JP2000100244A - 高分子固体電解質 - Google Patents
高分子固体電解質Info
- Publication number
- JP2000100244A JP2000100244A JP10283358A JP28335898A JP2000100244A JP 2000100244 A JP2000100244 A JP 2000100244A JP 10283358 A JP10283358 A JP 10283358A JP 28335898 A JP28335898 A JP 28335898A JP 2000100244 A JP2000100244 A JP 2000100244A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- peo
- mol
- complex
- inorganic salt
- solid electrolyte
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Conductive Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 基幹材料として、水素結合によって有機塩基
を結合したポリ（エチレングリコール）ビス（カルボキ
シメチル）エーテルを用いる高分子固体電解質を提供す
る。 【解決手段】 ポリ（エチレングリコール）ビス（カル
ボキシメチル）エーテルと、ピラジン、４，４’−ビピ
ルジルまたは１，３，５−トリアジンとの複合体を基幹
材料として用い、これへ無機金属塩特に過塩素酸リチウ
ムを添加して高分子固体電解質を得る。
を結合したポリ（エチレングリコール）ビス（カルボキ
シメチル）エーテルを用いる高分子固体電解質を提供す
る。 【解決手段】 ポリ（エチレングリコール）ビス（カル
ボキシメチル）エーテルと、ピラジン、４，４’−ビピ
ルジルまたは１，３，５−トリアジンとの複合体を基幹
材料として用い、これへ無機金属塩特に過塩素酸リチウ
ムを添加して高分子固体電解質を得る。
Description
【０００１】
【本発明の背景】本発明は、新しい基幹材料を使用する
高分子固体電解質に関する。
高分子固体電解質に関する。
【０００２】塩を解離させ、生成したイオンを安定に保
ち、しかも速やかに伝導する高分子材料は「高分子固体
電解質」または「イオン伝導性高分子」と呼ばれてい
る。この材料は溶媒を使用することなく固体状態でイオ
ン伝導を可能にするので、例えばフィルムバッテリーま
たはペーパーバッテリーと呼ばれる全固体電池の隔膜の
機能を備えた固体電解質として使用することができる。
ち、しかも速やかに伝導する高分子材料は「高分子固体
電解質」または「イオン伝導性高分子」と呼ばれてい
る。この材料は溶媒を使用することなく固体状態でイオ
ン伝導を可能にするので、例えばフィルムバッテリーま
たはペーパーバッテリーと呼ばれる全固体電池の隔膜の
機能を備えた固体電解質として使用することができる。
【０００３】高分子電解質の基幹材料として最初に用い
られる物質はポリエーテル、特にポリエチレングリコー
ルである。ポリエーテルは、あたかも水分子の重合体の
ようにエーテル酸素の双極子モーメントを介してイオン
を溶媒和する。しかもポリエーテルのＴｇが低いため常
温で連鎖のセグメント運動が活発である。エーテル酸素
によって囲まれたイオンはこのセグメント運動に従って
移動できる。これがポリエーテル固体電解質のイオン伝
導の原理である。
られる物質はポリエーテル、特にポリエチレングリコー
ルである。ポリエーテルは、あたかも水分子の重合体の
ようにエーテル酸素の双極子モーメントを介してイオン
を溶媒和する。しかもポリエーテルのＴｇが低いため常
温で連鎖のセグメント運動が活発である。エーテル酸素
によって囲まれたイオンはこのセグメント運動に従って
移動できる。これがポリエーテル固体電解質のイオン伝
導の原理である。
【０００４】ポリエチレングリコールの末端ＯＨ基をカ
ルボキシメチルエーテル化したポリ（エチレングリコー
ル）ビス（カルボキシメチル）エーテル（以下「ＰＥＯ
−ＣＡ」と略記）そのものまたはその高分子金属塩を全
固体電池のフィルムとして使用する場合、成膜性、絶縁
破壊強度などの性能において満足ではなく、一層の向上
が望まれる。
ルボキシメチルエーテル化したポリ（エチレングリコー
ル）ビス（カルボキシメチル）エーテル（以下「ＰＥＯ
−ＣＡ」と略記）そのものまたはその高分子金属塩を全
