JP2000103960A - Polyamide-based resin foam and its production - Google Patents
Polyamide-based resin foam and its productionInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】この発明は、ポリアミド系樹
脂の発泡体を作るに適したように改質された発泡用ポリ
アミド系樹脂、及びその改質された樹脂を発泡させて得
られたポリアミド系樹脂発泡体、並びにその製造方法に
関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a foaming polyamide resin modified to be suitable for producing a foam of a polyamide resin, and a polyamide resin obtained by foaming the modified resin. The present invention relates to a resin foam and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリアミド系樹脂は、強靱で、耐摩耗
性、潤滑性、耐薬品性、耐油性にすぐれている。従っ
て、ポリアミド系樹脂を発泡体とすれば、得られた発泡
体はこれらの特性を持った発泡体が得られる筈である。
ところが、ポリアミド系樹脂は、結晶性の樹脂であるた
めに、結晶融点付近で急激に溶融粘度を減少させる性質
を持っている。このため、ポリアミド系樹脂は発泡に適
した粘度を発現させにくく、従って発泡させることが困
難である。そこで、ポリアミド系樹脂に色々な添加剤を
加えて発泡に適した粘度を持つように改質し、これを発
泡させようとする試みがなされた。ところが、これらの
試みは何れも難点があって、満足なポリアミド系樹脂発
泡体を与えることができなかった。2. Description of the Related Art Polyamide resins are tough and have excellent wear resistance, lubricity, chemical resistance and oil resistance. Therefore, if the polyamide resin is used as the foam, the obtained foam should have a foam having these characteristics.
However, since the polyamide resin is a crystalline resin, it has a property of rapidly decreasing the melt viscosity near the crystal melting point. For this reason, it is difficult for the polyamide-based resin to develop a viscosity suitable for foaming, and therefore it is difficult to foam. Therefore, attempts have been made to add various additives to the polyamide resin so as to modify the polyamide resin to have a viscosity suitable for foaming, and to foam the resin. However, all of these trials have drawbacks and could not provide a satisfactory polyamide-based resin foam.
【０００３】例えば、特開昭５５−１２５１２７号公報
は、ポリアミド系樹脂に金属イオン架橋α−オレフィン
系ポリマーを加えて混合物とし、この混合物を溶融し、
これに発泡剤を圧入してポリアミド系樹脂発泡体を製造
する方法を記載している。ところが、この方法では、添
加剤として加える金属イオン架橋α−オレフィン系ポリ
マーが、ポリアミド系樹脂１００重量部に対して、４０
〜９０重量部もの大量でなければならないので、得られ
た発泡体はポリアミド系樹脂本来の特性を失ったものと
なる。For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-125127 discloses a mixture of a polyamide resin and a metal ion cross-linked α-olefin polymer, which is melted.
It describes a method for producing a polyamide resin foam by press-fitting a foaming agent therein. However, in this method, the metal ion-crosslinked α-olefin-based polymer to be added as an additive is added to the polyamide-based resin in an amount of 40 parts by weight.
Since it must be a large amount of up to 90 parts by weight, the obtained foam loses the inherent properties of the polyamide resin.
【０００４】また、特開昭６１−１９５１３４号公報
は、ナイロン４、６という特殊なポリアミド系樹脂を使
用し、これを押し出し発泡させてポリアミド系樹脂発泡
体とする方法を記載している。ところが、この公報が記
載する方法は、ナイロン４、６樹脂の特殊性を利用した
もので、一般のポリアミド系樹脂に対して用いることが
できないし、また発泡体の形もロッド状のものに限ら
れ、その他の形状のものを作ることができない。従っ
て、この方法は、一般的なポリアミド系樹脂発泡体の製
造方法とはなり得ない。Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-195134 describes a method in which a special polyamide resin such as nylon 4, 6 is used and extruded and foamed to form a polyamide resin foam. However, the method described in this publication utilizes the special properties of nylon 4, 6 resins and cannot be used for general polyamide resins, and the shape of the foam is limited to that of a rod. And other shapes cannot be made. Therefore, this method cannot be a general method for producing a polyamide-based resin foam.
【０００５】また、特公平７−７６２８５号公報は、ポ
リアミド系樹脂に架橋剤を加えて、得られた混合物を押
し出し発泡させて発泡体とする方法を記載している。こ
の場合、この公報は架橋剤として使用するものを酸二無
水物と多官能エポキシ化合物とに限っている。酸二無水
物とは、１分子中にカルボン酸無水物基を２個だけ含ん
でいる化合物である。[0005] Japanese Patent Publication No. 7-76285 describes a method in which a crosslinking agent is added to a polyamide resin, and the resulting mixture is extruded and foamed to form a foam. In this case, this publication limits the use of a crosslinking agent to an acid dianhydride and a polyfunctional epoxy compound. An acid dianhydride is a compound containing only two carboxylic anhydride groups in one molecule.
【０００６】ところが、このような架橋剤を用いたので
は、発泡させるに足る高い溶融粘度をポリアミド系樹脂
に与えることができなかった。このため、上記公報が教
える方法に従って押し出し発泡を行ったのでは、押し出
された樹脂が気泡を含んでいても、その気泡が潰れやす
く、また押し出された樹脂を引っ張ると樹脂が千切れた
り裂けたりするので、思い通りの形状の発泡体を得るこ
とができなかった。従って、この公報が教える方法で
は、ロッド状の発泡体を作ることができるだけで、板又
はシート状の発泡体を作ることはできなかった。However, the use of such a cross-linking agent could not provide a polyamide resin with a high melt viscosity sufficient to cause foaming. For this reason, if extrusion foaming is performed according to the method taught by the above publication, even if the extruded resin contains air bubbles, the air bubbles are easily crushed, and when the extruded resin is pulled, the resin may be shredded or torn. Therefore, a foam having a desired shape could not be obtained. Therefore, according to the method taught by this publication, a rod-shaped foam can only be produced, but a plate or sheet-like foam cannot be produced.
【０００７】他方、ポリアミド系樹脂にビスフェノール
Ａから作られたポリカーボネート樹脂を混合し、この混
合物を加熱混練すると、ポリアミド系樹脂が架橋結合を
起こして、混合物の溶融粘度が上昇することが知られて
いる。それは１９９２年の雑誌、Journal of Polymer S
cience第４６巻１８８７−１８９７頁に記載されてい
る。しかし、この雑誌は、樹脂を発泡させることについ
て全く言及していない。On the other hand, it is known that when a polyamide resin is mixed with a polycarbonate resin made of bisphenol A, and this mixture is heated and kneaded, the polyamide resin causes cross-linking and the melt viscosity of the mixture increases. I have. It was a 1992 magazine, Journal of Polymer S
cience, Vol. 46, pp. 1887-1897. However, the magazine makes no mention of foaming resins.
【０００８】また、特公平８−５９８６号公報は、押出
機にポリアミド系樹脂を入れて溶融し、これに発泡剤と
してジメチルエーテルを圧入して、押し出し発泡させる
ことを記載している。この方法によれば、均一な気泡を
持った発泡体が得られるが、気泡が大きく平均１ｍｍ以
上であるため、得られた発泡体は外観のよいものとはな
らない。この方法では、ロッド状発泡体のほかにシート
状発泡体が得られたと記載しているが、この方法では押
し出される発泡性組成物の粘度が低いために、引っ張る
と気泡が破れるので、得られたシート状発泡体は連続気
泡率の大きいものとなる。Japanese Patent Publication No. Hei 8-5986 describes that a polyamide resin is put into an extruder and melted, and dimethyl ether as a foaming agent is press-fitted into the extruder and extruded and foamed. According to this method, a foam having uniform cells can be obtained, but since the cells are large and have an average of 1 mm or more, the obtained foam does not have good appearance. In this method, it is described that a sheet-like foam was obtained in addition to the rod-like foam.However, in this method, since the viscosity of the extrudable foamable composition is low, bubbles are broken when pulled, so that the foamable composition is obtained. The resulting sheet-like foam has a large open cell ratio.
【０００９】このように、これまでのポリアミド系樹脂
発泡体の製造方法では、均一微細に発泡していて、連続
気泡率の小さいポリアミド系樹脂の発泡した板又はシー
トを得ることができなかった。連続気泡率の大きい発泡
体は、熱や音の遮断性に乏しく、また強度も弱いので発
泡体としては価値が低い。そのため、均一微細に発泡し
た板又はシートであって、しかも連続気泡率の小さい発
泡体の出現が要望された。As described above, according to the conventional method for producing a polyamide resin foam, it has not been possible to obtain a foamed plate or sheet of a polyamide resin which is foamed uniformly and finely and has a small open cell ratio. A foam having a large open cell ratio is poor in heat and sound insulation and has low strength, so that it has a low value as a foam. For this reason, there has been a demand for the appearance of a foam which is a plate or sheet uniformly and finely foamed and has a small open cell ratio.
【００１０】[0010]
【発明が解決しようとする課題】この発明は、上述のよ
うな要望に応じて生まれたものである。すなわち、この
発明は、均一微細に発泡していて、しかも連続気泡率の
小さいポリアミド系樹脂製の発泡板又はシートを提供し
ようとするものであり、またそのような発泡板又は発泡
シートを製造するためのポリアミド系樹脂組成物、並び
にそれらの製造方法を提供しようとするものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in response to the above demands. That is, the present invention intends to provide a foamed plate or sheet made of a polyamide resin which has been foamed uniformly and finely and has a small open cell ratio, and also produces such a foamed plate or foamed sheet. And a process for producing the same.
