JP2000103945A - Flame-retardant resin composition for disk drive chassis - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a resin material that has high dimensional stability, mechanical strength and frictional wear resistance required for disc drive chassis, as a flame retardancy is imparted thereto in no need of a halogen-containing flame retardant and antimony trioxide that are substances giving environmental load. SOLUTION: The resin components containing (A) 50-80 wt.% of a poly(butylene terephthalate) resin and (B) 20-50 wt.% of a polycarbonate resin in amounts of 100 pts.wt. in total are added with (C) 5-20 pts.wt. of red phosphorus, (D) 0.1-2 pts.wt. of a fluorine-containing polymer and (E) 5-80 pts.wt. of an inorganic filler to give a flame-retardant material that is used in the disk drive chassis.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、流動性、寸法安定
性、剛性、難燃性に優れ、且つ高摺動性（低摩耗性）の
ディスクドライブシャーシ用難燃性樹脂組成物に関す
る。本発明の樹脂組成物は、フロッピーディスクドライ
ブ（ＦＤＤ）、ハードディスクドライブ（ＨＤＤ）、コ
ンパクトディスクドライブ（ＣＤ）、ミニディスクドラ
イブ（ＭＤ）、ＣＤ−ＲＯＭ、光磁気ディスクドライブ
（ＭＯＤＤ）、ＤＶＤ等の情報媒体として用いるディス
クドライブシャーシの製造に好適に用いることができ
る。The present invention relates to a flame-retardant resin composition for a disk drive chassis having excellent fluidity, dimensional stability, rigidity, flame retardancy and high slidability (low wear). The resin composition of the present invention can be used for floppy disk drive (FDD), hard disk drive (HDD), compact disk drive (CD), mini disk drive (MD), CD-ROM, magneto-optical disk drive (MODD), DVD, etc. It can be suitably used for manufacturing a disk drive chassis used as an information medium.

【０００２】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
情報媒体として用いるディスクドライブシャーシにはア
ルミダイキャスト等の金属製のシャーシが用いられてい
たが、装置全体の小型化・軽量化および製造コストの点
から、樹脂化が図られている。このような、シャーシ用
の樹脂組成物には、薄肉流動性、成形精度、剛性等が必
要とされ、併せて安全性確保のために難燃性も高いレベ
ルが必要とされ、ポリカーボネート樹脂を主体とする材
料、ＡＢＳ樹脂を主体とする材料が用いられているが、
前者には流動性に乏しいという問題があり、後者には機
械的強度が低いという問題があり、また何れも摩耗性に
劣るという欠点があった。そこで、例えば特開平８−１
３４３４３号公報では、ポリカーボネートと液晶性樹脂
の混合物に無機繊維、難燃剤、離型剤等を配合した組成
物が提案されているが、摩耗性の問題を含め、総合的な
性能として満足すべきものではなかった。摩耗性の改善
については、例えばグリース等の塗布が考えられるが、
ディスクの高速化・高精度化に伴いグリース飛散による
読み取りエラーの発生等の問題があり、このような手法
は現実的ではない。また、難燃性については、ポリブチ
レンテレフタレート樹脂は、本来、米国ＵＬ規格にてＨ
Ｂに分類される可燃性の樹脂であり、一般的に難燃性を
付与する手段としてハロゲン系難燃剤及び難燃助剤であ
る三酸化アンチモンを併用することが公知である。しか
しながら、最近、ハロゲン系難燃剤及び三酸化アンチモ
ンは燃焼時や廃棄時などに有害ガスの発生等、環境に及
ぼす影響が懸念されてきている。そこで、これらを含有
せずに、成形加工性・優れた寸法安定性・流動性及び優
れた摩耗特性等の等のディスクドライブシャーシ材に求
められる性能を維持し、且つ優れた難燃性を賦与するこ
とが可能なノンハロゲン系難燃材料の開発が強く望まれ
ている。2. Description of the Related Art
A disk drive chassis used as an information medium uses a metal chassis such as an aluminum die-cast. However, a resin is used in view of miniaturization and weight reduction of the entire apparatus and manufacturing cost. Such a resin composition for a chassis requires thin-wall fluidity, molding precision, rigidity, and the like, and also requires a high level of flame retardancy to ensure safety. Is used, and a material mainly composed of ABS resin is used.
The former has a problem of poor fluidity, the latter has a problem of low mechanical strength, and both have a drawback of poor abrasion. Therefore, for example, Japanese Patent Laid-Open No.
Japanese Patent No. 34343 proposes a composition in which a mixture of polycarbonate and a liquid crystalline resin is blended with an inorganic fiber, a flame retardant, a release agent, and the like. Was not. For improvement of abrasion, for example, application of grease etc. is considered,
There is a problem such as occurrence of a reading error due to scattering of grease with the increase in speed and accuracy of the disk, and such a method is not practical. Further, regarding the flame retardancy, polybutylene terephthalate resin is originally H
It is a flammable resin classified as B, and it is generally known that a halogen-based flame retardant and antimony trioxide as a flame retardant auxiliary are used in combination as a means for imparting flame retardancy. However, recently, there is a concern that the halogen-based flame retardant and antimony trioxide may affect the environment such as generation of harmful gas during combustion or disposal. Therefore, without containing these, it maintains the performance required for disk drive chassis materials such as moldability, excellent dimensional stability, fluidity, and excellent wear characteristics, and imparts excellent flame retardancy. There is a strong demand for the development of non-halogen flame retardant materials that can be used.

【０００３】[0003]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記特性
を全て満足するディスクドライブシャーシ材について検
討した結果、ポリブチレンテレフタレートおよびポリカ
ーボネートに、赤リンとフッ素を含むポリマー及び無機
充填剤を所定量添加した組成物が極めて有効であること
を見出し、本発明を完成するに到った。即ち本発明は、
(A) ポリブチレンテレフタレート樹脂50〜80重量％、
(B) ポリカーボネート樹脂20〜50重量％からなる樹脂成
分100 重量部に対し、(C) 赤リン５〜20重量部、(D) フ
ッ素を含むポリマー0.1 〜２重量部及び(E) 無機充填剤
５〜80重量部を添加してなるディスクドライブシャーシ
用難燃性樹脂組成物に関するものである。The present inventors have studied a disk drive chassis material that satisfies all of the above characteristics, and as a result, have found that polybutylene terephthalate and polycarbonate contain a polymer containing red phosphorus and fluorine and an inorganic filler. The inventors have found that the composition added in a fixed amount is extremely effective, and have completed the present invention. That is, the present invention
(A) polybutylene terephthalate resin 50 to 80% by weight,
(B) 5 to 20 parts by weight of red phosphorus, (D) 0.1 to 2 parts by weight of a polymer containing fluorine, and (E) inorganic filler, based on 100 parts by weight of a resin component comprising 20 to 50% by weight of a polycarbonate resin. The present invention relates to a flame-retardant resin composition for a disk drive chassis to which 5 to 80 parts by weight is added.

【０００４】[0004]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明に用いられる(A) ポリブチレンテレフタレ
ートとは、テレフタル酸又はその誘導体と1,4 −ブタン
ジオールの重縮合によって得られる結晶性ポリエステル
である。テレフタル酸誘導体としては、例えばジメチル
エステルの如き低級アルコールエステルが好適である。
特に、薄肉成形のために高流動性が必要なことから、粘
度としてＩＶが0.5 〜0.8 のものが好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. The polybutylene terephthalate (A) used in the present invention is a crystalline polyester obtained by polycondensation of terephthalic acid or a derivative thereof with 1,4-butanediol. As the terephthalic acid derivative, for example, lower alcohol esters such as dimethyl ester are suitable.
In particular, since high fluidity is required for thin-wall molding, those having an IV of 0.5 to 0.8 as the viscosity are preferable.

