JP2000094825A - インクジェット記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 普通紙であっても高速印字が可能で、くすみ
やにじみのない高い印字品位が得られ、更に耐水性など
に優れるインクジェット記録方法を提供する。 【解決手段】 解離性多価金属塩を含有する溶液を、解
離性多価金属塩の塗布量が０．１〜２．０ｇ／ｍ²とな
る範囲で塗布した普通紙を記録紙として使用し、３０〜
３００mgKOH/gの酸価を有し、塩基性化合物の存在下で
水中に溶解させた水溶性樹脂と顔料を含有する、表面張
力３０〜４５ｍＮ／ｍのインクジェット記録液を印字す
ることを特徴とするインクジェット記録方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録方法に関し、より詳しくはインクジェット記録液の浸
透性の高い普通紙を用いて、高速で高品位の文字や画像
の印字を可能にするインクジェット記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】カラー画像データを被記録媒体に出力す
る手段として、インクジェット記録方式によるプリンタ
ーの需要の伸びはめざましく、パーソナルユースはもと
より、産業用途でも急速に普及してきている。

【０００３】元来、インクジェット記録方式は、印字速
度あるいは印字品位という面では静電画像記録方式に一
歩譲るものの、装置自体のコストや運転コスト等の面で
非常に大きなメリットを有している。さらに、技術の進
歩によって高速化および高精細化が可能となり、印字に
要する時間や品位がともに飛躍的に改善されたことが、
現在の普及率の急増につながっている。

【０００４】インクジェット記録方式で高い印字品位を
維持するには、紙表面に先に着弾したインクジェット記
録液の液滴が、次の液滴が着弾した時に、少なくともに
じみ出ない程度に乾燥していることが必要である。従っ
て、印字の高速化のためには、液滴が紙表面に着弾する
と瞬時に乾燥しなくてはならない。

【０００５】本発明で対象とする水性のインクジェット
記録液の分野においては、蒸発乾燥では間に合わないた
め、系の表面張力を極力低くして、液滴から溶媒成分を
紙中に浸透させて乾燥させる、いわゆる浸透乾燥法が利
用されることになる。

【０００６】現在、市販されているインクジェット記録
液は、ほとんどが染料を着色剤としたタイプであるが、
染料の紙表面への吸着、染着といった現象により、紙中
に溶媒成分を浸透させても、高い印字濃度と高彩度が維
持できる事が知られており、積極的に浸透乾燥を利用し
て、印字速度の高速化を実現してきた。

【０００７】しかしながら、耐光性の不良により長期間
の保存ができず、汗などに対して耐水性が低いといっ
た、染料の根本的な欠点が指摘されるにつれて、インク
ジェット記録液の顔料タイプへの移行が望まれている。

【０００８】顔料系のインクジェット記録液でも、水性
タイプで高速化するためには、やはり浸透乾燥を利用せ
ざるをえないが、顔料系では表面張力が低くなるにつれ
て、溶媒の浸透と共に顔料が粒子のままで紙中に広く拡
散してしまい、十分な印字濃度や彩度が得られず、さら
にじみ易いという問題がある。

【０００９】従って、黒色の記録液のみは顔料系に移行
しつつあるが、表面張力を高くして紙中への顔料の拡散
を押さえ、他の色の記録液は染料系のままとして高速性
と印字品位を両立しているというのが現状である。

【００１０】この様に、顔料タイプのインクジェット記
録液を利用して、高速化と高品位化を達成するには、記
録液のみの改良では困難であるため、近年では記録紙の
方面からも種々の改善方法が試みられている。

【００１１】例えば、光沢紙や塗工紙などといった紙面
に塗工層を有するインクジェット記録専用紙では、記録
液の吸収性を高めながらも拡散を押さえる機能を塗工層
に持たせて、表面張力の低い顔料系の記録液でも、高速
化と高濃度・高精細化を両立する方法が多く開発されて
いる。

【００１２】しかし、これらの専用紙では非常にコスト
が高くなり、インクジェット記録方式の持つ本来のメリ
ットを阻害するものとなる。

【００１３】そこで、最近では、普通紙への印字品位を
向上させる技術についての出願も数多くなされており、
例えば、酸析や塩析を利用する方法として特開平６−９
２００９号公報、特開平６−９９５７６号公報等、高分
子量カチオン化合物を利用する方法として特開平８−２
１６４９８号公報等、ポリアミンを利用する方法として
特開平８−２０１６１号公報等があり、これらによりイ
ンクジェット記録液の定着成分を紙のごく表面で凝集さ
せて、くすみやにじみの発生する前に定着させる方法が
知られている。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、酸析を
利用する方法では、酸成分が残留すると印字物の耐候性
が低下するといった問題を有し、また、塩析、高分子量
カチオン、ポリアミンなどを用いる方法では、にじみな
どを十分に押さえることができず、更なる印字品位の改
良が望まれている。

