JP2000094593A

JP2000094593A - 化粧シート

Info

Publication number: JP2000094593A
Application number: JP28892198A
Authority: JP
Inventors: Masayuki Shibata; 雅之柴田; Takeshi Yamanaka; 剛山中
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1998-09-25
Filing date: 1998-09-25
Publication date: 2000-04-04

Abstract

(57)【要約】【課題】基材シートの表面にオレフィン系樹脂からなる
表面樹脂層を設けた化粧シートであって、基材シート上
に設けた装飾層と上記表面樹脂層と装飾層との間の密着
性が良好であり、且つ環境にも問題のない化粧シートを
提供する。【解決手段】基材シート２上に、装飾層３、オレフィン
系透明樹脂層４を順次積層してなる化粧シート１におい
て、上記透明樹脂層４にエチレン・酢酸ビニル共重合体
を５〜２０重量％配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、建築物の内装、建
具の表面化粧、車両内装等に用いられる化粧シートに関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から、基材シートの表面に熱可塑性
樹脂からなる表面樹脂層を設けた化粧シートが知られて
おり、このような化粧シートにあっては、熱可塑性樹脂
として塩化ビニル樹脂が一般に用いられきた。

【０００３】しかしながら、塩化ビニル樹脂は焼却時に
塩素ガスの発生を伴い、環境に与える影響は無視できな
いため、近年、環境保護の観点から塩化ビニル樹脂を用
いない化粧シートが強く要望されており、また、これに
応えるべく種々の化粧シートが提案されている。

【０００４】例えば、特開平６−７９８３０号公報には
隠蔽性を有するオレフィン系樹脂よりなる基材シートの
表面に、絵柄インキ層、接着剤層、熱可塑性透明エラス
トマーフィルム層を順次積層し、積層と同時にエンボス
加工によるエンボス模様を施してなるエンボス化粧シー
トが提案されており、特開平６−７９８５０号公報には
隠蔽性を有するオレフィン系樹脂よりなる基材シート上
に絵柄インキ層を設け、オレフィン系の透明樹脂を溶出
して積層すると同時にエンボス凹部を設け、該エンボス
凹部を着色インキで充填してなるワイピング化粧シート
が提案されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記化
粧シートは、絵柄インキからなる装飾層と表面樹脂層と
の間の接着力が低く、そこから剥離し易いという問題が
あった。また、押出しコート法で表面樹脂層を積層する
場合、溶融状態のオレフィン系樹脂は基材シートや装飾
層に対する密着性に乏しい傾向が大きかった。

【０００６】本発明は上記従来技術の欠点を解消するた
めになされたものであり、表面樹脂層と装飾層との間の
密着性が良好であり、且つ環境にも問題のない化粧シー
トを提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、（１）基材シ
ート上に、装飾層、オレフィン系透明樹脂層を順次積層
してなる化粧シートであって、上記オレフィン系透明樹
脂層にエチレン・酢酸ビニル共重合体を５〜２０重量％
配合せしめたことを特徴とする化粧シート、（２）基材
シート上に、装飾層、オレフィン系透明樹脂層を順次積
層してなる化粧シートであって、上記オレフィン系透明
樹脂層を２層構造とするとともに、該２層のうち装飾層
側に位置する層にエチレン・酢酸ビニル共重合体を５〜
２０重量％配合せしめたことを特徴とする化粧シート、
を要旨とするものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を図面に基づき説明
する。図１に示すように本発明化粧シート１は、基材シ
ート２上に装飾層３、オレフィン系透明樹脂層４を順次
積層してなる構成のものである。尚、図１中、５は必要
に応じて設けられる表面保護樹脂コート層である。

【０００９】基材シート２は、（ａ）オレフィン系樹脂
フィルム又はシート（以下本発明においてシートと言う
場合、フィルムも含む）、或いは（ｂ）繊維質シート等
が用いられる。

【００１０】（ａ）オレフィン系樹脂シートに好ましく
用いられるものとしては、高密度ポリエチレン樹脂、熱
可塑性エラストマー、着色剤、及び無機充填剤からなる
シートが挙げられる。該シートによれば、化粧シートと
して要求される性能、即ち、ポリ塩化ビニル並の熱成形
性、耐クリープ変形性、耐寒折り曲げ強度、耐有機溶剤
性、破断時伸度、耐衝撃強度、適度な曲げ弾性率、易接
着性を満足するものが得られる。

【００１１】上記高密度ポリエチレンとしては、比重が
０．９４〜０．９６のポリエチレンであって、低圧法で
得られる結晶化度が高く分子に枝分かれ構造の少ない高
分子を用いるのがより好ましい。

【００１２】また、上記熱可塑性エラストマーとして
は、ジエン系ゴム、水素添加ジエン系ゴム、オレフィン
系エラストマー等が挙げられる。熱可塑性エラストマー
の添加量としては基材シート中に１０〜６０重量％、好
ましくは３０重量％程度である。１０重量％より低いと
一定荷重時伸度の変化が急峻になり過ぎ、また、破断時
伸度、耐衝撃性の低下が生じ、６０％より高いと透明
性、耐候性及び耐クリープ性の低下が生じる。熱可塑性
エラストマーの添加により、基材シートとして形成した
場合の柔軟性、耐衝撃性、易接着性等を向上させること
ができる。