【０００５】また本発明の(B) ポリカーボネートとは、
主鎖にカーボネート結合を有する高分子化合物を意味
し、通常、ジヒドロキシ化合物とホスゲンとの重縮合、
又はジヒドロキシ化合物と炭酸エステルとのエステル交
換反応により得られ、脂肪族、脂環族および芳香族ポリ
カーボネートの何れであってもよい。好ましいポリカー
ボネートには、芳香族ポリカーボネート、特にビスフェ
ノールＡ型ポリカーボネートなどのビスフェノールＡ型
ポリカーボネートが含まれる。本発明において、(B) ポ
リカーボネートの配合量は、(A) ポリブチレンテレフタ
レートと(B) ポリカーボネートの合計に対して20〜50重
量％である。(B) ポリカーボネートの配合量が20重量％
未満であると充分な難燃効果が発現せず、且つ寸法安定
性が劣ることから好ましくない。また50重量％を越える
と樹脂組成物の機械特性および耐熱性が著しく低下する
ために好ましくない。さらに、これら難燃性と物性バラ
ンスを考慮した(B) ポリカーボネートの好適な配合量
は、(A) ポリブチレンテレフタレートとの合計に対して
20〜35重量％である。The (B) polycarbonate of the present invention is
Means a polymer compound having a carbonate bond in the main chain, usually a polycondensation of a dihydroxy compound and phosgene,
Alternatively, it may be obtained by a transesterification reaction between a dihydroxy compound and a carbonic ester, and may be any of aliphatic, alicyclic and aromatic polycarbonates. Preferred polycarbonates include aromatic polycarbonates, especially bisphenol A-type polycarbonates such as bisphenol A-type polycarbonate. In the present invention, the blending amount of (B) polycarbonate is 20 to 50% by weight based on the total of (A) polybutylene terephthalate and (B) polycarbonate. (B) 20% by weight of polycarbonate
If the amount is less than the above range, a sufficient flame-retarding effect is not exhibited, and the dimensional stability is poor. On the other hand, if the content exceeds 50% by weight, the mechanical properties and heat resistance of the resin composition are remarkably reduced. Further, considering the flame retardancy and the balance of physical properties, the preferred blending amount of (B) polycarbonate is based on the total amount of (A) polybutylene terephthalate.
20 to 35% by weight.

【０００６】本発明に用いられる(C) 赤リンは、平均粒
径が200 μm 以下で破砕面の無い球形であることが難燃
性および機械物性を高度な次元で両立させる上で好まし
い。更に平均粒径が５〜30μm で、かつ粒径 100μm 以
上のものの含有率が５重量％以下である微細粉状赤リン
が特に好ましい。しかしながら粒径１μm 以下のものの
含有率が５重量％以上になると赤リンの被覆材の重量分
率が上昇し難燃性が低下するため好ましくない。また、
(C) 赤リンとして、その表面が熱可塑性樹脂、熱硬化性
樹脂、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸
化亜鉛、水酸化チタンより選ばれる１種又は２種以上で
被覆された赤リンが好ましく使用される。被覆に用いる
ことができる熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂としては、
エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、シ
リコーン樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル系樹脂等が挙
げられる。また、金属水酸化物や金属酸化物の皮膜で被
覆した上に熱可塑性樹脂及び／又は熱硬化性樹脂よりな
る皮膜で二重に被覆処理したもの等も好ましい(C)赤リ
ンとして用いることができる。これらの改質赤リンは耐
熱安定性、耐加水分解性に優れており、水分の存在下や
高温下での加水分解反応によるホスフィンガスの生成を
著しく低減できることから、本発明の樹脂組成物を製造
する際の安全上の観点から使用が好ましい。本発明に用
いられる(C) 赤リンの配合量は、(A) 成分と(B) 成分の
合計100 重量部に対し５〜20重量部の範囲であり、好ま
しくは５〜10重量部である。The red phosphorus (C) used in the present invention is preferably spherical having an average particle diameter of 200 μm or less and no crushed surface in order to achieve both high levels of flame retardancy and mechanical properties. Further, finely powdered red phosphorus having an average particle size of 5 to 30 μm and a content of particles having a particle size of 100 μm or more of 5% by weight or less is particularly preferable. However, when the content of particles having a particle diameter of 1 μm or less is 5% by weight or more, the weight fraction of the coating material of red phosphorus is increased and the flame retardancy is undesirably reduced. Also,
(C) Red phosphorus whose surface is coated with one or more selected from thermoplastic resin, thermosetting resin, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zinc hydroxide and titanium hydroxide. It is preferably used. As a thermoplastic or thermosetting resin that can be used for coating,
An epoxy resin, a phenol resin, a polyester resin, a silicone resin, a polyamide resin, an acrylic resin, and the like can be given. Further, those coated with a film of a thermoplastic resin and / or a thermosetting resin after being coated with a film of a metal hydroxide or a metal oxide and the like are also preferably used as (C) red phosphorus. it can. These modified red phosphorus is excellent in heat stability and hydrolysis resistance, and can significantly reduce the generation of phosphine gas due to a hydrolysis reaction in the presence of water or at a high temperature. Use is preferred from the viewpoint of safety during production. The amount of (C) red phosphorus used in the present invention is in the range of 5 to 20 parts by weight, preferably 5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the components (A) and (B). .

【０００７】また赤リン以外のリン化合物を難燃剤とし
て併用することで赤リンの配合量を、さらに減少させる
ことができる。By using a phosphorus compound other than red phosphorus as a flame retardant, the amount of red phosphorus can be further reduced.

【０００８】本発明では、樹脂組成物の難燃性を更に向
上させるために、(D) フッ素を含むポリマーを配合す
る。このようなフッ素系ポリマーとしては、ポリテトラ
フルオロエチレン、ポリヘキサフルオロプロピレン、
（テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレ
ン）共重合体、（テトラフルオロエチレン／パーフルオ
ロアルキルビニルエーテル）共重合体、（テトラフルオ
ロエチレン／エチレン）共重合体、（ヘキサフルオロプ
ロピレン／プロピレン）共重合体、ポリビニリデンフル
オライド、（ビニリデンフルオライド／エチレン）共重
合体などが挙げらるが、中でもポリテトラフルオロエチ
レン、（テトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキ
ルビニルエーテル）共重合体、（テトラフルオロエチレ
ン／ヘキサフルオロプロピレン）共重合体、（テトラフ
ルオロエチレン／エチレン）共重合体、ポリビニリデン
フルオライドが好ましく、特にポリテトラフルオロエチ
レンが好ましい。かかるポリテトラフルオロエチレン
は、乳化重合、懸濁重合等の公知の方法により製造する
ことができ、広く市販されている。ポリテトラフルオロ
エチレン樹脂はその分散性、組成物の加工性、その他の
物性等、目的に応じて任意の重合度（粘度）のものを選
択することができる。又、形状も粉粒状から繊維状まで
任意の形状のものが使用可能であって、その粒径も0.05
μm から数mmまで広範囲に調整可能であり、これらの形
状と粒径は組成物の加工性や目的とする性状、効果より
実験によって好適な性状、粒径のものを選定すればよい
が、組成物の調製過程での取扱いの容易さ、作業性、生
産性等の面からは平均粒径が20〜800 μm 、更に好まし
くは 100〜700 μm の顆粒状のものが好ましい。(D) 成
分の配合量は、(A) 成分と(B) 成分の合計100 重量部に
対し0.1 〜２重量部の範囲であり、好ましくは0.3 〜1.
0 重量部である。In the present invention, in order to further improve the flame retardancy of the resin composition, (D) a polymer containing fluorine is blended. Examples of such a fluoropolymer include polytetrafluoroethylene, polyhexafluoropropylene,
(Tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene) copolymer, (tetrafluoroethylene / perfluoroalkylvinyl ether) copolymer, (tetrafluoroethylene / ethylene) copolymer, (hexafluoropropylene / propylene) copolymer, poly Vinylidene fluoride, (vinylidene fluoride / ethylene) copolymer and the like can be mentioned. Among them, polytetrafluoroethylene, (tetrafluoroethylene / perfluoroalkylvinyl ether) copolymer, (tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene) Copolymers, (tetrafluoroethylene / ethylene) copolymers, and polyvinylidene fluoride are preferred, and polytetrafluoroethylene is particularly preferred. Such polytetrafluoroethylene can be produced by a known method such as emulsion polymerization and suspension polymerization, and is widely commercially available. The polytetrafluoroethylene resin can be selected from those having an arbitrary degree of polymerization (viscosity) according to the purpose, such as dispersibility, processability of the composition, and other physical properties. In addition, any shape can be used, from powdery and granular to fibrous, with a particle size of 0.05
The shape and particle size can be adjusted over a wide range from μm to several mm.The shape and particle size can be selected from experiments based on the processability of the composition, the desired properties, and the effects. From the viewpoints of easy handling, workability, productivity and the like in the preparation of the product, granules having an average particle size of 20 to 800 μm, more preferably 100 to 700 μm are preferred. The compounding amount of the component (D) is in the range of 0.1 to 2 parts by weight, preferably 0.3 to 1 to 100 parts by weight of the total of the components (A) and (B).
0 parts by weight.