固体電池のフィルムとして使用する場合、成膜性、絶縁
破壊強度などの性能において満足ではなく、一層の向上
が望まれる。
【０００５】
【本発明の開示】上記要望を満たすため、本発明は、Ｐ
ＥＯ−ＣＡと、含窒素複素環化合物との複合体を使用す
る。使用し得る化合物は、ピラジン（略号：Ｐｙ）、
４，４’−ジピリジル（略号：Ｂｐｙ）、および１，
３，５−トリアジン（略号：Ｔｒｉ）である。ＰＥＡ−
ＣＡは２官能であり、これら含窒素複素環化合物は１分
子中２個または３個の環窒素原子を持っているので、Ｐ
ｙおよびＢｐｙの場合はＰＥＯ−ＣＡとモル比１：１の
複合体を形成し、ＴｒｉはＰＥＯ−ＣＡとモル比１：２
の複合体を形成する。
ＥＯ−ＣＡと、含窒素複素環化合物との複合体を使用す
る。使用し得る化合物は、ピラジン（略号：Ｐｙ）、
４，４’−ジピリジル（略号：Ｂｐｙ）、および１，
３，５−トリアジン（略号：Ｔｒｉ）である。ＰＥＡ−
ＣＡは２官能であり、これら含窒素複素環化合物は１分
子中２個または３個の環窒素原子を持っているので、Ｐ
ｙおよびＢｐｙの場合はＰＥＯ−ＣＡとモル比１：１の
複合体を形成し、ＴｒｉはＰＥＯ−ＣＡとモル比１：２
の複合体を形成する。
【０００６】本発明の高分子固体電解質はこの複合体へ
１価の無機金属塩を添加して得られる。添加される無機
金属塩は高い解離度を有する塩であり、通常過塩素酸リ
チウムＬｉＣｌＯ4 が使用される。固体高分子中のイオ
ン伝導率は塩濃度に依存することが知られている。本発
明においては、室温における伝導率はＰＥＯ単位あたり
の塩濃度が約０．０３モルのとき最大値となることが観
察された。
１価の無機金属塩を添加して得られる。添加される無機
金属塩は高い解離度を有する塩であり、通常過塩素酸リ
チウムＬｉＣｌＯ4 が使用される。固体高分子中のイオ
ン伝導率は塩濃度に依存することが知られている。本発
明においては、室温における伝導率はＰＥＯ単位あたり
の塩濃度が約０．０３モルのとき最大値となることが観
察された。
【０００７】イオン伝導率はＰＥＯ−ＣＡの分子量にも
依存する。一般に分子量の高い方が伝導率は高くなる
が、分子鎖のセグメント運動に沿ったイオンの速やかな
移動が可能な無定形状態を保つためには、分子量は２０
０〜６５０（ＰＥＯの平均重合度３〜１５）の範囲であ
ることが適当である。
依存する。一般に分子量の高い方が伝導率は高くなる
が、分子鎖のセグメント運動に沿ったイオンの速やかな
移動が可能な無定形状態を保つためには、分子量は２０
０〜６５０（ＰＥＯの平均重合度３〜１５）の範囲であ
ることが適当である。
【０００８】ＰＥＯ−ＣＡと含窒素複素環化合物との複
合体は、ＰｙおよびＢｐｙの場合は１：１のモル比で、
Ｔｒｉの場合はＴｒｉ：ＰＥＯ−ＣＡ＝１：２のモル比
で反応させる。反応は不活性雰囲気中、例えばアルゴン
ガスで満たされたグローブボックス中、両者の混合物を
加温下（約６０℃）約４時間攪拌することによって行わ
れる。生成する複合体はすべて褐色のゲル状物質であ
る。ＩＲスペクトルの比較により、ＰＥＯ−ＣＡのスペ
クトルに見られた１７４６ｃｍ-1のＣ＝Ｏの伸縮による
ピークが複合体のスペクトルにおいてはそれぞれ３〜６
ｃｍ-1程度低波長側にシフトしていることから水素結合
の形成を確認することができる。
合体は、ＰｙおよびＢｐｙの場合は１：１のモル比で、
Ｔｒｉの場合はＴｒｉ：ＰＥＯ−ＣＡ＝１：２のモル比
で反応させる。反応は不活性雰囲気中、例えばアルゴン
ガスで満たされたグローブボックス中、両者の混合物を
加温下（約６０℃）約４時間攪拌することによって行わ
れる。生成する複合体はすべて褐色のゲル状物質であ
る。ＩＲスペクトルの比較により、ＰＥＯ−ＣＡのスペ
クトルに見られた１７４６ｃｍ-1のＣ＝Ｏの伸縮による
ピークが複合体のスペクトルにおいてはそれぞれ３〜６
ｃｍ-1程度低波長側にシフトしていることから水素結合
の形成を確認することができる。
【０００９】金属イオン例えばリチウムイオンと複合体
との錯体（本発明の高分子固体電解質）は、同様に不活
性雰囲気中、例えばアルゴンで満たされたグローブボッ
クス中、複合体へ所定量の過塩素酸リチウムを加え、加
温下（約６０℃）約４時間攪拌することによって合成す
ることができる。過塩素酸リウチムは、例えば真空ライ
ン中４０℃で３日間乾燥することによってあらかじめ水
分を実質上完全に除去して添加することが重要である。
先に述べたように、ＬｉＣｌＯ4 ／ＰＥＯ単位＝０．０
３の錯体が室温において最大のイオン伝導率を示した。
