JP2000108520A - Information recording medium containing oxonol compound - Google Patents

Information recording medium containing oxonol compound

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JP2000108520A
JP2000108520A JP10292844A JP29284498A JP2000108520A JP 2000108520 A JP2000108520 A JP 2000108520A JP 10292844 A JP10292844 A JP 10292844A JP 29284498 A JP29284498 A JP 29284498A JP 2000108520 A JP2000108520 A JP 2000108520A
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JP
Japan
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group
recording medium
substituent
information recording
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JP10292844A
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Japanese (ja)
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Shinichi Morishima
慎一 森嶌
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Fujifilm Holdings Corp
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Fuji Photo Film Co Ltd
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  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To highly stabilize the light resistance and the preservation durability by adding a specific coloring matter compound and/or another specific coloring matter compound to a recording layer in a recording medium. SOLUTION: The information recording medium is constituted by forming a recording containing a coloring matter compound represented by the formula I and/or the formula II on a substrate. In both formula, A1, A2, B1, B2 are each a hydrogen atom or a substituent group; Y1, Z1 are each an atomic group which is necessary for forming a carbon ring or a heterocycle; X1 is =0, =NR1 or =C(CN)R1 (provided, however, that R1 is a substituent group); L1-L5 are each a methyne group which may be substituted; n, n1 are each 0, 1 or 2; x, y are each 0 or 1; P is an integer of 1-10 which is necessary for neutralizing a charge in a molecule; X11 and X12 are each an oxygen atom, a sulfur atom, =NR11 group or =CR12R13 group (provided, however, that R11, R12, R13 are each a hydrogen atom or a substituent group); R14-R17 are each a hydrogen atom or a substituent group and at least, either of R11-R17 is a substituent group having an onium ion.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、高エネルギー密度
のレーザ光を用いて情報の書き込みが可能な情報記録媒
体に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an information recording medium on which information can be written using high energy density laser light.

【０００２】[0002]

【従来の技術】レーザ光により一回限りの情報の記録が
可能な情報記録媒体（光ディスク）は追記型ＣＤ（所謂
ＣＤ−Ｒ）とも呼ばれ、例えばコンピュータ用ディスク
メモリーなどとして広く利用されている。ＣＤ−Ｒ型の
光ディスクは、ポリマーなどからなる透明な円盤状基板
と、この上に設けられたＴｅ、Ｉｎ等の金属又は半金
属、あるいはシアニン系、金属錯体系、キノン系などの
色素からなるレーザ光により情報の記録が可能な記録層
とからなる基本構造を有する。そして通常は、該記録層
の上に金などからなる反射層、更に樹脂製の保護層が順
に積層状態で設けられている。2. Description of the Related Art An information recording medium (optical disc) on which information can be recorded only once by a laser beam is also called a write-once CD (so-called CD-R), and is widely used, for example, as a disc memory for a computer. . The CD-R type optical disk is composed of a transparent disk-shaped substrate made of a polymer or the like, and a metal or semimetal such as Te or In provided on the substrate, or a dye such as a cyanine-based, metal complex-based or quinone-based substrate. It has a basic structure consisting of a recording layer on which information can be recorded by laser light. Usually, a reflective layer made of gold or the like and a protective layer made of a resin are sequentially provided on the recording layer in a laminated state.

【０００３】ＣＤ−Ｒ型の光ディスクへの情報の書き込
み（記録）は、通常７８０ｎｍ付近の波長のレーザ光を
光ディスクに照射することにより行われる。このレーザ
光の照射により、記録層の被照射部分がその光を吸収し
て局所的に温度上昇し、物理的あるいは化学的な変化
（例えば、ピットなどの生成）が生じてその光学的特性
が変わることにより、情報が記録される。一方、情報の
読み取り（再生）も通常、記録用のレーザ光と同じ波長
のレーザ光を光ディスクの記録層に照射することにより
行い、記録層の光学的特性が変化した部位（ピットの生
成などによる記録部分）と変化しない部位（未記録部
分）との反射率の違いを検出することにより情報を再生
する。The writing (recording) of information on a CD-R type optical disk is usually performed by irradiating the optical disk with a laser beam having a wavelength of about 780 nm. Due to the irradiation of the laser beam, the irradiated portion of the recording layer absorbs the light and locally rises in temperature, causing a physical or chemical change (for example, generation of pits or the like), thereby deteriorating its optical characteristics. By changing, information is recorded. On the other hand, reading (reproduction) of information is also usually performed by irradiating the recording layer of the optical disc with laser light having the same wavelength as the recording laser light, and a portion where the optical characteristics of the recording layer have changed (for example, due to the formation of pits). Information is reproduced by detecting a difference in reflectance between a recorded portion) and a portion that does not change (unrecorded portion).

【０００４】色素を記録材料とする記録層は、金属記録
層の製造の場合のように蒸着法を利用する必要性はな
く、塗布により容易に形成できるため、製造コストの面
で有利であり、更に金属記録層に比べて高感度であるな
どの利点を有する。しかし色素記録層は、一般に熱、あ
るいは光に対する経時的な安定性が低いなどの問題があ
る。従って、長期間にわたって熱、あるいは光に対して
も安定した性能を維持できる記録層の開発が望まれ、様
々な色素記録材料からなる色素記録層が提案されてい
る。A recording layer using a dye as a recording material does not require the use of a vapor deposition method as in the case of the production of a metal recording layer, and can be easily formed by coating, which is advantageous in terms of production cost. Further, it has advantages such as higher sensitivity than the metal recording layer. However, the dye recording layer generally has problems such as low stability over time against heat or light. Therefore, development of a recording layer capable of maintaining stable performance against heat or light over a long period of time is desired, and dye recording layers made of various dye recording materials have been proposed.

【０００５】例えば、特開昭６３−２０９９９５号公報
には、オキソノール色素からなる記録層が基板上に設け
られた情報記録媒体が開示されている。そしてここに
は、分子内に塩の形でアンモニウムが導入されたオキソ
ノール色素が記載されている。このような色素を用いる
ことにより、長期間にわたり安定した記録再生特性を維
持し得ると上記公報には述べられている。For example, JP-A-63-209995 discloses an information recording medium in which a recording layer comprising an oxonol dye is provided on a substrate. Here, an oxonol dye in which ammonium is introduced in the form of a salt in the molecule is described. The above-mentioned publication states that the use of such a dye makes it possible to maintain stable recording / reproducing characteristics for a long period of time.

【０００６】近年、記録密度が更に高い情報記録媒体が
求められている。記録密度を高めるには、照射されるレ
ーザの光径を小さく絞ることが有効であり、また波長が
短いレーザ光ほど光径を小さく絞ることができるため、
波長の短いレーザ光が高密度化に有利であることが理論
的に知られている。従って、従来から一般的に用いられ
ている７８０ｎｍより短波長のレーザ光を用いて記録再
生を行うための光ディスクの開発が進められており、例
えば、追記型デジタル・ビデオ・ディスク（所謂ＤＶＤ
−Ｒ）と称される光ディスクが提案されている。ＤＶＤ
−Ｒ型の光ディスクは、可視レーザ光（通常は６００ｎ
ｍ〜７００ｎｍの範囲の波長のレーザ光）を照射するこ
とにより、記録及び再生が行われ、前述のようなＣＤ−
Ｒ型の光ディスクに比べて更に高密度の記録が可能であ
るとされている。In recent years, an information recording medium having a higher recording density has been demanded. In order to increase the recording density, it is effective to reduce the diameter of the laser beam to be irradiated, and it is also effective to reduce the diameter of the laser beam with a shorter wavelength.
It is theoretically known that laser light having a short wavelength is advantageous for increasing the density. Therefore, the development of an optical disk for performing recording and reproduction using a laser beam having a wavelength shorter than 780 nm, which has been generally used, has been promoted. For example, a write-once digital video disk (so-called DVD) has been developed.
An optical disk called -R) has been proposed. DVD
-R type optical discs use visible laser light (usually 600n
Recording and reproduction are performed by irradiating a laser beam having a wavelength in the range of m to 700 nm).
It is described that higher-density recording is possible as compared with an R-type optical disk.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明者の検討によれ
ば、上記公報に記載されているオキソノール色素を記録
層に含む情報記録媒体は、熱に対する保存性及び耐久性
（繰り返しの再生）は改善されるものの、長時間日光な
どの光に曝された場合には再生不良が発生する場合があ
ることから、耐光性に対してはなお充分ではないことが
判明した。またこのオキソノール色素を用いた情報記録
媒体は、従来から知られているシアニン色素を記録材料
とする情報記録媒体に比べると、反射率および変調度が
低いなどの問題もあり、記録再生特性においても尚改良
すべき点があることが判明した。According to the study of the present inventors, the information recording medium containing an oxonol dye described in the above publication in the recording layer has a high storage stability and durability against heat (repeated reproduction). Although it was improved, it was found that poor light resistance was still not enough, because poor reproduction might occur when exposed to light such as sunlight for a long time. Also, the information recording medium using this oxonol dye has problems such as a low reflectance and a low degree of modulation as compared with an information recording medium using a conventionally known cyanine dye as a recording material, and also has a low recording / reproducing characteristic. It was found that there was a point to be improved.

【０００８】本発明の主な目的は、優れた記録再生特性
を有すると共に、記録特性を長期にわたって充分維持し
得るような高い安定性、特に耐光性や保存耐久性におい
ても高い安定性を有する情報記録媒体（光ディスク）を
提供することである。The main object of the present invention is to provide information having excellent recording / reproducing characteristics and high stability so that the recording characteristics can be sufficiently maintained for a long period of time, particularly high stability in light resistance and storage durability. To provide a recording medium (optical disk).

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者の研究により、
従来のオキソノール系色素において、その対イオン（カ
チオン）として前記式で示されるｗｕｒｓｔｅｒ（ウル
スター）型の電子受容体を新たに導入した色素を用いる
ことにより、従来に比べて記録再生特性に優れ、しかも
耐光性や保存耐久性、特に耐光性が格段に改良された保
存安定性の高い情報記録媒体を製造できることが見出さ
れた。According to the research of the present inventors,
In a conventional oxonol-based dye, by using a dye in which a wurster-type electron acceptor represented by the above formula is newly introduced as a counter ion (cation), the recording / reproducing characteristics are superior to the conventional one, and It has been found that it is possible to manufacture an information recording medium having high storage stability, in which light resistance and storage durability, particularly light resistance, have been significantly improved.

【００１０】本発明は、基板上に、レーザ光により情報
の記録が可能な記録層が設けられてなる情報記録媒体に
おいて、該記録層が、下記一般式（Ｉ−１）で表される
色素化合物及び／又は一般式（Ｉ−２）で表される色素
化合物を含むことを特徴とする情報記録媒体にある。According to the present invention, there is provided an information recording medium comprising a substrate and a recording layer on which information can be recorded by a laser beam, wherein the recording layer is a dye represented by the following general formula (I-1): An information recording medium comprising a compound and / or a dye compound represented by the general formula (I-2).

【００１１】[0011]

【化４】 Embedded image

【００１２】［式中、Ａ1 、Ａ2 、Ｂ1 及びＢ2 は各々
独立に水素原子又は置換基を表し、Ｙ1 及びＺ1 は各々
独立に、炭素環もしくは複素環を形成するために必要な
原子団を表し、ＥおよびＧは各々独立に、共役二重結合
鎖を完成するために必要な原子団を表し、Ｘ1 は、＝
Ｏ、＝ＮＲ1 または＝Ｃ（ＣＮ）Ｒ1 を表し、Ｘ2 は、
−Ｏ、−ＮＲ1 または−Ｃ（ＣＮ）Ｒ1 を表し（但し、
Ｒ1 は置換基を表す）、Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 、Ｌ4 及びＬ
5 は、各々独立に、置換されていてもよいメチン基を表
し、ｎ及びｎ１は各々独立に０、１または２を表し、ｘ
及びｙは各々独立に０または１を表し、そしてｐは分子
内の電荷を中和するために必要な１乃至１０の整数を表
し；Ｘ11、及びＸ12は、各々独立に酸素原子、硫黄原
子、＝ＮＲ11基、又は＝ＣＲ12Ｒ13基を表し（但し、Ｒ
11、Ｒ12及びＲ13は、各々独立に、水素原子または置換
基を表し）、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、及びＲ17は、各々独立
に、水素原子又は置換基を表し、かつＲ14、Ｒ15、Ｒ16
及びＲ17のうちの少なくとも一つはオニウムイオンを有
する置換基を表す。］[In the formula, A 1 , A 2 , B 1 and B 2 each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and Y 1 and Z 1 each independently represent a carbocyclic or heterocyclic ring. E and G each independently represent a necessary atomic group for completing a conjugated double bond chain; X 1 represents:
O, = NR 1 or = C (CN) R 1 , wherein X 2 is
Represents —O, —NR 1 or —C (CN) R 1 (provided that
R 1 represents a substituent), L 1 , L 2 , L 3 , L 4 and L
5 each independently represents a methine group which may be substituted; n and n1 each independently represent 0, 1 or 2;
And y each independently represent 0 or 1, and p represents an integer of 1 to 10 necessary for neutralizing the intramolecular charge; X 11 and X 12 each independently represent an oxygen atom, a sulfur atom, Atom, ＝ NR 11 group or ＝ CR 12 R 13 group (provided that R
R 11 , R 12 and R 13 each independently represent a hydrogen atom or a substituent), R 14 , R 15 , R 16 and R 17 each independently represent a hydrogen atom or a substituent; 14, R 15, R 16
And at least one of R 17 represents a substituent having an onium ion. ]

【００１３】本発明の情報記録媒体は、以下の態様であ
ることが好ましい。 （１）一般式（Ｉ−１）又は一般式（Ｉ−２）におい
て、カチオン性を示す成分が、下記一般式（Ｃ−Ｉ）又
は（Ｃ−II）で表される。The information recording medium of the present invention preferably has the following aspects. (1) In the general formula (I-1) or the general formula (I-2), the component exhibiting cationicity is represented by the following general formula (CI) or (C-II).

【００１４】[0014]

【化５】 Embedded image

【００１５】[ 式中、Ｒ18は、アンモニウムイオン又は
ピリジニウムイオンを表すか、あるいは、少なくとも一
つのアンモニウムイオン又はピリジニウムイオンを有す
る、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基、アラルキル基、アシル基、アルキル又はアリール
スルホニル基、アルキルスルフィニル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、カルバモイ
ルオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、アミド基、ウレ
イド基、カルバモイル基、スルファモイル基又はヘテロ
環基を表すかのいずれかであり、Ｒ19は水素原子又は置
換基を表し、ｍは１乃至４の整数を表し、そしてｍまた
は４−ｍが二以上の整数を表すとき、複数のＲ18及び複
数のＲ19は、それぞれ互いに同じであっても異なってい
てもよい。][Wherein, R 18 represents an ammonium ion or a pyridinium ion, or an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, an aralkyl group, an acyl group having at least one ammonium ion or a pyridinium ion. , Alkyl or arylsulfonyl group, alkylsulfinyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkoxy group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, acyloxy group, sulfonyloxy group, carbamoyloxy group, amino group, substituted amino group , An amide group, a ureido group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group or a heterocyclic group, R 19 represents a hydrogen atom or a substituent, m represents an integer of 1 to 4, and m or 4 -M is 2 or more When an integer multiple of R 18 and a plurality of R 19 may each be different be the same as each other. ]

【００１６】[0016]

【化６】 Embedded image

【００１７】［式中、Ｒ20は、アンモニウムイオン又は
ピリジニウムイオンを表すか、あるいは、少なくとも一
つのアンモニウムイオン又はピリジニウムイオンを有す
る、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基、アラルキル基、アシル基、アルキル又はアリール
スルホニル基、アルキルスルフィニル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、カルバモイ
ルオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、アミド基、ウレ
イド基、カルバモイル基、スルファモイル基、又はヘテ
ロ環基を表すかのいずれかであり、Ｒ21は、水素原子又
は置換基を表し、ｍ１は、１乃至４の整数を表し、ｍ１
又は４−ｍ１が二以上の整数を表すとき、複数のＲ20お
よび複数のＲ21は、それぞれ互いに同じであっても異な
っていてもよい。] （２）上記一般式（Ｃ−Ｉ）又は（Ｃ−II）において、
Ｒ18及びＲ20は、各々アンモニウムイオン又はピリジニ
ウムイオンを表すか、あるいは、一又は二個のアンモニ
ウムイオン又はピリジニウムイオンを有する、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ
基、置換アミノ基、アミド基、ウレイド基、またはヘテ
ロ環基を表すかのいずれかである。 （３）上記一般式（Ｃ−Ｉ）又は（Ｃ−II）において、
Ｒ19及びＲ21は、各々水素原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アシル基、アルキル又はアリールスルホニル基、
アルキルスルフィニル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、アルコキシ基、アルキルチ
オ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、カルバモ
イルオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、アミド基、ウ
レイド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、又はシアノ基を表す。 （４）上記一般式（Ｃ−Ｉ）又は（Ｃ−II）において、
ｍ及びｍ１は、それぞれ１又は２である。[Wherein, R 20 represents an ammonium ion or a pyridinium ion, or an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, an aralkyl group, an acyl group having at least one ammonium ion or a pyridinium ion. , Alkyl or arylsulfonyl group, alkylsulfinyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkoxy group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, acyloxy group, sulfonyloxy group, carbamoyloxy group, amino group, substituted amino group , An amide group, a ureido group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, or a heterocyclic group; R 21 represents a hydrogen atom or a substituent; m1 represents an integer of 1 to 4;
Alternatively, when 4-m1 represents an integer of 2 or more, a plurality of R 20 and a plurality of R 21 may be the same or different from each other. (2) In the above general formula (CI) or (C-II),
R 18 and R 20 each represent an ammonium ion or a pyridinium ion, or an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkoxy group, an amino group, a substituted amino group having one or two ammonium ions or pyridinium ions. , An amide group, a ureido group, or a heterocyclic group. (3) In the above general formula (CI) or (C-II),
R 19 and R 21 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an acyl group, an alkyl or arylsulfonyl group,
Alkylsulfinyl, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, alkoxy, alkylthio, acyloxy, sulfonyloxy, carbamoyloxy, amino, substituted amino, amide, ureido, carbamoyl, sulfamoyl, halogen Represents an atom, a nitro group, or a cyano group. (4) In the above general formula (CI) or (C-II),
m and m1 are 1 or 2, respectively.