【００１１】[0011]
【課題を解決するための手段】これまでポリアミド系樹
脂を発泡させるために、これに架橋剤を加えて溶融粘度
を改良することが試みられて来たが、この発明者はこれ
までの試みが試行錯誤の繰り返しに過ぎず、科学的且つ
系統的でないことに気付いた。そこで、この発明者は、
ポリアミド系樹脂がどのような溶融粘度を持ったとき
に、これを発泡させることができるかを検討し、発泡さ
せるのに必要な溶融粘度の範囲を規定することから検討
を始めた。Means for Solving the Problems In order to foam a polyamide resin, attempts have been made to improve the melt viscosity by adding a crosslinking agent to the polyamide resin. I realized that it was just a trial and error process, not scientific and systematic. Therefore, the inventor
When the polyamide resin had what kind of melt viscosity it could be foamed, the study was started by defining the range of melt viscosity required for foaming.
【００１２】さらに、この発明者は、ポリアミド系樹脂
を押し出し発泡させて、良好な発泡板又は発泡シートと
するためには、溶融粘度のほかに何が必要なのかを検討
した。その結果、この発明者は、押し出し発泡によって
ポリアミド系樹脂の良好な発泡板又はシートを得るに
は、ポリアミド系樹脂のダイスウェル比と、溶融張力と
が一定値以上であることが必要なことを見出した。Further, the present inventor examined what is required besides the melt viscosity in order to extrude and foam a polyamide resin to obtain a good foamed board or foamed sheet. As a result, the present inventor has found that in order to obtain a good foamed board or sheet of a polyamide resin by extrusion foaming, it is necessary that the die swell ratio of the polyamide resin and the melt tension are not less than a certain value. I found it.
【００１３】すなわち、この発明者は、ポリアミド系樹
脂を発泡させるには、ポリアミド系樹脂に改質剤を加え
て溶融混練することにより、ポリアミド系樹脂を改質す
ることを目指すが、その際、改質の目的としては、もと
のポリアミド系樹脂の融点より３０℃だけ高い温度にお
いて、２，０００〜２０，０００ポイズの溶融粘度を持
ち、また１．４以上のダイスウェル比と、２ｇ以上の溶
融張力とを持つことを目指すべきであることを突き止め
た。しかも、これまでは、このような溶融粘度とダイス
ウェル比と溶融張力とを持ったポリアミド系樹脂が入手
できないために、良好な発泡板又は発泡シートが得られ
ないことを確認した。That is, the present inventor aims to modify the polyamide resin by adding a modifier to the polyamide resin and melt-kneading the polyamide resin in order to foam the polyamide resin. The purpose of the modification is to have a melt viscosity of 2,000 to 20,000 poise at a temperature 30 ° C. higher than the melting point of the original polyamide resin, a die swell ratio of 1.4 or more, and 2 g or more. And found that it should aim to have a melt tension. In addition, it has been confirmed that a good foamed board or sheet cannot be obtained because a polyamide resin having such a melt viscosity, a die swell ratio, and a melt tension is not available.
【００１４】また、この発明者は、上述のような溶融粘
度、ダイスウェル比及び溶融張力を持った発泡用ポリア
ミド系樹脂を得るためには、改質剤として、１分子中に
３個以上のカルボン酸無水物基を持った化合物、α、β
−不飽和カルボン酸無水物とスチレン及び／又はオレフ
ィンとの共重合体、又はポリカーボネート樹脂を用い、
この改質剤をポリアミド系樹脂と混合し、この混合物を
加熱溶融して作るのが適していることを見出した。この
発明はこのような知見に基づいて完成されたものであ
る。In order to obtain a foaming polyamide resin having the above-mentioned melt viscosity, die swell ratio and melt tension, the present inventor has proposed that as a modifier, three or more per molecule are used. Compounds with carboxylic anhydride groups, α, β
Using a copolymer of unsaturated carboxylic anhydride and styrene and / or olefin, or a polycarbonate resin,
It has been found that it is suitable to mix this modifier with a polyamide resin and to heat and melt this mixture. The present invention has been completed based on such knowledge.
【００１５】この発明は、まずポリアミド系樹脂が格別
に改質されていて、これを溶融してこれに発泡剤を圧入
すれば、直ちに発泡体を作ることができる発泡用ポリア
ミド系樹脂を提供するものである。この発泡用樹脂は、
もとのポリアミド系樹脂の融点よりも３０℃だけ高い温
度における溶融粘度が２，０００〜２０，０００ポイズ
で、ダイスウェル比が１．４以上、溶融張力が２ｇ以上
であることを特徴とするものである。The present invention provides a polyamide resin for foaming, in which a polyamide resin is firstly specially modified, and can be immediately formed into a foam by melting and injecting a foaming agent into the resin. Things. This foaming resin is
The melt viscosity at a temperature 30 ° C. higher than the melting point of the original polyamide resin is 2,000 to 20,000 poise, the die swell ratio is 1.4 or more, and the melt tension is 2 g or more. Things.
【００１６】また、この発明は、上述の発泡用ポリアミ
ド系樹脂の製造方法をも提供するものである。その製造
方法は、１分子中に３個以上のカルボン酸無水物基を持
った化合物、α、β−不飽和カルボン酸無水物とスチレ
ン及び／又はオレフィンとの共重合体、又はポリカーボ
ネート樹脂を加え、得られた混合物を加熱下に混練する
ことを特徴とするものである。The present invention also provides a method for producing the above polyamide resin for foaming. The production method includes adding a compound having three or more carboxylic anhydride groups in one molecule, a copolymer of α, β-unsaturated carboxylic anhydride and styrene and / or olefin, or a polycarbonate resin. And kneading the obtained mixture under heating.
【００１７】また、この発明は上述の発泡用ポリアミド
系樹脂が発泡して得られた発泡体をも提供するものであ
る。この発泡体に関する発明は、ポリアミド系樹脂に改
質剤を加えて改質した樹脂よりなり、もとのポリアミド
系樹脂の融点よりも３０℃だけ高い温度における溶融粘
度が２，０００〜２０，０００ポイズであり、ダイスウ
ェル比が１．４以上、溶融張力が２ｇ以上である改質樹
脂を、発泡剤により発泡させてなることを特徴とするも
のである。The present invention also provides a foam obtained by foaming the above-mentioned polyamide resin for foaming. The invention relating to this foam comprises a resin obtained by adding a modifier to a polyamide resin, and has a melt viscosity at a temperature 30 ° C. higher than the melting point of the original polyamide resin of 2,000 to 20,000. It is characterized in that a modified resin having a poise, a die swell ratio of 1.4 or more and a melt tension of 2 g or more is foamed with a foaming agent.
【００１８】さらに、この発明は、ポリアミド系樹脂発
泡体の製造方法を提供するものである。その製造方法
は、ポリアミド系樹脂に改質剤を加え、得られた混合物
を溶融混練して改質樹脂とし、改質樹脂に、もとのポリ
アミド系樹脂の融点よりも３０℃だけ高い温度におい
て、２，０００〜２０，０００ポイズの溶融粘度と、
１．４以上のダイスウェル比と、２ｇ以上の溶融張力を
持たせ、これが押出機内で溶融状態にある間にこれに発
泡剤を含ませ、得られた発泡性樹脂を低圧領域へ押し出
して発泡させることを特徴とするものである。Further, the present invention provides a method for producing a polyamide resin foam. The production method is such that a modifier is added to a polyamide resin, and the resulting mixture is melt-kneaded into a modified resin, and the modified resin is heated at a temperature 30 ° C. higher than the melting point of the original polyamide resin. , A melt viscosity of 2,000 to 20,000 poise,
Having a die swell ratio of 1.4 or more and a melt tension of 2 g or more, while this is in a molten state in an extruder, containing a foaming agent, and extruding the resulting foamable resin into a low-pressure region to foam. It is characterized by the following.
【００１９】上記の製造方法において、改質剤として
は、１分子中に３個以上のカルボン酸無水物基を持った
化合物、α、β−不飽和カルボン酸無水物とスチレン及
び／又はオレフィンとの共重合体、又はポリカーボネー
ト樹脂を用いるのが適している。In the above-mentioned production method, the modifier may be a compound having three or more carboxylic anhydride groups in one molecule, an α, β-unsaturated carboxylic anhydride, styrene and / or olefin. It is suitable to use a copolymer of the above or a polycarbonate resin.
【００２０】[0020]
【発明の実施の形態】この発明では、樹脂としてポリア
ミド系樹脂を用いる。ポリアミド系樹脂とは、酸アミド
結合−ＣＯＮＨ−を繰り返し単位に持った高分子物であ
って、一般にナイロンと呼ばれているものである。この
樹脂は、ラクタムの開環重合、アミノカルボン酸の重縮
合、及びジアミンとジカルボン酸との重縮合によって製
造される。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In the present invention, a polyamide resin is used as a resin. The polyamide resin is a polymer having an acid amide bond -CONH- in a repeating unit, and is generally called nylon. This resin is produced by ring-opening polymerization of a lactam, polycondensation of an aminocarboxylic acid, and polycondensation of a diamine and a dicarboxylic acid.
【００２１】ポリアミド系樹脂は、その製造の際のラク
タムの炭素数、アミノカルボン酸の炭素数、ジアミン及
びジカルボン酸の炭素数によって、ナイロン６、ナイロ
ン６、６などと呼ばれる。例えば、ナイロン６はε−カ
プロラクタムの開環重合によって得られたポリアミド樹
脂であり、ナイロン６、６はヘキサメチレンジアミンと
アジピン酸との重縮合によって得られたポリアミド樹脂
である。The polyamide resin is called nylon 6, nylon 6, 6, or the like, depending on the number of carbon atoms of the lactam, the number of carbon atoms of the aminocarboxylic acid, and the number of carbon atoms of the diamine and dicarboxylic acid at the time of production. For example, nylon 6 is a polyamide resin obtained by ring-opening polymerization of ε-caprolactam, and nylons 6 and 6 are polyamide resins obtained by polycondensation of hexamethylenediamine and adipic acid.