【００１３】また、オレフィン系樹脂シートには、オレ
フィン系熱可塑性エラストマーを用いることもできる。
オレフィン系熱可塑性エラストマーは以下に挙げる〜
の６種類がある。

【００１４】（Ａ）ソフトセグメントとしてのオレ
フィン系エラストマーと、（Ｂ）ハードセグメントとし
てのオレフィン系樹脂を単純ブレンドしたもの。

【００１５】具体的には、オレフィン系樹脂として、ポ
リエチレン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン
・ブテン−１共重合体、ポリプロピレン、プロピレン・
ブテン−１共重合体、ポリブテン−１、ブテン−１・プ
ロピレン・エチレン共重合体、ブテン−１・ヘキセン−
１・オクテン−１、３三共重合体、ポリメチルペンテン
等の樹脂単独又は２種以上混合したものが挙げられる。

【００１６】オレフィン系エラストマーとしては各種ゴ
ム類が挙げられ、ゴム類としては、ジエン系ゴム、水素
添加ジエン系ゴム等であるが、中でも水素添加ジエン系
ゴムが好ましい。オレフィン系エラストマーは、後述す
る〜等のオレフィン系熱可塑性エラストマーを用い
ても良い。

【００１７】水素添加ジエン系ゴムは、ジエン系ゴムの
二重結合の少なくとも一部に水素原子を付加させてなる
もので、オレフィン系樹脂の結晶化を抑え、柔軟性、透
明性をアップさせる役割がある。また、一般にオレフィ
ン系樹脂にジエン系ゴムを添加すると、ジエン系ゴムの
二重結合のため、耐候性・耐熱性はジエン系ゴム無添加
のオレフィン系樹脂より低下するが、ジエン系ゴムの二
重結合を水素で飽和させることで、オレフィン系樹脂の
耐候性、耐熱性の低下もなく良好なものとなる。

【００１８】ジエン系ゴムとしては、イソプレンゴム、
ブタジエンゴム、ブチルゴム、プロピレン・ブタジエン
ゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム、アクリロニ
トリル・イソプレンゴム、スチレン・ブタジエンゴム等
がある。本発明の目的からは、特にスチレン・ブタジエ
ンゴムが好ましい。

【００１９】添加量としては、オレフィン系樹脂１００
重量部に対し、オレフィン系エラストマー１〜９０重量
部程度とする。１重量部未満だと、ゴム添加による弾
性、伸び率、耐衝撃性が不足し、Ｖカット加工、絞り加
工等の折り曲げ加工時に亀裂、割れを生じ易くなる。ま
た、９０重量部を越えると、弾性及び伸び率が大きくな
りすぎ、印刷時の検討合わせが不良になり好ましくな
い。

【００２０】特公平６−２３２７８号公報に記載の
如き（Ａ）数平均分子量Ｍｎが２５，０００以上、且つ
重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍ
ｎ≦７の沸騰ヘプタン可溶ポリプロピレン１０〜９０重
量％（ソフトセグメント）と、（Ｂ）メルトインデック
スが０．１〜４ｇ／１０分の沸騰ヘプタン不溶性ポリプ
ロピレン９０〜１０重量％（ハードセグメント）との混
合物からなる軟質ポリプロピレン。

【００２１】特公昭５３−２１０２１号公報に記載
の如き、（Ａ）ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメ
チルペンテン等のオレフィン重合体（結晶性高分子）を
ハードセグメントとし、これに（Ｂ）部分架橋したエチ
レン・プロピレン共重合体ゴム、不飽和エチレン・プロ
ピレン・非共軛ジエン三共重合体ゴム等のモノオレフィ
ン共重合体ゴム等をソフトセグメントとし、これらを均
一に配合し混合してなるオレフィン系エラストマー。上
記（Ａ）、（Ｂ）は、（Ｂ）／（Ａ）＝５０／５０〜９
０／１０（重量比）の割合で混合する。

【００２２】特公昭５３−３４２１０号公報に記載
の如き（Ａ）未架橋モノオレフィン共重合体ゴム（ソフ
トセグメント）と、（Ｂ）結晶性オレフィン共重合体
（ハードセグメント）と架橋剤とを混合し、加熱し剪断
応力を加えつつ動的に部分架橋させてなるオレフィン系
エラストマー。上記（Ａ）、（Ｂ）は、（Ｂ）／（Ａ）
＝６０／４０〜８０／２０（重量比）の割合で混合す
る。