との錯体（本発明の高分子固体電解質）は、同様に不活
性雰囲気中、例えばアルゴンで満たされたグローブボッ
クス中、複合体へ所定量の過塩素酸リチウムを加え、加
温下（約６０℃）約４時間攪拌することによって合成す
ることができる。過塩素酸リウチムは、例えば真空ライ
ン中４０℃で３日間乾燥することによってあらかじめ水
分を実質上完全に除去して添加することが重要である。
先に述べたように、ＬｉＣｌＯ4 ／ＰＥＯ単位＝０．０
３の錯体が室温において最大のイオン伝導率を示した。
【００１０】実施例 （１）ＰＥＯ−ＣＡ：Ｐｙ複合体の合成 ＰＥＯ−ＣＡ（Ｍｗ ２５０ Ａｌｄｌｉｃｈ）７．７
ｇ（３．１×１０-2ｍｏｌ）とピラジン（Ｗａｋｏ Ｃ
ｏ．）３．２ｇ（３．１×１０-2ｍｏｌ）をサンプル瓶
にとり約６０℃、アルゴンガスで満たされたグローブボ
ックス内において４時間攪拌した。
ｇ（３．１×１０-2ｍｏｌ）とピラジン（Ｗａｋｏ Ｃ
ｏ．）３．２ｇ（３．１×１０-2ｍｏｌ）をサンプル瓶
にとり約６０℃、アルゴンガスで満たされたグローブボ
ックス内において４時間攪拌した。
【００１１】（２）ＰＥＯ−ＣＡ：Ｂｐｙ複合体の合成 （１）と同様に、ＰＥＯ−ＣＡに無水４，４’−ビピリ
ジル（Ｋａｎｔｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）をモル
比１：１の割合で加え、約６０℃、アルゴンガスで満た
されたグローブボックス内において４時間攪拌した。
ジル（Ｋａｎｔｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）をモル
比１：１の割合で加え、約６０℃、アルゴンガスで満た
されたグローブボックス内において４時間攪拌した。
【００１２】（３）ＰＥＯ−ＣＡ：Ｔｒｉ複合体の合成 ＰＥＯ−ＣＡ ４．３ｇ（１．７×１０-2ｍｏｌ）に
１，３，５−トリアジン（Ｋａｎｔｏ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ Ｃｏ．）７００ｍｇ（８．６×１０-3ｍｏｌ）を加
え、ホットスターラーを用いて約６０℃、アルゴンガス
で満たされたグローブボックス内において４時間攪拌し
た。
１，３，５−トリアジン（Ｋａｎｔｏ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ Ｃｏ．）７００ｍｇ（８．６×１０-3ｍｏｌ）を加
え、ホットスターラーを用いて約６０℃、アルゴンガス
で満たされたグローブボックス内において４時間攪拌し
た。
【００１３】（４）リチウムイオン錯体の合成 アルゴンガスで満たされたグローブボックス中において
ＰＥＯ−ＣＡ及び（１），（２），（３）で合成したＰ
ＥＯ−ＣＡ：Ｐｙ複合体、ＰＥＯ−ＣＡ：Ｂｐｙ複合
体、ＰＥＯ−ＣＡ：Ｔｒｉ複合体を各々サンプル瓶にと
り、真空ラインの中で３日間４０℃で乾燥させた過塩素
酸リチウム（Ｋａｎｔｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）
を、モル比〔ＬｉＣｌＯ4 〕／〔ＰＥＯｕｎｉｔ〕＝
０．０１，０．０３，０．０６，０．１となるように加
え、ホットスターラーを用いて各々４時間６０℃で加熱
攪拌しリチウム錯体を合成した。
ＰＥＯ−ＣＡ及び（１），（２），（３）で合成したＰ
ＥＯ−ＣＡ：Ｐｙ複合体、ＰＥＯ−ＣＡ：Ｂｐｙ複合
体、ＰＥＯ−ＣＡ：Ｔｒｉ複合体を各々サンプル瓶にと
り、真空ラインの中で３日間４０℃で乾燥させた過塩素
酸リチウム（Ｋａｎｔｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）
を、モル比〔ＬｉＣｌＯ4 〕／〔ＰＥＯｕｎｉｔ〕＝
０．０１，０．０３，０．０６，０．１となるように加
え、ホットスターラーを用いて各々４時間６０℃で加熱
攪拌しリチウム錯体を合成した。
【００１４】合成したリチウムイオン錯体のイオン伝導
性テスト （１）ＰＥＯ−ＣＡ及びＰＥＯ−ＣＡ複合体の各高分子
固体電解質のイオン導電率の比較 実施例で合成した４つの高分子電解質の試料バルクの抵
抗を測定した後、イオン伝導度を求めた。図１に〔Ｌｉ
ＣｌＯ4 〕／〔ＰＥＯｕｎｉｔ〕＝０．０３における高
分子電解質の温度依存性を示す。このときの２５℃にお
けるＰＥＯ−ＣＡ、ＰＥＯ−ＣＡ：Ｐｙ複合体、ＰＥＯ
−ＣＡ：Ｂｐｙ複合体、ＰＥＯ−ＣＡ：Ｔｒｉ複合体の
イオン導電率はそれぞれ、３．６×１０-5Ｓｃｍ-1、
４．４×１０-6Ｓｃｍ-1、６．２×１０-6Ｓｃｍ-1、