【００２２】この発明で用いることのできるポリアミド
系樹脂は、ナイロン６、ナイロン６、６、ナイロン１
０、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６、１２、
ナイロン１２、１２、ナイロン４、６等である。これら
のポリアミド系樹脂は、単独でも用いることができる
が、また２種以上のものを混合して用いることもでき
る。The polyamide resins usable in the present invention include nylon 6, nylon 6, 6, nylon 1
0, nylon 11, nylon 12, nylon 6, 12,
Nylon 12, 12, Nylon 4, 6, and the like. These polyamide resins can be used alone or in combination of two or more.
【００２３】また、この発明では、ポリアミド系樹脂に
その特性を損なわない範囲内で、他の樹脂を混合して用
いることもできる。他の樹脂としては、ポリスチレン、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナ
フタレート等である。他の樹脂は、ポリアミド系樹脂の
５０重量％以下とする。In the present invention, other resins may be mixed with the polyamide resin within a range that does not impair its properties. Other resins include polystyrene,
Examples include polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate. Other resins are not more than 50% by weight of the polyamide resin.
【００２４】ポリアミド系樹脂は、前述のように、発泡
に適した粘度を維持させにくいために、これを発泡させ
ることが困難である。この点を詳述すると次のとおりで
ある。一般に、ポリアミド系樹脂を押出機内で溶融し、
これに発泡剤を圧入して発泡性樹脂とし、この発泡性樹
脂を押出機の先端に取り付けた金型から押し出すと、押
し出された樹脂は一旦気泡を生成するが、樹脂の粘度が
低いためにその気泡はすぐに潰れてしまう。また、押し
出された樹脂中に気泡が残留していても、樹脂の粘度が
低いために、樹脂に僅かな力が加えられると、気泡が破
れて樹脂が千切れたり裂けたりする。このために、押し
出された樹脂を引っ張る必要がないロッド状の成形体
は、発泡体として作ることができるが、板又はシート状
の成形体は、押し出された樹脂を引き取る必要があるた
めに、これを作ることができない。As described above, it is difficult to maintain the viscosity suitable for foaming of the polyamide-based resin, and thus it is difficult to foam the resin. The details of this point are as follows. Generally, a polyamide resin is melted in an extruder,
When a foaming agent is press-fitted into the foamable resin and the foamable resin is extruded from a mold attached to the tip of the extruder, the extruded resin once generates bubbles, but the viscosity of the resin is low. The bubbles quickly collapse. Even if air bubbles remain in the extruded resin, the resin is low in viscosity, so that when a slight force is applied to the resin, the air bubbles are broken and the resin is cut or torn. For this reason, a rod-shaped molded body that does not need to pull the extruded resin can be made as a foam, but a plate or sheet-shaped molded body needs to take out the extruded resin, I can't make this.
【００２５】とくに、押し出された樹脂を板状又はシー
ト状にするためには、金型から出た樹脂をマンドレルに
沿って進行させるか、又はロールの間に導いて、板状又
はシート状に形を維持したり補正したりして、形を整え
つつ発泡させ、その後に冷却しなければならない。ポリ
アミド系樹脂は粘度が低いために、金型からマンドレル
又はロールに至るまでの間に、自重により垂れ下がろう
とする。この垂れ下がりを防止するために無理に支える
と、このためにまた気泡が潰れることになる。In particular, in order to make the extruded resin into a plate or a sheet, the resin discharged from the mold is advanced along a mandrel or guided between rolls to form a plate or a sheet. The shape must be maintained or corrected, foamed while shaping, and then cooled. Since the viscosity of the polyamide resin is low, the polyamide resin tends to hang by its own weight from the mold to the mandrel or roll. If it is forcibly supported to prevent this drooping, the bubbles will be crushed again for this reason.
【００２６】押し出された樹脂をシートとしてマンドレ
ルに沿って進行させるためには、板又はシートがマンド
レルとの間で生じる摩擦抵抗に勝る大きな力でシートを
引っ張る必要がある。このため、溶融粘度の小さい樹脂
は、その引張力によって引き延ばされたり千切れたりす
る。また、押し出された樹脂をロールの間に通す場合に
は、押し出された樹脂を狭いロールの間隙内へ通さなけ
ればならないので、溶融粘度の小さい樹脂は、ロールの
間で圧力を受けて気泡が潰されることになる。このよう
な理由により、溶融粘度の小さいポリアミド系樹脂で
は、発泡した板又はシートを製造することができなかっ
たのである。In order for the extruded resin to advance along the mandrel as a sheet, it is necessary to pull the sheet with a large force exceeding the frictional resistance generated between the plate or the sheet and the mandrel. For this reason, a resin having a low melt viscosity is stretched or broken by its tensile force. In addition, when the extruded resin is passed between the rolls, the extruded resin must be passed through the gap between the narrow rolls. Will be crushed. For these reasons, a foamed plate or sheet could not be produced with a polyamide resin having a low melt viscosity.
【００２７】架橋剤として１分子中に２個のカルボン酸
無水物基を持った化合物又は多官能エポキシ化合物を用
い、これをポリアミド系樹脂に加えて溶融するという従
来の方法は、ポリアミド系樹脂の溶融粘度を多少上昇さ
せるだけで、発泡板又は発泡シートが得られる程度にま
で溶融粘度を大きくすることができなかった。その溶融
粘度は、もとのポリアミド系樹脂の融点よりも３０℃だ
け高い温度においてたかだか１，０００ポイズに過ぎな
かった。A conventional method of using a compound having two carboxylic acid anhydride groups in one molecule or a polyfunctional epoxy compound as a cross-linking agent, adding the compound to a polyamide resin, and melting the polyamide resin is known. It was not possible to increase the melt viscosity to such an extent that a foamed plate or a foamed sheet could be obtained only by slightly increasing the melt viscosity. Its melt viscosity was no more than 1,000 poise at a temperature 30 ° C. higher than the melting point of the original polyamide resin.
【００２８】この発明は、改質剤として１分子中に３個
以上のカルボン酸無水物基を持った化合物、α、β−不
飽和カルボン酸無水物とスチレン及び／又はオレフィン
との共重合体、又はポリカーボネート樹脂を加えて加熱
し混練することにより、ポリアミド系樹脂を改質し、も
とのポリアミド系樹脂の融点より３０℃だけ高い温度に
おいて２，０００〜２０，０００ポイズの溶融粘度を持
った改質樹脂を得て、これによりポリアミド系樹脂の発
泡板又はシートが得られることとしたのである。このこ
とは、これまで知られていなかった。The present invention relates to a compound having three or more carboxylic anhydride groups in one molecule as a modifier, a copolymer of α, β-unsaturated carboxylic anhydride and styrene and / or olefin. Or a polycarbonate resin is added and heated and kneaded to modify the polyamide resin and have a melt viscosity of 2,000 to 20,000 poise at a temperature 30 ° C. higher than the melting point of the original polyamide resin. Thus, a modified resin was obtained, whereby a foamed plate or sheet of a polyamide resin was obtained. This was previously unknown.
【００２９】この発明において、改質剤として用いるこ
とのできる化合物の１つは、上述のように、１分子中に
３個以上のカルボン酸無水物基を持った化合物である。
この化合物は、例えばグリセロール（アンヒドロトリメ
リテート）である。このような３個以上のカルボン酸無
水物基を持った化合物は、２個のカルボン酸無水物基を
持った化合物に比べると、ポリアミド系樹脂の改質能力
が格別に異なっている。なぜならば、ポリアミド系樹脂
の架橋剤による架橋又は改質剤による改質は、ポリアミ
ド系樹脂分子の端に架橋剤又は改質剤が結合することに
より行われると考えられるところ、２個のカルボン酸無
水物基を持った架橋剤では三次元的に結合が起こる可能
性がないが、３個のカルボン酸無水物基を持った改質剤
によると、ポリアミド系樹脂の分子が三次元的に結合し
て、分子が巨大化することとなるからである。In the present invention, one of the compounds which can be used as a modifier is a compound having three or more carboxylic anhydride groups in one molecule as described above.
This compound is, for example, glycerol (anhydrotrimellitate). Such a compound having three or more carboxylic acid anhydride groups is significantly different from the compound having two carboxylic acid anhydride groups in the modifying ability of the polyamide resin. This is because the crosslinking of the polyamide resin with the crosslinking agent or the modification with the modifier is considered to be performed by bonding the crosslinking agent or the modifier to the end of the polyamide resin molecule. A crosslinking agent having an anhydride group has no possibility of causing a three-dimensional bond, but according to a modifier having three carboxylic anhydride groups, a polyamide resin molecule is three-dimensionally bonded. Then, the molecule becomes huge.
【００３０】この発明において、改質剤として用いるこ
とのできる他の化合物は、α、β−不飽和カルボン酸無
水物とスチレン及び／又はオレフィンとの共重合体であ
る。α、β−不飽和カルボン酸無水物としては、無水マ
レイン酸、メチル無水マレイン酸、クロロ無水マレイン
酸等が使用でき、スチレン及び／又はオレフィンとして
はスチレン、エチレン、プロピレン等を使用することが
できる。この共重合体の代表的なものは、無水マレイン
酸とスチレン又はエチレンとの共重合体である。このよ
うな共重合体は市販されている。例えばエルフアトケム
社から販売されているＳＭＡ樹脂や、アーコケミカル社
から販売されているダイラーク樹脂などである。共重合
体としては、平均して１分子中に３〜８０重量％のカル
ボン酸無水物基を含んでいるものが好ましい。In the present invention, another compound which can be used as a modifier is a copolymer of α, β-unsaturated carboxylic anhydride and styrene and / or olefin. As the α, β-unsaturated carboxylic anhydride, maleic anhydride, methyl maleic anhydride, chloromaleic anhydride and the like can be used, and as styrene and / or olefin, styrene, ethylene, propylene and the like can be used. . A typical example of this copolymer is a copolymer of maleic anhydride and styrene or ethylene. Such copolymers are commercially available. For example, SMA resin sold by Elf Atochem Co., Ltd., and Dairak resin sold by Arco Chemical Co., Ltd. As the copolymer, those containing on average 3 to 80% by weight of carboxylic anhydride groups in one molecule are preferred.