【００２３】特公昭５６−１５７４１号公報等に記
載の如き、（Ａ）アイソタクチックポリプロピレン、プ
ロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・ブテン−１
共重合体等のペルオキシドと混合、加熱すると分子量を
減じ、流動性を増すペルオキシド分解型オレフィン重合
体（ハードセグメント）と、（Ｂ）エチレン・プロピレ
ン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・非共軛ジエン
三共重合体ゴム等のペルオキシドと混合することによ
り、架橋して流動性が減じるペルオキシド架橋型モノオ
レフィン共重合体ゴム（ソフトセグメント）と、（Ｃ）
ポリイソブチレン、ブチルゴム等のペルオキシドと混
合、加熱しても架橋せず、流動性が不変の、ペルオキシ
ド非架橋型炭化水素ゴム（ソフトセグメント兼流動性改
質成分）と、（Ｄ）パラフィン系、ナフテン系、芳香族
系等の鉱物油系軟化剤とを混合し、有機ペルオキシドの
存在下で動的に熱処理してなるオレフィン系エラストマ
ー。上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）は、（Ａ）が
９０〜４０重量部、（Ｂ）が１０〜６０重量部、（Ｃ）
及び（Ｄ）が５〜１００重量部の配合比となる。

【００２４】特開平２−１３９２３２号公報に記載
の如き、エチレン・スチレン・ブチレン三共重合体から
なるオレフィン系エラストマー。

【００２５】基材シート２は、顔料又は染料からなる着
色剤を添加して着色するのが好ましい。着色は用途に応
じて着色透明又は不透明（隠蔽性）着色とする。基材シ
ート２の着色は一般的には被着体の表面を隠蔽すること
が可能なことから不透明着色が好ましい。

【００２６】着色剤としては、チタン白、亜鉛華、弁
柄、朱、群青、コバルトブルー、チタン黄、カーボンブ
ラック等の無機顔料、イソインドリノ、ハンザイイエロ
ーＡ、キナクリドン、パーマネントレッド４Ｒ、フタロ
シアニンブルー等の有機顔料或いは染料、アルミニウ
ム、真珠等の金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性
炭酸亜鉛等の箔粉からなる真珠光沢顔料等が用いられ
る。

【００２７】基材シート２には、必要に応じて無機充填
剤を添加しても良い。無機充填剤としては、炭酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、クレー、タルク等の粉末が、基材
シート中に５〜６０重量％程度、好ましくは３０重量％
程度添加される。添加量が５重量％より低いと耐クリー
プ変形性及び易接着性の低下が生じ、６０重量％より高
いと破断時伸度及び耐衝撃性の低下が生じる。

【００２８】また、基材シート２には、所望により、紫
外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防
止剤、難燃剤、発泡剤等が添加される。

【００２９】紫外線吸収剤、光安定剤は、樹脂により良
好な耐候性（耐光性）を付与するためのものであり、そ
の添加量は紫外線吸収剤、光安定剤とも通常０．５〜１
０重量％程度である。一般的には、紫外線吸収剤と光安
定剤とを併用するのが好ましい。

【００３０】紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾー
ル、ベンゾフェノン、サリチル酸エステル等の有機物、
又は０．２μｍ径以下の微粒子状の酸化亜鉛、酸化セリ
ウム、酸化チタン等の無機物を用いることができる。

【００３１】光安定剤としては、ビス−（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート等の
ヒンダードアミン系ラジカル補足剤、ピペリジン系ラジ
カル補足剤等のラジカル捕捉剤を用いることができる。

【００３２】熱安定剤は、フェノール系、サルファイト
系、フェニルアルカン系、フォスファイト系、アミン系
等公知のものであり、熱加工時の熱変色等の劣化の防止
性をより向上させる場合に用いられる。

【００３３】難燃剤としては水酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウム等の粉末が用いられ、これらは難燃性を
付与する必要がある場合に添加する。

【００３４】基材シート２に用いられるオレフィン系樹
脂シートは、上記材料をブレンドしたものをカレンダー
製法等の常用の方法によりシート状に成形することで得
られる。

【００３５】基材シート２にオレフィン系樹脂シートを
用いる場合、その厚みは、５０〜３００μｍ程度であ
る。また、オレフィン系樹脂シートは、延伸シート、未
延伸シートのいずれも使用可能であるが、Ｖカット加工
等の成形適性等は未延伸シートが良好である。

【００３６】また、基材シート２に用いられる（ｂ）繊
維質シートは、坪量５０〜１５０ｇ／ｍ²程度の紙、織
布、又は不織布からなるシート等が挙げられる。その厚
みは５０〜３００μｍ程度の範囲から選択することがで
きる。

【００３７】繊維質シートを構成する繊維質素材は、セ
ルロースパルプ、麻、木綿、ナイロン等の有機質系の合
成又は人造繊維、石綿、硝子、石英、カーボン、チタン
酸カリウム等からなる無機質系の繊維が挙げられる。繊
維質素材には、アジリジニル・ホスフィン・オキシド等
の燐酸化合物等の難燃剤を混抄する等して難燃処理する
ことができる。尚、セルロースパルプ繊維を用いた繊維
質基材シートは、いわゆる「紙」であり、具体的には、
上質紙、クラフト紙、和紙等が挙げられる。