４．７×１０-6Ｓｃｍ-1であった。ＰＥＯ−ＣＡに比べ
て、これらの複合体のイオン導電率が低下したのは系の
固体化によるキャリアーイオンの移動度の低下によるも
のであるが、ＰＥＯ架橋体を用いたものと同等のイオン
導電率を得ることができた。またＰＥＯ−ＣＡ及びＰＥ
Ｏ−ＣＡ複合体のアレニウスプロットは２０℃から１０
０℃では直線型を示した。すなわちこれらの複合体は液
体としての性質を持っていることになる。一般にＰＥＯ
架橋体のアレニウムプロットは上に凸の曲線を示し、ゴ
ム状態の性質を示すことが知られている。よって水素結
合を利用することで従来の共有結合では得られない柔軟
性が得られることが分かった。
性テスト （１）ＰＥＯ−ＣＡ及びＰＥＯ−ＣＡ複合体の各高分子
固体電解質のイオン導電率の比較 実施例で合成した４つの高分子電解質の試料バルクの抵
抗を測定した後、イオン伝導度を求めた。図１に〔Ｌｉ
ＣｌＯ4 〕／〔ＰＥＯｕｎｉｔ〕＝０．０３における高
分子電解質の温度依存性を示す。このときの２５℃にお
けるＰＥＯ−ＣＡ、ＰＥＯ−ＣＡ：Ｐｙ複合体、ＰＥＯ
−ＣＡ：Ｂｐｙ複合体、ＰＥＯ−ＣＡ：Ｔｒｉ複合体の
イオン導電率はそれぞれ、３．６×１０-5Ｓｃｍ-1、
４．４×１０-6Ｓｃｍ-1、６．２×１０-6Ｓｃｍ-1、
４．７×１０-6Ｓｃｍ-1であった。ＰＥＯ−ＣＡに比べ
て、これらの複合体のイオン導電率が低下したのは系の
固体化によるキャリアーイオンの移動度の低下によるも
のであるが、ＰＥＯ架橋体を用いたものと同等のイオン
導電率を得ることができた。またＰＥＯ−ＣＡ及びＰＥ
Ｏ−ＣＡ複合体のアレニウスプロットは２０℃から１０
０℃では直線型を示した。すなわちこれらの複合体は液
体としての性質を持っていることになる。一般にＰＥＯ
架橋体のアレニウムプロットは上に凸の曲線を示し、ゴ
ム状態の性質を示すことが知られている。よって水素結
合を利用することで従来の共有結合では得られない柔軟
性が得られることが分かった。
【００１５】（２）過塩素酸リチウムの導入量の異なる
各高分子固体電解質イオン導電率の比較 次に過塩素酸リチウムの導入量によるＰＥＯ−ＣＡ、Ｐ
ＥＯ−ＣＡ：Ｐｙ複合体、ＰＥＯ−ＣＡ：Ｂｐｙ複合
体、ＰＥＯ−ＣＡ：Ｔｒｉ複合体のイオン導電率の変化
を図２から図５に示した。この結果よりすべての複合体
において室温では〔ＬｉＣｌＯ4 〕／〔ＰＥＯｕｎｉ
ｔ〕＝０．０３のときにイオン導電率が極大値を示し、
１００℃付近においてはモル比０．０６のときに極大値
を示した。またモル比０．１では大きく低下した。この
理由を説明するために、各高分子電解質のＴｇの値を図
６に示す。この図より過塩素酸リチウムを導入するにつ
れＴｇの値は上昇していることがわかる。低濃度領域で
は過塩素酸リチウムを加えるにつれＰＥＯ−ＣＡの酸素
原子にリチウムイオンが配位し、リチウム錯体が生成す
るため、主鎖のセグメント運動が大きく低下し、Ｔｇの
値が大きく上昇したが、錯体生成によりリチウムイオン
生成の効果がこれを上回り、その結果、導電率が上昇し
たが、高濃度領域においてはリチウム錯体の生成は飽和
状態に近付くためリチウムイオンどうしの反発が起こり
解離が起きにくくなるこのために導電率に大きな低下が
見られた。またこの理由の他にも、過塩素酸リチウムが
結晶として析出したのも導電率の低下に寄与していると
思われる。
各高分子固体電解質イオン導電率の比較 次に過塩素酸リチウムの導入量によるＰＥＯ−ＣＡ、Ｐ
ＥＯ−ＣＡ：Ｐｙ複合体、ＰＥＯ−ＣＡ：Ｂｐｙ複合
体、ＰＥＯ−ＣＡ：Ｔｒｉ複合体のイオン導電率の変化
を図２から図５に示した。この結果よりすべての複合体
において室温では〔ＬｉＣｌＯ4 〕／〔ＰＥＯｕｎｉ
ｔ〕＝０．０３のときにイオン導電率が極大値を示し、
１００℃付近においてはモル比０．０６のときに極大値
を示した。またモル比０．１では大きく低下した。この
理由を説明するために、各高分子電解質のＴｇの値を図
６に示す。この図より過塩素酸リチウムを導入するにつ
れＴｇの値は上昇していることがわかる。低濃度領域で
は過塩素酸リチウムを加えるにつれＰＥＯ−ＣＡの酸素
原子にリチウムイオンが配位し、リチウム錯体が生成す
るため、主鎖のセグメント運動が大きく低下し、Ｔｇの
値が大きく上昇したが、錯体生成によりリチウムイオン
生成の効果がこれを上回り、その結果、導電率が上昇し
たが、高濃度領域においてはリチウム錯体の生成は飽和
状態に近付くためリチウムイオンどうしの反発が起こり
解離が起きにくくなるこのために導電率に大きな低下が