【００１５】さらに、普通紙では固着用樹脂を含む流動
成分が浸透・拡散しやすく、耐水性や耐摩擦性などが低
下するといった問題もある。

【００１６】そこで本発明の目的とするところは、普通
紙であっても高速印字が可能で、くすみやにじみのない
高い印字品位が得られ、更に耐水性などに優れるインク
ジェット記録方法を提供することである。

【００１７】

【課題を解決するための手段】すなわち請求項１に係る
発明は、解離性多価金属塩を含有する溶液を、解離性多
価金属塩の塗布量が０．１〜２．０ｇ／ｍ²となる範囲
で塗布した普通紙を記録紙として使用し、３０〜３００
mgKOH/gの酸価を有し、塩基性化合物の存在下で水中に
溶解させた水溶性樹脂と顔料を含有する、表面張力３０
〜４５ｍＮ／ｍのインクジェット記録液を印字すること
を特徴とするインクジェット記録方法に関する。

【００１８】請求項２に係る発明は、前記解離性多価金
属塩として、雰囲気温度下の水に対して、０．０１モル
／リットル以上の溶解度を有する多価金属塩を用いる請
求項１記載のインクジェット記録方法に関する。

【００１９】請求項３に係る発明は、前記解離性多価金
属塩として、ギ酸カルシウムを用いる請求項１または２
記載のインクジェット記録方法に関する。

【００２０】請求項４に係る発明は、前記インクジェッ
ト記録液として、粘度１．０〜１０．０ｍＰａ・ｓ、ｐ
Ｈ６．８〜１０．０のインクジェット記録液を用いる請
求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録方法
に関する。

【００２１】請求項５に係る発明は、前記インクジェッ
ト記録液の水溶性樹脂として、分子内にカルボキシル
基、スルホン酸基および燐酸基の群から選択される酸基
を、少なくとも１種以上有する水溶性樹脂を用いる請求
項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録方法に
関する。

【００２２】請求項６に係る発明は、前記インクジェッ
ト記録液の水溶性樹脂として、分子内に炭素数が８〜２
０の長鎖アルキル基を有する、重量平均分子量１，００
０〜２０，０００のアクリル系水溶性樹脂を用いる請求
項１〜５のいずれかに記載のインクジェット記録方法に
関する。

【００２３】

【発明の実施の形態】本発明は、インクジェット記録方
法において記録紙として普通紙を用いても、高濃度でく
すみやにじみがないばかりではなく、さらに耐水性の優
れた印字物を得ることを目的とするものである。

【００２４】そのためには、インクジェット記録液が紙
の表面に付着した時に、瞬時に定着成分が凝集・析出す
ることはもとより、水に対して不溶化することが必要と
なる。

【００２５】従来より、紙中に酸や一価の金属カチオン
成分を含浸させて、インクジェット記録液の定着成分を
析出させる方法は多く知られているが、その原理は、酸
や金属カチオン成分のインクジェット記録液中への溶出
により、記録液の定着成分の溶解性が低下して析出す
る、いわゆる酸析や塩析の現象を利用したものである。

【００２６】しかし、記録紙として普通紙を利用した場
合、溶媒成分の紙中への浸透は非常に速く、塩析や酸析
では顔料を紙表面で定着させるだけの速度で定着成分を
析出させることはできないものである。

【００２７】本発明は、普通紙に解離性の多価金属塩を
予め含浸させておき、インクジェット記録液の定着成分
として使用する水溶性樹脂を架橋させることにより、酸
析や塩析よりも極めて早い凝集・析出を記録液にもたら
せるとともに、高い耐水性を印刷物にもたらせ、普通紙
での優れた印字適性を得るものである。

【００２８】以下、本発明を詳細に説明する。

【００２９】まず、本発明で利用できる解離性多価金属
塩としては、カルシウム、バリウム等のアルカリ土類金
属やマグネシウム、亜鉛、錫、マンガン等の他の多価金
属の塩化物、硫酸塩、硝酸塩、ギ酸塩、酢酸塩等が使用
でき、具体的には、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、
硝酸カルシウム、ギ酸カルシウム、塩化バリウム、ギ酸
バリウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸
マグネシウム、ギ酸マグネシウム、塩化亜鉛、硫酸亜
鉛、硝酸亜鉛、ギ酸亜鉛、塩化錫、硝酸錫、塩化マンガ
ン、硫酸マンガン、硝酸マンガン、ギ酸マンガン等が例
示でき、これらは単独または２種以上併用して利用でき
る。