【００１８】（５）一般式（Ｉ−１）又は一般式（Ｉ−
２）において、Ｘ1 が、＝Ｏであり、Ｘ2 が、−Ｏであ
る。 （６）一般式（Ｉ−１）又は一般式（Ｉ−２）におい
て、ｎおよびｎ１が、１≦ｎ＋ｎ１≦３の関係式を満た
す整数である。 （７）一般式（Ｉ−１）又は一般式（Ｉ−２）におい
て、Ｙ1 及びＺ1 が形成する炭素環が、各々独立に、下
記に示される、Ａ−１、Ａ−４、Ａ−６及びＡ−７から
なる群より選ばれる少なくとも一種の炭素環である。(5) Formula (I-1) or (I-
In 2), X 1 is ＯO and X 2 is —O. (6) In the general formula (I-1) or the general formula (I-2), n and n1 are integers satisfying a relational expression of 1 ≦ n + n1 ≦ 3. (7) In the general formula (I-1) or the general formula (I-2), the carbon rings formed by Y 1 and Z 1 are each independently A-1, A-4, A -6 and at least one carbon ring selected from the group consisting of A-7.

【００１９】[0019]

【化７】 Embedded image

【００２０】（８）一般式（Ｉ−１）又は一般式（Ｉ−
２）において、Ｙ1 及びＺ1 が形成する複素環が、下記
に示される、Ａ−８、Ａ−９、Ａ−１０、Ａ−１１、Ａ
−１２、Ａ−１３、Ａ−１４、Ａ−１６，Ａ−１７、Ａ
−３６、Ａ−３９、Ａ−４１、Ａ−５４及びＡ−５５か
らなる群より選ばれる少なくとも一種の複素環である。(8) Formula (I-1) or Formula (I-
In 2), the heterocyclic ring formed by Y 1 and Z 1 is represented by A-8, A-9, A-10, A-11, or A shown below.
-12, A-13, A-14, A-16, A-17, A
It is at least one heterocycle selected from the group consisting of -36, A-39, A-41, A-54 and A-55.

【００２１】[0021]

【化８】 Embedded image

【００２２】（９）記録層上に更に反射層が設けられて
いる。 （１０）記録層の上に更に反射層及び保護層がこの順で
設けられている。(9) A reflective layer is further provided on the recording layer. (10) A reflective layer and a protective layer are further provided on the recording layer in this order.

【００２３】[0023]

【発明の実施の形態】本発明の情報記録媒体は、記録層
が、下記一般式（Ｉ−１）及び／又は一般式（Ｉ−２）
で表される色素化合物を含むことを特徴とする。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the information recording medium of the present invention, the recording layer has the following general formula (I-1) and / or general formula (I-2)
Characterized by containing a dye compound represented by the formula:

【００２４】[0024]

【化９】 Embedded image

【００２５】本発明に係る色素化合物は、色素成分であ
るアニオン性を示す成分（Ｂ）（以下単に、アニオン
部）とカチオン性を示す成分（Ｃ）（以下単に、カチオ
ン部）からなる。まず、アニオン部（Ｂ）について詳述
する。上記式において、Ａ1 、Ａ2 、Ｂ1 及びＢ2 で表
される置換基としては、例えば以下のものを挙げること
ができる。炭素数１〜１８（好ましくは炭素数１〜８）
の置換もしくは無置換の直鎖状、分岐鎖状または環状の
アルキル基（例、メチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−
ブチル、シクロヘキシル、メトキシエチル、エトキシカ
ルボニルエチル、シアノエチル、ジエチルアミノエチ
ル、ヒドロキシエチル、クロロエチル、アセトキシエチ
ル、トリフルオロメチル等）；炭素数２〜１８（好まし
くは炭素数２〜８）のアルケニル基（例、ビニル等）；
炭素数２〜１８（好ましくは炭素数２〜８）のアルキニ
ル基（例、エチニル等）；炭素数６〜１８（好ましくは
炭素数６〜１０）の置換もしくは無置換のアリール基
（例、フェニル、４−メチルフェノル、４−メトキシフ
ェニル、４−カルボキシフェニル、３，５−ジカルボキ
シフェニル等）；炭素数７〜１８（好ましくは炭素数７
〜１２）の置換もしくは無置換のアラルキル基（例、ベ
ンジル、カルボキシベンジル等）；The dye compound according to the present invention comprises a dye component (B) (hereinafter simply referred to as an anion portion) which is a dye component and a component (C) (hereinafter simply referred to as a cation portion) which exhibits cationicity. First, the anion part (B) will be described in detail. In the above formula, examples of the substituent represented by A 1 , A 2 , B 1 and B 2 include the following. 1-18 carbon atoms (preferably 1-8 carbon atoms)
A substituted or unsubstituted linear, branched or cyclic alkyl group (eg, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, t-
Butyl, cyclohexyl, methoxyethyl, ethoxycarbonylethyl, cyanoethyl, diethylaminoethyl, hydroxyethyl, chloroethyl, acetoxyethyl, trifluoromethyl and the like; an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms (preferably having 2 to 8 carbon atoms) (eg, Vinyl, etc.);
An alkynyl group having 2 to 18 carbon atoms (preferably 2 to 8 carbon atoms) (eg, ethynyl and the like); a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 18 carbon atoms (preferably 6 to 10 carbon atoms) (eg, phenyl , 4-methylphenol, 4-methoxyphenyl, 4-carboxyphenyl, 3,5-dicarboxyphenyl, etc.); having 7 to 18 carbon atoms (preferably having 7 carbon atoms)
To 12) substituted or unsubstituted aralkyl groups (eg, benzyl, carboxybenzyl, etc.);

【００２６】炭素数２〜１８（好ましくは炭素数２〜
８）の置換もしくは無置換のアシル基（例、アセチル、
プロピオニル、ブタノイル、クロロアセチル等）；炭素
数１〜１８（好ましくは炭素数１〜８）の置換もしくは
無置換のアルキルまたはアリールスルホニル基（例、メ
タンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル等）；炭素数
１〜１８（好ましくは炭素数１〜８）のアルキルスルフ
ィニル基（例、メタンスルフィニル、エタンスルフィニ
ル、オクタンスルフィニル等）；炭素数２〜１８（好ま
しくは炭素数２〜８）のアルコキシカルボニル基（例、
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ブトキシカ
ルボニル等）；炭素数７〜１８（好ましくは炭素数７〜
１２）のアリールオキシカルボニル基（例、フェノキシ
カルボニル、４−メチルフェノキシカルボニル、４−メ
トキシフェニルカルボニル等）；炭素数１〜１８（好ま
しくは炭素数１〜８）の置換もしくは無置換のアルコキ
シ基（例、メトキシ、エトキシ、ｎ−ブトキシ、メトキ
シエトキシ等）；炭素数６〜１８（好ましくは炭素数６
〜１０）の置換もしくは無置換のアリールオキシ基
（例、フェノキシ、４−メトキシフェノキシ等）；炭素
数１〜１８（好ましくは炭素数１〜８）のアルキルチオ
基（例、メチルチオ、エチルチオ等）；炭素数６〜１０
（好ましくは炭素数１〜８）のアリールチオ基（例、フ
ェニルチオ等）；C2 to C18 (preferably C2 to C2
8) a substituted or unsubstituted acyl group (eg, acetyl,
Propionyl, butanoyl, chloroacetyl, etc.); a substituted or unsubstituted alkyl or arylsulfonyl group having 1 to 18 carbon atoms (preferably 1 to 8 carbon atoms) (eg, methanesulfonyl, p-toluenesulfonyl, etc.); To 18 (preferably 1 to 8 carbon atoms) alkylsulfinyl group (eg, methanesulfinyl, ethanesulfinyl, octanesulfinyl and the like); and an alkoxycarbonyl group having 2 to 18 (preferably 2 to 8 carbon atoms) (eg,
Methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, butoxycarbonyl, etc.); having 7 to 18 carbon atoms (preferably having 7 to 7 carbon atoms)
12) aryloxycarbonyl group (eg, phenoxycarbonyl, 4-methylphenoxycarbonyl, 4-methoxyphenylcarbonyl, etc.); a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 18 (preferably 1 to 8) carbon atoms ( For example, methoxy, ethoxy, n-butoxy, methoxyethoxy, etc.); having 6 to 18 carbon atoms (preferably having 6 carbon atoms)
To 10) substituted or unsubstituted aryloxy groups (eg, phenoxy, 4-methoxyphenoxy and the like); alkylthio groups having 1 to 18 (preferably 1 to 8 carbon atoms) (eg, methylthio, ethylthio and the like); 6-10 carbon atoms
An arylthio group (preferably having 1 to 8 carbon atoms) (eg, phenylthio, etc.);

【００２７】炭素数２〜１８（好ましくは炭素数２〜
８）の置換もしくは無置換のアシルオキシ基（例、アセ
トキシ、エチルカルボニルオキシ、シクロヘキシルカル
ボニルキシ、ベンゾイルオキシ、クロロアセチルオキシ
等）；炭素数１〜１８（好ましくは炭素数１〜８）の置
換もしくは無置換のスルホニルオキシ基（例、メタンス
ルホニルオキシ等）；炭素数２〜１８（好ましくは炭素
数２〜８）の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ
基（例、メチルカルバモイルオキシ、ジエチルカルバモ
イルオキシ等）；無置換のアミノ基、もしくは炭素数１
〜１８（好ましくは炭素数１〜８）の置換アミノ基
（例、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミ
ノ、アニリノ、メトキシフェニルアミノ、クロロフェニ
ルアミノ、ピリジルアミノ、メトキシカルボニルアミ
ノ、ｎ−ブトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボ
ニルアミノ、フェニルカルバモイルアミノ、エチルチオ
カルバモイルアミノ、メチルスルファモイルアミノ、フ
ェニルスルファモイルアミノ、エチルカルボニルアミ
ノ、エチルチオカルボニルアミノ、シクロヘキシルカル
ボニルアミノ、ベンゾイルアミノ、クロロアセチルアミ
ノ、メタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミ
ノ等）；C2 to C18 (preferably C2 to C2
8) a substituted or unsubstituted acyloxy group (eg, acetoxy, ethylcarbonyloxy, cyclohexylcarbonyloxy, benzoyloxy, chloroacetyloxy, etc.); substituted or unsubstituted having 1 to 18 carbon atoms (preferably 1 to 8 carbon atoms) A substituted sulfonyloxy group (eg, methanesulfonyloxy, etc.); a substituted or unsubstituted carbamoyloxy group having 2 to 18 (preferably 2 to 8 carbon atoms) (eg, methylcarbamoyloxy, diethylcarbamoyloxy, etc.); Unsubstituted amino group or C1
To 18 (preferably 1 to 8 carbon atoms) substituted amino group (eg, methylamino, dimethylamino, diethylamino, anilino, methoxyphenylamino, chlorophenylamino, pyridylamino, methoxycarbonylamino, n-butoxycarbonylamino, phenoxycarbonylamino , Phenylcarbamoylamino, ethylthiocarbamoylamino, methylsulfamoylamino, phenylsulfamoylamino, ethylcarbonylamino, ethylthiocarbonylamino, cyclohexylcarbonylamino, benzoylamino, chloroacetylamino, methanesulfonylamino, benzenesulfonylamino, etc. );

【００２８】炭素数１〜１８（好ましくは炭素数１〜
８）のアミド基（例、アセトアミド、アセチルメチルア
ミド、アセチルオクチルアミド等）；炭素数１〜１８
（好ましくは炭素数１〜８）の置換もしくは無置換のウ
レイド基（例、無置換のウレイド、メチルウレイド、エ
チルウレイド、ジメチルウレイド等）；炭素数１〜１８
（好ましくは炭素数１〜８）の置換もしくは無置換のカ
ルバモイル基（例、無置換のカルバモイル、メチルカル
バモイル、エチルカルバモイル、ｎ−ブチルカルバモイ
ル、ｔ−ブチルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、
モルホリノカルバモイル、ピロリジノカルバモイル
等）；無置換のスルファモイル基もしくは炭素数１〜１
８（好ましくは炭素数１〜８）の置換スルファモイル基
（例、メチルスルファモイル、フェニルスルファモイル
等）；ハロゲン原子（例、フッ素、塩素、臭素等）；水
酸基；メルカプト基；ニトロ基；シアノ基；カルボキシ
ル基；スルホ基；ホスホノ基（例、ジエトキシホスホノ
等）；ヘテロ環基（例、オキサゾール環、ベンゾオキサ
ゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、イミダ
ゾール環、ベンゾイミダゾール環、インドレニン環、ピ
リジン環、モルホリン環、ピペリジン環、ピロリジン
環、スルホラン環、フラン環、チオフェン環、ピラゾー
ル環、ピロール環、クロマン環、及びクマリン環な
ど）。C1 to C18 (preferably C1 to C1)
8) amide group (eg, acetamido, acetylmethylamide, acetyloctylamide, etc.);
(Preferably 1 to 8 carbon atoms) a substituted or unsubstituted ureido group (eg, unsubstituted ureido, methyl ureide, ethyl ureide, dimethyl ureide, etc.);
(Preferably 1 to 8 carbon atoms) a substituted or unsubstituted carbamoyl group (eg, unsubstituted carbamoyl, methylcarbamoyl, ethylcarbamoyl, n-butylcarbamoyl, t-butylcarbamoyl, dimethylcarbamoyl,
Morpholinocarbamoyl, pyrrolidinocarbamoyl, etc.); unsubstituted sulfamoyl group or having 1 to 1 carbon atoms
8 (preferably 1 to 8 carbon atoms) substituted sulfamoyl group (eg, methylsulfamoyl, phenylsulfamoyl, etc.); halogen atom (eg, fluorine, chlorine, bromine, etc.); hydroxyl group; mercapto group; Cyano group; carboxyl group; sulfo group; phosphono group (eg, diethoxyphosphono etc.); heterocyclic group (eg, oxazole ring, benzoxazole ring, thiazole ring, benzothiazole ring, imidazole ring, benzimidazole ring, indolenine Ring, pyridine ring, morpholine ring, piperidine ring, pyrrolidine ring, sulfolane ring, furan ring, thiophene ring, pyrazole ring, pyrrole ring, chroman ring, coumarin ring and the like).

【００２９】Ａ1 及びＡ2 で表される置換基は、ハメッ
トの置換基定数（σp ）値が０．２以上のものであるこ
とが好ましい。ハメットの置換基定数は例えば、Ｃｈｅ
ｍ．Ｒｅｖ．９１，１６５（１９９１）に記載されてい
る。特に好ましい置換基は、シアノ基、ニトロ基、アル
コキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基及
びアリールスルホニル基である。The substituents represented by A 1 and A 2 preferably have a Hammett's substituent constant (σp) value of 0.2 or more. Hammett's substituent constant is, for example, Che
m. Rev .. 91, 165 (1991). Particularly preferred substituents are cyano, nitro, alkoxy, alkoxycarbonyl, acyl, carbamoyl, sulfamoyl, alkylsulfonyl and arylsulfonyl groups.

【００３０】Ｂ1 及びＢ2 で表される置換基は、アルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基又は置換ア
ミノ基であることが好ましい。The substituent represented by B 1 and B 2 is preferably an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an amino group or a substituted amino group.