【０００９】次に本発明に使用される(E) 無機充填剤は
高い機械強度・衝撃強度および耐熱性を有するために必
須な成分である。ここで(E) 無機充填剤としては、繊維
状充填剤、非繊維状充填剤または両者の混合物の何れを
使用してもよい。かかる充填剤のうち繊維状充填剤とし
ては、ガラス繊維、アスベスト繊維、カーボン繊維、シ
リカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒
化硼素繊維、窒化珪素繊維、硼素繊維、チタン酸カリ繊
維、さらにステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真
鍮等の金属の繊維状物などの無機質繊維状物質が挙げら
れる。特に代表的な繊維状充填剤はガラス繊維又はカー
ボン繊維である。一方、非繊維状充填物としてはカーボ
ンブラック、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス
粉、珪酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻
土、ウォラストナイトの如き珪酸塩、酸化鉄、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、アルミナの如き金属の酸化物、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウムの如き金属の炭酸塩、硫酸カ
ルシウム、硫酸バリウムの如き金属の硫酸塩、その他炭
化珪素、窒化珪素、窒化硼素、各種金属粉末等の粒状無
機充填剤が挙げられる。また、板状充填剤としてはマイ
カ、ガラスフレーク等、各種の金属箔等が挙げられる。
これらの内、繊維状充填剤として、ガラス繊維、カーボ
ン繊維が好ましく、非繊維状充填剤としては、平均一次
粒子径が20μｍ以下の粒状または板状充填剤が好まし
く、特に、ガラスフレーク、ガラスビーズ、ミルドファ
イバー、タルク、マイカおよびカオリンの使用が好まし
い。またさらに好ましくは高い強度・剛性を有するガラ
ス繊維および寸法安定性に効果的であるガラスフレー
ク、タルクおよびマイカの１種または２種以上の併用で
ある。これらの充填剤の使用に当たっては必要ならば収
束剤又は表面処理剤を使用することが望ましい。かかる
収束剤又は表面処理剤としては、例えば、エポキシ系化
合物、シラン系化合物、チタネート系化合物等の官能性
化合物である。これらの化合物はあらかじめ表面処理又
は収束処理を施しているか、又は材料調製の際同時に添
加しても良い。かかる無機充填剤(E) の配合量は、(A)
成分と(B) 成分の合計100 重量部に対し５〜80重量部の
範囲であり、好ましくは10〜50重量部である。また、併
用される官能性表面処理剤の使用量は、充填剤に対し５
重量％以下、好ましくは0.05〜２重量％である。Next, the (E) inorganic filler used in the present invention is an essential component for having high mechanical strength, impact strength and heat resistance. Here, as the inorganic filler (E), any of a fibrous filler, a non-fibrous filler or a mixture of both may be used. Among these fillers, fibrous fillers include glass fiber, asbestos fiber, carbon fiber, silica fiber, silica-alumina fiber, zirconia fiber, boron nitride fiber, silicon nitride fiber, boron fiber, potassium titanate fiber, and stainless steel. And inorganic fibrous materials such as fibrous materials of metals such as aluminum, titanium, copper, and brass. Particularly typical fibrous fillers are glass fibers or carbon fibers. On the other hand, non-fibrous fillers include carbon black, silica, quartz powder, glass beads, glass powder, calcium silicate, kaolin, talc, clay, diatomaceous earth, silicates such as wollastonite, iron oxide, titanium oxide, and zinc oxide. , Oxides of metals such as alumina, carbonates of metals such as calcium carbonate and magnesium carbonate, sulfates of metals such as calcium sulfate and barium sulfate, and other particulate inorganics such as silicon carbide, silicon nitride, boron nitride, and various metal powders Fillers. Examples of the plate-like filler include various metal foils such as mica and glass flake.
Among these, as the fibrous filler, glass fibers and carbon fibers are preferable, and as the non-fibrous filler, a granular or plate-like filler having an average primary particle diameter of 20 μm or less is preferable, and particularly, glass flakes and glass beads , Milled fiber, talc, mica and kaolin are preferred. Still more preferably, one or a combination of two or more of glass fibers having high strength and rigidity and glass flakes, talc, and mica effective for dimensional stability are used. When using these fillers, it is desirable to use a sizing agent or a surface treatment agent if necessary. Examples of the sizing agent or the surface treatment agent include functional compounds such as an epoxy compound, a silane compound, and a titanate compound. These compounds may have been subjected to a surface treatment or a convergence treatment in advance, or may be added simultaneously with the preparation of the material. The amount of the inorganic filler (E) is (A)
It is in the range of 5 to 80 parts by weight, preferably 10 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the component and the component (B). The amount of the functional surface treating agent used in combination is 5 to the filler.
% By weight, preferably 0.05 to 2% by weight.

【００１０】更に本発明では必要に応じ、(F-1) オレフ
ィン系重合体セグメント及び(F-2)少なくとも１種のビ
ニル系重合体セグメントで構成されたオレフィン系共重
合体(F) と、少なくとも１つの分岐鎖を有する脂肪酸及
び／又は少なくとも１つの分岐鎖を有するアルコールか
ら得られる分岐状エステル(G) を添加することが、より
一層優れた摩耗特性を得る上で好ましい。かかる(F) オ
レフィン系共重合体は、(F-1) オレフィン系重合体と(F
-2) ビニル系重合体が分岐又は架橋構造的に化学結合し
たグラフト又はブロック共重合体である。(F) 成分の主
鎖部分は(F-1) オレフィン系重合体で構成される場合が
多く、(F-1) オレフィン系重合体としては、ポリエチレ
ン（低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、線状
低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリ
エチレン等）、ポリプロピレン、ポリブテンなどのポリ
α−オレフィンの単独重合体、ポリブタジエンの水添
物、およびこれらを主成分とする共重合体が挙げられ
る。前記共重合体としては、例えばエチレン−プロピレ
ン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン
−エチルアクリレート共重合体などのエチレン−（メ
タ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン−（メタ）
アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体な
どが挙げられる。これらのオレフィン系重合体のうち、
ポリエチレン、ポリプロピレン及びエチレン−プロピレ
ン共重合体が好ましい。Further, according to the present invention, if necessary, an olefin copolymer (F) composed of (F-1) an olefin polymer segment and (F-2) at least one vinyl polymer segment, It is preferable to add a branched ester (G) obtained from a fatty acid having at least one branched chain and / or an alcohol having at least one branched chain, in order to obtain more excellent wear characteristics. Such (F) olefin copolymer is (F-1) olefin polymer and (F
-2) A graft or block copolymer in which a vinyl polymer is chemically bonded in a branched or crosslinked structure. The main chain portion of the component (F) is often composed of an (F-1) olefin polymer. Examples of the (F-1) olefin polymer include polyethylene (low-density polyethylene, ultra-low-density polyethylene, Low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, etc.), homopolymers of poly-α-olefins such as polypropylene and polybutene, hydrogenated polybutadiene, and copolymers containing these as main components. Examples of the copolymer include ethylene- (meth) acrylate copolymers such as ethylene-propylene copolymer, ethylene-1-butene copolymer, and ethylene-ethyl acrylate copolymer, and ethylene- (meth)
Acrylic acid copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer and the like can be mentioned. Among these olefin polymers,
Polyethylene, polypropylene and ethylene-propylene copolymer are preferred.