【００３０】これら解離性多価金属塩のうちでも、好ま
しくは雰囲気温度下の水に対して、０．０１モル／リッ
トル以上の溶解度を有するものであり、この点からは強
酸・強塩基からなる多価金属塩が好ましい。一方、イン
クジェット記録液中に含まれる水溶性樹脂の酸基と、解
離した多価金属カチオンが反応して架橋するためには、
多価金属塩の対イオンがあまり強酸でない方が望まし
い。したがって、溶解度と反応性のバランスにおいて、
特にギ酸カルシウムが好ましい。

【００３１】以上の多価金属塩を水に溶解させて得た塗
工液を、インクジェット記録液が印字される前に、予め
普通紙に塗工もしくは印刷して、紙中に多価金属塩を含
浸させる。

【００３２】なお、インクジェット記録液を紙の表面で
直ちに定着させるためには、紙のより表面に近い部位で
多価金属塩が多く存在すると効果的である。そのために
は、塗工液を速乾性あるいは高粘度として、浸透性を極
力低下させて利用するのが好ましく、メタノール、エタ
ノール、アセトン、酢酸メチルなどの高揮発性を有する
水混和性有機溶剤を利用して乾燥性を上げる方法、ポリ
ビニルアルコール樹脂、セルロース樹脂、ポリビニルピ
ロリドン樹脂等の水溶性樹脂や、多価金属塩を含有させ
ても分散安定性を維持しうる水性樹脂エマルジョンを利
用して系の粘度を上げる方法が利用できる。

【００３３】次に、本発明で使用するインクジェット記
録液は、顔料と、分子内に酸基を有し、塩基性化合物の
存在下で水中に溶解させた水溶性樹脂とを含有するもの
である。

【００３４】まず、顔料としては、通常、水性媒体中に
分散可能な公知の無機及び有機顔料が使用でき、特に表
面処理により水性媒体に濡れやすいものが好ましい。

【００３５】具体的には、無機顔料として、酸化チタ
ン、ベンガラ、アンチモンレッド、カドミウムレッド、
カドミウムイエロー、コバルトブルー、紺青、群青、カ
ーボンブラック、黒鉛等、有機顔料として、溶性アゾ顔
料、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、
銅フタロシアニン顔料、縮合多環顔料等を挙げることが
できる。

【００３６】なお、顔料の使用量としては、インクジェ
ット記録液中で１〜３０重量％程度、好ましくは２〜１
０重量％であり、使用量が少なくなると色濃度が低下
し、一方、多くなると記録液粘度や流動性の面から使用
が困難となる。

【００３７】次にインクジェット記録液で固着成分とし
て使用される、分子内に酸基を有する水溶性樹脂として
は、カルボキシル基、スルホン基、燐酸基などの酸基を
有し、アクリル系単量体を必須成分として使用する公知
のアクリル系樹脂、スチレン系単量体とマレイン酸系単
量体を必須成分として使用する公知のスチレン・マレイ
ン酸系樹脂等の共重合体樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ
ウレタン樹脂等を挙げることができ、塩基性化合物の存
在下で水中に溶解可能な水溶性樹脂である。

【００３８】具体的には、カルボキシル基含有共重合体
として、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不
飽和モノカルボン酸化合物、マレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸等の不飽和ジカルボン酸化合物およびそのハー
フエステルを利用し、スルホン基含有共重合体として、
２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホ
ン酸、２−メタクリルアミド−２−メチル−１−プロパ
ンスルホン酸、スチレンスルホン酸等を利用し、燐酸基
含有共重合体として、アシッドホスホニル(メタ)アクリ
レート、アシッドホスホニルエチル(メタ)アクリレート
等を利用し、他の単量体として、エチレン、(メタ)アク
リル酸アルキルエステル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシ
アルキルエステル、(メタ)アクリルアミド、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン等と共重合して得
られる共重合体樹脂を挙げることができる。前記他の単
量体としては、顔料の分散性の点から、炭素数が８〜２
０の長鎖アルキル其を有する単量体、特に（メタ）アク
リル酸アルキルエステルが好ましく、たとえばステアリ
ル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、パルミチル（メタ）アクリレートなどがあげられ
る。

【００３９】なお、特に良好な顔料分散性を有する共重
合体樹脂は、炭素数が８〜２０の長鎖アルキル基を有す
る単量体を、１０〜３０重量％程度利用して得られる共
重合体であり、なかでもアクリル系共重合樹脂が好まし
い。

