JP2000107760A - 洗浄用電解水の生成装置及びその生成方法 - Google Patents

洗浄用電解水の生成装置及びその生成方法

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JP2000107760A
JP2000107760A JP10279552A JP27955298A JP2000107760A JP 2000107760 A JP2000107760 A JP 2000107760A JP 10279552 A JP10279552 A JP 10279552A JP 27955298 A JP27955298 A JP 27955298A JP 2000107760 A JP2000107760 A JP 2000107760A
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oxygen
electrolytic
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ozone
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JP10279552A
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Takuro Kato
琢朗 加藤
Shinichiro Mukohata
眞一郎 向畠
Kazuhiro Kubota
一浩 久保田
Takahiro Yamazaki
孝広 山崎
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Japan Carlit Co Ltd
Original Assignee
Japan Carlit Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 基板表面へのエッチング作用のない、中性の
酸化性洗浄水及び還元性洗浄水の電解水が同時に得られ
る生成装置とその生成方法を提供する。 【解決手段】 SPE隔膜2,2’を用いた電解槽A及
びA’に、各々純水または超純水を供給、通電させ、電
解室Aの陽極室で酸素−オゾン含有水11を、並びに電
解槽A’の陽極室で酸素含有水14を、陰極室で水素含
有水17を生成させる。ついで前記酸素−オゾン含有水
11より分離させた酸素−オゾン混合ガス12中の不純
物を除去後、前記酸素含有水14中に導入させ、ついで
溶存ガス濃度を高めて、酸化性洗浄水16を得る。一
方、前記水素含有水17中の溶存ガス濃度を高めて、還
元性洗浄水18を得る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明に属する技術分野】本発明は、半導体用基板、液
晶表示素子用基板等、清浄度が要求される基板表面の洗
浄技術に関し、特に、エッチングをきらう基板表面に対
する洗浄用電解水の生成装置及びその生成方法に関す
る。
【0002】
【従来の技術】半導体用基板、液晶表示素子用基板等、
清浄度が要求される基板表面に対する洗浄は、塩酸/過
水、アンモニア/過水及び希フッ酸を基準にした洗浄が
広く行われてきた。この方法は、米国RCA社が電子管
の洗浄のために開発したRCA洗浄を基本に改良された
ものである。
【0003】近年、環境問題が注視され、環境負荷のよ
り低い洗浄方法が求められてきており、また、経済性に
優れたより低コストの洗浄方法が求められきている。
【0004】さらに、回路パターンの微細化、LSIの
高密度化、高集積化、高性能化の進展に伴い、半導体製
造プロセスでの清浄度の要求も、従来にも増して高まっ
てきている。
【0005】このような状況下、上記問題点を解決する
洗浄方法として、例えば、特開平10−1794号公報
に開示されているような酸性水及びアルカリ性水の電解
水を用いた洗浄が提案されている。
【0006】一般に、電解質として塩酸、アンモニア等
の薬液が電解槽に供給され、電気分解されることによ
り、陽極室より酸性水が、また陰極室よりアルカリ性水
が生成され、主として金属不純物や固体微粒子除去の洗
浄水として用いられる。
【0007】半導体基板表面の洗浄は、数多くの工程が
あり、洗浄水は、酸化性及び還元性の両特性が要求され
ている。電解水は、酸化性洗浄水である酸性水及び還元
