基材表面に、紫外線吸収能、耐熱
性、耐候性、耐摩耗性、耐酸性および耐アルカリ性に優
れた透明度の高い着色膜を形成することができ、しか
も、無機質基材面および透明着色膜面における可視光反
射率の低い透明着色膜被覆物品を調製することができ
る。また、本発明に係る無機質着色剤組成物は、無機金
属複合酸化物超微粒子の種類を変えることにより、種々
の色相の着色が可能で、しかも透明であるため、たとえ
ば自動車等の車両や建築物の窓ガラスの着色剤として有
用である。Industrial Applicability The inorganic colorant composition according to the present invention has excellent transparency on the surface of an inorganic base material such as a glass substrate and has excellent ultraviolet absorbing ability, heat resistance, weather resistance, abrasion resistance, acid resistance and alkali resistance. A highly colored film can be formed, and an article coated with a transparent colored film having low visible light reflectance on the inorganic substrate surface and the transparent colored film surface can be prepared. In addition, the inorganic colorant composition according to the present invention can be colored in various hues by changing the type of the inorganic metal composite oxide ultrafine particles, and is transparent. Useful as a colorant for window glasses.
【００４４】本発明に係る無機質基材の着色方法によれ
ば、上記の透明着色膜を無機質基材表面に形成すること
ができる。また、焼成の前後で透明着色膜の色調が殆ど
変わらないので、自動車などの加工ラインのように、高
温の加熱工程があっても、このような加工ラインに適用
することができ、耐熱性に優れた透明着色膜を形成する
ことができる。本発明に係る無機質基材の着色方法は、
自動車等の車両や建築物の窓ガラス等の着色に好適であ
る。According to the method for coloring an inorganic substrate according to the present invention, the above-mentioned transparent colored film can be formed on the surface of the inorganic substrate. In addition, since the color tone of the transparent colored film hardly changes before and after firing, it can be applied to such a processing line even if there is a high-temperature heating step, such as a processing line for an automobile, and has a high heat resistance. An excellent transparent colored film can be formed. The coloring method of the inorganic substrate according to the present invention,
It is suitable for coloring vehicles such as automobiles and window glasses of buildings.
【００４５】[0045]
【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、これらの実施例により何ら限定されるものでは
ない。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００４６】なお、実施例における可視光透過率、可視
光反射率および紫外線透過率は、下記の方法に従って測
定した。また、耐酸性、耐アルカリ性および耐摩耗性の
試験は、下記の方法に従って行なった。 （１）可視光透過率、可視光反射率および紫外線透過率 これらの測定は、ＵＶ−２１００ＰＣ／３１００ＰＣ用
日射透過率測定ソフトウェア（（株）島津製作所製）の
測定装置を用いて行なった。The visible light transmittance, visible light reflectance and ultraviolet light transmittance in the examples were measured according to the following methods. Further, the tests for acid resistance, alkali resistance and abrasion resistance were carried out according to the following methods. (1) Visible Light Transmittance, Visible Light Reflectance, and Ultraviolet Transmittance These measurements were performed using a measuring device of UV-2100PC / 3100PC solar transmittance measurement software (manufactured by Shimadzu Corporation).
【００４７】可視光透過率、可視光反射率および紫外線
透過率は、ＪＩＳ Ｒ ３１０６に基づいて算出した。 （２）耐酸性試験 透明着色膜被覆ガラス板を、０．１Ｎ硫酸中に２時間浸
漬し、この浸漬前後での可視光透過率の変化率が１％以
内である場合を合格とした。 （３）耐アルカリ性試験 透明着色膜被覆ガラス板を、０．１Ｎ水酸化ナトリウム
中に２時間浸漬し、この浸漬前後での可視光透過率の変
化率が１％以内である場合を合格とした。 （４）耐摩耗性試験 透明着色膜被覆ガラス板を、テーバー式摩耗試験機（太
佑機材（株）製）を用い、荷重２５０ｇで２５０回転後
の塗膜の重量変化を測定した。重量変化が１０％以内を
合格とした。The visible light transmittance, visible light reflectance and ultraviolet light transmittance were calculated based on JIS R 3106. (2) Acid Resistance Test The transparent colored film-coated glass plate was immersed in 0.1 N sulfuric acid for 2 hours, and the case where the change in visible light transmittance before and after the immersion was 1% or less was regarded as acceptable. (3) Alkali resistance test A glass plate coated with a transparent colored film was immersed in 0.1 N sodium hydroxide for 2 hours, and a case where the rate of change in visible light transmittance before and after immersion was 1% or less was regarded as acceptable. . (4) Abrasion resistance test The weight change of the coating film after 250 rotations with a load of 250 g was measured using a Taber abrasion tester (manufactured by Taiyo Kiki Co., Ltd.) using a transparent colored film-coated glass plate. A weight change of 10% or less was regarded as acceptable.