見られた。またこの理由の他にも、過塩素酸リチウムが
結晶として析出したのも導電率の低下に寄与していると
思われる。
【００１６】（３）分子量の異なるＰＥＯ−ＣＡ高分子
固体電解質のイオン導電率の比較 分子量の変化がイオン導電率にどのような影響を与える
かを知るために分子量６００のＰＥＯ−ＣＡ高分子固体
電解質（〔ＬｉＣｌＯ4 〕／〔ＰＥＯｕｎｉｔ〕＝０．
０３）を合成して、そのイオン導電率を測定したとこ
ろ、図７になった。この結果より分子量６００のＰＥＯ
−ＣＡ高分子固体電解質では分子量２５０に比べてイオ
ン導電率が高い値を示した。この理由としてＰＥＯ−Ｃ
Ａの結晶状態の違いなども考えられるが、分子量６００
のＰＥＯ−ＣＡは粘性が低かったことが高いイオン導電
率を示した最大の原因であると思われる。通常、高分子
化合物は分子量が高くなれば粘度は上昇する傾向にある
がこのようにならなかったのは推論ではあるが、分子量
６００のＰＥＯ−ＣＡは分子量２５０のものに比べて主
鎖が長いためにカルボン酸どうしの相互作用が小さくな
ったため粘性が低かったのではないかと考えられる。
固体電解質のイオン導電率の比較 分子量の変化がイオン導電率にどのような影響を与える
かを知るために分子量６００のＰＥＯ−ＣＡ高分子固体
電解質（〔ＬｉＣｌＯ4 〕／〔ＰＥＯｕｎｉｔ〕＝０．
０３）を合成して、そのイオン導電率を測定したとこ
ろ、図７になった。この結果より分子量６００のＰＥＯ
−ＣＡ高分子固体電解質では分子量２５０に比べてイオ
ン導電率が高い値を示した。この理由としてＰＥＯ−Ｃ
Ａの結晶状態の違いなども考えられるが、分子量６００
のＰＥＯ−ＣＡは粘性が低かったことが高いイオン導電
率を示した最大の原因であると思われる。通常、高分子
化合物は分子量が高くなれば粘度は上昇する傾向にある
がこのようにならなかったのは推論ではあるが、分子量
６００のＰＥＯ−ＣＡは分子量２５０のものに比べて主
鎖が長いためにカルボン酸どうしの相互作用が小さくな
ったため粘性が低かったのではないかと考えられる。
【図１】 〔ＬｉＣｌＯ4 〕／〔ＰＥＯ単位〕＝０．０
３における高分子電解質のイオン導電率の温度依存性を
示すグラフ。
３における高分子電解質のイオン導電率の温度依存性を
示すグラフ。
【図２】ないし
【図５】 過塩素酸リチウムの導入量によるＰＥＯ−
ＣＡ，ＰＥＯ−ＣＡ：Ｐｙ複合体、ＰＥＯ−ＣＡ：Ｂｐ
ｙ複合体、ＰＥＯ−ＣＡ：Ｔｒｉ複合体のイオン導電率
の変化を示すグラフ。
ＣＡ，ＰＥＯ−ＣＡ：Ｐｙ複合体、ＰＥＯ−ＣＡ：Ｂｐ
ｙ複合体、ＰＥＯ−ＣＡ：Ｔｒｉ複合体のイオン導電率
の変化を示すグラフ。
【図６】 過塩素酸リチウムの導入量による各高分子電
解質のＴｇの変化を示すグラフ。
解質のＴｇの変化を示すグラフ。
【図７】 分子量の異なるＰＥＯ−ＣＡ高分子固体電解
質のイオン導電率を比較したグラフ。
質のイオン導電率を比較したグラフ。
Claims (6)
- 【請求項１】ポリ（エチレングリコール）ビス（カルボ
キシメチル）エーテル（ＰＥＯ−ＣＡ）と、ピラジン
（Ｐｙ）または４，４’−ビピリジル（Ｂｐｙ）または
１，３，５−トリアジン（Ｔｒｉ）との複合体へ無機塩
を添加してなる高分子固体電解質。 - 【請求項２】前記複合体はＰＥＯ−ＣＡ １モルとＰｙ
１モルとの複合体である請求項１の高分子固体電解
質。 - 【請求項３】前記複合体はＰＥＯ−ＣＡ １モルとＢｐ
ｙ １モルとの複合体である請求項１の高分子固体電解
質。 - 【請求項４】前記複合体はＰＥＯ−ＣＡ ２モルとＴｒ
ｉ １モルとの複合体である請求項１の高分子固体電解
質。 - 【請求項５】前記無機塩は過塩素酸リチウムである請求
項１ないし４のいずれかの高分子固体電解質。 - 【請求項６】過塩素酸リチウムの添加量はＰＥＯ−ＣＡ
のオキシエチレン単位あたり約０．０３モルである請求
項５の高分子固体電解質。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10283358A JP2000100244A (ja) | 1998-09-18 | 1998-09-18 | 高分子固体電解質 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10283358A JP2000100244A (ja) | 1998-09-18 | 1998-09-18 | 高分子固体電解質 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000100244A true JP2000100244A (ja) | 2000-04-07 |