性洗浄水であるアルカリ性水を同時に生成できるという
点において、非常に有用である。
【0008】しかしながら、最終洗浄に近くなると、金
属露出部分の洗浄が必要となってくるが、基板表面のエ
ッチング問題により、電解水を用いることができず、超
純水のみによる洗浄がほとんどであった。
【0009】一方、300mmウェハ製造においては、より
清浄度を高めた半導体基板が必要とされ、超純水のみの
洗浄では対応することができず、基板表面のエッチング
問題を解消した洗浄水が望まれていた。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題を解決するために、金属露出部分の洗浄において
も、基板表面へのエッチング作用のない新規な洗浄用電
解水の生成装置及びその生成方法を提供することであ
る。
【0011】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために、鋭意研究を重ねた結果、本発明を完
成するに至った。
【0012】すなわち、本発明は、純水または超純水の
電気分解により、陽極室で酸素−オゾン含有水を生成さ
せる固体高分子電解質(以下「SPE」と略記)隔膜を
用いた二室型電解槽Aと、純水または超純水の電気分解
により、陽極室で酸素含有水を、陰極室で水素含有水を
生成させるSPE隔膜を用いた二室型電解槽A’と、前
記酸素−オゾン含有水より酸素−オゾン混合ガスを分離
させる手段と、前記酸素含有水中に前記酸素−オゾン混
合ガスを導入させる手段と、酸素−オゾン混合ガスを導
入させた酸素含有水中の溶存ガス濃度を高める手段と、
前記水素含有水中の溶存ガス濃度を高める手段とを備え
ていることを特徴とする洗浄用電解水の生成装置であ
る。
【0013】また、本発明は、純水または超純水の電気
分解により、陽極室で酸素−オゾン含有水を生成させる
SPE隔膜を用いた二室型電解槽Aと、純水または超純
水の電気分解により、陽極室で酸素含有水を、陰極室で
水素含有水を生成させるSPE隔膜を用いた二室型電解
槽A’と、前記酸素−オゾン含有水より酸素−オゾン混
合ガスを分離させる手段と、前記酸素−オゾン混合ガス
を精製させる手段と、精製させた酸素−オゾン混合ガス
を前記酸素含有水に導入させる手段と、酸素−オゾン混
合ガスを導入させた酸素含有水中の溶存ガス濃度を高め
る手段と、前記水素含有水中の溶存ガス濃度を高める手
段とを備えていることを特徴とする洗浄用電解水の生成
装置である。
【0014】本発明は、SPE隔膜を用いた二室型電解
槽A及びA’に、各々純水または超純水を供給させ、通
電させて、電解室Aの陽極室で酸素−オゾン含有水を生
成させると共に、電解槽A’の陽極室で酸素含有水を、
陰極室で水素含有水を生成させ、ついで前記酸素−オゾ
ン含有水より酸素−オゾン混合ガスを分離させた後、前
記酸素含有水中に導入させ、ついで溶存ガス濃度を高め
させて酸化性洗浄水を得、かつ前記水素含有水中の溶存
ガス濃度を高めさせて、還元性洗浄水を得ることを特徴
とする洗浄用電解水の生成方法である。
【0015】また、本発明は、SPE隔膜を用いた二室
型電解槽A及びA’に、各々純水または超純水を供給さ
せ、通電させて、電解室Aの陽極室で酸素−オゾン含有
水を生成させると共に、電解槽A’の陽極室で酸素含有
水を、陰極室で水素含有水を生成させ、ついで前記酸素
−オゾン含有水より酸素−オゾン混合ガスを分離、精製
させた後、前記電解槽A’で生成させた酸素含有水中に
導入させ、ついで溶存ガス濃度を高めさせて酸化性洗浄
水を得、かつ前記電解槽A’で生成させた水素含有水中
の溶存ガス濃度を高めさせて、還元性洗浄水を得ること
を特徴とする洗浄用電解水の生成方法である。
【0016】以下、本発明について、図面を参照して、
詳細に説明する。図1は、本発明の洗浄用電解水の生成
装置の概略を示す図である。
【0017】本発明の洗浄用電解水の生成装置は、純水
または超純水の供給水1を電気分解して、陽極室で酸素
−オゾン含有水11を生成させる、SPE隔膜2を用い
た二室型電解槽Aと、純水または超純水の供給水1’を
電気分解して、陽極室で酸素含有水14を、陰極室で水
素含有水17を生成させる、SPE隔膜2’を用いた二
室型電解槽A’と、前記電解槽Aの陽極室で生成させた
酸素−オゾン含有水11より酸素−オゾン混合ガス12
を分離させるための気液分離管7と、前記気液分離管7