【００４０】次に、酸基を有するポリエステル樹脂とし
ては、多価カルボン酸類と多価アルコール類をカルボキ
シル基の過剰の条件下で反応させて得られる、カルボキ
シル基含有ポリエステル樹脂を挙げることができる。

【００４１】具体的には、多価カルボン酸類として、例
えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，５
−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸、ジフェン酸等の芳香族ジカルボン酸、コハク
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン
ジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、フマール酸、マ
レイン酸、イタコン酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラ
ヒドロフタル酸等の不飽和脂肪族及び脂環族ジカルボン
酸等が例示できる。

【００４２】一方、多価アルコール類としては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール等の脂肪族ジオール類、
トリメチロールエタン、グリセリン、ペンタエリスリト
ール等の三価以上の脂肪族多価アルコール類、１，４−
シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメ
タノール、スピログリコール、水素化ビスフェノール
Ａ、トリシクロデカン、トリシクロデカンジメタノール
等の脂環族ジオール類、パラキシレングリコール、メタ
キシレングリコール、オルトキシレングリコール、１，
４−フェニレングリコール等の芳香族ジオール類などが
例示できる。

【００４３】上記成分のうちで、ジカルボン酸類とジオ
ール類とを、まずは水酸基過剰で反応させた後、分子末
端にトリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等
の３価以上の多価カルボン酸を反応させることにより、
適度の酸価を有するポリエステル樹脂を得ることができ
る。

【００４４】また、燐酸基含有ポリエステル樹脂として
は、前記の多価アルコール化合物と多価カルボン酸化合
物の反応過程において、燐酸、ピロ燐酸、ポリ燐酸、亜
燐酸の少なくとも1種を併用することによって得ること
ができる。

【００４５】さらにスルホン基含有ポリエステル樹脂と
しては、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル
酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタレン−２，
７−ジカルボン酸、５−〔４−スルホフェノキシ〕イソ
フタル酸等のスルホン基含有ジカルボン酸またはその金
属塩、アンモニウム塩と、多価アルコール類とを用いて
得られる、スルホン基含有ポリエステル樹脂を挙げるこ
とができる。

【００４６】次に、酸基を有するポリウレタン樹脂とし
ては、有機ジイソシアネート化合物と高分子ジオール化
合物を反応させてウレタンプレポリマーを合成し、つい
で鎖伸長剤、反応停止剤を反応させて得られるポリウレ
タン樹脂であって、高分子ジオール化合物、鎖伸長剤等
にカルボキシル基を有する化合物を利用するカルボキシ
ル基含有ポリウレタン樹脂、高分子ジオール化合物等に
スルホン基を有する化合物を利用するスルホン基含有ポ
リウレタン樹脂を挙げることができる。

【００４７】ここで、インクジェット記録液の固着成分
として用いられるポリウレタン樹脂の有機ジイソシアネ
ート化合物としては、イソホロンジイソシアネート、テ
トラメチルキシリレンジイソシアネートが有用である。

【００４８】また、カルボキシル基含有高分子ジオール
化合物としては、ジメチロールプロピオン酸のエチレン
オキサイド付加物、ポリエチレングリコールと無水ピロ
メリット酸との反応物等、カルボキシル基含有鎖伸長剤
としては、ジメチロールプロピオン酸のようなカルボキ
シル基含有ジオール化合物が有用である。

【００４９】さらに、高分子ジオール成分として、前記
スルホン基含有ジカルボン酸化合物等とジオール化合物
を反応させたスルホン基含有ポリエステルジオールを用
いることにより、スルホン基含有ポリウレタン樹脂を得
ることができる。

【００５０】これらの水溶性樹脂の酸価は、水中での溶
解性を良好にするために、３０mgKOH/g以上、好ましく
は５０mgKOH/g以上、より好ましくは１００mgKOH/g以上
であり、また、印字物の乾燥性および耐水性を良好にす
るために、３００mgKOH/g以下、好ましくは２５０mgKOH
/g以下である。

【００５１】さらに、これら分子内に酸基を有する水溶
性樹脂の重量平均分子量は、好ましくは１，０００〜２
０，０００、より好ましくは３，０００〜１７，０００
である。前記水溶性樹脂の重量平均分子量が１，０００
より低くなると、水溶性樹脂のみで顔料を微細に分散さ
せる効果が低下し、一方２０，０００より高くなると長
時間にわたって粘度を安定に保つことが困難となる。

【００５２】前記水溶性樹脂の中でも、特に、分子内に
炭素数が８〜２０の長鎖アルキル基を有する、重量平均
分子量１，０００〜２０，０００のアクリル系水溶性樹
脂が好ましい。