Family
ID=17664461
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10283358A Pending JP2000100244A (ja) | 1998-09-18 | 1998-09-18 | 高分子固体電解質 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000100244A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002040594A1 (fr) * | 2000-11-14 | 2002-05-23 | Nippon Soda Co., Ltd. | Materiau conducteur d'ions contenant un compose a faible poids moleculaire combine possedant une partie capable de se lier a l'hydrogene |
| JP2006273890A (ja) * | 2005-03-28 | 2006-10-12 | Tokyo Institute Of Technology | 異方性イオン伝導性高分子膜 |
| US7919570B2 (en) | 2004-08-13 | 2011-04-05 | Nippon Soda Co., Ltd. | Multibranched polymer and method for producing the same |
| US8436103B2 (en) | 2005-09-07 | 2013-05-07 | Nippon Soda Co., Ltd. | Star polymer and method of producing the same |
-
1998
- 1998-09-18 JP JP10283358A patent/JP2000100244A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002040594A1 (fr) * | 2000-11-14 | 2002-05-23 | Nippon Soda Co., Ltd. | Materiau conducteur d'ions contenant un compose a faible poids moleculaire combine possedant une partie capable de se lier a l'hydrogene |
| US7919570B2 (en) | 2004-08-13 | 2011-04-05 | Nippon Soda Co., Ltd. | Multibranched polymer and method for producing the same |
| US8710165B2 (en) | 2004-08-13 | 2014-04-29 | Nippon Soda Co., Ltd. | Multibranched polymer and method for producing the same |
| JP2006273890A (ja) * | 2005-03-28 | 2006-10-12 | Tokyo Institute Of Technology | 異方性イオン伝導性高分子膜 |
| US8436103B2 (en) | 2005-09-07 | 2013-05-07 | Nippon Soda Co., Ltd. | Star polymer and method of producing the same |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Cheng et al. | Synthesis and electrochemical characterization of PEO-based polymer electrolytes with room temperature ionic liquids | |
| Nishimoto et al. | High ionic conductivity of new polymer electrolytes based on high molecular weight polyether comb polymers | |