により分離させた酸素−オゾン混合ガス12中を精製さ
せるための不純物除去フィルター8と、不純物除去フィ
ルター8により精製させた酸素−オゾン混合ガス13
を、電解槽A’の陽極室で生成された酸素含有水14中
に導入させるためのアスピレーターまたはガス溶解フィ
ルター9と、酸素−オゾン混合ガスを導入させた酸素含
有水15中の溶存ガス濃度を高めるためのガス溶解フィ
ルター10と、電解槽A’の陰極室で生成させた水素含
有水17中の溶存ガス濃度を高めるためのガス溶解フィ
ルター10’とを備えている。
【0018】本発明に用いられるSPE隔膜を用いた二
室型電解槽Aは、SPE隔膜2の両側面に、陽極3と陰
極4とを各々配置させ、ついで、その両外側面に給電体
5を各々配置させ、さらに、その両外側面に配置させた
槽体6により締め付けられて作製され、SPE隔膜2に
より分離された陽極室と陰極室とを備えている。
【0019】本発明に用いられる電解槽AのSPE隔膜
2は、テフロン製陽イオン交換膜である。
【0020】本発明に用いられる電解槽Aの陽極3は、
エキスパンド状金属板、ポーラス状金属板、パンチング
状金属板等のガス及び水透過性形状を有し、かつ微量の
オゾンを生成させため、チタン基体上に、酸素過電圧の
高い、白金、酸化白金、タンタル、酸化タンタル、酸化
鉛及び/または酸化スズからなる群から選ばれた1種以
上を被覆させたものである。さらに、オゾン生成量を調
整するため、イリジウム、ルテニウム等の微量成分を混
合することもできる。
【0021】本発明に用いられる電解槽Aの陰極4は、
エキスパンド状金属板、ポーラス状金属板、パンチング
状金属板、ポーラスカーボン板等のガス及び水透過性形
状を有し、チタン基体上に貴金属及び/またはその酸化
物からなる群から選ばれた1種以上を被覆させたもの、
あるいはカーボンである。
【0022】貴金属としては、例えば、金、銀、あるい
はルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イ
リジウム、白金の白金族元素等があげられる。
【0023】本発明に用いられる電解槽Aの給電体5
は、リング状金属板、パンチング状金属板等であり、リ
ング状金属板の場合、前記陽極3に溶接させて用いられ
る。給電体5は、チタン基体上に、酸素過電圧の高い、
白金、酸化白金、タンタル、酸化タンタル、酸化鉛及び
/または酸化スズからなる群から選ばれた1種以上を被
覆させたものである。
【0024】本発明に用いられる電解槽Aの槽体6は、
ステンレスまたはテフロンである。
【0025】本発明に用いられるSPE隔膜を用いた二
室型電解槽A’も、前記電解槽Aと同様に、SPE隔膜
2’の両側面に、陽極3’と陰極4’とを各々配置さ
せ、ついで、その両外側面に給電体5’を各々配置さ
せ、さらに、その両外側面に配置させた槽体6’により
締め付けられて作製され、SPE隔膜により分離された
陽極室及び陰極室とを備えている。
【0026】本発明に用いられる電解槽A’のSPE隔
膜2’は、テフロン製陽イオン交換膜である。
【0027】本発明に用いられる電解槽A’の陽極3’
及び陰極4’は、エキスパンド状金属板、ポーラス状金
属板、パンチング状金属板等のガス及び水透過性形状を
有し、かつ金属不純物や固体微粒子を発生させないもの
であり、チタン基体上に、白金、酸化白金、タンタル、
酸化タンタル及び/または酸化イリジウムからなる群か
ら選ばれた1種以上を被覆させたものである。
【0028】本発明に用いられる電解槽A’の槽体6’
は、テフロンである。
【0029】電解槽Aの陽極室出口には、陽極室で生成
させた酸素−オゾン含有水11より、酸素−オゾン混合
ガス12を分離させるための気液分離管7が接続され、
さらに、気液分離管7出口には、酸素−オゾン混合ガス
12を精製させるための不純物除去フィルター8が接続
される。
【0030】つぎに、電解槽A’の陽極室で生成させた
酸素含有水14中に、不純物除去フィルター8で精製さ
せた酸素−オゾン混合ガス13を導入させるため、電解
槽A’の陽極室出口に接続されたアスピレーターまたは
ガス溶解フィルター9と不純物除去フィルター8出口と
が接続される。
【0031】さらに、精製させた酸素−オゾン混合ガス
を導入させた酸素含有水15中の溶存ガス濃度を高める
ため、アスピレーターまたはガス溶解フィルター9出口
にガス溶解フィルター10が接続される。