【００３１】この発明において用いることのできるさら
に別の化合物は、ポリカーボネート樹脂である。一般的
に云えばポリカーボネート樹脂とは、主鎖中に炭酸エス
テル結合−Ｏ−Ｒ−Ｏ−ＣＯ−を持った線状高分子物で
あるが、普通は上記ＲがビスフェノールＡの核であるも
のを指している。ポリカーボネート樹脂はポリアミド系
樹脂と混合することが困難だとされている。また、ポリ
アミド系樹脂にポリカーボネート樹脂を加えて行くと、
その添加割合の変化によって、混合樹脂のメルトフロー
レートが減少したり増加したりすることが知られてい
る。しかし、ポリカーボネート樹脂の添加によりポリア
ミド系樹脂の発泡を容易にすることは、この発明をもっ
て嚆矢とする。Still another compound that can be used in the present invention is a polycarbonate resin. Generally speaking, a polycarbonate resin is a linear polymer having a carbonate ester bond -O-R-O-CO- in the main chain, and usually, the above-mentioned R is the core of bisphenol A. Pointing to. It is said that it is difficult to mix a polycarbonate resin with a polyamide resin. Also, when adding polycarbonate resin to polyamide resin,
It is known that the melt flow rate of the mixed resin decreases or increases depending on the change in the addition ratio. However, facilitation of foaming of a polyamide resin by adding a polycarbonate resin is a first invention of the present invention.
【００３２】これらの改質剤は、単独で又は２種以上の
ものを混合して用いることができる。単独で混合する場
合には、これら改質剤のポリアミド系樹脂に対する添加
量は、次のようにする。すなわち、ポリアミド系樹脂１
００重量部に対し、１分子中に３個以上のカルボン酸無
水物基を持った化合物は、０．１〜２０重量部、そのう
ちでは０．５〜１５重量部とするのが好ましく、α、β
−不飽和カルボン酸無水物とスチレン及び／又はオレフ
ィンとの共重合体では、０．１〜２０重量部、そのうち
では０．５〜１５重量部とすることが好ましく、ポリカ
ーボネート樹脂は０．１〜１０重量部、そのうちでは
０．５〜５重量部とすることが好ましい。These modifiers can be used alone or in combination of two or more. When used alone, the amounts of these modifiers added to the polyamide resin are as follows. That is, the polyamide resin 1
The compound having three or more carboxylic acid anhydride groups in one molecule is preferably 0.1 to 20 parts by weight, and more preferably 0.5 to 15 parts by weight. β
-In the copolymer of unsaturated carboxylic anhydride and styrene and / or olefin, 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.5 to 15 parts by weight, and the polycarbonate resin is 0.1 to 10 parts by weight. 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight.
【００３３】改質剤とポリアミド系樹脂との混合物は、
一旦これをヘンシェルミキサー、カレンダーロール又は
押出機等で混練して、ペレット状にすることもできる。
こうしてペレット状にしたものは、次いでこれを押出機
に入れて押し出し発泡させて発泡体にすることができ
る。このようにペレットにしないで、上記の混合物を直
ちに押出機に入れて、押し出し発泡させることもでき
る。The mixture of the modifier and the polyamide resin is
Once this is kneaded with a Henschel mixer, calender roll, extruder or the like, it can be pelletized.
The pelletized product can then be extruded into an extruder and foamed to form a foam. Instead of pelletizing in this way, the above mixture can be immediately put into an extruder and extruded and foamed.
【００３４】上述のペレットは、改質剤の量を適当にす
るだけで、もとのポリアミド系樹脂の融点よりも３０℃
だけ高い温度において、溶融粘度を２，０００〜２０，
０００ポイズ、ダイスウェル比を１．４以上、溶融張力
を２ｇ以上のものとすることができる。こうして得られ
たペレットは、これを溶融しこれに発泡剤を含ませて適
度の温度で押し出すと、押し出された樹脂は発泡するに
適した粘度を持ったものとなる。このため、生成した気
泡を潰すことなく気泡を樹脂内に残したまま、押し出さ
れた樹脂を引っ張ることができる。また、押し出された
樹脂を引っ張っても千切れない。そこで、この樹脂をマ
ンドレルに沿い又はロール間に挟んで形を整えつつ、所
望の形に成形し、冷却して任意の発泡成形体とすること
ができる。The above-mentioned pellets can be used at a temperature 30 ° C. lower than the melting point of the original polyamide resin only by adjusting the amount of the modifier.
Only at a high temperature, the melt viscosity becomes 2,000 to 20,
000 poise, a die swell ratio of 1.4 or more, and a melt tension of 2 g or more. When the pellets thus obtained are melted, mixed with a foaming agent and extruded at an appropriate temperature, the extruded resin has a viscosity suitable for foaming. Therefore, the extruded resin can be pulled while leaving the bubbles in the resin without crushing the generated bubbles. Moreover, even if the extruded resin is pulled, it does not break. Therefore, the resin can be formed into a desired shape while being shaped along a mandrel or sandwiched between rolls, and cooled to obtain an arbitrary foamed molded product.
【００３５】ここで溶融粘度の測定は、次のようにして
行う。上述のペレットについて溶融粘度を測定するに
は、ペレットを細かく粉砕し、１１０℃で３時間真空乾
燥したのち、この粉砕物をもとのポリアミド系樹脂の融
点より３０℃だけ高い温度に加熱して、得られた溶融物
の粘度を（株）東洋精機製作所製のキャピログラフを使
用し、ＪＩＳ Ｋ ７１９９に規定される方法に準じて
測定する。この場合、キャピラリーは直径が１．０ｍ
ｍ、長さが１０ｍｍ、流入角度が９０度のものを使用
し、剪断速度が６０８秒-1のときの見掛けの溶融粘度を
もって溶融粘度とする。Here, the measurement of the melt viscosity is performed as follows. To measure the melt viscosity of the above-mentioned pellets, the pellets are finely pulverized, vacuum-dried at 110 ° C. for 3 hours, and then heated to a temperature 30 ° C. higher than the melting point of the original polyamide resin. The viscosity of the obtained melt is measured according to the method specified in JIS K 7199, using a Capillograph manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd. In this case, the capillary has a diameter of 1.0 m
m, a length of 10 mm, and an inflow angle of 90 ° are used. The apparent melt viscosity at a shear rate of 608 sec −1 is defined as a melt viscosity.
【００３６】溶融粘度を測定する試料が、既に発泡した
発泡体であるときは、まず窒素雰囲気中で、もとのポリ
アミド系樹脂の融点よりも３０℃だけ高い温度に保たれ
た熱板で３分間加圧し、気泡を除去して、非発泡の状態
にする。そののち、上述のペレットについてと全く同じ
ように溶融粘度を測定する。なお、ここでポリアミド系
樹脂の融点より３０℃だけ高い温度とは、ポリアミド系
樹脂がナイロン６である場合には２５０℃であり、ポリ
アミド系樹脂がナイロン６６である場合には２９０℃で
ある。When the sample whose melt viscosity is to be measured is an already foamed foam, the sample is first heated in a nitrogen atmosphere by a hot plate kept at a temperature 30 ° C. higher than the melting point of the original polyamide resin. Press for minutes to remove air bubbles and leave unfoamed. Thereafter, the melt viscosity is measured in exactly the same way as for the pellets described above. The temperature 30 ° C. higher than the melting point of the polyamide resin is 250 ° C. when the polyamide resin is nylon 6, and 290 ° C. when the polyamide resin is nylon 66.
【００３７】ダイスウェル比の測定は、上述の溶融粘度
の測定と同様に、（株）東洋精機製作所製のキャピログ
ラフを使用し、ＪＩＳ Ｋ ７１９９に準じて測定す
る。用いるキャピラリーは、溶融粘度の測定のときと同
様に直径が１．０ｍｍ、長さが１０ｍｍ、流入角度が９
０度のものとし、キャピラリー出口より１５ｍｍ離れた
位置での吐出された樹脂の直径を測定し、その数値をキ
ャピラリーの直径で割った比をダイスウェル比とする。The die swell ratio is measured according to JIS K 7199, using a Capillograph manufactured by Toyo Seiki Seisaku-Sho, Ltd. in the same manner as the above-mentioned measurement of the melt viscosity. The capillary used had a diameter of 1.0 mm, a length of 10 mm, and an inflow angle of 9 as in the measurement of the melt viscosity.
At 0 degree, the diameter of the discharged resin at a position 15 mm away from the capillary outlet is measured, and the ratio obtained by dividing the numerical value by the diameter of the capillary is defined as the die swell ratio.
【００３８】溶融張力の測定も、（株）東洋精機製作所
製のキャピログラフを使用する。但し、ここで使用する
キャピラリーは、直径が２．０９５ｍｍ、長さが８ｍ
ｍ、流入角度が９０度のものである。所定の温度に加熱
された樹脂をピストン速度１０ｍｍ／分の一定の速度で
紐状に押し出し、押出物を張力検出プーリーに通し、巻
き取り速度１０ｍ／分の送りロールに導いて巻き取り、
その時の張力を読み取って、これを溶融張力（ｇ）とす
る。但し、巻き取り速度が１０ｍ／分で紐状物が切断し
てしまい、このため測定が不可能となった場合には、切
断しない引き取り速度での張力値を読み取り、これを溶
融張力とする。The measurement of the melt tension also uses a Capillograph manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd. However, the capillary used here has a diameter of 2.095 mm and a length of 8 m.
m, and the inflow angle is 90 degrees. The resin heated to a predetermined temperature is extruded into a string at a constant piston speed of 10 mm / min, the extrudate is passed through a tension detection pulley, and guided to a feed roll at a winding speed of 10 m / min to be wound.