【００１１】(F-2) ビニル系重合体には、種々のビニル
系単量体、例えばアクリル系単量体（（メタ）アクリル
酸エステル、（メタ）アクリロニトリルなど）、ビニル
エステル系単量体（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルな
ど）、スチレン系単量体（スチレン、α−メチルスチレ
ンなど）から選択された少なくとも一種の単量体の単独
又は共重合体として構成される。好ましい単量体にはア
クリル系単量体及びスチレン系単量体から選択された少
なくとも一種が含まれる。(F-2) ビニル系重合体として
は、例えば、アクリル系ポリマー（例えば、ポリメタク
リル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリメタクリ
ル酸ブチル、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エ
チル、ポリアクリル酸ブチル、ポリアクリル酸−２−エ
チルヘキシル、メタクリル酸メチル−アクリル酸エチル
共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸ブチル共重
合体などの（メタ）アクリル酸Ｃ_1-18アルキルエステル
の単独又は共重合体）、芳香族ビニル重合体（ポリスチ
レンなど）、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル
−芳香族ビニル共重合体（例えば、アクリロニトリル−
スチレン共重合体など）、（メタ）アクリル酸エステル
−スチレン共重合体（例えば、メタクリル酸メチル−ス
チレン共重合体、アクリル酸エチル−スチレン共重合
体、アクリル酸ブチル−スチレン共重合体など）などが
挙げられる。(F-2) Various vinyl monomers such as acrylic monomers ((meth) acrylate, (meth) acrylonitrile, etc.), vinyl ester monomers (Vinyl acetate, vinyl propionate, etc.) and at least one monomer selected from styrene monomers (styrene, α-methylstyrene, etc.). Preferred monomers include at least one selected from acrylic monomers and styrene monomers. (F-2) Examples of the vinyl polymer include acrylic polymers (for example, polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polymethyl acrylate, polyethyl acrylate, polybutyl acrylate, _Homo- or copolymers of (meth) acrylic acid C _1-18 alkyl esters such as poly (2-ethylhexyl acrylate), methyl methacrylate-ethyl acrylate copolymer, methyl methacrylate-butyl acrylate copolymer), Aromatic vinyl polymer (such as polystyrene), polyacrylonitrile, acrylonitrile-aromatic vinyl copolymer (for example, acrylonitrile-
Styrene copolymer), (meth) acrylate-styrene copolymer (eg, methyl methacrylate-styrene copolymer, ethyl acrylate-styrene copolymer, butyl acrylate-styrene copolymer), etc. Is mentioned.

【００１２】好ましい(F-2) ビニル系重合体には、ポリ
（メタ）アクリル酸エステル（例えばポリメタクリル酸
メチル）、スチレン含有重合体（例えばアクリロニトリ
ル−スチレン共重合体、ポリスチレンなど）が含まれ
る。Preferred (F-2) vinyl polymers include poly (meth) acrylate (eg, polymethyl methacrylate) and styrene-containing polymers (eg, acrylonitrile-styrene copolymer, polystyrene, etc.). .

【００１３】(F) オレフィン系のグラフト又はブロック
共重合体の特徴は、互いに性質の異なる(F-1) オレフィ
ン系重合体と(F-2) ビニル系重合体とが、少なくとも一
点で化学結合した連鎖、分岐又は架橋構造を有するグラ
フト又はブロック共重合体である点にあり、グラフト又
はブロック構造を有することにより、単に(F-1) オレフ
ィン系重合体又は(F-2) ビニル系重合体の単独配合では
得られない顕著な効果が得られる。(F) The characteristic of the olefin-based graft or block copolymer is that the (F-1) olefin-based polymer and the (F-2) vinyl-based polymer having different properties are chemically bonded at least at one point. Is a graft or block copolymer having a crosslinked, branched or crosslinked structure.By having a graft or block structure, the (F-1) olefin polymer or (F-2) vinyl polymer A remarkable effect which cannot be obtained by the single combination of is obtained.

【００１４】(F-1) オレフィン系重合体セグメント及び
(F-2) ビニル系重合体セグメントを備えたグラフト又は
ブロック共重合体の調製法は特に限定されないが、例え
ば、慣用のラジカル反応を利用して容易に調製できる。
例えば、(F-1) オレフィン系重合体と(F-2) ビニル系重
合体にラジカル触媒を加えて溶融混練する方法、(F-1)
オレフィン系重合体と(F-2) ビニル系重合体の何れか一
方に、ラジカル触媒（過酸化物など）によりフリーラジ
カルを生成させ、フリーラジカルを有する重合体成分を
他の重合体成分と溶融混練する方法などにより調製でき
る。(F-1) an olefin polymer segment;
(F-2) A method for preparing a graft or block copolymer having a vinyl polymer segment is not particularly limited, but can be easily prepared by using, for example, a conventional radical reaction.
For example, a method in which a radical catalyst is added to (F-1) an olefin polymer and (F-2) a vinyl polymer and melt-kneaded, (F-1)
Free radicals are generated by either a olefin polymer or (F-2) vinyl polymer using a radical catalyst (such as a peroxide), and the polymer component having a free radical is melted with another polymer component. It can be prepared by a method of kneading.

【００１５】(F) グラフト又はブロック共重合体を構成
する(F-1) オレフィン系重合体と(F-2) ビニル系重合体
との割合は、例えば(F-1) ／(F-2) ＝95／５〜40／60
（重量％）、好ましくは90／10〜40／60（重量％）程度
である。前記(F-1) オレフィン系重合体の割合が90重量
％を越えると、ポリブチレンテレフタレートとの相溶性
や親和性が低下し、分離が顕著になり、剥離、摩耗特性
が低下しやすくなり、40重量％未満であると、ポリブチ
レンテレフタレートの改質効果が低下し、摩擦係数がさ
ほど改善されない。The ratio of the (F-1) olefin polymer constituting the (F) graft or block copolymer to the (F-2) vinyl polymer is, for example, (F-1) / (F-2 ) = 95/5 to 40/60
(% By weight), preferably about 90/10 to 40/60 (% by weight). When the proportion of the (F-1) olefin-based polymer exceeds 90% by weight, compatibility and affinity with polybutylene terephthalate are reduced, separation is remarkable, and peeling and abrasion characteristics are easily reduced, If the amount is less than 40% by weight, the effect of modifying polybutylene terephthalate is reduced, and the coefficient of friction is not significantly improved.

【００１６】上記(F) グラフト又はブロック共重合体
は、市場から入手することも可能であり、例えば、日本
油脂（株）から商品名「モディパーＡ１４００」、「Ａ
１２００」、「Ａ１１００」などとして市販されてい
る。(F) グラフト又はブロック共重合体の使用量は、例
えば(A) 成分と(B) 成分の合計100 重量部に対し0.1 〜
20重量部、好ましくは1.5 〜10重量部程度である。(F)
成分の割合が少なすぎると摺動特性がさほど改善され
ず、多すぎると表面剥離が発生し、成形品の外観を低下
させる。The above-mentioned (F) graft or block copolymer can be obtained from the market. For example, trade names “MODIPA A1400” and “A
1200 "and" A1100 ". The amount of the (F) graft or block copolymer used is, for example, 0.1 to 100 parts by weight based on a total of 100 parts by weight of the components (A) and (B).
It is about 20 parts by weight, preferably about 1.5 to 10 parts by weight. (F)
If the proportion of the component is too small, the sliding characteristics are not so much improved, while if it is too large, surface peeling occurs and the appearance of the molded article is deteriorated.