【００５３】本発明は、以上の酸基を有する水溶性樹脂
を水中に溶解させて、水溶性樹脂ワニスとして使用する
が、そのために利用可能な塩基性化合物としては、水酸
化アンモニウム等の無機塩基性化合物、トリエチルアミ
ン、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ
−メチル−２−ピロリドン等の有機塩基性化合物を挙げ
ることができる。

【００５４】これら塩基性化合物の使用量は、水溶性樹
脂の良好な溶解性と乾燥性を維持しうる範囲であればよ
いが、特に共重合体を中和するのに必要な量に対して８
０〜１２０モル％程度が適量である。

【００５５】また、インクジェット記録液に好適に利用
される成分として有機溶剤があり、メタノール、エタノ
ール、プロパノール等の低級アルコール類、(ポリ)エチ
レングリコール、(ポリ)プロピレングリコール等の(ポ
リ)アルキレングリコールとそのアルキルエーテル類等
の水混和性溶剤を挙げることができる。特により少量で
系の表面張力を低下させる事のできる有機溶剤として、
(ポリ)アルキレングリコールのモノアルキルエーテルが
好ましい。

【００５６】さらにインクジェット記録液として、界面
活性剤、顔料分散剤、粘度調整剤、消泡剤等の各種添加
剤を添加することは任意である。

【００５７】以上の成分を用いてインクジェット記録用
記録液を製造する方法としては、まず、顔料、前記の酸
基を有する樹脂を塩基性化合物の水溶液に溶解させた水
溶性樹脂ワニス、水性媒体、必要に応じて、界面活性
剤、顔料分散剤、粘度調整剤、消泡剤等を混合した後、
各種練肉機、例えば、ビーズミル、ボールミル、サンド
ミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシ
ェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、
超高圧ホモジナイザー等を利用して練肉し、さらに、残
りの材料を添加混合する方法が利用できる。

【００５８】なお、本発明において利用されるインクジ
ェット記録液における前記水溶性樹脂の含有量は０．１
〜１０重量％が好ましい。水溶性樹脂の含有量が前記範
囲より少ないと、紙の表面での顔料の定着性が劣る傾向
にあり、一方前記範囲より多いと粘度が高くなりすぎて
吐出応答性が劣る傾向にある。

【００５９】また本発明において利用されるインクジェ
ット記録液の表面張力は、紙中への浸透性を上げて乾燥
性を高めるために、有機溶剤、界面活性剤を積極的に利
用して、３０〜４５ｍＮ／ｍに設定する。インクジェッ
ト記録液の表面張力が上記の範囲より低くなると、印字
画像は低濃度でにじみが発生しやすくなり、一方高くな
ると乾燥が遅くなり、印字速度が低下する。

【００６０】また、本発明において利用されるインクジ
ェット記録液の粘度としては、使用時の環境温度におい
て１．０〜１０．０ｍＰａ・ｓが好適であり、粘度がこ
の範囲にあると、高速でにじみの少ない印字画像を得る
ことができる。

【００６１】さらに、本発明において利用されるインク
ジェット記録液のｐＨとしては６．８〜１０．０が好適
であり、ｐＨがこの範囲にあると、良好な保存安定性と
印字速度が得られる。

【００６２】次に、前記解離性多価金属塩を含有させた
普通紙と前記インクジェット記録液を用いたインクジェ
ット記録方法について説明する。

【００６３】まず、本発明で対象とする普通紙とは、コ
ピー用紙、ボンド紙等の、紙表面の平滑性や光沢などを
改善するための特段の塗工剤が塗工されていない記録用
紙であり、前記の解離性多価金属塩溶液を含浸させる方
法としては、エアーナイフコート、ロールコート、スプ
レーコート等の各種コート手段、フレキソ方式、グラビ
ア方式、インクジェット方式等の各種印刷手段が利用で
きる。

【００６４】さらに、解離性多価金属塩の含浸量は、後
から印字されるインクジェット記録液中に含まれてい
る、酸基を有するアクリル系樹脂の酸基との架橋によ
り、樹脂を析出させる量より過剰であればよいが、記録
液として良好な乾燥性を得るためには０．１ｇ／ｍ²以
上を必要とする。なお、記録紙や金属塩の種類にもよる
が、解離性多価金属塩の含浸量の上限としては２．０ｇ
／ｍ²程度で効果が頭打ちになり、それ以上の含浸は経
済的にみて有効でない。

【００６５】また、インクジェット記録方式としては、
記録信号によってピエゾ振動子を振動させることによっ
て液滴を噴射させる装置、また、記録ヘッドの室内の記
録液に記録信号に対応した熱エネルギーを与え、そのエ
ネルギーにより液滴を発生させる装置などが挙げられ
る。