The tension at that time is read, and this is defined as a melt tension (g). However, if the string is cut at a take-up speed of 10 m / min and the measurement becomes impossible, the tension value at the take-up speed without cutting is read, and this is taken as the melt tension.
【００３９】溶融粘度を２，０００〜２０，０００ポイ
ズに限定した理由は、溶融粘度が２，０００ポイズ未満
では、押出発泡に適した押出圧力を維持することが困難
となるだけでなく、圧力不足によって内部発泡を引き起
こすからであり、逆に２０，０００ポイズを超えると、
モーター負荷が高過ぎて押し出しが困難となり、発泡を
円滑に行うことができなくなるからである。The reason that the melt viscosity is limited to 2,000 to 20,000 poise is that if the melt viscosity is less than 2,000 poise, it becomes difficult not only to maintain an extrusion pressure suitable for extrusion foaming but also to increase the pressure. This is because the shortage causes internal foaming. Conversely, if it exceeds 20,000 poise,
This is because the motor load is too high and extrusion is difficult, and foaming cannot be performed smoothly.
【００４０】また、ダイスウェル比を１．４以上に限定
した理由は、ダイスウェル比が１．４未満では、押出発
泡時に樹脂が気泡破壊を制御するに充分な弾性を示さ
ず、従って発泡させることが困難となるからである。ま
た、ダイスウェル比が１．４未満では、押し出し発泡に
よって得られた発泡体を再び加熱して２次成形する場合
に、発泡体を２次成形することが困難となるからであ
る。ダイスウェル比は、厚みの大きい発泡体を得ようと
する場合には、さらに大きいことが好ましく、例えば
１．４５以上、好ましくは１．５以上、またさらに高い
発泡倍率のものを得ようとする場合には、１．６以上と
することが好ましい。但し、３．０以下であることが好
ましい。The reason why the die swell ratio is limited to 1.4 or more is that if the die swell ratio is less than 1.4, the resin does not exhibit sufficient elasticity to control cell destruction during extrusion foaming, so that foaming is performed. This is because it becomes difficult. On the other hand, if the die swell ratio is less than 1.4, when the foam obtained by extrusion foaming is heated again to perform secondary molding, it is difficult to perform secondary molding of the foam. The die swell ratio is preferably higher in order to obtain a foam having a large thickness, for example, 1.45 or more, preferably 1.5 or more, and in order to obtain a foam having a higher expansion ratio. In this case, it is preferably 1.6 or more. However, it is preferably 3.0 or less.
【００４１】また、溶融張力を２ｇ以上に限定した理由
は、溶融張力が２ｇ未満では、押し出された樹脂が気泡
破棄を抑止するだけの張力を持たないために、気泡が潰
れてしまうだけでなく、押し出された樹脂が自重で垂れ
下がり切れてしまうからである。溶融張力は好ましくは
４ｇ以上、さらに好ましくは６ｇ以上である。また高い
発泡倍率のものを得ようとする場合には、１０ｇ以上と
することが好ましい。但し、１００ｇ以下とすることが
好ましい。The reason why the melt tension is limited to 2 g or more is that if the melt tension is less than 2 g, the extruded resin does not have enough tension to suppress bubble discarding. This is because the extruded resin hangs down due to its own weight. The melt tension is preferably at least 4 g, more preferably at least 6 g. When it is intended to obtain a product having a high expansion ratio, the amount is preferably 10 g or more. However, it is preferable to be 100 g or less.
【００４２】この発明では、上述の改質樹脂を押出機に
入れ、これを溶融してこれに発泡剤を含ませ、従来行っ
て来たように押し出し発泡を行う。この場合に用いるこ
とのできる発泡剤は、これまでスチレン系樹脂、オレフ
ィン系樹脂を発泡させるのに通常用いられて来たものと
同じものである。大別すれば、不活性ガス、ポリアミド
系樹脂の軟化点より低い沸点を持った炭化水素、ハロゲ
ン化炭化水素、ケトン類、エーテル類等を用いることが
できる。In the present invention, the above-mentioned modified resin is put into an extruder, which is melted and made to contain a foaming agent, and is extruded and foamed as conventionally performed. The foaming agent that can be used in this case is the same as that which has been conventionally used for foaming a styrene resin or an olefin resin. Roughly speaking, an inert gas, a hydrocarbon having a boiling point lower than the softening point of the polyamide resin, a halogenated hydrocarbon, a ketone, an ether, or the like can be used.
【００４３】この発明で発泡剤として用いることのでき
る不活性ガスは、炭酸ガス、窒素、空気等である。ま
た、ポリアミド系樹脂の軟化点より低い沸点を持った炭
化水素は、飽和脂肪族炭化水素と飽和脂環族炭化水素と
に分けられるが、前者に属するものの例は、メタン、エ
タン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン等であ
り、後者に属するものの例は、メチルシクロプロパン、
シクロペンタン、シクロヘキサン等である。ポリアミド
系樹脂の軟化点より低い沸点を持ったハロゲン化炭化水
素は、トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロフルオ
ロメタン、モノクロロジフルオロメタン、トリクロロト
リフルオロエタン等である。ポリアミド系樹脂の軟化点
より低い沸点を持ったケトン類は、アセトン、メチルエ
チルケトン、アセチルアセトンであり、エーテル類はジ
メチルエーテル、ジエチルエーテルである。The inert gas which can be used as a foaming agent in the present invention is carbon dioxide, nitrogen, air and the like. Further, hydrocarbons having a boiling point lower than the softening point of the polyamide resin are classified into saturated aliphatic hydrocarbons and saturated alicyclic hydrocarbons. Examples of the former belong to methane, ethane, propane, butane. , Pentane, hexane, etc., and examples of the latter belong to methylcyclopropane,
Cyclopentane, cyclohexane and the like. Halogenated hydrocarbons having a boiling point lower than the softening point of the polyamide resin include trichloromonofluoromethane, dichlorofluoromethane, monochlorodifluoromethane, trichlorotrifluoroethane, and the like. Ketones having a boiling point lower than the softening point of the polyamide resin are acetone, methyl ethyl ketone and acetylacetone, and ethers are dimethyl ether and diethyl ether.
【００４４】ポリアミド系樹脂は吸水性のものであるか
ら、使用前にまず乾燥して水分を除いておくことが好ま
しい。それには、普通の除湿乾燥機を用い、例えば１０
０℃の空気を４時間程度循環させるようにして水分を除
くようにする。こうして乾燥した樹脂を上述の改質剤と
混合する。この場合は、前述のように押出機を用いてペ
レットにしてもよいが、また加熱ロールその他の混合機
によりペレットにしてもよく、さらにペレットとして取
り出すことなく、引き続きこれに発泡剤を含ませて、押
し出し発泡させてもよい。Since the polyamide resin is water-absorbing, it is preferable to dry it before use to remove water. To do so, use an ordinary dehumidifying dryer, for example, 10
The water at 0 ° C. is circulated for about 4 hours to remove water. The resin thus dried is mixed with the above-mentioned modifier. In this case, the pellets may be formed by using an extruder as described above, or the pellets may be formed by using a heating roll or another mixer. It may be extruded and foamed.
【００４５】押出機としては、単一スクリュを持った単
軸押出機でも、２個のスクリュを持った二軸押出機の何
れをも用いることができる。二軸押出機は、２個のスク
リュが互いに咬み合いながら同一方向に回転するもので
も、内向きの異方向に回転するものでも、何れをも用い
ることができる。押し出し発泡させるときの押出機に
は、出口に近いバレルの一部に圧入口を設けて、ここか
ら発泡剤を圧入するのが好ましい。As the extruder, either a single screw extruder having a single screw or a twin screw extruder having two screws can be used. As the twin-screw extruder, either one in which two screws rotate in the same direction while engaging with each other or one in which they rotate in different directions inward can be used. In the extruder for extruding and foaming, it is preferable to provide a pressure inlet at a part of the barrel close to the outlet, and press-in the blowing agent from here.
【００４６】押出機の出口には金型を設ける。発泡体の
形状として板又はシートを得ようとするときは、金型に
板又はシートの断面に相当する開口を設ける。シートの
場合には、円環状の開口を設けて、樹脂を円筒として押
し出し、あとで円筒を切り開いてシートにすることがで
きる。A die is provided at the outlet of the extruder. When a plate or sheet is to be obtained as the shape of the foam, an opening corresponding to the cross section of the plate or sheet is provided in a mold. In the case of a sheet, an annular opening is provided, and the resin is extruded as a cylinder, and then the cylinder can be cut open to form a sheet.
【００４７】金型の先方には、押出物の形を所望の形に
整えるための成形具を付設する。成形具は、円環状の開
口を設けた金型の場合には、円筒状のマンドレルとす
る。また、成形具は、１組又は複数組のロールが平行に
配置されたものであってもよい。成形具は、初め円筒形
であったものが次第に平面に移行するような、なだらか
な曲面形状のものであってもよい。A molding tool for adjusting the shape of the extrudate to a desired shape is provided at the front of the mold. The molding tool is a cylindrical mandrel in the case of a mold having an annular opening. Further, the forming tool may be one in which one set or a plurality of sets of rolls are arranged in parallel. The forming tool may have a gentle curved shape such that a cylindrical shape gradually transitions to a flat surface.