【００１７】次に、分岐状エステル(G) は、少なくとも
１つの分岐鎖を有する脂肪酸及び／又は少なくとも１つ
の分岐鎖を有するアルコールから誘導される脂肪酸エス
テルである。分岐状エステルを構成する分岐脂肪酸とし
ては、イソ酸やアンテイソ酸などが代表例として挙げら
れるが、この限りではなく、何れの分岐脂肪酸もエステ
ルの構成成分として使用できる。分岐脂肪酸としては、
高級脂肪酸、例えば炭素数16以上（例えば、炭素数16〜
30、好ましくは16〜22程度）の飽和又は不飽和脂肪酸が
好ましく、具体的には、イソパルミチン酸、イソステア
リン酸、イソベヘン酸などが挙げられる。好ましい分岐
脂肪酸には飽和高級脂肪酸が含まれる。分岐鎖を有する
アルコールとしては、高級アルコール、例えば炭素数16
以上（例えば、炭素数16〜30、好ましくは16〜22程度）
の飽和又は不飽和アルコールが好ましく、具体的には、
イソトリデシルアルコール、ヘキシルデシルアルコー
ル、オクチルドデシルアルコール、イソステアリルアル
コールなどが挙げられる。好ましい分岐アルコールには
飽和高級アルコールが含まれる。上記分岐鎖を有する脂
肪酸と組み合わせて分岐状エステルを構成するアルコー
ルとしては、前記分岐鎖を有するアルコールの他、ミリ
スチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアル
コール、ベヘニルアルコールなどの直鎖脂肪族アルコー
ル（好ましくは炭素数14〜30程度の直鎖飽和高級アルコ
ール、特に炭素数14〜22程度の直鎖飽和高級アルコー
ル）、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロ
ピレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエ
リスリトール、ソルビタンなどの多価アルコールなどが
例示できる。これらのアルコールは単独で又は二種以上
組み合わせて使用できる。上記分岐鎖を有するアルコー
ルと組み合わせて分岐状エステルを構成する脂肪酸とし
ては、前記分岐鎖を有する脂肪酸の他、例えば、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、セロ
チン酸、モンタン酸などの直鎖脂肪酸（好ましくは炭素
数14〜30程度の直鎖飽和高級脂肪酸、特に炭素数14〜22
程度の直鎖飽和高級脂肪酸）、クエン酸、コハク酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸などの脂肪族多価
カルボン酸、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸などの
芳香族多価カルボン酸などが例示できる。これらの脂肪
酸は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。Next, the branched ester (G) is a fatty acid ester derived from a fatty acid having at least one branched chain and / or an alcohol having at least one branched chain. Representative examples of the branched fatty acid constituting the branched ester include isoacids and anteisoic acids, but are not limited thereto, and any of the branched fatty acids can be used as a component of the ester. As branched fatty acids,
Higher fatty acids, for example, having 16 or more carbon atoms (for example, having 16 to
(Preferably about 16 to 22) saturated or unsaturated fatty acids, and specific examples thereof include isopalmitic acid, isostearic acid, and isobehenic acid. Preferred branched fatty acids include saturated higher fatty acids. As the alcohol having a branched chain, higher alcohols, for example, having 16 carbon atoms
Or more (for example, about 16 to 30, preferably about 16 to 22 carbon atoms)
Preferred are saturated or unsaturated alcohols, specifically,
Isotridecyl alcohol, hexyldecyl alcohol, octyldodecyl alcohol, isostearyl alcohol and the like can be mentioned. Preferred branched alcohols include saturated higher alcohols. Examples of the alcohol constituting the branched ester in combination with the fatty acid having a branched chain include a straight-chain aliphatic alcohol such as myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, and behenyl alcohol (preferably having a number of carbon atoms) in addition to the alcohol having the branched chain. Straight-chain saturated higher alcohols having about 14 to 30 carbon atoms, particularly straight-chain saturated higher alcohols having about 14 to 22 carbon atoms), ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, tetra Polyhydric alcohols such as methylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, diglycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, and sorbitan It can be shown. These alcohols can be used alone or in combination of two or more. As the fatty acid constituting the branched ester in combination with the alcohol having a branched chain, in addition to the fatty acid having a branched chain, for example, direct acids such as myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, cerotic acid, montanic acid, etc. Chain fatty acids (preferably linear saturated higher fatty acids having about 14 to 30 carbon atoms, particularly 14 to 22 carbon atoms)
Linear saturated higher fatty acids), citric acid, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, aliphatic polycarboxylic acids such as sebacic acid, phthalic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid,
Examples thereof include aromatic polycarboxylic acids such as terephthalic acid, trimellitic acid, and pyromellitic acid. These fatty acids can be used alone or in combination of two or more.

【００１８】さらに、長期摺動安定性、押出性、成形性
などの加工性などの点から、分岐状エステルとしては、
(1) 分岐飽和脂肪酸から誘導されるエステル、(2) 分岐
飽和アルコールから誘導されるエステル、(3) 分岐飽和
脂肪酸と分岐飽和アルコールから誘導されるエステル、
(4) 分岐飽和脂肪酸と多価アルコールから誘導されるエ
ステル［好ましくはドデシルステアリン酸またはイソス
テアリン酸と、エチレングリコール、ポリエチレングリ
コール、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチ
ロールプロパンおよびペンタエリスリトールの群から選
ばれる一種以上の多価アルコールとのエステル、特に部
分エステル（分子中に未反応ＯＨ基を１個以上有するエ
ステル）］が好ましい。Further, from the viewpoints of workability such as long-term sliding stability, extrudability, moldability, etc., the branched esters include:
(1) an ester derived from a branched saturated fatty acid, (2) an ester derived from a branched saturated alcohol, (3) an ester derived from a branched saturated fatty acid and a branched saturated alcohol,
(4) an ester derived from a branched saturated fatty acid and a polyhydric alcohol [preferably one or more selected from the group consisting of dodecylstearic acid or isostearic acid, ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, and pentaerythritol And particularly a partial ester (an ester having at least one unreacted OH group in the molecule)].

【００１９】分岐状エステルの配合により高い摺動特性
が付与されるが、分岐状エステルは融点40℃未満のエス
テルオイル、特に融点25℃以下の液状エステルオイルで
あるのが好ましい。分岐状エステル(G) の使用量は、例
えば、(A) 成分と(B) 成分の合計100 重量部に対し0.1
〜10重量部、好ましくは0.5 〜５重量部程度である。分
岐状エステルの配合量が0.1 重量部より少ないと摺動特
性改善の効果が充分でなく、10重量部を越えると摩耗特
性および表面外観が損なわれる。Although high sliding properties are imparted by the blending of the branched ester, the branched ester is preferably an ester oil having a melting point of less than 40 ° C., particularly a liquid ester oil having a melting point of 25 ° C. or less. The amount of the branched ester (G) used is, for example, 0.1 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the components (A) and (B).
To 10 parts by weight, preferably about 0.5 to 5 parts by weight. If the amount of the branched ester is less than 0.1 part by weight, the effect of improving the sliding properties is not sufficient, and if it exceeds 10 parts by weight, the wear characteristics and the surface appearance are impaired.

【００２０】また、オレフィン系共重合体(F) と分岐状
エステル(G) との割合は特に限定されないが、摩擦摩耗
特性、成形品表面状態から(G) 成分／(F) 成分＝0.1 〜
0.5の範囲が好ましい。(F) 成分及び(G) 成分の双方
を、(A) 成分及び(B) 成分に組み合わせて配合すること
により、得られる難燃性樹脂組成物は高い寸法安定性を
有し、且つ優れた摩擦摩耗特性を有する。The ratio between the olefin copolymer (F) and the branched ester (G) is not particularly limited, but the (G) component / (F) component = 0.1 to 10 from the friction and wear characteristics and the surface condition of the molded article.
A range of 0.5 is preferred. By blending both component (F) and component (G) in combination with component (A) and component (B), the resulting flame-retardant resin composition has high dimensional stability and is excellent. Has friction and wear properties.

【００２１】更に本発明は、(H) 成分として、リン酸、
亜リン酸、フォスフォン酸、フォスフィン酸及びそれら
の誘導体又はそれらの金属塩から選ばれた１種又は２種
以上のリン系化合物を配合することが、溶融安定性に優
れ、ポリブチレンテレフタレートとポリカーボネートと
の間のエステル交換反応進行に由来する物性低下を招く
ことのない組成物を得る上で好ましい。更に、(H) 成分
の配合により、組成物を成形した後で長期間高温にさら
された際の強度保持にも優れるようになる。この場合
の、(H) 成分の配合量は、(A) 成分と(B) 成分の合計10
0 重量部に対し0.05〜３重量部、好ましくは0.05〜２重
量部である。このような目的で用いられる(H) 成分とし
ては、一般式（Ｉ）で示されるペンタエリスリトールジ
フォスファイト系化合物、一般式（II）で示されるトリ
フェニルフォスフェート系化合物、一般式（III)で示さ
れるジフォスフォナイト系化合物、又はリン酸のアルカ
リ土類金属塩（特にカルシウム塩）が好ましい。Further, the present invention provides a method for producing a polymer comprising:
Mixing one or two or more phosphorus compounds selected from phosphorous acid, phosphinic acid, phosphinic acid and their derivatives or metal salts thereof is excellent in melt stability, polybutylene terephthalate and polycarbonate It is preferable to obtain a composition that does not cause deterioration in physical properties due to the progress of the transesterification reaction between the above. Further, by blending the component (H), it is possible to improve the strength retention when the composition is molded and then subjected to a high temperature for a long period of time. In this case, the compounding amount of the component (H) is a total of 10 (A) and (B).
It is 0.05 to 3 parts by weight, preferably 0.05 to 2 parts by weight based on 0 parts by weight. The (H) component used for such a purpose includes a pentaerythritol diphosphite compound represented by the general formula (I), a triphenyl phosphate compound represented by the general formula (II), and a general formula (III) Or an alkaline earth metal salt of phosphoric acid (particularly, a calcium salt).