| Rolland et al. | Single-ion diblock copolymers for solid-state polymer electrolytes | |
| Chu et al. | Sm2O3 composite PEO solid polymer electrolyte | |
| JP3301378B2 (ja) | ポリエーテル共重合体および架橋高分子固体電解質 | |
| JP2004511879A (ja) | リチウム電池用伝導性ポリマー組成物 | |
| JP4089221B2 (ja) | 高分子固体電解質および電池 | |
| US20060041075A1 (en) | Single ion conductor cross-linked polymeric networks | |
| US20090029250A1 (en) | Polymer Electrolyte The Use Thereof And An Electrochemical Device Containing Said Polymer Electrolyte | |
| WO1997042251A1 (en) | Cross-linked solid polyelectrolyte and use thereof | |
| Bakker et al. | Polymer electrolytes based on triblock-copoly (oxyethylene/oxypropylene/oxyethylene) systems | |
| Xu et al. | Preparation and characterization of novel “polyMOB” polyanionic solid electrolytes with weak coulomb traps | |
| Itoh et al. | Polymer electrolytes based on hyperbranched polymers | |
| Martinez-Cisneros et al. | Flexible solvent-free polymer electrolytes for solid-state Na batteries | |
| Xu et al. | Ion conduction in the comb-branched polyether electrolytes with controlled network structures | |
| US20020185627A1 (en) | Solid composite polymer electrolyte | |
| Polu et al. | Effect of organic–inorganic hybrid nanoparticles (POSS–PEG (n= 4)) on thermal, mechanical, and electrical properties of PEO‐based solid polymer electrolytes | |
| Ma et al. | New oligoether plasticizers for poly (ethylene oxide)-based solid polymer electrolytes | |
| KR101930478B1 (ko) | 말단화학을 통한 고분자 전해질 막의 이온 전도도, 기계적 물성 및 모폴로지 제어방법 | |
| US6210838B1 (en) | Substrate for ion conductor and ion conductor | |
| Aydın et al. | Nanocomposite polymer electrolytes comprising PVA-graft-PEGME/TiO2 for Li-ion batteries | |
| Xu et al. | Anion-trapping and polyanion electrolytes based on acid-in-chain borate polymers | |
| JP2000100244A (ja) | 高分子固体電解質 | |
| JP3904083B2 (ja) | 高分子電解質組成物 | |
| Inoue et al. | Ionic conductivity of complexes of novel multiarmed polymers with phosphazene core and LiClO4 |