【００４８】この発明の好ましい実施態様は、ポリアミ
ド系樹脂を乾燥したのち、これに上述の改質剤を加えて
得られた混合物を押出機に入れ、押出機内で混合物を加
熱して溶融するとともに混練し、押出機のバレルに設け
た圧入口から発泡剤を圧入して発泡性組成物とし、この
発泡性組成物を押出機の出口に設けた金型の開口から、
低圧領域例えば大気中に押し出すことが好ましい。する
と、ポリアミド系樹脂は改質されて上述のような溶融粘
度、ダイスウェル比及び溶融張力を持ったものとなり、
金型の開口から押し出された樹脂は自重によって垂れ下
がって切れたりすることもなく、発泡ししかも生じた気
泡を潰すことなくそのまま保持し、押し出された樹脂は
進行に必要な程度の力を加えられただけでは、大きく変
形することもなく進行し、所望の発泡体となる。In a preferred embodiment of the present invention, after the polyamide resin is dried, a mixture obtained by adding the above-mentioned modifier to the extruder is heated, and the mixture is heated and melted in the extruder. Kneading, a foaming agent is press-fitted from a pressure inlet provided in a barrel of the extruder to form a foamable composition, and the foamable composition is opened through a mold opening provided at an outlet of the extruder.
It is preferable to extrude into a low pressure region, for example, the atmosphere. Then, the polyamide resin is modified to have the above-mentioned melt viscosity, die swell ratio and melt tension,
The resin extruded from the opening of the mold does not hang down due to its own weight and is not cut off, it foams and holds the generated bubbles without crushing, and the extruded resin is applied with the necessary force for progress By itself, it progresses without significant deformation, and a desired foam is obtained.
【００４９】この発明においては、ポリアミド系樹脂を
円滑に発泡させるために、上述の改質剤と発泡剤のほか
に、種々の添加剤を用いることができる。用いることの
できる添加剤は、従来から熱可塑性樹脂の加工に用いら
れて来たものである。例えば、気泡核調整剤、難燃剤、
酸化防止剤、紫外線劣化防止剤、耐候性向上剤、着色
剤、結晶核剤、増粘剤などを用いることができる。In the present invention, various additives can be used in addition to the above-mentioned modifier and foaming agent in order to foam the polyamide resin smoothly. Additives that can be used are those that have been conventionally used for processing thermoplastic resins. For example, bubble nucleating agent, flame retardant,
An antioxidant, an ultraviolet ray deterioration inhibitor, a weather resistance improver, a colorant, a crystal nucleating agent, a thickener, and the like can be used.
【００５０】そのうちの気泡核調整剤について説明を補
足すると、次のとおりである。この発明では、気泡核調
整剤として無機化合物や樹脂の微粉末を用いることがで
きる。無機化合物としては、タルク、シリカ、マイカ、
雲母などを使用することができ、樹脂としてはポリエト
ラフルオロエチレンなどの弗素樹脂を使用することがで
きる。気泡核調整剤の添加量は、ポリアミド系樹脂１０
０重量部に対し、０．０１〜５重量部の範囲内とするこ
とが好ましい。この気泡核調整剤を添加することによ
り、ポリアミド系樹脂内に一様な直径を持った気泡を生
成させ易くすることができる。The supplementary description of the cell nucleus modifier is as follows. In the present invention, a fine powder of an inorganic compound or a resin can be used as the cell nucleus adjusting agent. As inorganic compounds, talc, silica, mica,
Mica and the like can be used, and as the resin, a fluororesin such as polytetrafluoroethylene can be used. The addition amount of the cell nucleating agent is determined by the polyamide resin 10
It is preferable that the content is in the range of 0.01 to 5 parts by weight based on 0 part by weight. By adding this cell nucleus adjusting agent, it is possible to easily generate cells having a uniform diameter in the polyamide resin.
【００５１】[0051]
【発明の効果】この発明によって得られた発泡体は、ポ
リアミド系樹脂の特性を持ち、所望の形にすることがで
きるものであり、しかも均一微細に発泡し、高倍率に発
泡したものとすることができる。詳述すれば、この発泡
体はポリアミド系樹脂の特性を持つために、強靱で、潤
滑性、耐摩耗性、耐薬品性、耐油性にすぐれている。ま
た、この発泡体は所望の形にすることができるために、
厚みが０．１〜３．０ｍｍの範囲内で、幅が５００ｍｍ
以上のシートや、厚みが３．０〜２０ｍｍの範囲内で幅
が１００ｍｍ以上の板の形にすることができる。また、
この発泡体は平均気泡径を０．１〜０．８ｍｍの範囲内
の微細なものとすることができ、且つ気泡を均一に分散
したものとすることができ、とくに気泡径を０．１５〜
０．４ｍｍの範囲内に揃えて一様に分散させることがで
きる。また、この発泡体は密度を０．０３〜０．７ｇ／
ｃｍ3 の範囲内にすることができ、とくに０．０５〜
０．６ｇ／ｃｍ3 、さらに好ましくは０．１〜０．５ｇ
／ｃｍ3 の範囲内にすることができる。The foam obtained according to the present invention has the properties of a polyamide resin and can be formed into a desired shape, and is foamed uniformly and finely and foamed at a high magnification. be able to. More specifically, the foam has toughness and excellent lubricity, abrasion resistance, chemical resistance, and oil resistance because it has the properties of a polyamide resin. Also, because this foam can be in the desired shape,
The thickness is within the range of 0.1 to 3.0 mm and the width is 500 mm
The above sheet or a plate having a thickness of 3.0 to 20 mm and a width of 100 mm or more can be formed. Also,
This foam can have a fine average cell diameter in the range of 0.1 to 0.8 mm, and can uniformly disperse cells.
It can be uniformly dispersed within the range of 0.4 mm. The foam has a density of 0.03 to 0.7 g /
cm 3 , especially from 0.05 to
0.6 g / cm 3 , more preferably 0.1 to 0.5 g
/ Cm 3 .
【００５２】ここで云う平均気泡径はＡＳＴＭ Ｄ ２
８４２−６９の方法に準拠して測定したものである。詳
述すれば、発泡体の押出方向（ＭＤ方向）及びそれと直
交する方向（ＴＤ方向）、ならびにＭＤ及びＴＤ方向と
直交する方向（ＶＤ方向）の断面の顕微鏡写真を撮影
し、その写真において一直線上（直線長さＬ）にかかる
気泡数Ｎから平均弦長Ｔを次式 Ｔ＝Ｌ／Ｎ （式１） によって算出する。次いでこのＴの値を用いて、平均気
泡径Ｄは次式 Ｄ＝Ｔ／０．６１６ （式２） により算出した値である。The average cell diameter referred to here is ASTM D 2
It is measured according to the method of 842-69. More specifically, micrographs of the cross section in the extrusion direction (MD direction) and the direction perpendicular to the direction (TD direction) of the foam and the direction perpendicular to the MD and TD directions (VD direction) are taken. The average chord length T is calculated from the number N of bubbles on the line (linear length L) by the following equation: T = L / N (Equation 1). Next, using this value of T, the average bubble diameter D is a value calculated by the following equation D = T / 0.616 (Equation 2).
【００５３】さらに、こうして得られた発泡体は、連続
気泡率が小さいという特色を持っている。すなわち、こ
の発泡体は連続気泡率が５０％以下の小さな値を持つと
いう点で、これまで得られなかった特色のあるものとな
っている。このため、この発泡体を再加熱すると、発泡
体が再発泡して発泡倍率を増す。だから、この発泡体を
加熱し２次成形して、発泡体のまま例えばコップに成形
することができる。また断熱性、遮音性にもすぐれてい
る。従って、この発泡体は容器、建築用資材、構造材、
断熱材、防音材などとして使用することができる。Further, the foam thus obtained has a feature that the open cell ratio is small. That is, this foam has a characteristic that has not been obtained until now, in that the open cell ratio has a small value of 50% or less. For this reason, when the foam is reheated, the foam refoams and the expansion ratio increases. Therefore, the foam can be heated and subjected to secondary molding, and the foam can be directly molded into, for example, a cup. It also has excellent heat insulation and sound insulation. Therefore, this foam can be used for containers, building materials, structural materials,
It can be used as a heat insulating material, a soundproofing material and the like.
【００５４】ここで連続気泡率は、次のようにして測定
する。縦２５×横２５ｍｍの発泡体を積み重ね、厚みを
約３０ｍｍとした測定サンプルを使用して、測定機器と
して東京サイエンス（株）製のエヤ、コンパリスン、ピ
クノメーター、モデル１０００を用い、ＡＳＴＭ Ｄ２
８５６のエヤピクノメーター法により真の容積Ｖｘを測
定し、次式に従って連続気泡率を算出する。 連続気泡率（％）＝（Ｖａ−Ｖｘ）／Ｖａ×１００ 但し、Ｖａは測定サンプルの外寸から求めた見かけ容積
（ｃｍ3 ）である。Here, the open cell ratio is measured as follows. ASTM D2, using a measurement sample having a thickness of about 30 mm by stacking foams having a length of 25 mm × width 25 mm and using an air, comparision, pycnometer, model 1000 manufactured by Tokyo Science Co., Ltd.
The true volume Vx is measured by the 856 air pycnometer method, and the open cell ratio is calculated according to the following equation. Open cell ratio (%) = (Va−Vx) / Va × 100 where Va is an apparent volume (cm 3 ) determined from the outer dimensions of the measurement sample.
【００５５】次に実施例と比較例とを挙げて、この発明
のすぐれている所以を具体的に明らかにする。以下で単
に部というのは重量部である。Next, the advantages of the present invention will be specifically described with reference to examples and comparative examples. In the following, parts are parts by weight.
【００５６】[0056]
【実施例１】ポリアミド系樹脂としてはナイロン６（ユ
ニチカ社製、Ａ１０２５、融点２２０℃）（以下、これ
をナイロン６（１）という）を用い、予め１１０℃で４
時間除湿乾燥機で乾燥したのち、この樹脂１００部に、
気泡核調整剤としてタルクの微粉末１．０部と、改質剤
としてスチレン・無水マレイン酸共重合体（アーコケミ
カル社製、ダイラーク２３２）（以下、これをスチレン
−無水マレイン酸共重合体（１）という）を５部加え、
これをタンブラーで混合した。Example 1 Nylon 6 (A1025, manufactured by Unitika Ltd., melting point: 220 ° C.) (hereinafter referred to as nylon 6 (1)) was used as a polyamide resin.