【0032】ガス溶解フィルター10により、溶存ガス
濃度が高められた酸素−オゾン含有水16は、金属不純
物及び固体微粒子を含まず、基板表面へのエッチング作
用のない、中性の酸化性洗浄水である。
【0033】また、電解槽A’の陰極室で生成させた水
素含有水17中の溶存ガス濃度を高めるために、電解槽
A’の陰極室出口にガス溶解フィルター10’が接続さ
れる。
【0034】ガス溶解フィルター10’により、溶存ガ
ス濃度が高められた水素含有水18は、金属不純物及び
固体微粒子を含まず、基板表面へのエッチング作用のな
い、中性の還元性洗浄水である。
【0035】本発明の洗浄用電解水の生成装置により、
金属不純物及び固体微粒子を含まず、基板表面へのエッ
チング作用のない、中性の酸化性洗浄水16と中性の還
元性洗浄水18とが同時に得られる。
【0036】次に、本発明の洗浄用電解水の生成方法に
ついて、以下に説明する。
【0037】まず、電解槽Aの陽極室及び陰極室に、純
水または超純水の供給水1を各々供給させ、通電させる
ことにより、陽極室で酸素−オゾン含有水11を、陰極
室で水素含有水を生成させる。電解槽Aの陰極室で生成
させた水素含有水は、金属不純物や固体微粒子を含んで
いるため、そのまま排液19される。
【0038】陽極室及び陰極室への供給水1の供給量
は、各々0.1l/分以上、0.5l/分以下である。
【0039】供給水量が、0.1l/分未満の場合、電解槽
の温度が上昇し不都合である。また、0.5l/分より大の
場合、ガス生成量が増加せず、不経済である。
【0040】電流密度は、20A/dm2以上、100A/dm2
以下であり、好ましくは30A/dm2以上、50A/dm2以下
である。
【0041】電流密度が20A/dm2未満の場合、オゾン
生成量が不十分であり不都合である。また、100A/dm2
より大の場合、電極寿命が短くなり不都合である。
【0042】電解槽Aの陽極室で生成させた酸素−オゾ
ン含有水11は、金属不純物や固体微粒子を含有してい
るので、気液分離管7により、酸素−オゾン混合ガス1
2のみに分離させた後、不純物除去フィルター8によ
り、金属不純物や固体微粒子を除いて精製させた酸素−
オゾン混合ガス13とする。気液分離管7で酸素−オゾ
ン混合ガス12が分離された後の液は、そのまま排液2
0される。
【0043】一方、電解槽A’の陽極室及び陰極室に
も、純水または超純水の供給水1’を各々供給させ、通
電させることにより、陽極室より酸素含有水14を、陰
極室より水素含有水17を生成させる。
【0044】陽極室及び陰極室への供給水1’は、洗浄
に十分な量が供給され、通常、1l/分以上、15l/分以
下である。
【0045】通電電流は、陰極室での水素生成量を確保
するために、供給水量1l/分当り2A以上、7A以下
である。
【0046】通電電流が、供給水量1l/分当り2A未
満の場合、水素生成量が不十分となり不都合である。ま
た7Aより大の場合、水素含有水中の溶存ガス濃度が増
加せず不都合である。
【0047】電解槽A’の陽極室で生成させる酸素含有
水14は、このままでは酸化能力が不十分である。この
ため、電解槽Aで生成させた酸素−オゾン含有水11か
ら分離、精製させた酸素−オゾン混合ガス13を導入さ
せて、酸化能力を高めさせる。
【0048】さらに、酸素−オゾン混合ガスを導入させ
た酸素含有水15は、このままでは溶存ガス濃度が低
く、なお酸化能力が不十分であり、ガス溶解フィルター
10により溶存ガス濃度を高めさせる。
【0049】このようにして得られた酸素−オゾン含有
水16は、酸素濃度が18ppm以上、40ppm以下であり、か
つオゾン濃度が0.05ppm以上、0.5ppm以下であり、金属
不純物や固体微粒子を含まず、基板表面へのエッチング
作用がなく、中性で酸化性を有しており、本発明の洗浄
水として好適である。
【0050】一方、電解槽A’の陰極室で生成させる水
素含有水15もまた、このままでは溶存ガス濃度が低
く、還元能力が不十分であり、さらにガス溶解フィルタ
ー10’により溶存ガス濃度を高めさせる。
【0051】このようにして得られた水素含有水18
は、水素濃度が0.5ppm以上、1ppm以下であり、金属不
純物や固体微粒子を含まず、基板表面へのエッチング作
用がなく、中性で還元性を有しており、本発明の洗浄水
として好適である。
【0052】本発明で用いられる、SPE隔膜を用いた