【００６６】以上の方法により、インクジェット記録方
式の記録紙として普通紙を用いて高速で印字しても、印
字品質が良好である上に、耐水性についても優れた効果
が得られる。

【００６７】

【実施例】以下、実施例でもって本発明をより具体的に
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。

【００６８】なお、特に断りのない限り、本実施例にお
いて「部」および「％」は「重量部」および「重量％」
を表す。

【００６９】＜水溶性樹脂ワニスの製造＞ 水溶性樹脂ワニスＡ 攪拌機、冷却管、窒素ガス導入管を備えた四つ口フラス
コに、酢酸ブチル３５０部を仕込んで１０５℃に加熱
し、窒素ガスを導入しながら、メタクリル酸３１部、メ
チルメタクリレート１２９部、ステアリルメタクリレー
ト４０部、および開始剤として過酸化ベンゾイル５部の
混合物を２時間かけて滴下し、更に同温度に保ちながら
２時間共重合させた後、酢酸ブチルを留去して、重量平
均分子量１１，０００、酸価１００mgKOH/gのアクリル
共重合体樹脂を得た。

【００７０】このアクリル共重合体樹脂３０部を、共重
合体の中和量の１００％に相当するアンモニアを溶解さ
せたアンモニア水溶液７０部に加熱溶解させて、樹脂固
形分３０％の水溶性樹脂ワニスＡを調製した。

【００７１】水溶性樹脂ワニスＢ 攪拌機、冷却管、窒素ガス導入管を備えた四つ口フラス
コに、Ｎ−メチル−２−ピロリドン２３０部を仕込んで
１００℃に加熱し、窒素ガスを導入しながら、メチルメ
タクリレート８２部、ステアリルメタクリレート３０
部、下記に示すＡＴＢＳの３８部、開始剤としてｔ−ブ
チルパーオキシ２−エチルヘキサノエートの５０重量％
トルエン溶液（化薬アクゾ(株)製カヤエステルＯ−５０
ＴＬ）の１１部およびＮ−メチル−２−ピロリドン１２
０部の混合物を１．５時間かけて滴下し、更に同温度に
保ちながら１時間共重合させて、重量平均分子量８，０
００、酸価１０３mgKOH/gのアクリル共重合体樹脂のＮ
−メチル−２−ピロリドン溶液(固形分３０％)を得た。

【００７２】 ＡＴＢＳ ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ（ＣＨ
_３）_２−ＣＨ_２−ＳＯ_３Ｈ 水溶性樹脂ワニスＣ 攪拌機、冷却管、窒素ガス導入管を備えた四つ口フラス
コに、酢酸ブチル３５０部を仕込んで１０５℃に加熱
し、窒素ガスを導入しながら、アシッドホスホニルメタ
クリレート２０部、メチルメタクリレート１２０部、ブ
チルアクリレート６０部、および開始剤として過酸化ベ
ンゾイル５部の混合物を２時間かけて滴下し、更に同温
度に保ちながら２時間共重合させた後、酢酸ブチルを留
去して、重量平均分子量１２，０００、酸価１６５ｍｇ
ＫＯＨ／ｇのアクリル共重合体樹脂を得た。

【００７３】このアクリル共重合体樹脂３０部を、共重
合体の中和量の１００％に相当するアンモニアを溶解さ
せたアンモニア水溶液７０部に加熱溶解させて、樹脂固
形分３０％の水溶性樹脂ワニスＣを調製した。

【００７４】水溶性樹脂ワニスＤ 脱水管、温度計、窒素ガス導入管および攪拌装置を備え
た四つ口フラスコに、トリメチロールプロパン１０部、
ヘキサンジオール４０部、ネオペンチルグリコール３６
部、イソフタル酸３１部、アジピン酸２７部およびジブ
チル錫ジオキサイド０．３部を仕込み、脱水しながら５
時間かけて２２０℃まで昇温し、同温度にて脱水縮合反
応を行った。その後、冷却して無水トリメリット酸２０
部を加え、１６０℃に加熱して酸価が４５mgKOH/gにな
るまで反応させて、樹脂酸価４５mgKOH/g、重量平均分
子量３，０００のポリエステル樹脂を得た。

【００７５】このポリエステル樹脂３０部を、中和量の
１００％に相当する量のトリエチルアミンを溶解させた
アミン水溶液７０部に溶解させて、樹脂固形分３０％の
水溶性樹脂ワニスＤを調製した。