After drying with a dehumidifying dryer for hours, 100 parts of this resin
1.0 part of talc fine powder as a cell nucleus modifier, and a styrene / maleic anhydride copolymer (manufactured by Arco Chemical Co., Dailac 232) as a modifier (hereinafter referred to as a styrene-maleic anhydride copolymer ( 1)), and add 5 parts
This was mixed with a tumbler.
【００５７】この混合物を単軸押出機（口径６５ｍｍ、
Ｌ／Ｄ３０）のホッパーに供給して押出機内で溶融混練
し、この混練物に押出機バレルの途中から発泡剤として
ブタンを圧入した。押出機の先端にはサーキュラー金型
を取り付け、金型には直径８０ｍｍの円環状スリットを
設け、スリット幅を０．４ｍｍとした。This mixture was fed to a single screw extruder (65 mm diameter,
(L / D30) and melted and kneaded in the extruder. Butane was blown into the kneaded product as a foaming agent from the middle of the extruder barrel. A circular mold was attached to the tip of the extruder, an annular slit having a diameter of 80 mm was provided in the mold, and the slit width was set to 0.4 mm.
【００５８】押出時の樹脂温度を２６５℃として、金型
からポリアミド系樹脂を円筒状にして大気中に押し出
し、次いで円筒状マンドレル（口径２０５ｍｍ、長さ４
００ｍｍ）に沿って進行させ、その先で円筒状発泡体を
軸方向に沿って切断し開いてシートにして巻き取った。
その際、マンドレルには冷却水を循環させた。With the resin temperature at the time of extrusion set at 265 ° C., the polyamide resin was formed into a cylindrical shape from a mold and extruded into the atmosphere, and then a cylindrical mandrel (205 mm in diameter, 4 mm in length) was formed.
00 mm), at which point the cylindrical foam was cut along the axial direction, opened and wound into a sheet.
At that time, cooling water was circulated through the mandrel.
【００５９】得られた発泡体の密度は０．３８ｇ／ｃｍ
3 、厚みが１ｍｍ、連続気泡率は２３％であって、良好
な発泡シートであることを認めた。The density of the obtained foam was 0.38 g / cm.
3. The thickness was 1 mm, the open cell ratio was 23%, and it was confirmed that the sheet was a good foamed sheet.
【００６０】こうして得られた発泡シートの溶融特性
は、次のようにして測定した。まず発泡シートをナイロ
ン６の融点（２２０℃）より３０℃だけ高い２５０℃に
加熱された熱板の間に挟み、雰囲気中で３分間加熱加圧
し、発泡シートに含まれている発泡剤と空気を除去し
た。こうして非発泡のシートを得て、これを冷却固化さ
せたのち、これを細かく粉砕し、１１０℃で３時間真空
乾燥した。こうして得られた試料について、さきに記載
した方法に従って改質された樹脂の溶融粘度、ダイスウ
ェル比、溶融張力を測定した。The melting characteristics of the foam sheet thus obtained were measured as follows. First, the foamed sheet is sandwiched between hot plates heated to 250 ° C., which is 30 ° C. higher than the melting point of nylon 6 (220 ° C.), and heated and pressed in an atmosphere for 3 minutes to remove the foaming agent and air contained in the foamed sheet. did. In this way, a non-foamed sheet was obtained, which was cooled and solidified, then pulverized finely, and vacuum-dried at 110 ° C. for 3 hours. With respect to the sample thus obtained, the melt viscosity, the die swell ratio, and the melt tension of the resin modified according to the method described above were measured.
【００６１】もとのナイロン６の融点２２０℃より３０
℃だけ高い温度における改質樹脂の溶融粘度は２２６５
ポイズであり、ダイスウェル比は１．８４であり、溶融
張力は６．９ｇであった。From the melting point 220 ° C. of the original nylon 6, it is 30
The melt viscosity of the modified resin at a temperature higher by
It was poise, the die swell ratio was 1.84, and the melt tension was 6.9 g.
【００６２】また、押出時の発泡シートの成形性は以下
のような基準に従って評価した。 発泡シート成形性 ○ 安定してシート化が可能である。また発泡体の厚みや坪
量の調整が容易にできる。 発泡シート成形性 △ 自重によりシートがやや垂れ下がったり、バルーンが不
安定である。 発泡シート成形性 × マンドレルに掛かるまでにシートが破れたり、裂けたり
して、シート状に展開することができない。もしくは、
張力が小さいために、自重により垂れ下がりシート状に
展開できない。The formability of the foam sheet at the time of extrusion was evaluated according to the following criteria. Foam sheet formability ○ Stable sheeting is possible. Further, the thickness and basis weight of the foam can be easily adjusted. Foam sheet formability △ The sheet hangs slightly due to its own weight, and the balloon is unstable. Foam sheet formability × The sheet is torn or torn before it hangs on the mandrel and cannot be developed into a sheet. Or
Due to its small tension, it cannot hang down due to its own weight and develop into a sheet.
【００６３】また、得られた発泡シートを再加熱して２
次加工をする際の成形性を、以下のような基準に従って
評価した。 シート２次加熱成形性 ○ 成形条件の幅が広く、ドローダウンも少ない。また、深
絞り性にも優れる。 シート２次加熱成形性 △ ドローダウンややあり、成形条件の幅がやや狭い。 シート２次加熱成形性 × ドローダウンが大きく、成形条件の幅が狭い。また、成
形伸びが悪く、深絞り部分が破れる。Further, the obtained foamed sheet was reheated to 2
Formability at the time of the next processing was evaluated according to the following criteria. Sheet secondary heat moldability ○ Wide range of molding conditions and low drawdown. Also, it has excellent deep drawability. Sheet secondary heat moldability △ Draw-down slightly, width of molding conditions somewhat narrow. Sheet secondary heat formability × Drawdown is large and the range of molding conditions is narrow. Further, the molding elongation is poor, and the deep drawn portion is broken.
【００６４】実施例１で得られた発泡シートのシート成
形性は○であり、シート２次加熱成形性も○であった。
実施例１における諸条件及び得られた結果をまとめると
表１に示したとおりとなる。The sheet formability of the foamed sheet obtained in Example 1 was ○, and the sheet secondary heat formability was also ○.
The conditions and the results obtained in Example 1 are summarized as shown in Table 1.
【００６５】[0065]
【実施例２〜１７】この実施例では、ポリアミド系樹脂
として実施例１で用いたのと同じものを用いたり、又は
別のナイロン６（ユニチカ社製、Ａ１０３０ＢＲＴ）
（以下、これをナイロン６（２）という）を用いたり、
又はさらに別のナイロン６（ユニチカ社製、Ｍ１０４
０）（以下、これをナイロン６（３）という）を用いた
り、さらに他のナイロン６６（ユニチカ社製、Ａ１４
２）（以下、これをナイロン６６という）を用いたり
し、また改質剤としても、実施例１で用いたのと同じも
のを用いたり、又は別のスチレン−無水マレイン酸共重
合体（２）（エルフアトケム社製、ＳＭＡ１０００Ｐ）
を用いたり、別のポリカーボネート樹脂（出光石油化学
社製、タフロンＡ２５００）を用いたりした。Examples 2 to 17 In this example, the same polyamide resin as used in Example 1 was used, or another nylon 6 (A1030BRT manufactured by Unitika) was used.
(Hereinafter referred to as nylon 6 (2))
Or another nylon 6 (M104, manufactured by Unitika)
0) (hereinafter referred to as nylon 6 (3)), or other nylon 66 (A14, manufactured by Unitika).
2) (hereinafter referred to as nylon 66), and the same modifier as used in Example 1 was used, or another styrene-maleic anhydride copolymer (2 ) (SMA1000P, manufactured by Elf Atochem)
Or another polycarbonate resin (Teflon A2500 manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) was used.
【００６６】それ以外は、実施例１と全く同様にして発
泡シートを得て、その発泡シートの溶融特性を測定し
た。その際の配合と溶融特性等を表１〜表３に示す。Otherwise, a foamed sheet was obtained in exactly the same manner as in Example 1, and the melting characteristics of the foamed sheet were measured. Tables 1 to 3 show the blending and melting characteristics at that time.
【００６７】[0067]
【比較例１〜９】この比較例は、実施例１〜１７と同様
に実施したが、ただ改質剤を用いなかったり、その使用
量を格別に減らしたりした。Comparative Examples 1 to 9 This comparative example was carried out in the same manner as in Examples 1 to 17, except that no modifier was used, or the amount of the modifier was significantly reduced.
【００６８】その際の配合と、溶融特性等を表１ないし
表３に併せて記載した。Table 1 to Table 3 also show the blending, melting characteristics and the like.
【００６９】[0069]
【実施例１８〜２６、比較例１０〜１８】表４〜５に示
すナイロン樹脂及び改質剤の種類・配合比率で、タンブ
ラーにて混合し、この混合物を単軸押出機（口径４０ｍ
ｍ、Ｌ／Ｄ３２）のホッパーに供給して溶融混合し、φ
５ｍｍのペレット作成用ノズル金型より溶融物を紐状に
押し出し、水槽中を通し冷却し、押出物をペレタイザー
にて切断しペレットを得た。得られたペレットは、１１
０℃、４時間真空乾燥した後、溶融特性測定に供せられ
た。溶融特性測定結果を表４〜５に示した。Examples 18 to 26, Comparative Examples 10 to 18 The nylon resins and modifiers shown in Tables 4 and 5 were mixed in a tumbler at the kind and mixing ratio, and this mixture was mixed with a single screw extruder (40 m diameter).
m, L / D32) and melted and mixed.
The melt was extruded in a string form from a 5 mm pellet forming nozzle mold, passed through a water bath and cooled, and the extrudate was cut with a pelletizer to obtain pellets. The resulting pellets are 11
After vacuum drying at 0 ° C. for 4 hours, it was subjected to melting property measurement. Tables 4 and 5 show the results of measuring the melting properties.