【００３８】本発明では、このような基材シート２の上
に装飾層３、オレフィン系透明樹脂層４が順次積層され
る。

【００３９】装飾層３は、絵柄印刷、着色印刷等により
基材シート２の表面に形成される。装飾層３は具体的に
は顔料添加による着色（透明又は不透明）の模様又はベ
タ印刷等であり、グラビア印刷、オフセット印刷、シル
クスクリーン印刷、転写シートからの転写印刷等の公知
の印刷法を用い、インキ若しくは塗料（以下単にインキ
という）にて形成する。

【００４０】装飾層３の模様としては、木目模様、石目
模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号等
がある。装飾層３は基材シート２表面の全面に設けても
部分的に設けても良い。

【００４１】装飾層３に用いるインキとしては、バイン
ダーとして、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレ
ン等の塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリウレ
タン、アクリル、酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル
共重合体、セルロース系樹脂等を用い、１種又は２種以
上混合してこれに前述したような公知の顔料を添加した
ものを用いる。オレフィン系樹脂シートに直接印刷する
場合は、バインダーとして塩素化ポリオレフィン、ポリ
ウレタン等を用いるのが接着性の点で好ましいが、オレ
フィン系樹脂シートにコロナ放電処理、プラズマ放電処
理等の易接着処理を施したり、易接着プライマーを適当
に選択して層形成すれば、その他のバインダーを用いて
も十分な接着性をもって基材シート２に装飾層３を設け
ることができる。易接着プライマーは、アクリル、塩化
ビニル・酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ウレタ
ン、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン等から
選択される。装飾層３に用いるインキは、ウレタン系高
温反応型（１５０〜２５０℃）のものが好適であり、こ
のようなインキを用いることで後述する接着剤の塗布が
不要になる。

【００４２】本発明におけるオレフィン系透明樹脂層４
はオレフィン系樹脂を主成分とするものであり、該透明
樹脂層４には、エチレン・酢酸ビニル共重合体が５〜２
０重量％配合されている。

【００４３】本発明ではオレフィン系樹脂を主成分とす
るオレフィン系透明樹脂層４に、エチレン・酢酸ビニル
共重合体を上記の割合で配合することにより、装飾層３
とオレフィン系透明樹脂層４との密着性を向上させるこ
とができる。エチレン・酢酸ビニル共重合体の配合量が
５重量％に満たないと密着性の向上が十分に得られず好
ましくない。また２０重量％を越えると、初期の密着性
は良好ではあるが、経時的に密着性が低下してしまうと
いうように耐候密着性に劣るものとなってしまう。ま
た、２０重量％を越える多量のエチレン・酢酸ビニル共
重合体の配合は、脱酢酸反応による酢酸臭の発生や、オ
レフィン系透明樹脂層４の耐熱性の著しい低下を招くお
それがあるので好ましくない。

【００４４】本発明で用いるエチレン・酢酸ビニル共重
合体は、エチレンと酢酸ビニルとを共重合させることに
より得られる。

【００４５】本発明において、オレフィン系透明樹脂層
４に用いるオレフィン系樹脂には、ポリエチレン、エチ
レン・プロピレン共重合体、エチレン・ブテン−１共重
合体、ポリプロピレン、プロピレン・ブテン−１共重合
体、ポリブテン−１、ブテン−１・プロピレン・エチレ
ン共重合体、ブテン−１・ヘキセン−１・オクテン−
１，３共重合体、ポリメチルペンテン等のオレフィン系
樹脂や、前記基材シート２の材料として例示したオレフ
ィン系熱可塑性エラストマー〜等が使用できる。こ
れらの樹脂は、単独で用いても或いは２種以上混合して
もよい。

【００４６】オレフィン系透明樹脂層４に好ましく用い
られるのは、オレフィン系熱可塑性エラストマーの説明
で挙げたもので、アイソタクチックポリプロピレンと
アタクチックポリプロピレンとの混合系からなる、複合
立体構造を有する無色又は着色透明な軟質ポリプロピレ
ン系樹脂である。上記複合立体構造を有する軟質ポリプ
ロピレン系樹脂を用いれば、化粧シートとして要求され
る性能、即ち、耐クリープ変形性、耐有機溶剤性、破断
時伸度、耐衝撃強度、適度な曲げ弾性率、透明性が良好
であり、また、エンボス加工等にともなう加熱と冷却が
加わっても、再結晶による白化、濁りを生じず、耐候性
をも満足するものが得られる。

【００４７】アイソタクチックポリプロピレンとアクタ
チックポリプロピレンとの混合系からなる、複合立体構
造を有する無色又は着色透明な軟質ポリプロピレン系樹
脂は、具体的には、（Ａ）（イ）マグネシウム、チタ
ン、ハロゲン原子及び電子供与体を必須成分として含有
する固体触媒成分、（ロ）有機アルミニウム化合物、及
び（ハ）一般式〔化１〕

【化１】（式中のＲ¹は炭素数１〜２０のアルキル基、Ｒ²は炭
素数１〜１０の炭化水素基、水酸基又はニトロソ基、ｍ
は１〜６の整数、ｎは０又は１〜（６−ｍ）の整数であ
る）で表されるアルコキシ基含有芳香族化合物の組合わ
せからなる触媒の存在下、プロピレンを重合させること
により得られる、数平均分子量（Ｍｎ）が２５，０００
以上で、且つ重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が７以下の沸騰ヘプタン
可溶性ポリプロピレン（アタクチックポリプロピレン）
１０〜９０重量％と、（Ｂ）メルトインデックスが０．
１〜４ｇ／１０分の沸騰ヘプタン不溶性ポリプロピレン
（アイソタクチックポリプロピレン）９０〜１０重量％
とからなる軟質ポリプロピレン樹脂組成物が挙げられ
る。