【００７６】水溶性樹脂ワニスＥ 攪拌機、冷却管、窒素ガス導入管を備えた四つ口フラス
コに、平均分子量１０００のポリエチレングリコール１
００部、およびイソホロンジイソシアネート４４．４部
を仕込み、窒素ガスを導入しながら１００〜１０５℃で
６時間反応させ、次に鎖伸長剤として無水ピロメリット
酸１モルとエチレングリコール２モルの反応物１７．１
部を加えて１００〜１０５℃で５時間反応させた。冷却
後、ジエチレングリコールモノメチルエーテル１１０
部、水２５３部、中和剤としてトリエチルアミン１０．
９部を加えて均一に撹拌した後、反応停止剤としてモノ
エタノールアミン６．１部を加え、３０℃で１時間撹拌
し、樹脂酸価３４mgKOH/g、重量平均分子量８，０００
のポリウレタン樹脂を固形分として３０％含む水溶性樹
脂ワニスＥを得た。

【００７７】水溶性樹脂ワニスＦ 攪拌機、冷却管、窒素ガス導入管を備えた四つ口フラス
コに、酢酸ブチル３５０部を仕込んで１０５℃に加熱
し、窒素ガスを導入しながら、メタクリル酸９５部、メ
チルメタクリレート６５部、ステアリルメタクリレート
４０部、および開始剤として過酸化ベンゾイル５部の混
合物を２時間かけて滴下し、更に同温度に保ちながら２
時間共重合させた後、酢酸ブチルを留去して、重量平均
分子量１１，０００、酸価３１０mgKOH/gのアクリル共
重合体樹脂を得た。

【００７８】このアクリル共重合体樹脂３０部を、共重
合体の中和量の１００％に相当するアンモニアを溶解さ
せたアンモニア水溶液７０部に加熱溶解させて、樹脂固
形分３０％の水溶性樹脂ワニスＦを調製した。

【００７９】＜インクジェット記録液の製造＞表1に従
い、顔料、水溶性樹脂ワニス、溶媒および消泡剤からな
る練肉処方を攪拌混合した後、アイガーミル（ビーズミ
ル型練肉機、アイガー社製）を用いて３時間かけて練肉
し、さらにのばし処方を添加混合して、インクジェット
記録液Ａ〜Ｈを調製した。なお、水溶性樹脂ワニスＧ、
ＰＧｌｙ(ＥＯ２０)およびＰＧｍＢとは以下の材料をい
う。

【００８０】水溶性樹脂ワニスＧ 市販水溶性アクリル系共重合体樹脂ワニス（ＢＹＫ−１
９０、酸価１０mgKOH/g、分子量２９，０００、固形分
４０％、ビックケミー社製） ＰＧｌｙ(ＥＯ２０)＝グリセリン４量体のエチレンオキ
サイド２０モル付加物 ＰＧｍＢ＝プロピレングリコールモノブチルエーテル ＜インクジェット記録液の物性値測定＞インクジェット
記録液Ａ〜Ｈの表面張力（表面張力計 ＨＬＶ−ＳＴ
型、共和界面科学（株）製）、ｐＨ（ｐＨ計、ツインｐ
ＨメーターＢ−２１２、（株）堀場製作所製)、粘度
（Ｂ型粘度計、東京機械（株）製、２５℃）を測定し、
その結果を表１に示した。

【００８１】＜解離性金属塩溶液の調製および紙への塗
工方法＞０．１％、１．０％、２．５％、５．０％およ
び１０．０％のギ酸カルシウム水溶液、１．０％、２．
５％、５．０％および１０．０％の硫酸マグネシウム水
溶液、５．０％の燐酸水素２ナトリウム水溶液および
５．０％の炭酸ナトリウム水溶液を調製し、０．１５ｍ
ｍのメーヤバーを用いて普通紙（Ｘｅｒｏｘ Ｌ、富士
ゼロックスオフィスサプライ（株）製）に塗工した。

【００８２】＜インクジェット記録液の印字方法＞イン
クジェット記録液Ａ〜Ｈを、市販のインクジェットプリ
ンター（ＭＪ−８３０Ｃ、ピエゾタイプ、セイコーエプ
ソン（株）製）を用いて、解離性金属塩溶液の未塗工な
らびに塗工のＸｅｒｏｘ Ｌに印字した。