【００７０】次に、得られたペレットを除湿乾燥した
後、タルク１．０部とともにタンブラーにて混合し、こ
の混合物を単軸押出機（口径６５ｍｍ、Ｌ／Ｄ３０）の
ホッパーに供給して溶融混合し、この溶融混合物に押出
機の途中からブタン（発泡剤）を圧入した。金型は直径
８０ｍｍ、環状出口間隙０．４０ｍｍのサーキュラー金
型を用いた。そして金型出口より筒状体を大気中に押し
出し、溶融混合物を発泡させつつ引き取り円筒状マンド
レル（口径２０５ｍｍ、長さ４００ｍｍ）にて円筒状に
成形し、その円筒状発泡体の一部を切開しシート状とし
て巻き取った。その際、円筒形マンドレルには冷却水を
循環させた。Next, the obtained pellets were dehumidified and dried, and then mixed with a tumbler together with 1.0 part of talc. The mixture was supplied to a hopper of a single screw extruder (65 mm diameter, L / D30) and melted. The mixture was mixed, and butane (a foaming agent) was pressed into the molten mixture from the middle of the extruder. As the mold, a circular mold having a diameter of 80 mm and an annular outlet gap of 0.40 mm was used. Then, the cylindrical body is extruded from the mold outlet into the atmosphere, and the molten mixture is foamed and taken out while being formed into a cylindrical shape with a cylindrical mandrel (diameter 205 mm, length 400 mm), and a part of the cylindrical foam is cut out. It was wound up as a sheet. At that time, cooling water was circulated through the cylindrical mandrel.
【００７１】得られた発泡体の密度、厚み、連続気泡率
を表４〜５に示した。Tables 4 and 5 show the density, thickness and open cell ratio of the obtained foam.
【００７２】[0072]
【実施例２７〜３０、比較例１９〜２０】表６に示すナ
イロン樹脂及び改質剤の種類・配合比率で、また気泡核
調整剤としてタルク１．０部をタンブラーにて混合し、
この混合物を単軸押出機（口径６５ｍｍ、Ｌ／Ｄ３０）
のホッパーに供給して溶融混合し、この溶融混合物に押
出機の途中からブタン（発泡剤）を圧入した。金型は幅
６００ｍｍ、出口間隙０．８ｍｍのＴダイスを用いた。
そして、金型より板状体を大気中に押し出し、溶融樹脂
を発泡させつつ、Ｔダイスに近接した（約５ｍｍ）上下
一対のφ５０ｍｍの駆動冷却ロールの間隙を通過させ、
板状に成形した。その際冷却ロールには冷却水を循環さ
せた。また、冷却ロールの間隙は１５ｍｍとした。Examples 27 to 30 and Comparative Examples 19 to 20 Nylon resin and modifiers were mixed in the type and mixing ratio shown in Table 6 and 1.0 part of talc was mixed in a tumbler as a cell nucleus adjuster.
This mixture is fed to a single screw extruder (65 mm diameter, L / D30)
And melt-mixed. Butane (foaming agent) was press-fitted into the molten mixture from the middle of the extruder. The die used was a T die having a width of 600 mm and an outlet gap of 0.8 mm.
Then, the plate-like body is extruded from the mold into the atmosphere, and the molten resin is foamed while passing through a gap between a pair of upper and lower φ50 mm driving cooling rolls (approximately 5 mm) close to the T die,
It was formed into a plate shape. At that time, cooling water was circulated through the cooling roll. The gap between the cooling rolls was 15 mm.
【００７３】得られた板状発泡体の密度、厚み、連続気
泡率を表６に示した。Table 6 shows the density, thickness and open cell ratio of the obtained plate-like foam.
【００７４】なお、板状発泡体の成形性については、以
下の基準で評価した。 板状発泡体の成形性 ○ 外観が良好で、表面平滑性に優れる板状発泡体の成形が
可能である。 板状発泡体の成形性 △ 成形可能ではあるが、やや不安定である。 板状発泡体の成形性 × 成形不能もしくは波状のコルゲート消せず。また、発泡
体の高倍化が困難であり、発泡体内部に大きな空洞がで
きる。The formability of the foam was evaluated according to the following criteria. Formability of plate-like foam ○ It is possible to mold a plate-like foam having good appearance and excellent surface smoothness. Moldability of plate-shaped foam △ Moldable but slightly unstable. Formability of plate-like foam × Unformable or corrugated corrugated. Further, it is difficult to increase the size of the foam, and a large cavity is formed inside the foam.
【００７５】[0075]
【表１】 [Table 1]
【００７６】[0076]
【表２】 [Table 2]
【００７７】[0077]
【表３】 [Table 3]
【００７８】[0078]
【表４】 [Table 4]
【００７９】[0079]
【表５】 [Table 5]
【００８０】[0080]
【表６】 [Table 6]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F074 AA17 AA51 AA52 AA70 AA71 AB03 AB05 CA12 4J002 BH022 BN171 CG002 CL011 CL031 CL071 DA006 DE016 EA016 EA026 EB066 ED026 EE036 EE046 FD320 FD326 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4F074 AA17 AA51 AA52 AA70 AA71 AB03 AB05 CA12 4J002 BH022 BN171 CG002 CL011 CL031 CL071 DA006 DE016 EA016 EA026 EB066 ED026 EE036 EE046 FD320 FD320 FD326
Claims (7)
した樹脂であって、もとのポリアミド系樹脂の融点より
も３０℃だけ高い温度における溶融粘度が２，０００〜
２０，０００ポイズ、ダイスウェル比が１．４以上、溶
融張力が２ｇ以上であることを特徴とする、発泡用ポリ
アミド系樹脂。1. A resin obtained by adding a modifier to a polyamide resin and having a melt viscosity at a temperature 30 ° C. higher than the melting point of the original polyamide resin of 2,000 to
A polyamide resin for foaming, which has a 20,000 poise, a die swell ratio of 1.4 or more and a melt tension of 2 g or more.
れた混合物を溶融混練して改質樹脂とし、改質樹脂に、
もとのポリアミド系樹脂の融点よりも３０℃だけ高い温
度において、２，０００〜２０，０００ポイズの溶融粘
度と、１．４以上のダイスウェル比と、２ｇ以上の溶融
張力を持たせることを特徴とする、発泡用ポリアミド系
樹脂の製造方法。2. A modifier is added to a polyamide resin, and the resulting mixture is melt-kneaded to form a modified resin.
At a temperature 30 ° C. higher than the melting point of the original polyamide resin, a melt viscosity of 2,000 to 20,000 poise, a die swell ratio of 1.4 or more, and a melt tension of 2 g or more are required. A method for producing a polyamide resin for foaming.
た樹脂よりなり、もとのポリアミド系樹脂の融点よりも
３０℃だけ高い温度における溶融粘度が２，０００〜２
０，０００ポイズであって、ダイスウェル比が１．４以
上、溶融張力が２ｇ以上である改質樹脂を、発泡剤によ
り発泡させてなるポリアミド系樹脂発泡体。3. A resin obtained by modifying a polyamide resin with a modifier, and having a melt viscosity of 2,000 to 2 at a temperature 30 ° C. higher than the melting point of the original polyamide resin.
A polyamide resin foam obtained by foaming a modified resin having a die swell ratio of at least 1.4 and a melt tension of at least 2 g with a foaming agent.
れた混合物を溶融混練して改質樹脂とし、改質樹脂に、
もとのポリアミド系樹脂の融点よりも３０℃だけ高い温
度において、２，０００〜２０，０００ポイズの溶融粘
度と、１．４以上のダイスウェル比と、２ｇ以上の溶融
張力を持たせ、これが押出機内で溶融状態にある間にこ
れに発泡剤を含ませ、得られた発泡性樹脂を低圧領域へ
押し出して発泡させることを特徴とする、ポリアミド系
樹脂発泡体の製造方法。4. A modified resin is added to a polyamide resin, and the resulting mixture is melt-kneaded to form a modified resin.
At a temperature 30 ° C. higher than the melting point of the original polyamide resin, a melt viscosity of 2,000 to 20,000 poise, a die swell ratio of 1.4 or more, and a melt tension of 2 g or more are given. A method for producing a polyamide-based resin foam, characterized in that a foaming agent is included in a molten state in an extruder, and the obtained foamable resin is extruded into a low-pressure region and foamed.
ン酸無水物基を持った化合物、α、β−不飽和カルボン
酸無水物とスチレン及び／又はオレフィンとの共重合
体、又はポリカーボネート樹脂であることを特徴とす
る、請求項１に記載の発泡用ポリアミド系樹脂。5. A compound in which a modifier has three or more carboxylic anhydride groups in one molecule, a copolymer of α, β-unsaturated carboxylic anhydride and styrene and / or olefin, The polyamide resin for foaming according to claim 1, wherein the resin is a polycarbonate resin.
ン酸無水物基を持った化合物、α、β−不飽和カルボン
酸無水物とスチレン及び／又はオレフィンとの共重合
体、又はポリカーボネート樹脂であることを特徴とす
る、請求項３に記載のポリアミド系樹脂発泡体。6. A compound having three or more carboxylic acid anhydride groups in one molecule, a copolymer of α, β-unsaturated carboxylic acid anhydride and styrene and / or olefin, 4. The polyamide resin foam according to claim 3, wherein the polyamide resin foam is a polycarbonate resin.
ン酸無水物基を持った化合物、α、β−不飽和カルボン
酸無水物とスチレン及び／又はオレフィンとの共重合
体、又はポリカーボネート樹脂であることを特徴とす
る、請求項２又は４に記載の製造方法。7. A compound having three or more carboxylic acid anhydride groups in one molecule, a copolymer of α, β-unsaturated carboxylic acid anhydride and styrene and / or olefin, 5. The production method according to claim 2, wherein the production method is a polycarbonate resin.
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