【００４８】上記軟質ポリプロピレン樹脂組成物は、破
断伸び（Ｔ_b）が４００％以上、好ましくは５００〜７
００％、１００％伸長後の残留伸び（ＰＳ₁₀₀）が８０
％以下、好ましくは５０〜７５％、及び破断時応力（Ｍ
_B）と降伏時応力（Ｍ_Y）との比（Ｍ_B／Ｍ_Y）が１．
０以上、好ましくは１．５〜３．５の範囲にあることが
望ましい。

【００４９】上記軟質ポリプロピレン樹脂組成物におい
ては、（Ａ）成分のアタクチックポリプロピレンとし
て、沸騰ヘプタンに可溶性であって、数平均分子量（Ｍ
ｎ）が２，５０００以上、好ましくは３０，０００〜６
０，０００の範囲にあり、かつ重量平均分子量（Ｍｗ）
と数平均分子量（Ｍｎ）との比Ｍｗ／Ｍｎが７以下、好
ましくは２〜６の範囲にあるものが用いられる。このＭ
ｎが２５，０００未満のものやＭｗ／Ｍｎ比が７を超え
るものでは得られる樹脂における該アタクチックポリプ
ロピレンの力学的特性への寄与効果が十分に発揮され
ず、得られる樹脂の破断時応力（Ｍ_B）と降伏時応力
（Ｍ_Y）との比が１．０未満になったり、１００％伸長
後の残留伸び（ＰＳ₁₀₀）が８０％を超えたりして、望
ましくない。

【００５０】上記（Ａ）成分のアタクチックポリプロピ
レンはプロピレンの単独重合体であってもよいし、プロ
ピレン単位と４０重量％以下、好ましくは３０重量％以
下の他の炭素数２〜３０のα−オレフィン単位とを含有
するプロピレン共重合体であってもよい。また、このア
タクチックポリプロピレンは１種用いてもよいし、２種
以上組み合わせて用いてもよい。このような（Ａ）成分
のアタクチックポリプロピレンは公知の方法（特開昭６
３−２４３１０６号公報等）によって製造することがで
きる。

【００５１】上記軟質ポリプロピレン樹脂組成物におい
ては、（Ｂ）成分として、メルトインデックス（ＭＩ）
が０．１〜４ｇ／１０分の沸騰ヘプタン不溶性の結晶性
アイソタクチックポリプロピレンが用いられる。このメ
ルトインデックスが０．１ｇ／１０分未満では溶融特性
が低く、シート成形が困難になるし、４ｇ／１０分を超
えると機械的強度が不充分となってＶカット加工が良好
に行えなくなる虞れがある。

【００５２】上記（Ｂ）成分のアイソタクチックポリプ
ロピレンは、アイソタクチックの立体規則性を有するプ
ロピレン単独重合体であってもよいし、該立体規則性を
有するプロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体で
あってもよい。このα−オレフィンとしては炭素数２〜
８のもの、例えばエチレン、ブテン−１、ペンテン−
１、ヘプテン−１、オクテン−１などが好ましく、中で
もエチレン及びブテン−１が好適である。また該共重合
体としては、前記の他のα−オレフィン単位を通常４０
重量％以下、好ましくは３０重量％以下含有するブロッ
ク共重合体やランダム共重合体が用いられる。

【００５３】この（Ｂ）成分のアイソタクチックポリプ
ロピレンの好ましいものとしては、プロピレン単独重合
体、及びエチレン単位１〜３０重量％、好ましくは３〜
２５重量％を含有するプロピレンとエチレンとのランダ
ム共重合体又はブロック共重合体が挙げられる。このよ
うなアイソタクチックポリプロピレンの製造は、従来の
結晶性ポリプロピレンの製造と同様に行うことができ
る。

【００５４】上記軟質ポリプロピレン樹脂組成物におい
ては、この（Ｂ）成分のアイソタクチックポリプロピレ
ンは１種用いてもよいし、２種以上を組合わせてもよ
い。また、前記（Ａ）成分のアタクチックポリプロピレ
ンと（Ｂ）成分のアイソタクチックポリプロピレンは、
（Ａ）成分の含有量が１０〜９０重量％、好ましくは２
５〜８０重量％で、（Ｂ）成分の含有量が９０〜１０重
量％、好ましくは７５〜２０重量％になるような割合で
用いられる。該（Ａ）成分の含有量が１０重量％未満で
は、樹脂の降伏時応力（Ｍ_Y）が大きくなりすぎて、破
断時応力（Ｍ_B）と降伏時応力（Ｍ_Y）との比Ｍ_B／Ｍ
_Y比が１．０未満となり、かつ１００％伸長後の残留伸
び（ＰＳ₁₀₀）も８０％より大きくなってしまう。一方
含有量が９０重量％を超えると破断時応力（Ｍ_B）が小
さくなりすぎて、該Ｍ_B／Ｍ_Y比が１．０未満となり、
かつ機械的強度が低下する虞れがある。また、（Ｂ）成
分の比率を高くすることにより、得られる軟質ポリプロ
ピレンのヤング率は高くなる。（Ａ）成分と（Ｂ）成分
の特に好ましい比率は１：１である。