【００３１】Ｙ1 に結合する［−Ｃ（＝Ｌ1 ）−（Ｅ）
x −Ｃ（＝Ｘ1 ）−］（以下、便宜的に、Ｗ１と称す
る。）と、Ｚ1 に結合する［−Ｃ（−Ｌ5 ）＝（Ｇ）y
＝Ｃ（−Ｘ2 - ) −］（以下、便宜的に、Ｗ２と称す
る）とはそれぞれ共役状態にあるため、Ｙ1 とＷ１とで
形成される炭素環もしくは複素環、及びＺ1 とＷ２とで
形成される炭素環もしくは複素環はそれぞれ共鳴構造の
１つとして考えられる。上記Ｙ1 とＷ１、及びＺ1 とＷ
２とで形成される炭素環もしくは複素環は、４〜７員環
が好ましく、特に好ましくは、５員環または６員環であ
る。これらの環は更に他の４〜７員環と縮合環を形成し
ていても良い。またこれらは置換基を有していてもよ
い。置換基としては、例えば、上記Ａ1 、Ａ2 、Ｂ1 及
びＢ2 で表される置換基として示したものが挙げられ
る。複素環を形成するヘテロ原子として好ましいもの
は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、及びＴｅである。特に好ま
しくは、Ｎ、Ｏ及びＳである。ｘ及びｙは、それぞれ独
立に０または１であり、好ましくは共に０である。[-C (= L 1 )-(E) bonded to Y 1
x -C (= X 1) - ] (. hereinafter, for convenience, referred to as W1) and binds to Z 1 [-C (-L 5) = (G) y
= C (-X 2 -) - ] ( hereinafter, for convenience, referred to as W2) for in each conjugate state and, carbocyclic or heterocyclic ring formed by the Y 1 and W1, and Z 1 and W2 The carbocyclic or heterocyclic ring formed by is considered as one of the resonance structures. Said Y 1 and W1, and Z 1 and W
The carbocyclic or heterocyclic ring formed with 2 is preferably a 4- to 7-membered ring, particularly preferably a 5- or 6-membered ring. These rings may further form a condensed ring with another 4- to 7-membered ring. These may have a substituent. Examples of the substituent include those described above as the substituents represented by A 1 , A 2 , B 1 and B 2 . Preferred as hetero atoms forming the heterocyclic ring are B, N, O, S, Se, and Te. Particularly preferred are N, O and S. x and y are each independently 0 or 1, and preferably both are 0.

【００３２】Ｘ1 は、＝Ｏ、＝ＮＲ1 又は＝Ｃ（ＣＮ）
Ｒ1 を表す。またＸ2 は、−Ｏ、−ＮＲ1 又は−Ｃ（Ｃ
Ｎ）Ｒ1 を表す。Ｒ1 は置換基を表す。Ｒ1 で表される
置換基は、前述したＡ1 、Ａ2 、Ｂ1 及びＢ2 で表され
る置換基として示したものが挙げられる。Ｒ1 は、アリ
ール基（例、フェニル）、シアノ基、アルコキシカルボ
ニル基（例、メトキシカルボニル、ブトキシカルボニ
ル）、アルキルスルホニル基（例メタンスルホニル）、
又はアリールスルホニル基（例、ベンゼンスルホニル）
であることが好ましい。本発明においては、Ｘ1 は、＝
Ｏであり、かつＸ2 は、−Ｏである場合が好ましい。X 1 is ＯO, ＮＲNR 1 or ＣC (CN)
Represents R 1 . X 2 represents —O, —NR 1, or —C (C
N) representing the R 1. R 1 represents a substituent. Examples of the substituent represented by R 1 include those described above as the substituents represented by A 1 , A 2 , B 1 and B 2 . R 1 is an aryl group (eg, phenyl), a cyano group, an alkoxycarbonyl group (eg, methoxycarbonyl, butoxycarbonyl), an alkylsulfonyl group (eg, methanesulfonyl),
Or an arylsulfonyl group (eg, benzenesulfonyl)
It is preferred that In the present invention, X 1 is:
O and X 2 are preferably —O.

【００３３】Ｙ1 とＷ１、およびＺ1 とＷ２で形成され
る炭素環としては例えば、以下のものが挙げられる。な
お、例示中、Ｒa 及びＲb は各々独立に、水素原子また
は置換基を表す。Examples of the carbon ring formed by Y 1 and W 1 and Z 1 and W 2 include the following. In the examples, Ra and Rb each independently represent a hydrogen atom or a substituent.

【００３４】[0034]

【化１０】 Embedded image

【００３５】好ましい炭素環は、Ａ−１、Ａ−４、Ａ−
６及びＡ−７で示される炭素環である。特に好ましく
は、Ａ−１で示される炭素環である。Preferred carbocycles are A-1, A-4, A-
6 and A-7. Particularly preferred is a carbocycle represented by A-1.

【００３６】Ｙ1 とＷ１、およびＺ1 とＷ２で形成され
る複素環としては例えば、以下のものが挙げられる。な
お、例示中、Ｒa 、Ｒb 及びＲc は各々独立に、水素原
子または置換基を表す。The heterocyclic ring formed by Y 1 and W 1 and Z 1 and W 2 includes, for example, the following. In the examples, Ra, Rb and Rc each independently represent a hydrogen atom or a substituent.

【００３７】[0037]

【化１１】 Embedded image

【００３８】[0038]

【化１２】 Embedded image

【００３９】[0039]

【化１３】 Embedded image

【００４０】[0040]

【化１４】 Embedded image

【００４１】[0041]

【化１５】 Embedded image

【００４２】[0042]

【化１６】 Embedded image

【００４３】好ましい複素環は、Ａ−８、Ａ−９、Ａ−
１０、Ａ−１１、Ａ−１２、Ａ−１３、Ａ−１４、Ａ−
１６、Ａ−１７，Ａ−３６、Ａ−３９、Ａ−４１、Ａ−
５４、及びＡ−５５で示される複素環である。更に好ま
しくは、Ａ−８、Ａ−９、Ａ−１０、Ａ−１３、Ａ−１
４、Ａ−１７、Ａ−３６、Ａ−４１、Ａ−５４、及びＡ
−５５で示される複素環である。最も好ましくは、Ａ−
８、Ａ−９、Ａ−１０、Ａ−１７、及びＡ−５４で示さ
れる複素環である。Preferred heterocycles are A-8, A-9, A-
10, A-11, A-12, A-13, A-14, A-
16, A-17, A-36, A-39, A-41, A-
And heterocycles represented by A-55. More preferably, A-8, A-9, A-10, A-13, A-1
4, A-17, A-36, A-41, A-54, and A
It is a heterocycle represented by -55. Most preferably, A-
And heterocycles represented by 8, A-9, A-10, A-17, and A-54.

【００４４】Ｒa 、Ｒb 及びＲc で表される置換基は、
それぞれ前記Ａ1 、Ａ2 、Ｂ1 及びＢ2 で表される置換
基として挙げたものと同義である。またＲa 、Ｒb 及び
Ｒcはそれぞれ互いに連結して炭素環又は複素環を形成
してもよい。炭素環としては、例えば、シクロヘキシル
環、シクロペンチル環、シクロヘキセン環、及びベンゼ
ン環などの飽和または不飽和の４〜７員の炭素環を挙げ
ることができる。また複素環としては、例えば、ピペリ
ジン環、ピペラジン環、モルホリン環、テトラヒドロフ
ラン環、フラン環、チオフェン環、ピリジン環、及びピ
ラジン環などの飽和または不飽和の４〜７員の複素環を
挙げることができる。これらの炭素環または複素環は更
に置換されていてもよい。更に置換し得る基としては、
前記Ａ1、Ａ2 、Ｂ1 、及びＢ2 で表される置換基とし
て挙げたものと同義である。The substituent represented by Ra, Rb and Rc is
Each has the same meaning as the substituents represented by A 1 , A 2 , B 1 and B 2 . Ra, Rb and Rc may be mutually linked to form a carbocyclic or heterocyclic ring. Examples of the carbocycle include a saturated or unsaturated 4- to 7-membered carbocycle such as a cyclohexyl ring, a cyclopentyl ring, a cyclohexene ring, and a benzene ring. Examples of the heterocycle include a saturated or unsaturated 4- to 7-membered heterocycle such as a piperidine ring, a piperazine ring, a morpholine ring, a tetrahydrofuran ring, a furan ring, a thiophene ring, a pyridine ring, and a pyrazine ring. it can. These carbocycles or heterocycles may be further substituted. Further substitutable groups include
It has the same meaning as the substituents represented by A 1 , A 2 , B 1 , and B 2 .

【００４５】Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 、Ｌ4 及びＬ5 で表され
るメチン基は各々独立に、置換基を有していてもよいメ
チン基である。その置換基としては、例えば、前述した
Ａ1、Ａ2 、Ｂ1 及びＢ2 で表される置換基として挙げ
たものが挙げられる。好ましい置換基は、アルキル基、
アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲン原
子、アミノ基、カルバモイル基及び複素環基である。又
置換基同志が連結して５〜７員環（例、シクロペンテン
環、１−ジメチルアミノシクロペンテン環、１−ジフェ
ニルアミノシクロペンテン環、シクロヘキセン環、１−
クロロシクロヘキセン環、イソホロン環、１−モルホリ
ノシクロペンテン環、シクロヘプテン環）を形成しても
よい。ｎ及びｎ１は、各々独立に０、１又は２を表す。
ｎ及びｎ１は、１≦ｎ＋ｎ１≦３の関係式を満たす整数
であることが好ましい。ｐは分子内の電荷を中和するた
めに必要な１乃至１０の整数を表す。ｐは、１乃至４の
整数であることが好ましく、更に好ましくは、１又は２
である。The methine groups represented by L 1 , L 2 , L 3 , L 4 and L 5 are each independently a methine group which may have a substituent. Examples of the substituent include those described above as the substituents represented by A 1 , A 2 , B 1 and B 2 . Preferred substituents are an alkyl group,
Aralkyl, aryl, alkoxy, aryloxy, alkylthio, arylthio, halogen, amino, carbamoyl and heterocyclic groups. The substituents are linked to form a 5- to 7-membered ring (eg, a cyclopentene ring, a 1-dimethylaminocyclopentene ring, a 1-diphenylaminocyclopentene ring, a cyclohexene ring,
Chlorocyclohexene ring, isophorone ring, 1-morpholinocyclopentene ring, cycloheptene ring). n and n1 each independently represent 0, 1 or 2.
n and n1 are preferably integers satisfying the relational expression of 1 ≦ n + n1 ≦ 3. p represents an integer of 1 to 10 necessary for neutralizing the charge in the molecule. p is preferably an integer of 1 to 4, more preferably 1 or 2
It is.

【００４６】次に、カチオン性を示す成分（Ｃ）につい
て詳述する。カチオン部（Ｃ）は、下記の一般式で表さ
れる。Next, the component (C) having cationicity will be described in detail. The cation part (C) is represented by the following general formula.

【００４７】[0047]

【化１７】 Embedded image

【００４８】Ｘ11、及びＸ12は、各々独立に、酸素原
子、硫黄原子、＝ＮＲ11基、又は＝ＣＲ12Ｒ13基を表
す。但し、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、各々独立に、水素原
子または置換基を表す。Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、及びＲ
17は、各々独立に、水素原子又は置換基を表し、かつＲ
14、Ｒ15、Ｒ16及びＲ17のうちの少なくとも一つはオニ
ウムイオンを有する置換基を表す。X 11 and X 12 each independently represent an oxygen atom, a sulfur atom, a ＮＲNR 11 group, or a ＣＲCR 12 R 13 group. However, R 11 , R 12 and R 13 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. R 14 , R 15 , R 16 , and R
17 each independently represents a hydrogen atom or a substituent;
14, at least one of R 15, R 16 and R 17 represents a substituent having onium ion.

【００４９】上記Ｒ11、Ｒ12及びＲ13で表される置換基
は、前記アニオン性を示す成分（Ａ）における、Ａ1 、
Ａ2 、Ｂ1 及びＢ2 で表される置換基の例と同義であ
る。上記Ｘ11、及びＸ12は、各々独立に、酸素原子又は
＝ＣＲ12Ｒ13基であることが好ましく、更に好ましく
は、Ｘ11、及びＸ12は共に酸素原子又は共に＝ＣＲ12Ｒ
13基である。上記Ｒ12、及びＲ13は、各々独立に、ハロ
ゲン原子（例、塩素原子）、シアノ基、アシル基（例、
アセチル）、アルコキシカルボニル基（例、メトキシカ
ルボニル、エトキシカルボニル）、又はアルキルスルホ
ニル基（例、エチルスルホニル）であることが好まし
い。The substituents represented by R 11 , R 12 and R 13 are represented by A 1 ,
It has the same meaning as the examples of the substituents represented by A 2 , B 1 and B 2 . Preferably, X 11 and X 12 are each independently an oxygen atom or a ＣＲCR 12 R 13 group, and more preferably, X 11 and X 12 are both an oxygen atom or both ＝ CR 12 R
There are 13 units. R 12 and R 13 each independently represent a halogen atom (eg, chlorine atom), a cyano group, an acyl group (eg,
Acetyl), an alkoxycarbonyl group (eg, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl), or an alkylsulfonyl group (eg, ethylsulfonyl).

【００５０】上記Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16及びＲ17で表される
置換基は、前記Ａ1 、Ａ2 、Ｂ1 及びＢ2 で表される置
換基の例と同義である。好ましくは、以下の置換基を挙
げることができる。アルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、アリール基、アラルキル基、アシル基、アルキ
ル又はアリールスルホニル基、アルキルスルフィニル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アシルオキシ基、スルホニルオキ
シ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、置換アミノ
基、アミド基、ウレイド基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、および
ヘテロ環基。上記置換基は、可能であれば更に置換基を
有していてもよい。またオニウムイオンの例としては、
アンモニウムイオン、ピリジニウムイオン、ピラジニウ
ムイオン、オキサゾリウムイオン、オキソニウムイオ
ン、スルホニウムイオン、及びホスホニウムイオンを挙
げることができる。これらの中では、アンモニウムイオ
ン及びピリジニウムイオンが好ましい。上記Ｒ14、
Ｒ15、Ｒ16、及びＲ17が共に置換基となるとき、Ｒ14と
Ｒ15、あるいはＲ16とＲ17とが各々共に連結して不飽和
縮合環を形成してもよい。又この縮合環は置換基を有し
ていてもよく、その置換基は、前記Ａ1 、Ａ2 、Ｂ1 及
びＢ2 で表される置換基の例と同義である。The substituents represented by R 14 , R 15 , R 16 and R 17 have the same meanings as the examples of the substituents represented by A 1 , A 2 , B 1 and B 2 . Preferably, the following substituents can be mentioned. Alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, aralkyl group, acyl group, alkyl or arylsulfonyl group, alkylsulfinyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkoxy group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, Acyloxy group, sulfonyloxy group, carbamoyloxy group, amino group, substituted amino group, amide group, ureido group, carbamoyl group, sulfamoyl group, halogen atom, nitro group, cyano group, and heterocyclic group. The above substituent may further have a substituent if possible. Examples of onium ions include
Examples include an ammonium ion, a pyridinium ion, a pyrazinium ion, an oxazolium ion, an oxonium ion, a sulfonium ion, and a phosphonium ion. Among these, an ammonium ion and a pyridinium ion are preferred. R 14 ,
When R 15 , R 16 , and R 17 are both substituents, R 14 and R 15 , or R 16 and R 17 may be linked together to form an unsaturated condensed ring. The condensed ring may have a substituent, and the substituent is the same as the examples of the substituent represented by A 1 , A 2 , B 1 and B 2 .

【００５１】上記カチオン性を示す成分（Ｃ）は、下記
一般式（Ｃ−Ｉ）又は（Ｃ−II）で表されることが好ま
しい。特に好ましくは、該（Ｃ）成分は、一般式（Ｃ−
Ｉ）で表される。The cationic component (C) is preferably represented by the following formula (C-I) or (C-II). Particularly preferably, the component (C) has the general formula (C-
I).

【００５２】[0052]

【化１８】 Embedded image

【００５３】上記Ｒ18は、アンモニウムイオン又はピリ
ジニウムイオンを表すか、あるいは、少なくとも一つの
アンモニウムイオン又はピリジニウムイオンを有する、
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール
基、アラルキル基、アシル基、アルキル又はアリールス
ルホニル基、アルキルスルフィニル基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、カルバモイ
ルオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、アミド基、ウレ
イド基、カルバモイル基、スルファモイル基、又はヘテ
ロ環基を表すかのいずれかである。上記Ｒ19は水素原子
又は置換基を表す。ｍは１乃至４の整数を表し、そして
ｍまたは４−ｍが二以上の整数を表すとき、複数のＲ18
及び複数のＲ19は、それぞれ互いに同じであっても異な
っていてもよい。R 18 represents an ammonium ion or a pyridinium ion, or has at least one ammonium ion or a pyridinium ion.
Alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, aralkyl group, acyl group, alkyl or arylsulfonyl group, alkylsulfinyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkoxy group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, It represents any of an acyloxy group, a sulfonyloxy group, a carbamoyloxy group, an amino group, a substituted amino group, an amide group, a ureido group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, or a heterocyclic group. R 19 represents a hydrogen atom or a substituent. m represents an integer of 1 to 4, and when m or 4-m represents an integer of 2 or more, a plurality of R 18
And a plurality of R 19 may be the same or different from each other.