【００４８】[0048]
【実施例１】エチルシリケート４０（商品名；コルコー
ト社製）２５重量部と、３５％塩酸０．１重量部と、脱
イオン水１０重量部と、イソプロピルアルコール（ＩＰ
Ａ）５４．９重量部とを撹拌混合し、加水分解させると
同時に重合させた。Example 1 25 parts by weight of ethyl silicate 40 (trade name, manufactured by Colcoat), 0.1 part by weight of 35% hydrochloric acid, 10 parts by weight of deionized water, and isopropyl alcohol (IP
A) 54.9 parts by weight were stirred and mixed to cause hydrolysis and polymerization at the same time.
【００４９】次いで、上記のようにして得られた溶液
に、平均粒径０．０２μｍのＣｏ−Ｃｒ−Ｔｉ−Ａｌ系
複合酸化物超微粒子からなる緑色顔料［商品名 ダイピ
ロキサイドTM−グリーン３３３０、大日精化工業（株）
製］１０重量部を混合した後、ディスパーサーにて均一
に予備分散させ、平均粒径０．５ｍｍのジルコニアビー
ズを使用したビーズミルを用いて、無機超微粒子をシリ
カ溶液中に均一分散し、無機質着色剤組成物の懸濁液を
得た。Next, a green pigment composed of ultrafine Co—Cr—Ti—Al-based composite oxide having an average particle size of 0.02 μm [trade name: Dipiroxide ™ -Green 3330] was added to the solution obtained as described above. , Dainichi Seika Industry Co., Ltd.
10 parts by weight, and uniformly pre-dispersed with a disperser. Using a bead mill using zirconia beads having an average particle size of 0.5 mm, the inorganic ultrafine particles were uniformly dispersed in a silica solution to obtain an inorganic material. A suspension of the colorant composition was obtained.
【００５０】次いで、得られた懸濁液を、縦１００ｍ
ｍ、横１００ｍｍの無色透明のガラス板の表面に焼成後
の膜厚が０．２〜０．５μｍの範囲内になるよう、異な
るバーコーターを用いて塗布し、室温で５分間乾燥した
後、焼成を６００℃で５分間行ない、ガラス板上に透明
着色膜を得た。Next, the obtained suspension was weighed 100 m in length.
m, applied to the surface of a colorless transparent glass plate 100 mm wide using a different bar coater so that the film thickness after firing is in the range of 0.2 to 0.5 μm, and dried at room temperature for 5 minutes. The firing was performed at 600 ° C. for 5 minutes to obtain a transparent colored film on a glass plate.
【００５１】この無機質着色剤組成物からなる膜につい
て、上記の焼成前後における可視光透過率、可視光反射
率および紫外線透過率を上記方法に従って測定した。ま
た、焼成後の透明着色膜について耐酸性、耐アルカリ性
および耐摩耗性の試験を行なった。With respect to the film made of the inorganic colorant composition, the visible light transmittance, the visible light reflectance and the ultraviolet light transmittance before and after the above-mentioned firing were measured in accordance with the above-mentioned methods. Further, the transparent colored film after firing was tested for acid resistance, alkali resistance and abrasion resistance.
【００５２】これらの結果を第１表に示す。Table 1 shows the results.
【００５３】[0053]
【実施例２〜５】無機質着色剤組成物の組成を第１表に
示す組成に変更した以外は、実施例１と同様に行なっ
た。Examples 2 to 5 The same procedures as in Example 1 were carried out except that the composition of the inorganic colorant composition was changed to the composition shown in Table 1.
【００５４】結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.