【００５５】上記オレフィン系樹脂には、前述したよう
な紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、難燃剤、発泡剤等
の各種添加剤を必要に応じて添加することができる。

【００５６】装飾層３とオレフィン系透明樹脂層４との
密着性の紫外線による経時的な劣化を防止し、ウェザ・
オ・メーター２０００時間（ブラックパネル６３℃）照
射後においても、化粧シートとして十分な密着強度をも
たせて耐候密着性をより向上させるためには、オレフィ
ン系透明樹脂層４に紫外線吸収剤、光安定剤を添加する
と良い。種々の検討の結果、ベンゾトリアゾール系紫外
線吸収剤を０．１重量％以上添加するか、或いはヒンダ
ードアミン系ラジカル補足剤を０．１重量％以上添加す
ると良い。

【００５７】オレフィン系透明樹脂層４は、例えば、上
記オレフィン系樹脂にエチレン・酢酸ビニル共重合体を
配合して溶融混練し、溶融状態にある樹脂を押出コート
法により装飾層３の表面にラミネートするか、或いは予
めシート状に成形したものを２液硬化型ポリウレタン、
ポリエステル樹脂等の接着剤を用いたドライラミネー
ト、又は加熱プレスで融着させる熱ラミネート等の方法
で貼り合わせる等の手段で装飾層３上に積層される。オ
レフィン系透明樹脂層４の厚みは、３０〜２００μｍ
程度に形成するのが好ましく、より好ましくは、５０〜
１００μｍである。オレフィン系透明樹脂層４として予
めシート状に成形されたものを張り合わせて用いる場
合、該シートは延伸シート、未延伸シートのいずれでも
使用可能であるが、Ｖカット加工等の成形適性が良好な
ことからは、未延伸シートが好ましい。

【００５８】ところで、本発明では前述したように、オ
レフィン系透明樹脂層４にエチレン・酢酸ビニル共重合
体を配合することによって、装飾層３とオレフィン系透
明樹脂層４との密着性を向上させることができるが、エ
チレン・酢酸ビニル共重合体の配合は、オレフィン樹脂
本来の耐熱性の低下を招く傾向になる。このような傾向
は、オレフィン系透明樹脂層４に厚みが要求され、エチ
レン・酢酸ビニル共重合体の使用量が多くなる程顕著と
なり、また、多量のエチレン・酢酸ビニル共重合体を使
用すると、脱酢酸反応による酢酸臭の発生を伴う虞があ
る。

【００５９】このため本発明にあっては、図２に示すよ
うにオレフィン系樹脂層４をエチレン・酢酸ビニル共重
合体が配合された層（Ａ層）４ａと、配合されていない
層（Ｂ層）４ｂからなる２層構造とし、装飾層３側に位
置する上記Ａ層４ａのみに前述した割合でエチレン・酢
酸ビニル共重合体を配合するのが好ましい。

【００６０】本発明の効果は、上記Ａ層４ａを薄くして
も、少なくとも装飾層３側の面にエチレン・酢酸ビニル
共重合体が存在すれば十分に得ることができる。このた
め、上記Ａ層４ａをできるだけ薄くしてエチレン・酢酸
ビニル共重合体の使用量を少なくすることにより、エチ
レン・酢酸ビニル共重合体の配合による弊害を回避すこ
とができる。

【００６１】このように、オレフィン系透明樹脂層を２
層構造とすることは、高価なエチレン・酢酸ビニル共重
合体の使用量を少なくできるためコスト的に有利であ
り、また、オレフィン系樹脂本来の耐熱性を確保した
り、脱酢酸反応による酢酸臭の発生を防ぐ上でもその技
術的意義は大きく、このような態様で本発明を実施する
のは、オレフィン系透明樹脂層４に厚みが要求される場
合に特に有効である。

【００６２】オレフィン系透明樹脂層４を上記のような
２層構造とするには、例えば、押出コートによる場合
は、装飾層３の表面に（ａ）エチレン・酢酸ビニル共重
合体を配合したオレフィン系樹脂と、（ｂ）エチレン・
酢酸ビニル共重合体を配合しないオレフィン系樹脂と
を、上記（ａ）が装飾層３側となるように共押出しによ
りラミネートすれば良い。また、予めシート状に成形し
たものをドライラミネート、熱ラミネート等により貼り
合わせる場合には、上記２層構造のシートを共押出しに
より形成しておき、エチレン・酢酸ビニル共重合体が配
合された側が装飾層３側となるように貼り合わせる等す
れば良い。