二室型電解槽A及びA’は、電解質をなんら添加するこ
となく、純水または超純水のみで電気分解できる。
【0053】本発明の生成装置で得られる洗浄用電解水
は、金属不純物や固体微粒子を含まず、基板表面へのエ
ッチング作用のない、中性の酸化性洗浄水と中性の還元
性洗浄水とが同時に得られる。
【0054】本発明で得られる洗浄用電解水の一方であ
る酸素−オゾン含有水は、高い酸化還元電位(以下「O
RP」と略記)を有し、金属を酸化溶解させ、かつ基板
表面へのエッチング作用のない、酸化性洗浄水である。
また、他方である水素含有水は、低ORPであり、固体
微粒子除去能力を有し、かつ基板表面へのエッチング作
用のない、還元性洗浄水である。
【0055】本発明で得られる洗浄用電解水の酸素−オ
ゾン含有水の酸化性洗浄水と、水素含有水の還元性洗浄
水とを組合わせて、基体表面を洗浄することにより、清
浄度が非常に高められた基体表面を得ることができる。
【0056】
【発明の実施の形態】以下、発明の実施の形態を、図1
を参照して、実施例に基き説明する。なお、本発明は実
施例になんら限定されない。
【0057】実施例 まず、本発明の洗浄用電解水の生成装置を、以下のよう
にして作製した。
【0058】チタン基体上に焼成法により白金を被覆さ
せたリング状給電体5、チタンエキスパンド板上に酸化
白金を焼成法により被覆させた陽極3、チタンエキスパ
ンド板上に酸化白金を焼成法により被覆させた陰極4を
各々作製し、ついで、リング状給電体5と陽極3とを、
並びにリング状給電体5と陰極4とを溶接した。
【0059】テフロン製陽イオン交換膜のSPE隔膜2
(登録商標ナフィオン117、(株)デュポン製)の両側
面に、リング状給電体5を溶接させた陽極3と、リング
状給電体5を溶接させた陰極4とを各々配置させ、さら
にその両外側面に配置させたSUS316製槽体6によ
り締め付けて、電解槽Aを作製した。各接触部分は、ガ
スケットにより封水される。
【0060】一方、チタン基体上に焼成法により白金を
被覆させたリング状給電体5’、チタンエキスパンド板
上に酸化イリジウム/酸化タンタル配合比=7/3の混
合物を焼成法により被覆させた陽極3’、チタンエキス
パンド板上に酸化白金を焼成法により被覆させた陰極
4’を各々作製し、ついで、リング状給電体5’と陽極
3’とを溶接し、リング状給電体5’と陰極4’とを溶
接した。
【0061】テフロン製陽イオン交換膜のSPE隔膜
2’ (登録商標ナフィオン117、(株)デュポン製)
の両側面に、リング状給電体5’を溶接させた陽極3’
と、リング状給電体5’を溶接させた陰極4’とを各々
配置させ、さらにその両外側面に配置させたポリテトラ
フルオロエチレン製槽体6’により締め付けて、電解槽
A’を作製した。各接触部分は、ガスケットにより封水
される。
【0062】電解槽Aの陽極室出口にテフロン製気液分
離管7を接続し、さらに気液分離管7出口にテフロン製
不純物除去フィルター8を接続した。
【0063】電解槽A’の陽極室出口にテフロン製アス
ピレーター9を接続し、前記アスピレーター9に不純物
除去フィルター8出口を接続した。、さらにアスピレー
ター9出口にテフロン製ガス溶解フィルター10を接続
した。
【0064】一方、電解槽A’の陰極室出口にテフロン
製ガス溶解フィルター10’を接続した。
【0065】電解槽Aの陽極室に超純水を0.4l/分、陰
極室に超純水を0.2l/分で供給し、電流密度40A/dm2
で通電して、電気分解し、電解槽Aの陽極室で酸素−オ
ゾン含有水11を生成させ、気液分離管7を通して、酸
素−オゾン混合ガス12を分離し、ついで、不純物除去
フィルター8により精製して、酸素−オゾン混合ガス1
3を得た。
【0066】電解槽A’の陽極室及び陰極室に、超純水
を3l/分で各々供給し、電流10Aで通電して、電気分
解し、電解槽A’の陽極室で酸素含有水14を、陰極室
で水素含有水17を生成させた。
【0067】ついで、不純物除去フィルター8で精製さ
せた酸素−オゾン混合ガス13を、アスピレーター9を
用いて、電解槽A’で生成させた酸素含有水14中へと
導き、ついでガス溶解フィルター10を通し、溶存ガス
濃度を高めさせて、金属不純物や固体微粒子を含まず、
基体表面へのエッチング作用のない、中性の酸化性洗浄
水16を得た。
【0068】得られた酸化性洗浄水16中のオゾン濃度
は0.1ppmであり、酸素濃度は30ppmであった。