【００５５】[0055]
【表１】 [Table 1]
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4D075 BB28Z CA18 CA32 CB06 DA06 DB13 DC02 DC13 EA02 EA05 EB42 EB56 EC02 EC53 4J037 AA08 AA09 AA10 AA14 AA17 AA19 AA21 AA24 CA05 CA08 CA14 CB04 CB23 CB26 DD05 DD19 DD23 EE03 EE12 EE14 EE26 EE28 EE43 EE46 FF02 FF13 FF22 4J038 AA011 HA096 HA156 HA216 HA326 HA366 KA04 KA06 KA15 KA20 NA19 PA19 PB05 PB07 PC02 PC03 Continued on the front page F-term (reference) 4D075 BB28Z CA18 CA32 CB06 DA06 DB13 DC02 DC13 EA02 EA05 EB42 EB56 EC02 EC53 4J037 AA08 AA09 AA10 AA14 AA17 AA19 AA21 AA24 CA05 CA08 CA14 CB04 CB23 EE26 EE26 EE23 DD19 FF13 FF22 4J038 AA011 HA096 HA156 HA216 HA326 HA366 KA04 KA06 KA15 KA20 NA19 PA19 PB05 PB07 PC02 PC03
Claims (11)
媒および酸触媒から形成される溶液中に、無機金属複合
酸化物の超微粒子が均一分散してなることを特徴とする
無機質着色剤組成物。An inorganic colorant composition characterized in that ultrafine particles of an inorganic metal composite oxide are uniformly dispersed in a solution formed from an alkoxy group-containing silicon compound, water, an organic solvent and an acid catalyst. .
粒子径が０．０１〜０．０５μｍの範囲内にあることを
特徴とする請求項１に記載の無機質着色剤組成物。2. The inorganic colorant composition according to claim 1, wherein the average particle diameter of the ultrafine particles of the inorganic metal composite oxide is in the range of 0.01 to 0.05 μm.
質着色剤組成物中に、ＳｉＯ2 換算量として０．５〜
３０重量％の量で含有されていることを特徴とする請求
項１に記載の無機質着色剤組成物。3. The method according to claim 1, wherein the alkoxy group-containing silicon compound is contained in the inorganic colorant composition in an amount of 0.5 to 0.5 in terms of SiO 2.
The inorganic colorant composition according to claim 1, which is contained in an amount of 30% by weight.
機質着色剤組成物中に、アルコキシ基含有珪素化合物の
ＳｉＯ2 換算量に対する重量比として０．１〜２．０
の量で含有されていることを特徴とする請求項１に記載
の無機質着色剤組成物。Ultrafine particles wherein said inorganic metal composite oxide, in the inorganic colorant compositions, as the weight ratio SiO 2 equivalent amount of alkoxy-containing silicon compound 0.1-2.0
The inorganic colorant composition according to claim 1, which is contained in an amount of:
成物から厚み０．２〜０．５μｍの透明着色膜をガラス
基板上に形成した場合、該透明着色膜の紫外線透過率
（波長１９０〜３８０ｎｍの紫外線）が１１．０％以下
であり、かつ、ガラス面および透明着色膜面における可
視光反射率が８．０％以下であることを特徴とする請求
項１〜４のいずれかに記載の無機質着色剤組成物。5. When a transparent colored film having a thickness of 0.2 to 0.5 μm is formed on a glass substrate from the inorganic colorant composition according to claim 1, the ultraviolet transmittance of said transparent colored film ( The ultraviolet light having a wavelength of 190 to 380 nm) is 11.0% or less, and the visible light reflectance on the glass surface and the transparent colored film surface is 8.0% or less. An inorganic colorant composition according to any one of the above.
素化合物、水、有機溶媒および酸触媒から形成される溶
液中に、無機金属複合酸化物の超微粒子が均一分散して
なる無機質着色剤組成物を塗布した後、焼成することを
特徴とする無機質基材の着色方法。6. An inorganic colorant obtained by uniformly dispersing ultrafine particles of an inorganic metal composite oxide in a solution formed from an alkoxy group-containing silicon compound, water, an organic solvent and an acid catalyst on the surface of an inorganic substrate. A method for coloring an inorganic substrate, comprising applying the composition and firing the composition.