【００２２】[0022]

【化１】 Embedded image

【００２３】[0023]

【化２】 Embedded image

【００２４】[0024]

【化３】 Embedded image

【００２５】上記一般式（Ｉ）で示されるペンタエリス
リトールジフォスファイト系化合物において、式中、
R¹、R²はアルキル基、置換アルキル基、アリール基、置
換アリール基、アルコキシ基より選ばれ、それぞれ同一
であっても異なっても良い。中でもR¹、R²は炭素数６以
上のアルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基か、或
いはアリール基又は置換アリール基が加工中の安定性の
見地から好ましい。特に好ましいのは、R¹、R²がアリー
ル基又は置換アリール基の場合である。これらの例を示
せば、フェニル基、ナフチル基、ジフェニル基等或いは
これらのアルキル、ヒドロキシ及び／又はアルコキシ置
換体等である。具体的な化合物の一例を示せば、ビス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリト
ールジフォスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル
−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォス
ファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジフォスファイト、４−フェノキシ−９−α−（４−
ヒドロキシフェニル）−ｐ−クメニルオキシ−３，５，
８，10−テトラオキサ−４，９−ジフォスファスピロ
〔５．５〕ウンデカン等が挙げられる。上記一般式（I
I）で示されるトリフェニルフォスフェート系化合物に
おいて、式中、R³、R⁴は、炭素原子数１〜４の低級アル
キル基であり、それぞれ同一であっても異なっていても
良い。具体的な化合物の一例を示せば、トリフェニルフ
ォスフェート、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）フォスフェート、トリス（２−ｔ−ブチル−４−メ
チルフェニル）フォスフェート、トリス（２−ｔ−ブチ
ルフェニル）フォスフェート、トリス（２−（１，１−
ジメチルプロピル）−フェニル）フォスフェート、トリ
ス（２，４−（１，１−ジメチルプロピル）−フェニ
ル）フォスフェートが挙げられる。上記一般式（III)で
示されるジフォスフォナイト系化合物において、式中、
R⁵、R⁶、R⁷、R⁸はアルキル基、置換アルキル基、アリー
ル基、置換アリール基、アルコキシ基より選ばれ、それ
ぞれ同一であっても異なっても良い。中でもR⁵、R⁶、
R⁷、R⁸は炭素数６以上のアルキル基、置換アルキル基、
アルコキシ基か、或いはアリール基又は置換アリール基
が加工中の安定性の見地から好ましい。特に好ましいの
は、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸がアリール基又は置換アリール基の
場合である。また、式中、R⁹はアルキレン基、置換アル
キレン基、アリーレン基、置換アリーレン基より選ばれ
る基である。これらの中で好ましいのはR⁹がアリーレン
基又は置換アリーレン基の場合であり、例を示せば、フ
ェニレン基、ナフタレン基、ビフェニレン基、ターフェ
ニレン基等、或いはこれらのアルキル、ヒドロキシ、及
び／又はアルコキシ置換体等である。具体的な化合物の
一例を示せば、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）−４，４’−ビフェニレンジフォスフォナイト
等が代表例として挙げられる。リン酸のアルカリ土類金
属塩の具体的化合物の一例を示せば、CaHPO₄、Ca₃(PO₄)
₂ 、Ca(H₂PO₄)₂、MgHPO₄、Mg₃(PO₄)₂ 、Mg(H₂PO₄)₂等で
ある。In the pentaerythritol diphosphite compound represented by the general formula (I),
R ¹ and R ² are selected from an alkyl group, a substituted alkyl group, an aryl group, a substituted aryl group, and an alkoxy group, and may be the same or different. Among them, R ¹ and R ² are preferably an alkyl group having 6 or more carbon atoms, a substituted alkyl group, an alkoxy group, or an aryl group or a substituted aryl group from the viewpoint of stability during processing. Particularly preferred is a case where R ¹ and R ² are an aryl group or a substituted aryl group. Examples thereof include a phenyl group, a naphthyl group, a diphenyl group and the like, and alkyl, hydroxy and / or alkoxy substituents thereof. Examples of specific compounds include bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite and bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite. Phytite, bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, 4-phenoxy-9-α- (4-
(Hydroxyphenyl) -p-cumenyloxy-3,5,
8,10-tetraoxa-4,9-diphosphaspiro [5.5] undecane and the like. The above general formula (I
In the triphenyl phosphate compound represented by I), in the formula, R ³ and R ⁴ are lower alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Specific examples of the compound include triphenyl phosphate, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphate, tris (2-t-butyl-4-methylphenyl) phosphate, tris (2 -T-butylphenyl) phosphate, tris (2- (1,1-
Dimethylpropyl) -phenyl) phosphate and tris (2,4- (1,1-dimethylpropyl) -phenyl) phosphate. In the diphosphonite compound represented by the general formula (III),
R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , and R ⁸ are selected from an alkyl group, a substituted alkyl group, an aryl group, a substituted aryl group, and an alkoxy group, and may be the same or different. Among them, R ⁵ , R ⁶ ,
R ⁷ and R ⁸ are an alkyl group having 6 or more carbon atoms, a substituted alkyl group,
Alkoxy, or aryl or substituted aryl groups are preferred from the standpoint of stability during processing. Particularly preferred is a case where R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ and R ⁸ are an aryl group or a substituted aryl group. In the formula, R ⁹ is a group selected from an alkylene group, a substituted alkylene group, an arylene group, and a substituted arylene group. Among them, preferred is a case where R ⁹ is an arylene group or a substituted arylene group. For example, a phenylene group, a naphthalene group, a biphenylene group, a terphenylene group or the like, or an alkyl, hydroxy, and / or And alkoxy substituted products. As an example of a specific compound, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite or the like can be given as a typical example. Examples of specific compounds of alkaline earth metal salts of phosphoric acid include CaHPO ₄ , Ca ₃ (PO ₄ )
₂ , Ca (H ₂ PO ₄ ) ₂ , MgHPO ₄ , Mg ₃ (PO ₄ ) ₂ , Mg (H ₂ PO ₄ ) _{2 and the} like.

【００２６】本発明組成物には更にその目的に応じ所望
の特性を付与するため、一般に熱可塑性樹脂に添加され
る公知の物質、すなわち酸化防止剤や耐熱安定剤、紫外
線吸収剤等の安定剤、帯電防止剤、染料や顔料等の着色
剤、潤滑剤、可塑剤及び結晶化促進剤、結晶核剤等を配
合することも勿論可能である。In order to further impart desired properties to the composition of the present invention, known substances generally added to the thermoplastic resin, that is, stabilizers such as antioxidants, heat stabilizers, and ultraviolet absorbers. Of course, it is also possible to incorporate an antistatic agent, a coloring agent such as a dye or a pigment, a lubricant, a plasticizer, a crystallization accelerator, a crystal nucleating agent, and the like.

【００２７】本発明の樹脂組成物は、その目的を阻害し
ない範囲で他の熱可塑性樹脂を補助的に少量併用するこ
とも可能である。ここで用いられる他の熱可塑性樹脂と
しては高温において安定な熱可塑性樹脂であればいずれ
のものでもよい。例えば、ポリアミド、ＡＢＳ、ポリフ
ェニレンオキサイド、ポリアルキルアクリレート、ポリ
アセタール、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポ
リエーテルイミド、ポリエーテルケトンなどを挙げるこ
とができる。また、これらの熱可塑性樹脂は２種以上混
合して使用することもできる。In the resin composition of the present invention, other thermoplastic resins may be used in a small amount in an auxiliary manner as long as the purpose is not impaired. Any other thermoplastic resin may be used as long as it is stable at high temperatures. For example, polyamide, ABS, polyphenylene oxide, polyalkyl acrylate, polyacetal, polysulfone, polyethersulfone, polyetherimide, polyetherketone and the like can be mentioned. These thermoplastic resins can be used as a mixture of two or more kinds.