【００５４】[0054]

【化１９】 Embedded image

【００５５】上記Ｒ20は、アンモニウムイオン又はピリ
ジニウムイオンを表すか、あるいは、少なくとも一つの
アンモニウムイオン又はピリジニウムイオンを有する、
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール
基、アラルキル基、アシル基、アルキル又はアリールス
ルホニル基、アルキルスルフィニル基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、カルバモイ
ルオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、アミド基、ウレ
イド基、カルバモイル基、スルファモイル基、又はヘテ
ロ環基を表すかのいずれかである。上記Ｒ21は、水素原
子又は置換基を表す。ｍ１は、１乃至４の整数を表し、
ｍ１又は４−ｍ１が二以上の整数を表すとき、複数のＲ
20および複数のＲ21は、それぞれ互いに同じであっても
異なっていてもよい。R 20 represents an ammonium ion or a pyridinium ion, or has at least one ammonium ion or a pyridinium ion;
Alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, aralkyl group, acyl group, alkyl or arylsulfonyl group, alkylsulfinyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkoxy group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, It represents any of an acyloxy group, a sulfonyloxy group, a carbamoyloxy group, an amino group, a substituted amino group, an amide group, a ureido group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, or a heterocyclic group. R 21 represents a hydrogen atom or a substituent. m1 represents an integer of 1 to 4,
When m1 or 4-m1 represents an integer of 2 or more, a plurality of R
20 and a plurality of R 21 may be the same or different from each other.

【００５６】上記一般式（Ｃ−Ｉ）又は（Ｃ−II）にお
いて、Ｒ19及びＲ21は、前記カチオン性を示す成分
（Ｃ）におけるＲ14、Ｒ15、Ｒ16及びＲ17で表される置
換基の例と同義であり、又その好ましい範囲も同じであ
る。ｍ及びｍ１は、それぞれ１又は２であることが好ま
しく、更に好ましくは、ｍ及びｍ１が共に１である。上
記オニウムイオン、又はオニウムイオンを有する置換基
は、少なくともベンゾキノン環、あるいはテトラシアノ
キノジメタンの２位及び／又は５位の位置にあることが
好ましい。In the above general formula (CI) or (C-II), R 19 and R 21 are represented by R 14 , R 15 , R 16 and R 17 in the cationic component (C). And the preferred range thereof is also the same. m and m1 are each preferably 1 or 2, and more preferably, both m and m1 are 1. The onium ion or the substituent having an onium ion is preferably at least at the benzoquinone ring or at the 2- and / or 5-position of tetracyanoquinodimethane.

【００５７】上記一般式（Ｃ−Ｉ）又は（Ｃ−II）にお
いて、Ｒ18及びＲ20は、各々アンモニウムイオン又はピ
リジニウムイオンを表すか、あるいは、一又は二個のア
ンモニウムイオン又はピリジニウムイオンを有する、ア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、
アミノ基、置換アミノ基、アミド基、ウレイド基、また
はヘテロ環基を表すかのいずれかであることが好まし
い。更に好ましくは、Ｒ18及びＲ20は、各々アンモニウ
ムイオン又はピリジニウムイオンを表すか、あるいは、
一又は二個のアンモニウムイオン又はピリジニウムイオ
ンを有する、アルキル基（例、メチル、エチル、プロピ
ル）、アルケニル基（例、ビニル）、置換アミノ基
（例、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ）
を表すかのいずれかであるIn the above general formulas (CI) and (C-II), R 18 and R 20 each represent an ammonium ion or a pyridinium ion, or have one or two ammonium ions or a pyridinium ion. , An alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkoxy group,
It preferably represents any of an amino group, a substituted amino group, an amide group, a ureido group, and a heterocyclic group. More preferably, R 18 and R 20 each represent an ammonium ion or a pyridinium ion, or
Alkyl groups (eg, methyl, ethyl, propyl), alkenyl groups (eg, vinyl), substituted amino groups (eg, methylamino, ethylamino, propylamino) having one or two ammonium ions or pyridinium ions
Represents either

【００５８】上記一般式（Ｃ−Ｉ）又は（Ｃ−II）にお
いて、Ｒ19及びＲ21は、各々水素原子、アルキル基、ア
ルケニル基、アシル基、アルキル又はアリールスルホニ
ル基、アルキルスルフィニル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシ基、アル
キルチオ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、カ
ルバモイルオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、アミド
基、ウレイド基、カルバモイル基、スルファモイル基、
ハロゲン原子、ニトロ基、又はシアノ基であることが好
ましい。更に好ましくは、Ｒ19及びＲ21は、各々水素原
子、アルキル基（例、メチル）、アシル基（例、アセチ
ル）、アルキルスルホニル基（例、メチルスルホニル、
エチルスルホニル）、アルコキシカルボニル基（例、メ
トキシカルボニル、エトキシカルボニル）、アルコキシ
基（例、メトキシ、エトキシ）、置換アミノ基（例、メ
タンスルホニルアミノ、ペンタンカルボニルアミノ）、
アミド基、ウレイド基（例、エチルウレイド）、カルバ
モイル基（例、ジメチルカルバモイル）、ハロゲン原子
（例、塩素原子、臭素原子、フッ素原子）、ニトロ基、
又はシアノ基であることが好ましい。In the above general formula (CI) or (C-II), R 19 and R 21 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an acyl group, an alkyl or arylsulfonyl group, an alkylsulfinyl group, Carbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkoxy group, alkylthio group, acyloxy group, sulfonyloxy group, carbamoyloxy group, amino group, substituted amino group, amide group, ureido group, carbamoyl group, sulfamoyl group,
It is preferably a halogen atom, a nitro group, or a cyano group. More preferably, R 19 and R 21 each represent a hydrogen atom, an alkyl group (eg, methyl), an acyl group (eg, acetyl), an alkylsulfonyl group (eg, methylsulfonyl,
Ethylsulfonyl), alkoxycarbonyl group (eg, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl), alkoxy group (eg, methoxy, ethoxy), substituted amino group (eg, methanesulfonylamino, pentanecarbonylamino),
Amide group, ureido group (eg, ethyl ureido), carbamoyl group (eg, dimethylcarbamoyl), halogen atom (eg, chlorine atom, bromine atom, fluorine atom), nitro group,
Alternatively, it is preferably a cyano group.

【００５９】本発明で用いられる一般式（Ｉ−１）又は
一般式（Ｉ−２）で表される色素化合物のアニオン部
（Ｂ）とカチオン部（Ｃ）の具体例を以下に記載する。Specific examples of the anion part (B) and the cation part (C) of the dye compound represented by formula (I-1) or (I-2) used in the present invention are described below.

【００６０】[0060]

【化２０】 Embedded image

【００６１】[0061]

【化２１】 Embedded image

【００６２】[0062]

【化２２】 Embedded image

【００６３】[0063]

【化２３】 Embedded image

【００６４】[0064]

【化２４】 Embedded image

【００６５】[0065]

【化２５】 Embedded image

【００６６】[0066]

【化２６】 Embedded image

【００６７】[0067]

【化２７】 Embedded image

【００６８】[0068]

【化２８】 Embedded image

【００６９】[0069]

【化２９】 Embedded image

【００７０】[0070]

【化３０】 Embedded image

【００７１】[0071]

【化３１】 Embedded image

【００７２】[0072]

【化３２】 Embedded image

【００７３】[0073]

【化３３】 Embedded image

【００７４】[0074]

【化３４】 Embedded image

【００７５】[0075]

【化３５】 Embedded image

【００７６】[0076]

【化３６】 Embedded image

【００７７】[0077]

【化３７】 Embedded image

【００７８】[0078]

【化３８】 Embedded image

【００７９】[0079]

【化３９】 Embedded image

【００８０】[0080]

【化４０】 Embedded image

【００８１】[0081]

【化４１】 Embedded image

【００８２】[0082]

【化４２】 Embedded image

【００８３】[0083]

【化４３】 Embedded image

【００８４】[0084]

【化４４】 Embedded image

【００８５】[0085]

【化４５】 Embedded image

【００８６】[0086]

【化４６】 Embedded image

【００８７】[0087]

【化４７】 Embedded image

【００８８】[0088]

【化４８】 Embedded image

【００８９】[0089]

【化４９】 Embedded image

【００９０】[0090]

【化５０】 Embedded image

【００９１】[0091]

【化５１】 Embedded image

【００９２】[0092]

【化５２】 Embedded image

【００９３】[0093]

【化５３】 Embedded image

【００９４】[0094]

【化５４】 Embedded image

【００９５】[0095]

【化５５】 Embedded image

【００９６】本発明で用いられる一般式（Ｉ−１）又は
一般式（Ｉ−２）で表される色素化合物の好ましい具体
例を下記の表１に示す。表１において、化合物例は、ア
ニオン部（Ｂ）とカチオン部（Ｃ）との組み合わせから
なるものである。例えば、化合物番号１の化合物は、ア
ニオン部（Ｂ−４）とカチオン部（Ｃ−５）からなり、
下記の式で与えられる。尚、化合物番号２以降の化合物
においても同様な意味である。Preferred specific examples of the dye compound represented by formula (I-1) or (I-2) used in the present invention are shown in Table 1 below. In Table 1, the compound examples consist of a combination of an anion part (B) and a cation part (C). For example, the compound of Compound No. 1 has an anion part (B-4) and a cation part (C-5),
It is given by the following equation. The same applies to the compound No. 2 and subsequent compounds.

【００９７】[0097]

【化５６】 Embedded image

【００９８】[0098]

【表１】 表１（その１） ────────────────────────────────── 化合物番号 アニオン部 カチオン部 化合物番号 アニオン部 カチオン部 ────────────────────────────────── １ Ｂ−４ Ｃ−５ ２ Ｂ−１９ Ｃ−５ ３ Ｂ−２９ Ｃ−６ ４ Ｂ−３０ Ｃ−６ ５ Ｂ−３５ Ｃ−７ ６ Ｂ−３６ Ｃ−７ ７ Ｂ−３７ Ｃ−７ ８ Ｂ−４０ Ｃ−８ ９ Ｂ−４１ Ｃ−９ １０ Ｂ−４４ Ｃ−１２ １１ Ｂ−５５ Ｃ−１２ １２ Ｂ−６３ Ｃ−２３ １３ Ｂ−６８ Ｃ−２５ １４ Ｂ−７１ Ｃ−２６ １５ Ｂ−７８ Ｃ−２７ １６ Ｂ−８１ Ｃ−２ １７ Ｂ−８１ Ｃ−１１ １８ Ｂ−８２ Ｃ−２ １９ Ｂ−８２ Ｃ−１１ ２０ Ｂ−８３ Ｃ−１１ ２１ Ｂ−９１ Ｃ−１１ ２２ Ｂ−９２ Ｃ−１１ ２３ Ｂ−９３ Ｃ−１１ ２４ Ｂ−９３ Ｃ−４７ ２５ Ｂ−９３ Ｃ−７０ ２６ Ｂ−９３ Ｃ−８１ ２７ Ｂ−９３ Ｃ−１０５ ２８ Ｂ−９４ Ｃ−１１ ２９ Ｂ−９４ Ｃ−２３ ３０ Ｂ−９４ Ｃ−２５ ３１ Ｂ−９４ Ｃ−７８ ３２ Ｂ−９４ Ｃ−１０５ ３３ Ｂ−９９ Ｃ−１１ ３４ Ｂ−９４ Ｃ−１０５ ３５ Ｂ−１１０ Ｃ−４４ ３６ Ｂ−１１４ Ｃ−２ ３７ Ｂ−１１４ Ｃ−１１ ３８ Ｂ−１１７ Ｃ−4 ３９ Ｂ−１１７ Ｃ−１１ ４０ Ｂ−１１５ Ｃ−4 ────────────────────────────────── Table 1 (Part 1) ────────────────────────────────── Compound number Anion part Cation part Compound number Anion part Cation part １ 1 B-4 C-5 2 B- 19 C-5 3 B-29 C-64 B-30 C-65 B-35 C-76 B-36 C-77 B-37 C-78 B-40 C-89 B-41 C-9 10 B-44 C-12 11 B-55 C-12 12 B-63 C-23 13 B-68 C-25 14 B-71 C-26 15 B-78 C-27 16 B-81 C -2 17 B-81 C-11 18 B-82 C-2 19 B-82 C-11 20 B-83 C-11 21 B-91 C-11 22 B-92 C-11 23 B-93 C-11 24 B-93 C-47 25 B-93 C-70 26 B-93 C-81 27 B-93 C-105 28 B-94 C-11 29 B-94 C-23 30 B-94 C-25 31 B-94 C-78 32 B-94 C-105 33 B-99 C-11 34 B-94 C-105 35 B-110 C-44 36 B-114 C-237 B -114 C-11 38 B-117 C-4 39 B-117 C-1140 B-115 C-4 ──────────────────────── ──────────

【００９９】[0099]

【表２】 表１（その２） ────────────────────────────────── 化合物番号 アニオン部 カチオン部 化合物番号 アニオン部 カチオン部 ────────────────────────────────── ４１ Ｂ−１１５ Ｃ−１１ ４２ Ｂ−１１５ Ｃ−２３ ４３ Ｂ−１１５ Ｃ−２６ ４４ Ｂ−１１５ Ｃ−８１ ４５ Ｂ−１１５ Ｃ−１０５ ４６ Ｂ−１２６ Ｃ−１１ ４７ Ｂ−１２６ Ｃ−２３ ４８ Ｂ−１２６ Ｃ−４７ ４９ Ｂ−１２７ Ｃ−４ ５０ Ｂ−１２７ Ｃ−１１ ５１ Ｂ−１２７ Ｃ−１０５ ５２ Ｂ−１３２ Ｃ−１０８ ５３ Ｂ−１３５ Ｃ−５７ ５４ Ｂ−１３７ Ｃ−１１ ５５ Ｂ−１３８ Ｃ−１１ ５６ Ｂ−１３８ Ｃ−１０５ ５７ Ｂ−１４０ Ｃ−１０５ ５８ Ｂ−１４４ Ｃ−１１ ５９ Ｂ−１４４ Ｃ−２３ ６０ Ｂ−１４４ Ｃ−４７ ６１ Ｂ−１４４ Ｃ−１０５ ６２ Ｂ−１５４ Ｃ−１０ ６３ Ｂ−１５５ Ｃ−９７ ６４ Ｂ−１５８ Ｃ−９６ ６５ Ｂ−１６０ Ｃ−１１ ６６ Ｂ−１６１ Ｃ−１１ ６７ Ｂ−１６４ Ｃ−４ ６８ Ｂ−１６５ Ｃ−８７ ６９ Ｂ−１７５ Ｃ−１００ ７０ Ｂ−１７９ Ｃ−１１１ ７１ Ｂ−１８５ Ｃ−２６ ７２ Ｂ−１９１ Ｃ−５ ７３ Ｂ−１９１ Ｃ−１０５ ７４ Ｂ−１９７ Ｃ−４ ７５ Ｂ−１９７ Ｃ−１０５ ７６ Ｂ−２０４ Ｃ−１１ ７７ Ｂ−２０４ Ｃ−１０５ ────────────────────────────────── [Table 2] Table 1 (Part 2) ────────────────────────────────── Compound number Anion part Cation part Compound number Anion part Cation part ────────────────────────────────── 41 B-115 C-11 42 B- 115 C-23 43 B-115 C-26 44 B-115 C-81 45 B-115 C-105 46 B-126 C-11 47 B-126 C-23 48 B-126 C-47 49 B-127 C-4 50 B-127 C-11 51 B-127 C-105 52 B-132 C-108 53 B-135 C-57 54 B-137 C-11 55 B-138 C-11 56 B-138 C -105 57 B-140 C-105 58 B-144 C-115 9 B-144 C-23 60 B-144 C-47 61 B-144 C-105 62 B-154 C-10 63 B-155 C-97 64 B-158 C-96 65 B-160 C-11 66 B-161 C-11 67 B-164 C-468 B-165 C-87 69 B-175 C-100 70 B-179 C-111 71 B-185 C-26 72 B-191 C-5 73 B -191 C-105 74 B-197 C-475 B-197 C-105 76 B-204 C-1177 B-204 C-105 ───────────────── ─────────────────

【０１００】本発明に係る一般式（Ｉ−１）及び一般式
（Ｉ−２）で表される色素化合物は、下記の一般式（II
−１）及び（II−２）で表される色素化合物の非解離
体、あるいはアルカリ金属塩（例、Ｌｉ塩、Ｎａ塩、Ｋ
塩など）、アンモニウム塩（ＮＨ4 +塩）、あるいはトリ
エチルアンモニウム塩（（Ｃ2 Ｈ5 ）3 ＮＨ+ 塩）など
の塩化合物と、下記一般式（III ）で表されるオニウム
塩との水または有機溶媒中（メタノール、エタノール、
イソプロパノール、ジメチルホルムアミドなど）におけ
る塩交換反応によって容易に合成できる。The dye compounds represented by the general formulas (I-1) and (I-2) according to the present invention have the following general formula (II)
Non-dissociated forms of the dye compounds represented by -1) and (II-2), or alkali metal salts (eg, Li salt, Na salt, K
Salt), an ammonium salt (NH 4 + salt), or a triethylammonium salt ((C 2 H 5 ) 3 NH + salt) and an onium salt represented by the following general formula (III). Or in an organic solvent (methanol, ethanol,
It can be easily synthesized by a salt exchange reaction in isopropanol, dimethylformamide and the like.