【００８３】その印字物の印字濃度、乾燥性、にじみ、
耐水性について下記の評価方法で評価し、その結果を表
2に示した。

【００８４】＜印字物の評価方法と評価結果＞ ・印字濃度 評価方法 印字物のべた部の濃度をマクベス光濃度計
ＲＴ−９１８で測定した。

【００８５】 評価結果 Ａ：濃度値が１．２０を超えるもの Ｂ：濃度値が１．１５を超え１．２０以下のもの Ｃ：濃度値が１．１０を超え１．１５以下のもの Ｄ：濃度値が１．１０以下のもの ・乾燥性 評価方法 インクジェット記録液Ａ〜Ｈの印字直後、
指触による指への記録液付着がなくなるまでの時間から
乾燥性を評価した。

【００８６】評価結果 Ａ：２秒以内に乾燥する。

【００８７】Ｂ：２秒を超えて５秒以内に乾燥する。

【００８８】Ｃ：５秒を超えても乾燥しない。

【００８９】・にじみ 評価方法 約０．３ｍｍの細線を印字し、にじみによ
る太りを観察し、下記の基準に基づき評価した。

【００９０】評価結果 Ａ：にじみがなく、そのまま
の太さで印字できている。

【００９１】Ｂ：部分的に太りがみられるが、２倍以上
の太りは観察されない。

【００９２】Ｃ：全体的に２倍以上の太りが観察され
る。

【００９３】・耐水性 評価方法 印字の表面にスポイドで水を数滴滴下し、
５秒後にティッシュペーパーで拭き取った時の、印字物
の状態から耐水性を観察した。

【００９４】評価結果 Ａ：印字がにじまない。

【００９５】Ｂ：印字はわずかにじむが、文字ははっき
り判読できる Ｃ：印字がにじんで、文字が判読しづらい。

【００９６】Ｄ：印字がにじんで文字が判読できない。

【００９７】なお、印字濃度、乾燥性、にじみおよび耐
水性は、いずれもＢ評価以上が良好なレベルである。

【００９８】

【表１】

【００９９】

【表２】

【０１００】

【発明の効果】以上、実施例を挙げて具体的に示したよ
うに、本発明のインクジェット記録方法によるときは、
普通紙に対して顔料タイプのインクジェット記録液の高
速印字を可能にし、高濃度でにじみがなく、さらに耐水
性も良好な印字物を得ることができる。

フロントページの続き (72)発明者 仁木 泰光 大阪市西区江戸堀一丁目23番37号 サカタ インクス株式会社内 (72)発明者 喜多 知浩 大阪市西区江戸堀一丁目23番37号 サカタ インクス株式会社内 (72)発明者 橋本 有佳 大阪市西区江戸堀一丁目23番37号 サカタ インクス株式会社内 Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC01 FC06 2C057 AF27 AH20 2H086 BA02 BA21 BA33 BA35 BA41 4J039 AB02 AD03 AD09 AD10 AD12 AD13 AD14 AE04 AE06 BA03 BA04 BA13 BA31 BA35 BA38 BA39 BC19 BC39 BC61 BE01 BE09 BE30 CA03 CA06 EA38 EA47 EA48 GA24

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 解離性多価金属塩を含有する溶液を、解
   離性多価金属塩の塗布量が０．１〜２．０ｇ／ｍ²とな
   る範囲で塗布した普通紙を記録紙として使用し、３０〜
   ３００mgKOH/gの酸価を有し、塩基性化合物の存在下で
   水中に溶解させた水溶性樹脂と顔料を含有する、表面張
   力３０〜４５ｍＮ／ｍのインクジェット記録液を印字す
   ることを特徴とするインクジェット記録方法。
2. 【請求項２】 前記解離性多価金属塩として、雰囲気温
   度下の水に対して、０．０１モル／リットル以上の溶解
   度を有する多価金属塩を用いる請求項１記載のインクジ
   ェット記録方法。
3. 【請求項３】 前記解離性多価金属塩として、ギ酸カル
   シウムを用いる請求項１または２記載のインクジェット
   記録方法。
4. 【請求項４】 前記インクジェット記録液として、粘度
   １．０〜１０．０ｍＰａ・ｓ、ｐＨ６．８〜１０．０の
   インクジェット記録液を用いる請求項１〜３のいずれか
   に記載のインクジェット記録方法。
5. 【請求項５】 前記インクジェット記録液の水溶性樹脂
   として、分子内にカルボキシル基、スルホン酸基および
   燐酸基の群から選択される酸基を、少なくとも１種以上
   有する水溶性樹脂を用いる請求項１〜４のいずれかに記
   載のインクジェット記録方法。
6. 【請求項６】 前記インクジェット記録液の水溶性樹脂
   として、分子内に炭素数が８〜２０の長鎖アルキル基を
   有する、重量平均分子量１，０００〜２０，０００のア
   クリル系水溶性樹脂を用いる請求項１〜５のいずれかに
   記載のインクジェット記録方法。