【００６３】オレフィン系透明樹脂層４を装飾層３の上
に積層するにあたり、装飾層３の表面には接着剤を塗布
しておくことができる。

【００６４】本発明化粧シート１では、特に図示しない
が、オレフィン系透明樹脂層４の表面にエンボス加工、
ヘアライン加工等による凹凸模様を賦形することもでき
る。

【００６５】エンボス加工としては、オレフィン系透明
樹脂層４を加熱軟化させ、エンボス版で加圧、賦形し、
冷却固定するもので、公知の枚葉、あるいは輪転式のエ
ンボス機が用いられる。エンボスの凹凸形状としては、
木目導管溝、石板表面凹凸（花崗岩劈開面等）、布表面
テクスチュア、梨目、砂目、ヘアライン、万線条溝等で
ある。

【００６６】凹凸模様の凹部には、必要に応じ公知のワ
イピング法（特公昭５８−１４３１２号公報参照）によ
って、着色インキ若しくは塗料（以下単に着色インキと
いう）を充填することもできる。

【００６７】上記着色インキには、例えば、セラック、
コーバル、ダンマル、ロジン、ロジンエステル等の天然
樹脂又はその変成樹脂、ニトロセルロース、アセチルセ
ルロース、エチルセルロース、ベンジルセルロース等の
セルロース誘導体、フェノール系樹脂、尿素樹脂、フタ
ル酸系樹脂、マレイン酸系樹脂、メラミン系樹脂、ポリ
酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、アクリル系
樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、
エポキシ系樹脂、シリコン系樹脂、ポリエステル系樹
脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂又はその他
の合成樹脂類、塩化ゴム、合成ゴム等のゴム誘導体等を
ビヒクルの構成材料とし、ビヒクル中に着色剤、沈降性
硫酸バリウム等の体質顔料、可塑剤等を添加してなるイ
ンキが用いられる。

【００６８】着色インキは、ロールコート或いはナイフ
コートにてシート表面凹部にコーティングした後、ドク
ターブレード或いはワイピングペーパー等で掻き取るこ
とにより、シート凸部のコーティングした着色インキを
除去し、凹部にのみ着色インキ組成物の粘度、ロールの
回転数、ドクターの刃先角度、厚み、シートスピード、
ワイピングペーパーのスピード、ゴムロールの硬度等を
調整することが必要である。着色インキの域超は、例え
ば木目柄の場合には導管と同一若しくは類似であり、ま
た、例えば石目柄の場合には割れ目と同一若しくは類似
であることが好ましい。

【００６９】また、オレフィン系透明樹脂層４の表面に
は、化粧シート１の耐摩耗性、耐薬品性を付与するとと
もに、表面の艶調整を行なうために、表面保護樹脂コー
ト層５を設けることが好ましい。表面保護樹脂コート層
５としては、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキ
シ樹脂等の透明又は半透明な樹脂が使用され、グラビア
コート、ロールコート、ナイフコート、エアーナイフ等
の方法で塗工する。

【００７０】本発明の化粧シート１の用途としては、
壁、天井、床等建築物の内装、窓枠、扉、手摺等の建具
の表面化粧、家具又は弱電・ＯＡ機器のキャビネットの
表面化粧、自動車、電車等の車両内装、航空機内装、窓
硝子の化粧等が挙げられる。

【００７１】化粧シート１を建築内外装用、建具・家具
等の表面化粧用、車両内装用等に用いる場合は、下記
（１）〜（９）の機能を備えているのがより好ましい。（１）ポリ塩化ビニル並みの熱成形性。特に温度変化に
伴う一定荷重時伸度の変化がポリ塩化ビニルとほぼ同等
の緩やかで連続的に変化する特性をそなえていること。
また、加熱や冷却に伴って、強度低下等の材料力学的特
性の劣化が生じないこと。（２）耐クリープ性が良好なこと。外装材や内装材には
建具や家具による定荷重が長時間かけられる場合が多
く、クリープ変形が生じると、荷重部分がめくれたり剥
がれたりする。従って、極力クリープ変形が生じない材
料であることが好ましい。（３）耐寒折り曲げ強度が良好なこと。寒冷時にＶカッ
ト加工等の折り曲げ加工を行うと応力緩和が不充分な場
合は、折り曲げ部に白化、亀裂、破断等が生じ易くな
る。（４）耐有機溶媒性が良好なこと。化粧シートと被着体
を接着する接着剤中の溶剤により化粧シートが膨潤・変
形するのを防止できる。多層構造の化粧シートを得る場
合も同様である。（５）破断時伸度、耐衝撃強度が高いこと。Ｖカット加
工時の折り曲げ部の亀裂を防止するための特性である。（６）適度な曲げ弾性率を持つこと。曲げ加工部での化
粧シートの追従性が十分となる。（７）透明性が良好であること。（８）エンボス加工等に伴う加熱と冷却が加わっても再
結晶による白化、濁りを生じないこと。（９）耐候性に優れること。