【０１０１】[0101]

【化５７】 Embedded image

【０１０２】式中、Ａ3 及びＡ4 、Ｂ3 及びＢ4 、Ｙ2
及びＺ2 、Ｌ11、Ｌ12、Ｌ13、Ｌ14及びＬ15、Ｘ3 及び
Ｘ4 、Ｅ１及びＧ１、ｎ２及びｎ３、並びにｘ１、及び
ｙ１は、それぞれ前述した一般式（Ｉ−１）、及び一般
式（Ｉ−２）におけるＡ1 、Ａ2 、Ｂ1 及びＢ2 、Ｙ1
及びＺ1 、Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 、Ｌ4 及びＬ5 、Ｘ1 及び
Ｘ2 、Ｅ及びＧ、ｎ及びｎ１、並びにｘ及びｙとそれぞ
れ同義である。Wherein A 3 and A 4 , B 3 and B 4 , Y 2
And Z 2 , L 11 , L 12 , L 13 , L 14 and L 15 , X 3 and X 4 , E 1 and G 1, n 2 and n 3, and x 1 and y 1 are each represented by the aforementioned general formula (I-1) And A 1 , A 2 , B 1 and B 2 , Y 1 in the general formula (I-2)
And Z 1 , L 1 , L 2 , L 3 , L 4 and L 5 , X 1 and X 2 , E and G, n and n 1, and x and y, respectively.

【０１０３】[0103]

【化５８】 Embedded image

【０１０４】式中、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26及びＲ27、並びに
Ｘ21及びＸ22は、それぞれ前述した一般式（Ｉ−１）及
び（Ｉ−２）におけるＲ14、Ｒ15、Ｒ16、及びＲ17、そ
してＸ11及びＸ12とそれぞれ同義である。またＭk-は陰
イオンを表し、ｋは対カチオンを中和するために必要な
１以上（好ましくは１〜８、更に好ましくは１〜６、特
に１〜４）の整数を表す。陰イオンとしては、例えば、
ハライドイオン（Ｃｌ- 、Ｂｒ- 、Ｉ- ）、スルホナー
トイオン（ＣＨ3 ＳＯ3 -、ｐ−トルエンスルホナートイ
オン、ナフタレン−１，５−ジスルホナートイオン）、
ＣｌＯ4 -、ＢＦ4 -、及びＰＦ6 -等を挙げることができ
る。In the formula, R 24 , R 25 , R 26 and R 27 , and X 21 and X 22 are each independently R 14 , R 15 , R 15 in the aforementioned general formulas (I-1) and (I-2). 16 , and R 17 , and X 11 and X 12 have the same meanings. M k- represents an anion, and k represents an integer of 1 or more (preferably 1 to 8, more preferably 1 to 6, especially 1 to 4) necessary for neutralizing the counter cation. As the anion, for example,
Halide ions (Cl − , Br − , I − ), sulfonate ions (CH 3 SO 3 − , p-toluenesulfonate ion, naphthalene-1,5-disulfonate ion),
ClO 4 − , BF 4 − , and PF 6 − can be exemplified.

【０１０５】なお、一般式（II−１）及び一般式（II−
２）で表される化合物は、一般に該当する活性メチレン
化合物（例、ピラゾロン、チオバルビツール酸、バルビ
ツール酸、インダンジオン、ヒドロキシフェナレンオン
等）とメチン染料にメチン基またはポリメチン基を導入
するためのメチン源との縮合反応によって合成すること
ができる。この種の化合物の合成についての詳細は、特
公昭３９−２２０６９号、同４３−３５０４号、同５２
−３８０５６号、同５４−３８１２９号、同５５−１０
０５９号、同５８−３５５４４号、特開昭４９−９９６
２０号、同５２−９２７１６号、同５９−１６８３４
号、同６３−３１６８５３号、及び同６４−４０８２７
号各公報、並びに英国特許第１１３３９８６号、米国特
許第３２４７１２７号、同４０４２３９７号、同４１８
１３２２５号、同５２１３９５６号、及び同５２６０１
７９号各明細書を参照することができる。Incidentally, the general formula (II-1) and the general formula (II-
The compound represented by 2) generally introduces a methine group or a polymethine group into a corresponding active methylene compound (eg, pyrazolone, thiobarbituric acid, barbituric acid, indandione, hydroxyphenalenone) and a methine dye. Can be synthesized by a condensation reaction with a methine source. The details of the synthesis of this type of compound are described in JP-B-39-22069, JP-B-43-3504 and JP-B-52-3504.
-38056, 54-138129 and 55-10
Nos. 059 and 58-35544, JP-A-49-996.
No. 20, No. 52-92716, No. 59-16834
Nos. 63-316853 and 64-40827
And British Patent Nos. 1133986, 3247127, 4042397, and 418.
No. 13225, No. 5213956, and No. 52601
No. 79 can be referred to.

【０１０６】具体的には、モノメチン基の導入には、オ
ルトギ酸エチル、オルト酢酸エチルなどのオルトエステ
ル類またはＮ，Ｎ−ジフェニルホルムアミジン塩酸塩等
が、トリメチン鎖の導入には、トリメトキシプロペン、
１，１，３，３−テトラメトキシプロパンまたはマロン
アルデヒドジアニル塩酸塩（あるいはこれらの誘導体）
等が、またペンタメチン鎖の導入には、グルタコンアル
デヒドジアニル塩酸塩または１−（２，４−ジニトロフ
ェニル）−ピリジニウムクロリド（あるいはこれらの誘
導体）等がそれぞれ使用される。Specifically, ortho-esters such as ethyl orthoformate and ethyl orthoacetate or N, N-diphenylformamidine hydrochloride are used for introducing a monomethine group, and trimethoxypropene is used for introducing a trimethine chain. ,
1,1,3,3-tetramethoxypropane or malonaldehyde dianyl hydrochloride (or derivatives thereof)
Glutaconaldehyde dianyl hydrochloride or 1- (2,4-dinitrophenyl) -pyridinium chloride (or a derivative thereof) is used to introduce a pentamethine chain.

【０１０７】また、一般式（III ）で表される化合物
は、J.Med.Chem.,vol.22,662-671(1979)、J.Chem.Soc.P
erkin Trans 1, 832-836(1973)、J.Med.Chem.,vol.29,1
792-1795(1986)、又は米国特許第２８４４５８５号明細
書に記載の方法に準じて合成することができる。Compounds represented by the general formula (III) are described in J. Med. Chem., Vol. 22, 662-671 (1979) and J. Chem. Soc.
erkin Trans 1, 832-836 (1973), J. Med.Chem., vol. 29, 1
792-1795 (1986), or can be synthesized according to the method described in U.S. Pat. No. 2,844,585.

【０１０８】以下に、一般式（Ｉ−１）及び一般式（Ｉ
−２）で表される色素化合物の合成例を記載する。Hereinafter, the general formula (I-1) and the general formula (I
A synthesis example of the dye compound represented by -2) will be described.

【０１０９】（合成例１） （アニオン部Ｂ−９３で示される化合物の合成）下記化
合物ａ（６．０ｇ、３０ミリモル）とＮ, Ｎ’−１，５
−ヘプタジエンー１−イル−７−イリデンジアニリン
（５．１ｇ、１５ミリモル）をエタノール（５０ｍＬ）
に溶解させ、室温で酢酸ナトリウム（２．５ｇ、３０ミ
リモル）を添加した。５０℃で１時間攪拌した後、減圧
下、溶媒留去し、塩化メチレン（１００ｍＬ）を加え、
室温で２時間攪拌した。得られた沈殿を濾取し、塩化メ
チレン及び水で洗浄後、乾燥してアニオン部Ｂ−９３で
示される紫色の粉末の化合物３．９ｇを得た。これは理
論収量の５２％に相当する。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ67）：７．６（ｄ, ２Ｈ）,
７．０〜７．４（ｍ, ４Ｈ）、６．３（ｄｄ, １Ｈ）,
２．２（ｍ, ２Ｈ）, １．８（ｍ, ２Ｈ）、１．２〜
１．７（ｍ, １４Ｈ）、０．９（ｄ, ６Ｈ） λmax ＝６５２ｎｍ（メタノール中）。(Synthesis Example 1) (Synthesis of compound represented by anion part B-93) The following compound a (6.0 g, 30 mmol) and N, N'-1,5
-Heptadien-1-yl-7-ylidenedianiline (5.1 g, 15 mmol) in ethanol (50 mL)
And sodium acetate (2.5 g, 30 mmol) was added at room temperature. After stirring at 50 ° C. for 1 hour, the solvent was distilled off under reduced pressure, and methylene chloride (100 mL) was added.
Stirred at room temperature for 2 hours. The resulting precipitate was collected by filtration, washed with methylene chloride and water, and dried to obtain 3.9 g of a purple powdered compound represented by an anion part B-93. This corresponds to 52% of the theoretical yield. 1 H-NMR (DMSO-d 67 ): 7.6 (d, 2H),
7.0-7.4 (m, 4H), 6.3 (dd, 1H),
2.2 (m, 2H), 1.8 (m, 2H), 1.2 to
1.7 (m, 14H), 0.9 (d, 6H) .lambda.max = 652 nm (in methanol).

【０１１０】[0110]

【化５９】 Embedded image

【０１１１】（カチオン部Ｃ−１１で示される化合物の
合成）２，５−ビスー（β−アミノエチル）ハイドロキ
ノン臭素酸塩（５．４ｇ、１４ミリモル）及び沃素
（０．７５ｇ）を酢酸（２００ｍＬ）に溶解させ、臭素
（６．５ｇ、４０ミリモル）を滴下し、１．５時間加熱
環流した。反応液を室温まで冷却後、硝酸（５０ｍＬ）
を滴下し、２０分間攪拌した後、黄色沈殿を濾別した。
この黄色粉末を０．２Ｎの塩酸水に溶解した後、０℃で
濃硝酸を加えると、黄色沈殿が析出した。この黄色結晶
を濾取した後、蒸留水で洗浄することによって４．０ｇ
のカチオン部Ｃ−１１で示される化合物を得た。これは
理論収量の６０％に相当する。1 Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ2 Ｏ）：３．１（ｍ, methylene proto
ns ）(Synthesis of Compound Represented by Cation Part C-11) 2,5-bis- (β-aminoethyl) hydroquinone bromate (5.4 g, 14 mmol) and iodine (0.75 g) were treated with acetic acid (200 mL). ), Bromine (6.5 g, 40 mmol) was added dropwise, and the mixture was heated under reflux for 1.5 hours. After cooling the reaction solution to room temperature, nitric acid (50 mL)
Was added dropwise, and the mixture was stirred for 20 minutes, and then a yellow precipitate was separated by filtration.
After dissolving this yellow powder in 0.2N hydrochloric acid, concentrated nitric acid was added at 0 ° C., whereby a yellow precipitate was deposited. The yellow crystals were collected by filtration and washed with distilled water to obtain 4.0 g.
The compound shown by the cation part C-11 was obtained. This corresponds to 60% of the theoretical yield. 1 H-NMR (D 2 O): 3.1 (m, methylene proto
ns)

【０１１２】（化合物番号２３の合成）前記色素化合物
Ｂ−９３のナトリウム塩（０．５ｇ、１．０ミリモル）
をジメチルホルムアミド（１０ｍＬ）に溶解させた後、
０．１Ｎ塩酸（４ｍＬ）を添加し、ｐＨ＝３．０に調整
した。この溶液に前記化合物Ｃ−１１（０．２４ｇ、
０．５ミリモル）を添加し、室温で３０分間攪拌した。
反応液に水（１０ｍＬ）を加え、得られた沈殿を濾取
し、水で洗浄後、乾燥して０．６ｇの化合物番号２３で
示される化合物を得た。これは理論収量の８３％に相当
する。 λmax ＝６５２ｎｍ（メタノール中）。(Synthesis of Compound No. 23) Sodium salt of the aforementioned dye compound B-93 (0.5 g, 1.0 mmol)
Was dissolved in dimethylformamide (10 mL),
0.1 N hydrochloric acid (4 mL) was added to adjust the pH to 3.0. To this solution was added the compound C-11 (0.24 g,
(0.5 mmol) and stirred at room temperature for 30 minutes.
Water (10 mL) was added to the reaction solution, and the obtained precipitate was collected by filtration, washed with water, and dried to obtain 0.6 g of the compound represented by Compound No. 23. This corresponds to 83% of the theoretical yield. .lambda.max = 652 nm (in methanol).

【０１１３】（合成例２） （アニオン部Ｂ−９４で示される化合物の合成）前記化
合物ａ（４．０ｇ、２０ミリモル）とＮ、Ｎ’−１，３
−ペンタジエン−１−イル−５−イリデンジアニリン塩
酸塩（２．６ｇ、９ミリモル）をジメチルホルムアミド
（１０ｍＬ）に溶解させ、氷冷下でトリエチルアミン
（４．０ｍＬ、３０ミリモル）を添加し、室温で３時間
攪拌した。反応液を減圧下濃縮した後、シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（展開溶媒：塩化メチレン／メタ
ノール＝１０／１）により、精製し、アニオン部Ｂ−９
４で示される金色粉末の化合物４．０ｇを得た。これは
理論収量の９７％に相当する。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ67）：７．６（ｄ, ２Ｈ）,
７．５（ｄｄ, １Ｈ）, ７．２（ｄｄ, ２Ｈ）, ２．
３（ｍ, ２Ｈ）、１．３〜１．７（ｍ, １４Ｈ）、０．
９（ｄ, ６Ｈ） λmax ＝５５３ｎｍ（メタノール中）。(Synthesis Example 2) (Synthesis of compound represented by anion portion B-94) Compound a (4.0 g, 20 mmol) and N, N'-1,3
-Pentadien-1-yl-5-ylidenedianiline hydrochloride (2.6 g, 9 mmol) was dissolved in dimethylformamide (10 mL), and triethylamine (4.0 mL, 30 mmol) was added under ice-cooling. For 3 hours. After the reaction solution was concentrated under reduced pressure, the residue was purified by silica gel column chromatography (developing solvent: methylene chloride / methanol = 10/1), and the anion part B-9 was purified.
As a result, 4.0 g of a gold powdered compound represented by No. 4 was obtained. This corresponds to 97% of the theoretical yield. 1 H-NMR (DMSO-d 67 ): 7.6 (d, 2H),
7.5 (dd, 1H), 7.2 (dd, 2H), 2.
3 (m, 2H), 1.3-1.7 (m, 14H), 0.
9 (d, 6H) λmax = 553 nm (in methanol).

【０１１４】（カチオン部Ｃ−２で示される化合物の合
成）２，５−ビス−（βーアミノエチル）ハイドロキノ
ン臭素酸塩（２．１ｇ、５．９ミリモル）を氷酢酸（１
０ｍＬ）に溶解させ、硝酸（３ｍＬ）を滴下した。３分
間攪拌後、エタノール（２０ｍＬ）及び４８％臭素酸水
（２ｍＬ）を滴下し、室温で１０分間攪拌した後、黄色
沈殿を濾別した。この黄色粉末を少量の希臭素酸水に溶
解した後、エタノールを加えると、黄色の沈殿が析出し
た。この黄色結晶を濾別した後、エタノールで洗浄する
ことによって、１．８ｇのカチオン部Ｃ−２で示される
化合物を得た。これは、理論収量の８２％に相当する。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＦ3 ＣＯＯＨ）：７．１（ｂｒ, ６
Ｈ）, ７．０（ｓ, ２Ｈ）, ３．６（ｍ, ４Ｈ）, ３．
１（ｔ, ４Ｈ）(Synthesis of Compound Represented by Cation Part C-2) 2,5-Bis- (β-aminoethyl) hydroquinone bromate (2.1 g, 5.9 mmol) was added to glacial acetic acid (1
0 mL) and nitric acid (3 mL) was added dropwise. After stirring for 3 minutes, ethanol (20 mL) and 48% aqueous bromic acid (2 mL) were added dropwise, and after stirring at room temperature for 10 minutes, a yellow precipitate was filtered off. After dissolving this yellow powder in a small amount of dilute aqueous bromic acid, ethanol was added, and a yellow precipitate was deposited. The yellow crystals were separated by filtration and washed with ethanol to obtain 1.8 g of the compound represented by the cation moiety C-2. This corresponds to 82% of the theoretical yield. 1 H-NMR (CF 3 COOH): 7.1 (br, 6
H), 7.0 (s, 2H), 3.6 (m, 4H), 3.
1 (t, 4H)

【０１１５】（化合物番号２８の合成）前記色素化合物
Ｂ−９４の非解離体（０．４３ｇ、１．０ミリモル）を
ジメチルホルムアミド（１０ｍＬ）に溶解させた後、
０．１Ｎ塩酸を添加し、ｐＨ＝３．０に調整した。この
溶液に前記化合物Ｃ−２（０．１８ｇ、０．５ミリモ
ル）を添加し、室温で３０分間攪拌した。反応液に水
（１０ｍＬ）を加え、得られた沈殿を濾取し、水で洗浄
後、乾燥して０．５１ｇの化合物番号２８で示される化
合物を得た。これは理論収量の８３％に相当する。 λmax ＝５５２ｎｍ（メタノール中）。(Synthesis of Compound No. 28) A non-dissociated form (0.43 g, 1.0 mmol) of the dye compound B-94 was dissolved in dimethylformamide (10 mL).
0.1N hydrochloric acid was added to adjust the pH to 3.0. The compound C-2 (0.18 g, 0.5 mmol) was added to this solution, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. Water (10 mL) was added to the reaction solution, and the obtained precipitate was collected by filtration, washed with water, and dried to obtain 0.51 g of a compound represented by Compound No. 28. This corresponds to 83% of the theoretical yield. .lambda.max = 552 nm (in methanol).