【００２８】本発明の組成物の調製は、従来の樹脂組成
物調製法として一般に用いられている公知の設備と方法
により調製される。即ち、(A) ポリブチレンテレフタレ
ート、(B) ポリカーボネート、(C) 赤リン、(D) フッ素
を含むポリマーおよび(E) 無機充填剤の各成分を混合し
た後、押出機により練込押出してペレットを調製する方
法、および／又は一旦組成の異なるペレットを調製し、
そのペレットを所定量混合して成形に供し成形後に目的
組成の成形品を得る方法等が挙げられる。更に、赤リン
を初めに一定量のポリブチレンテレフタレートと共に押
出機にて練り込み押出して、一定量の赤リンマスターバ
ッチを用意した後、上記(A) 〜(D) および(E) を所望の
添加濃度にて添加し、再度押出機にて練り込み押出して
ペレットを調製する方法も赤リンの分散性を向上させ、
難燃性をより一層向上させること、および赤リンの安全
性を考慮すると好ましい方法である。また、樹脂成分の
一部を細かい粉体としてこれ以外の成分と混合し添加す
ることも、これらの成分の均一配合を行う上で好ましい
方法である。The composition of the present invention is prepared by known equipment and methods generally used as a conventional method for preparing a resin composition. That is, after mixing each component of (A) polybutylene terephthalate, (B) polycarbonate, (C) red phosphorus, (D) fluorine-containing polymer and (E) inorganic filler, kneaded and extruded with an extruder and pelletized. And / or once pellets of different composition are prepared,
A method of mixing a predetermined amount of the pellets, subjecting the mixture to molding, and obtaining a molded article having a desired composition after molding, and the like can be given. Further, red phosphorus is first kneaded and extruded with an extruder together with a certain amount of polybutylene terephthalate to prepare a certain amount of red phosphorus masterbatch, and then the above (A) to (D) and (E) are mixed with a desired amount. The method of adding at an addition concentration, kneading and extruding again with an extruder to prepare pellets also improves the dispersibility of red phosphorus,
This is a preferable method in view of further improving the flame retardancy and the safety of red phosphorus. In addition, it is also preferable to mix and add a part of the resin component as a fine powder with other components in order to uniformly mix these components.

【００２９】[0029]

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、以下の例に示した物性評価方法は次の通りである。 ・難燃性 UL−94V の方法に準じ、５本の試験片（厚み0.8mm ）を
用いて、難燃性および樹脂の燃焼時の滴下特性について
試験し、V-0 、V-2 、HBに分類した。 ・引張強伸度 ASTMで規定する試験片金型を用いて、引張試験片を成形
し、引張強度及び引張伸度をASTM D-638に準拠して測定
した。 ・寸法安定性（そり変形度） 射出成形により、平板（120mm ×120mm ×厚み２mm）を
作成し、三次元測定機マイクロコードＡ１２１（（株）
ミツトヨ製）を使用し、平板のそり変形度を測定した。 成形条件） 成形機；住友ＳＧ１５０Ｕ 金型；120mm 角、２mmｔ平板金型 金型温度；65℃ シリンダー温度；260 ℃−260 ℃−240 ℃−220 ℃ 射出速度；４ｍ／min 射出圧力；88MPa ・ＨＤＴ（熱変形温度） ASTM D-648に準じ、曲げ試験片（厚み6.4mm ）を使用
し、東洋精機（株）製のＨＤＴ＆V.S.P.T テスターにて
荷重1.82MPa をかけて測定した。 ・摺動性 簡易式往復摺動試験機を使用し、下記条件にて摩擦摩耗
試験を行い、動摩擦係数、比摩耗量を測定した。 （試験条件） 荷重Ｌｏａｄ＝４Ｎ、速度Ｖ＝５cm／秒、摺動回数1000
0 回 （試験方法）移動する試験片（プレート材、厚み約３c
m）の長手方向の端面（端面幅、約３mm）上にピン材
（φ10mm）を接触させ、ピン材から試験片の幅方向に荷
重を作用させて試験片を長手方向に所定のストロークで
往復させ、上記試験を行った。ピン材としてはＡＢＳ／
ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂（ダイセル化学工業
（株）製、商品名ノバロイＳ）または鋼（Ｓ５５Ｃ）を
使用した。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the present invention is limited thereto.
The physical property evaluation methods shown in the following examples are as follows.・ Flame retardancy In accordance with the UL-94V method, five specimens (0.8 mm thick) were tested for flame retardancy and dripping characteristics during burning of resin. V-0, V-2, HB Classified. -Tensile strength and elongation Tensile test pieces were molded using a test piece mold specified by ASTM, and tensile strength and tensile elongation were measured in accordance with ASTM D-638. -Dimensional stability (warp deformation) A flat plate (120 mm x 120 mm x 2 mm thick) was created by injection molding, and a microcode A121 (Co., Ltd.)
(Made by Mitutoyo Corporation) was used to measure the degree of warpage of the flat plate. Molding conditions) Molding machine; Sumitomo SG150U Mold; 120mm square, 2mmt flat mold Mold temperature; 65 ° C Cylinder temperature; 260 ° C-260 ° C-240 ° C-220 ° C Injection speed; 4m / min Injection pressure; (Heat deformation temperature) According to ASTM D-648, using a bending test piece (thickness: 6.4 mm), measurement was performed with a load of 1.82 MPa using an HDT & V.SPT tester manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.・ Slidability Using a simple reciprocating sliding tester, a friction and wear test was performed under the following conditions, and the dynamic friction coefficient and the specific wear amount were measured. (Test conditions) Load Load = 4N, Speed V = 5cm / sec, Number of slides 1000
0 times (Test method) Moving test piece (plate material, thickness about 3c
m) A pin material (φ10mm) is brought into contact with the longitudinal end face (end face width, approx. 3mm) in the longitudinal direction, and a load is applied in the width direction of the test piece from the pin material to reciprocate the test piece with a predetermined stroke in the longitudinal direction. Then, the above test was performed. ABS /
Polycarbonate (PC) resin (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., trade name Novalloy S) or steel (S55C) was used.

【００３０】＜実施例及び比較例で使用した材料の説明
＞ ・(A) ポリブチレンテレフタレート （ａ−１）ポリプラスチックス（株）製、ＩＶ＝0.61 ・(B) ポリカーボネート （ｂ−１）三菱エンプラ製ポリカーボネート：Ｈ3000、
250 ℃、 1216sec^-1における溶融粘度497 （Pa／sec ） ・(C) 赤リン （ｃ−１）燐化学工業製ノーバエクセル140 ・(D) フッ素を含むポリマー （ｄ−１）ＰＴＦＥ：ポリテトラフルオロエチレン ・(E) 無機充填剤 （ｅ−１）ガラス繊維 （ｅ−２）マイカ （ｅ−３）タルク ・(F) オレフィン系共重合体 （ｆ−１）ＰＥ−ｇ−ＰＭＭＡ；ＰＥ（50）とＰＭＭＡ
（50）とのグラフト共重合体 （ｆ−２）ＰＥ−ｇ−ＡＮ／Ｓ；ＰＥ（50）とＡＮ／Ｓ
（50）とのグラフト共重合体 ＰＥ；ポリエチレン ＰＭＭＡ；ポリメタクリル酸メチル ＡＮ／Ｓ；アクリロニトリル−スチレン共重合体 ・(G) 分岐状エステル （ｇ−１）エチレングリコールモノイソステアレート （ｇ−２）イソトリデシルステアレート ・(H) リン系化合物 （ｈ−１）第一リン酸カルシウム 実施例１〜９および比較例１〜７ 上述の材料を表１〜２に示す割合でロッキングミキサー
を用いて混合した後、押出機にて押出してペレットを調
製した。このペレットを 140℃熱風下にて３時間乾燥
し、成形機にて試験片を作製した。この試験片を用いて
実施した評価結果を表１〜２に示す。<Explanation of Materials Used in Examples and Comparative Examples> (A) Polybutylene terephthalate (a-1) Polyplastics Co., Ltd., IV = 0.61 ・ (B) Polycarbonate (b-1) Mitsubishi Engineering plastic polycarbonate: H3000,
Melt viscosity at 250 ° C. and 1216 sec ⁻¹ 497 (Pa / sec) ・ (C) Red phosphorus (c-1) NOVA EXCEL 140 manufactured by Rin Kagaku Kogyo ・ (D) Fluorine-containing polymer (d-1) PTFE: polytetra Fluoroethylene ・ (E) Inorganic filler (e-1) Glass fiber (e-2) Mica (e-3) Talc ・ (F) Olefin copolymer (f-1) PE-g-PMMA; PE ( 50) and PMMA
(F-2) PE-g-AN / S; PE (50) and AN / S
Graft copolymer with (50) PE; Polyethylene PMMA; Polymethyl methacrylate AN / S; Acrylonitrile-styrene copolymer • (G) Branched ester (g-1) Ethylene glycol monoisostearate (g-2) ) Isotridecyl stearate · (H) Phosphorus-based compound (h-1) Calcium monophosphate Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 7 The above-mentioned materials were mixed at a ratio shown in Tables 1 and 2 using a rocking mixer. After that, the mixture was extruded with an extruder to prepare pellets. The pellet was dried under hot air at 140 ° C. for 3 hours, and a test piece was prepared using a molding machine. Tables 1 and 2 show the results of evaluations performed using this test piece.