【0069】また、ORP計(HBM102型、電気化
学計器(株)製)を用いて、電解槽A’の陽極室出口の酸
素含有水14を測定したところ、350mVであり、不純物
除去フィルター9により精製された酸素−オゾン混合ガ
スを導入させた酸素含有水15は、500mVであり、ガス
溶解フィルター10により溶存ガス濃度を高めた酸化性
洗浄水16は、750mVであった。
【0070】また、上記電解槽A’の陰極室で生成させ
た水素含有水17も、同様にしてガス溶解フィルター1
0’を通し、ガス濃度を高めさせて、金属不純物や固体
微粒子を含まず、エッチング作用のない中性の還元性洗
浄水18を得た。得られた還元性洗浄水18中の水素濃
度は、0.7ppmであった。
【0071】また、電解槽A’の陰極室出口での水素含
有水17のORPは、−200mVであり、溶存ガスフィル
ター10’により溶存ガス濃度を高めさせた還元性洗浄
水18は、−650mVであった。
【0072】
【発明の効果】本発明で用いられる、SPE隔膜を用い
た二室型電解槽A及びA’は、電解質をなんら添加する
ことなく、純水または超純水のみで電気分解できる。
【0073】本発明で得られる洗浄用電解水は、金属不
純物や固体微粒子を含まず、基板表面へのエッチング作
用のない、中性の洗浄水であり、酸化性洗浄水と還元性
洗浄水とが同時に得られる。
【0074】本発明で得られる洗浄用電解水の一方であ
る酸素−オゾン含有水は、高ORPであり、かつ金属を
酸化溶解させ、基板表面へのエッチング作用のない、中
性の酸化性洗浄水である。また、他方の洗浄用電解水で
ある水素含有水は、低ORPであり、微粒子除去能力を
有する、中性の還元性洗浄水である。
【0075】本発明で得られる洗浄用電解水である酸素
−オゾン含有水の酸化性洗浄水と水素含有水の還元性洗
浄水とが組合わせられて、洗浄されることにより、清浄
度が非常に高められた基体表面を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の洗浄用電解水の生成装置の概略を示す
図である。
【符号の説明】
1、1’ 供給水 2、2’ SPE隔膜 3、3’ 陽極 4、4’ 陰極 5、5’ 給電体 6、6’ 槽体 7 気液分離管 8 不純物除去フィルター 9 アスピレーターまたはガス溶解フィルター 10、10’ ガス溶解フィルター 11 酸素−オゾン含有水 12 酸素−オゾン混合ガス 13 精製させた酸素−オゾン混合ガス 14 酸素含有水 15 酸素−オゾン混合ガスを導入させた酸素
含有水 16 酸化性洗浄水(酸素−オゾン含有水) 17 水素含有水 18 還元性洗浄水(水素含有水) 19 排液 20 排液
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山崎 孝広 群馬県渋川市半田2470番地 日本カーリッ ト株式会社研究開発センター内 Fターム(参考) 4D061 AA01 AB07 BA01 BB01 BB12 BB26 BB30 BD03

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 純水または超純水の電気分解により、陽
    極室で酸素−オゾン含有水を生成させる固体高分子電解
    質隔膜を用いた二室型電解槽Aと、純水または超純水の
    電気分解により、陽極室で酸素含有水を、陰極室で水素
    含有水を生成させる固体高分子電解質隔膜を用いた二室
    型電解槽A’と、前記酸素−オゾン含有水より酸素−オ
    ゾン混合ガスを分離させる手段と、前記酸素−オゾン混
    合ガスを前記酸素含有水中に導入させる手段と、酸素−
    オゾン混合ガスを導入させた酸素含有水中の溶存ガス濃
    度を高める手段と、前記水素含有水中の溶存ガス濃度を
    高める手段とを備えていることを特徴とする洗浄用電解
    水の生成装置。
  2. 【請求項2】 分離させた酸素−オゾン混合ガスを精製
    させる手段を備えていることを特徴とする請求項1に記
    載の洗浄用電解水の生成装置。
  3. 【請求項3】 酸素−オゾン混合ガスを精製させる手段
    が、不純物除去フィルターであることを特徴とする請求
    項2に記載の洗浄用電解水の生成装置。
  4. 【請求項4】 酸素−オゾン混合ガスを酸素含有水中に