【０１１６】（合成例３） （アニオン部Ｂ−１１５で示される化合物の合成）下記
化合物ｂ（２．０ｇ、１０ミリモル）と下記化合物ｃ
（２．０、５．５ミリモル）をジメチルホルムアミド
（１５ｍＬ）に分散させ、氷冷下でトリエチルアミン
（４．５ｍＬ、３３ミリモル）を添加した。室温で３時
間攪拌した後、メタノール（８０ｍｌ）を添加し、次い
で、濃塩酸（２．７ｍＬ）を添加した。更に室温で２時
間攪拌した後、析出した結晶を濾取し、メタノールで洗
浄してから乾燥することにより、アニオン部Ｂ−１１５
で示される暗緑色粉末の化合物２．５ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ67）：７．９（ｄ, ２Ｈ）,
７．７〜７．８（ｍ, ６Ｈ）, ７．５〜７．６（ｍ,
３Ｈ）, ７．３５（ｄｄ, ２Ｈ）, ６．９（ｂｓ, ４
Ｈ） λmax ＝６６０ｎｍ（メタノール中）。(Synthesis Example 3) (Synthesis of compound represented by anion moiety B-115) The following compound b (2.0 g, 10 mmol) and the following compound c
(2.0, 5.5 mmol) was dispersed in dimethylformamide (15 mL), and triethylamine (4.5 mL, 33 mmol) was added under ice-cooling. After stirring at room temperature for 3 hours, methanol (80 ml) was added, followed by concentrated hydrochloric acid (2.7 mL). After further stirring at room temperature for 2 hours, the precipitated crystals were collected by filtration, washed with methanol, and dried to obtain an anion portion B-115.
2.5 g of a dark green powdered compound represented by the formula: was obtained. 1 H-NMR (DMSO-d 67 ): 7.9 (d, 2H),
7.7 to 7.8 (m, 6H), 7.5 to 7.6 (m,
3H), 7.35 (dd, 2H), 6.9 (bs, 4
H) .lambda.max = 660 nm (in methanol).

【０１１７】[0117]

【化６０】 Embedded image

【０１１８】（カチオン部Ｃ−４で示される化合物の合
成）２−（２−アミノプロピル）−５−メチルハイドロ
キノン塩酸塩（１．５ｇ、６．８ミリモル）を０．１Ｎ
塩酸（４００ｍＬ）に溶解させ、室温でジクロロジシア
ノ−ｐ−ベンゾキノン（ＤＤＱ）（２ｇ、８．８ミリモ
ル）を添加した。３０分間攪拌後、黄色沈殿を濾別し、
アセトニトリル（１００ｍＬ）で再結晶し、０．８ｇの
カチオン部Ｃ−４で示される化合物を得た。これは理論
収量の５５％に相当する。1 Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ2 Ｏ）：６．８〜７．０（ｍ, ２
Ｈ）, ３．７〜４．０（ｍ, １Ｈ）, ２．８〜２．９
（ｍ, ２Ｈ）, ２．１（ｓ, ３Ｈ）、１．３（ｄ, ３
Ｈ）(Synthesis of Compound Represented by Cation Part C-4) 2- (2-aminopropyl) -5-methylhydroquinone hydrochloride (1.5 g, 6.8 mmol) was added to 0.1 N
Dissolve in hydrochloric acid (400 mL) and add dichlorodicyano-p-benzoquinone (DDQ) (2 g, 8.8 mmol) at room temperature. After stirring for 30 minutes, the yellow precipitate was filtered off,
Recrystallization from acetonitrile (100 mL) gave 0.8 g of the compound represented by the cation moiety C-4. This corresponds to 55% of the theoretical yield. 1 H-NMR (D 2 O): 6.8 to 7.0 (m, 2
H), 3.7-4.0 (m, 1H), 2.8-2.9.
(M, 2H), 2.1 (s, 3H), 1.3 (d, 3
H)

【０１１９】（化合物番号４０の合成）前記色素化合物
Ｂ−１１５の非解離体（０．５７ｇ、１．０ミリモル）
をジメチルホルムアミド（１０ｍＬ）に溶解させた後、
０．１Ｎ塩酸を添加し、ｐＨ＝３．０に調整した。この
溶液に前記化合物Ｃ−４（０．２２ｇ、１．０ミリモ
ル）を添加し、室温で３０分間攪拌した。反応液に水
（１０ｍＬ）を加え、得られた沈殿を濾取し、水で洗浄
後、乾燥して０．４９ｇの化合物番号４０で示される化
合物を得た。これは理論収量の６３％に相当する。 λmax ＝６６０ｎｍ（メタノール中）。(Synthesis of Compound No. 40) Non-dissociated form of Dye Compound B-115 (0.57 g, 1.0 mmol)
Was dissolved in dimethylformamide (10 mL),
0.1N hydrochloric acid was added to adjust the pH to 3.0. To the solution was added the compound C-4 (0.22 g, 1.0 mmol), and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. Water (10 mL) was added to the reaction solution, and the resulting precipitate was collected by filtration, washed with water, and dried to obtain 0.49 g of the compound represented by Compound No. 40. This corresponds to 63% of the theoretical yield. .lambda.max = 660 nm (in methanol).

【０１２０】本発明に係る一般式（Ｉ−１）及び一般式
（Ｉ−２）で示される色素化合物は、それぞれ単独で用
いてもよいし、あるいはそれぞれについて２種以上を併
用してもよい。また一般式（Ｉ−１）と一般式（Ｉ−
２）で示される色素化合物を組み合わせて用いてもよ
い。あるいはまた本発明に係る色素化合物とこれら以外
の従来から情報記録媒体用の色素として知られている化
合物と併用してもよい。これらの例としては、本発明で
使用されている以外のオキソノール系色素、シアニン系
色素、フタロシアニン系色素、ピリリウム系・チオピリ
リウム系色素、アズレニウム系色素、スクワリリウム系
色素、ナフトキノン系色素、トリフェニルメタン系色
素、およびトリアリルメタン系色素を挙げることができ
る。The dye compounds represented by formulas (I-1) and (I-2) according to the present invention may be used alone or in combination of two or more. . Further, the general formula (I-1) and the general formula (I-
The dye compounds represented by 2) may be used in combination. Alternatively, the dye compound according to the present invention may be used in combination with a compound other than those conventionally known as dyes for information recording media. Examples of these include oxonol-based dyes, cyanine-based dyes, phthalocyanine-based dyes, pyrylium- and thiopyrylium-based dyes, azurenium-based dyes, squalilium-based dyes, naphthoquinone-based dyes, and triphenylmethane-based dyes other than those used in the present invention. Dyes and triallylmethane dyes can be mentioned.

【０１２１】本発明の情報記録媒体は、前記一般式（Ｉ
−１）及び／又は一般式（Ｉ−２）で示される色素化合
物を含む記録層を基板上に設けてなるものである。本発
明の情報記録媒体は、所謂ＣＤ−Ｒ型の情報記録媒体、
あるいはＤＶＤ−Ｒ型の情報記録媒体として構成するこ
とができる。ＣＤ−Ｒ型の情報記録媒体として構成する
場合には、トラックピッチが１．４〜１．６μｍのプレ
グルーブが形成された円盤状透明基板に、前記一般式
（Ｉ−１）及び／又は一般式（Ｉ−２）で示される色素
化合物を含む記録層を設けた構成とすることが好まし
い。また、ＤＶＤ−Ｒ型の情報記録媒体として構成する
場合には、トラックピッチが０．６〜０．９μｍのプレ
グルーブが形成された円盤状透明基板に、前記一般式
（Ｉ−１）及び／又は一般式（Ｉ−２）で示される色素
化合物を含む記録層を設けた構成とすることが好まし
い。上記のいずれの態様の情報記録媒体においても該記
録層の上には反射層が設けられていることが好ましく、
更にその反射層の上には保護層が設けられていることが
好ましい。The information recording medium of the present invention has the general formula (I)
-1) and / or a recording layer containing a dye compound represented by the general formula (I-2) is provided on a substrate. The information recording medium of the present invention is a so-called CD-R type information recording medium,
Alternatively, it can be configured as a DVD-R type information recording medium. When configured as a CD-R type information recording medium, the general formula (I-1) and / or the general formula (I-1) is formed on a disc-shaped transparent substrate on which a pre-groove having a track pitch of 1.4 to 1.6 μm is formed. It is preferable that a recording layer containing the dye compound represented by the formula (I-2) is provided. When a DVD-R type information recording medium is configured, a disc-shaped transparent substrate on which a pre-groove having a track pitch of 0.6 to 0.9 μm is formed has the general formula (I-1) and / or Alternatively, a structure in which a recording layer containing the dye compound represented by Formula (I-2) is provided is preferable. In the information recording medium of any of the above embodiments, it is preferable that a reflective layer is provided on the recording layer,
Further, it is preferable that a protective layer is provided on the reflective layer.

【０１２２】上記ＤＶＤ−Ｒ型の情報記録媒体は、具体
的には以下の二つの形態で構成されていることが好まし
い。 （１）トラックピッチが０．６〜０．９μｍのプレグル
ーブが形成された、厚さが０．６±０．１ｍｍの円盤状
透明基板の該プレグルーブが設けられている側の表面
に、前記一般式（Ｉ−１）及び／又は一般式（Ｉ−２）
で示される色素化合物を含む記録層が設けられてなる二
枚の積層体をそれぞれの記録層が内側となるように接合
してなる情報記録媒体。It is preferable that the DVD-R type information recording medium is specifically configured in the following two forms. (1) A disc-shaped transparent substrate having a track pitch of 0.6 to 0.9 μm and a thickness of 0.6 ± 0.1 mm on a surface on which the pre-groove is provided, Formula (I-1) and / or Formula (I-2)
An information recording medium obtained by joining two laminated bodies provided with a recording layer containing a dye compound represented by the formula (1) such that each recording layer is on the inside.

【０１２３】（２）トラックピッチが０．６〜０．９μ
ｍのプレグルーブが形成された、厚さが０．６±０．１
ｍｍの円盤状透明基板の該プレグルーブが設けられてい
る側の表面に、前記一般式（Ｉ−１）及び／又は一般式
（Ｉ−２）で示される色素化合物を含む記録層が設けら
れてなる積層体と、該積層体の基板と略同じ直径の円盤
状透明基板とを、それぞれの記録層が内側となるように
接合してなる情報記録媒体。なお、上記の形態の情報記
録媒体においても、記録層の上に更に反射層が設けられ
ていることが好ましく、更に反射層の上には、保護層が
設けられていることが好ましい。本発明の情報記録媒体
は、例えば、以下に述べるような方法により製造するこ
とができる。(2) Track pitch is 0.6 to 0.9 μm
m pregroove formed, thickness 0.6 ± 0.1
A recording layer containing the dye compound represented by the general formula (I-1) and / or the general formula (I-2) is provided on a surface of the transparent substrate having a thickness of 1.0 mm on the side where the pregroove is provided. An information recording medium obtained by joining a laminated body made of the above and a disc-shaped transparent substrate having a diameter substantially the same as that of the substrate of the laminated body such that each recording layer is on the inside. In the information recording medium of the above-described embodiment, it is preferable that a reflective layer is further provided on the recording layer, and a protective layer is further provided on the reflective layer. The information recording medium of the present invention can be manufactured, for example, by the method described below.

【０１２４】基板は、従来の情報記録媒体の基板として
用いられている各種の材料から任意に選択することがで
きる。基板材料としては、例えば、ガラス；ポリカーボ
ネート；ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂；
ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系
樹脂；エポキシ樹脂；アモルファスポリオレフィンおよ
びポリエステル等を挙げることができ、所望によりそれ
らを併用してもよい。なお、これらの材料はフィルム状
としてまたは剛性のある基板として使うことができる。
上記材料の中では、耐湿性、寸法安定性および価格など
の点からポリカーボネートが好ましい。これらの材料
は、レーザ光が透過し得る材料が選ばれるが、透過率
は、好ましくは、７０〜１００％である。ＣＤ−Ｒ型の
情報記録媒体では、厚さが１．２ｍｍの透明基板が用い
られ、一方、ＤＶＤ−Ｒ型の情報記録媒体では、厚さが
０．６ｍｍの透明基板が用いられる。該基板の直径は、
１２０ｍｍあるいは８０ｍｍが一般的である。The substrate can be arbitrarily selected from various materials used as a substrate of a conventional information recording medium. As the substrate material, for example, glass; polycarbonate; acrylic resin such as polymethyl methacrylate;
Examples thereof include polyvinyl chloride resins such as polyvinyl chloride and vinyl chloride copolymer; epoxy resins; amorphous polyolefins and polyesters. These may be used in combination, if desired. Note that these materials can be used in the form of a film or a rigid substrate.
Among the above materials, polycarbonate is preferred from the viewpoints of moisture resistance, dimensional stability, cost, and the like. As these materials, materials that can transmit laser light are selected, and the transmittance is preferably 70 to 100%. A CD-R type information recording medium uses a transparent substrate having a thickness of 1.2 mm, while a DVD-R type information recording medium uses a transparent substrate having a thickness of 0.6 mm. The diameter of the substrate is
120 mm or 80 mm is common.

【０１２５】記録層が設けられる側の基板表面には、平
面性の改善および接着力の向上および記録層の変質防止
などの目的で、下塗層が設けられてもよい。下塗層の材
料としては例えば、ポリメチルメタクリレート、アクリ
ル酸・メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マレイン
酸共重合体、ポリビニルアルコール、Ｎ−メチロールア
クリルアミド、スチレン・ビニルトルエン共重合体、ク
ロルスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ
塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポ
リイミド、酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体、エチレン
・酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリカーボネート等の高分子物質；およびシランカ
ップリング剤などの表面改質剤をあげることができる。
下塗層は、上記物質を適当な溶剤に溶解または分散して
塗布液を調製したのち、この塗布液をスピンコート、デ
ィップコート、エクストルージョンコートなどの塗布法
により基板表面に塗布することにより形成することがで
きる。下塗層の層厚は一般に０．００５〜２０μｍの範
囲にあり、好ましくは０．０１〜１０μｍの範囲であ
る。An undercoat layer may be provided on the surface of the substrate on which the recording layer is provided, for the purpose of improving flatness, improving adhesive strength, preventing deterioration of the recording layer, and the like. Examples of the material of the undercoat layer include polymethyl methacrylate, acrylic acid / methacrylic acid copolymer, styrene / maleic anhydride copolymer, polyvinyl alcohol, N-methylol acrylamide, styrene / vinyl toluene copolymer, and chlorosulfonation. Polymeric substances such as polyethylene, nitrocellulose, polyvinyl chloride, chlorinated polyolefin, polyester, polyimide, vinyl acetate / vinyl chloride copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, polyethylene, polypropylene, polycarbonate, etc .; and silane coupling agents And other surface modifiers.
The undercoat layer is formed by dissolving or dispersing the above substances in an appropriate solvent to prepare a coating solution, and then applying the coating solution to the substrate surface by a coating method such as spin coating, dip coating, or extrusion coating. can do. The thickness of the undercoat layer is generally in the range of 0.005 to 20 μm, preferably in the range of 0.01 to 10 μm.

【０１２６】また、基板（または下塗層）上には、トラ
ッキング用溝またはアドレス信号等の情報を表す凹凸
（プレグルーブ）が形成されていることが好ましい。こ
のプレグルーブは、ポリカーボネートなどの樹脂材料を
射出成形あるいは押出成形する際に直接基板上に形成さ
れることが好ましい。Further, it is preferable that unevenness (pre-groove) representing information such as tracking grooves or address signals is formed on the substrate (or undercoat layer). This pregroove is preferably formed directly on the substrate when injection molding or extrusion molding of a resin material such as polycarbonate.