粒子径が０．０１〜０．０５μｍの範囲内にあることを
特徴とする請求項６に記載の無機質基材の着色方法。7. The method according to claim 6, wherein the ultrafine particles of the inorganic metal composite oxide have an average particle diameter in a range of 0.01 to 0.05 μm.
質着色剤組成物中に、ＳｉＯ2 換算量として０．５〜
３０重量％の量で含有されていることを特徴とする請求
項６に記載の無機質基材の着色方法。8. The inorganic colorant composition according to claim 8, wherein the alkoxy group-containing silicon compound is contained in the inorganic colorant composition in an amount of 0.5 to 2 in terms of SiO 2.
7. The method for coloring an inorganic substrate according to claim 6, wherein the inorganic substrate is contained in an amount of 30% by weight.
機質着色剤組成物中に、アルコキシ基含有珪素化合物の
ＳｉＯ2 換算量に対する重量比として０．１〜２．０
の量で含有されていることを特徴とする請求項６に記載
の無機質基材の着色方法。9. The inorganic colorant composition according to claim 9, wherein the ultrafine particles of the inorganic metal composite oxide are contained in the inorganic colorant composition in a weight ratio of 0.1 to 2.0 with respect to the amount of SiO 2 in terms of SiO 2.
The method for coloring an inorganic substrate according to claim 6, wherein the inorganic base material is contained in an amount of:
〜０．５μｍの透明着色膜をガラス基板上に形成した場
合、該透明着色膜の紫外線透過率（波長１９０〜３８０
ｎｍの紫外線）が１１．０％以下であり、かつ、ガラス
面および透明着色膜面における可視光反射率が８．０％
以下であることを特徴とする請求項６〜９のいずれかに
記載の無機質基材の着色方法。10. The inorganic colorant composition having a thickness of 0.2
When a transparent colored film having a thickness of 0.5 to 0.5 μm is formed on a glass substrate, the ultraviolet transmittance (wavelength 190 to 380) of the transparent colored film
and the visible light reflectivity on the glass surface and the transparent colored film surface is 8.0%.
The method for coloring an inorganic substrate according to any one of claims 6 to 9, wherein:
徴とする請求項６に記載の無機質基材の着色方法。11. The method for coloring an inorganic substrate according to claim 6, wherein the inorganic substrate is glass.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28523198A JP2000109742A (en) | 1998-10-07 | 1998-10-07 | Inorganic colorant composition, and coloration of inorganic base material |
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|---|---|---|---|
| JP28523198A JP2000109742A (en) | 1998-10-07 | 1998-10-07 | Inorganic colorant composition, and coloration of inorganic base material |
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| JP2000109742A true JP2000109742A (en) | 2000-04-18 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28523198A Pending JP2000109742A (en) | 1998-10-07 | 1998-10-07 | Inorganic colorant composition, and coloration of inorganic base material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000109742A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20010088473A (en) * | 2001-07-19 | 2001-09-28 | 이강섭 | Color coating treatment technique with UV protection effect using special paint on transparent glass |
| JP2006143820A (en) * | 2004-11-17 | 2006-06-08 | Taisei Corp | Antistatic coating |
| JP2008509271A (en) * | 2004-08-13 | 2008-03-27 | ヘ−ウク・イ | Functional coating composition, functional film using the same, and production method thereof |
| JP2014098056A (en) * | 2012-11-13 | 2014-05-29 | Kansai Paint Co Ltd | Coating material composition and coating film formation method |
-
1998
- 1998-10-07 JP JP28523198A patent/JP2000109742A/en active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20010088473A (en) * | 2001-07-19 | 2001-09-28 | 이강섭 | Color coating treatment technique with UV protection effect using special paint on transparent glass |
| JP2008509271A (en) * | 2004-08-13 | 2008-03-27 | ヘ−ウク・イ | Functional coating composition, functional film using the same, and production method thereof |
| TWI400281B (en) * | 2004-08-13 | 2013-07-01 | Hae-Wook Lee | Composition for functional coatings, film formed therefrom and method for forming the composition and the film |
| JP2006143820A (en) * | 2004-11-17 | 2006-06-08 | Taisei Corp | Antistatic coating |
| JP2014098056A (en) * | 2012-11-13 | 2014-05-29 | Kansai Paint Co Ltd | Coating material composition and coating film formation method |
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