【００７２】本発明では、基材シート２を高密度ポリエ
チレン、熱可塑性エラストマー、着色剤、及び無機充填
剤からなるシートとし、オレフィン系透明樹脂層４をア
イソタクチックポリプロピレンとアクタチックポリプロ
ピレンとの混合系からなる無色又は着色透明な軟質ポリ
プロピレン系樹脂を主成分として設けることで、それぞ
れに前述した化粧シートに求められる諸条件を分担して
持たせることができ、実用性の高い化粧シートが得られ
る。

【００７３】

【実施例】実施例１基材としてタツノ化学（株）製「タフパー」１００μｍ
を使用し、この基材シートの表面にウレタン系インキに
てグラビア印刷を施して装飾層を設けた後、更にその上
にウレタン系接着剤を塗布した。

【００７４】次いで、押出機より２４０℃にてランダム
ポリプロピレン〔住友化学製「ノーブレン」〕を押し出
してなる層が７０μｍ、ランダムポリプロピレン〔住友
化学製「ノーブレン」〕６５重量％とエチレン・酢酸ビ
ニル共重合体〔住友化学製「エバテートＤ３０１２」〕
１５重量％とを溶融混練したものを押し出してなる層が
１０μｍとなるように、フィードブロック方式で共押出
しすることにより溶融状態の樹脂を合計８０μｍの厚み
で上記基材の接着剤塗布面に押出して、冷却ロールと圧
着ロールとでニップしながらラミネートを行なって透明
樹脂層を設け化粧シートを得た。

【００７５】得られた化粧シートについて、下記の測定
方法により透明樹脂層と装飾層との間の層間密着性を測
定したところ、その結果は３ｋｇ／ｉｎｃｈ巾であっ
た。また、７０℃の温度条件下で１週間の促進試験を行
なったが、透明樹脂層の収縮や層間密着性の低下は認め
られなかった。

【００７６】〔層間密着性の測定方法〕上記化粧シート
について、測定装置に引張試験機を用い、引張速度：２
００ｍｍ／ｍｉｍ、１８０度ピールの条件下で剥離する
時の強度（ｋｇ／ｉｎｃｈ巾）を測定した。以下の比較
例についても同様に測定した。

【００７７】比較例１基材としてタツノ化学（株）製「タフパー」１００μｍ
を使用し、この基材シートの表面にウレタン系インキに
てグラビア印刷を施して装飾層を設けた後、更にその上
にウレタン系接着剤を塗布した。

【００７８】次いで、押出機より２４０℃にてランダム
ポリプロピレン〔住友化学製「ノーブレン」〕６０重量
％とエチレン・酢酸ビニル共重合体〔住友化学製「エバ
テートオＤ３０１２」〕４０重量％とを溶融混練したも
のを８０μｍの厚みで上記基材の接着剤塗布面に押し出
して、冷却ロールと圧着ロールとでニップしながらラミ
ネートを行なって透明樹脂層を設け化粧シートを得た。

【００７９】得られた化粧シートについて、実施例１と
同様にして透明樹脂層と装飾層との間の層間密着性を測
定したところ、その結果は３ｋｇ／ｉｎｃｈ巾であった
が、実施例１と同様の促進試験を行なったところ、透明
樹脂層の収縮がみられ、層間密着性も約１０％低下し
た。また、脱酢酸反応による酢酸臭が著しかった。

【００８０】

【発明の効果】以上説明したように本発明化粧シートに
よれば、オレフィン系透明樹脂層にエチレン・酢酸ビニ
ル共重合体を特定の割合で配合することで、装飾層とオ
レフィン系樹脂透明樹脂層との間の密着性を向上せしめ
ることができ、本発明化粧シートは、特に経時的な密着
性の低下がない耐候密着性に優れたものである。また、
本発明化粧シートは、焼却して廃棄処理する場合に塩素
ガスが発生する問題もなく、廃棄処理が容易であるとい
った利点もある。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明化粧シートの１例を示す縦断面図であ
る。

【図２】本発明化粧シートの他の１例を示す縦断面図で
ある。

【符号の説明】

１化粧シート２基材シート３装飾層４オレフィン系透明樹脂層４ａＡ層４ｂＢ層

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考） //(Ｃ０８Ｌ 23/00 55:00）Ｆターム(参考） 4F100 AK03C AK03D AK68C AL05C AT00A BA03 BA04 BA07 BA10A BA10C BA10D BA13 BA27 GB08 HB00B JK06 JL00 JL09 JN01C JN01D YY00C 4J002 AC022 AC062 AC072 AC082 AC112 BB031 BB051 BB063 BB121 BB122 BB141 BB151 BB152 BB171 BB182 GL00 GL01 GN00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材シート上に、装飾層、オレフィン系透
明樹脂層を順次積層してなる化粧シートであって、上記
オレフィン系透明樹脂層にエチレン・酢酸ビニル共重合
体を５〜２０重量％配合せしめたことを特徴とする化粧
シート。
【請求項２】基材シート上に、装飾層、オレフィン系透
明樹脂層を順次積層してなる化粧シートであって、上記
オレフィン系透明樹脂層を２層構造とするとともに、該
２層のうち装飾層側に位置する層にエチレン・酢酸ビニ
ル共重合体を５〜２０重量％配合せしめたことを特徴と
する化粧シート。