【００３１】[0031]

【表１】 [Table 1]

【００３２】[0032]

【表２】 [Table 2]

【００３３】[0033]

【発明の効果】以上の説明及び実施例により明らかなよ
うに、本発明のディスクドライブシャーシ用樹脂材料
は、非ハロゲン系難燃剤を使用し、良好な難燃性を有
し、且つシャーシに必要な摺動性、機械強度及び高流動
性を有し、更に高耐熱性を有することにより、最近の高
速化および短小化に伴う発熱に対しても充分な効果を発
揮する。従って、本発明の樹脂材料を使用して得られた
ディスクドライブシャーシは、トレーおよび軸受け部と
の摩擦特性に優れ、且つ薄肉化も可能とし、更に環境負
荷物質であるハロゲン系難燃剤および三酸化アンチモン
を除去した総合的に優れたものである。As is apparent from the above description and Examples, the resin material for a disk drive chassis of the present invention uses a non-halogen flame retardant, has good flame retardancy, and is required for a chassis. By having excellent slidability, mechanical strength, and high fluidity, and also having high heat resistance, it exerts a sufficient effect against heat generated by recent speeding up and shortening. Therefore, the disk drive chassis obtained by using the resin material of the present invention has excellent friction characteristics with the tray and the bearing portion, enables the thickness to be reduced, and further has a halogen-based flame retardant and trioxide which are environmentally harmful substances. It is an excellent overall product from which antimony has been removed.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 69/00 Ｃ０８Ｌ 69/00 Ｇ１１Ｂ 33/02 ３０５ Ｇ１１Ｂ 33/02 ３０５Ｚ Ｈ０５Ｋ 5/02 Ｈ０５Ｋ 5/02 Ｊ Ｌ //(Ｃ０８Ｌ 67/02 69:00 27:12） Ｆターム(参考） 4E360 CA05 EE02 FA09 GA26 GA60 GB13 GB43 GC08 GC11 4J002 AC114 BB034 BB054 BB064 BB074 BB084 BB124 BB154 BB174 BC034 BC094 BD123 BD143 BD153 BD163 BF014 BF024 BG044 BG054 BG104 CF071 CG002 CG012 DA056 DA117 DC007 DE097 DE107 DE117 DE137 DE147 DE237 DG047 DG057 DJ007 DJ017 DJ037 DJ047 DJ057 DK007 DL007 EH038 EH048 EH148 EW049 EW089 EW119 FA047 FD017 GS00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 69/00 C08L 69/00 G11B 33/02 305 G11B 33/02 305Z H05K 5/02 H05K 5/02 J L // (C08L 67/02 69:00 27:12) F-term (reference) 4E360 CA05 EE02 FA09 GA26 GA60 GB13 GB43 GC08 GC11 4J002 AC114 BB034 BB054 BB064 BB074 BB084 BB124 BB154 BB174 BC034 BC094 BD123 BD143 BD153 BD163BF04 BB04 BG04 BG104 CF071 CG002 CG012 DA056 DA117 DC007 DE097 DE107 DE117 DE137 DE147 DE237 DG047 DG057 DJ007 DJ017 DJ037 DJ047 DJ057 DK007 DL007 EH038 EH048 EH148 EW049 EW089 EW119 FA047 FD017 GS00

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 (A) ポリブチレンテレフタレート樹脂50
〜80重量％、(B) ポリカーボネート樹脂20〜50重量％か
らなる樹脂成分100 重量部に対し、(C) 赤リン５〜20重
量部、(D) フッ素を含むポリマー0.1 〜２重量部及び
(E) 無機充填剤５〜80重量部を添加してなるディスクド
ライブシャーシ用難燃性樹脂組成物。(A) Polybutylene terephthalate resin (A) 50
(C) 5 to 20 parts by weight of red phosphorus, (D) 0.1 to 2 parts by weight of a fluorine-containing polymer, and 100 to 100 parts by weight of a resin component comprising (B) 20 to 50% by weight of a polycarbonate resin.
(E) A flame-retardant resin composition for a disk drive chassis, comprising 5 to 80 parts by weight of an inorganic filler. 【請求項２】 (A) ポリブチレンテレフタレート樹脂が
ＩＶ0.5 〜0.8 のものである請求項１記載の難燃性樹脂
組成物。2. The flame-retardant resin composition according to claim 1, wherein (A) the polybutylene terephthalate resin has an IV of 0.5 to 0.8. 【請求項３】 (D) フッ素を含むポリマーがポリテトラ
フルオロエチレンである請求項１又は２記載の難燃性樹
脂組成物。3. The flame-retardant resin composition according to claim 1, wherein (D) the polymer containing fluorine is polytetrafluoroethylene. 【請求項４】 (E) 無機充填剤がガラス繊維、ガラスフ
レーク、タルク及びマイカより選ばれる１種以上のもの
である請求項１〜３の何れか１項記載の難燃性樹脂組成
物。4. The flame-retardant resin composition according to claim 1, wherein (E) the inorganic filler is at least one selected from glass fibers, glass flakes, talc and mica. 【請求項５】 更に、(F-1) オレフィン系重合体セグメ
ント及び(F-2) 少なくとも１種のビニル系重合体セグメ
ントで構成されたオレフィン系共重合体(F)を、(A) 成
分と(B) 成分の合計100 重量部に対し0.1 〜20重量部、
少なくとも１つの分岐鎖を有する脂肪酸及び／又は少な
くとも１つの分岐鎖を有するアルコールから得られる分
岐状エステル(G) を、(A) 成分と(B) 成分の合計100 重
量部に対し0.1 〜10重量部添加してなる添加してなる請
求項１〜４の何れか１項記載の難燃性樹脂組成物。5. An olefin-based copolymer (F) comprising (F-1) an olefin-based polymer segment and (F-2) at least one vinyl-based polymer segment, further comprising the component (A) And 0.1 to 20 parts by weight for a total of 100 parts by weight of the
The branched ester (G) obtained from the fatty acid having at least one branched chain and / or the alcohol having at least one branched chain is used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the components (A) and (B). The flame-retardant resin composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the flame-retardant resin composition is added as a part. 【請求項６】 更に、リン酸、亜リン酸、フォスフォン
酸、フォスフィン酸及びそれらの誘導体又はそれらの金
属塩から選ばれた１種又は２種以上のリン系化合物(H)
を、(A) 成分と(B) 成分の合計100 重量部に対し0.05〜
３重量部添加してなる請求項１〜５の何れか１項記載の
難燃性樹脂組成物。6. One or more phosphorus compounds (H) selected from phosphoric acid, phosphorous acid, phosphinic acid, phosphinic acid and derivatives or metal salts thereof.
From 0.05 to 100 parts by weight of the total of the components (A) and (B).
The flame-retardant resin composition according to any one of claims 1 to 5, which is added by 3 parts by weight. 【請求項７】 請求項１〜６の何れか１項記載の難燃性
樹脂組成物を所定形状に成形してなるディスクドライブ
シャーシ。7. A disk drive chassis obtained by molding the flame-retardant resin composition according to claim 1 into a predetermined shape.