【０１２７】また、プレグルーブの形成を、プレグルー
ブ層が設けられることにより行ってもよい。プレグルー
ブ層の材料としては、アクリル酸のモノエステル、ジエ
ステル、トリエステルおよびテトラエステルのうち少な
くとも一種のモノマー（またはオリゴマー）と光重合開
始剤との混合物を用いることができる。プレグルーブ層
の形成は、例えば、まず精密に作られた母型（スタン
パ）上に上記のアクリル酸エステルおよび重合開始剤か
らなる混合液を塗布し、更にこの塗布液層上に基板を載
せたのち、基板または母型を介して紫外線を照射するこ
とにより塗布層を硬化させて基板と塗布層とを固着させ
る。次いで、基板を母型から剥離することにより得るこ
とができる。プレグルーブ層の層厚は、一般に０．０５
〜１００μｍの範囲にあり、好ましくは０．１〜５０μ
ｍの範囲である。The pre-groove may be formed by providing a pre-groove layer. As a material for the pregroove layer, a mixture of at least one monomer (or oligomer) of acrylic acid monoester, diester, triester and tetraester and a photopolymerization initiator can be used. For the formation of the pre-groove layer, for example, first, a mixed solution composed of the above-mentioned acrylate ester and the polymerization initiator was applied on a precisely formed master (stamper), and further, a substrate was placed on this coating solution layer. Thereafter, the coating layer is cured by irradiating ultraviolet rays through the substrate or the matrix to fix the substrate and the coating layer. Next, it can be obtained by peeling the substrate from the matrix. The thickness of the pregroove layer is generally 0.05
１００100 μm, preferably 0.1-50 μm
m.

【０１２８】プレグルーブの深さは３００〜２０００オ
ングストロームの範囲にあることが好ましく、またその
半値幅は０．２〜０．９μｍの範囲にあることが好まし
い。またプレグルーブ層の深さを１５００〜２０００オ
ングストロームの範囲にすることにより反射率をほとん
ど低下させることなく感度を向上させることができ、特
に好ましい。従って、このような光ディスク（深いプレ
グルーブの基板に、一般式（Ｉ−１）及び／又は一般式
（Ｉ−２）で表される色素化合物からなる記録層及び反
射層を有する光デイスク）は、高い感度を有することか
ら、低いレーザパワーでも記録が可能となり、これによ
り安価な半導体レーザの使用が可能となる、あるいは半
導体レーザの使用寿命を延ばすことができる。The depth of the pregroove is preferably in the range of 300 to 2,000 Å, and the half width is preferably in the range of 0.2 to 0.9 μm. By setting the depth of the pre-groove layer in the range of 1500 to 2000 angstroms, the sensitivity can be improved without substantially lowering the reflectance, which is particularly preferable. Therefore, such an optical disk (an optical disk having a recording layer and a reflective layer made of a dye compound represented by the general formula (I-1) and / or the general formula (I-2) on a deep pregroove substrate) is Because of its high sensitivity, recording can be performed even with a low laser power, which makes it possible to use an inexpensive semiconductor laser or extend the service life of the semiconductor laser.

【０１２９】基板上（又は下塗層）の表面（プレグルー
ブが形成されている場合には、その表面上）には、本発
明に係る前記一般式（Ｉ−１）及び／又は一般式（Ｉ−
２）で示される色素化合物を含む記録層が設けられる。
なお、記録層には、更に耐光性を向上させるために一重
項酸素クエンチャーとして知られる種々の化合物を含有
することができる。クエンチャーの代表例としては、特
開平３−２２４７９３号公報に記載の一般式(III）、
（IV）もしくは（Ｖ）で表される金属錯体、ジインモニ
ウム塩、アミニウム塩や特開平２−３００２８７号公報
や特開平２−３００２８８号公報に示されているニトロ
ソ化合物などを挙げることができる。記録層の形成は、
本発明に係る前記一般式（Ｉ−１）及び／又は一般式
（Ｉ−２）で示される色素化合物、更に所望によりクエ
ンチャー、結合剤などを溶剤に溶解して塗布液を調製
し、次いでこの塗布液を基板表面（もしくは下塗り層の
表面）に塗布して塗膜を形成したのち乾燥することによ
り行うことができる。On the surface of the substrate (or undercoat layer) (on the surface of the pre-groove if formed), the above-mentioned general formula (I-1) and / or general formula ( I-
A recording layer containing the dye compound shown in 2) is provided.
The recording layer may contain various compounds known as a singlet oxygen quencher in order to further improve light resistance. As typical examples of the quencher, general formula (III) described in JP-A-3-224793,
The metal complex represented by (IV) or (V), a diimmonium salt, an aminium salt, and a nitroso compound described in JP-A-2-300287 and JP-A-2-300288 can be exemplified. The formation of the recording layer
The dye compound represented by the general formula (I-1) and / or the general formula (I-2) according to the present invention and, if desired, a quencher and a binder are dissolved in a solvent to prepare a coating solution. This coating liquid can be applied to the surface of the substrate (or the surface of the undercoat layer) to form a coating film and then dried.

【０１３０】色素記録層形成用の塗布液の溶剤として
は、酢酸ブチル、セロソルブアセテートなどのエステ
ル；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイ
ソブチルケトンなどのケトン；ジクロルメタン、１，２
−ジクロルエタン、クロロホルムなどの塩素化炭化水
素；ジメチルホルムアミドなどのアミド；シクロヘキサ
ンなどの炭化水素；テトラヒドロフラン、エチルエーテ
ル、ジオキサンなどのエーテル；エタノ−ル、ｎ−プロ
パノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ジアセ
トンアルコールなどのアルコール；２，２，３，３−テ
トラフロロプロパノールなどのフッ素系溶剤；エチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエ
ーテルなどのグリコールエーテル類などを挙げることが
できる。上記溶剤は使用する化合物の溶解性を考慮して
単独または二種以上組み合わせて用いることができる塗
布液中にはさらに酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、可塑剤、潤
滑剤などの各種の添加剤を目的に応じて添加してもよ
い。Solvents for the coating solution for forming the dye recording layer include esters such as butyl acetate and cellosolve acetate; ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone and methyl isobutyl ketone;
Chlorinated hydrocarbons such as dichloroethane and chloroform; amides such as dimethylformamide; hydrocarbons such as cyclohexane; ethers such as tetrahydrofuran, ethyl ether and dioxane; ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol and diacetone alcohol. Alcohols such as 2,2,3,3-tetrafluoropropanol; and glycol ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether and propylene glycol monomethyl ether. The above solvent may be used alone or in combination of two or more in consideration of the solubility of the compound to be used.The coating solution may further contain various additives such as an antioxidant, a UV absorber, a plasticizer, and a lubricant. You may add according to the objective.

【０１３１】色素記録層に結合剤を使用する場合の結合
剤としては、例えばゼラチン、セルロース誘導体、デキ
ストラン、ロジン、ゴムなどの天然有機高分子物質；お
よびポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポ
リイソブチレン等の炭化水素系樹脂；ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル・ポリ酢酸ビニル
共重合体等のビニル系樹脂；ポリアクリル酸メチル、ポ
リメタクリル酸メチルなどのアクリル樹脂；ポリビニル
アルコール、塩素化ポリエチレン、エポキシ樹脂、ブチ
ラール樹脂、ゴム誘導体、フェノール・ホルムアルデヒ
ド樹脂等の熱硬化性樹脂の初期縮合物などの合成有機高
分子を挙げることができる。記録層の材料として結合剤
を併用する場合に、結合剤の使用量は、色素１重量部に
対して一般に１０重量部以下であり、好ましくは５重量
部以下である。このようにして調製される塗布液の濃度
は一般に０．０１〜１０重量％の範囲にあり、好ましく
は０．１〜５重量％の範囲にある。When a binder is used in the dye recording layer, examples of the binder include natural organic polymers such as gelatin, cellulose derivatives, dextran, rosin and rubber; and carbonized materials such as polyethylene, polypropylene, polystyrene and polyisobutylene. Hydrogen resin; polyvinyl chloride,
Vinyl resins such as polyvinylidene chloride and polyvinyl chloride / polyvinyl acetate copolymer; acrylic resins such as polymethyl acrylate and polymethyl methacrylate; polyvinyl alcohol, chlorinated polyethylene, epoxy resin, butyral resin, rubber derivatives, Synthetic organic polymers such as precondensates of thermosetting resins such as phenol / formaldehyde resins can be used. When a binder is used in combination as a material for the recording layer, the amount of the binder used is generally 10 parts by weight or less, preferably 5 parts by weight or less based on 1 part by weight of the dye. The concentration of the coating solution thus prepared is generally in the range of 0.01 to 10% by weight, preferably in the range of 0.1 to 5% by weight.

【０１３２】塗布方法としては、スプレー法、スピンコ
ート法、ディップ法、ロールコート法、ブレードコート
法、ドクターロール法、スクリーン印刷法などを挙げる
ことができる。記録層は単層でも重層でもよい。記録層
の層厚は一般に２０〜５００ｎｍの範囲にあり、好まし
くは５０〜３００ｎｍの範囲にある。また、記録層は基
板の片面のみならず両面に設けられていてもよい。Examples of the coating method include a spray method, a spin coating method, a dipping method, a roll coating method, a blade coating method, a doctor roll method, and a screen printing method. The recording layer may be a single layer or a multilayer. The thickness of the recording layer is generally in the range from 20 to 500 nm, preferably in the range from 50 to 300 nm. The recording layer may be provided not only on one side of the substrate but also on both sides.

【０１３３】上記記録層の上に、情報の再生時における
反射率の向上の目的で、反射層が設けられることが好ま
しい。反射層の材料である光反射性物質はレーザ光に対
する反射率が高い物質であり、その例としては、Ｍｇ、
Ｓｅ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、
Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒ
ｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃ
ｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐ
ｏ、Ｓｎ、Ｂｉなどの金属及び半金属あるいはステンレ
ス鋼を挙げることができる。これらのうちで好ましいも
のは、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌおよ
びステンレス鋼である。これらの物質は単独で用いても
よいし、あるいは二種以上の組み合わせで、または合金
として用いてもよい。特に好ましくは、Ａｕ又はＡｇで
ある。反射層は、例えば上記反射性物質を蒸着、スパッ
タリングまたはイオンプレーティングすることにより記
録層の上に形成することができる。反射層の層厚は一般
には１０〜３００ｎｍの範囲にあり、好ましくは５０〜
２００ｎｍの範囲である。It is preferable that a reflective layer is provided on the recording layer for the purpose of improving the reflectance at the time of reproducing information. The light-reflective substance that is the material of the reflection layer is a substance having a high reflectance with respect to laser light, for example, Mg,
Se, Y, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr,
Mo, W, Mn, Re, Fe, Co, Ni, Ru, R
h, Pd, Ir, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, C
d, Al, Ga, In, Si, Ge, Te, Pb, P
Metals and semimetals such as o, Sn, Bi, and stainless steel can be mentioned. Preferred among these are Cr, Ni, Pt, Cu, Ag, Au, Al and stainless steel. These substances may be used alone, or in combination of two or more kinds, or as an alloy. Particularly preferred is Au or Ag. The reflective layer can be formed on the recording layer by, for example, vapor deposition, sputtering, or ion plating of the above-mentioned reflective substance. The thickness of the reflective layer is generally in the range of 10 to 300 nm, preferably 50 to 300 nm.
The range is 200 nm.

【０１３４】反射層の上には、記録層などを物理的およ
び化学的に保護する目的で保護層を設けることが好まし
い。この保護層は、基盤の記録層が設けられていない側
にも耐傷性、耐湿性を高める目的で設けられてもよい。
保護層に用いられる材料としては、例えば、ＳｉＯ、Ｓ
ｉＯ2 、ＭｇＦ2 、ＳｎＯ2 、Ｓｉ3 Ｎ4 などの無機物
質、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ＵＶ硬化性樹脂等の
有機物質を挙げることができる。It is preferable to provide a protective layer on the reflective layer for the purpose of physically and chemically protecting the recording layer and the like. This protective layer may be provided on the side of the substrate where the recording layer is not provided for the purpose of enhancing the scratch resistance and the moisture resistance.
As a material used for the protective layer, for example, SiO, S
Examples include inorganic substances such as iO 2 , MgF 2 , SnO 2 , and Si 3 N 4, and organic substances such as a thermoplastic resin, a thermosetting resin, and a UV-curable resin.

【０１３５】保護層は、たとえばプラスチックの押出加
工で得られたフィルムを接着層を反射層上及び／または
基板上にラミネートすることにより形成することができ
る。あるいは真空蒸着、スパッタリング、塗布等の方法
により設けられてもよい。また、熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂の場合には、これらの適当な溶剤に溶解して塗布
液を調製したのち、この塗布液を塗布し、乾燥すること
によっても形成することができる。ＵＶ硬化性樹脂の場
合には、溶剤を使用することなく、もしくは適当な溶剤
に溶解して塗布液を調製したのちこの塗布液を塗布し、
ＵＶ光を照射して硬化させることによっても形成するこ
とができる。これらの塗布液中には、更に帯電防止剤、
酸化防止剤、ＵＶ吸収剤等の各種添加剤を目的に応じて
添加してもよい。保護層の層厚は一般には０．１〜１０
０μｍの範囲にある。The protective layer can be formed, for example, by laminating a film obtained by extrusion of a plastic on an adhesive layer and / or on a substrate. Alternatively, it may be provided by a method such as vacuum deposition, sputtering, or coating. In the case of a thermoplastic resin or a thermosetting resin, it can also be formed by dissolving in an appropriate solvent to prepare a coating solution, applying the coating solution, and drying. In the case of a UV-curable resin, without using a solvent, or after dissolving in an appropriate solvent to prepare a coating solution, apply the coating solution,
It can also be formed by irradiating UV light and curing. In these coating solutions, an antistatic agent,
Various additives such as antioxidants and UV absorbers may be added according to the purpose. The thickness of the protective layer is generally 0.1 to 10
It is in the range of 0 μm.

【０１３６】本発明の情報記録媒体は、上述した構成か
らなる単板であってもよいが、あるいは更に上記構成を
有する二枚の基板を記録層が内側となるように向かい合
わせ、接着剤等を用いて接合することにより、貼り合わ
せタイプの記録媒体を製造することもできる。あるいは
また、二枚の円盤状基板のうち少なくとも一方に上記構
成を有する基板を用いて、リング状内側スペーサとリン
グ状外側スペーサとを介して接合することにより、エア
ーサンドイッチタイプの記録媒体を製造することができ
る。The information recording medium of the present invention may be a single plate having the above-described configuration, or two substrates having the above-mentioned configuration may be faced each other such that the recording layer is on the inside, and an adhesive or the like may be used. By bonding using, a recording medium of a bonding type can also be manufactured. Alternatively, an air sandwich type recording medium is manufactured by bonding a substrate having the above configuration to at least one of two disk-shaped substrates via a ring-shaped inner spacer and a ring-shaped outer spacer. be able to.

【０１３７】上記のような方法で製造できる本発明のＣ
Ｄ−Ｒ型の情報記録媒体は、反射率が７０％前後と高い
ため、市販のＣＤプレーヤで再生することができる。従
って、高反射率を有しかつ耐光性に優れた光ディスクも
得ることができる。The C of the present invention which can be produced by the method as described above
Since the DR type information recording medium has a high reflectance of about 70%, it can be reproduced by a commercially available CD player. Therefore, an optical disk having high reflectance and excellent light resistance can be obtained.

【０１３８】また、上記のようにして製造した、基板上
に記録層、及び反射層、そして所望により保護層を設け
た二枚の積層体を各々の記録層が内側となるように接着
剤で貼り合わせることにより、二つの記録層を持つＤＶ
Ｄ−Ｒ型の情報記録媒体を製造することができる。ま
た、上記のようにして得られた一枚の積層体と、該積層
体の基板と略同じ直径の円盤状保護基板とを記録層が内
側となるように接着剤で貼り合わせることにより、片面
のみに記録層を持つＤＶＤ−Ｒ型の情報記録媒体を製造
することができる。Further, the two laminates having a recording layer, a reflective layer, and, if desired, a protective layer provided on the substrate, produced as described above, were bonded with an adhesive so that each recording layer was on the inside. By bonding, a DV with two recording layers
A DR information recording medium can be manufactured. Further, by bonding one laminated body obtained as described above and a disc-shaped protective substrate having a diameter substantially the same as that of the substrate of the laminated body with an adhesive such that the recording layer is on the inside, one side is obtained. A DVD-R type information recording medium having only a recording layer can be manufactured.