    導入させる手段が、アスピレーターまたはガス溶解フィ
    ルターであることを特徴とする請求項1から請求項3の
    いずれか1項に記載の洗浄用電解水の生成装置。
  5. 【請求項5】溶存ガス濃度を高める手段が、ガス溶解フ
    ィルターであることを特徴とする請求項1から請求項4
    のいずれか1項に記載の洗浄用電解水の生成装置。
  6. 【請求項6】 電解槽Aの陽極が、チタン基体上に、白
    金、酸化白金、タンタル、酸化タンタル、酸化鉛及び/
    または酸化スズからなる群から選ばれた少なくとも1種
    以上を被覆させたものであることを特徴とする請求項1
    から請求項5のいずれか1項に記載の洗浄用電解水の生
    成装置。
  7. 【請求項7】 電解槽A’の陽極及び陰極が、チタン基
    体上に、白金、酸化白金、タンタル、酸化タンタル及び
    /または酸化イリジウムからなる群から選ばれた少なく
    とも1種以上を被覆させたものであることを特徴とする
    請求項1から請求項6のいずれか1項に記載の洗浄用電
    解水の生成装置。
  8. 【請求項8】 電解槽A’の槽体が、テフロンであるこ
    とを特徴とする請求項1から請求項7のいずれか1項に
    記載の洗浄用電解水の生成装置。
  9. 【請求項9】 電解槽A及びA’の固体高分子電解質隔
    膜が、テフロン製陽イオン交換膜であることを特徴とす
    る請求項1から請求項8のいずれか1項に記載の洗浄用
    電解水の生成装置。
  10. 【請求項10】 固体高分子電解質隔膜を用いた二室型
    電解槽A及びA’に、各々純水または超純水を供給さ
    せ、通電させて、電解室Aの陽極室で酸素−オゾン含有
    水を生成させると共に、電解槽A’の陽極室で酸素含有
    水を、陰極室で水素含有水を生成させ、ついで前記酸素
    −オゾン含有水より酸素−オゾン混合ガスを分離させた
    後、前記酸素含有水中に導入させ、ついで溶存ガス濃度
    を高めさせて酸化性洗浄水を得、かつ前記水素含有水中
    の溶存ガス濃度を高めさせて、還元性洗浄水を得ること
    を特徴とする洗浄用電解水の生成方法。
  11. 【請求項11】 固体高分子電解質隔膜を用いた二室型
    電解槽A及びA’に、各々純水または超純水を供給さ
    せ、通電させて、電解室Aの陽極室で酸素−オゾン含有
    水を生成させると共に、電解槽A’の陽極室で酸素含有
    水を、陰極室で水素含有水を生成させ、ついで前記酸素
    −オゾン含有水より酸素−オゾン混合ガスを分離、精製
    させた後、前記酸素含有水中に導入させ、ついで溶存ガ
    ス濃度を高めさせて酸化性洗浄水を得、かつ前記水素含
    有水中の溶存ガス濃度を高めさせて、還元性洗浄水を得
    ることを特徴とする洗浄用電解水の生成方法。
  12. 【請求項12】 酸素−オゾン混合ガスが、不純物除去
    フィルターを用いて精製されることを特徴とする請求項
    11に記載の洗浄用電解水の生成方法。
  13. 【請求項13】酸素−オゾン混合ガスが、アスピレータ
    ーまたはガス溶解フィルターを用いて、酸素含有水中に
    導入されることを特徴とする請求項10から請求項12
    のいずれか1項に記載の洗浄用電解水の生成方法。
  14. 【請求項14】 溶存ガス濃度が、ガス溶解フィルター
    により高められることを特徴とする請求項10から請求
    項13のいずれか1項に記載の洗浄用電解水の生成方
    法。
  15. 【請求項15】 電解槽Aの電流密度が、20A/dm2
    上、100A/dm2以下であり、かつ電解槽A’の通電電流
    が、供給水量1l/分当り2A以上、7A以下であるこ
    とを特徴とする請求項10から請求項14のいずれか1
    項に記載の洗浄用電解水の生成方法。
  16. 【請求項16】 二室型電解槽Aの電流密度が、30A/
    dm2以上、50A/dm2以下であり、かつ電解槽A’の通電
    電流が、供給水量1l/分当り2A以上、7A以下であ
    ることを特徴とする請求項10から請求項15のいずれ
    か1項に記載の洗浄用電解水の生成方法。
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