【０１３９】情報記録方法は、本発明の情報記録媒体を
用いて、例えば、次のように行われる。まず、情報記録
媒体を所定の定線速度（ＣＤフォーマットの場合は１．
２〜１．４ｍ／秒）または所定の定角速度にて回転させ
ながら、基板側から半導体レーザー光などの記録用の光
を照射する。この光の照射により、記録層の被照射部分
がその光を吸収して局所的に温度が上昇し、物理的ある
いは化学的な変化が生じてその光学的特性を変えること
により、情報が記録される。記録光としては５００ｎｍ
〜８５０ｎｍの範囲の発振波長を有する半導体レーザー
ビームが用いられる。用いられるレーザービームの波長
は好ましくは５００ｎｍ〜８００ｎｍの範囲である。そ
してＣＤ−Ｒ型の情報記録媒体においては、レーザービ
ームの波長は７５０〜８５０ｎｍ（更に好ましくは、７
７０〜７９５ｎｍ、特に７７５〜７９０ｎｍ）の範囲に
あることが好ましい。またはＤＶＤ−Ｒ型の情報記録媒
体においては、レーザービームの波長は６００〜７００
ｎｍ（更に好ましくは、６２０〜６８０ｎｍ、特に６３
０〜６５５ｎｍ）の範囲にあることが好ましい。上記の
ように記録された情報の再生は、情報記録媒体を所定の
定線速度で回転させながら記録時と同じ波長を持つ半導
体レーザ光を基板側から照射して、その反射光を検出す
ることにより行うことができる。なお、本発明の情報記
録媒体は、通常のＣＤフォーマットの場合の１倍速はも
とより、４倍速、あるいはそれ以上の高速での記録再生
も可能である。The information recording method is performed, for example, as follows using the information recording medium of the present invention. First, the information recording medium is set to a predetermined constant linear speed (1.
A recording light such as a semiconductor laser beam is irradiated from the substrate side while rotating at a constant angular velocity of 2 to 1.4 m / sec. Due to this light irradiation, the irradiated portion of the recording layer absorbs the light and locally raises the temperature, causing a physical or chemical change to change its optical characteristics, thereby recording information. You. 500 nm as recording light
A semiconductor laser beam having an oscillation wavelength in the range of ８850 nm is used. The wavelength of the laser beam used is preferably in the range from 500 nm to 800 nm. In a CD-R type information recording medium, the wavelength of the laser beam is 750 to 850 nm (more preferably, 7 to 850 nm).
70 to 795 nm, especially 775 to 790 nm). Alternatively, in a DVD-R type information recording medium, the wavelength of the laser beam is 600 to 700.
nm (more preferably 620-680 nm, especially 63
(0 to 655 nm). Reproduction of information recorded as described above involves irradiating a semiconductor laser beam having the same wavelength as that at the time of recording from the substrate side while rotating the information recording medium at a predetermined constant linear speed, and detecting the reflected light. Can be performed. It should be noted that the information recording medium of the present invention is capable of recording / reproducing not only 1 × speed in the case of a normal CD format but also 4 × speed or higher.

【０１４０】[0140]

【実施例】以下に本発明の実施例及び比較例を記載す
る。EXAMPLES Examples and comparative examples of the present invention will be described below.

【０１４１】［実施例１］本発明に係る前記オキソノー
ル系色素（化合物番号１）４．０ｇを、２，２，３，３
−テトラフルオロプロパノール１００ｍＬに溶解し、記
録層形成用塗布液を調製した。この塗布液を、表面にス
パイラルプレグルーブ（トラックピッチ：１．７μｍ、
グルーブ幅：０．４μｍ、グルーブ深さ：０．１６μ
ｍ）が射出成形により形成されたポリカーボネート基板
（直径：１２０ｍｍ、厚さ：１．２ｍｍ）のそのプレブ
ルーブ面に、スピンコートにより塗布し、記録層を形成
した。記録層の厚さは、プレグルーブ内で約１４０ｎｍ
であった。Example 1 4.0 g of the oxonol dye (Compound No. 1) according to the present invention was added to 2,2,3,3
-It was dissolved in 100 mL of tetrafluoropropanol to prepare a coating solution for forming a recording layer. Spiral pre-groove (track pitch: 1.7 μm,
Groove width: 0.4 μm, groove depth: 0.16 μ
m) was applied by spin coating to the pre-blowing surface of a polycarbonate substrate (diameter: 120 mm, thickness: 1.2 mm) formed by injection molding to form a recording layer. The thickness of the recording layer is about 140 nm in the pre-groove.
Met.

【０１４２】次に、記録層上にＡｇをスパッタして、厚
さ約１００ｎｍの金属反射層を形成した。更に反射層上
にＵＶ硬化性樹脂（ＵＶ硬化剤ＳＤ−２２０、大日本イ
ンキ化学工業（株））を塗布し、紫外線を照射して層厚
５μｍの保護層を形成した。以上の工程により本発明に
従うＣＤ−Ｒ型の情報記録媒体（光ディスク）を得た。Next, Ag was sputtered on the recording layer to form a metal reflective layer having a thickness of about 100 nm. Further, a UV-curable resin (UV-curing agent SD-220, Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) was applied on the reflective layer and irradiated with ultraviolet rays to form a protective layer having a thickness of 5 μm. Through the above steps, a CD-R type information recording medium (optical disk) according to the present invention was obtained.

【０１４３】［実施例２］〜［実施例６］ 実施例１において、前記オキソノール色素（化合物番号
１）の代わりに、下記の表２に示す、本発明に係るオキ
ソノール色素を同量使用した以外は実施例１と同様にし
て本発明に従う情報記録媒体（光ディスク）を得た。[Example 2] to [Example 6] In Example 1, the same amount of the oxonol dye according to the present invention shown in Table 2 below was used in place of the oxonol dye (Compound No. 1). In the same manner as in Example 1, an information recording medium (optical disk) according to the present invention was obtained.

【０１４４】［比較例１］実施例１において、前記オキ
ソノール色素（化合物番号１）の代わりに、下記の従来
から知られているシアニン色素（化合物ｄ）を同量使用
した以外は実施例１と同様にして比較用の情報記録媒体
（光ディスク）を得た。Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated, except that the following oxonol dye (Compound No. 1) was used in place of the oxonol dye (Compound No. 1). Similarly, an information recording medium (optical disk) for comparison was obtained.

【０１４５】[0145]

【化６１】 Embedded image

【０１４６】［比較例２］実施例１において、前記オキ
ソノール色素（化合物番号１）の代わりに、カチオン部
に、三個のエチル基で置換されたアンモニウム塩を持つ
下記のオキソノール色素（化合物ｅ）を同量使用した以
外は実施例１と同様にして比較用の情報記録媒体（光デ
ィスク）を得た。[Comparative Example 2] In Example 1, the following oxonol dye (compound e) having an ammonium salt substituted with three ethyl groups in the cation portion instead of the oxonol dye (compound No. 1) Was used in the same manner as in Example 1 except that the same amount was used to obtain an information recording medium (optical disk) for comparison.

【０１４７】[0147]

【化６２】 Embedded image

【０１４８】［情報記録媒体の評価］ （Ｘｅランプ照射前（フレッシュ）の記録再生特性の評
価）得られた光ディスクをＯＭＴ２０００（パルスティ
ック社製）評価機を用いて波長７８０ｎｍ、定線速度
１．２ｍ／秒で、レーザパワーを５〜１５ｍＷの範囲で
種々変化させ最適記録パワーで記録した。レーザパワー
を０．５ｍＷで信号を再生し、最適パワーでの３Ｔ、１
１Ｔ信号での変調度を測定した。又、再生時の最適記録
パワーにおけるプレグルーブ（非記録領域）の反射率を
測定した。なお、３Ｔ信号の変調度の規格は、０．３〜
０．７であり、１１Ｔ信号の変調度の規格は、０．６以
上であるが、規格内であれば変調度が高い方が特性は良
いことを示す。また反射率は高い程特性が良いことを示
す。[Evaluation of Information Recording Medium] (Evaluation of recording / reproducing characteristics before Xe lamp irradiation (fresh)) Using an OMT2000 (manufactured by Pulstick) evaluator, the obtained optical disk was subjected to a wavelength of 780 nm and a linear velocity of 1. At 2 m / sec, recording was performed with the optimum recording power while changing the laser power variously in the range of 5 to 15 mW. The signal is reproduced at a laser power of 0.5 mW, and 3T, 1
The degree of modulation with a 1T signal was measured. In addition, the reflectance of the pre-groove (non-recording area) at the optimum recording power during reproduction was measured. The standard of the modulation degree of the 3T signal is 0.3 to
It is 0.7, and the standard of the degree of modulation of the 11T signal is 0.6 or more, but within the standard, the higher the degree of modulation, the better the characteristics. The higher the reflectance, the better the characteristics.

【０１４９】（Ｘｅランプ照射後の記録再生特性の評
価）更に、これらの光ディスクにＸｅランプ（２８万ル
クス）を２４ｈ（時間）、４８ｈ、又は７２ｈ照射し
た。そして照射後の光デイスクの記録再生信号の変調度
及び反射率を上記と同様にして測定し、耐光性の評価を
行った。得られた評価結果を下記の表２に示す。(Evaluation of recording / reproducing characteristics after irradiation with Xe lamp) Further, these optical disks were irradiated with a Xe lamp (280,000 lux) for 24 hours (hours), 48 hours or 72 hours. Then, the modulation degree and reflectance of the recording / reproducing signal of the optical disk after irradiation were measured in the same manner as described above, and the light resistance was evaluated. The obtained evaluation results are shown in Table 2 below.

【０１５０】[0150]

【表３】 [Table 3]

【０１５１】[0151]

【表４】 [Table 4]

【０１５２】上記表２の結果から、本発明に係る前記一
般式（Ｉ−１）及び／又は（Ｉ−２）で示される色素化
合物を含有する記録層を有する本発明に従う光ディスク
（実施例１〜６）の場合には、良好な記録再生特性を与
えることがわかる。また本発明に従う光ディスクは、比
較例２の光ディスクや従来から知られているシアニン色
素を含有する記録層を有する比較例１の光ディスクに比
べて、Ｘｅランプ照射後の性能の劣化も極めて少なく、
従って耐光性が格段に向上していることがわかる。From the results shown in Table 2, the optical disk according to the present invention having the recording layer containing the dye compound represented by the general formula (I-1) and / or (I-2) according to the present invention (Example 1) In the cases of (6) to (6), it can be seen that good recording / reproducing characteristics are provided. In addition, the optical disc according to the present invention has very little deterioration in performance after Xe lamp irradiation, as compared with the optical disc of Comparative Example 2 and the optical disc of Comparative Example 1 having a recording layer containing a conventionally known cyanine dye.
Therefore, it can be seen that the light resistance is remarkably improved.

【０１５３】[0153]

【発明の効果】一般式（Ｉ−１）及び／又は（Ｉ−２）
で示される色素化合物を用いることにより、優れた記録
再生特性が得られ、かつ耐光性や保存耐久性においても
高い安定性を有する情報記録媒体を製造することができ
る。EFFECTS OF THE INVENTION General formulas (I-1) and / or (I-2)
By using the dye compound represented by the formula (1), an information recording medium having excellent recording / reproducing characteristics and high stability in light resistance and storage durability can be manufactured.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 基板上に、レーザ光により情報の記録が
可能な記録層が設けられてなる情報記録媒体において、
該記録層が、下記一般式（Ｉ−１）で表される色素化合
物及び／又は一般式（Ｉ−２）で表される色素化合物を
含むことを特徴とする情報記録媒体。 【化１】 ［式中、Ａ1 、Ａ2 、Ｂ1 及びＢ2 は各々独立に水素原
子又は置換基を表し、Ｙ1 及びＺ1 は各々独立に、炭素
環もしくは複素環を形成するために必要な原子団を表
し、ＥおよびＧは各々独立に、共役二重結合鎖を完成す
るために必要な原子団を表し、Ｘ1 は、＝Ｏ、＝ＮＲ1
または＝Ｃ（ＣＮ）Ｒ1 を表し、Ｘ2 は、−Ｏ、−ＮＲ
1 または−Ｃ（ＣＮ）Ｒ1 を表し（但し、Ｒ1 は置換基
を表す）、Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 、Ｌ4 及びＬ5 は、各々独
立に、置換されていてもよいメチン基を表し、ｎ及びｎ
１は各々独立に０、１または２を表し、ｘ及びｙは各々
独立に０または１を表し、そしてｐは分子内の電荷を中
和するために必要な１乃至１０の整数を表し；Ｘ11、及
びＸ12は、各々独立に酸素原子、硫黄原子、＝ＮＲ
11基、又は＝ＣＲ 12Ｒ13基を表し（但し、Ｒ11、Ｒ12及
びＲ13は、各々独立に、水素原子または置換基を表
し）、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、及びＲ17は、各々独立に、水
素原子又は置換基を表し、かつＲ14、Ｒ15、Ｒ16及びＲ
17のうちの少なくとも一つはオニウムイオンを有する置
換基を表す。］1. Recording of information on a substrate by laser light
In an information recording medium provided with a possible recording layer,
The recording layer is formed of a dye compound represented by the following general formula (I-1).
And / or a dye compound represented by the general formula (I-2)
An information recording medium characterized by including. Embedded image[Where A1 , ATwo , B1 And BTwo Are independently hydrogen sources
A child or a substituent;1 And Z1 Are each independently carbon
Lists the atomic groups required to form a ring or heterocycle.
And E and G each independently complete a conjugated double bond chain
Represents an atomic group required for1 Is = O, = NR1 
Or = C (CN) R1 And XTwo Is -O, -NR
1 Or -C (CN) R1 (Where R1 Is a substituent
L)1 , LTwo , LThree , LFour And LFive Is German
First, it represents a methine group which may be substituted, and n and n
1 independently represents 0, 1 or 2; x and y each represent
Independently represents 0 or 1, and p represents the charge inside the molecule.
X represents an integer of 1 to 10 necessary for summing;11,
And X12Is independently an oxygen atom, a sulfur atom, ＝ NR
11Group or = CR 12R13Represents a group (provided that R11, R12Passing
And R13Each independently represents a hydrogen atom or a substituent
S), R14, RFifteen, R16, And R17Are each independently water
R represents a hydrogen atom or a substituent;14, RFifteen, R16And R
17At least one of which has onium ions.
Represents a substituent. ] 【請求項２】 一般式（Ｉ−１）又は一般式（Ｉ−２）
において、カチオン性を示す成分が、下記一般式（Ｃ−
Ｉ）又は（Ｃ−II）で表される請求項１に記載の情報記
録媒体。 【化２】 [ 式中、Ｒ18は、アンモニウムイオン又はピリジニウム
イオンを表すか、あるいは、少なくとも一つのアンモニ
ウムイオン又はピリジニウムイオンを有する、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラル
キル基、アシル基、アルキル又はアリールスルホニル
基、アルキルスルフィニル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシ
ルオキシ基、スルホニルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、アミノ基、置換アミノ基、アミド基、ウレイド基、
カルバモイル基、スルファモイル基又はヘテロ環基を表
すかのいずれかであり、Ｒ19は水素原子又は置換基を表
し、ｍは１乃至４の整数を表し、そしてｍまたは４−ｍ
が二以上の整数を表すとき、複数のＲ18及び複数のＲ19
は、それぞれ互いに同じであっても異なっていてもよ
い。] 【化３】 ［式中、Ｒ20は、アンモニウムイオン又はピリジニウム
イオンを表すか、あるいは、少なくとも一つのアンモニ
ウムイオン又はピリジニウムイオンを有する、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラル
キル基、アシル基、アルキル又はアリールスルホニル
基、アルキルスルフィニル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシ
ルオキシ基、スルホニルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、アミノ基、置換アミノ基、アミド基、ウレイド基、
カルバモイル基、スルファモイル基、又はヘテロ環基を
表すかのいずれかであり、Ｒ21は、水素原子又は置換基
を表し、ｍ１は、１乃至４の整数を表し、ｍ１又は４−
ｍ１が二以上の整数を表すとき、複数のＲ20および複数
のＲ21は、それぞれ互いに同じであっても異なっていて
もよい。]2. A compound of the formula (I-1) or (I-2)
In the above, the component showing cationicity is represented by the following general formula (C-
The information recording medium according to claim 1, which is represented by (I) or (C-II). Embedded image [Wherein, R 18 represents an ammonium ion or a pyridinium ion, or has at least one ammonium ion or a pyridinium ion, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, an aralkyl group, an acyl group, an alkyl group, Arylsulfonyl, alkylsulfinyl, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, alkoxy, aryloxy, alkylthio, arylthio, acyloxy, sulfonyloxy, carbamoyloxy, amino, substituted amino, amide , Ureido group,
A carbamoyl group, a sulfamoyl group or a heterocyclic group, R 19 represents a hydrogen atom or a substituent, m represents an integer of 1 to 4, and m or 4-m
Represents an integer of 2 or more, a plurality of R 18 and a plurality of R 19
May be the same or different from each other. ] [Wherein, R 20 represents an ammonium ion or a pyridinium ion, or has at least one ammonium ion or a pyridinium ion, and has an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, an aralkyl group, an acyl group, an alkyl group, Arylsulfonyl, alkylsulfinyl, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, alkoxy, aryloxy, alkylthio, arylthio, acyloxy, sulfonyloxy, carbamoyloxy, amino, substituted amino, amide , Ureido group,
A carbamoyl group, a sulfamoyl group, or a heterocyclic group; R 21 represents a hydrogen atom or a substituent; m1 represents an integer of 1 to 4;
When m1 represents an integer of 2 or more, a plurality of R 20 and a plurality of R 21 may be the same or different from each other. ] 【請求項３】 一般式（Ｉ−１）又は一般式（Ｉ−２）
において、Ｘ1 が、＝Ｏであり、Ｘ2 が、−Ｏである請
求項１に記載の情報記録媒体。3. A compound of the formula (I-1) or (I-2)
2. The information recording medium according to claim 1 , wherein X 1 is ＯO, and X 2 is -O. 【請求項４】 記録層上に更に反射層が設けられている
請求項１乃至３のうちのいずれかの項に記載の情報記録
媒体。4. The information recording medium according to claim 1, wherein a reflection layer is further provided on the recording layer.
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